JP2000514132A - オレフィン類の重合 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 特定のモノアニオン性配位子を含むニッケル［ＩＩ］錯体を用いて、選択したオレフィン類、例えばエチレンおよびα−オレフィン類などを重合させる。このようなポリオレフィン類は数多くの用途、例えば樹脂、フィルム、繊維および他の成形で用いるに有用である。また、数多くの新規なニッケル化合物およびそれの前駆体ばかりでなく新規な配位子も記述する。

Description

【発明の詳細な説明】 オレフィン類の重合 本出願は１９９７年１月１４日付けて提出した暫定的米国出願番号６０／０３ ５，１９０の利益を請求するものである。 発明の分野 選択したモノアニオン性（ｍｏｎｏａｎｉｏｎｉｃ）二座配位子を含むニッケ ル［ＩＩ］錯体を含有させた触媒系を用いてオレフィン類を重合させる。また、 これらの錯体のいくつかは新規である。 技術背景 エチレンおよび他のオレフィン類から作られたポリマー類は重要な商業品であ り、このようなポリマー類は、低分子量のポリオレフィン類（これらは潤滑剤と して用いられかつワックスの状態で用いられる）から高分子量グレード（これら は繊維、フィルム、成形用樹脂、エラストマー類などで用いられる）に及ぶ無数 の方法で用いられる。オレフィン類の重合は、大部分の場合、触媒、しばしば遷 移金属化合物または錯体を用いて行われる。このような触媒は、製造するポリマ ーの単位重量当たりの費用、製造するポリマーの構造、触媒をポリオレフィンか ら除去する必要があり得るか、触媒の毒性などの点で多様である。オレフィン類 の重合は商業的に重要であることから、新規な重合用触媒が継続して求められて いる。 発明の要約 本発明は、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまた はＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷の１種以上から選択されるオレフィンの重合 方法に関し、この方法に、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロ ペンテン、スチレン、ノルボルネンまたはＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷、任 意にルイス酸、および式： ［式中、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ａは、π−アリルまたはπ−ベンジル基であり、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、そして これらの基のいずれか２つは互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、Ｒ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そしてＲ²²と Ｒ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷は一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁶⁷は、水素、アルキルまたは置換アルキルであり、 Ｒ⁷⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 ｓは、１またはそれ以上の整数であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ 但しＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷が存在する時にはまたＲ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂も 存在する、 で表される化合物を約−１００℃から約＋２００℃の温度で接触させる ことを含んでなる。 本発明は、また、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネ ンまたはＨ₂Ｃ−ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷の１種以上から選択されるオレフィン の重合方法にも関し、この方法に、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレ ン、ノルボルネンまたはＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷、任意にルイス酸、お よび式： ［式中、 Ｌ¹は上記オレフィンで置換され得る中性の単座配位子であり、Ｌ²はモノアニオ ン性の単座配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノアニオン性の二座 配位子であるが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または上記モノアニオン 性の二座配位子は上記オレフィンに付加することができ、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、そして これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²はヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴は水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、Ｒ²⁷はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ²²と Ｒ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷は一緒になって環を形 成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁶⁷は、水素、アルキルまたは置換アルキルであり、 Ｒ⁷⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともがＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各 々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 ｓは、１またはそれ以上の整数であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ 但しＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷が存在する時にはまたＲ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂も 存在する、 で表される化合物を約−１００℃から約＋２００℃の温度で接触させることを含 んでなる。 本明細書では、また、式： ［式中、 Ｌ¹は上記オレフィンで置換され得る中性の単座配位子であり、Ｌ²はモノアニオ ン性の単座配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノアニオン性の二座 配位子であるが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または上記モノアニオン 性の二座配位子は上記オレフィンに付加することができる、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³は水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、そして これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができる、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²はヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴は水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、Ｒ²⁷はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ²²と Ｒ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともがＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ で表される化合物も記述する。 本明細書では、また、式： ［式中、 Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は各々独立して水素、ヒドロカルビル 、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そしてこれらの基のいずれか２つが 互いに隣接していることを条件として、一緒になって環を形成することができ、 或はＲ⁶¹またはＲ⁶⁵に隣接している場合にはそれらと一緒に環を形成することが でき、 Ｒ⁶⁶は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵は、各々独立して、炭素原子を２つ以上含むヒドロカルビル、ま たは炭素原子を２つ以上含む置換ヒドロカルビルであり、そしてＲ⁶¹およびＲ⁶⁵ はそれに隣接するいずれかの基と一緒に環を形成することができる］ で表される化合物も開示する。 本発明は、また、式：［式中、 Ｒ⁶⁸はヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ⁷⁶は水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置 換ヒドロカルビルであり、Ｒ⁷⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであ り、そしてＲ⁶⁸とＲ⁷⁶またはＲ⁷⁵とＲ⁷⁶が一緒になって環を形成することができ 、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカ ルビルまたは官能基であり、 Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³は、炭素原子を３個以上含むヒドロカルビル、炭素原子を３個以 上含む置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³のいずれか２つが互いに隣接していることを 条件として一緒になって環を形成することができる］ で表される化合物にも関する。 発明の詳細 本明細書では特定の用語を用いる。それらのいくつかは下記である。 ● 「ヒドロカルビル基」は、炭素と水素のみを含有する一価の基である。特に 明記しない限り、本明細書ではヒドロカルビル基が好適には炭素原子を１から約 ３０個含むのが好適である。 ● 本明細書における「置換ヒドロカルビル」は、このような基を含有する化合 物が受ける工程条件下で不活性な置換基を１つ以上含むヒドロカルビル基を意味 する。また、このような置換基は上記方法を実質的に妨害しない。特に明記しな い限り、本明細書では置換ヒドロカルビル基が好適には炭素原子を１から約３０ 個含むのが好適である。「置換」の意味には複素芳香族環も含まれる。 ● 本明細書における「（不活性な）官能基」は、このような基を含有する化合 物が受ける工程条件下で不活性な、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル以外 の基を意味する。また、このような官能基は本明細書に記述する如何なる方法（ それらが存在する化合物が関与し得る）も実質的に妨害しない。官能基の例には ハロ（フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨード）、エーテル、例えば−ＯＲ²⁵、 −ＣＯ₂Ｒ²⁵、−ＮＯ₂および−ＮＲ²⁵ ₂（ここで、Ｒ²⁵はヒドロカルビルまたは 置換ヒドロカルビルである）が含まれる。官能基がニッケル原子の近くに存在し 得る場合、このような官能基は、金属原子に配位するとして示す化合物に含まれ る基よりも強力に金属原子に配位すべきでない、即ちそれらは所望の配位基と置 換すべきでない。 ● 本明細書における「重合方法」（およびその方法で製造されるポリマー類） は、重合度（ＤＰ）が約５以上、好適には約１０以上、より好適には約４０以上 のポリマーを製造する方法を意味する［化合物（ＸＶＩＩ）におけるＰの場合の ように他の様式で示す場合を除く］。「ＤＰ」は、ポリマーにおける繰り返し（ モノマー）単位の平均数を意味する。 ● 本明細書における「アリール」は、芳香族環に含まれる１個の炭素原子に存 在する自由原子価を有する一価の基を意味する。本明細書で特に明記しない限り 、好適なアリール基は炭素環式環を含むが、また複素環式環も「アリール」の定 義の範囲内に含まれる。アリール基は環を１つ含み得るか或は縮合した２つ以上 の環、例えば９−アントラセニルまたは１−ナフチルなどを含み得る。特に明記 しない限り、アリール基は炭素原子を好適には５から３０個含む。 ● 本明細書における「置換アリール」は、化合物の合成も、得られる 重合も妨害しない１つ以上の基で置換されているアリール基を意味する。適切な 置換基には、アルキル、アリール、例えばフェニルなど、ハロ、アルコキシ、エ ステル、ジアルキルアミノおよびニトロが含まれる。特に明記しない限り、置換 アリール基は炭素原子を５から約３０個含む。 ● 「モノアニオン性配位子」は、負電荷が１の配位子を意味する。 ● 「中性配位子」は、帯電していない配位子を意味する。 ● 「アルキル基」および「置換アルキル基」は、それらの通常の意味を有する （置換に関しては上記置換ヒドロカルビルに基づく置換を参照）。特に明記しな い限り、アルキル基および置換アルキル基は炭素原子を好適には１から約３０個 有する。 ● 本明細書における「スチレン」は、式 ［式中、 Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、 置換ヒドロカルビルまたは官能基（これらは全部重合方法で不活性である）であ る］ で表される化合物を意味する。Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷の全部が水素 であるのが好適である。スチレン（自身）が好適なスチレンである。 ● 「ノルボルネン」は、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジ エン、または式 ［式中、 Ｒ⁴⁰は、水素、または炭素原子を１から２０個含むヒドロカルビルである］ で表される化合物を意味する。Ｒ⁴⁰が水素またはアルキル、より好適には水素ま たはｎ−アルキル、特に好適には水素であるのが好適である。このノルボルネン は、Ｒ⁴⁰またはビニル水素の場合を除いて残存する他の位置が１つ以上のヒドロ カルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基で置換されていてもよい。ノルボル ネン（自身）、エンド−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチル、５−ノ ルボルネン−２−カルボン酸ｔ−ブチルが好適なノルボルネンであり、ノルボル ネン（自身）が特に好適である。 ● 「π−アリル基」は、隣接する３個のｓｐ²炭素原子がη³様式で金属中心に 結合するモノアニオン性配位子を意味する。この３個のｓｐ²炭素原子は他のヒ ドロカルビル基または官能基で置換されていてもよい。 典型的なπ−アリル基には、 が含まれ、ここで、Ｒはヒドロカルビルである。「π−ベンジル基」は、 ｓｐ²炭素原子の２つが芳香族環の部分になっているπ−アリル配位子を意味す る。典型的なπ−ベンジル基には、が含まれる。 π−ベンジル化合物は、通常、オレフィンの重合を室温でも比較的容易に開始 させるが、π−アリル化合物は必ずしもそうでない可能性がある。以下に示す方 法の１つ以上を用いてπ−アリル化合物が示す開始を改良することができる： − より高い温度、例えば約８０℃の温度の使用。 − モノアニオン性配位子のかさ高さを減少させること、例えばアリールを２， ６−ジイソプロピルフェニルの代わりに２，６−ジメチルフェニルにすること。 − 簡単なπ−アリル基自身ではなく、π−アリル配位子をよりかさ高いものと すること、例えば を用いること。 − π−アリルまたはπ−ベンジル基、特に官能性π−アリルまたはπ−ベンジ ル基を用いると同時にルイス酸またはルイス酸として働く物質を存在させること ［比較的弱いルイス酸、例えばトリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフ ェニル）ボラン、トリス（３，５−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、およ びポリ（メチルアルミノキサン）が好適である。適切な官能基にはクロロおよび エステルが含まれる］。 また、Ｌ¹および／またはＬ²を含有する化合物が重合に際し存在する場合、Ｌ² がπ−アリルでもπ−ベンジル基でもない時でさえルイス酸を任意に存在させ ることも可能である。ルイス酸を存在させると、これがＬ¹（存在する場合）を ニッケル原子から取り除くことによって、オレフィンがＮｉ原子に配位するのを 助長するに役立ち得ると考えている。Ｌ¹および／またはＬ²を含有する化合物が 重合用触媒として働かない場合、ルイス酸、例えば上述したルイス酸を工程に添 加して重合が起こるか否かを決定することを提案する。そのような試験に要する 実験は最小限であり、それを本実施例に示す。所定の重合工程で材料、即ちある 種のルイス酸の方が他の種類のルイス酸よりも高い効果を示し得ることは、驚く べきことではない。 本明細書に示す好適なオレフィン類におけるＲ⁶⁷は、水素、または炭素原子を １から２０個含むｎ−アルキル（α−オレフィン）、より好適には炭素原子を１ から８個含むｎ−アルキル、またはより好適には水素（例えばエチレン）または メチル（例えばプロピレン）、特に好適には水素である。また、エチレンとＨ₂ Ｃ＝ＣＨＲ⁶⁷（ここで、Ｒ⁶⁷は、炭素原子を１から８個含むｎ−アルキルである ）の組み合わせも好適であ り、エチレンとプロピレンの組み合わせがより好適である。また、ｓが２または それ以上でありそして／またはＲ⁷⁷がアルキル、特に好適にはメチルまたはエチ ルであるのも好適である。Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷をオレフィンの１つ として存在させる時にはＲ⁶⁷が水素であるのが好適である。 本明細書で用いるに有用なオレフィンモノマーのホモポリマー類およびコポリ マー類の必ずしも全部を本明細書に記述する重合方法で製造することができると は限らないが、大部分のホモポリマー類および数多くのコポリマー類を製造する ことができる。本重合方法では下記のホモポリマー類を容易に製造することがで きる：ポリエチレン、ポリスチレン、ポリノルボルネン、ポリ−α−オレフィン 類（しばしば低分子量のポリマーが得られる）、ポリシクロペンテン（しばしば 低分子量のポリマーが得られる）。官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ノ ルボルネン類のホモ重合を試みたがしばしば進行せず、また式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（Ｃ Ｈ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷で表される化合物のホモ重合も進行しない。数多くのコポリマ ー類を製造することができ、そのようなコポリマー類には、エチレン／α−オレ フィンのコポリマー、スチレン／ノルボルネンのコポリマー、２種以上のノルボ ルネン類（官能化ノルボルネンを包含）から作られたコポリマー類、エチレンと シクロペンテンのコポリマー類、エチレンとノルボルネンのコポリマー類、およ びエチレンとＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷のコポリマー類が含まれる。 いろいろな重合において挙げられる全てのニッケル錯体の全ての変形が必ずし もこの直ぐ上に挙げたポリマー類の全てのポリマーをもたらすとは限らない。し かしながら、それらの多くは上記種類のポリマーの全 部ではないにしても大部分をもたらすであろう。確定した法則を示すのは不可能 であるが、重合にエチレンおよび／またはα−オレフィンを含めた場合のポリマ ー類、特に高分子量のポリマー類を製造しようとする時には、置換基によってニ ッケル原子の回りに立体障害を生じさせる方が望ましいが、スチレンおよび／ま たはノルボルネンの１つ以上を含めてポリマー類を製造しようとする時には、そ のような立体障害は重要でないと考えている。 エチレンの重合で本明細書で用いるに有用なＮｉ［ＩＩ］錯体は、モノアニオ ン性二座配位子（Ｌ¹とＬ²の組み合わせ以外の）を含有しており、この場合に配 位する原子は、２個の窒素原子、１個の窒素原子と１個の酸素原子、１個の燐原 子と１個の硫黄原子、または１個の酸素原子と１個の硫黄原子である。式（Ｉ） から（ＶＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＶＩＩ）および（ＸＸＸＶＩＩ）−（Ｘ ＸＸＸ）で表される化合物の製造は、２モルのアニオン形態の配位子と１モルの 適切なニッケルアリルもしくはベンジル前駆体（ＸＸＩ） ［ここで、Ｘは、好適には塩素または臭素であり、そしてＡはπ−アリルまたは π−ベンジル基である］ を反応させてニッケル化合物を生じさせることで実施可能である（実施例１７− ４０および４６９−４９８を参照）。 式（ＶＩＩ）から（ＸＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＸ ＸＩ）−（ＸＸＸＸＩＶ）で表される化合物の合成は、適切な Ｎｉ［０］またはＮｉ［ＩＩ］前駆体を中性の配位子でプロトン化するか或は適 切なＮｉ［ＩＩ］前駆体とアニオン形態の配位子を反応させることで実施可能で ある。適切なＮｉ［０］およびＮｉ［ＩＩ］前駆体の例には、Ｎｉ（１，４−シ クロオクタジエン）₂、(Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン） ＮｉＭｅ₂、２，２’−ビピリジンＮｉＭｅ₂、（ＭｅＰＰｈ₂）₃ＮｉＭｅ₂、[Ｎ ｉ（ＯＭｅ）Ｍｅ（ＰＰｈ₃）］₂、[Ｎｉ（ＯＭｅ）Ｍｅ（ＰＭｅ₃）］₂、Ｎｉ Ｂｒ₂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）Ｎｉ（アセチル アセトネート）₂、（１，２−ジメトキシエタン）ＮｉＢｒ₂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ ’−テトラメチルエチレンジアミン）Ｎｉ（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₃）₂、（ピリ ジン）₂Ｎｉ（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ₂ＣＨ₃）₂および（アセチルアセトネート）Ｎｉ （Ｅｔ）（ＰＰｈ₃）が含まれる。ホスフィンまたは配位子「スポンジ（ｓｐｏ ｎｇｅ）」、例えばＣｕＣｌ、ＢＰｈ₃またはトリス（ペンタフルオロフェニル ）ボランなどの添加は上記反応に役立つであろう。 本明細書に示すニッケル化合物のいくつか、例えば（ＸＸＸＩＸ）、（ＸＸＸ Ｘ）、（ＸＸＸＸＩＩＩ）および（ＸＸＸＸＩＶ）などは「二量体」または単量 体としてか或はそれらの間の平衡で存在し得る。二量体はニッケル原子を２個含 んでいて各ニッケル原子がＬ¹およびＬ²に配位しており、ここでは、Ｌ¹とＬ²が 組み合わされてモノアニオン性二座配位子、例えばπ−アリルまたはπ−ベンジ ル基であってもよく、そして両方のＮｉ原子が他の存在する配位子の各々に対す る配位を「共有」していてもよい。本明細書に記述するように、単量体化合物の 記述はまた二量体化合物も包含し、そしてその逆もあり得る。所定のニッケル化 合 物が（主に）単量体であるか或は二量体であるか或は両方の状態であるかは存在 する配位子に応じて検出可能である。例えば、配位子のかさ高さ、特にニッケル 原子の回りのかさ高さが高くなればなるほど単量体化合物が生じる傾向があると 考えている。 式 で表される配位子［化合物（Ｉ）および（ＶＩＩ）の配位子］は、式Ａｒ¹Ｎ＝ ＣＲ¹−ＣＲ²＝ＮＡｒ²で表されるアルファ−ジイミンと１当量の式Ｒ³Ｌｉで表 される化合物の反応で生じ得る［例えばＭ．Ｇ．Ｇａｒｄｎｅｒ，他 Ｉｎｏｒ ｇ．Ｃｈｅｍ.，３４巻 ４２０６−４２１２頁（１９９５）を参照］。別のケ ースとして、式 で表される配位子は、１，２−シクロヘキサジオンと対応する芳香族アミン（類 ）の縮合で生じ得る［例えばＲ．ｖａｎ Ａｓｓｅｌｔ，他 Ｒｅｃｌ．Ｔｒａ ｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ，１１３巻 ８８−８９頁（１９９４）を参照 ］。（ＸＸＩＩＩ）では、Ｒ¹とＲ²とＲ³が一緒になって環を形成していてＲ²と Ｒ³の両方が同じ炭素原子に結合している二重結合の「部分」になっていること を注目されたい。その場合、 このような配位子はこの上に記述した方法で対応するニッケル錯体に変換可能で ある。 式（ＩＩ）で表される化合物は、式で表される配位子の反応で生じ得る一方、式（ＶＩＩＩ）の化合物はプロトン化 した形態の（ＸＩＩＩ）から生じ得る。（ＸＩＩＩ）は、対応するサリシルアル デヒド（Ｒ¹⁰が水素の時）と芳香族アミンを用いて、次にそれらをアルカリ金属 塩基（例えばアルカリ金属の水素化物）と反応させてアリールオキサイドを生じ させることで調製可能である。 （ＩＩＩ）および（ＩＸ）の調製は、ピロール−２−カルボキシアルデヒドと 適切な芳香族アミンを反応させてピロール−２−イミンを生じさせそして次にそ れを強塩基と反応させてピロールアニオンを生じさせた後、それをこの上に記述 したニッケル前駆体と反応させてニッケル［ＩＩ］錯体を生じさせることで実施 可能てある。 同様に、（ＩＶ）および（Ｘ）も、アルカリ金属のチオフェン−２−カルボン 酸塩とこの上に記述したニッケル前駆体から生じ得る。 ＫがＣＲ²⁷の時、（Ｖ）および（ＸＩ）の配位子は、対応するケトン（他の官 能基を含んでいてもよい）と芳香族アミンを反応させて ［これは の互変異性体である］ を生じさせることで調製可能である。 （Ｖ）および（ＸＩ）の調製で用いるに有用なケトン類には、アセト酢酸エチ ル、２−エチルアセト酢酸エチル、アセト酢酸イソブチル、アセト酢酸ｔ−ブチ ル、アセト酢酸Ｓ−ｔ−ブチル、アセト酢酸アリル、２−メチルアセト酢酸エチ ル、２−クロロアセト酢酸メチル、２−クロロアセト酢酸エチル、４−クロロア セト酢酸メチル、４−クロロアセト酢酸エチル、４，４，４−トリフルオロアセ ト酢酸エチル、４，４，４−トリフルオロ−３−オキソチオ酪酸Ｓ−メチル、ア セト酢酸２−メトキシエチル、４−メトキシアセト酢酸メチル、プロピオニル酢 酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、４，４−ジメチ ル−３−オキソペンタン酸メチル、ブチリル酢酸エチル、２，４−ジオキソ吉草 酸エチル、３−オキソ−６−オクテン酸メチル、１，３−アセトンジカルボン酸 ジメチル、１，３−アセトンジカルボン酸ジエチル、１，３−アセトンジカルボ ン酸ジ−ｔ−ブチル、３−オキソアジピン酸ジメ チル、３−オキソピメリン酸ジエチル、アセチルこはく酸ジメチル、アセチルこ はく酸ジエチル、２−アセチルグルタル酸ジエチル、２−シクロペンタンカルボ ン酸メチル、２−シクロペンタンカルボン酸エチル、４−メチル−２−シクロヘ キサノン−１−カルボン酸メチル、４−メチル−２−シクロヘキサノン−１−カ ルボン酸エチル、３−（１−アダマンチル）−３−オキソプロピオン酸エチル、 ２−オキソ−１−シクロペンタンカルボン酸メチル、Ｎ−ｔ−ブチルアセトアミ ド、２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、４，４，４−トリフル オロ−１−フェニル−１，３−ブタンジオン、４，４，４−トリフルオロ−１− （２−ナフチル）−１，３−ブタンジオン、２−アセチル−１−テトラロン、２ −ベンジルアセト酢酸エチル、塩酸１−ベンジル−４−オキソ−３−ピペリジン カルボン酸メチル、アセト酢酸ベンジル、アセトアセトアニリド、ｏ−アセトア セトトルイド、Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−３−オキソブチルアミド、 ｏ−アセトアセトアニシジド、４’−クロロアセトアセトアニリドおよび１，１ ，１−トリフルオロ−３−チアノイルアセトンが含まれる。 （Ｖ）および（ＸＩ）においてＫがＮであり、そしてＲ²⁴がニトリルの時の配 位子は、Ｒ²²Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＮと対応するアリールアミンのジアゾニウム塩の 反応で生じ得る［例えばＶ．Ｐ．Ｋｕｒｂａｔｏｖ，他Ｒｕｓｓｉａｎ Ｊｏｕ ｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４２巻 ８９８− ９０２頁（１９９７）を参照］。この論文にはまたＫがＣＲ²⁷の配位子を製造す る方法も再吟味されている。 化合物（ＶＩ）および（ＸＩＩ）に必要なホウ素含有配位子 は公知手順で調製可能である［例えばＳ．Ｔｒｏｆｉｍｅｎｋｏ，Ｐｒｏｇ．Ｉ ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ.，３４巻１１５−２１０（１９８６）そしてＳ．Ｔｒｏｆ ｉｍｅｎｋｏ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ.，９３巻 ９４３−９８０頁（１９９３）を 参照］。 （ＸＶＩＩＩ）および（ＸＩＸ）に必要なトロポロン型の配位子の合成はＪ． Ｊ．Ｄｒｙｓｄａｌｅ，他 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ.，８０巻 ３６７２ −３６７５頁（１９５８）；Ｗ．Ｒ．Ｂｒａｓｅｎ，他 ８３巻 ３１２５−３ １３８頁（１９６１）；そしてＧ．Ｍ．Ｖｉｌｌａｃｏｒｔａ，他Ｊ．Ａｍ．Ｃ ｈｅｍ．Ｓｏｃ.，１１０巻 ３１７５−３１８２頁（１９８８）に記述されて いる。これらをこの上に記述したように反応させると対応するニッケル錯体を生 じ得る。 （ＸＸＶＩＩ）および（ＸＸＶＩＩＩ）の配位子 またはそれの互変異性体のいずれも、適切なα，χ−ジオキソ化合物、例えば１，３−ジオンまたは１， ３−ジアールまたは同様な化合物と適切な芳香族アミンの反応で生じ得る［例え ばＪ．Ｅ．Ｐａｒｋｓ，他 Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ.，７巻 １４０８頁（１９ ６８）；Ｒ．Ｈ．Ｈｏｌｍ，Ｐｒｏｇ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ.，１４巻 ２４ １頁（１９７１）；そしてＰ．Ｃ．Ｈｅａｌｙ，他 Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ. ，３２巻 ７２７頁（１９７９）を参照］。 配位子の前駆体が互変異性体を形成し得る場合、通常は、その配位子自身も互 変異性体であると考えることができる。例えば、（ＸＸＩＸ）から導かれるモノ アニオン性の配位子およびその互変異性体は として記述可能である。 （ＸＸＶＩＩ）および（ＸＸＶＩＩＩ）においてＬおよび／またはＧがＮの時 の配位子は、Ｙ．Ａ．Ｉｂｒａｈｉｍ，他 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５０巻 １１４８９−１１４９８頁（１９９４）およびそこに記述されている文献に記述 されている方法で調製可能である。 （ＸＸＸＶＩＩ）および（ＸＸＸＸＩ）の配位子は、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ ，Ｓｕｌｆｕｒ そしてＳｉｌｉｃｏｎ，４７巻 ４０１頁以降（１９９０）に 記述されている方法および類似した反応で調製可能である。 （ＸＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＸＸＩＩ）の配位子は、Ｒ₂ＰＬｉ （Ｒ₂ＰＨとｎ−ＢｕＬｉから得られる）とプロピレンスルフィドを反応させて Ｒ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＳＬｉを生じさせる反応および類似した反応で調製可能 である。 （ＸＸＸＩＸ）および（ＸＸＸＸＩＩＩ）の配位子そして（ＸＸＸＸ）および （ＸＸＸＸＩＶ）の配位子は商業的に入手可能である。本明細書で用いる配位子 はＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ.，Ｉｎｃ.，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から購入した配位子であった。 （Ｉ）から（ＸＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸＶＩＩ）、（Ｘ ＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＸＶＩＩ）−（ＸＸＸＸＩＶ）で表される化合物（お よびこれらの化合物中の配位子）では、特定の基が好適である。特定の基を存在 させる場合、それらは下記の如くである： Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、そして／または Ｒ³は炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリール、より好適にはＲ³が ｔ−ブチルであり、そして／または Ｒ¹とＲ²とＲ³は一緒になって であり、そして／または Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹は各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環（例えば基 ９−アントラセニル）を形成することができ、特にＲ³⁶およびＲ³⁹がハロ、フェ ニル、または炭素原子を１から６個含むアルキルであるのが好適であり、Ｒ³⁶お よびＲ³⁹がメチル、ブロモ、クロロ、ｔ−ブチル、水素またはイソプロピルであ るのがより好適であり、そして／または Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹が各々独立して２− ピリジルまたは置換２−ピリジルであり、 π−アリル基が の場合、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁸が水素であり、そして／または Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹が水素であり、そして／または Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素でＲ⁸およびＲ⁹がメチルであり、 Ｒ⁷またはＲ⁹の１つが−ＣＯ₂Ｒ⁴¹またはクロロでもう１つが水素であり、ここ で、Ｒ⁴¹がヒドロカルビル、好適には炭素原子を１から６個含むアルキルであり 、そして／または Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、ヨード、アルキル 、アルコキシ、水素またはニトロであり、そして／または Ｒ¹¹とＲ¹²が一緒になって６員の芳香族炭素環状環を形成し、そして／または Ｒ¹⁴およびＲ¹²が両方ともクロロ、ブロモ、ヨード、ｔ−ブチルまたはニトロで あり、そして／または Ｒ¹¹およびＲ¹³がメトキシであり、 Ｒ¹⁴が水素でＲ¹²がニトロであり、そして／または Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴の１つ以上が水素であり、そして／または Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹が水素であり、そして／または Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰が水素でＲ²¹がメチルであり、そして／また は ＫがＣＲ²⁷であり、そして／または Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして ／または Ｒ²⁷がアルキル、より好適にはメチルであり、そして／または Ｒ²⁴が水素、アルキル、シアノまたはハロ、より好適には水素であり、 そして／または Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷がヒドロカルビル 、より好適には炭素原子を１から６個含むアルキルであるか、或はＲ²²がフェニ ルであり、そして／または Ｒ³²およびＲ³³が両方とも炭素原子を１から６個含むアルキルまたはフェニル、 より好適にはイソプロピルであり、そして／または Ｒ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素またはフェニルであり、そして／または Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³⁴およびＲ³⁵が全部水素であり、そして／または Ｒ³¹とＲ³²が一緒になりかつＲ³³とＲ³⁴が一緒になって両方が６員の芳香族炭素 環状環で、この６員の芳香族炭素環状環がＲ³²およびＲ³³位の付近にｔ−ブチル 基を有し、そして／または Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴が水素であり、そして／または ＬがＣＲ⁵⁵であり、ここで、Ｒ⁵⁵がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカ ルビルであり、そして／または ＧがＣＲ⁵⁷であり、ここで、Ｒ⁵⁷がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカ ルビルであり、そして／または より好適には、Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁷が両方ともアルキルまたはフッ素置換アルキル、 より好適にはメチルであり、そして／または Ｒ⁵⁶が水素であり、そして／または Ａｒ¹²およびＡｒ¹³が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニルであり、そして ／または Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸および Ｒ⁸⁹が各々独立して水素またはアルキルであり、そして／または Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³が各々独立してヒドロカルビル、より好適にはアリ ール、特に好適にはフェニルであり、そして／または Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵が各々独立してヒドロカルビルであり、そして／または Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹が各々独立して水素またはヒドロカルビルであり、 そして／または ＥがＮまたはＣＲ¹⁰⁸であり、そして／または Ｒ¹⁰⁸が水素またはヒドロカルビルであり、そして／または Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷が各々独立して 水素、ヒドロカルビルまたはハロであり、そして／または Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶が各々独立して 水素またはヒドロカルビルである。 好適な具体的化合物（Ｉ）−（ＩＶ）および（ＶＩ）を表Ａに示す。類似化合 物（ＶＩＩ）−（Ｘ）および（ＸＩＩ）の場合にも表Ａ中に示す同じ基が好適で ある。これらの化合物の全部において、適宜、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹［上記 （ＸＸ）中］、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ³⁰およびＲ³⁵は全部水 素（脚注を付けた場合を除き）であり、Ｒ¹⁰は水素またはメチルであり、Ｒ²¹は 水素またはメチルであり、そしてＲ⁷は−ＣＯ₂ＣＨ₃（脚注を付けた場合を除き ）である。Ｌ₁およびＬ₂が見られる化合物、特に式（ＶＩＩＩ）で表される化合 物の場合、Ｌ₁がニトリル、例えばベンゾニトリル、ｐ−メチルベンゾニトリル 、メチルニトリルなどであるか或はピリジンもしくは置換ピリジン、例えば２， ６−ジメチルピリジンであるのが好適である。好適なＬ₂はアルキル基、特にメ チルである。Ｌ₁とＬ₂が一緒になってπ−アリルまたはπ−ベンジル基であって もよいが、Ｌ₁とＬ₂が存在する（即ち組み合わされた）全ての化合物に関して、 それらがπ−アリル基でもπ−ベンジル基でもないのが好適である。 表Ｂに、（Ｖ）、（ＸＸＸＶＩＩ）および（ＸＸＸＩＸ）それぞれの好適な具 体的化合物ばかりでなく対応する化合物（ＸＩ）、（ＸＸＸＸＩ）および（ＸＸ ＸＸＩＩＩ）それぞれの好適な具体的化合物を示す。これらの化合物の全部にお いて、Ａｒ⁵は２，６−ジイソプロピルフェニルであり、ＫはＣＣＨ₃であり、 Ｒ²⁴、Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸²、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は水素であり、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³はフェニルである。 好適な具体的化合物（ＸＸＶＩＩ）および対応する（ＸＸＶＩＩＩ）における Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は２，６−ジイソプロピルフェニルであり、ＬおよびＧはＣ ＣＨ₃でありそしてＲ⁵⁶は水素である。 好適な具体的化合物（ＸＸＸＶＩＩＩ）および対応する（ＸＸＸＸＩＩ）にお けるＲ⁹⁴およびＲ⁹⁵は各々シクロヘキシルであり、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷およびＲ⁹⁸は水素 でありそしてＲ⁹⁹はメチルである。 好適な具体的化合物（ＸＸＸＸ）および対応する（ＸＸＸＸＩＶ）におけるＲ¹¹⁰ 、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹⁴およびＲ¹¹⁵は水素でありそしてＲ¹⁰⁹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³および Ｒ¹¹⁶はメチルである。 明瞭さの目的で、化合物（Ｉａ）、（ＩＩｂ）および（ＶＩａ）の構造を以下 に示す： （ＸＸＸＩＩＩ）では、 Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴各々独立して水素、ヒドロカルビル、 置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、ただし互いに隣接するそれらの基のい ずれか２つが一緒になって環を形成することができ、Ｒ⁶⁶が水素、ヒドロカルビ ルまたは置換ヒドロカルビルであり、そしてＲ⁶¹およびＲ⁶⁵が各々独立して炭素 原子を２個以上含むヒドロカルビル、または炭素原子を２個以上含む置換ヒドロ カルビルである、 のが好適である。 Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴が各々水素であり、そして／または Ｒ⁶⁶が水素であり、そして／または Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵が各々独立してアルキル、より好適には両方がイソプロピルまた はメチルである。 （ＸＶＩＩＩ）および（ＸＩＸ）で表される好適な化合物または配位子では、 Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴が水素であり、そして／または Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹が２，６−ジアルキル置換フェニル、より好適には２，６− ジメチルフェニルまたは２，６−ジイソプロピルフェニルである。 本明細書において、オレフィンが付加し得るモノアニオン性配位子には、水素 化物、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、またはＲ²⁶Ｃ（＝Ｏ ）−（ここで、Ｒ²⁶はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである）、そし て基π−アリルおよびπ−ベンジル基、例えばη³−Ｃ₈Ｈ₁₃が含まれる［例えば Ｊ．Ｐ．Ｃｏｌｌｍａｎ，他 Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａ ｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｏｒｇ ａｎｏｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋ，Ｍｉｌｌ Ｖａｌｌｅｙ，ＣＡ，１９８７を参照］。そのような基はまた国際特許出願ＷＯ ９６／２３０１０にも記述されている。 化合物（ＸＸＸＶＩ）では、Ｒ⁶⁸が−ＯＲ¹¹⁷またはアリールであり、そして ／またはＲ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして／また はＲ⁷⁶が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基、より好適に は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるのが好適である。 本明細書に記述する２番目の重合方法では、ニッケル［ＩＩ］錯体、 例えば（ＶＩＩ）−（ＸＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸＶＩＩＩ）または（ＸＸＸ ＸＩ）−（ＸＸＸＸＩＶ）のいずれか１つを重合工程に添加するか或はこの工程 中にインサイチューで生じさせる。実際、この工程の過程中にそのような錯体が １種以上生じることもあり得、例えば初期の錯体が生じた後、その錯体が反応を 起こして、上記錯体を含有していてリビング末端を有するポリマーが生じ得る。 最初にインサイチューで生じ得るそのような錯体の例は、 であり、ここで、Ｒ¹からＲ³、Ａｒ¹およびＡｒ²はこの上で定義した通りであり 、Ｔ¹が水素化物、アルキルまたはＲ⁴²Ｃ（＝Ｏ）−（ここで、Ｒ⁴²はヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルである）であるか或はエチレンが付加し得る他 の任意のモノアニオン性配位子でＹが中性の配位子であるか、或はＴ¹とＹが一 緒になってエチレンが付加し得るモノアニオン性二座配位子である。また、（Ｖ ＩＩＩ）−（ＸＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＸＸＩ）− （ＸＸＸＸＩＶ）でも上記配位子を用いて同様な錯体を生じさせることができる 。このような錯体は工程に直接添加可能であるか或はインサイチューで生成可能 である。 オレフィン重合が開始した後の錯体の形態は、例えば であり得、ここで、Ｒ¹からＲ³、Ａｒ¹およびＡｒ²はこの上で定義した通りであ り、Ｐは二価の（ポリ）オレフィン基［（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）に示す具 体的なオレフィンはエチレンである］、−（ＣＨ₂）_x−（ここで、ｘは２以上の 整数である）であり、そしてＴ²は末端基、例えばこの上のＴ¹で挙げた基である 。（ＸＶＩ）はいわゆるアゴスティック（ａｇｏｓｔｉｃ）形態の錯体である。 また、（ＶＩＩＩ）−（ＸＩＩ）、（ＸＩ）、（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＸ ＸＩ）−（ＸＸＸＸＩＶ）でも上記配位子を用いて同様な錯休を生じさせること ができる。また、エチレンの代わりに他のオレフィンを用いて同様な化合物も生 じ得る。本明細書に示す重合方法の全部において、オレフィンの重合を実施する 温度は約−１００℃から約＋２００℃、好適には約０℃から約１５０℃、より好 適には約２５℃から約１００℃である。この重合を実施する時のオレフィン濃度 は臨界的でなく、エチレンおよびプロピレンでは大気圧から約２７５ＭＰａが適 切な範囲である。 本明細書ではいろいろな液体、特に非プロトン性有機液体の存在下で 重合方法を進行させてもよい。上記触媒系、オレフィンおよびポリオレフィンは そのような液体に溶解し得るか或は不溶であり得るが、明らかに、このような液 体は重合が生じるのを邪魔すべきでない。適切な液体にはアルカン類、シクロア ルカン類、選択したハロゲン置換炭化水素および芳香族炭化水素が含まれる。炭 化水素が好適な溶媒である。有用な具体的溶媒にはヘキサン、トルエン、ベンゼ ン、クロロホルム、塩化メチレン、１，２，４−トリクロロベンゼン、ｐ−キシ レンおよびシクロヘキサンが含まれる。 本明細書では、上記触媒は固体状支持体、例えばシリカまたはアルミナなどに 被覆するか或は他の方法でそれをそのような固体状支持体に付着させることによ り、上記触媒を「不均一化」され得る。触媒をアルキルアルミニウム化合物など の如き化合物と反応させて活性を示す触媒種を生じさせる場合には、最初にアル キルアルミニウム化合物で支持体を被覆するか或は他の方法でそれを支持体に付 着させた後、それを上記ニッケル化合物の前駆体に接触させることで、活性を示 すニッケル触媒が固体状支持体に「付着」している触媒系を生じさせる。このよ うに支持された触媒を有機液体中で行う重合（この直ぐ上のパラグラフに記述し た如き）で用いることができる。また、それらをいわゆる気相重合［気相重合で は重合させるオレフィン（類）を気体として重合に添加し、液状の支持相を全く 存在させない］で用いることも可能である。 本明細書では、全ての重合方法に具体的に示すニッケル化合物のインサイチュ ー生成をもたらす出発材料の混合物を全ての重合方法の定義の範囲内に含める。 本実施例に示す圧力は全部ゲージ圧である。 ポリマー類に関する定量¹³Ｃ ＮＭＲデータは、１０ｍｍのプローブを用い、 典型的にはポリマーが１５−２０％入っている溶液に関して得たデータであり、 そして１，２，４−トリクロロベンゼン中０．０５ＭのＣｒ（アセチルアセトネ ート）₃を１２０−１４０℃にする。¹³Ｃおよび¹Ｈ ＮＭＲを用いた分枝測定に 関する詳細な説明および分枝の定義に関しては国際特許出願９６／２３０１０（ 引用することによって本明細書に含まれる）を参照のこと。 本実施例では下記の省略形を用いる： Ａｍ−アミル Ｂｕ−ブチル Ｃｙ−シクロヘキシル Ｅ−エチレン Ｅｔ−エチル ＧＰＣ−ゲル浸透クロマトグラフィー Ｍｅ−メチル ＭＩ−メルトインデックス Ｍｎ−数平均分子量 Ｍｗ−重量平均分子量 ＭＷ−分子量 Ｎ−ノルボルネン Ｐ−プロピレン ＰＥ−ポリエチレン ＰＤＩ−多分散性、Ｍｗ／Ｍｎ ＰＭＡＯ−ポリ（メチルアルミノキサン） Ｐｒ−プロピル ＲＩ−屈折率 ｒｔ−室温 Ｓ−スチレン ＴＣＢ−１，３，５−トリクロロベンゼン ＴＨＦ−テトラヒドロフラン Ｔｍ−融点 ｔｍｅｄａ−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン ＴＯ−ターンオーバー（ｔｕｒｎｏｖｅｒｓ）、使用した触媒（ニッケル化合物 ）１モル当たりに重合したモノマーのモル数 実施例１−１６ 配位子の合成 特に明記しない限り、以下に示す一般的手順に従って配位子の合成および脱プ ロトン化（ｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｉｏｎｓ）を実施した。イミン合成の一般的手 順は下記の文献に示されているＮ−アリール−置換イミン類の合成に関して出版 された方法を基にした手順である： Ｔｏｍ Ｄｉｅｃｋ，Ｈ．；Ｓｖｏｂｏｄａ，Ｍ．；Ｇｒｉｅｓｅｒ，Ｔ．Ｚ． Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ １９８１， ３６ｂ，８２３−８３２。ＡｒＮ＝ＣＨ −ＣＨ（ｔ−Ｂｕ）−Ｎ（Ａｒ）（Ｌｉ）［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃ ］の合成は、出版された（ｔ−Ｂｕ）Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ（ｔ−Ｂｕ）−Ｎ（ｔ− Ｂｕ）（Ｌｉ）：Ｇａｒｄｉｎｅｒ，Ｍ．Ｇ．；Ｒａｓｔｏｎ，Ｃ．Ｌ．Ｉｎｏ ｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９５，３４，４２０６−４２１２の合成を基にした合成で ある。 ＡｒＮ＝Ｃ（Ｍｅ）−ＣＨ＝Ｃ（Ｍｅ）−ＮＨ（Ａｒ）［Ａｒ＝２，６ −（ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］の合成は国際特許出願９６／２３０１０に公開された 合成であり、それに脱プロトン化を以下に示す一般的手順に従って行った。錯体 １８および１９の合成で用いたビス（ピラゾリル）ボレートアニオンはＳ．Ｔｒ ｏｆｉｍｅｎｋｏ（ＤｕＰｏｎｔ）によって提供されたものであり、これの合成 は下記の再吟味：Ｔｒｏｆｉｍｅｎｋｏ，Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９３，９ ３，９４３に公開された手順に従った。イミン合成の一般的手順 フュームフード（ｆｕｍｅ ｈｏｏｄ）内で、蟻酸触媒をアルデヒドとアニリ ン（〜１．１−１．２当量）が入っているメタノール溶液に加えた。この反応混 合物を撹拌した後、得られた沈澱物をフリットで集めてメタノールで洗浄した。 次に、この生成物をＥｔ₂ＯまたはＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解させてＮａ₂ＳＯ₄上で一晩 撹拌した。その溶液をフリットに入れたＣｅｌｉｔｅ（商標）に通して濾過した 後、溶媒を真空下で除去することで生成物を得た。ナトリウム塩合成の一般的手順 プロトン化した形態の配位子をドライボックス（ｄｒｙｂｏｘ）内で無水ＴＨ Ｆに溶解させた。この溶液に固体状のＮａＨをゆっくりと加えた後、その反応混 合物を一晩撹拌した。次の日、その溶液をフリットに入れた乾燥Ｃｅｌｉｔｅ（ 商標）に通して濾過した。溶媒を除去した後、得られた粉末を真空下で乾燥させ た。いくつかの例外（例えば実施例１）はあるが、ナトリウム塩はペンタンに溶 解しないことからペンタン洗浄液を用いてさらなる精製を行った。 実施例１ ５ｍＬのメタノールに入っている１，２−シクロヘキサンジオン（０．２５ｇ 、２．２ミリモル）と２，６−ジイソプロピルアニリン（０．８５ｍＬ、４．５ ミリモル）の溶液に蟻酸を１滴滴下した。この反応混合物をｒｔで３日間撹拌し た。このようにして生じさせた白色固体を濾過し、少量のメタノールで洗浄した 後、真空下で乾燥させた。熱メタノールを用いた再結晶で生成物を白色結晶とし て単離した（０．４ｇ、４１％収率、融点８１−８３℃）：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，３００ＭＨｚ，ｒｔ）：δ７.２８−７.０８（ｍ，６ ，Ｈアリール）、６.４５（ｓ，１，ＮＨ）、４.４８（ｔ，１，Ｊ＝４.６，− ＣＨ＝ＣＮＨＡｒ）、３.３０（七重線，２，Ｊ＝６.８８，ＣＨＭｅ₂）、２.８ ６（七重線，２，Ｊ＝６.８７，Ｃ’ＨＭｅ₂）、２.２２（ｍ，４，ＡｒＮ＝Ｃ ＣＨ₂ＣＨ₂−）、１.７５（ｍ，２，ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＮＨＡｒ）、１.２４および １.２２（ｄ，１２各々，ＣＨＭｅ₂およびＣ’ＨＭｅ₂）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ₃，３００ＭＨｚ，ｒｔ）δ１６２.１、１４７.３、１４５.８、１３９.６ 、１３７.０、および１３６.４（ＡｒＮＨ−Ｃ−Ｃ＝ＮＡｒ、Ａｒ：Ｃｉｐｓｏ ，Ｃｏ；Ａｒ’：Ｃｉｐｓｏ，Ｃｏ）、１２６.５、１２３.４、１２３.３およ び１２２.９（Ａｒ：Ｃｐ，Ｃｍ；Ａｒ’：Ｃｐ，Ｃｍ）、１０６.０（ＡｒＮＨ Ｃ＝ＣＨ−）、２９.３、２８.４、および２８.３（ＡｒＮＨＣ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｃ＝ＮＡｒ）、２４.２および２３.３０（ＣＨＭｅ₂，Ｃ’ＨＭｅ₂）、 ２３.２５および２２.９（ＣＨＭｅ₂，Ｃ’ＨＭｅ₂）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：ＴＨＦは全く配位しなかった。 実施例２ ＡｒＮ＝ＣＨ−ＣＨ（ｔ−Ｂｕ）−Ｎ（Ａｒ）（Ｌｉ）［Ａｒ＝２，６−（ｉ− Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ 窒素を充満させたドライボックス内でｔ−ＢｕＬｉ（ペンタン中１．７Ｍの溶 液を７．８１ｍＬ）を乾燥Ｃｅｌｉｔｅ（商標）の短い柱に通して濾過して丸底 フラスコに入れた。このフラスコをドライボックスフリーザー（ｆｒｅｅｚｅｒ ）内で−３５℃に冷却した。この冷却したｔ−ＢｕＬｉ溶液にジイミンＡｒＮ＝ ＣＨ−ＣＨ＝ＮＡｒ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ₂）Ｃ₆Ｈ₃］を固体として１５ 分間かけて加えた。この反応混合物を〜２時間撹拌することで粘性のある赤色溶 液を得た。この溶液をペンタンで希釈した後、Ｃｅｌｉｔｅ（商標）を入れたフ リットに通して濾過した。得られた透明な溶液を真空下で濃縮した後、ドライボ ックスフリーザー内で−３５℃にまで冷却した。オレンジ色の粉末を得た（３． ０３ｇ、５１．８％、１番目の収穫）：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈，３００ＭＨｚ，ｒｔ）：δ８.２９（ｓ，１，ＣＨ ＝Ｎ）、７.０８（ｄ，２，Ｊ＝７．４，Ａｒ：Ｈｍ）、７.００（ｔ，１，Ｊ＝ ７.０，Ａｒ：Ｈｐ）、６.６２（ｍ，２，Ａｒ：Ｈｍ）、６.１４（ｔ，１，Ｊ ＝７.４，Ａｒ：Ｈｐ）、４.４５（ｓ，１，ＣＨ（ｔ−Ｂｕ））、３.０８（ｂ ｒ 七重線，２，ＣＨＭｅ₂）、３.０５（七重線，２，Ｊ＝６.８，ＣＨＭｅ₂） 、１.３５（ｄ，３，Ｊ＝６.７，ＣＨＭｅ₂）、１.１３（ｄ，３，Ｊ＝７.０， ＣＨＭｅ₂）、１.１ ３（ｂｒ ｓ，１２，ＣＨＭｅ₂）、１.０２（ｄ，３，Ｊ＝６.７，ＣＨＭｅ₂） 、０.９３（ｓ，９，ＣＭｅ₃）；¹³ Ｃ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈，７５ＭＨｚ，ｒｔ）δ１８４.５（Ｎ＝ＣＨ）、１ ６１.９および１５０.１（Ａｒ，Ａｒ’：Ｃｉｐｓｏ）、１３９.７、１３９.５ （ｂｒ）、１３９.０（ｂｒ）および１３７.３（Ａｒ，Ａｒ’：Ｃｏ）、１２５ .０、１２４.０、１２３.５、１２２.４および１１２.２（Ａｒ，Ａｒ’：Ｃｍ およびＣｐ）、８０.８（ＣＨ（ｔ−Ｂｕ））、４１.５（ＣＭｅ₃）、２９.３、 ２８.６、２７.８（ｂｒ）、２６.５（ｂｒ）、２６.３、２５.９、２５.６、２ ５.０および２３.３（ｂｒ）（Ａｒ，Ａｒ’：ＣＨＭｅ₂，ＣＭｅ₃）。 実施例３ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−（ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ １０．１ｇ（４３．０ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび９．９１ｇ（５５．９ミリモル、１．３０当量）の２， ６−ジイソプロピルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。明黄色 の粉末を単離した（１０．５ｇ、６２．１％）：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，３００ＭＨｚ，ｒｔ）δ１３.５０（ｓ，１，ＯＨ） 、８.３５（ｓ，１，ＣＨ＝ＮＡｒ）、７.５６（ｄ，１，Ｊ＝２.７，Ｈアリー ル）、７.２２（ｍ，４，Ｈアリール）、３.０８（七重線，２，Ｊ＝６.８，Ｃ ＨＭｅ₂）、１.５５（ｓ，９，ＣＭｅ₃）、１.３９（ｓ，９，Ｃ’Ｍｅ₃）、１. ２３（ｄ，１２，Ｊ＝６.７，ＣＨＭｅ₂）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された ：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．６３当量のＴＨＦが配位 した。 実施例４ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−Ｍｅ₂Ｃ₆Ｈ₃］ ３．０５ｇ（１３．０ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび１．８９ｇ（１５．６ミリモル、１．２０当量）の２， ６−ジメチルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を 単離した（２．００ｇ、４５．６％）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨ ｚ、ｒｔ、ＯＨ共鳴は割り当て不能） δ８.３４（ｓ，１，ＣＨ＝ＮＡｒ）、７.５０および７.１６（ｄ，１，各々， Ｈアリール）、７.１０（ｄ，２，Ａｒ：Ｈｍ）、７.０１（ｔ，１，Ａｒ：Ｈｐ ）、２.２２（ｓ，６，Ａｒ：Ｍｅ）、１.４９（ｓ，９，ＣＭｅ₃）、１.３４（ ｓ，９，Ｃ’Ｍｅ₃）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５１当量のＴＨＦが配位した。 実施例５ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−Ｂｒ₂−４−Ｆ−Ｃ₆Ｈ₂］ ２．１２ｇ（９．０５ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび１．８９ｇ（１０．８ミリモル、１．２０当量）の２， ６−ジブロモ−４−フルオロアニリンを用いてイミン 合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（１．１１ｇ、２５．５％） ：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨｚ、ｒｔ、ＯＨ共鳴は割り当て不能） δ８.４５（ｓ，１，ＣＨ＝ＮＡｒ）、７.５４（ｄ，１，Ｈアリール）、７.４ ０（ｄ，２，Ｊ_HF〜９，Ａｒ：Ｈｍ）、７.１９（ｄ，１，Ｈアリール）、１.５ ０（ｓ，９，ＣＭｅ₃）、１.３５（ｓ，９，Ｃ’Ｍｅ₃）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５８当量のＴＨＦが配位した。 実施例６ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６ −（ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ ４．９８ｇ（２３．５ミリモル）の３，５−ジニトロ−２−ヒドロキシベンズ アルデヒドおよび４．１６ｇ（２３．５ミリモル）の２，６−ジイソプロピルア ニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（６． ３８ｇ、７３．１％）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨｚ、ｒｔ、ＯＨ 共鳴は割り当て不能） δ９.０６（ｄ，１，Ｈアリール）、８.５２（ｄ，１，Ｈアリール）、８.３１ （ｄ，１，Ｊ〜６，ＣＨ＝ＮＡｒ）、７.４０（ｔ，１，Ａｒ：Ｈｐ）、７.３０ （ｄ，２，Ａｒ：Ｈｍ）、２.９６（七重線，２，ＣＨＭｅ₂）、１.２５（ｄ， １２，ＣＨＭｅ₂）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５７当量のＴＨＦが配位した。実施例７ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，４ ，６−（ｔ−Ｂｕ）₃Ｃ₆Ｈ₂］ ３．００ｇ（１４．１ミリモル）の３，５−ジニトロ−２−ヒドロキシベンズ アルデヒドおよび３．８８ｇ（１４．９ミリモル、１．０６当量）の２，４，６ −トリス（ｔ−ブチル）アニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄 色の粉末を単離した（４．７８ｇ、７４．５％）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３ ００ ＭＨｚ、ｒｔ、ＯＨ共鳴は割り当て不能） δ９.０９（ｄ，１，Ｈアリール）、８.４１（ｄ，１，Ｈアリール）、８.１６ （ｄ，１，Ｊ〜１２，ＣＨ＝ＮＡｒ）、７.４８（ｓ，１，Ａｒ：Ｈｍ）、１.３ ８（ｓ，１８，ＣＭｅ₃）、１.３６（ｓ，９，Ｃ’Ｍｅ₃）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：２当量のＴＨＦが配位した。 実施例８ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６ −Ｍｅ₂Ｃ₆Ｈ₃］ ３．１１ｇ（１４．７ミリモル）の３，５−ジニトロ−２−ヒドロキシベンズ アルデヒドおよび１．９６ｇ（１６．１ミリモル、１．１０当量）の２，６−ジ メチルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離し た（３．６３ｇ、７８．４％）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨｚ、ｒ ｔ、ＯＨ共鳴は割り当て不能） δ９.０５（ｄ，１，Ｈアリール）、８.５２（ｄ，１，Ｈアリール）、８.４２ （ｄ，１，Ｊ〜９，ＣＨ＝ＮＡｒ）、７.２２（ｍ，３，Ａｒ：ＨｐおよびＨｍ ）、２.３６（ｓ，６，Ａｒ：Ｍｅ）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．２５当量のＴＨＦが配位した。 実施例９ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６ −Ｂｒ₂−４−Ｍｅ−Ｃ₆Ｈ₂］ ３．１０ｇ（１４．６ミリモル）の３，５−ジニトロ−２−ヒドロキシベンズ アルデヒドおよび４．６４ｇ（１７．５ミリモル、１．２０当量）の２，６−ジ ブロモ−４−メチルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の 粉末を単離した（５．１５ｇ、〜７６．８％）。この生成物の¹Ｈ ＮＭＲスペ クトルはメタノールの存在を示したことから、この粉末を窒素雰囲気下のドライ ボックス内でＴＨＦに溶解させた後、この溶液をモレキュラーシーブ上に数日間 置いた。次に、この溶液をＣｅｌｉｔｅ（商標）を入れたフリットに通して濾過 した後、溶媒を真空下で除去した：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨｚ、 ｒｔ；ＯＨ共鳴は割り当て不能；ＴＨＦが〜１当量存在） δ８.９５（ｄ，１，Ｊ＝２.８，Ｈアリール）、８.７６（ｓ，１，ＣＨ＝ＮＡ ｒ）、８.７１（ｄ，１，Ｊ＝２.８，Ｈアリール）、７.４３（ｓ，２，Ａｒ： Ｈｍ）、２.３１（ｓ，３，Ａｒ：Ｍｅ）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：３当量のＴＨＦが配 位した。 実施例１０ ［２−ヒドロキシナフチル］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂ Ｃ₆Ｈ₃］ ２０．１ｇ（１１７ミリモル）の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドおよ び２４．８ｇ（１４０ミリモル、１．２０当量）の２，６−ジイソプロピルアニ リンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色−金色の粉末を単離した（ ３０．８ｇ、７９．５％）： この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５当量のＴＨＦが配位した。 実施例１１ ［２−ヒドロキシナフチル］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−Ｍｅ₂Ｃ₆Ｈ₃］ ３３．７ｇ（１９６ミリモル）の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドおよ び２８．４ｇ（２３５ミリモル、１．２０当量）の２，６−ジメチルアニリンを 用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄金色の粉末を単離した（４７．２ｇ 、８７．５％）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨｚ、ｒｔ；ＯＨ共鳴は 割り当て不能） δ９.２３（ｄ，１，Ｎ＝ＣＨ）、８.４−７.１（ｍ，９，Ｈアリール）、２.４ １（ｓ，６，Ａｒ：Ｍｅ）。 この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５当量のＴＨＦが配位した。 実施例１２ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ ８．６７ｇ（４５．４ミリモル）の３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシベンズ アルデヒドおよび９．６６ｇ（５４．５ミリモル、１．２０当量）の２，６−ジ イソプロピルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。明黄色の粉末 を単離した（１０．７ｇ、６７．３％）： この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５当量のＴＨＦが配位した。 実施例１３ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−Ｍ ｅ₂Ｃ₆Ｈ₃］ １６．２ｇ（８５．０ミリモル）の３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシベンズ アルデヒドおよび１１．３ｇ（９３．５ミリモル、１．１０当量）の２，６−ジ メチルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離し た（１８．２ｇ、７２．７％）： この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．３３当量のＴＨＦが配位した。 実施例１４ ［２−（ＯＨ）−５−（ＮＯ₂）Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ ５．２２ｇ（３１．２ミリモル）の５−ニトロ−２−ヒドロキシベンズアルデ ヒドおよび６．６５ｇ（３７．５ミリモル、１．２０当量）の２，６−ジイソプ ロピルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離し た（４．３９ｇ、４３．１％）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ ＭＨｚ、ｒ ｔ；ＯＨ共鳴は割り当て不能） この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された ：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：０．２５当量のＴＨＦが配位 した。 実施例１５ ピロール−２−（ＣＨ＝ＮＡｒ） ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ ５．００ｇ（５２．６ミリモル）のピロール−２−カルボキシアルデヒドおよ び１０．３ｇ（５７．９ミリモル、１．１当量）の２，６−ジイソプロピルアニ リンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。化合物をオフホワイト（ｏｆｆ −ｗｈｉｔｅ）の粉末として単離した この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、Ｃ₆Ｄ₆／ＴＨＦ−ｄ₈）：１当量のＴＨＦが配位した 。 実施例１６ （Ａｒ） （Ｈ）Ｎ−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ ［Ａｒ＝２，６−（ ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］ メタノールに入っているメチルアセトアセテート（５．２ｍＬ、４８．５ミリ モル）と２，６−ジイソプロピルアニリン（８．５８ｇ、４８． ５ミリモル）の溶液に濃ＨＣｌ（２滴）加えた。この反応混合物を室温で３０時 間撹拌した。生成物（５．９５ｇ、４５％収率；融点１２５−１２７℃）を濾過 し、少量のメタノールで洗浄した後、真空下で乾燥させた。母液から追加的生成 物（３．７９ｇ、２８％、融点１１５−１２０℃）を単離した： この上に示した一般的手順に従いナトリウム塩が純度良く合成された：¹Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ、ＴＨＦ−ｄ₈）：ＴＨＦは全く配位しなかった。 実施例１７−４０ ニッケル錯体の合成 ニッケルアリル開始剤の一般的合成 適切なアニオン性配位子が２当量で［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｘ）］₂（Ｘ＝Ｃ ｌまたはＢｒ）が１当量の混合物をＴＨＦに溶解させた。この反応混合物を数時 間撹拌した後、濾過した。溶媒を真空下で除去することで所望の生成物を得た。 この生成物が示す溶解度に応じて、この生成物をＥｔ₂Ｏまたはペンタンに溶解 させて再び濾過するか或は生成物をＥｔ₂Ｏまたはペンタンで洗浄することによ り、さらなる精製をしばしば実施した。特徴付けが容易であり、特にルイス酸を 存在させると開始が容易であることから、典型的にはアリル＝(ａ)Ｈ₂ＣＣ(ＣＯ₂ Ｍｅ)Ｃ Ｈ₂である。しかしながら、また、他のアリル誘導体も合成してそれらが示す重 合活性を検査し、それらにはアリル＝（ｂ）Ｈ₂ＣＣＨＣＨ₂、（ｃ） Ｈ₂ＣＣ ＨＣＨＭｅ、（ｄ） Ｈ₂ＣＣＨＣＭｅ₂、（ｆ） Ｈ₂ＣＣＨＣＨＣｌ、および （ｇ） Ｈ₂ＣＣＨＣＨＰｈが含まれる。［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｘ）］₂前駆体 の合成を下記の文献に公開された手順に従って行った： Ｗｉｌｋｅ，Ｇ．；Ｂｏｇｄａｎｏｖｉｃ，Ｂ．；Ｈａｒｄｔ，Ｐ．；Ｈｅｉｍ ｂａｃｈ，Ｐ；Ｋｅｉｍ，Ｗ．；Ｋｒｏｎｅｒ，Ｍ．；Ｏｂｅｒｋｉｒｃｈ，Ｗ ．；Ｔａｎａｋａ，Ｋ．：Ｓｔｅｉｎｒｕｃｋｅ，Ｅ．；Ｗａｌｔｅｒ，Ｄ．； Ｚｉｍｍｅｒｍａｎｎ，Ｈ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ． １９６６，５，１５１−１６４。 錯体１−２０の合成を上記一般的手順に従って行いそしてそれらの構造、合成 および特徴を以下に示す： 実施例１７ 錯体１ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（６１０ｍｇ、１．３５ミリモル）用いて 、これを１当量（３２１ｍｇ、０．６７４ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、深紫色 の粉末を６５５ｍｇ（収率８２．６％）得た。 実施例１８ 錯体１ｄ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（６６７ｍｇ、１．４７ミリモル）用いて 、これを１当量（３０６ｍｇ、０．７３７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣＨＣＭｅ₂）と反応させることで、紫色の固体を得 た：¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆、３００ ＭＨｚ、ｒｔ、Ｈ₂ＣＣＨＣＭｅ₂共鳴は割 り当て不能） 実施例１９ 錯体２ａ 当該配位子のリチウム塩を２当量（１．０８ｇ、２．４４ミリモル）用いて、 これを１当量（５８１ｍｇ、１．２２ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂｒ ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、赤色の粉末 を１．３５ｇ（収率９３．８％）得た。Ｃ₆Ｄ₆ 中の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは複雑である。 実施例２０ 錯体３ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（４．０１ｇ、８．７１ミリモル）用いて 、これを１当量（２．０７ｇ、４．３５ミリモル）の［（アリル）（μ−Ｂｒ） ］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄金色の粉末 を３．６１ｇ（収率７５．２％）得た。 この錯体が入っているペンタン溶液をドライボックスフリーザー内で−３５℃ に冷却すると単一の結晶が生成した。この化合物の構造をＸ線クリスタログラフ ィー（ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ）で解析した結果、これは提案した構造 に一致している。実施例２１ 錯体４ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（８３４ｍｇ、２．１１ミリモル）用いて 、これを１当量（５０１ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄金色の 粉末を９３５ｍｇ（収率８９．７％）得た： 実施例２２ 錯体５ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（３９０ｍｇ、０．７０９ミリモル）用い て、これを１当量（１６９ｍｇ、０．３５５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ −Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄金 色の粉末を１８９ｍｇ（収率４５．８％）得た： 実施例２３ 錯体６ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（９００ｍｇ、２．１０ミリモル）用いて 、これを１当量（５００ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄金色の 粉末を８６４ｍｇ（収率７７．９％）得た： 実施例２４ 錯体６ｆ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（２６７ｍｇ、０．６２１ミリモル）用い て、これを１当量（１０５ｍｇ、０．３１０ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ −Ｃｌ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣＨＣＨＣｌ）と反応させ ることで、黄金色の粉末を２４５ｍｇ（収率７８．３％）得た。Ｃ₆Ｄ₆における¹ Ｈ ＮＭＲスペクトルは複雑である。 実施例２５ 錯体７ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（９２６ｍｇ、１．４９ミリモル）用いて 、これを１当量（３５４ｍｇ、０．７４５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄金色 の粉末を８６１ｍｇ（収率９４．４％）得た：（Ｃ’Ｍｅ₃とＣ''Ｍｅ₃はＣＭｅ₃またはＣＭｅ₃またはＣ’Ｍｅ₃の共鳴と重な っている）。 実施例２６ 錯体８ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（５２９ｍｇ、１．４９ミリモル） 用いて、これを１当量（３５４ｍｇ、０．７４５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ （μ−Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、 黄金色の粉末を６６２ｍｇ（収率９４．１％）得た： 実施例２７ 錯体９ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．４６ｇ、２．０９ミリモル）用いて 、これを１当量（４９７ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、赤色の粉 末を１．４２ｇ（収率９６．０％）得た： 実施例２８ 錯体１０ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（４９０ｍｇ、１．３ミリモル）用いて、 これを１当量（３００ｍｇ、０．６３ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂｒ ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色−緑色 の粉末を２５９ｍｇ（収率〜４１％）得た。この単離したサンプルの約１２．５ ％は（配位子）₂Ｎｉ［ＩＩ］錯体に一致するＮＭＲスペクトルを示す２番目の 種から成っている。その残りがアリル錯体である： 実施例２９ 錯体１１ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（４８７ｍｇ、１．３２ミリモル）用いて 、これを１当量（３１４ｍｇ、０．６６０ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反 応させることで、黄色−緑色の粉末を３５１ｍｇ（収率〜６１．５％）得た。こ の単離した生成物の約１７％は（配位子）₂Ｎｉ［ＩＩ］錯体に一致するＮＭＲ スペクトルを示す２番目の種から成っていて、その残りがアリル錯体である： ［提案した（配位子）₂Ｎｉ錯体：δ８.０１（ｓ，２，Ｎ＝ＣＨ）、２．６６（ ｓ，１２，Ａｒ：Ｍｅ）］。 実施例３０ 錯体１１ｂ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１７９ｍｇ、０．４８４ミリモル）用い て、これを１当量（１０１ｍｇ、０．２４２ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ −Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣＨＣＭｅ₂）と反応させることで、オレンジ−黄 色の粉末を得た（１７６ｍｇ、９０．４％）： 実施例３１ 錯体１２ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（８６２ｍｇ、２．１１ミリモル）用いて 、これを１当量（５０１ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色−緑 色の粉末を９５１ｍｇ（収率〜８８．８％）得た。この単離した生成物の約１０ ％は（配位子）₂Ｎｉ［ＩＩ］錯体に一致するＮＭＲスペクトルを示す２番目の 種から成っていて、その残りがアリル錯体である： 実施例３２ 錯体１３ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（４９１ｍｇ、１．２６ミリモル）用いて 、これを１当量（３００ｍｇ、０．６３２ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反 応させることで、緑色の粉末を４６９ｍｇ（収率〜８２．４％）得た。この単離 した生成物の〜１３％は（配位子）₂Ｎｉ［ＩＩ］錯体に一致するＮＭＲスペク トルを示す２番目の種から成っていて、その残りがアリル錯体である： Ａｒと重なっている：二量体のＭｅ）、２.０９および２.０３（ｓ，３，各々 Ａｒ：Ｍｅ，Ｍｅ’）、２.０６（ｍ，１，ＨＨ'ＣＣ（ＣＯ₂Ｍ ｅ）ＣＨＨ’） 、１.３１（ｓ，１，ＨＨ’ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨＨ’）［提案した（配位子）₂ Ｎｉ錯体：δ２.６０（ｓ，Ａｒ：Ｍｅ）］実施例３３ 錯体１４ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７７２ｍｇ、２．１１ミリモル）用いて 、これを１当量（５０１ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色−オ レンジ色の粉末を８９１ｍｇ（収率８７．４％）得た： 実施例３４ 錯体１５ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．０９ｇ、３．１３ミリモル）用いて 、これを１当量（７４３ｍｇ、１．５６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色−オ レンジ色の粉末を８５８ｍｇ（収率６６．７％）得た： 実施例３５ 錯体１６ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（３２３ｍｇ、２．１５ミリモル） 用いて、これを１当量（５１１ｍｇ、１．０７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（ μ−Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、オ フホワイト（若干赤色）の粉末を３２２ｍｇ（収率６２．６％）得た。 実施例３６ 錯体１７ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（９８７ｍｇ、３．３２ミリモル）用いて 、これを１当量（７８９ｍｇ、１．６６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、明るい黄 色−オレンジ色の粉末を１．１４ｇ（収率７９．４％）得た： 実施例３７ 錯体１８ａ 当該配位子のタリウム塩を２当量（１．２０ｇ、２．１４ミリモル）用いて、 これを１当量（５０８ｍｇ、１．０７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂｒ ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、赤色の粉末 を７３０ｍｇ（収率７２．２％）得た：Ｃ₆Ｄ₆における¹Ｈ ＮＭＲスペクトル は複雑である。 実施例３８ 錯体１９ａ 当該配位子のカリウム塩を２当量（４３５ｍｇ、１．０３ミリモル）用いて、 これを１当量（２４５ｍｇ、０．５１４ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄金色の 粉末を３０９ｍｇ（収率６０．４％）得た。不純物がいくらか存在してはいるが 、この生成物の大部分はアリル錯体である： 実施例３９ 錯体２０ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（５８３ｍｇ、１．３２ミリモル）用いて 、これを１当量（３１５ｍｇ、０．６６２ミリモル）の［（アリ ル）Ｎｉ（μ−Ｂｒ）］₂(アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させる ことで、明るい黄色−緑色の粉末を４０７ｍｇ（収率５３．６％）得た： 実施例４０ 錯体２０ｂ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（２９６ｍｇ、０．６７２ミリモル）用い て、これを１当量（９０．８ｍｇ、０．３３６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（ μ−Ｃｌ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣＨＣＨ₂）と反応させることで、明るい黄色− オレンジ色の粉末を１５１ｍｇ（収率４３．４％）得た： 実施例４１−１３０ エチレンとプロピレンの重合方法と反応 錯体１−２０を触媒として用いてエチレンとプロピレンの重合をいろいろな反 応条件（一般的手順と以下の表１を参照）下で行った時の結果を表２−５に報告 する。ポリマー類の特徴付けをＮＭＲ、ＧＰＣおよびＤＳＣ分析で行った。ポリ エチレンサンプルに含まれる分枝の量および種類を¹³Ｃ ＮＭＲ分光法で分析す る時に用いる方法の説明が国際特許出願９６／２３０１０に示されている。ＧＰ Ｃを１３５℃のトリクロロベンゼン中で測定して、ポリスチレン標準に対して較 正した。ニッケルアリル開始剤を用いて６．９ＭＰａのエチレン下で行ったエチレン重合 のスクリーニングで用いた一般的手順 ドライボックス内で、単離したアリル開始剤をガラスインサート（ｇｌａｓｓ ｉｎｓｅｒｔ）に充填した。このインサートをドライボックスフリーザー内で −３５℃に冷却し、この冷却したインサートに溶媒（典型的にはＣ₆Ｄ₆またはＣ ＤＣｌ₃）を５ｍＬ加えた後、このインサートを再び冷却した。しばしば、この 冷却した溶液にルイス酸である共触媒［典型的にはＢＰｈ₃またはＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃ ］を加えた後、このインサートに蓋をして密封した。ドライボックスの外側で、 その冷却した管をエチレン（典型的には６．９ＭＰａ）下に置いて、それを機械 的に約１８時間振とうしながらｒｔにまで温めた。この溶液の一定分量を用いて¹ Ｈ ＮＭＲスペクトルを取得した。その残りを〜２０ｍＬのＭｅＯＨに添加し てポリマーを沈澱させた。このポリエチレンを単離して真空下で乾燥させた。ニッケルアリル開始剤をポリメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）共触媒と一緒に 用いて２８−３５ｋＰａのエチレン下で行ったエチレン重合のスクリーニングで 用いた一般的手順 ドライボックス内で、ニッケル錯体をシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコ に入れて、〜２０ｍＬのトルエンに溶解させた。このフラスコを密封し、上記ド ライボックスから取り出した後、エチレンのライン（最初に窒素でパージ洗浄し た（ｐｕｒｇｅｄ）後、エチレンでパージ洗浄した）につなげた。エチレンでパ ージ洗浄した後、この反応混合物にＰＭＡＯを迅速に加えて、そのフラスコを２ ８−３５ｋＰａのエチレン下に置いた。この反応混合物を一晩撹拌した後、濃Ｈ Ｃｌがメタノールに入っている溶液（１０：９０容積パーセントの溶液）を〜１ ５ｍＬ用いて、上記反応混合物をクエンチングした（ｑｕｅｎｃｈｅｄ）。この ポリマーをフリットで集め、メタノールに続いてアセトンで洗浄した後、真空下 で一晩乾燥させた。ニッケルアリル開始剤をポリメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）共触媒と一緒に 用いて４８ｋＰａのプロピレン下で行ったプロピレン重合のスクリーニングで用 いた一般的手順 ドライボックス内で、ニッケル錯体をシュレンクフラスコに入れて、〜１０ｍ Ｌのトルエンに溶解させた。このフラスコを密封し、上記ドライボックスから取 り出した後、エチレンのライン（最初に窒素でパージ洗浄した後、プロピレンで パージ洗浄した）につなげた。プロピレンでパージ洗浄した後、この反応混合物 にＰＭＡＯを迅速に加えて、そのフラスコを〜４８ｋＰａのプロピレン下に置い た。この反応混合物を一晩撹拌した後、濃ＨＣｌがメタノールに入っている溶液 （１０：９０容積パーセントの溶液）を〜１０ｍＬ用いて、上記反応混合物をク エンチングした。このポリマーをフリットで集め、メタノールに続いてアセトン で洗浄した後、真空下で一晩乾燥させた。ニッケルアリル開始剤をＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃共触媒と一緒に用いて４８ｋＰａのプロ ピレン下で行ったプロピレン重合のスクリーニングで用いた一般的手順 ドライボックス内で、ニッケル錯体をシュレンクフラスコに入れて、〜１０ｍ ＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解させた。２当量のＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を最低限の量のＣＨ₂Ｃｌ₂ に溶解させて、その溶液を上記シュレンクフラスコに移した。このフラスコを 密封し、上記ドライボックスから取り出した後、エチレンのライン（最初に窒素 でパージ洗浄した後、プロピレンでパージ洗浄した）につなげた。上記フラスコ を〜４８ｋＰａのプロピレン下に置いて、その反応混合物を一晩撹拌した後、濃 ＨＣｌがメタノールに入っている溶液（１０：９０容積パーセントの溶液）を〜 １０ｍＬ用いて、上記反応混合物をクエンチングした。このポリマーをフリット で集め、メタノールに続いてアセトンで洗浄した後、真空下で一晩乾燥させた。ニッケルアリル開始剤をＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃共触媒と一緒に用いて６００ｋＰａのプ ロピレン下で行ったプロピレン重合のスクリーニングで用いた一般的手順 ドライボックス内で、ニッケル錯体を容器に入れて、〜２０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂ に溶解させた。２当量のＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を１０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解させて別 の容器に入れた。両方の容器を密封して、上記ドライボックスから取り出した。 上記ニッケル錯体の溶液を真空下で１００ｍＬのＰａｒｒ反応槽に移した後、上 記Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃の溶液を同じ反応槽の添加口に移した。このＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃溶液 を上記反応槽（〜６００ｋＰａのプロピレン）の中に強制的に送り込んだ。この 反応槽の圧力を ６００ｋＰａに維持しながら反応混合物を３時間撹拌した。次に、濃ＨＣｌがメ タノールに入っている溶液（１０：９０容積パーセントの溶液）を〜１０ｍＬ用 いて、上記反応混合物をクエンチングした。ポリマーが存在している場合、これ をフリットで集め、メタノールに続いてアセトンで洗浄した後、真空下で一晩乾 燥させた。オリゴマーの特徴づけをＧＣ分析で行った。 実施例１３１−１３６ スチレンおよびノルボルネンのホモ重合および共重合 スチレンの重合およびノルボルネンの重合を説明する以下の実施例では、全て の操作を窒素パージ洗浄ドライボックス内で実施した。無水の溶媒を用いた。使 用に先立って、スチレン（９９＋％、Ａｌｄｒｉｃｈ、４−ｔ−ブチルカテコー ルが禁止剤として入っている）の脱気を行い、塩基性アルミナに通して濾過した 後、フェノチアジン（９８＋％、Ａｌｄｒｉｃｈ、５０ｐｐｍ）を禁止剤として 加えた。ノルボルネンの精製を真空昇華で行った。ポリスチレンの立体規則性を 下記の文献に従って測定した：Ｔ Ｋａｗａｍｕｒａ 他 Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．１９９４，１５，４７９−４８６。 スチレン重合の一般的手順 当該ニッケル錯体（０．０３ミリモル）を乾燥トルエン（６ｍＬ）に入れてス ラリー状にした後、スチレン（１．３ｍＬ、１．１８ｇ、１１．３ミリモル）を 加えた。次に、激しく撹拌しながらＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を２当量加えた。得られた混 合物をｒｔの暗所で１６時間振とうし、その時間が経過した後、サンプルをドラ イボックスから取り出して、それにＭｅＯＨを添加することでポリマーを沈澱さ せた。固体状のポリマーを単離し、ＣＨＣｌ₃に再溶解させた後、ＭｅＯＨで再 び沈澱させ、触媒不純物を除去した。次に、この生成物をフリットで集め、Ｍｅ ＯＨそして最後にＭｅＯＨ／アセトン／Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０溶液で 洗浄した。 ノルボルネン重合の一般的手順 当該ニッケル錯体（０．０３ミリモル）を乾燥トルエン（６ｍＬ）に 入れてスラリー状にした後、ノルボルネン（１．６ｇ、１７．０ミリモル）を加 えた。次に、激しく撹拌しながらＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を２当量加えた。得られた混合 物をｒｔで振とうした。１６時間後、サンプルをドライボックスから取り出して 、それにＭｅＯＨを添加することでポリマーを沈澱させた。固体状のポリマーを 単離した。このポリマーを溶媒に再び溶解させるか或は溶媒で膨潤させることで 触媒不純物を除去した後、ＭｅＯＨで再び沈澱させた。次に、この生成物をフリ ットで集め、ＭｅＯＨそして最後にアセトン／２％Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０ １０溶液で洗浄した。 スチレン／ノルボルネン共重合の一般的手順 当該ニッケル錯体（０．０３ミリモル）を乾燥トルエン（５ｍＬ）に入れてス ラリー状にした後、ノルボルネン（１．１７ｇ、１２．４ミリモル）とスチレン （１．４ｍＬ、１．２７ｇ、１２．２ミリモル）の混合物をトルエン（３ｍＬ） に入れて加えた。次に、激しく撹拌しながらＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を２当量加えた。得 られた混合物をｒｔの暗所で５時間振とうした。次に、サンプルをドライボック スから取り出して、それにＭｅＯＨを添加することでポリマーを沈澱させた。こ の単離したポリマーを溶解（ＣＨＣｌ₃）させた後、再び沈澱（ＭｅＯＨ）させ ることで、触媒残渣を除去した。この生成物をアセトンに入れて一晩撹拌するこ とでポリスチレンを除去した後、濾過し、ＭｅＯＨそして最後にアセトン／２％ Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０溶液で洗浄した。 化合物２１−５４ 化合物２１−６０およびそれらの配位子前駆休の合成および特徴を実施例４６ ７から４９８に報告する。これらの化合物を下記の実施例で用いる。 実施例１３７−１８７ スチレンのホモ重合およびスチレン／ノルボルネンの共重合 スチレンの重合およびノルボルネンの重合を説明する以下の実施例では、全て の操作を窒素パージ洗浄ドライボックス内で実施した。無水の溶媒を用いた。使 用に先立って、スチレン（９９＋％、Ａｌｄｒｉｃｈ、４−ｔ−ブチルカテコー ルが禁止剤として入っている）の脱気を行い、塩基性アルミナに通して濾過した 後、フェノチアジン（９８＋％、Ａｌｄｒｉｃｈ、５０ｐｐｍ）を禁止剤として 加えた。ノルボルネンの精製を真空昇華で行った。ポリスチレンの立体規則性を 下記の文献に従って測定した：Ｔ Ｋａｗａｍｕｒａ 他 Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．１９９４，１５，４７９−４８６。 スチレン重合の一般的手順（表７） 当該ニッケル錯体（０．０３ミリモル）を乾燥トルエン（６ｍＬ）に入れてス ラリー状にした後、スチレン（１．６ｍＬ、１４ミリモル）を加えた。次に、激 しく撹拌しながらＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を２当量加えた。得られた混合物をｒｔの暗所 で５時間振とうし、その時間が経過した後、サンプルをドライボックスから取り 出して、それにＭｅＯＨを添加することでポリマーを沈澱させた。固体状のポリ マーを単離し、ＣＨＣｌ₃に再溶解させた後、ＭｅＯＨで再び沈澱させることに より、触媒不純物を除去した。次に、この生成物をフリットで集め、ＭｅＯＨそ して最後 にＭｅＯＨ／アセトン／Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０溶液で洗浄した。次に 、このポリマーを真空下で乾燥させた。 スチレン／ノルボルネン共重合の一般的手順（表８） 当該ニッケル錯体（０．０３ミリモル）を乾燥トルエン（５ｍＬ）に入れてス ラリー状にした後、ノルボルネン（１．４１ｇ、１５ミリモル）とスチレン（１ ．７ｍＬ、１５ミリモル）の混合物をトルエン（３ｍＬ）に入れて加えた。次に 、激しく撹拌しながらＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を２当量加えた。得られた混合物をｒｔの 暗所で一晩振とうした。次に、サンプルをドライボックスから取り出して、それ にＭｅＯＨを添加することでポリマーを沈澱させた。この生成物をアセトンに入 れて一晩撹拌することでポリスチレンを除去した後、濾過し、ＭｅＯＨそして最 後にアセトン／２％Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０溶液で洗浄した。次に、こ のポリマーを真空下で乾燥させた。 実施例１８８−１９４ ノルボルネンのホモ重合およびノルボルネン／官能化ノルボルネンの共重合 実施例１８８ ５２／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンのホモ重合 ２０ｍＬのシンチレーションびん（ｓｃｉｎｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｖｉａｌ） 内で、窒素下、化合物５２（０．０１０ｇ、０．０２１ミリモル）とノルボルネ ン（１．００ｇ、１０．６２ミリモル）を５ｍＬのトルエンに溶解させることで オレンジ色の溶液を得た。これにＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃（０．０１１ｇ、０．０２２ミ リモル）を加えた。周囲温度で３０分後、反応混合物に更にＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を加 えた（０．１１０ｇ、０．２１４ミリモル）。粘度が極めて高い黄色の懸濁液が 非常に迅速に生じ、この反応混合物は数分以内にもはや撹拌することができなく なった。Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を最初に添加して２３時間後、反応混合物にメタノール を空気下で添加することでクエンチングした。さらなる処理でポリマーを０．９ ３ｇ得た。¹Ｈ ＮＭＲ（１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ₂、１２０℃ ）により、このポリマーは二重結合の開環を伴わないで生じたノルボルネンの付 加ポリマーであることが示された。 実施例１８９ ２１ａ／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンとエンド−５−ノルボ ルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステルの共重合（コポリマー：ジメチ ルエステルが〜３０モル％） ２０ｍＬのシンチレーションびん内で、窒素下、化合物２１ａ（０．０１５ｇ 、０．０２９ミリモル）とノルボルネン（０．５００ｇ、５． ３１ミリモル）と５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステル（ １．００ｇ、４．７６ミリモル）を１０ｍＬのトルエンに溶解させた。この溶液 に固体状のＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃（０．０２９ｇ、０．０５８ミリモル）を加えた。得 られた溶液を、最初、周囲温度で、磁気撹拌棒で撹拌したが、しかしながら、数 分後の反応混合物は溶媒で膨潤した粘性のあるポリマーとなり、撹拌することが できなくなった。Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を添加して２７時間後、その溶媒で膨潤した反 応混合物をメタノールに空気下で添加することで、この反応混合物をクエンチン グした。沈澱したポリマーを濾別し、メタノールで洗浄した後、乾燥させること で、付加コポリマーを０．８１０ｇ得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂、２５℃） は下記の組成であることを示していた：ノルボルネン（７４モル％）、ジメチル エステル（２６モル％）。定量¹³Ｃ ＮＭＲ（トリクロロベンゼン−ｄ₃、１０ ０℃）は下記の組成であることを示していた：ノルボルネン（７０．８モル％） 、ジメチルエステル（２９．２モル％）。 実施例１９０ ２１ａ／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンとエンド−５−ノルボ ルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステルの共重合（コポリマー：ジメチ ルエステルが〜２２モル％） トルエンの代わりにＣＨ₂Ｃｌ₂中で実験を行う以外はこの上の実施例１８９の 反応と同じ反応を行うことで下記の結果を得た：収量＝０．６３ｇ。¹Ｈ ＮＭ Ｒ（ＣＤＣｌ₃、２５℃）は下記の組成であることを示していた：ノルボルネン （８１モル％）、ジメチルエステル（１９モル％）。定量¹³Ｃ ＮＭＲ（トリク ロロベンゼン−ｄ₃、１００℃）：ノ ルボルネン（７８．１１モル％）、ジメチルエステル（２１．８９モル％）。 実施例１９１ ２１ａ／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンとエンド−５−ノルボ ルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステルの共重合（コポリマー：ジメチ ルエステルが〜１１モル％） ２０ｍＬのシンチレーションびん内で、窒素下、化合物２１ａ（０．０１５ｇ 、０．０２９ミリモル）とノルボルネン（３．００ｇ、３１．８６ミリモル）と ５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステル（１．００ｇ、４． ７６ミリモル）とＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃（０．０２９ｇ、０．０５８ミリモル）を１０ ｍＬのトルエンに溶解させた。得られた黄色溶液を、最初、周囲温度で、磁気撹 拌棒で撹拌したが、しかしながら、１５分以内に極めて迅速に高い発熱を伴う反 応が起こった。反応混合物が凝固し、この時点で撹拌することができなくなった 。Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を添加して３時間後、その溶媒で膨潤した反応混合物をメタノ ールに空気下で添加することで、この反応混合物をクエンチングした。さらなる 処理で付加コポリマーを３．７５ｇ得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２５℃）は 下記の組成であることを示していた：ノルボルネン（９０モル％）、ジメチルエ ステル（１０モル％）。定量¹³Ｃ ＮＭＲ（トリクロロベンゼン−ｄ₃、１００ ℃）は下記の組成であることを示していた：ノルボルネン（８９．０５モル％） 、ジメチルエステル（１０．９５モル％）。 実施例１９２ ２１ａ／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンとエンド−５ −ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステルの共重合（コポリマー ：ジメチルエステルが〜６モル％） トルエンの代わりにＣＨ₂Ｃｌ₂中で実験を行う以外はこの上の実施例１９１の 反応と同じ反応を行うことで下記の結果を得た：収量＝３．１２ｇ。¹Ｈ ＮＭ Ｒ（ＣＤＣｌ₃、２５℃）は下記の組成であることを示していた：ノルボルネン （９６モル％）、ジメチルエステル（４モル％）。定量¹³Ｃ ＮＭＲ（トリクロ ロベンゼン−ｄ₃、１００℃）：ノルボルネン（９４．１９モル％）、ジメチル エステル（５．８１モル％）。 実施例１９３ ５０／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンと５−ノルボルネン−２ −カルボン酸ｔ−Ｂｕエステルの共重合（コポリマー：ｔ−Ｂｕエステルが〜３ ０モル％） ２０ｍＬのシンチレーションびん内で、窒素下、化合物５０（０．０１０ｇ、 ０．０２０ミリモル）とノルボルネン（０．５００ｇ、５．３１ミリモル）と５ −ノルボルネン−２−カルボン酸ｔ−Ｂｕエステル（１．００ｇ、５．１５ミリ モル）を５ｍＬのトルエンに溶解させた。この溶液にＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃（０．１０ ２ｇ、０．２００ミリモル）を加えた。得られた黄色溶液を周囲温度で１６時間 撹拌した。この反応混合物にメタノールを空気下で添加することで、この反応混 合物をクエンチングし、コポリマーを沈澱させた。さらなる処理で付加コポリマ ーを０．６６４ｇ得た。定量¹³Ｃ ＮＭＲ（トリクロロベンゼン−ｄ₃、１００ ℃）は下記の組成であることを示していた：ノルボルネン（７０．４モル％）、 ｔ−Ｂｕエステル（２９．６モル％）。 実施例１９４ ５２／Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を触媒として用いたノルボルネンとエンド−５−ノルボル ネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステルの共重合（コポリマー：ジメチル エステルが〜３２モル％） ２０ｍＬのシンチレーションびん内で、窒素下、化合物５２（０．０１０ｇ、 ０．０２１ミリモル）とノルボルネン（０．５００ｇ、５．３１ミリモル）と５ −ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチルエステル（１．００ｇ、４．７ ６ミリモル）を５ｍＬのトルエンに溶解させた。この溶液に、Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃（ ０．０２９ｇ、０．０５８ミリモル）が５ｍＬのトルエンに入っている懸濁液を 加えた。得られたオレンジ色の溶液を、最初、周囲温度で、磁気撹拌棒で撹拌し たが、しかしながら、数分後の反応混合物は溶媒で膨潤した粘性のあるポリマー となり、撹拌することができなくなった。Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₃を添加して２２時間後 、その溶媒で膨潤した反応混合物をメタノールに空気下で添加することで、この 反応混合物をクエンチングした。沈澱してきたポリマーを濾別し、メタノールで 洗浄した後、乾燥させることで、付加コポリマーを０．９３０ｇ得た。¹Ｈ Ｎ ＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２５℃）は下記の組成であることを示していた：ノルボルネ ン（６８モル％）、ジメチルエステル（３２モル％）。 実施例１９５−３６６ エチレン重合 表９のエチレン重合の一般的手順 窒素パージ洗浄下のドライボックスの外側で圧力管に充填 （表２、３および４のエチレン重合反応では、また、窒素パージ洗浄下のドラ イボックスの外側で圧力反応槽管にガラスインサートを充填し た）。手順。ドライボックス内で、単離したアリル開始剤（０．０６ミリモル） をガラスインサートに充填した。このインサートをドライボックスフリーザー内 で−３５℃に冷却し、この冷却したインサートにＣ₆Ｄ₆を５ｍＬ加えた後、この インサートを再び冷却した。この冷却した溶液にルイス酸である共触媒［典型的 にはＢＰｈ₃またはＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］を加えた後、このインサートに蓋をして密封 した。ドライボックスの外側で、その冷却したインサートを窒素パージ洗浄下で 圧力管の中に入れた。この圧力管を密封して、エチレン（６．９ＭＰａ）下に置 き、それを機械的に約１８時間振とうしながらｒｔにまで温めた。この溶液の一 定分量を用いて¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを取得した。その残りを〜２０ｍＬのＭ ｅＯＨに添加してポリマーを沈澱させた。このポリエチレンを単離して真空下で 乾燥させた。 表１０−１４のエチレン重合の一般的手順 窒素雰囲気下のドライボックス内で圧力管を充填および密封 手順。ドライボックス内で、当該ニッケル化合物をガラスインサートに充填し た。しばしば、また、このガラスインサートにルイス酸［典型的にはＢＰｈ₃ま たはＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃］も加えた。次に、このガラスインサートに溶媒（典型的に は１，２，４−トリクロロベンゼンであるが、時にはｐ−キシレン、シクロヘキ サンなども使用した）を５ｍＬ加えた後、このインサートに蓋をした。次に、こ のガラスインサートをドライボックス内で上記圧力管に充填した。次に、このガ ラスインサートが入っている圧力管をドライボックスの内側で密封し、このドラ イボックスの外側に持ち出して、上記圧力反応槽に連結し、所望のエチレン圧下 に置いて機械的に振とうした。指定反応時間後、エチレンの圧力を解放して、 上記ガラスインサートを圧力管から取り出した。ＭｅＯＨ（〜２０ｍＬ）と濃Ｈ Ｃｌ（〜１−３ｍＬ）を添加してポリマーを沈澱させた。次に、このポリマーを フリットで集めた後、ＨＣｌ、ＭｅＯＨそしてアセトンで濯いだ。このポリマー を前以て重量測定しておいたびんに移して真空下で一晩乾燥させた。次に、ポリ マーの収率および特徴づけを得た。 実施例３６７−３６９ シクロペンテンのオリゴマー化 シクロペンテンのオリゴマー化の一般的手順 窒素雰囲気下のドライボックス内で、当該ニッケル化合物（０．０３ミリモル ）を小びんに入れた。次に、この小びんにトルエンを５ｍＬ加えた後、シクロペ ンテンを１．３ｍＬ加えた。次に、この小びんにＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₃（４０ｍｇ）を 加えた。この反応混合物をボルテクサー（ｖｏｒｔｅｘｅｒ）上で３日間混合し た後、上記ドライボックスから取り出して、１００ｍＬの撹拌しているメタノー ルに加えた。ポリマーの沈澱は全く起こらなかった。有機層のＧＣ分析を実施し た。その結果を以下の表１５に報告する。 実施例３７０−３７５ エチレン／４−ペンテン酸エチルの重合 エチレン／４−ペンテン酸エチル重合の一般的手順 窒素を充満させたドライボックス内で当該ニッケル化合物（０．０６ミリモル ）とルイス酸（５当量）を一緒にガラスインサートに入れた。このインサートを ドライボックスフリーザー内で−３０℃に冷却した。この冷却したインサートに 冷却した４−ペンテン酸エチルを５ｍＬ加え た後、このインサートを再びドライボックスフリーザー内で冷却した。この冷却 したインサートをドライボックスから取り出して、窒素パージ洗浄下で圧力管に 人れた後、この圧力管を密封してエチレンで６．９ＭＰａに加圧し、そして機械 的に１８時間振とうした。次に、圧力を解放した後、上記ガラスインサートを圧 力管から取り出し、ポリマーをＭｅＯＨ中で沈澱させ、フリットで集めた後、真 空下で乾燥させた。このコポリマーの特徴的なＮＭＲ共鳴には下記が含まれる：¹ Ｈ ＮＭＲにおける４．０１のＯＣＨ₂共鳴、そして¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルに おける５９．７のＯＣＨ₂共鳴および〜１７２．４のＣ＝Ｏ共鳴。 実施例３７６−３８１ 表１７のエチレン重合の一般的手順 Ｐａｒｒ（商標）反応槽内のエチレン重合 手順。重合の実施に先立って、Ｐａｒｒ（商標）反応槽を窒素でフラッシュ洗浄 し、真空下で一晩加熱した後、室温に冷却した。ドライボック ス内で当該ニッケル化合物、ルイス酸および溶媒をガラスびんに充填した後、ゴ ム隔壁で蓋をした。次に、当該ニッケル錯休とルイス酸が入っている溶液を１０ ０ｍＬのＰａｒｒ反応槽に真空下で移した後、この反応槽をエチレンで加圧して 反応混合物を機械的に撹拌した。指定反応時間後、エチレンの圧力を解放し、そ してこの反応混合物をＭｅＯＨ（〜１００ｍＬ）と濃ＨＣｌ（〜１−３ｍＬ）の 溶液に加えることでポリマーを沈澱させた。次に、このポリマーをフリットで集 めた後、ＨＣｌ、ＭｅＯＨそしてアセトンで濯いだ。このポリマーを前以て重量 を測定しておいた小びんに移して真空下で一晩乾燥させた。次に、このポリマー の収率および特徴づけを得た。 実施例３８２−４３７ 表１８のエチレン（２８−３５ｋＰａ）重合の一般的手順 手順。ドライボックス内でガラス製シュレンクフラスコに当該ニッケル化合物、 ルイス酸、溶媒および撹拌棒を充填した。次に、このフラスコにゴム隔壁の蓋を してストップコック（ｓｔｏｐｃｏｃｋ）を閉じた後、このフラスコをドライボ ックスから取り出した。次に、このフラスコをエチレンのラインに取り付けて、 それに真空排気とエチレンを用いた戻し充填を受けさせた（ｂａｃｋｆｉｌｌｅ ｄ）。この反応混合物をエチレン下で指定反応時間撹拌した後、エチレンの圧力 を解放し、そしてこの反応混合物をＭｅＯＨ（〜１００ｍＬ）と濃ＨＣｌ（〜１ −３ｍＬ）の溶液に加えることでポリマーを沈澱させた。次に、このポリマーを フリットで集めた後、ＭｅＯＨで濯いだ。このポリマーを前以て重量を測定して おいた小びんに移して真空下で一晩乾燥させた。次に、このポリマーの収率およ び特徴づけを得た。 実施例４３８ （ａｃａｃ）Ｎｉ（Ｅｔ）ＰＰｈ₃前駆体を用いて６．９ＭＰａで行うエチレン 重合 ドライボックス内で、（ａｃａｃ）Ｎｉ（Ｅｔ）ＰＰｈ₃（２６．９ｍｇ、０ ．０６ミリモル）と［２−（ＮａＯ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂−Ｃ₆Ｈ₂−Ｃ（ Ｍｅ）＝ＮＡｒ（Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃）０．５ＴＨＦ］（２ ５．８ｍｇ、１当量）をガラスインサートに充填した。このインサートをドライ ボックスフリーザー内で−３５℃に冷却し、この冷却したインサートにＣ₆Ｄ₆を ５ｍＬ加えた後、このインサートを再び冷却した。この冷却した溶液にＢＰｈ₃ （２９．１ｍｇ、２当量）を加えた後、このインサートに蓋をして密封した後、 再び冷却 した。ドライボックスの外側で、その冷却したインサートを窒素パージ洗浄下で 圧力管の中に入れた。この圧力管を密封して、エチレン（６．９ＭＰａ）下に置 き、それを機械的に約１８時間振とうしながらｒｔにまで温めた。メタノールを 用いて沈澱させた後、ポリエチレン（１６．５ｇ、９，８２０のＴＯ）を粉末と して単離した。 実施例４３９ ＮｉＢｒ₂前駆体を用いて２８−３５ＭＰａで行うエチレン重合 ドライボックス内で、実施例１の配位子のナトリウム塩、例えば （１．０１ｇ、２．２３ミリモル）を４８７ｍｇ（２．２３ミリモル）のＮｉＢ ｒ₂と一緒に丸底フラスコに入れた。ＴＨＦ（２０ｍＬ）を加えた後、この溶液 を〜２カ月間撹拌した。ＴＨＦを真空下で除去した後、生成物をＣＨ₂Ｃｌ₂に溶 解させ、得られた溶液を濾過した。溶媒を除去した後、生成物を真空下で乾燥さ せた。オレンジ色の粉末（４８８ｍｇ）を単離した［この生成物はＣＤ₂Ｃｌ₂に 溶解することに加えてまたＣ₆Ｄ₆にも溶解した。両方の溶媒中で取った¹Ｈ Ｎ ＭＲスペクトルは複雑であった］。 ドライボックス内でガラス製シュレンクフラスコに得られたオレンジ色のニッ ケル化合物（１７ｍｇ、〜０．０３ミリモル）、３５ｍＬのトルエンおよび撹拌 棒を充填した。次に、このフラスコにゴム隔壁の蓋をしてストップコックを閉じ た後、このフラスコをドライボックスから取り出した。次に、このフラスコをエ チレンのラインに取り付けて、それに真空排気とエチレンを用いた戻し充填を受 けさせた。このフラスコに ＭＡＯ−ＩＰ（２ｍＬ、〜９４当量）をカニューレで加えた。この反応混合物を エチレン下で３．５時間撹拌した後、エチレンの圧力を解放し、そしてこの反応 混合物をＭｅＯＨ（〜１００ｍＬ）と濃ＨＣｌ（〜１−３ｍＬ）の溶液に加える ことでポリマーを沈澱させた。次に、このポリマーをフリットで集めた後、Ｍｅ ＯＨで濯いだ。このポリマーを前以て重量を測定しておいた小びんに移して真空 下で一晩乾燥させた。白色のポリエチレンフィルム（５．０９ｇ、〜６０５０の ＴＯ）を単離した。 実施例４４０−４６８ 配位子の合成 配位子の合成および脱プロトン化を特に明記しない限り以下に示しかつ実施例 −１６（上記参照）の下に示した一般的手順に従って実施した。 実施例４４０ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ １０．０３ｇ（４８．９ミリモル）の３’，５’−ジクロロ−２’−ヒドロキ シアセトフェノンおよび１１．２７ｇ（１．３０当量）の２，６−ジイソプロピ ルアニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（ １５．３５ｇ、８６．２％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５９当量のＴＨＦが配位した。 実施例４４１ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−Ｍｅ₂−Ｃ₆Ｈ₃］ １０．６８１ｇ（５２．１ミリモル）の３’，５’−ジクロロ−２’−ヒドロ キシアセトフェノンおよび８．２１ｇ（１．３０当量）の２，６−ジメチルアニ リンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（７．６ １ｇ、４７．４％） この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５９当量のＴＨＦが配位した。実施例４４２ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ −（ｔ−Ｂｕ）−Ｃ₆Ｈ₄］ １０．４１ｇ（５０．８ミリモル）の３’，５’−ジクロロ−２’−ヒドロキ シアセトフェノンおよび９．８５ｇ（１．３０当量）の２−ｔ−ブチルアニリン を用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（１５．３０ ｇ、８９．６％、２回収穫）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．１６当量のＴＨＦが配位した。実施例４４３ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｂｒ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６− （ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ ３．２３ｇ（１１．５ミリモル）の３，５−ジブロモサリシルアルデヒドおよ び２．６６ｇ（１．３０当量）の２，６−ジイソプロピルアニリンを用いてイミ ン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（３．１０ｇ、６１．４％ ）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．７当量のＴＨＦが配位した。 実施例４４４ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｂｒ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ １０．８４ｇ（３６．９ミリモル）の３’，５’−ジブロモ−２’−ヒドロキ シアセトフェノンおよび８．５０ｇ（１．３０当量）の２，６−ジイソプロピル アニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（１ ３．１６ｇ、７８．７％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５４当量のＴＨＦが配位した。実施例４４５ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｂｒ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−Ｍｅ₂−Ｃ₆Ｈ₃］ １０．４３ｇ（３５．５ミリモル）の３’，５’−ジブロモ−２’−ヒドロキ シアセトフェノンおよび５．５９ｇ（１．３０当量）の２，６−ジメチルアニリ ンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（１１．６ ｇ）。最初に単離した生成物の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルはヒドロキシアセトフェ ノンが混入していることを示していた。この生成物を更にメタノールで洗浄し、 ＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解させてＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、濾過した後、溶媒を蒸発させる ことにより、これの再精製を行った。黄色の粉末を単離した（５．６０ｇ）。こ の時点の生成物混合物に含まれる出発アルデヒドの量は１２．７％であった。そ の残りが所望のイミン生成物である： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行い、これは純粋で あり、所望生成物に一致する（不純物であるヒドロキシアセトフェノンが全く存 在していない）：¹Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．８１当量のＴＨＦが配位し た。 実施例４４６ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｂｒ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ −（ｔ−Ｂｕ）−Ｃ₆Ｈ₄］ １０．０４ｇ（３４．２ミリモル）の３’，５’−ジブロモ−２’− ヒドロキシアセトフェノンおよび６．６３ｇ（１．３０当量）の２−ｔ−ブチル アニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（１ ２．６３ｇ、８６．９％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：痕跡量のＴＨＦが配位した。 実施例４４７ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ −ｔ−Ｂｕ）−Ｃ₆Ｈ₄］ ４．１２ｇ（１７．６ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび３．１５ｇ（１．２０当量）の２−ｔ−ブチルアニリン を用いてイミン合成の一般的手順に従った。所望イミン生成物を黄色の粉末とし て単離した： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：〜１当量のＴＨＦが配位した。 実施例４４８ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−ＢＵ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ −Ａｚａ−Ｃ₅Ｈ₄］ ３．０２ｇ（１２．９ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび１．４６ｇ（１．２０当量）の２−アミノ−ピリジンを 用いてイミン合成の一般的手順に従った。オレンジ色の粉末を単離した（０．５ ５２ｇ、１３．８％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．２当量のＴＨＦが配位した。 実施例４４９ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ −Ａｚａ−６−Ｍｅ−Ｃ₅Ｈ₃］ ３．４６ｇ（１４．７ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび１．９１ｇ（１．２０当量）の２−アミノ−３−ピコリ ンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。メタノールから沈澱させた沈澱物 として単離した１番目の産物はオレンジ色の粉末であった（１．１８ｇ）。この 産物は純粋でなく、これを廃棄したが、所望生成物がいくらか少量成分として存 在していた。残りのメタノール溶液をゆっくりと蒸発させてオレンジ色の結晶を 得た。デカンテーションでメタノールを上記結晶から除去した後、標準的な処理 手順に従った。オレンジ色の粉末（０．８１３ｇ）を単離し、この２番目の産物 のＮＭＲスペクトルは純粋で、所望生成物に一致していた： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．４当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５０ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＣＨＰｈ₂ ３．００ｇ（１２．８ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび２．６０ｇ（１．１１当量）のアミノジフェニルメタン を用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（２．８５ｇ 、５５．７％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：１当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５１ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ｔ−Ｂｕ）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＲ ［Ｒ＝１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフチル］ ３．０８ｇ（１３．１ミリモル）の３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ ベンズアルデヒドおよび２．３２ｇ（１．２０当量）の１，２，３，４−テトラ ヒドロ−１−ナフチルアミンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の 粉末を単離した（３．９７ｇ、８３．４％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．６当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５２ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２−（ ｔ−Ｂｕ）−Ｃ₆Ｈ₄］ ３．０５ｇ（１４．４ミリモル）の３，５−ジニトロサリチルアルデヒドおよ び２．５７ｇ（１．２０当量）の２−ｔ−ブチルアニリンを用いてイミン合成の 一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．７９当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５３ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２−Ｍ ｅ−６−Ｃｌ−Ｃ₆Ｈ₃］ １．５６ｇ（７．３３ミリモル）の３，５−ジニトロサリチルアルデヒドおよ び１．２５ｇ（１．２０当量）の２−クロロ−６−メチルアニリンを用いてイミ ン合成の一般的手順に従った。オレンジ色の粉末を単 離した（１．３５ｇ、５５．０％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．１４当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５４ ［２−（ＯＨ）−３，５−（ＮＯ₂）₂Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＲ ［Ｒ＝１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフチル］ ３．０７ｇ（１４．５ミリモル）の３，５−ジニトロサリチルアルデヒドおよ び２．５５ｇ（１．２０当量）の１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフチル アミンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（４． ３１ｇ、８７．１％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．１１当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５５ ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｉ₂−Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃ ］ ６．００ｇ（１６．０ミリモル）の３，５−ジヨードサリチルアルデヒドおよ び３．７０ｇ（１．３１当量）の２，６−ジイソプロピルアニ リンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（７．９ ３ｇ、９３．０％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．６７当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５６ ［２−（ＯＨ）−４，６−（ＯＭｅ）₂−Ｃ₆Ｈ₂］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２ ，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ ５．０５ｇ（２７．７ミリモル）の４，６−ジメトキシサリチルアルデヒドお よび５．９０ｇ（１．２０当量）の２，６−ジイソプロピルアニリンを用いてイ ミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（３．５９ｇ、３８．０ ％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：ＴＨＦは全く配位しなかった。 実施例４５７ ［２−ヒドロキシナフチル］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−Ｂｒ₂−４−Ｆ −Ｃ₆Ｈ₂］ ２９．８ｇ（１７３ミリモル）の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデ ヒドおよび５２．０ｇ（１９３ミリモル）の２，６−ジブロモ−４−フルオロア ニリンを用いてイミン合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（６２ ．１ｇ、８４．９％、２回収穫）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．６６当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５８ ［２−ヒドロキシナフチル］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２−Ａｚａ−６−Ｍｅ− Ｃ₅Ｈ₃］ ３．４４ｇ（２０．０ミリモル）の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒドお よび２．５９ｇ（１．２０当量）の２−アミノ−３−ピコリンを用いてイミン合 成の一般的手順に従った。黄色−オレンジ色の粉末を単離した（４．５１ｇ、８ ６．０％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．１当量のＴＨＦが配位した。 実施例４５９ ［２−ヒドロキシナフチル］−ＣＨ＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２−（ｔ−Ｂｕ） −Ｃ₆Ｈ₄］ １０．１９ｇ（５９ ２ミリモル）の２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド および１０．６０ｇ（１．２０当量）の２−ｔ−ブチルアニリンを用いてイミン 合成の一般的手順に従った。黄色の粉末を単離した（１０．８ｇ、６０．４％） ： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．４８当量のＴＨＦが配位した。 実施例４６０ （Ａｒ）（Ｈ）Ｎ−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−（Ｏ）−Ｐｈ ［Ａｒ＝２，６−（ｉ− Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ ５．１７ｇ（３１．９ミリモル）の１−ベンゾイルアセトンおよび７．３５ｇ （１．３０当量）の２，６−ジイソプロピルアニリンを用いてイミン合成の一般 的手順に従った。２日後でもメタノール溶液から沈澱が全く生じなかった。しか しながら、メタノールをゆっくりと蒸発させると単結晶が生じ、これを単離した 後、少量の追加的メタノールで洗浄した。次に、標準的な処理手順に従って白色 粉末を得た（２．５６ｇ、２５．０％）： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．６６当量のＴＨＦが配位した。 実施例４６１ ２００ｍＬのサイドアーム（ｓｉｄｅａｒｍ）フラスコに２−ヒドロキシベン ゾニトリルを５．０ｇ（４２ミリモル、１．０当量）、２−アミノ−２−メチル プロパノールを５．６ｇ（６３ミリモル、１．５当量）、ＺｎＣｌ₂を０．２９ ｇ（２．１ミリモル、０．０５当量）およびクロロベンゼンを９０ｍＬ仕込んだ 。この反応混合物をＮ₂雰囲気下で還流下に２４時間加熱した。この時間が経過 した後、還流を止めてフラスコを周囲温度に冷却し、そしてロータリーエバポレ ーターを用いて揮発性物質の大部分を除去した。得られた残渣を〜１００ｍＬの ＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解させて分液漏斗に移し、３ｘ５０ｍＬのＨ₂Ｏで洗浄した。Ｈ₂ Ｏ洗浄液を一緒にして〜３０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂で逆抽出した後、そのＣＨ₂Ｃｌ₂ 抽出液を一緒にしてＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、濾過した後、蒸発させると褐色油状 物が生じ、これをフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ₂、５：１のヘキサン ：ＥｔＯＡｃで溶離）で精製することで、所望生成物を６．３ｇ（７８％）得た ： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．２０当量のＴＨＦが配位した。 実施例４６２ （４−Ｍｅ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｎ＝Ｐ（Ｐｈ）₂−ＣＨ₂−（Ｐｈ）₂Ｐ＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄−４ −Ｍｅ） Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，Ｓｕｌｆｕｒ，ａｎｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ １９９０， ４７，４０１を参照。１００ｍＬの３つ口丸底フラスコにコンデンサ、窒素導入 口および滴下漏斗を取り付けた。これに、２．６４ｇ（６．８７ミリモル）のビ ス（ジフェニルホスフィノ）メタン（ＤＰＰＭ）を１７ｍＬのベンゼンに溶解さ せて仕込んだ。上記滴下漏斗に１．８６ｇ（１４．０ミリモル）の４−Ｍｅ−Ｃ₆ Ｈ₄−Ｎ₃（塩酸ｐ−トルイジンと亜硝酸ナトリウムとアジ化ナトリウムから調 製、Ｕｇｉ，Ｉ；Ｐｅｒｌｉｎｇｅｒ，Ｈ．；Ｂｅｈｒｉｎｇｅｒ，Ｌ．Ｃｈｅ ｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １９５８，９１，２３３０を参照）を約７− １０ｍＬのベンゼンに溶解させて仕込んだ。上記ＤＰＰＭ溶液を６０℃に加熱し た後、この反応混合物にアジ化アリールの溶液をゆっくりと加えた。この添加を 行っている時に窒素が発生した。この添加が終了した後、反応混合物を６０℃に 更に４時間保持した。次に、溶媒を真空下で除去し、固体を集めた後、２ｘ１５ ｍＬのヘキサンで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量は３．７５ｇ（９２％）で あった： この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹Ｈ ＮＭ Ｒ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．３９当量のＴＨＦが配位した。 実施例４６３ （２−Ｍｅ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｎ＝Ｐ（Ｐｈ）₂−ＣＨ₂−（Ｐｈ）₂Ｐ＝Ｎ−Ｃ₆Ｈ₄−２ −Ｍｅ） １００ｍＬの３つ口丸底フラスコにコンデンサ、窒素導入口および滴下漏斗を 取り付けた。これに、３．０ｇ（７．８０ミリモル）のビス（ジフェニルホスフ ィノ）メタン（ＤＰＰＭ）を２０ｍＬのトルエンに溶解させて仕込んだ。上記滴 下漏斗に２．１１ｇ（１５．８ミリモル）の２−Ｍｅ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｎ₃（塩酸ｏ− トルイジンと亜硝酸ナトリウムとアジ化ナトリウムから調製）を約１２ｍＬのト ルエンに溶解させて仕込んだ。上記ＤＰＰＭ溶液を６０℃に加熱した後、この反 応混合物にアジ化アリールの溶液をゆっくりと加えた。この添加を行っている時 に窒素が発生した。この添加が終了した後、反応混合物を６０℃に更に４時間保 持した。次に、溶媒を真空下で除去し、固体を集めた後、Ｅｔ₂Ｏ／ヘキサンを 用いて再結晶を行った。収量は２．７０ｇ（５８％）であった。 この上に示した一般的手順に従ってナトリウム塩の合成を行った：¹Ｈ ＮＭ Ｒ（ＴＨＦ−ｄ₈）：０．５９当量のＴＨＦが配位した。実施例４６４ ５−メチル−２−チオフェンカルボン酸リチウム この上に示した一般的手順に従って、商業的に入手可能な５−メチル−２−チ オフェンカルボン酸からナトリウム塩を合成した後、生成物の溶解度を向上させ る目的で、過剰量の塩化リチウムでカチオン交換を行った：¹Ｈ ＮＭＲ（ＴＨ Ｆ−ｄ₈）：０．２５当量のＴＨＦが配位した。 実施例４６５ Ｃｙ₂ＰＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＳＬｉ １００ｍＬのシュレンクフラスコに１．２８ｇ（６．２８ミリモル）のＰＣｙ₂ Ｌｉ（ＰＣｙ₂Ｈとｎ−ＢｕＬｉから調製）を２０ｍＬのＴＨＦに溶解させて仕 込んだ。このフラスコを−７８℃に冷却した後、プロピレンスルフィド（５２０ ｍｇ、７．０１ミリモル）を上記リチウム塩の溶液の上に真空下で移送した。こ の反応混合物を−７８℃に４５分間保持した。次に、ドライアイス／アセトン浴 を取り外して、その黄色がかった溶液を周囲温度にまで温めた。更に２０分後、 溶媒を真空下で除去した。固体を３０ｍＬのヘキサンで３回洗浄した後、真空下 で乾燥させた。収量は１．３７ｇ（７８％）であった。 実施例４６６ ナトリウム２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオレート この上に示した一般的手順に従って、商業的に入手可能な２，３，５， ６−テトラクロロ−４−ピリジンチオールからナトリウム塩を合成した。 実施例４６７ ２，５−ジメチルピロールナトリウム この上に示した一般的手順に従って、商業的に入手可能な２，５−ジメチルピ ロールからナトリウム塩を合成した：¹Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈）：ＴＨＦは全 く配位しなかった。 実施例４６８ ナトリウム２，６−ジブロモ−４−メチルアニリド この上に示した一般的手順に従って、商業的に入手可能な２，６−ジブロモ− ４−メチルアニリンからナトリウム塩を合成した：¹Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ₈） ：０．５当量のＴＨＦが配位した。 実施例４６９−４９８ 錯体２１から４９の合成をアリル開始剤の一般的合成手順に従って行った（こ の上の実施例１７−４０を参照）。 実施例４６９ 錯体２１ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（２．７７ｇ、６．４５ミリモル）用いて 、これを１当量（１．５３ｇ、３．２２ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を２．９４ｇ（収率８７．４％）得た。 実施例４７０ 錯体２１ｂ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７２０ｍｇ、１．６８ミリモル）用いて 、これを１当量（２２５ｍｇ、０．８３４ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣＨＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉末を５９ ９ｍｇ（収率７７．６％）得た。 実施例４７１ 錯体２２ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（８０９ｍｇ、２．１４ミリモル）用いて 、これを１当量（５０８ｍｇ、１．０７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を７９２ｍｇ（収率７９．６％）得た。 実施例４７２ 錯体２３ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．５６ｇ、４．２０ミリモル）用いて 、これを１当量（１．００ｇ、２．１０ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を１．３５ｇ（収率６５．３％）得た：¹ＨＮＭＲスペクトルに従い２種類の 異性体（ｔ−Ｂｕ基がＣＯ₂Ｍｅ基に対してシン（ｓｙｎ）およびアンチ（ａｎ ｔｉ）に位置）が１：１の比率で存在している。¹ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）δ７.６−６.５（ｍ，８，Ｈアリール）、４.１６および ４.０１（ｓ，１ 各々，各異性体のＨＨ’ ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ’）、 ３.４２および３.４２（ｓ，３ 各々，各異性体のＯＭｅ）、２.８２および２. ７４（ｓ，１ 各々，各異性体のＨＨ’ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ’）、２.２ ２および２.０２（ｓ，１ 各々，各異性体のＨＨ’ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ ’）、１.６３および１.５６（ｓ，３ 各々，各異性体のＮ＝ＣＭｅ）、１.５ ６および１.３８（ｓ，９ 各々，各異性体のＣＭｅ₃）、１.５４および１.３６ （ｓ，１ 各々，各異性体のＨＨ’ ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ’）。 実施例４７３ 錯体２４ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．１０ｇ、２．１５ミリモル）用いて 、これを１当量（５１２ｍｇ、１．０８ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を６３５ｍｇ（収率４９．５％）得た。 実施例４７４ 錯体２５ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（３．２５ｇ、６．３１ミリモル）用いて 、これを１当量（１．５０ｇ、３．１６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を３．４９ｇ（収率９０．６％）得た：¹ＨＮＭＲスペクトルは純粋で所望生 成物に一致している。 実施例４７５ 錯体２６ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（２．０１ｇ、４．２０ミリモル）用いて 、これを１当量（１．００ｇ、２．１０ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、金褐色の 粉末を１．５１ｇ（収率６４．９％）得た： 実施例４７６ 錯体２７ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（９５１ｍｇ、２．１３ミリモル）用いて 、これを１当量（５０５ｍｇ、１．０６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を８５１ｍｇ（収率６８．６％）得た：Ｃ₆Ｄ₆中の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは 純粋で所望生成物に一致している。この生成物は比率が１：１の異性体として存 在する（ｔ−Ｂｕ基がＣＯ₂Ｍｅ基に対してシンおよびアンチに位置）。 実施例４７７ 錯体２８ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（９８３ｍｇ、２．１４ミリモル）用いて 、これを１当量（５０９ｍｇ、１．０７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、緑色の粉 末を１．０２ｇ（収率９０．９％）得た：Ｃ₆Ｄ₆中の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは 幅広いが、所望生成物に一致している。この生成物は比率が〜１：１の異性体と して存在する（ｔ−Ｂｕ基がＣ Ｏ₂Ｍｅ基に対してシンおよびアンチに位置）。 実施例４７８ 錯体２９ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（５５０ｍｇ、１．５９ミリモル）用いて 、これを１当量（３０８ｍｇ、０．６４７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、暗褐色 の粉末を４７８ｍｇ（収率６４．３％）得た。 実施例４７９ 錯体３０ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（４７８ｍｇ）、１．２７ミリモル）用い て、これを１当量（３０３ｍｇ、０．６３７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ −Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、暗褐 色の粉末を３７５ｍｇ（収率６１．４％）得た。 実施例４８０ 錯体３１ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．０４ｇ、２．１０ミリモル）用いて 、これを１当量（５００ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、緑色一黄 色の粉末を９４８ｍｇ（収率８１．１％）得た。 実施例４８１ 錯体３２ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（９２３ｍｇ、２．１５ミリモル）用いて 、これを１当量（５１２ｍｇ、１．０８ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、褐色−オ レンジ色の粉末を９０７ｍｇ（収率８１．１％）得た。 実施例４８２ 錯体３３ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（８９１ｍｇ、２．１１ミリモル）用いて 、これを１当量（５０２ｍｇ、１．０６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、金色の粉 末を９４０ｍｇ（収率８９．１％）得た。主要な２種類の異性体が１．１８：１ の比率で存在する。３番目の生成物または異性体が非常に少量存在する。この２ つの主要な異性体の¹Ｈ ＮＭＲ割り当ては下記の通りである：¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ８.３０および８.２５（ｄ，１ 各々，Ａｒ’：各 異性体のＨ）、７.４８および７.３２（ｄ，１ 各々，Ａｒ’：各異性体のＨ） 、６.９４および６.７８（ｓ，１，各々，各異性体のＮ＝ＣＨ）、７.０５（ｍ ，２，Ｈアリール）、６.８３（ｍ，１，Ｈアリール）、６.８０（ｍ，３，Ｈア リール）、６.５８（ｄ，１，Ｈアリール）、６.４５（ｍ，１，Ｈアリール）、 ３.９０および３.７３（ｍ， １ 各々 各異性体のＨＨ’ ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ’）、３.１８および ３.０９（ｓ，３，各々，各異性体のＯＭｅ）、２.４３および２.４１（ｓ，１ ，各々 各異性体のＨＨ’ ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ’）、２.２６および２ .０８（ｍ，１，各々 各異性体のＨＨ’ ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ＨＨ’）、１ .３０および１.１７（ｓ，１ 各々 各異性体のＨＨ’ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）Ｃ’ ＨＨ’）、 １.１８および１.０３（ｓ，９，各々 各異性体のＣＭｅ₃）。 実施例４８３ 錯体３４ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７１９ｍｇ、１．９５ミリモル）用いて 、これを１当量（４６４ｍｇ、０．９７７ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の 粉末を９２８ｍｇ（収率９６．９％）得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは２種類の 異性体が２．５：１の比率で存在することを示している（Ｃｌ基がＣＯ₂Ｍｅ基 に対してシンおよびアンチに位置）。 実施例４８４ 錯体３５ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７６５ｍｇ、２．１１ミリモル）用いて 、これを１当量（５００ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、赤色の粉 末を８９０ｍｇ（収率８４．７％）得た。 実施例４８５ 錯体３６ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．２２ｇ、２．１０ミリモル）用いて 、これを１当量（５００ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を１．１８ｇ（収率８１．７％）得た。 実施例４８６ 錯体３７ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７７１ｍｇ、２．１２ミリモル）用いて 、これを１当量（５０４ｍｇ、１．０６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、緑色の粉 末を９９２ｍｇ（収率９３．９％）得た。 実施例４８７ 錯体３８ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１．０４ｇ、２．１２ミリモル）用いて 、これを１当量（５０３ｍｇ）１．０６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、緑色−黄 色の粉末を１．１０ｇ（収率８９．３％）得た。 実施例４８８ 錯休３９ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（６１４ｍｇ、２．１０ミリモル）用いて 、これを１当量（５００ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、緑色−黄 色の粉末を６８３ｍｇ（収率７７．６％）得た。 実施例４８９ 錯体４０ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７６５ｍｇ、２．１２ミリモル）用いて 、これを１当量（５０５ｍｇ、１．０６ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、緑色の粉 末を９２５ｍｇ（収率９５．１％）得た。３種類の異性体または生成物が１．３ ５：１．０２：１．００の比率で存在する。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、選択した 共鳴のみ）δ８．８４、８．７２および８．２０（３生成物のＮ＝ＣＨ）、３． ２９（３生成物のＯＭｅ）全部が重なっている）、１．８１、１．４５および１ ．２５（３生成物のＣＭｅ₃）。 実施例４９０ 錯体４１ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（８６７ｍｇ、２．２２ミリモル）用いて 、これを１当量（５２７ｍｇ、１．１１ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、金褐色の 粉末を７８２ｍｇ（収率７７．１％）得た。 実施例４９１ 錯体４２ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（４９５ｍｇ、２．１７ミリモル）用いて 、これを１当量（５１６ｍｇ、１．０９ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、黄色の粉 末を４３４ｍｇ（収率５７．４％）得た。 実施例４９２ 錯体４３ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（５８６ｍｇ、０．９０９ミリモ ル）用いて、これを１当量（２１６ｍｇ、０．４５５ミリモル）の［（アリル） Ｎｉ（μ−Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させること で、暗赤色の粉末を５０６ｍｇ（収率７４．１％）得た。 実施例４９３ 錯体４４ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（３４３ｍｇ、０．５２０ミリモル）用い て、これを１当量（１２４ｍｇ、０．２６０ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ −Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、オレ ンジ色の粉末を１２８ｍｇ（収率３２．８％）得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは １種類の主要な対称的異性体の存在に一致しており、また、数種の不純物と一緒 に配位子もいくらか存在しており、そして恐らくは他の異性体も存在している。 （可能な３種類の異性体には、両方のメチル基がＣＯ₂Ｍｅ基に対してアンチの 異性体、両方のメチル基がＣＯ₂Ｍｅ基に対してシンの異性体、１つのＭｅ基が ＣＯ₂Ｍｅ基に対してアンチで１つのＭｅ基がＣＯ₂Ｍｅ基に対してシンの異性体 が含まれる）。主要な対称的異性体が示す非芳香族共鳴は下記の通りである： 実施例４９４ 錯体４５ａ 当該配位子のリチウム塩を２当量（３４９ｍｇ、２．１０ミリモル）用いて、 これを１当量（５００ｍｇ、１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂｒ ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、褐色−黄色 の粉末を２５５ｍｇ（収率４０．７％）得た。 実施例４９５ 錯体４６ａ 当該配位子のリチウム塩を２当量（５８７ｍｇ、２．１１ミリモル）用いて、 これを１当量（５０１ｍｇ）１．０５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂｒ ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、オレンジ色 の粉末を７６５ｍｇ（収率８４．５％）得た。 Ｃ₆Ｄ₆中の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは複雑である。生成物の異なる２種類の異性 体と一致しているピークが存在する。 実施例４９６ 錯体４７ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（６０７ｍｇ、２．２４ミリモル） 用いて、これを１当量（３０３ｍｇ、１．１２ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（ μ−Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣＨＣＨ₂）と反応させることで、赤色の粉末を ４８２ｍｇ（収率６１．８％）得た。 実施例４９７ 錯体４８ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（１４９ｍｇ、１．２７ミリモル）用いて 、これを１当量（３０２ｍｇ、０．６３５ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ− Ｂｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、赤色の 粉末を１４６ｍｇ（収率４５．７％）得た。 実施例４９８ 錯体４９ａ 当該配位子のナトリウム塩を２当量（７００ｍｇ、２．１７ミリモル）用いて 、これを１当量（５１５ｍｇ、１．０８ミリモル）の［（アリル）Ｎｉ（μ−Ｂ ｒ）］₂（アリル＝Ｈ₂ＣＣ（ＣＯ₂Ｍｅ）ＣＨ₂）と反応させることで、オレンジ 色の粉末を７７９ｍｇ（収率６８．５２％）得た。 ＴＨＦ−ｄ₈中の¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは複雑である。 実施例４９９−５０３ 以下に示す実施例の錯体の合成を、プロトン化した形態の当該ヒドロキシ−イ ミン配位子と塩基（例えばピリジン、ルチジン、アセトニトリルなど）をＥｔ₂ Ｏ溶液中で混合してこの溶液を−３５℃に冷却することにより行った。次に、こ の冷却したＥｔ₂Ｏ溶液を（ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂が入っている冷フラスコに加 えた。[（ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂の調製に関してはＫａｓｃｈｕｂｅ，Ｗ．；Ｐ ｏｒｓｃｈｋｅ，Ｋ．Ｒ．；Ｗｉｌｋｅ，Ｇ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅ ｍ．１９９８，３ ３５，５２５−５３２を参照されたい］。この反応混合物を〜４時間撹拌した。 次に、この溶液を乾燥Ｃｅｌｉｔｅ（商標）を入れたフリットを通して濾過した 。溶媒を除去した後、生成物を真空下で乾燥させた。 実施例４９９ 錯体５０ １当量（３５６ｍｇ、０．９７６ミリモル）の［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂ −Ｃ₆Ｈ₂−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂Ｃ₆Ｈ₃］と（ ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂（２００ｍｇ、０．９７６ミリモル）とピリジン（７７ ２ｍｇ、９．７６ミリモル）を反応させることでオレンジ色−赤色の粉末を得た 。 実施例５００ 錯体５１ １当量（８８．８ｍｇ、０．２４４ミリモル）の［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃ ｌ₂−Ｃ₆Ｈ₂−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ と（ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂（５０ｍｇ、０．２４４ミリモル）とルチジン（２ ６．２ｍｇ、０．２４４ミリモル）を反応させることでオレンジ色の粉末を得た 。 実施例５０１ 錯体５２ １当量（３７０ｍｇ、１．０２ミリモル）の ［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃｌ₂−Ｃ₆Ｈ₂−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２， ６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］と（ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂（２０９ｍｇ、１．０ ２ミリモル）とアセトニトリル（１０ｍＬ）を反応させることで黄色−オレンジ 色の粉末を得た。 実施例５０２ 錯体５３ １当量（８８．８ｍｇ、０．２４４ミリモル）の［２−（ＯＨ）−３，５−Ｃ ｌ₂−Ｃ₆Ｈ₂−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］ と（ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂（５０ｍｇ、０．２４４ミリモル）とｐ−トルニト リル（２８．６ｍｇ、０．２４４ミリモル）を反応させることで褐色の粉末を得 た。 実施例５０３ 錯体５４ １当量（１１１ｍｇ、０．２４４ミリモル）の［２−（ＯＨ）−３，５−Ｂｒ₂ −Ｃ₆Ｈ₂−Ｃ（Ｍｅ）＝ＮＡｒ ［Ａｒ＝２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂−Ｃ₆Ｈ₃］と （ｔｍｅｄａ）ＮｉＭｅ₂（５０ｍｇ）０．２４４ミリモル）とピリジン（２０ ０ｍｇ）を反応させることで黄色−オレンジ色の粉末を得た。 実施例５０４−５０９ 表１９のエチレン（２８−３５ｋＰａ）／α−オレフィン共重合の一般的手順 ドライボックス内でガラス製シュレンクフラスコに当該ニッケル化合物、ルイ ス酸、溶媒、コモノマーおよび撹拌棒を充填した。次に、このフラスコにゴム隔 壁の蓋をしてストップコックを閉じた後、このフラスコをドライボックスから取 り出した。次に、このフラスコをエチレンのラインに取り付けて、それに真空排 気とエチレンを用いた戻し充填を受けさせた。この反応混合物をエチレン下で指 定反応時間撹拌した後、エ チレンの圧力を解放し、そしてこの反応混合物をＭｅＯＨ（〜１００ｍＬ）と濃 ＨＣｌ（〜１−３ｍＬ）の溶液に加えることでポリマーを沈澱させた。次に、こ の固体状のポリマーをフリットで集めた後、ＭｅＯＨで濯いだ。非晶質ポリマー の場合には、デカンテーションでＭｅＯＨをポリマーから除去した。しばしば、 この非晶質ポリマーをヘキサンに溶解させた後、メタノール中で再沈殿させた。 このポリマーを前以て重量を測定しておいた小びんに移して真空下で一晩乾燥さ せた。次に、ポリマーの収率および特徴づけを得た。 実施例５０５では下記の定量¹³Ｃ ＮＭＲ（ＴＣＢ、１２０−１４０℃）を得 た：１０００個のＣＨ₂当たりの分枝数。全メチル（９８．４）、メチル（５４ ．５）、エチル（１３．１）、プロピル（３．２）、ブチル（１４．４）、アミ ル（４．９）、ヘキシルおよびそれ以上で鎖末端（１１．１）、アミルおよびそ れ以上で鎖末端（１３．７）、ブチルおよびそれ以上で鎖末端（２７．６） 実施例５０６では下記の定量¹³Ｃ ＮＭＲ（ＴＣＢ、１２０−１４０℃）を得 た：１０００個のＣＨ₂当たりの分枝数。全メチル（１１５．４）、メチル（６ １．５）、エチル（１２．８）、プロピル（３．８）、ブチル（２１．３）、ア ミル（４．０）、ヘキシルおよびそれ以上で鎖末端（１４．４）、アミルおよび それ以上で鎖末端（１６．３）、ブチルおよびそれ以上で鎖末端（３７．２） 実施例５１０−５１２ 化合物６ａを用いた１−ヘキセン、１−オクテンおよびシクロペンテンのホモ重 合の一般的手順（表２０） ドライボックス内で丸底フラスコに当該ニッケル化合物、ルイス酸、溶媒、モ ノマーおよび撹拌棒を一緒に入れた。この反応混合物を指定時間撹拌した。この フラスコをドライボックスから取り出して、それに水そして濃塩酸を加えた。こ の生成物をトルエンおよび／またはヘキサンで抽出した後、その溶液を、シリカ ゲルの層の上に中性アルミナの層が入っているフリットに通して濾過した。次に 、溶媒を蒸発させた後、生 成物を真空下で乾燥させた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年１月２１日（１９９９．１．２１） 【補正内容】 請求の範囲 １． Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたはＨ₂ Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷の１種以上から選択されるオレフィンの重合方法 であって、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたは Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷、任意にルイス酸、および式： ［式中、 Ｌ¹が上記オレフィンで置換され得る中性の単座配位子であり、Ｌ²がモノアニオ ン性の単座配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノ アニオン性の二座配位子であるが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または 上記モノアニオン性の二座配位子は上記オレフィンに付加することができ、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、ただし これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂でＲ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、Ｒ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ²²とＲ²⁴ま たはＲ²⁴とＲ²⁷が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビ ルであり、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁶⁷は、水素、アルキルまたは置換アルキルであり、 Ｒ⁷⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともがＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各 々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 ｓは、１またはそれ以上の整数であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ 但しＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷が存在する時にはまたＲ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂も 存在する で表される化合物を約−１００℃から約＋２００℃の温度で接触させることを含 んでなる方法。 ２． Ｌ¹とＬ²が一緒になってＡであり、ここで、Ａがπ−アリルまたはπ− ベンジル基である請求の範囲第１項記載の方法。 ３． 上記温度を約０℃から約１５０℃にする請求の範囲第１または２項記載 の方法。 ４． 上記温度を約２５℃から約１００℃にする請求の範囲第１または２項記 載の方法。 ５． 上記ルイス酸を存在させる請求の範囲第１または２項記載の方法。 ６． 上記ルイス酸を存在させない請求の範囲第１または２項記載の方法。 ７． 上記化合物が（ＶＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方法。 ８． Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、 Ｒ³が炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリールであるか、 或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって てあり、そして Ａｒ¹およびＡｒ²が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、 置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰ のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成 することができる、 請求の範囲第７項記載の方法。 ９． Ｒ³がｔ−ブチルであり、Ｒ¹およびＲ²が水素であり、そしてＲ³⁶およ びＲ³⁹がハロ、フェニル、または炭素原子を１から６個含むアルキルである請求 の範囲第８項記載の方法。 １０． 上記化合物が（ＶＩＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方 法。 １１． Ｒ¹⁰が水素またはメチルであり、 Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、そ して Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、 ヨード、アルキル、アルコキシ、水素またはニトロであるか、或はＲ¹¹とＲ¹²が 一緒になって６員の炭素環状環を形成しそしてＲ¹³およびＲ¹⁴が水素である、 請求の範囲第１０項記載の方法。 １２． 上記化合物が（ＩＸ）である請求の範囲第１または２項記載の方法。 １３． Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が水素であり、そして Ａｒ⁴が であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第１２項記載の方法。 １４． 上記化合物が（Ｘ）である請求の範囲第１または２項記載の方法。 １５． Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹が水素であるか或はＲ¹⁹およびＲ²⁰が水素でＲ²¹ がメチルである請求の範囲第１４項記載の方法。 １６． 上記化合物が（ＸＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方法。 １７． ＫがＣＲ²⁷であり、 Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ り、 Ｒ²⁴が水素、アルキルまたはハロであり、 Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷がヒド ロカルビルである、 請求の範囲第１６項記載の方法。 １８． Ｒ²⁷がメチルであり、 Ｒ²²がフェニルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷が炭素原子を １から６個含むアルキルであり、そして Ｒ²⁴が水素である、 請求の範囲第１７項記載の方法。 １９． 上記化合物が（ＸＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方法 。 ２０． Ｒ³²およびＲ³³が両方とも炭素原子を１から６個含むアルキルまたは フェニル、より好適にはイソプロピルであり、Ｒ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素ま たはフェニルであり、そしてＲ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³⁴およびＲ³⁵が全部水素であるか、 或は Ｒ³¹とＲ³²が一緒になりかつＲ³³とＲ³⁴が一緒になって両方が６員の 芳香族炭素環状環で、この６員の芳香族炭素環状環がＲ³²およびＲ³³位の付近に ｔ−ブチル基を有し、そしてＲ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素である、 請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１． 上記化合物が（ＸＩＸ）である請求の範囲第１または２項記 載の方法。 ２２． Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴が水素であり、そして Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第２１記載の方法。 ２３． 上記化合物が（ＸＸＶＩＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載 の方法。 ２４． ＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 ＧがＣＲ⁵⁷であり、 Ｒ⁵⁷がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁵⁶が水素であり、そして Ａｒ¹²およびＡｒ¹³が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第２３記載の方法。 ２５． Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁷が両方ともアルキルまたはフッ素置換アルキルであり そしてＡｒ¹²およびＡｒ¹³が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニルである請 求の範囲第２４項記載の方法。 ２６． 上記化合物が（ＸＸＸＸＩ）である請求の範囲第１または２項記載の 方法。 ２７． Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およ びＲ⁸⁹が各々独立して水素またはアルキルであり、そして Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³が各々独立してヒドロカルビルである、 請求の範囲第２６項記載の方法。 ２８． 上記化合物が（ＸＸＸＸＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載 の方法。 ２９． Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵が各々独立してヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹が各々独立して水素またはヒド ロカルビルである、 請求の範囲第２８項記載の方法。 ３０． 上記化合物が（ＸＸＸＸＩＩＩ）である請求の範囲第１または２項記 載の方法。 ３１． ＥがＮまたはＣＲ¹⁰⁸であり、 Ｒ¹⁰⁸が水素またはヒドロカルビルであり、そして Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷が各 々独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロである、 請求の範囲第３０項記載の方法。 ３２． 上記化合物が（ＸＸＸＸＩＶ）である請求の範囲第１または２項記載 の方法。 ３３． Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶が各 々独立して水素またはヒドロカルビルである請求の範囲第３２項記載の方法。 ３４． Ｌ¹がニトリル、ピリジンまたは置換ピリジンでありそしてＬ²がメチ ルである請求の範囲第２項記載の方法。 ３５． 上記オレフィンまたはオレフィン類がエチレン、スチレン、ノルボル ネン、α−オレフィン、シクロペンテン、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷とエ チレン；エチレンとα−オレフィン；スチレンとノルボルネン；および２種以上 のノルボルネン類である請求の範囲第１項記載または第２項記載の方法。 ３６． 式： ［式中、 Ｌ¹がオレフィンで置換され得る中性の単座配位子でＬ²がモノアニオン性の単座 配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノアニオン性の二座配位子であ るが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または上記モノアニオン性の二座配 位子は上記オレフィンに付加することができ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａ ｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独立して、アリールまたは置換アリ ールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³ が水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³ が一緒になって環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、ただし これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただし Ｒ²²とＲ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸および Ｒ⁸⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能 基であり、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともがＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ で表される化合物。 ３７． （ＶＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ３８． Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、 Ｒ³が炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリールであるか 、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって であり、そして Ａｒ¹およびＡｒ²が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第３７項記載の化合物。 ３９． Ｒ³がｔ−ブチルであり、Ｒ¹およびＲ²が水素であり、そしてＲ³⁶お よびＲ³⁹がハロ、フェニル、または炭素原子を１から６個含むアルキルである請 求の範囲第３８項記載の化合物。 ４０． （ＶＩＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４１． Ｒ¹⁰が水素またはメチルであり、 Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、そ して Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、ヨード 、アルキル、アルコキシ、水素またはニトロであるか、或はＲ¹¹ とＲ¹²が一緒になって６員の炭素環状環を形成しそしてＲ¹³およびＲ¹⁴が水素で ある、 請求の範囲第４０項記載の化合物。 ４２． （ＩＸ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４３． Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が水素であり、そして Ａｒ⁴が であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第４２項記載の化合物。 ４４． （Ｘ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４５． Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹が水素であるか或はＲ¹⁹およびＲ²⁰が水素でＲ²¹ がメチルである請求の範囲第４４項記載の化合物。 ４６． （ＸＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４７． ＫがＣＲ²⁷であり、 Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ り、 Ｒ²⁴が水素、アルキルまたはハロであり、 Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷がヒド ロカルビルである、 請求の範囲第４６項記載の化合物。 ４８． Ｒ²⁷がメチルであり、 Ｒ²²がフェニルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷が炭素原子を １から６個含むアルキルであり、そして Ｒ²⁴が水素である、 請求の範囲第４７項記載の化合物。 ４９． （ＸＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ５０． Ｒ³²およびＲ³³が両方とも炭素原子を１から６個含むアルキルまたは フェニル、より好適にはイソプロピルであり、Ｒ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素ま たはフェニルでありそしてＲ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³⁴およびＲ³⁵が全部水素であるか、或 は Ｒ³¹とＲ³²が一緒になりかつＲ³³とＲ³⁴が一緒になって両方が６員の 芳香族炭素環状環で、この６員の芳香族炭素環状環がＲ³²およびＲ³³位の付近に ｔ−ブチル基を有し、そしてＲ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素である、 請求の範囲第４９項記載の化合物。 ５１． （ＸＩＸ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ５２． Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴が水素であり、そして Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹が各々独立してであり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第５１項記載の化合物。 ５３． （ＸＸＶＩＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ５４． ＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 ＧがＣＲ⁵⁷であり、 Ｒ⁵⁷がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁵⁶が水素であり、そして Ａｒ¹²およびＡｒ¹³が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第５３項記載の化合物。 ５５． Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁷が両方ともアルキルまたはフッ素置換アルキルであり そしてＡｒ¹²およびＡｒ¹³が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニルである請 求の範囲第５４項記載の化合物。 ５６． （ＸＸＸＸＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ５７． Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およ びＲ⁸⁹が各々独立して水素またはアルキルであり、そして Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³が各々独立してヒドロカルビルである、 請求の範囲第５６項記載の化合物。 ５８． （ＸＸＸＸＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ５９． Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵が各々独立してヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹が各々独立して水素またはヒドロカルビ ルである、 請求の範囲第５８項記載の化合物。 ６０． （ＸＸＸＸＩＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ６１． ＥがＮまたはＣＲ¹⁰⁸であり、 Ｒ¹⁰⁸が水素またはヒドロカルビルであり、そして Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷が各 々独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロである、 請求の範囲第６０項記載の化合物。 ６２． （ＸＸＸＸＩＶ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ６３． Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵および Ｒ¹¹⁶が各々独立して水素またはヒドロカルビルである請求の範囲第６２項記載 の化合物。 ６４． Ｌ¹がニトリル、ピリジンまたは置換ピリジンでありそしてＬ²がメチ ルである請求の範囲第３６項記載の化合物。 ６５． Ｌ¹とＬ²が一緒になってπ−アリルでもπ−ベンジルでもない請求の 範囲第３６項記載の化合物。 ６６． Ｌ¹とＬ²が一緒になってπ−アリル基またはπ−ベンジル基である請 求の範囲第３６から６４項いずれか１項記載の化合物。 ６７． 式： ［式中、 Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は各々独立して水素、ヒドロカルビル 、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、ただしこれらの基のいずれか２つが 互いに隣接していることを条件として、一緒になって環を形成することができ、 或はＲ⁶¹またはＲ⁶⁵に隣接している場合にはそれらと一緒に環を形成することが でき、 Ｒ⁶⁶は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵は、各々独立して、炭素原子を２つ以上含むヒドロカル ビル、または炭素原子を２つ以上含む置換ヒドロカルビルであり、そしてＲ⁶¹お よびＲ⁶⁵はそれに隣接するいずれかの基と一緒に環を形成することができる］ で表される化合物。 ６８． Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹およびＲ⁶⁰が水素であり、 Ｒ⁶⁶が水素であり、 Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵が各々独立して炭素原子を２個以上含むアルキルであ り、そして Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴が水素である、 請求の範囲第６７項記載の化合物。 ６９． 式：［式中、 Ｒ⁶⁸がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ⁷⁶が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただし Ｒ⁶⁸とＲ⁷⁶またはＲ⁷⁵とＲ⁷⁶が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカ ルビルまたは官能基であり、 Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³は、炭素原子を３個以上含むヒドロカルビル、炭素原子を３個以 上含む置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、ただし Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³のいずれか２つが互いに隣接していることを 条件として一緒になって環を形成することができる］ で表される化合物。 ７０． Ｒ⁶⁸が−ＯＲ¹¹⁷またはアリールであり、 Ｒ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁷⁶が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ る、 請求の範囲第６９項記載の化合物。 ７１． Ｒ⁷⁶が水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである請求の 範囲第７０項記載の化合物。 【手続補正書】 【提出日】平成１２年２月１７日（２０００．２．１７） 【補正内容】 請求の範囲 １． Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたはＨ₂ Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷の１種以上から選択されるオレフィンの重合方法 であって、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたは Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷、任意にルイス酸、および式： ［式中、 Ｌ¹が上記オレフィンで置換され得る中性の単座配位子であり、Ｌ²がモノアニオ ン性の単座配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノ アニオン性の二座配位子であるが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または 上記モノアニオン性の二座配位子は上記オレフィンに付加することができ、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、ただし これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂でＲ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、Ｒ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ²²とＲ²⁴ま たはＲ²⁴とＲ27が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビ ルであり、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁶⁷は、水素、アルキルまたは置換アルキルであり、 Ｒ⁷⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともがＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各 々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 ｓは、１またはそれ以上の整数であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ 但しＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷が存在する時にはまたＲ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂も 存在する で表される化合物を約−１００℃から約＋２００℃の温度で接触させることを含 んでなる方法。 ２． Ｌ¹とＬ²が一緒になってＡであり、ここで、Ａがπ−アリルまたはπ− ベンジル基である請求の範囲第１項記載の方法。 ３． 上記温度を約０℃から約１５０℃にする請求の範囲第１または２項記載 の方法。 ４． 上記ルイス酸を存在させる請求の範囲第１または２項記載の方法。 ５． 上記化合物が（ＶＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方法。６． Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、 Ｒ³が炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリールであるか、 或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって であり、そして Ａｒ¹およびＡｒ²が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、 置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰ のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成 することができる、 請求の範囲第５項記載の方法。 ７． 上記化合物が（ＶＩＩＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方法 。 ８． Ｒ¹⁰が水素またはメチルであり、 Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、そ して Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、ヨード 、アルキル、アルコキシ、水素またはニトロであるか、或はＲ¹¹とＲ¹²が一緒に なって６員の炭素環状環を形成しそしてＲ¹³およびＲ¹⁴が水素である、 請求の範囲第７項記載の方法。 ９． 上記化合物が（ＸＩ）である請求の範囲第１または２項記載の方法。１０． ＫがＣＲ²⁷であり、 Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ り、 Ｒ²⁴が水素、アルキルまたはハロであり、 Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷がヒド ロカルビルである、 請求の範囲第９項記載の方法。 １１． Ｌ¹がニトリル、ピリジンまたは置換ピリジンでありそしてＬ²がメチ ルである請求の範囲第２項記載の方法。 １２． 上記オレフィンまたはオレフィン類がエチレン、スチレン、ノルボル ネン、α−オレフィン、シクロペンテン、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷とエ チレン；エチレンとα−オレフィン；スチレンとノルボルネン；および２種以上 のノルボルネン類である請求の範囲第１項記載または第２項記載の方法。 １３． 式： ［式中、 Ｌ¹がオレフィンで置換され得る中性の単座配位子でＬ²がモノアニオン性の単座 配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノアニオン性の二座配位子であ るが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または上記モノアニオン性の二座配 位子は上記オレフィンに付加することができ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａ ｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独立して、アリールまたは置換アリ ールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³ が水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³ が一緒になって環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、ただし これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただし Ｒ²²とＲ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸および Ｒ⁸⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能 基であり、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともがＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ で表される化合物。 １４． （ＶＩＩ）である請求の範囲第１３項記載の化合物。 １５． Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、 Ｒ³が炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリールであるか 、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって であり、そして Ａｒ¹およびＡｒ²が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第１４項記載の化合物。 １６． （ＶＩＩＩ）である請求の範囲第１３項記載の化合物。 １７． Ｒ¹⁰が水素またはメチルであり、 Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、そ して Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、ヨード 、アルキル、アルコキシ、水素またはニトロであるか、或はＲ¹¹とＲ¹²が一緒に なって６員の炭素環状環を形成しそしてＲ¹³およびＲ¹⁴が水素である、 請求の範囲第１６項記載の化合物。１８． （ＸＩ）である請求の範囲第１３項記載の化合物。 １９． ＫがＣＲ²⁷であり、 Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ り、 Ｒ²⁴が水素、アルキルまたはハロであり、 Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、 Ｒ¹¹⁷がヒドロカルビルである、 請求の範囲第１８項記載の化合物。 ２０． Ｌ¹がニトリル、ピリジンまたは置換ピリジンでありそしてＬ²がメチ ルである請求の範囲第１３項記載の化合物。 ２１． Ｌ¹とＬ²が一緒になってπ−アリルでもπ−ベンジルでもない請求の 範囲第１３項記載の化合物。 ２２． Ｌ¹とＬ²が一緒になってπ−アリル基またはπ−ベンジル基である請 求の範囲第１３から２０項いずれか１項記載の化合物。 ２３． 式：［式中、 Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は各々独立して水素、ヒドロカルビル 、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、ただしこれらの基 のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になって環を形成 することができ、或はＲ⁶¹またはＲ⁶⁵に隣接している場合にはそれらと一緒に環 を形成することができ、 Ｒ⁶⁶は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵は、各々独立して、炭素原子を２つ以上含むヒドロカルビル、ま たは炭素原子を２つ以上含む置換ヒドロカルビルであり、そしてＲ⁶¹およびＲ⁶⁵ はそれに隣接するいずれかの基と一緒に環を形成することができる］ で表される化合物。 ２４． Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹およびＲ⁶⁰が水素であり、 Ｒ⁶⁶が水素であり、 Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵が各々独立して炭素原子を２個以上含むアルキルであ り、そして Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴が水素である、 請求の範囲第２３項記載の化合物。 ２５． 式：［式中、 Ｒ⁶⁸がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ⁷⁶が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただし Ｒ⁶⁸とＲ⁷⁶またはＲ⁷⁵とＲ⁷⁶が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカ ルビルまたは官能基であり、 Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³は、炭素原子を３個以上含むヒドロカルビル、炭素原子を３個以 上含む置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、ただし Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³のいずれか２つが互いに隣接していることを 条件として一緒になって環を形成することができる］ で表される化合物。 ２６． Ｒ⁶⁸が−ＯＲ¹¹⁷またはアリールであり、 Ｒ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁷⁶が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ る、 請求の範囲第２５項記載の化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 251/24 Ｃ０７Ｃ 251/24 Ｃ０７Ｆ 15/04 Ｃ０７Ｆ 15/04 Ｃ０８Ｆ 4/26 Ｃ０８Ｆ 4/26 // Ｃ０８Ｆ 10/00 10/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ (72)発明者 イツテル，スチーブン・デイル アメリカ合衆国デラウエア州19810ウイル ミントン・ランドンドライブ2802 (72)発明者 ワング，リン アメリカ合衆国デラウエア州19707ホツケ シン・ブルツクラン112 (72)発明者 パーササラテイ，アンジユ アメリカ合衆国ペンシルベニア州19343グ レンムーア・ポツツタウンパイク1562 (72)発明者 ホープトマン，エリザベス アメリカ合衆国デラウエア州19809ウイル ミントン・ヘイブンロード2106―ビー (72)発明者 シンプソン，ロバート・デイ アメリカ合衆国ペンシルベニア州19119フ イラデルフイア・ウエストビユーアベニユ ー707 (72)発明者 フエルドマン，ジエラルド アメリカ合衆国デラウエア州19707ホツケ シン・シナモンドライブ16 (72)発明者 コフリン，エドワード・ブライアン アメリカ合衆国デラウエア州19809ウイル ミントン・プライオロード2227・アパート メントイー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたはＨ₂ Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷の１種以上から選択されるオレフィンの重合方法 であって、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたは Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷、任意にルイス酸、および式： ［式中、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹ とＲ²とＲ³が一緒になって環を形成しており、 Ａは、π−アリルまたはπ−ベンジル基であり、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、そして これらの基のいずれか２つは互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ²²とＲ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷は一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁶⁷は、水素、アルキルまたは置換アルキルであり、 Ｒ⁷⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 ｓは、１またはそれ以上の整数であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ 但しＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷が存在する時にはまたＲ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂も 存在する で表される化合物を約−１００℃から約＋２００℃の温度で接触させることを含 んでなる方法。 ２． Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたはＨ₂ Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷の１種以上から選択されるオレフィンの重合方法 であって、Ｒ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂、シクロペンテン、スチレン、ノルボルネンまたは Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷、任意にルイス酸、および式： ［式中、 Ｌ¹は上記オレフィンで置換され得る中性の単座配位子であり、Ｌ²はモノアニオ ン性の単座配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノアニオン性の二座 配位子であるが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または上記モノアニオン 性の二座配位子は上記オレフィンに付加することができ、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、そして これらの基のいずれか２つが互いに隣接している ことを条件として、一緒になって環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ²²とＲ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷は一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁶⁷は、水素、アルキルまたは置換アルキルであり、 Ｒ⁷⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 ｓは、１またはそれ以上の整数であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ 但しＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂Ｒ⁷⁷が存在する時にはまたＲ⁶⁷ＣＨ＝ＣＨ₂も 存在する で表される化合物を約−１００℃から約＋２００℃の温度で接触させることを含 んでなる方法。 ３． 上記温度が約０℃から約１５０℃である請求の範囲第１または２項記載 の方法。 ４． 上記温度が約２５℃から約１００℃である請求の範囲第１または２項記 載の方法。 ５． 上記ルイス酸を存在させる請求の範囲第１または２項記載の方法。 ６． 上記ルイス酸を存在させない請求の範囲第１または２項記載の方法。 ７． 上記化合物が（Ｉ）または（ＶＩＩ）である請求の範囲第１または２項 記載の方法。 ８． Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、 Ｒ³が炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリールであるか、 或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって であり、そして Ａｒ¹およびＡｒ²が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、 置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰ のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成 することができ、 請求の範囲第７項記載の方法。 ９． Ｒ³がｔ−ブチルであり、Ｒ¹およびＲ²が水素であり、そしてＲ³⁶およ びＲ³⁹がハロ、フェニル、または炭素原子を１から６個含むア ルキルである請求の範囲第８項記載の方法。 １０． 上記化合物が（ＩＩ）または（ＶＩＩＩ）である請求の範囲第１また は２項記載の方法。 １１． Ｒ¹⁰が水素またはメチルであり、 Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、そ して Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、ヨード 、アルキル、アルコキシ、水素またはニトロであるか、或はＲ¹¹とＲ¹²が一緒に なって６員の炭素環状環を形成し、そしてＲ¹³およびＲ¹⁴が水素である、 請求の範囲第１０項記載の方法。 １２． 上記化合物が（ＩＩＩ）または（ＩＸ）である請求の範囲第１または ２項記載の方法。 １３． Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が水素であり、そして Ａｒ⁴が であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第１２項記載の方法。 １４． 上記化合物が（ＩＶ）または（Ｘ）である請求の範囲第１または２項 記載の方法。 １５． Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹が水素であるか或はＲ¹⁹およびＲ²⁰が水素でＲ²¹ がメチルである請求の範囲第１４項記載の方法。 １６． 上記化合物が（Ｖ）または（ＸＩ）である請求の範囲第１または２項 記載の方法。 １７． ＫがＣＲ²⁷であり、 Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ り、 Ｒ²⁴が水素、アルキルまたはハロであり、 Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷がヒド ロカルビルである、 請求の範囲第１６項記載の方法。 １８． Ｒ²⁷がメチルであり、 Ｒ²²がフェニルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷が炭素原子を １から６個含むアルキルであり、そして Ｒ²⁴が水素である、 請求の範囲第１７項記載の方法。 １９． 上記化合物が（ＶＩ）または（ＸＩＩ）である請求の範囲第１または ２項記載の方法。 ２０． Ｒ³²およびＲ³³が両方とも炭素原子を１から６個含むアルキルまたは フェニル、より好適にはイソプロピルであり、Ｒ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素ま たはフェニルであり、そしてＲ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³⁴および Ｒ³⁵が全部水素であるか、或は Ｒ³¹とＲ³²が一緒になりかつＲ³³とＲ³⁴が一緒になって両方が６員の 芳香族炭素環状環で、この６員の芳香族炭素環状環がＲ³²およびＲ³³位の付近に ｔ−ブチル基を有し、そしてＲ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素である、 請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１． 上記化合物が（ＸＶＩＩＩ）または（ＸＩＸ）である請求の範囲第１ または２項記載の方法。 ２２． Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴が水素であり、そして Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第２１項記載の方法。 ２３． 上記化合物が（ＸＸＶＩＩ）または（ＸＸＶＩＩＩ）である請求の範 囲第１または２項記載の方法。 ２４． ＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルで あり、 ＧがＣＲ⁵⁷であり、 Ｒ⁵⁷がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁵⁶が水素であり、そして Ａｒ¹²およびＡｒ¹³が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第２３項記載の方法。 ２５． Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁷が両方ともアルキルまたはフッ素置換アルキルであり 、そしてＡｒ¹²およびＡｒ¹³が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニルである 請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６． 上記化合物が（ＸＸＸＶＩＩ）または（ＸＸＸＸＩ）である請求の範 囲第１または２項記載の方法。 ２７． Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およ びＲ⁸⁹が各々独立して水素またはアルキルであり、そして Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³が各々独立してヒドロカルビル である、 請求の範囲第２６項記載の方法。 ２８． 上記化合物が（ＸＸＸＶＩＩＩ）または（ＸＸＸＸＩＩ）である請求 の範囲第１または２項記載の方法。 ２９． Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵が各々独立してヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹が各々独立して水素またはヒドロカルビ ルである、 請求の範囲第２８項記載の方法。 ３０． 上記化合物が（ＸＸＸＩＸ）または（ＸＸＸＸＩＩＩ）である請求の 範囲第１または２項記載の方法。 ３１． ＥがＮまたはＣＲ¹⁰⁸であり、 Ｒ¹⁰⁸が水素またはヒドロカルビルであり、そして Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷が各 々独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロである、 請求の範囲第３０項記載の方法。 ３２． 上記化合物が（ＸＸＸＸ）または（ＸＸＸＸＩＶ）である請求の範囲 第１または２項記載の方法。 ３３． Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶が各 々独立して水素またはヒドロカルビルである請求の範囲第３２項記載の方法。 ３４． Ｌ¹がニトリル、ピリジンまたは置換ピリジンでありそしてＬ²がメチ ルである請求の範囲第２項記載の方法。 ３５． 上記オレフィンまたはオレフィン類がエチレン、スチレン、 ノルボルネン、α−オレフィン、シクロペンテン、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_sＣＯ₂ Ｒ⁷⁷とエチレン；エチレンとα−オレフィン；スチレンとノルボルネン；および ２種以上のノルボルネン類である請求の範囲第１項記載または第２項記載の方法 。 ３６． 式： ［式中、 Ｌ¹がオレフィンで置換され得る中性の単座配位子であり、Ｌ²がモノアニオン性 の単座配位子であるか、或はＬ¹とＬ²が一緒になってモノアニオン性の二座配位 子であるが、但し上記モノアニオン性の単座配位子または上記モノアニオン性の 二座配位子は上記オレフィンに付加することができ、 Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ¹⁰、Ａｒ¹¹、Ａｒ¹²およびＡｒ¹³は、各々独 立して、アリールまたは置換アリールであり、 Ｒ¹およびＲ²が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルである か或はＲ¹とＲ²が一緒になって環を形成しており、そしてＲ³が水素、ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって 環を形成しており、 Ｒ¹⁰およびＲ¹⁵は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルであり、 Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、 Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、各々独立して 、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、不活性な官能基であり、そして これらの基のいずれか２つが互いに隣接していることを条件として、一緒になっ て環を形成することができ、 Ｋは、ＮまたはＣＲ²⁷であり、 Ｒ²²がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ²⁴が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ²⁷がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただし Ｒ²²とＲ²⁴またはＲ²⁴とＲ²⁷が一緒になって 環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 ＧおよびＬは両方がＮであるか或はＧがＣＲ⁵⁷でＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであるか、或はＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷のいずれか２つが一緒になって 環を形成しており、 Ｒ⁷⁸は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶。Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およびＲ⁸⁹は、 各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり 、 Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒド ロカルビルであり、 Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵は、各々独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで あり、 Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒ ドロカルビルまたは官能基であり、 Ｔは両方ともＳ（硫黄）またはＮＨ（アミノ）であり、 各Ｅは、Ｎ（窒素）またはＣＲ¹⁰⁸であり、ここで、Ｒ¹⁰⁸は、水素、ヒドロカル ビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶は、各々独立し て、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、各々独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル ビルである］ で表される化合物。 ３７． （Ｉ）または（ＶＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ３８． Ｒ¹およびＲ²が両方とも水素であり、 Ｒ³が炭素原子を１から２０個含むアルキルまたはアリール であるか、或はＲ¹とＲ²とＲ³が一緒になって であり、そして Ａｒ¹およびＡｒ²が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として 一緒になって環を形成することができる、 請求の範囲第３７項記載の化合物。 ３９． Ｒ³がｔ−ブチルであり、Ｒ¹およびＲ²が水素であり、そしてＲ³⁶お よびＲ³⁹がハロ、フェニル、または炭素原子を１から６個含むアルキルである請 求の範囲第３８項記載の化合物。 ４０． （ＩＩ）または（ＶＩＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物 。 ４１． Ｒ¹⁰が水素またはメチルであり、 Ｒ⁷⁸がＡｒ³であり、これがアリールまたは置換アリールであり、そ して Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が各々独立してクロロ、ブロモ、ヨード 、アルキル、アルコキシ、水素またはニトロであるか、或はＲ¹¹とＲ¹²が一緒に なって６員の炭素環状環を形成しそしてＲ¹³およびＲ¹⁴が水素である、 請求の範囲第４０項記載の化合物。 ４２． （ＩＩＩ）または（ＩＸ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４３． Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が水素であり、そして Ａｒ⁴がであり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第４２項記載の化合物。 ４４． （ＩＶ）または（Ｘ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４５． Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹が水素であるか或はＲ¹⁹およびＲ²⁰が水素でＲ²¹ がメチルである請求の範囲第４４項記載の化合物。 ４６． （Ｖ）または（ＸＩ）である請求の範囲第３６項記載の化合物。 ４７． ＫがＣＲ²⁷であり、 Ｒ²⁷が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ り、 Ｒ²⁴が水素、アルキルまたはハロであり、 Ｒ²²がヒドロカルビルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷がヒド ロカルビルである、 請求の範囲第４６項記載の化合物。 ４８． Ｒ²⁷がメチルであり、 Ｒ²²がフェニルまたは−ＯＲ¹¹⁷であり、ここで、Ｒ¹¹⁷が炭素原子を １から６個含むアルキルであり、そして Ｒ²⁴が水素である、 請求の範囲第４７項記載の化合物。 ４９． （ＶＩ）または（ＸＩＩ）である請求の範囲第３６項記載の 化合物。 ５０． Ｒ³²およびＲ³³が両方とも炭素原子を１から６個含むアルキル、また はフェニル、より好適にはイソプロピルであり、Ｒ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素 またはフェニルであり、そしてＲ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³⁴およびＲ³⁵が全部水素であるか 、或は Ｒ³¹とＲ³²が一緒になりかつＲ³³とＲ³⁴が一緒になって両方が６員の 芳香族炭素環状環で、この６員の芳香族炭素環状環がＲ³²およびＲ³³位の付近に ｔ−ブチル基を有し、そしてＲ²⁸およびＲ²⁹が両方とも水素である、 請求の範囲第４９項記載の化合物。 ５１． （ＸＶＩＩＩ）または（ＸＩＸ）である請求の範囲第３６項記載の化 合物。 ５２． Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴が水素であり、そして Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第５１項記載の化合物。 ５３． （ＸＸＶＩＩ）または（ＸＸＶＩＩＩ）である請求の範囲第３６項記 載の化合物。 ５４．ＬがＣＲ⁵⁵であり、 Ｒ⁵⁵がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 ＧがＣＲ⁵⁷であり、 Ｒ⁵⁷がヒドロカルビル、水素、または置換ヒドロカルビルであり、 Ｒ⁵⁶が水素であり、そして Ａｒ¹²およびＡｒ¹³が各々独立して であり、ここで、 Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、但しＲ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰の いずれか２つが互いに隣接していることを条件として一緒になって環を形成する ことができる、 請求の範囲第５３項記載の化合物。 ５５． Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁷が両方ともアルキルまたはフッ素置換アルキルであり そしてＡｒ¹²およびＡｒ¹³が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニルである請 求の範囲第５４項記載の化合物。 ５６． （ＸＸＸＶＩＩ）または（ＸＸＸＸＩ）である請求の範囲第 ３６項記載の化合物。 ５７． Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸⁰、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、Ｒ⁸⁶、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸およ びＲ⁸⁹が各々独立して水素またはアルキルであり、そして Ｒ⁹⁰、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²およびＲ⁹³が各々独立してヒドロカルビルである、 請求の範囲第５６項記載の化合物。 ５８． （ＸＸＸＶＩＩＩ）または（ＸＸＸＸＩＩ）である請求の範囲第３６ 項記載の化合物。 ５９． Ｒ⁹⁴およびＲ⁹⁵が各々独立してヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷、Ｒ⁹⁸およびＲ⁹⁹が各々独立して水素またはヒドロカルビ ルである、 請求の範囲第５８項記載の化合物。 ６０． （ＸＸＸＩＸ）または（ＸＸＸＸＩＩＩ）である請求の範囲第３６項 記載の化合物。 ６１． ＥがＮまたはＣＲ¹⁰⁸であり、 Ｒ¹⁰⁸が水素またはヒドロカルビルであり、そして Ｒ¹⁰⁰、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³、Ｒ¹⁰⁴、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ¹⁰⁶およびＲ¹⁰⁷が各 々独立して水素、ヒドロカルビルまたはハロである、 請求の範囲第６０項記載の化合物。 ６２． （ＸＸＸＸ）または（ＸＸＸＸＩＶ）である請求の範囲第３６項記載 の化合物。 ６３． Ｒ¹⁰⁹、Ｒ¹¹⁰、Ｒ¹¹¹、Ｒ¹¹²、Ｒ¹¹³、Ｒ¹¹⁴、Ｒ¹¹⁵およびＲ¹¹⁶が 各々独立して水素またはヒドロカルビルである請求の範囲第６ ２項記載の化合物。 ６４． Ｌ¹がニトリル、ピリジンまたは置換ピリジンでありそして Ｌ²がメチルである請求の範囲第３６項記載の化合物。 ６５． Ｌ¹とＬ²が一緒になってπ−アリルでもπ−ベンジルでもない請求の 範囲第３６項記載の化合物。 ６６． 式： ［式中、 Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は各々独立して水素、ヒドロカルビル 、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、ただしこれらの基のいずれか２つが 互いに隣接していることを条件として、一緒になって環を形成することができ、 或はＲ⁶¹またはＲ⁶⁵に隣接している場合にはそれらと一緒に環を形成することが でき、 Ｒ⁶⁶は、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵は、各々独立して、炭素原子を２つ以上含むヒドロカルビル、ま たは炭素原子を２つ以上含む置換ヒドロカルビルであり、ただしＲ⁶¹およびＲ⁶⁵ はそれに隣接するいずれかの基と一緒に環を形成することができる］ で表される化合物。 ６７． Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹およびＲ⁶⁰が水素であり、 Ｒ⁶⁶が水素であり、 Ｒ⁶¹およびＲ⁶⁵が各々独立して炭素原子を２個以上含むアルキルであ り、そして Ｒ⁶²、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴が水素である、 請求の範囲第６６項記載の化合物。 ６８． 式： ［式中、 Ｒ⁶⁸がヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、−ＳＲ¹¹⁷、−ＯＲ¹¹⁷または−Ｎ Ｒ¹¹⁸ ₂であり、Ｒ⁷⁶が水素、官能基、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル であり、そしてＲ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ただし Ｒ⁶⁸とＲ⁷⁶またはＲ⁷⁵とＲ⁷⁶が一緒になって環を形成することができ、 Ｒ¹¹⁷は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、 各Ｒ¹¹⁸は、独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり 、 Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換 ヒドロカルビルまたは官能基であり、 Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³は、炭素原子を３個以上含むヒドロカルビル、炭素原子を３個以 上含む置換ヒドロカルビルまたは官能基であり、そして Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁶⁹およびＲ⁷³のいずれか２つが互いに隣接していることを 条件として一緒になって環を形成することができる］ で表される化合物。 ６９． Ｒ⁶⁸が−ＯＲ¹¹⁷またはアリールであり、 Ｒ⁷⁵がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして Ｒ⁷⁶が水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であ る、 請求の範囲第６８項記載の化合物。 ７０． Ｒ⁷⁶が水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである請求の 範囲第６９項記載の化合物。