JP2000515912A

JP2000515912A - 環式脂肪族モノマー単位を含む分枝鎖状ヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂をベースとする被覆剤及び多層塗装の製法でのその使用

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Publication number: JP2000515912A
Application number: JP10508410A
Authority: JP
Inventors: ボルクホルテハーラルト; リンクハンツ―ペーター; ユングヴェルナー―アルフォンス; ブリュンネマンミヒャエル
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1996-07-24
Filing date: 1997-07-03
Publication date: 2000-11-28
Also published as: CN1226278A; KR20000029519A; WO1998004642A1; ZA975104B; CA2258636A1; DE19629851A1; EP0912644A1; US6099912A; BR9710543A

Abstract

(57)【要約】本発明の目的は、少なくとも１種のヒドロキシル基含有バインダ成分（Ａ）及び少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）を含有する被覆剤であり、その際、成分（Ａ）が次のもの：（ａ）（メタ）アクリル酸の環式脂肪族エステル、（ｂ）（メタ）アクリル酸のヒドロキシル基含有アルキルエステル、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と異なる、少なくとも２つのラジカル重合可能なオレフィン系不飽和二重結合を有するモノマー、（ｄ）場合により、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と異なるヒドロキシル基含有エチレン系不飽和モノマー、（ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と異なる（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、（ｆ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）と異なるビニル芳香族炭化水素及び（ｇ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）と異なる他のエチレン系不飽和モノマーのラジカル重合により得られ、その際、全てのモノマー（ａ）〜（ｇ）の重量部の合計は１００重量％であることを特徴とする。更に本発明には、本発明の被覆剤を使用しての多層塗装の製法並びに殊に車両修理塗装での本発明の被覆剤の上塗りラッカーとしての使用が含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】環式脂肪族モノマー単位を含む分枝鎖状ヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂をベースとする被覆剤及び多層塗装の製法でのその使用本発明の目的は次のものを含有する被覆剤である：（Ａ）次のものから得られる少なくとも１種のヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂：（ａ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸の環式脂肪族エステル又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｂ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸のヒドロキシル基含有アルキルエステル又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と異なる、少なくとも２つの重合可能なオレフィン系不飽和二重結合を有するモノマー、（ｄ）場合により、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と異なる、ヒドロキシル基含有エチレン系不飽和モノマー又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と異なるメタクリル酸及び／又はアクリル酸の脂肪族エステル又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｆ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）と異なるビニル芳香族炭化水素又はそれらのモノマーからなる混合物及び（ｇ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）と異なる、他のエチレン系不飽和モノマー又はそれらのモノマーからなる混合物及び（Ｂ）少なくとも１種の架橋剤。本発明は更に、基材表面に保護用及び／又は装飾用多層被覆を製造する方法並びに車両修理塗装の分野での該被覆剤の使用に関する。背景技術ヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂及び架橋剤をベースとする被覆剤は例えば、特開平４−１２５４号公報から公知である。バインダとして使用されるヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂はその際、ヒドロキシル基含有モノマー、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、場合によりスチレン並びに場合によりエチレン系不飽和ポリマーから得られる。その際、ポリアクリレート樹脂が、モノマー成分としての４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又は４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートの使用下に製造されていることが該発明で重要である。ヒドロキシル基含有モノマーとして、殊にヒドロキシエチルアクリレート及び／又はヒドロキシエチルメタクリレートが使用される。特開平４−１２５４号公報から公知のこれらの被覆剤はことに、ベースラッカー層上で透明上塗りラッカーとして使用する際に、特に、ＯＨ−モノマーとしてのヒドロキシエチルアクリレート及び／又はヒドロキシエチルメタクリレートの使用で、被覆が、ベースラッカー層上に不充分な付着しかもたらさないという欠点を示す。これらの特開平４−１２５４号公報から公知の被覆剤では更に、被覆剤の不充分な可使時間も欠点である。ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ｂ）第０１５８１６１号明細書から、少なくとも２つのオレフィン系不飽和二重結合を有するアクリレートモノマー、ヒドロキシル基含有モノマー及び他のオレフィン系不飽和モノマーの共重合により生ずるヒドロキシル基含有アクリレートコポリマーが公知であり、これは、架橋剤としてのメラミンホルムアルデヒド樹脂と一緒に、被覆剤として使用することができる。これらのヨーロッパ特許（ＥＰ−Ｂ）第０１５８１６１号明細書から公知の被覆剤も同様に、殊にベースラッカー層上で透明上塗りラッカーとして使用すると、ヒドロキシル基含有モノマーとしてヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを使用する場合に、ベースラッカー層上に不充分な付着しか有さない被覆が生じ、かつ被覆剤の可使時間は不充分であるという欠点を示すことが公知である。ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０６３８５９１号明細書中に、成分を重合の初めに挿入し、かつ他のプロセスで少なくとも２種のオレフィン系不飽和モノマーを添加し、その２種の不飽和モノマーのうち少なくとも一方は、カルボキシル基を含有し、かつ少なくとも一方は立体障害されている塊状重合により製造可能なヒドロキシル基含有コポリマーが記載されている。更に、固体リッチな被覆剤中でのこのようなコポリマーの使用が記載されている。この場合にも、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０６３８５９１号明細書によるこのような被覆剤のベースラッカー上での付着は不充分である。ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４４０７４１５号明細書から、従来公知の技術から生じた課題を優れて解決する被覆剤が公知である。このような被覆剤は、（Ａ）少なくとも１種のヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂[これは、次のものから得られる：（ａ）（メタ）アクリル酸の環式脂肪族エステル、（ｂ）（メタ）アクリル酸のヒドロキシル基含有エステル、（ｃ）場合により、（ａ）及び（ｂ）と異なる、ヒドロキシル基含有エチレン系不飽和モノマー、（ｄ）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と異なる、（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル、（ｅ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と異なるビニル芳香族炭化水素、及び（ｆ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）と異なる、他のエチレン系不飽和モノマー]及び（Ｂ）少なくとも１種の架橋剤を含有する。ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４４０７４１５号明細書に記載の被覆剤は、顔料含有ベースラッカー層上で透明上塗りラッカーとして使用する際に、ベースラッカー層に対して明らかに改善された付着を示すと同時に、良好な耐化学物質性並びに良好な耐風化性を示す。被覆剤は、低い温度で硬化可能であり、従って、車両修理塗装の分野で使用可能であり、この低い温度で被覆剤を硬化させた場合ですら、被覆剤は迅速に硬化するが、同時に十分に長い処理性を示す。更に、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４４０７４１５号明細書に記載の被覆剤は、良好な上塗りラッカー状態の利点を示し、車両修理塗装の条件下で非常に良好な流展及び良好な施与特性を示し、かつベースラッカー層上でクリアラッカーとして使用する際に、これらをほんの僅かも溶解しない。市場の最近の要求は勿論、ベースラッカー層の被覆に対して該被覆剤をクリアラッカーとして使用する際に、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４４０７４１５号明細書による被覆剤よりも更に改善された付着並びに更に高められた耐揮発油性及び改善された研磨性を必要とする。課題と解決従って、本発明の課題は、顔料含有ベースラッカー層上で透明上塗りラッカーとして使用すると、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４４０７４１５号明細書から公知の被覆剤に比べてベースラッカーに対する改善された付着を有する被覆をもたらし、かつドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４４０７４１５号明細書による被覆剤に比べて改善された耐揮発油性を有する被覆剤を提供することである。その際同時に、生じる被覆は、良好な耐化学物質性並びに良好な耐風化性を示すべきである。更に、該被覆剤は、車両修理塗装のために好適でなければならない、即ち、通常１２０℃未満の、有利に８０℃未満の低い温度で硬化可能でなければならない。更に、該被覆剤は、この低い温度でも迅速に硬化すべきである（迅速な埃及び粘着性の消失並びに迅速な十分な乾燥）が、可能な限り長い処理可能性（可使時間）を示すべきである。更に、被覆剤は、良好な上塗りラッカー状態を有し、かつベースラッカー層上のクリアラッカーとして使用する場合には、その下に位置するベースラッカー層を可能な限り僅かしか溶解せず、並びに様々な角度から観察して、良好な明／暗効果を示すべきである。最後に、該被覆剤は、非常に良好な流展を示し、かつ車両修理塗装の条件下に良好な施与特性を示すべきである。意外にも、この課題は、冒頭に記載の種類の被覆剤により解決され、これは、成分（Ａ）が、ヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂であることを特徴とし、これは、有利に以下のもの：（ａ）成分（ａ）５〜８０重量％、（ｂ）成分（ｂ）１０〜５０重量％、（ｃ）成分（ｃ）１〜２５重量％、（ｄ）成分（ｄ）０〜２５重量％、（ｅ）成分（ｅ）５〜８０重量％、（ｆ）成分（ｆ）０〜４０重量％及び（ｇ）成分（ｇ）０〜４０重量％を重合して、６０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ−数を有するポリアクリレート樹脂（Ａ）にし、その際、成分（ａ）〜（ｇ）の重量割合の合計は常に１００重量％であり、かつ成分（ｂ）として、それぞれのモノマーの単独重合で、−１０〜＋６℃又は＋６０〜８０℃のガラス転移温度を有するポリアクリレート樹脂及び／又はポリメタクリレート樹脂が生じるモノマー又はモノマーの混合物のみを使用することにより得られる。本発明の目的は更に、この被覆剤の使用下に、基材表面上に多層被覆を製造する方法並びに車両修理塗装の分野での被覆剤の使用である。本発明の被覆剤は、顔料含有ベースラッカー層上で透明上塗りラッカーとして使用すると、ベースラッカー層に対して明らかに改善された付着を示し、かつその際同時に、良好な耐揮発油性、良好な耐化学物質性並びに良好な耐風化性をしめすことは意外であり、かつ予見することができなかった。更に、本発明の被覆剤は、低い温度で硬化可能であり、従って、車両修理塗装の分野で使用可能であることは有利である。この低い温度で被覆剤を硬化させる場合にも、被覆剤は迅速に硬化するが、その際同時に長い処理可能性を示す。更に、本発明の被覆剤は良好な上塗りラッカー状態の利点を有し、かつ車両修理塗装条件下で非常に良好な流展及び良好な施与特性を示す。最後に、本発明の被覆剤は、ベースラッカー層上でクリアラッカーとして使用すると、ベースラッカー層をほとんど溶かさず、かつ金属効果の影響を非常に僅かしか受けないという利点を有する。発明の実施被覆剤の成分さて次に、本発明の被覆剤の個々の成分を詳述する。ポリアクリレート樹脂（Ａ）本発明で使用されるポリアクリレート樹脂（Ａ）は次のように得られる：次の成分：（ａ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸の環式脂肪族エステル又はそれらのモノマーからなる混合物５〜８０重量％、有利に５〜３０重量％、（ｂ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸のヒドロキシル基含有アルキルエステル又はそれらのモノマーからなる混合物１０〜５０重量％、有利に１５〜４０重量％、（ｃ）少なくとも２つの重合可能なオレフィン系不飽和二重結合を有する、（ａ）及び（ｂ）と異なるモノマー１〜２５重量％、有利に２〜２０重量％、、（ｄ）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と異なるヒドロキシル基含有エチレン系不飽和モノマー又はそれらのモノマーからなる混合物０〜２５重量％、有利に０〜１５重量％、（ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｆ）と異なる、メタクリル酸及び／又はアクリル酸の脂肪族エステル又はそれらのモノマーからなる混合物５〜８０重量％、有利に５〜３０重量％、（ｆ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｇ）と異なる、ビニル芳香族炭化水素又はそれらのモノマーからなる混合物０〜４０重量％、有利に１０〜３０重量％及び（ｇ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）と異なる他のエチレン系不飽和モノマー又はそれらのモノマーからなる混合物０〜４０重量％、有利に０〜３０重量％を重合して６０〜１８０、有利に１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ−数を有するポリアクリレート樹脂（Ａ）にし、その際、成分（ａ）から（ｇ）の重量部の合計は常に１００重量％であり、かつ成分（ｂ）として、それぞれのモノマーの単独重合で、−１０〜＋６℃又は＋６０〜８０℃のガラス転移温度を有するポリアクリレート樹脂及び／又はポリメタクリレート樹脂を生じさせるモノマー又はモノマーからなる混合物だけを使用する。モノマー成分（ａ）から（ｇ）の重合を酸素の遮断下に、例えば窒素の雰囲気中での処理により実施するのが有利である。反応器は、相応する撹拌機、加熱及び冷却システム並びに揮発成分、例えばスチレンがその中で保持される還流冷却機を備えている。重合反応を、好適な重合開始剤及び重合調節剤の使用下に１００〜１８０℃、有利に１３０℃〜１７０℃の温度で実施する。ポリアクリレート樹脂（Ａ）を製造するために、例えばｔ−ブチル基含有開始剤、例えば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシブタン及び１，３−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル−）−ベンゼン、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルアセテート、他の過酸化物、例えばジクメニルペルオキシド、クメニルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジアシルペルオキシド、例えばジアセチルペルオキシド、ペルオキシケタール、２，２−ジ−(ｔ−アミルペルオキシ−)プロパン、エチル−３，３ −ジ−(ｔ−アミルペルオキシ−)−ブチレート及び例えば、シリル置換されたエタン誘導体及びベンズピナコールをベースとする熱不安定な高置換エタン誘導体が好適である。更に、脂肪族アゾ化合物、例えばアゾイソバレロニトリル及びアゾビスシクロヘキサンニトリルを使用することもできる。開始剤の量は多くの場合、処理すべきモノマー量に対して０．１〜８重量％であり、これは場合によりさらに多くてもよい。重合に使用される溶剤の一部に溶けている開始剤を重合反応の間に徐々に添加する。開始剤の供給を、モノマー供給よりも約０．５〜２時間長く続けて、後重合相の間の良好な作用も達成する。本発明の反応条件下に低い分解速度しか有さない開始剤を使用する場合には、開始剤を予め装入することも可能である。場合により存在する重合調節剤を、モノマーの全重量に対して有利に最低０．５重量％、特に有利に最低２．５重量％の量で使用し、その際、ポリアクリレート（Ａ）を共重合させて、予め架橋された非ゲル化生成物にする。重合調節剤として例えば、メルカプト基含有化合物又はハロゲン炭化水素を使用する。ポリアクリレート樹脂（Ａ）の酸価は通常、０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明で使用されるポリアクリレート樹脂の酸価は、当業者により相応する量の成分（ｇ）の添加により調節されうる。ヒドロキシル数の調節も同様である。これは、使用される成分（ｂ）及び（ｄ）の量により調節することができる。成分（ａ）に好適なアクリル酸及び／又はメタクリル酸の環式脂肪族エステルの例は、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４−ｔ −ブチルシクロヘキシルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレートである。成分（ａ）として、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又は４−ｔ −ブチルシクロヘキシルメタクリレートを使用するのが特に有利である。成分（ｂ）として、それぞれのモノマーの単独重合で、−１０〜＋６℃又は＋６０〜８０℃のガラス転移温度を有するポリアクリレート樹脂及び／又はポリメタクリレート樹脂が生じるモノマー又はモノマー混合物のみを使用することが本発明では重要である。種々のモノマーからなる混合物を成分（ｂ）として使用する場合には勿論、成分（ｂ）の単独重合で、個々のモノマーに関して記載された範囲外のＴ_G−値を有するポリアクリレート樹脂及び／又はポリメタクリレート樹脂が生じるような混合物も好適であることを、このことは意味している。ガラス転移温度は当業者により、式：[式中、Ｔ_G＝ポリマーのガラス転移温度、ｘ＝種々の重合導入されたモノマーの数、Ｗ_n＝ｎ−モノマーの重量割合Ｔ_Gn＝ｎ−モノマーからなるホモポリマーのガラス転移温度]を用いて近似的に算出することができる。成分（ｂ）を３−ヒドロキシ−プロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート及び／又は２−ヒドロキシプロピルアクリレートから選択するのが有利である。他のヒドロキシル基含有モノマー（成分（ｄ））として、１級又は２級ヒドロキシル基を有するα，β−不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステルがこれに該当する。アクリレートコポリマーに高い反応性が望まれる場合には引き続き、１級ヒドロキシル基を有するヒドロキシアルキルエステルを使用することができる；ポリアクリレートがより反応性に乏しい場合には専ら、２級ヒドロキシル基を有するヒドロキシアルキルエステルを使用することができる。勿論、１級ヒドロキシル基を有するヒドロキシアルキルエステルと２級ヒドロキシル基を有するヒドロキシアルキルエステルとの混合物も使用することができる。１級ヒドロキシル基を有するα，β−不飽和カルボン酸の好適なヒドロキシアルキルエステルの例は、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシアミルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレート及び相応するメタクリレートである。２級ヒドロキシル基を有する使用可能なヒドロキシアルキルエステルの例としては、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート及び相応するメタクリレートを挙げることができる。勿論それぞれ、他のα，β−不飽和カルボン酸、例えばクロトン酸及びイソクロトン酸の相応するエステルを使用することもできる。成分（ｄ）は少なくとも部分的に、ヒドロキシエチルアクリレート及び／又はヒドロキシエチルメタクリレート１モルとイプシロン−カプロラクトン平均２モルとからなる反応生成物であるのが有利である。成分（ｄ）として少なくとも部分的に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸と、当量の３級α−炭素原子を有するカルボン酸のグリシジルエステルとの反応生成物も使用することができる。著しく分枝したモノカルボン手することができる。アクリル酸又はメタクリル酸と３級α−炭素原子を有するカルボン酸のグリシジルエステルとの反応は、重合反応の前、その間又はその後に行うことができる。成分（ｃ）として、一般式Ｉ： [式中、ＲはＨ又はメチルであり、ＸはＯ、ＮＨ、ＮＲ₁(ここでＲ₁＝Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル)又はＳであり、かつｎは２〜８である]の化合物を使用するのが有利である。このような化合物の例は、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、グリコールジアクリレート、グリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート及び同様の化合物である。更に、成分（ｃ）は、重合可能なオレフィン系不飽和二重結合を有するカルボン酸と、グリシジルアクリレート及び／又はグリシジルメタクリレートとの反応生成物又は不飽和アルコールでエステル化されたポリ−又はモノカルボン酸であるのが有利である。成分（ｃ）として、重合可能なオレフィン系不飽和基を有する少なくとも２個の置換基を有する他の芳香族化合物、例えば有利にジアリルベンゼン又はジビニルベンゼンを使用することができる。更に、成分（ｃ）としてジアリル化合物を使用することができる。更に、成分（ｃ）としてポリイソシアネートと不飽和アルコール又は不飽和アミンとの反応生成物を使用することができる。このための例として、ヘキサメチレンジイソシアネート１モル及びアリルアルコール２モルからなる反応生成物を挙げることができる。他の有利な成分（ｃ）は、１５００ドルトン未満、有利に１０００ドルトン未満の平均分子量を有するポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールとアクリル酸及び／又はメタクリル酸とのジエステルである。本発明では成分（ｃ）として、２つ以上のエチレン系不飽和二重結合を有するアクリレート、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート又はペンタエリトリットテトラメタクリレートを使用することもできる。勿論、これらの多重不飽和モノマーの組合せを使用することもできる。成分（ｅ）の単独重合で、−７０〜１２０℃のガラス転移温度を有するポリアクリレート及び／又はポリメタクリレート樹脂が得られるように、本発明で使用されるモノマー（ｅ）を選択するのが有利である。成分（ｅ）として好適なモノマーの例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３，５，５−トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びエチルトリグリコール（メタ）アクリレートである。成分（ｆ）として、ビニル芳香族化合物が好適である。成分（ｆ）は、１分子当たり８〜９個の炭素原子を有するのが有利である。好適な化合物の例は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ− ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノスチレン、ｐ−アセトアミドスチレン及びｍ−ビニルフェノールである。ビニルトルエン並びに殊にスチレンを使用するのが有利である。成分（ｇ）として好適な化合物の例は、不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸及び／又はメタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸又はイソクロトン酸、並びに前記の酸の無水物、アルコキシエチルアクリレート、アリールオキシエチルアクリレート及び相応するメタクリレート、例えばブトキシエチル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレート並びにメタクリルニトリル及びアクリルニトリル並びに他のエチレン系不飽和カルボン酸のアルキルエステル、例えばクロトン酸及びイソクロトン酸のアルキルエステル並びに重合可能なビニルエーテル及びビニルエステルである。本発明の被覆剤は更に場合により１種以上の他のヒドロキシル基含有樹脂を含有することができる。例えば、これは、他の、本発明のアクリレート樹脂（Ａ）とは異なる、ヒドロキシル基含有アクリレート樹脂及び／又は重縮合樹脂（殊に、ポリエステル樹脂）を含有することができる。通常、この他のバインダを、それぞれ被覆剤の全重量及びバインダの固体含有率に対して、０〜２５重量％、有利に０〜２０重量％の量で使用する。好適な他のバインダの例は例えば、市場で、Hoechs ることができるポリアクリレート樹脂並びにドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第４０２４２０４号明細書中に記載されている、ポリエステルの存在下に製造されたヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂である。詳細には、ドイツ特許（ＤＥ− Ａ）第４０２４２０４号明細書、殊に３頁１８行から７頁５３行までに記載されている。他のバインダとして例えば、次のように入手することができるヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂も好適である：（ｍ１）次のものから成る混合物１０〜５１重量％（ｍ１１）４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート及び／又は４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルメタクリレート及び／又は３−ヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレート及び／又は３−ヒドロキシ−ｎ−ブチルメタクリレートからなる群から選択される１種以上のモノマー、及び（ｍ１２）３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリレート及び／又は３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルメタクリレート及び／又は２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリレート及び／又は２−ヒドロキシ−ｎ−プロピルメタクリレートからなる群から選択される１種以上のモノマー、（ｍ２）（ｍ１）と異なる、少なくとも５個の炭素原子をアルコール基中に有するアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシル基含有エステル又はそのようなモノマーからなる混合物０〜２０重量％、（ｍ３）（ｍ１）及び（ｍ２）と異なる、少なくとも４個の炭素原子をアルコール基中に有するアクリル酸又はメタクリル酸の脂肪族又は環式脂肪族エステル又はそのようなモノマーからなる混合物２８〜８５重量％、（ｍ４）（ｍ１）、（ｍ２）及び（ｍ３）と異なる、ビニル芳香族炭化水素又はそのようなモノマーからなる混合物０〜２５重量％、（ｍ５）エチレン系不飽和カルボン酸又はエチレン系不飽和カルボン酸からなる混合物０〜５重量％及び（ｍ６）（ｍ１）、（ｍ２）、（ｍ３）、（ｍ４）及び（ｍ５）と異なる、エチレン系不飽和モノマー又はそのようなモノマーからなる混合物０〜２０重量％を重合して、６０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル数、０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価及び１０００〜５０００ドルトンの数平均分子量を有するポリアクリレート樹脂にし、その際、成分（ｍ１）〜（ｍ６）の重量割合の合計がそれぞれ１００重量％である。モノマー成分（ｍ１）から（ｍ６）に好適な化合物の例は、アクリレート樹脂（Ａ）の記載の際に挙げられた化合物である。架橋剤（Ｂ）架橋剤（Ｂ）として有利なポリイソシアネート成分には、脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族及び／又は芳香族的に結合された遊離のイソシアネート基を有する任意の有機ポリイソシアネートが該当する。１分子当たり２〜５個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを使用するのが有利である。場合により、ポリイソシアネートに、更に少量の有機溶剤を純粋なポリイソシアネートに対して有利に１〜２５重量％添加して、イソシアネートの処理性を改善することができる。ポリイソシアネートのための添加物として好適な溶剤は例えば、エトキシエチルプロピオネート、ブチルアセテート等である。好適なイソシアネートの例は例えば、”Methoden der organischen Chemie” ，Houben-Weyl，Band 14/2，4.Auflage，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1963 ，Seite61-70及びW.SiefkenによるLiebigs Ann．Chem．562，75 136に記載されている。例えば、１，２−エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアナトジプロピルエーテル、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、２，２−及び２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（”イソホロンジイソシアネート ”）、２，５−及び３，５−ビス(イソシアナトメチル)−８−メチル−１,４− メタノ−デカヒドロナフタリン、１，５−、２，５−、１，６−及び２，６−ビス(イソシアナトメチル)−４,７−メタンヘキサンヒドロインダン、１，５−、２，５−、１，６−及び２，６−ビス(イソシアナト)−４，７−メタンヘキサヒドロインダン、ジシクロヘキシル−２，４’−及び−４，４’−ジ−イソシアネート、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ペルヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ω，ω ’−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジクロロジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメトキシジフェニル、４，４’−ジイソシアナト −３，３’−ジメチルジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジフェニル−ジフェニル、２，４’−及び４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、例えば２，４−もしくは２，６−トルイレンジイソシアネート、Ｎ，Ｎ’−(４，４’−ジメチル−３，３’−ジイソシアナトジフェニル)−ウレトジオン、ｍ −キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、更に、トリイソシアネート、例えば２，４，４’−トリイソシアナトジフェニルエーテル、４，４’，４”−トリイソシアナトトリフェニルメタンが好適である。場合により前記のポリイソシアネートと組み合わせて、イソシアヌレート基及び／又はビウレット基及び／又はアロファネート基及び／又はウレタン基及び／又は尿素基を有するポリイソシアネートを使用するのが有利である。ウレタン基を有するポリイソシアネート基を例えば、イソシアネート基の一部をポリオール、例えばトリメチロールプロパン及びグリセリンと反応させることにより得る。脂肪族又は環式脂肪族ポリイソシアネート、殊にヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー化及びトリマー化ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４ ’−ジイソシアネート又はジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はこれらのポリイソシアネートからなる混合物を使用するのが有利である。好適な触媒の使用下でのヘキサメチレンジイソシアネートの触媒によるオリゴマー化により生ずるような、ウレトジオン−及び／又はイソシアヌレート基及び／又はアロファネート基を有し、ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするポリイソシアネートからなる混合物を使用するのが極めて有利である。ポリイソシアネート成分（Ｂ）は通常、例示されたポリイソシアネートの任意の混合物からなってもよい。架橋剤のイソシアネート基とバインダ成分のヒドロキシル基との比が１：３〜３：１であるように、有利に使用される架橋剤（Ｂ）の量を選択する。通常、本発明の被覆剤は、それぞれ被覆剤の重量に対して、かつバインダ及び架橋性分の固体割合に対して、アクリレート樹脂（Ａ）１５〜４５重量％、他のバインダ成分０〜３０重量％及び架橋剤（Ｂ）６〜２０重量％を含有する。被覆剤の製造及び使用本発明の被覆剤は更に、１種以上の有機溶剤を含有する。これらの溶剤を通常、被覆剤の全重量に対してそれぞれ２０〜７０重量％、有利に２５〜６５重量％の量で使用する。好適な溶剤の例は、高級置換芳香族、例えば様々な試験用ベンジン、鉱物テレビン油、テトラリン及びデカリン並びに様々なエステル、例えばエチルグリコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、エチルジグリコールアセテート等である。本発明の被覆剤は更に、慣用の助剤及び添加剤を慣用の量で、有利には被覆剤の全量に対して０．０１〜１０重量％含有して良い。好適な助剤及び添加剤の例は、流展剤、例えばシリコーン油、軟化剤、例えばリン酸エステル及びフタル酸エステル、粘度調節剤、つや消し剤、ＵＶ吸収剤、遮光剤及び場合による充填剤である。被覆剤の製造を公知の方法で、個々の成分を混合し、かつ場合により分散させることにより行う。これらの被覆剤は、噴霧、フローコーティング、ディッピング、ロール塗布、ナイフ塗布又は刷毛塗りにより基材に塗膜の形で施与することができ、その際、塗膜を引き続き硬化させて、固着被覆にする。これらの被覆剤の硬化は通常、室温又はやや高めた温度で、有利には１００℃ 未満の温度で、特には８０℃未満の温度で行う。しかし被覆剤は、焼き付け条件下でも、即ち、少なくとも１２０℃の温度で硬化させることができる。基材としては、殊に金属並びに木材、プラスチック、ガラス等が好適である。短い硬化時間及び低い硬化温度の故に、本発明の被覆剤は有利に、車両修理塗装、巨大車両の塗装及びトラック構造物のために使用される。しかしこれらは、使用架橋剤により、車両連続塗装のためにも使用することができる。更に、これは顔料含有単相上塗りラッカー及び事にクリアラッカーとしても好適である。従って本発明の目的は、基材表面上での多層保護用及び／又は装飾用被覆の製法でもあり、その際、（１）基材表面上に顔料添加されたベースラッカーを施与し、（２）工程（１）で施与されたベースラッカーからポリマーフィルムを形成し、（３）こうして得られたベース層上に、本発明のポリアクリレート樹脂成分（Ａ）並びに架橋剤（Ｂ）を含有する透明上塗りラッカーを施与し、かつ引き続き（４）ベースラッカー層及び上塗りラッカー層を一緒に硬化させることを特徴とする。この方法で使用されるベースラッカーは公知であり、従って、更に詳述する必要はない。好適なベースラッカーの例は、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４１１０５２０号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４００９０００号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４０２４２０４号明細書、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第３５５４３３号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３５４５６１８号明細書、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３８１３８６６号明細書及びドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４２３２７１７号明細書中に記載されているベースラッカーである。更に、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４３２７４１６号明細書中に記載されているベースラッカーが好適であり、これは、４００００〜２０００００ドルトンの重量平均分子量Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎ＞８の不均一性を有するヒドロキシル基含有ポリエステルを含有すること、及びポリエステルの製造のために、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル化可能な誘導体最低５０重量％が使用されていることを特徴とし、その際、無水フタル酸含有率は最大８０重量％であり、かつ重量％表示はそれぞれ、ポリエステル製造のために使用される酸成分の全重量に対している。本発明の被覆剤は殊に、ベースラッカー層への良好な接着、良好な耐引掻性及び生じた被覆の高い硬度により優れている。その他に、該被覆剤は、迅速な乾燥と同時に、より長い処理可能性（可使時間）を示す。更に生じた被覆は、殊にクリアラッカー被覆の場合に、良好な機械的特性、例えば良好な光沢特性、良好な充填及び良好な流展を示す。さて、本発明を実施例に基づき詳述する。その際、部及びパーセントに関する全ての記載は特に他に記載のない場合、重量部に関する。例１．本発明のポリアクリレート樹脂Ａ１並びに他のポリアクリレート樹脂Ｖ１及びＶ２（比較例）の製造ポリアクリレート樹脂Ａ１（本発明）並びにポリアクリレート樹脂Ｖ１及びＶ２（比較）の製造のために使用するモノマーを第１表中に記載した。ヒドロキシ −ｎ−プロピル（メタ）アクリレートとしてその際、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート２５重量％及び２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート７５重量％からなる市販の混合物を使用する。重合反応に好適な４−リットル−反応器中に５℃に加熱することにより、アクリレート樹脂の製造を行う。この前装入物に、同時に開始して均一に、４時間かけて第１表中に記載のモノマーの混合物並びに記載の量のトリイソデシルホスフィット及びメルカプトエタノールを、並びに４．５時間かけて均一にキシレン中のｔ−ブチルクメンペルオキシドの１８．３％溶液からなる開始剤溶液を配量する。２時間の後重合の後に、９８％酢酸ブチルを用いて、約６０．０〜６３．０％の固体に調節した。生じたポリアクリレート樹脂の特性を第２表に記載した。２．ポリアクリレート樹脂Ａ１（本発明）並びにＶ１及びＶ２（比較）を含有する被覆剤の製造２．１．架橋剤Ｂ（硬化剤溶液）を含有する溶液の製造次に記載の成分から混合により、硬化剤溶液を製造する：酢酸ブチル９８％４０．５部キシレン４．０部ブチルグリコールアセテート６．０部触媒溶液１．５部固体（重量％）４２．２部１）７０％の固体含有率及び１１％のＮＣＯ−含有率を有するイソホロンジイソシアネートをベースとするBayer AG社の市販のポリイソシアネート２）３〜４の平均官能性及び０〜３重量％のウレトジオン基含有率並びに９０％の固体含有率及び１９．５％のイソシアネート含有率を有するヘキサメチレンジイソシアネートトリマーをベースとするBayer AG社の市販のポリイソシアネート。２．２．調節添加物の製造次に記載の成分から、混合により調節添加物を製造する：キシレン２０．０部ベンジン１３５／１８０１０．０部ブチルグリコールアセテート５．０部酢酸ブチル（９８／１００）５０．０部２．３．触媒溶液の製造ジブチルスズジラウレート１．０部を酢酸ブチル９８／１００９９．０部と混合する。２．４．流展剤溶液の製造ポリエーテル変性メチルポリシロキサンをベースと 44)５．０部及びキシレン９５．０部を混合する。２．５．クリアラッカー溶液ＫＡ１（本発明）並びにＫＶ１及びＫＶ２（比較）の製造第３表に記載の成分から、混合によりクリアラッカー溶液を製造する。２．６．透明上塗りラッカーＫＡＩ’（本発明）並びにＫＶ１’及びＫＶ２’ （比較）の製造それぞれ１００容量部のクリアラッカー溶液ＫＡ１もしくはＫＶ１及びＫＶ２と、例２．１による前記の硬化剤溶液５０容量部及び例２．２による前記の調節添加剤１０容量部とを混合することにより透明上塗りラッカーを製造する。こうして得られたラッカーを次いで、リン酸塩処理及び被覆されたスチール板に施与する。リン酸塩処理されたスチール板をこのために、市販の慣用の填料（エポキシ官能性バインダ及びアミノ官能性硬化剤を有する、Glasurit GmbH社(Mu enster)の市販品Glasurit Grundfueller EP801-1552）で、噴霧施与により被覆し（乾燥被膜厚約４０〜６０μｍ）、８０℃で４５分及び室温で１６時間乾燥し、かつ研磨紙Ｐ８００及び偏心グラインダーを用いて湿式研磨する。引き続き、ヒドロキシル基含有ポリエステル、セルロースアセトブチレート、ワックス及びメラミン樹脂をベースとする市販の慣用の金属−ベースラッカー（Glasurit Gmb H社(Muenster)の市販品Basislack AE 54M 99/9 Basisfarbe Aluminium superfei n）８０部及びヒドロキシル基含有ポリエステル、セルロースアセトブチレート、ワックス及びメラミン樹脂をベースとする他の市販の慣用のベースラッカー(G lasurit GmbH(Muenster)の市販品Basislack AE 54M 552 Basisfarbe Helioblau) ２０部からなる混合物からなるベースラッカーを施与するが、その際、先ず噴霧処理を行い、かつ５分の中間風気時間の後に、第２の噴霧処理を行う（噴霧圧はそれぞれ４〜５バール）。ベースラッカーの乾燥被膜厚は約２０μｍである。３０分の風気時間の後に、クリアラッカーを施与するが、その際、先ず、噴霧処理を行い、かつ３分の中間風気時間の後に、第２噴霧処理を行う（噴霧圧はそれぞれ４〜５バール）。次いで、それぞれ実施された試験に応じて、様々な条件下に板を乾燥させる。クリアラッカーの乾燥被膜厚は約５０〜８０μｍである。生じた被覆の実験結果を第４表に記載した。第１表：成分Ａ１、Ｖ１及びＶ２の組成第２表：ポリアクリレート樹脂Ａ１、Ｖ１及びＶ２の特性 1) 23℃での酢酸ブチル中のポリアクリレートの５０％溶液の粘度第３表：クリアラッカー溶液の組成（重量部）第３表の説明１）ポリアクリレートＡ１並びにＶ１及びＶ２の第１表に記載の溶液、しかしこれらは全て、酢酸ブチルを用いて均一に、５８％の固体含有率に調節された（ＨＡＬＳ）をベースとする市販の遮光剤ールをベースとする市販の遮光剤４）例２．３に記載の触媒溶液５）例２．４に記載の流展剤溶液６）ブチルグリコールアセテート７）酢酸ブチル（９８％）８）固体第４表：施与された上塗りラッカーＫＡＩ’（本発明）並びにＫＶＩ’及びＫＶ２’（比較）の試験結果第４表の説明第４表に記載の試験は次のように実施する：付着：高圧クリーナーを用いての試験：高圧クリーナー圧力８０バール通過量８００ｌ／ｈ温度：冷ノズルと試験板との間の距離：５ｃｍ試験ラッカーを４０×６０ｃｍスチール板に、例２．６中に記載したように施与し、かつ６０℃で３０分間乾燥する。室温での７日間の貯蔵の後に、ナイフを用いて、ラッカー層を通る側長１０ｃｍの三角形を切断する。この切断は、基板まで行うべきである。引き続き、三角形の面に高圧クリーナー放射をそれぞれ１０秒負荷する。評価：三角形の上に、１／２インチ（１．３ｃｍ）のメッシュ幅及び全部で６インチ（１５．４ｃｍ）の辺の長さを有する、四角形に切断された金属格子を置く（１４４四角形）。クリアラッカーとベースラッカーとの間の付着損失がその中で生じるそれぞれの四角形を数える。粘度：粘度をそれぞれ、走り出し時間として、ＤＩＮ４−ビーカー中、２０℃で測定する。無塵性：ラッカーの噴霧施与後、約１５分で、板の角に小さい試料海砂（３〜４ｇ）を振りかける。次いでこの板を、３０ｃｍの高さからエッジ面で落とす（自由落下）。砂の付着が存在しない場合に、無塵性が達成されている。この試験をそれぞれ１５分後に繰り返し、無塵性が達成される直前に、繰り返しの間隔を５分間に短くする。無粘着性：無塵性の達成後約２０分に、塗装された板に、約３ｃｍ²の紙片を置く。この紙の上に、硬質プラスチックからなる小さいプレートを置き、次いでその上に、１００ｇの重さをかける。ちょうど１分後に、紙がなお付着するかどうか、無塵性と同様に試験する。試験を、それぞれ１５分後に繰り返し、無粘着が達成される直前に、繰り返しの間隔を５分間に縮める。ガソリンテスト：上記のように、クリアラッカーを、前記の填料及びベースラッカーで被覆されているリン酸塩処理及び被覆されたスチール板に施与し、かつ室温で乾燥する。室温での２４時間の貯蔵の後に、初めて耐ガソリン性を試験する。実施：下面に格子状構造を有するスーパーガソリン無鉛）１ｍｌを含浸させた綿パッド（フィルターグレード、タイプＴ９５０、サイズ２．３、Seitz社）を、ラッカー層上に置き、かつ重量１００ｇを５分間かけた。この後、ラッカー表面の膨潤により生じた構造を視覚的に評価する：痕跡なし、非常に僅かな痕跡、僅かな痕跡、痕跡あり、強い痕跡、非常に強い痕跡。室温での貯蔵の期間を日で述べている場合は、その後に、ガソリン試験が片づく、即ち痕跡が可視ではない。ボルボ（volvo）試験：試験条件１サイクル：炉中、５０℃で４時間３５℃及び相対空気湿度９５〜１００％で２時間３５℃、相対空気湿度９５〜１００％及び２１二酸化硫黄で２時間低温冷却キャビネット中−３０℃で１６時間板を水洗浄及び乾燥評価：ＤＩＮ５３２０９による気泡度ヒビＡＳＴＭＤ６６０ＤＩＮ６１７４による色調：標準光の種類Ｄ測角機ＭＭＫ１１１（Datacolor社）３つ、ベースカラーとして、BASF L+F(Muenster-Hiltrup,Deutschland)社のライン５４の市販のベースカラーの混合物を使用した。５４Ｍ９９／９ベースカラーアルミニウムsuperfein８０重量部及び５４Ｍ５５２ベースカラーHelioblau２０重量部の混合物を使用することができる。この試験ラッカーを４０×６０ｃｍスチール板に、２．６．の欄に記載されているように施与し、かつ６０℃で３０分乾燥する。室温での２４時間の貯蔵の後に、色調試験を実施する。板を、ネオンランプOsram Universalの下で白色光で評価する：１．上方から見て：板を垂直に対して約２０℃の角度で、標準板（クリアラッカーＫＡ１、ＫＶ１又はＫＶ２で被覆）と比較する。２．斜めから見て：板を垂直に対して約７０℃の角度で、標準板（クリアラッカーＫＡ１、ＫＶ１又はＫＶ２で被覆）と比較する。評価：上方から見た場合と斜めから見た場合との間での明暗変化は可能な限り顕著であるべきである。試験クリアラッカーを有する板が標準板と同じか、又はそれよりも高い光度を有する場合に、上方からの外観は適当である。試験クリアラッカーを有する板が標準板と同じか、又はそれよりも低い光度を有する場合に、斜めからの外観は正当である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴェルナー―アルフォンスユングドイツ連邦共和国アッシェベルクウーアヴェルカーシュトラーセ 55 (72)発明者ミヒャエルブリュンネマンドイツ連邦共和国ミュンスターカール ―イマーマン―シュトラーセ 21

Claims

【特許請求の範囲】 1. 少なくとも１種のヒドロキシル基含有バインダ成分（Ａ）及び少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）を含有する被覆剤において、バインダ成分（Ａ）が次のモノマー単位：（ａ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸の環式脂肪族エステル又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｂ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸のヒドロキシル基含有アルキルエステル又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と異なる、少なくとも２つのラジカル重合可能なオレフィン系不飽和二重結合を有するモノマー、（ｄ）場合により、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と異なるヒドロキシル基含有エチレン系不飽和モノマー又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と異なる、メタクリル酸及び／又はアクリル酸の脂肪族エステル又はそれらのモノマーからなる混合物、（ｆ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）と異なるビニル芳香族炭化水素又はそれらのモノマーからなる混合物及び（ｇ）場合により、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）と異なる他のエチレン系不飽和モノマー又はそれらのモノマーからなる混合物のラジカル重合により得られるヒドロキシル基含有ポリアクリレートであることを特徴とする、被覆剤。 2. バインダ成分（Ａ）が、次のもの：（ａ）成分（ａ）５〜８０重量％、（ｂ）成分（ｂ）１０〜５０重量％、（ｃ）成分（ｃ）１〜２５重量％、（ｄ）成分（ｄ）０〜２５重量％、（ｅ）成分（ｅ）５〜８０重量％、（ｆ）成分（ｆ）０〜４０重量％及び（ｇ）成分（ｇ）０〜４０重量％を重合して、６０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ−数を有するポリアクリレート樹脂（Ａ）にし、その際、成分（ａ）〜（ｇ）の重量割合の合計は常に１００重量％であり、かつその際、それぞれのモノマーを単独重合させた場合に−１０〜＋６℃又は＋６０〜８０℃のガラス転移温度を有するポリアクリレート樹脂及び／又はポリメタクリレート樹脂が生ずるモノマー又はモノマー混合物のみを成分（ｂ）として使用することにより得られるヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂である、請求項１に記載の被覆剤。 3. 成分（ｂ）が３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート及び／又は２−ヒドロキシプロピルアクリレートから選択されている、請求項１又は２に記載の被覆剤。 4.成分（ｃ）として、式Ｉ： [式中、ＲはＨ又はメチルであり、ＸはＯ、ＮＨ、ＮＲ₁(ここでＲ₁＝Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル)又はＳであり、かつｎは２〜８である]の化合物が使用されている、請求項１から３のいずれか１項に記載の被覆剤。 5. 成分（ｄ）を単独重合させた場合に、−７０〜＋１２０℃のガラス転移温度を有するポリアクリレート及び／又はポリメタクリレート樹脂が得られるように、成分（ｄ）が選択されている、請求項１から４のいずれか１項に記載の被覆剤。 6. 成分（ｄ）がｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、２− エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、エチルトリグリコールメタクリレート、フルフリルメタクリレート及びフルフリルアクリレートから選択されている、請求項１から５のいずれか１項に記載の被覆剤。 7. 成分（ａ）がシクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又は４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートから選択され、かつ有利には４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又は４−ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートから選択されている、請求項１から６のいずれか１項に記載の被覆剤。 8. ポリアクリレート樹脂（Ａ）がＯＨ−数１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、請求項１から７のいずれか１項に記載の被覆剤。 9. 被覆剤が架橋剤（Ｂ）として、少なくとも１種のジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを、有利に少なくとも１種のイソシアヌレート基含有ジポリイソシアネート及び／又はポリイソシアネートを含有する、請求項１から１３のいずれか１項に記載の被覆剤。 10．少なくとも１種の、成分（Ａ）とは異なる他のバインダ、有利に少なくとも１種の（Ａ）とは異なる他のポリアクリレート樹脂及び／又は少なくとも１種の重縮合樹脂を含有する、請求項１から９のいずれか１項に記載の被覆剤。 11．基材表面上での多層保護用及び／又は装飾用被覆の製法において、（１）基材表面上に顔料添加されたベースラッカーを施与し、（２）工程（１）で施与されたベースラッカーからポリマー塗膜を形成し、（３）こうして得られたベース層上に、本発明によるバインダ成分（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）架橋剤を含有する透明上塗りラッカーを施与し、かつ引き続き（４）ベースラッカー層及び上塗りラッカー層を一緒に硬化させることを特徴とする、基材表面上での多層保護用及び／又は装飾用被覆の製法。 12．上塗りラッカーとしての、請求項１から１０のいずれか１項に記載の被覆剤の使用。 13．修理塗装での、殊に車両修理塗装の分野での、請求項１から１０のいずれか１項に記載の被覆剤の使用。