JP2000514134A

JP2000514134A - 押出吹込成形によって物品を製造する方法用のポリアミド組成物、及び得られる物品

Info

Publication number: JP2000514134A
Application number: JP10546534A
Authority: JP
Inventors: アルマーニ，コラッド
Original assignee: ロディアエンジニアリングプラスティックスソシエテアレスポンサビリテリミテー
Priority date: 1997-04-25
Filing date: 1998-04-09
Publication date: 2000-10-24
Also published as: KR20010020282A; CA2288012A1; CN1257528A; BR9809299A; FR2762610B1; EP0977810A1; PL336416A1; SK145899A3; FR2762610A1; WO1998049234A1; AU7758398A

Abstract

(57)【要約】発明は、押出吹込成形によって造形する方法に適合する溶融状態における流動学的性質かつ例えば、低い温度において改良された可撓性を有するポリアミド組成物に関する。その組成物は、熱可塑性ポリアミドポリマーベースのマトリックス及び組成物の１０〜５０％の重量濃度で存在する少なくとも一種の衝撃強さを改良する剤を含み、該組成物のモジュラスは１５００ＭＰａ’ｓよりも小さい。発明は、また、硬質ポリアミドを押出吹込成形することによって得られた第一部分（１）、同様に硬質ポリアミド組成物を押出吹込成形することによって得られた第二部分（２）、及び例１に従うポリアミド組成物を押出吹込成形することによって製造されたベローの形態の第三中間部分（３）を含むチューブの形態の物品にも関する。各々の部分の押出は、逐次に実施する。

Description

【発明の詳細な説明】押出吹込成形によって物品を製造する方法用のポリアミド組成物、及び得られる物品本発明は、押出吹込成形によって部材又は物品を製造する方法において使用するのに適した特性を備えた熱可塑性組成物に関する。本発明は、一層特には低いモジュラスを有し、これより軟質の又は少なくとも軟質の部分を含む部材又は物品を製造することを可能にする熱可塑性ポリアミドベースの組成物に関する。ポリアミドをベースにした組成物は、非常に長い間、種々の造形技術に従って成形される部材又は物品を製造するための原料として使用されてきた。これらの技術の中で、押出吹込成形のプロセスは、例えばビン、チューブ、タンク、ホースやパイプのような中空完成品を製造することを可能にする。ポリアミド組成物をこの造形技術において使用することは、有意の発達を経験している。しかし、ポリアミドをベースにした組成物の溶融状態における流動学的性質は、押出吹込成形技術を実施するために改質されなければならない。これより、これらの流動学的性質を適応させかつ改質するために、ポリアミドの分子量を、重合度を増大させることにより、又は二官能価連鎖延長剤を加えることによって増大させるような数多くの解決策が、すでに提案された。また、特許出願ＷＯ９３／０４１２９、ＷＯ９０／０７５５６及びＷＯ９０／０７５５５におけるように、アイオノマー性エラストマー又は架橋剤を加えることも提案された。しかし、これらの組成物は、特に所定の可撓性及び高い衝撃強さを示すことが要求される部材のような、サーマルエンジンの所定の部材について要求される十分な可撓性を有する物品又は部材を製造することを可能にしない。事実、これらの部材は、それらを組み立てる時に或はエンジン又は乗り物の作用する間に張力を受けるのがしばしばであり、かかる張力は、直ぐに又は老化の過程で破損を起こさせ得、或は極めて単純にそれらを取り付けるのを妨げ得る。部材の可撓性は、温度によって影響されてはならない。事実、サーマルエンジンにおける空気及び水パイプは、熱を加えないで（ｃｏｌｄ）取り付けられ、エンジンが作動中に１３０℃に達し得る温度を受ける。これらのパイプの劣化を避けるために、組成物の可撓性は、熱を加えない及び高温（およそ１５０℃）の両方で適するものでなければならない。その上に、知られている組成物は、硬質部分と結合した軟質部分を含むパイプ、ホースやチューブのような部材を製造するために適していない。従って、これらの部材を、カラー又はガスケットのような機械的接続の系又は手段によって組み立てる複数のエレメントの形態で製造することが必要である。これらの系では、軟質部分は、熱可塑性ゴムのようなエラストマー性材料で作られるのが普通である。発明の目的の内の一つは、ポリアミドベースの組成物であって、それの溶融状態における流動学的性質が、押出吹込成形によって造形する方法に適合しかつ例えば、低い温度において改良された可撓性であるものを提供するにある。発明の別の目的は、軟質部分と硬質部分とが互いに結合してなる部材を製造することを可能にする組成物を提供するにある。これらの部材は、有利なことに、逐次の押出吹込成形技術によって製造することができる。このために、発明は、熱可塑性ポリアミドポリマーをベースにしたマトリックス及び少なくとも一種の耐衝撃性改良剤を含む組成物であって、耐衝撃性改良剤が重量により組成物の１０〜５０％の濃度で存在し、該組成物のモジュラスが１５００ＭＰａよりも小さいことを特徴とする熱可塑性組成物を提供する。発明の別の好適な特徴に従えば、組成物は、ポリアミドマトリックス用の可塑剤を含み、該可塑剤は、重量により該ポリアミドマトリックスの５〜２０％の濃度で存在する。組成物は、別の成分として、ポリアミドマトリックス用の連鎖延長剤を含み、該連鎖延長剤は、重量により該ポリアミドマトリックスの０．０５〜５％の濃度で存在するのが有利である。発明の熱可塑性組成物は、モジュールが１０００ＭＰａよりも小さいのが有利である。これより、発明の組成物は、パイプ、ホース及びチューブであって、それらの柔軟度が、複雑なプロフィルで造形することを要しないで、例えばサーマルエンジンに容易に設置することを可能にする程であるもののような部材を製造することを可能にする。その上に、ポリアミドポリマーをベースにしたこの熱可塑性組成物は、硬質部分と軟質部分とが互いに結合してなる部材を製造するために、慣用の熱可塑性ポリアミドと組み合わせて使用することができる。換言すると、これらの部分の間の接続は、採用する組成物を構成するマトリックスの適合性により、外部固定又は結合手段を使用しないで得られる。これらの部材の製造は、特に逐次射出、押出又は成形技術を用いることによって得られる。部材の柔軟部分は膨張形態を有して、パイプ又はチューブの可撓性を更に向上させることを可能にするのが有利である。部材についてのこの種の形状は、特に押出吹込成形の技術を実施することによって得られる。発明の一つの好適な特徴に従えば、熱可塑性組成物は、メルトフローインデックス０．５〜８ｇ／１０分を有する。このインデックスは、２７５℃において５ｋｇの荷重を加えることによって求める。このフローインデックス範囲は、特にこれらの組成物を、押出吹込成形の技術を採用する造形方法において用いることを可能にする。その上に、発明に従う組成物は、２３℃で測定するノッチ付アイゾット衝撃強さが、８００Ｊ／ｍよりも大きいのが有利である。発明に適した熱可塑性ポリアミドマトリックスは、特に半結晶質ポリアミドを含む。発明に適した半結晶質ポリアミドなる用語は、下記を言う：例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸のような飽和脂肪族ジカルボン酸、脂肪酸の二量体のような脂肪酸、又はこれらの混合物を、第一級ジアミン、好ましくは炭素原子４〜１２を有する線状又は枝分かれした飽和脂肪族第一級ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ｍ−キシンジアミン又はこれらの混合物と重縮合させることによって得られるポリマー；炭素原子４〜１２を有する炭化水素鎖を含有する ω−アミノアルカン酸を直接ホモ重縮合させることによってか又はこれらの酸から誘導されるラクタムを加水分解開放及び重合させることによってのいずれかで得られるポリアミド；前述したポリアミドの初めのモノマー又はこれらとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸のような他のモノマーとから得られるコポリアミド；ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール鎖を有機ラジカルとして含むジアミン；並びにこれらのポリアミド又はそれらのコポリマーのこれらの混合物。ジ酸とジアミンとを重縮合させることによって得られるポリアミドの例示として、例えば下記を挙げることができる： −ナイロン４，６（テトラメチレンジアミンとアジピン酸とのポリマー）、 −ナイロン６，６（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とのポリマー）、 −ナイロン６，９（ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸とのポリマー）、 −ナイロン６，１０（ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸とのポリマー）、 −ナイロン６，１２（ヘキサメチレンジアミンとドデカンジ酸とのポリマー）、及び −ナイロン１２，１２（ドデカンジアミンとドデカンジ酸とのポリマー）。適し得るラクタム又はα，ω−アミノ酸をホモ重縮合させることによって得られるポリアミドの例示として、下記を挙げることができる： −ナイロン４（４−アミノブタン酸又はγ−ブチロラクタムのポリマー）、 −ナイロン５（５−アミノペンタン酸又はδ−アミノラクタムのポリマー）、 −ナイロン６（ε−カプロラクタムのポリマー）、 −ナイロン７（７−アミノヘプタン酸のポリマー）、 −ナイロン８（カプリルラクタムのポリマー）、 −ナイロン９（９−アミノノナン酸のポリマー）、 −ナイロン１０（１０−アミノデカン酸のポリマー）、 −ナイロン１１（１１−アミノウンデカン酸のポリマー）、 −ナイロン１２（１２−アミノドデカン酸又はラウリルラクタムのポリマー）。コポリアミドの例示として、例えば下記を挙げることができる： −ナイロン６，６／６，１０（ヘキサメチレンジアミンと、アジピン酸と、セバシン酸とのコポリマー）、 −ナイロン６，６／６（ヘキサメチレンジアミンと、アジピン酸と、カプロラクタムとのコポリマー）、 −ナイロン６／１２、 −ナイロン６／１１、 −ナイロン６／６，３６。好適なポリマーは、ナイロン６，６、ナイロン６又はそれらのコポリマー、又はこれらのポリアミドとＰＡ６／６，３６のようなその他のポリアミドとの混合物である。ポリアミドは、組成物中に重量により５５〜７０％の濃度で存在するのが有利である。組成物の耐衝撃性改良剤は、Ｔｇが０℃よりも低い、好ましくは−２０℃よりも低い化合物が有利である。その上に、極めて小さいモジュラス、例えば１０００ＭＰａよりも小さいモジュラスを有する組成物を得るために、この化合物は、２００ＭＰａよりも小さいモジュラスを有するのが有利である。発明の好適な改良剤は、エラストマー性を示す又は示さないポリオレフィンである。発明の一つの好適な特徴に従えば、組成物のレジリエンス改良用化合物の内の少なくともいくつかは、ポリアミドと反応することができる極性機能を含む。これらの極性機能は、例えば酸、無水物、アクリル性、メタクリル性又はエポキシ機能にすることができる。これらの機能は、化合物の高分子鎖にグラフトさせるのが普通である。発明に適したポリオレフィンとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン又はエチレン／プロピレンジエン及びエチレン−プロピレンコポリマーのようなエチレンとα−オレフィンとのコポリマーを挙げることができる。極めて特に好適なポリマーとして、ＵＬＤＰＥの表示で知られている極低密度ポリエチレンを挙げることができる。これらの化合物は、メルトフローインデックス（インデックスは、ＡＳＴＭＤ１２３８規格に従って１９０℃において２．１６ｋｇの荷重下で測定した）０．５〜７ｇ／１０分、好ましくは１ｇ／１０分未満及び密度０．９ｇ／ｃｍ³未満、有利には０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ³ を有するエチレンと炭素原子４〜１２を含有するα−オレフィンとのコポリマーである。ＵＬＤＰＥポリエチレンは、酸又は無水物機能、例えば無水マレイン酸機能のようなグラフトされた極性機能を含む。ＵＬＤＰＥポリエチレン中のこれらの極性機能の重量による濃度は、広い範囲内で変えることができる。例えば、この濃度は、ポリエチレンの重量に対して０．０１〜０．８重量％にすることができる。これらのＵＬＤＰＥコポリマーは、何年も前から知られており、それらの製造方法もそうである。それらは、特にＥＮＩＣＨＥＭＣｏｍｐａｎｙにより商標名「ＣｌｅａｒｆｌｅｘＣＨＧＯ」（登録商標）で販売されている。無水マレイン酸のような極性機能をグラフトさせたコポリマーも知られており、特にヨーロッパ特許出願第０５８１３６０号及び同第０６４６２４７号に記載されている。組成物中の耐衝撃性改良剤（又はレジリエンス改良剤）の濃度は、特に所望する衝撃強さのレベルに依存する。この濃度は、ポリアミドマトリックスの１０〜５０重量％が優先的であり、２０〜４０重量％が好ましい。発明の別の特徴に従えば、熱可塑性組成物は、ポリアミドマトリックス用の可塑剤を含むことができる。この可塑剤は、ポリアミドマトリックスの重量に対して重量により５〜２０％の濃度で存在するのが有利である。適した可塑剤の例として、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドのようなスルホンアミド、炭素原子１〜２０を含有するアルキルパラヒドロキシベンゾエート、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールを挙げることができる。熱可塑性組成物を押出吹込成形の技術によって造形する場合に一層特に好適である発明の別の特徴に従えば、ポリアミドマトリックス用の連鎖延長剤は、重量によりポリアミドマトリックスの０．０５〜５重量％の濃度で存在する。このポリマー−連鎖延長剤は、生成した物品において所定の可撓性、すなわち組成物の小さいモジュラスを保持しながら、押出吹込成形の方法に適合し得る組成物の溶融状態における流動学的性質を得るために、ポリアミドマトリックスの分子量を増大させることを可能にする。連鎖延長剤化合物として、ポリアミドの末端アミン又は酸機能と反応することができる機能を少なくとも２個含有する化合物を挙げることができる。発明の好適な機能は、エポキシ、無水物又はイソシアネート機能である。このタイプの化合物は、米国特許第４，４３３，１１６号、同第４，４１７，０３１号、同第４，４１７，０３２号及びＥＰ０２９５９０５のような数多くの文献に記載されている。すなわち、エポキシ化合物は、発明の好適な二官能価化合物である。エポキシ化合物の例として、ジエポキシポリグリコール、ジエポキシビスフェノールＡ、トリグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル及びジエポキシビスフェノールＦを挙げることができる。これらのエポキシ化合物は、分子量が１０００ｇよりも大きいのが有利である。発明の組成物は、また、一種又はそれ以上の他の成分を含んでもよい。これらの成分は、組成物の基本的な特性を改質しないが、例えばその熱又は光安定性或はその取り出し性を向上させる添加剤である。これより、例として、ハロゲン化アルカリ金属のような熱安定剤、アミンやヒンダードフェノールのような光安定剤、ワックスのような滑剤、及び核剤を挙げることができる。発明の組成物は、顔料又は染料、及び一般に用いられるその他の添加剤を含むことができるのはもちろんである。発明の組成物は、種々の成分を混合することによって調製することができる。この混合作業は、例えば一軸スクリュー又は二軸スクリュー押出機で実施するのが有利でありかつ一般的である。その次に、混合物をストランドの形態で押し出し、ストランドを切断してグラニュール形態にする。このようにして得られたグラニュールを、成形、射出、押出又は引抜成形によって造形するためのユニットに供給する。発明の組成物は、逐次押出吹込成形、２Ｄ又は３Ｄ押出吹込成形のような押出吹込成形によって造形する技術を実施するために一層特に適している。実際上、発明の組成物は、例えばサーマルエンジン用の、例えば空気パイプ、燃料パイプ又は冷却システムのような中空部材のような部材を製造するために特に適したものにする物理的及び流動学的性質を有する。発明の詳細、利点及び目的は、本明細書以降に、単に発明の例示として挙げる例に鑑みてかつ硬質部分及び軟質部分を含む部材の線図を表す単一図から一層はっきりと明らかになるものと思う。下記の例に示すパーセンテージは、他に示さない場合には、全組成物に対する重量によって表す。組成物の性質は、上に示した規格に従って求める。溶融粘度指数（ＭＦＩ）は、２７５℃において５０００ｇの荷重下で求める。ポリアミド６の相対粘度（η_rel）は、９５．７重量％硫酸中のポリアミドの１重量％溶液で標準化した方法（ＩＳＯ３０７、１９８４）に従って求める。例１下記に示す種々の成分をＷ＆ＰＺＳＫ４０タイプの二軸スクリュー押出機において供給速度３０ｋｇ／時及び回転スクリュー速度２７０回転／分で温度２７０℃で混合することによって、発明に従う組成物を得る：ポリアミド６（η_rel＝４．８）：５８．０％耐衝撃性改良剤：４０．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：０．８０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）顔料（カーボンブラック）：０．９０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：０．９ｇ／１０分モジュラス：１３００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：９００Ｊ／ｍ耐衝撃性改良剤は、ＥＮＩＣＨＥＭ社により商品名ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗで販売されているＵＬＤＰＥポリエチレンである。この化合物は、密度０．８８５ｇ／ｃｍ³、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重下で測定した溶融粘度指数０．７〜０．８ｇ／１０分、及びＴｇ−４５℃を有する。連鎖延長剤に関しては、使用する化学薬剤は、商品名ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１で販売されているエポキシ機能を含有する化合物（エポキシ当量数１．９０〜２．０当量／ｋｇ）である。使用する黒色顔料は、ミネラルカーボンブラックか又はミネラルカーボンブラックとニグロシンとの混合物のいずれかである。例２新規な組成物を、例１の手順に従って、混合温度２５０℃を用いて製造する。この組成物の配合は、下記の通りである：ポリアミド６（η_rel＝３．８）：３３．６０％コポリアミド６／６−３６：３０．０％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：３５．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：０．８０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：１．２ｇ／１０分モジュラス：１３００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１０００Ｊ／ｍ例３下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝３．８）：２０．１％コポリアミド６／６−３６：４８．５％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：３０．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：０．８０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：１．９ｇ／１０分モジュラス：１３００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１０００Ｊ／ｍ例４下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝３．８）：１８．６％コポリアミド６／６−３６：４５．０％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：３５．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：０．８０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：１．５ｇ／１０分モジュラス：１２００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１０００Ｊ／ｍ例５下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝３．８）：１７．１％コポリアミド６／６−３６：４１．５％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：４０．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：０．８０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：１．２ｇ／１０分モジュラス：９００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１１００Ｊ／ｍ例６下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：コポリアミド６／６−３６：６３．６％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：３５．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：０．８０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：２．２ｇ／１０分モジュラス：１０００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１１００Ｊ／ｍ例７下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って、混合温度２６０℃を用いて調製する：ポリアミド６（η_rel＝４．８）：６４．４％耐衝撃性改良剤：２８．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）可塑剤：７．０％（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：２．２ｇ／１０分モジュラス：８００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１２００Ｊ／ｍ例８下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って、混合温度２６０℃を用いて調製する：ポリアミド６（η_rel＝４．８）：６４．７％耐衝撃性改良剤：２８．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）可塑剤：７．０％（ＭＷ２００のポリエチレングリコール）酸化防止剤：０．３０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：６．０ｇ／１０分モジュラス：５００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１１００Ｊ／ｍ例９下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝３．８）：２２．１％コポリアミド６／６−３６：３５．０％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：３０．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）可塑剤：１０．０％（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）顔料（カーボンブラック）：０．９％酸化防止剤：２．０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：４．２ｇ／１０分モジュラス：３００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１２００Ｊ／ｍ例１０下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝３．８）：２１．１％コポリアミド６／６−３６：３５．０％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：３０．０％（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）連鎖延長剤：１．０％（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）可塑剤：１０．０％（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）顔料（カーボンブラック）：０．９％酸化防止剤：２．０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：１．０ｇ／１０分モジュラス：３００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１２００Ｊ／ｍ例１１下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝５．２）：６１．８％コポリアミド６／６−３６：３０．０％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：２８．０％（ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＶＡ１８０１）可塑剤：７．０％（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）顔料（カーボンブラック）：０．９％酸化防止剤：２．０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：５．０ｇ／１０分モジュラス：７００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１２００Ｊ／ｍ例１２下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：ポリアミド６（η_rel＝５．２）：３９．８％コポリアミドＰＡ６／６−３６：３０．０％（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）耐衝撃性改良剤：２０．０％（ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＶＡ１８０１）可塑剤：７．０％（ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド）顔料（カーボンブラック）：０．９％酸化防止剤：２．０％滑剤（ステアリン酸カルシウム）：０．３０％この組成物は、下記の特性を有する：溶融粘度指数（ＭＦＩ）：７．０ｇ／１０分モジュラス：１４００ＭＰａアイゾット衝撃強さ：１０００Ｊ／ｍ例１３形状を添付する単一図に示す物品を、逐次押出による押出吹込成形によって製造した。この物品は、２つの一軸スクリュー押出ユニット及び共押出ダイを含む商品名ＢＡＴＴＥＮＦＥＬＤ２Ｄを持つ逐次共押出デバイスで製造した。各々の押出ユニットは、貯蔵ユニットを含む。押出ユニットの直径は、６０ｍｍであり、長さ／直径比は、第一ユニットについて２０でありかつ第二ユニットについて２４である。貯蔵容量は、第一ユニットについて０．７リットルでありかつ第二ユニットについて１リットルである。押出ダイは、直径３２ｍｍ及びプレス力２５トンを有する。単一図に示す物品は、硬質ポリアミドを押出吹込成形することによって得られた第一部分、また硬質ポリアミド組成物を押出吹込成形することによって得られた第二部分、及び例１に従うポリアミド組成物を押出吹込成形することによって製造された膨張形態の第三中間部分を含むチューブである。各々の部分の押出は、逐次に実施する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．熱可塑性ポリアミドポリマーをベースにしたマトリックス及び少なくとも一種の耐衝撃性改良剤を含む熱可塑性組成物であって、該耐衝撃性改良剤は重量により組成物の１０〜５０％の濃度で存在し、該組成物のモジュラスは１５００ＭＰａよりも小さくかつ２３℃でのノッチ付アイゾット衝撃強さは８００Ｊ／ｍよりも大きいことを特徴とする熱可塑性組成物。２．ポリアミドマトリックス用の可塑剤を含み、該可塑剤は、重量によりポリアミドマトリックスの５〜２０％の濃度で存在することを特徴とする請求項１の組成物。３．ポリアミドマトリックス用の連鎖延長剤を含み、該連鎖延長剤は、重量によりポリアミドマトリックスの０．０５〜５％の濃度で存在することを特徴とする請求項１又は２の組成物。４．温度２７５℃において５ｋｇの荷重下で測定したメルトフローインデックス０．５〜８ｇ／１０分を有することを特徴とする請求項１〜３の一の組成物。５．モジュラスが１０００ＭＰａよりも小さいことを特徴とする請求項１〜４の一の組成物。６．耐衝撃性改良剤を、Ｔｇが０℃よりも低くかつモジュラスが２００ＭＰａよりも小さい化合物からなる群より選ぶことを特徴とする先の請求項の一の組成物。７．前記耐衝撃性改良剤が、ポリオレフィンの群より選ぶ化合物であることを特徴とする請求項６の組成物。８．耐衝撃性改良剤の内の少なくともいくつかは、ポリアミドマトリックスと反応することができる極性機能を含むことを特徴とする請求項７の組成物。９．極性機能を、酸、無水物、アクリル性、メタクリル性及びエポキシ機能からなる群より選ぶことを特徴とする請求項８の組成物。１０．耐衝撃性改良剤が、密度０．９未満及び１９０℃において２．１６ｋｇの荷重下で測定したメルトフローインデックス０．５〜７ｇ／１０分、好ましくは１ｇ／１０分未満を有する極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）であることを特徴とする請求項６〜９の一の組成物。１１．可塑剤を、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ，ｐ− トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドのようなスルホンアミド、炭素原子１〜２０を含有するアルキルパラヒドロキシベンゾエート、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群より選ぶことを特徴とする請求項２〜１０の一の組成物。１２．連鎖延長剤が有機ジエポキシ、ジ無水物又はジイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項３〜１１の一の組成物。１３．ポリアミド樹脂を、ＰＡ６、ＰＡ６．６、それらのコポリマー、ＰＡ６／６．３６、ＰＡ６／６−９、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．３６、ＰＡ６．１１／ＰＡ６．１２又はそれらの混合物からなる群より選ぶことを特徴とする先の請求項の一の組成物。１４．先の請求項の一の組成物を造形することによって得られる物品。１５．請求項１〜１４の一の組成物を造形することによって得られる少なくとも１つの軟質部分及び軟質組成物のポリアミドと適合し得る熱可塑性材料のマトリックスをベースにした組成物を造形することによって得られる該軟質部分と合体した少なくとも１つの硬質部分を含むことを特徴とする物品。１６．硬質部分を形成する組成物の熱可塑性マトリックスがポリアミド樹脂あることを特徴とする請求項１５の物品。１７．軟質部分が膨張形態を有することを特徴とする請求項１５及び１６のいずれかの物品。