JP2000514104A

JP2000514104A - ニトリル

Info

Publication number: JP2000514104A
Application number: JP09516954A
Authority: JP
Inventors: ペサロ，マリオ
Original assignee: ジボーダン−ルール（アンテルナシヨナル）ソシエテアノニム
Priority date: 1995-11-01
Filing date: 1996-10-24
Publication date: 2000-10-24
Anticipated expiration: 2016-10-24
Also published as: EP0858498A1; JP3802068B2; US6069125A; ES2162101T3; DE59607690D1; EP0858498B1; WO1997016512A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、芳香放出性物質としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】ニトリルシクロヘキシ−１−エン−イル−フェニルアセトニトリル、Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ₆Ｈ₉はＶ．Ｊ．Ｈａｒｄｉｎｇ及びＷ．Ｎ．ＨａｗｏｒｔｈによってＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９１０）４８６〜４９８に、フェニルアセトニトリルとシクロヘキサノンとのアルカリ縮合の生成物として述べられている。しかし、この反応生成物が、実際かつ現実には、シクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリル、Ｃ₆Ｈ₅Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ₆Ｈ₁₀（Ｉ）であることが後に判明した、Ｄ．Ｅ．Ｗｈｙｔｅ、Ａ．Ｃｏｐｅ、ＪＡＣＳ６５（１９４３），１９９９〜２０００と、Ｓ．Ｆ．Ｂｉｒｃｈ，Ｇ．Ａ.Ｒ.Ｋｏｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２３（１９２３），２４４２〜２４４６。ＨａｒｄｉｎｇとＨａｗｏｒｔｈは彼らによって得られた生成物を単に、好ましいエーテル様臭を有する無色油状物として述べている。これより後の著者はこれに関する情報を与えていない。このぞんざいで、その上非常に不正確な、非特異的な嗅覚的説明の背後に非常に貴重な性質と、以下で詳述するような、多様な使用可能性とを有する着臭剤が隠されていることは驚くべきことである。したがって、本発明は着臭剤としての化合物Ｉ、Ｉを含有する着臭剤組成物、及び着臭剤としてのＩの使用に関する。Ｉの香りはフラワリー−バラの、グリーンな(green)、メタリックな(metallic )、ゲラニウムを思わせる香りとして特徴付けることができる。特にそのバラ・ノート及びゲラニウム・ノートに関連したＩが意外にもローズアセトール(rosacetol)の代用品として特に適していることが、嗅覚的研究に基づいて、さらに判明している。ローズアセトール（トリクロロ−メチル−フェニル−カルビニルアセテート）は、そのバラ・ノート及びゲラニウム・ノートのために、非常に珍重される着臭剤であるが、最近その使用は環境的理由（塩素含量）のために、ますます減退している。（Ｉ）が酸及びアルカリに対して特別に安定であり、（Ｉ）が優れたサブスタンティビティ(substantivity)を特徴とすることも判明している。Ｉはサブスタンティビティに関して、ローズアセトールよりも事実上も明らかに優れている。同じことが長時間持続性(long-lastingness)についてもいえる。サブスタンティビティとは、洗浄操作後の例えば布地(textile)、皮膚及びヘアに対する着臭剤の付着と理解すべきである。それ故、Ｉは洗浄剤工業に例えば洗剤中の着臭剤、コンディショナー等として、並びに例えばシャンプー、セッケン等のコスメティック中の着臭剤として、特にローズアセトールの代用品として用いるために極めて適している。上記の貴重な嗅覚的性質に関連して、化合物Ｉはあらゆる慣用的な用途分野において使用可能である香料組成物の製造のために、特に、現在市場で入手可能である広範囲な天然着臭剤と合成着臭剤と組合せた、着臭剤として適切である。天然原料物質の範囲が容易に揮発する成分のみでなく、中等度に揮発するもの及び困難に揮発する成分をも包含することができ、合成物質の範囲が相当数の種類の物質からの代表的なものを包含することができる、天然起源又は合成起源の非常に多い既知の着臭剤成分の例を次に挙げる：・天然生成物、例えば、オークモス・アブソリュート(oak moss absolute)、バジル油(basil oil)、トロピカルフルーツ油（例えば、ベルガモット油、マンダリン油等）、マスティックス・アブソリュート(mastix absolute)、ミルテ油( myrtle oil)、パルマローザ油(palmarosa oil)、パッチュリ油、プチグレン油、ヨモギ油(wormwood oil)、ラベンダー油、バラ油、ジャスミン油、イランイラン油、サンダルウッド油；・アルコール、例えば、ファルネソール、ゲラニオール、リナロオール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロジノール、桂皮アルコール、シス−３−ヘキセノール、メントール、α−テルピネオール、Ｓａｎｄｅｌａ（３−イソカンフィル−（５）−シクロヘキサノール）；・アルデヒド、例えば、シトラール、α−ヘキシル桂皮アルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、Ｌｉｌｉａｌ（登録商標）（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルーα−メチルジヒドロ経皮アルデヒド）、メチルノニルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、アニスアルデヒド、バニリン；・ケトン、例えば、アリルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、イソラルデイン(isoraldein)（イソメチル−α−イオノン）、ベルベノン(verbenone)、ノートカトン(nootkaton)、ゲラニルアセトン；・エステル、例えば、アリルフェノキシアセテート、ベンジルサリチレート、シナミルプロピオネート、シトロネリルアセテート、デシルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアセチルアセテート、シス−３−ヘキセニルイソブチレート、リナリルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、スチラリルアセテート、ベチベリルアセテート、ベンジルアセテート、シス−３−ヘキセニルサリチレート、ゲラニルアセテート等；・ラクトン、例えば、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、ぺンタデカン−１５−オリド(pentadecan-15-olide)；・香料にしばしば用いられる、種々な成分、例えば、インドール、ｐ−メタン −８−チオール−３−オン、メチルオイゲノール、オイゲノール、アネトール等。化合物Ｉを用いて製造される着臭剤組成物、特にフラワリー、フラワリー−スパイシー、フラワリー−フルーティー及びフラワリー−オリエンタル方向(direc tion)の着臭剤組成物は、特にそれらのオリジナリティ(originality)によってうっとりさせる。化合物Ｉは、着臭剤として用いられる場合に、例えば約０．１重量％（洗剤）から約３０重量％（アルコール溶液）までの、組成物において変動しうる、広い範囲内で用いられることができるが、経験ある調香師はこれより低い濃度でも効果を挙げることができる、又はこれより高い用量でも新規な複合体を合成することができるので、これらの値は限定的値ではない。好ましい濃度は約１重量％から約２０重量％までの間で変動する。化合物Ｉによって製造される組成物は香料入りのあらゆる種類の消費財（オーデコロン、オードトワレ(eau de toilette) 、抽出物、ローション、クリーム、シャンプー、セッケン、軟膏、パウダー、デオドラント、洗剤、織物改良剤(textile improver)、漂白剤、織物コンディショナー(textileconditioner)等）に対して用いることができる。したがって、化合物Ｉは組成物の製造に用いることができ、−上記説明(compi lation）が示すように−広範囲な既知着臭剤又は着臭剤混合物を用いることができる。このような組成物の製造には、上記に列挙した着臭剤又は着臭剤混合物を、調香師に公知に方法に従って、例えばＷ．Ａ．Ｐｏｕｃｈｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，ＣｏｓｍｅｔｉｃｓａｎｄＳｏａｐｓ，２，第７版，ＣｈａｐｍａｎａｎｄＨａｌｌ，ロンドン，１９７４から、次のように用いることができる。実施例１シプレ組成物重量部ベンジルサリチレート１００ジャコウ・アムブレット(musk ambrette) １００ヒドロキシシトロネラール１００Ｓａｎｄｅｌａ（登録商標）Ｇｉｖａｕｄａｎ１００ベチベニルアセテート５０パッチュリ油５０イランイラン油４０プロピレングリコール中１０％のメチルノニルアセトアルデヒド４０アルコール中１０％のガルバナム油４０バルム油(balm oil) ３０オークモス・アブソリュート３０スチラリルアセテート３０桂皮アルコール２０プロピレングリコール中１０％のＣ−１１アルデヒド（１０−ウンデセナール (undecenal) ２０ベルナルデヒド(vernaldehyde) ２０オイゲノール・エクストラ(eugenol・ extra) ２０マジョラム油１０乳香レジノイド(frankinsence resinoid) １０プロピレングリコール中１０％の γ−ウンデカラクトン１０ヘリオトロピン(heliotropin) ３０ロジノール・エクストラ(rhodinol extra) ５０９００この幾らか重質(somewhat heavy)のシプレ組成物に１００部のＩを加えると、この組成物は柑橘類の方向に非常に好ましく、新鮮に変化する。組成物は今や非常に軽質にかつ非常にいっそう現代的になる。２４時間後にさえも、組成物はまだ非常に軽質で、新鮮であり、現代的イメージを有する男性用オーデコロンに非常に適する。実施例２ヒャシンス方向の香料組成物重量部フェニルエチルアルコール２００ヒドロキシシトロネラール１００桂皮アルコール１００フェニルエチルイソブチレート８０フェニルプロピルアルコール６０ベンジルアセテート５０Ｂａｃｃａｒｔｏｌ（登録商標）Ｇｉｖ（シトロネラ油／アセトン縮合生成物に基づくバラ・ベース(rose base) ４０フェニルエチルホルメート４０シトロネロール３０オイゲノール２０ガルバナム油２０プロピレングリコール中１０％のフェニルアセトアルデヒド２０プロピレングリコール中１％のマルトール２０ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセテート１０ゲラニルアセテート１０８００このヒャシンス・ベースに２００部のＩを加えると、これは直ちに非常にいっそう典型的にヒャシンスの方向になる。Ｉをグリーン・ノートを形成する成分と一緒にすることは、これがこれらの成分を実質的にソフトに際立たせるので、有利である。実施例３サンザシ方向の香料組成物重量部テルピネオール２５０ α−ヘキシル桂皮アルデヒド１００フェニルエチルアルコール１４０ヒドロキシシトロネラール１００アネトールを含まないアニスアルデヒド (anisaldehyde ex anethol) ６０ヘリオトロピン５０リナロオール４０ベンジルアセテート３０ゲラニオール３０ベルガモット油３０ α−イオノン２０ジャコウ・アンブレット２０シトロネロール１０エチレンブラシレート１０メチルアセトフェノン１０クマリン１０インドール・ピュア(indole pure) ５ゲラニルアセテート５フェニルアセトアルデヒド５プロピレングリコール中１０％のシベット・アブソリュート５イランイラン油１０イソオイゲノール５フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール５９５０このフラワリー−スウィート(flowery-sweet)組成物に５０部のＩを加えると、その粉っぽいノート(powdery note)はフラワリー−バラの匂いの変形(flowery -rosy variant)の中に非常に良好に包み隠される。好ましいライラック・ノートが強化されて生ずる。さらに、ハニー・ノート(honey note)が作用し始め、ベースにいっそう拡散する。実施例４クチナシ方向の香料組成物重量部ヒドロキシシトロネラール１２０ベンジルアセテート１００ベルガモット油１００ α−イオノン１００ネロリ油７０スチラリルアセテート７０リナロオール７０ヘリオトロピン５０イランイラン油５０ジャコウ・ケトン（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５− ジニトロ−２，６−ジメチル−アセトフェノン）５０イソオイゲノール３０ジャスミン油３０ α−ヘキシル桂皮アルデヒド３０ジャコウ・アンブレット３０プロピレングリコール中５０％のフェニルアセトアルデヒド１５プロピレングリコール中１０％のシベット・アブソリュート５プロピレングリコール中１０％のＣ−１０アルデヒド（ｎ−デシル−）５オレンジ油・カリフォルニア産(californian) ５９３０クチナシ方向のこのフラワリー・ベースに７０部のＩを加えると、これは強化されたハニー・ノートを帯び、このノートはベースをいっそう完成したもの(rou nded off)にする。ベースはＩの存在によって非常にいっそう調和のとれたものにする。Ｉは組成物中に決定的な補償要素を形成する。

Claims

【特許請求の範囲】１．着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリル。２．酸及びアルカリに対して安定である着臭剤としてのシクロヘキシリデン− フェニルアセトニトリル。３．洗剤工業のための着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリル。４．コスメチックのための着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリル。５．バラ・ノート及び／又はゲラニウム・ノートのための着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリル。６．シクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルを含有することを特徴とする、着臭剤組成物。７．酸及びアルカリに安定である、請求項６記載の着臭剤組成物。８．コスメチック工業に用いるための、請求項６記載の着臭剤組成物。９．洗剤工業に用いるための、請求項６記載の着臭剤組成物。１０．バラ・ノート及び／又はゲラニウム・ノートを有する、請求項６記載の着臭剤組成物。１１．着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルの使用。１２．酸及びアルカリに安定である着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルの使用。１３．洗剤工業に用いるための着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルの使用。１４．コスメチック工業に用いるための着臭剤としてのシクロヘキシリデン− フェニルアセトニトリルの使用。１５．バラ・ノート及び／又はゲラニウム・ノートのための着臭剤としてのシクロヘキシリデン−フェニルアセトニトリルの使用。