JP2001002425A

JP2001002425A - 磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末及び該針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2001002425A
Application number: JP2000111974A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Hayashi; 一之林; Hiroko Morii; 弘子森井; Mamoru Kamigaki; 守神垣; Yasuyuki Tanaka; 泰幸田中; Keisuke Iwasaki; 敬介岩崎
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1999-04-14
Filing date: 2000-04-13
Publication date: 2001-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】磁気記録層中に添加するカーボンブラック微
粒子粉末量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、
且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑であ
る磁気記録媒体を得ることができる磁性粒子粉末を得
る。【解決手段】針状磁性粒子粉末の粒子表面にフルオロ
アルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン
化合物が被覆されており、該フッ素含有オルガノシラン
化合物被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着
している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒
色複合磁性粒子粉末であって、上記カーボンブラックの
付着量が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して
０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒
体用針状黒色複合磁性粒子粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒子表面から脱離する
カーボンブラックが少ないことによりビヒクル中への分
散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵
抗値を有する磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末
を提供するとともに、該針状黒色複合磁性粒子粉末を用
いることにより、磁気記録媒層中に添加するカーボンブ
ラック微粒子粉末量を可及的に少なくしても光透過率が
小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が
平滑である磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周
波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まってい
る。

【０００３】殊に、ビデオテープの高密度記録化に対す
る要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比
べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高くなっ
ている。即ち、短波長領域に移行しており、その結果、
磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くなってい
る。

【０００４】短波長信号に対して、磁気記録媒体の出力
特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁性粒子
粉末の微粒子化、磁気記録層の薄層化、磁性粒子粉末の
高分散化及び磁性塗膜表面の平滑化が要求されている。

【０００５】一方、現在、特にビデオテープ等の磁気記
録媒体の終端判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい
部分をビデオデッキによって検知することにより行われ
ている。前述した通り、磁気記録媒体の高性能化の要求
に伴って、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末
が微粒子化し、磁気記録媒体が薄層化すると、磁気記録
層全体の光透過率が大きくなり、ビデオデッキによる検
知が困難となる。そこで、磁気記録層にカーボンブラッ
ク微粒子粉末を磁性粒子粉末１００重量部に対して通常
６〜１２重量部程度添加して光透過率を小さくすること
が行われている。そのため、現行のビデオテープにおい
ては磁気記録層へのカーボンブラック微粒子粉末等の添
加は必須となっている。

【０００６】このように、非磁性のカーボンブラック微
粒子粉末等を磁気記録層に多量に添加することは、磁気
記録媒体の電磁変換特性を低下させて高密度記録化を阻
害するばかりでなく、磁気記録層の薄層化をも阻害する
原因となるとともに、カーボンブラック微粒子粉末の粒
子サイズが平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の
微粒子であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤によ
る濡れが悪いという特性を有する事に起因して、ビヒク
ル中への分散が困難であるため、表面が平滑な磁気記録
媒体を得ることが困難になる。

【０００７】そこで、磁気記録層に添加するカーボンブ
ラック微粒子粉末量を可及的に少なく、殊に、磁性粒子
粉末１００重量部に対して６重量部未満にしても光透過
率十分が小さいことが強く要求されている。

【０００８】更に、磁気記録媒体は、その表面電気抵抗
値が高い場合には、静電的な帯電量の増加を招来するこ
とともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、
磁気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に
付着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問
題がある。そこで、磁気記録媒体は、上述した光透過率
を小さくする点からだけではなく、磁気記録媒体の表面
電気抵抗値を殊に、１０¹⁰Ω／ｃｍ²程度以下に低下さ
せるために磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末
を添加することが従来から行なわれている。

【０００９】しかし、磁気記録層中に磁性に関与しない
カーボンブラック微粒子粉末等の添加量を増加させるこ
とは、上述した通り、磁気記録媒体の電磁変換特性を低
下させ、磁気記録層の薄層化を阻害する原因となるとと
もに、表面の平滑性を低下させることにもなる。

【００１０】また、カーボンブラック微粒子粉末は、か
さ密度が０．１ｇ／ｃｍ³程度と低く、かさ高い粉末で
あるため取り扱いが困難で、作業性が悪いものであり、
更に、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘され
ている。

【００１１】従来、磁気記録層中に添加するカーボンブ
ラック微粒子粉末量を可及的に少なくして磁気記録媒体
の光透過率を小さく、且つ、表面電気抵抗値を低くする
方法として、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末に、
該針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末に対して６．０
重量％以上のＦｅ²⁺を含有させて磁性粒子粉末自体の黒
色度を向上させることが知られている（特開平３−１０
２６１７号公報等）。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録層中に添加す
るカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくして
も光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、し
かも、表面が平滑である磁気記録媒体は、現在最も要求
されているところであるが、このような諸特性を十分満
たす磁気記録媒体は未だ得られていない。

【００１３】即ち、前出公知のＦｅ²⁺を６．０重量％以
上含有する針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末を磁性
粒子粉末として用いて得られた磁気記録媒体は、磁性粒
子粉末の黒色度が未だ不十分であるため、後出比較例に
示す通り、光透過率が十分小さく、また、表面電気抵抗
値が十分低いものとは言い難いものであった。そして、
磁性粒子粉末はＦｅ²⁺を含有していることによりビヒク
ル中における分散性が低下するため、表面が平滑である
磁気記録層を得ることは困難であった。

【００１４】そこで、本発明は、磁気記録層中に添加す
るカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくして
も光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、し
かも、表面が平滑である磁気記録媒体を得ることができ
る磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。

【００１５】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１６】即ち、本発明は、針状磁性粒子粉末の粒子
表面にフルオロアルキルシランから生成するフッ素含有
オルガノシラン化合物が被覆されており、該フッ素含有
オルガノシラン化合物被覆の少なくとも１部にカーボン
ブラックが付着している平均長軸径０．０５１〜０．７
２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、上記カー
ボンブラックの付着量が前記針状磁性粒子粉末１００重
量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とす
る磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末、針状磁性
粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、
上層としてフルオロアルキルシランから生成するフッ素
含有オルガノシラン化合物が被覆されており、該フッ素
含有オルガノシラン化合物被覆の少なくとも１部にカー
ボンブラックが付着している平均長軸径０．０５１〜
０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、上
記カーボンブラックの付着量が前記針状磁性粒子粉末１
００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特
徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末及び
非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子
粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる磁気記
録媒体において、上記磁性粒子粉末が前記いずれかの針
状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記
録媒体。

【００１７】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。

【００１８】先ず、本発明に係る磁気記録媒体用針状黒
色複合磁性粒子粉末について述べる。

【００１９】本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末
は、芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末の粒子表面に、
フルオロアルキルシランから生成するフッ素含有オルガ
ノシラン化合物が被覆されており、該フッ素含有オルガ
ノシラン化合物被覆の少なくとも１部にカーボンブラッ
クが付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍ
の針状黒色複合磁性粒子粉末からなる。

【００２０】本発明における芯粒子粉末である針状磁性
粒子粉末は、マグネタイト粒子粉末（ＦｅＯｘ・Ｆｅ₂
Ｏ₃）（０＜ｘ≦１）、マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃）、マグヘマイトとマグネタイトとの中間酸化物
であるベルトライド化合物等の磁性酸化鉄粒子粉末、こ
れらの磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎ
ｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等の異種元素を含有させた磁性
酸化鉄粒子粉末、上記磁性酸化鉄粒子粉末または異種元
素を含有している磁性酸化鉄粒子粉末の粒子表面にコバ
ルト又はコバルトと鉄等を被着させた粒子粉末（以下、
「針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末」という。）、
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄以外のＣ
ｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を
含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等である。

【００２１】近年の磁気記録媒体の高密度記録化を考慮
すれば、針状磁性粒子粉末としては、針状コバルト被着
磁性酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒
子粉末及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓ
ｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉
末等が好ましく、更に、酸化安定性及び分散性を考慮す
れば、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末がより好ま
しい。

【００２２】本発明における芯粒子の粒子形状は、針状
を呈している。ここで「針状」とは、文字どおりの針状
はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。

【００２３】針状磁性粒子粉末の粒子サイズは、平均長
軸径０．０５〜０．７μｍが好ましく、より好ましくは
０．０５〜０．５μｍ、更により好ましくは０．０５〜
０．３μｍである。

【００２４】平均長軸径が０．７μｍを超える場合に
は、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた平均長軸
径が０．７μｍを超える大粒子となり、これを用いて磁
気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損な
われやすい。平均長軸径が０．０５μｍ未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起
こしやすいため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのフル
オロアルキルシランによる均一な被覆処理及びカーボン
ブラックによる均一な付着処理が困難となる。

【００２５】針状磁性粒子粉末の軸比は２．０〜２０．
０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、更に
より好ましくは３．０〜１５．０である。

【００２６】軸比が２０．０を超える場合には、粒子の
絡み合いが多くなり、針状磁性粒子粉末の粒子表面への
フルオロアルキルシランによる均一な被覆処理及びカー
ボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。軸比
が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜
強度が小さくなる。

【００２７】針状磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差
値は２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下
であり、更に好ましくは１．６以下である。幾何標準偏
差値が２．０を超える場合には、存在する粗大粒子によ
って均一な分散が阻害されるため、針状磁性粒子粉末の
粒子表面へのフルオロアルキルシランによる均一な被覆
処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難
となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、
１．０１未満のものは工業的に得られ難い。

【００２８】針状磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１
５〜１５０ｍ²／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜
１２０ｍ²／ｇ、更により好ましくは２５〜１００ｍ²／
ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ²／ｇ未満の場合
には、芯粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結
が生じた粒子となっており、得られる針状黒色複合磁性
粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録
層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれや
すい。ＢＥＴ比表面積値が１５０ｍ²／ｇを超える場合
には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を
起こしやすいため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのフ
ルオロアルキルシランによる均一な被覆処理及びカーボ
ンブラックによる均一な付着処理が困難となる。

【００２９】針状磁性粒子粉末の黒色度は、通常Ｌ^*値
の下限値が１８を超え、上限値は３４、好ましくは３２
である。Ｌ^*値が３４を超える場合には、明度が高くな
り、十分な黒色度を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を
得ることができない。

【００３０】針状磁性粒子粉末の体積固有抵抗値は、通
常５．０×１０¹⁰Ω・ｃｍ以下である。

【００３１】針状磁性粒子粉末の磁気特性は、針状酸化
鉄磁性粒子粉末の場合、保磁力値は１９．９〜３９．８
ｋＡ／ｍ（２５０〜５００Ｏｅ）が好ましく、より好ま
しくは２３．９〜３９．８ｋＡ／ｍ（３００〜５００Ｏ
ｅ）であって、飽和磁化値は６０〜９０Ａｍ²／ｋｇ
（６０〜９０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは
６５〜９０Ａｍ²／ｋｇ（６５〜９０ｅｍｕ／ｇ）であ
り、針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末の場合、保磁
力値は３９．８〜１３５．３ｋＡ／ｍ（５００〜１７０
０Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜１３
５．３ｋＡ／ｍ（５５０〜１７００Ｏｅ）であって、飽
和磁化値は６０〜９０Ａｍ²／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ
／ｇ）が好ましく、より好ましくは６５〜９０Ａｍ²／
ｋｇ（６５〜９０ｅｍｕ／ｇ）であり、鉄を主成分とす
る針状金属磁性粒子及び針状鉄合金磁性粒子粉末の場
合、保磁力値は６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００
〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは７１．６
〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）であっ
て、飽和磁化値は９０〜１７０Ａｍ²／ｋｇ（９０〜１
７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは１００〜
１７０Ａｍ²／ｋｇ（１００〜１７０ｅｍｕ／ｇ）であ
る。

【００３２】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の
粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である針状磁性粒子粉
末の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に相
似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若
干大きい粒子サイズを有している。

【００３３】即ち、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子
粉末は、平均長軸径が０．０５１〜０．７２μｍ、好ま
しくは０．０５１〜０．５１μｍ、より好ましくは０．
０５１〜０．３１μｍであって、軸比が２．０〜２０．
０、好ましくは２．５〜１８．０、より好ましくは３．
０〜１５．０である。

【００３４】平均長軸径が０．７２μｍを超える場合に
は、針状黒色複合磁性粒子粉末が大粒子となり、これを
用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑
性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５１μｍ未満
の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により
凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビ
ヒクル中への分散性が低下する。

【００３５】軸比が２０．０を超える場合には、粒子の
絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒク
ル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合があ
る。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒
体の塗膜強度が小さくなる。

【００３６】針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何
標準偏差値は２．０以下であることが好ましい。２．０
を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑
性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平
滑性を考慮すれば、好ましくは１．８以下、より好まし
くは１．６以下である。工業的な生産性を考慮すれば、
針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値の
下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的
に得られ難い。

【００３７】針状黒色複合磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面
積値は１６〜１６０ｍ²／ｇが好ましく、より好ましく
は２２〜１３０ｍ²／ｇ、更により好ましくは２７〜１
１０ｍ²／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１６ｍ²／ｇ未
満の場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が粗大であっ
たり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、こ
れを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面
平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１６０ｍ
²／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力
の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造
時におけるビヒクル中への分散性が低下する。

【００３８】針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、上
限値がＬ^*値で２２、好ましくＬ^*値が２１．５、より好
ましくＬ^*値が２１である。Ｌ^*値が２２を超える場合に
は、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えない。針状
黒色複合磁性粒子粉末の黒色度の下限値は、Ｌ^*値が１
５である。

【００３９】針状黒色複合磁性粒子粉末の体積固有抵抗
値は、１．０×１０⁷Ω・ｃｍ以下であることが好まし
く、より好ましくは１．０×１０⁴〜５．０×１０⁶Ω・
ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０⁴〜１．０×１
０⁶Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０⁷Ω
・ｃｍを超える場合は、得られる磁気記録媒体の表面電
気抵抗値を十分に低減することが困難となる。

【００４０】針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラ
ックの脱離率は２０％以下が好ましく、より好ましくは
１０％以下である。カーボンブラックの脱離率が２０％
を超える場合には、磁気記録媒体の製造時において、脱
離したカーボンブラックによりビヒクル中での均一な分
散が阻害される場合がある。

【００４１】本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末の磁気
特性は、芯粒子として針状酸化鉄磁性粒子粉末を用いた
場合、保磁力値は１９．９〜３９．８ｋＡ／ｍ（２５０
〜５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは２３．９〜
３９．８ｋＡ／ｍ（３００〜５００Ｏｅ）であって、飽
和磁化値は６０〜９０Ａｍ²／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ
／ｇ）が好ましく、より好ましくは６５〜９０Ａｍ²／
ｋｇ（６５〜９０ｅｍｕ／ｇ）であり、芯粒子として針
状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を用いた場合、保磁
力値は３９．８〜１３５．３ｋＡ／ｍ（５００〜１７０
０Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜１３
５．３ｋＡ／ｍ（５５０〜１７００Ｏｅ）であって、飽
和磁化値は６０〜９０Ａｍ²／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ
／ｇ）が好ましく、より好ましくは６５〜９０Ａｍ²／
ｋｇ（６５〜９０ｅｍｕ／ｇ）であり、芯粒子として鉄
を主成分とする針状金属磁性粒粉末子及び針状鉄合金磁
性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は６３．７〜２７
８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、
より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００
〜３５００Ｏｅ）であって、飽和磁化値は９０〜１７０
Ａｍ²／ｋｇ（９０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、
より好ましくは１００〜１７０Ａｍ²／ｋｇ（１００〜
１７０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００４２】本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末におけ
る被覆物は、化１で表わされるフルオロアルキルシラン
から生成されるフッ素含有オルガノシラン化合物からな
る。

【化１】Ｒ² _3-n ＣＦ₃（ＣＦ₂）_mＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ−（ＯＲ¹）_n Ｒ¹：−ＣＨ₃，−Ｃ₂Ｈ₅ Ｒ²：−ＣＨ₃，−Ｃ₂Ｈ₅，−ＯＣＨ₃，−ＯＣ₂Ｈ₅ ｍ：０〜１５ｎ：１〜３の整数

【００４３】フルオロアルキルシランとしては、具体的
には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリ
デカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオ
ロデシルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピ
ルエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエト
キシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。

【００４４】カーボンブラックの付着効果及び脱離率を
考慮すると、トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘ
プタデカフルオロデシルトリメトキシシランから生成す
るフッ素含有オルガノシラン化合物が好ましく、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ
オクチルトリメトキシシランから生成するフッ素含有オ
ルガノシラン化合物がより好ましい。

【００４５】フルオロアルキルシランから生成するフッ
素含有オルガノシラン化合物の被覆量は、被覆針状磁性
粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％で
あることが好ましい。より好ましくは、０．０３〜４．
０重量％、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％
である。

【００４６】０．０２重量％未満の場合には、優れた黒
色度と低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒
子粉末を得ることが困難である。

【００４７】５．０重量％を超える場合には、針状磁性
粒子粉末の粒子表面に優れた黒色度と低い体積固有抵抗
値を付与できるだけのカーボンブラックを付着させるこ
とができるため、必要以上に被覆する意味がない。

【００４８】カーボンブラックの付着量は、針状磁性粒
子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であ
る。

【００４９】０．５重量部未満の場合には、カーボンブ
ラックの付着量が少ないため、優れた黒色度と低い体積
固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得るこ
とが困難となる。

【００５０】１０重量部を超える場合には、得られる針
状黒色複合磁性粒子粉末は優れた黒色度と低い体積固有
抵抗値を有しているが、カーボンブラックの付着量が多
いため、カーボンブラックが針状磁性粒子粉末の粒子表
面から脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時
におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。

【００５１】カーボンブラックの付着厚みは、０．０４
μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以
下、更に好ましくは０．０２μｍ以下である。

【００５２】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末
は、必要により、針状磁性粒子粉末の粒子表面をあらか
じめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化
物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた
１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水
酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよ
く、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比
べ、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が
向上する。

【００５３】アルミニウムの水酸化物等による被覆量
は、アルミニウムの水酸化物等が被覆された針状磁性粒
子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ₂換算又はＡｌ換算量
とＳｉＯ₂換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好
ましい。

【００５４】０．０１重量％未満である場合には、針状
黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒ
クル中への分散性改良効果が得られない。

【００５５】２０重量％を超える場合には、針状黒色複
合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中
への分散性改良効果が十分に得られるが、必要以上に被
覆する意味がない。また、非磁性成分であるアルミニウ
ムの水酸化物等の増加により針状磁性粒子粉末の磁気特
性が損なわれる。

【００５６】アルミニウムの水酸化物等で被覆されてい
る本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、アルミニ
ウムの水酸化物等で被覆されていない本発明に係る針状
黒色複合磁性粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイ
ズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、黒色度Ｌ
^*値、体積固有抵抗値、磁気特性及びカーボンブラック
の脱離率を有しているとともに、より改善された分散性
を有している。

【００５７】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００５８】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体と該非磁性支持体上に形成される針状黒色複合磁性粒
子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる。

【００５９】非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒
体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステ
ンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することがで
き、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好
ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜
２００μｍである。

【００６０】磁気ディスクの場合、非磁性支持体として
はポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚
みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００
μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフ
タレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好
ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場
合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２
０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０
μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００６１】結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体
の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
−マレイン酸共重合樹脂、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロー
ス等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジ
エン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタ
ン樹脂等とその混合物を使用することができる。

【００６２】また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＰＯ₂Ｍ₂、−ＮＨ₂等の極性基（但
し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよ
い。針状黒色複合磁性粒子粉末の分散性を考慮すれば、
極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｍを含有している結
合剤樹脂が好ましい。

【００６３】非磁性支持体上に形成された磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．
０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら
等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超
える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特
性が得られにくくなる。好ましくは０．１〜４．０μｍ
の範囲である。

【００６４】磁気記録層中における針状黒色複合磁性粒
子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００
重量部に対し、針状黒色複合磁性粒子粉末が５〜２００
０重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。

【００６５】針状黒色複合磁性粒子粉末が５重量部未満
の場合には、磁性塗料中の針状黒色複合磁性粒子粉末が
少なすぎるため、塗膜にした時に、針状黒色複合磁性粒
子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性
及び塗膜強度が不十分となる。２０００重量部を超える
場合には、結合剤樹脂の量に対して針状黒色複合磁性粒
子粉末が多すぎるため、磁性塗料中で針状黒色複合磁性
粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜にした時
に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、針状黒
色複合磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバイン
ドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりや
すい。

【００６６】本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層
中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を針状黒色
複合磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満に
することができ、好ましくは、５重量部未満、より好ま
しくは３重量部未満にすることができる。

【００６７】また、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子サ
イズが大きく、カーボンブラックの付着量が多い、殊
に、針状磁性粒子粉末１００重量部に対してカーボンブ
ラックを７〜１０重量部付着させた針状黒色複合磁性粒
子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録
層中へのカーボンブラック微粒子粉末の添加を省略する
事も期待できる。

【００６８】尚、磁気記録層に、通常の磁気記録媒体の
製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要
により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重
量部程度含まれていてもよい。

【００６９】本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉
末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆され
ていない針状酸化鉄磁性粒子を芯粒子として用いた本発
明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁
力値が１９．９〜３９．８ｋＡ／ｍ（２５０〜５００Ｏ
ｅ）、好ましくは２３．９〜３９．８ｋＡ／ｍ（３００
〜５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束
密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６
〜０．９５、塗膜の光沢度が１５０〜３００％、好まし
くは１６０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎ
ｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好まし
くは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６
０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が
１．３０〜１０．０μｍ^-1、好ましくは１．３５〜１
０．０μｍ^-1、表面電気抵抗値が１．０×１０¹⁰Ω／ｃ
ｍ²以下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以下、よ
り好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下である。

【００７０】磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸
化物等によって被覆されていない針状コバルト被着酸化
鉄磁性粒子を芯粒子として用いた本発明に係る針状黒色
磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が３９．８〜
１３５．３ｋＡ／ｍ（５００〜１７００Ｏｅ）、好まし
くは４３．８〜１３５．３ｋＡ／ｍ（５５０〜１７００
Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂ
ｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．
９５、塗膜の光沢度が１６０〜３００％、好ましくは１
６５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以
下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは
２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好
ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０
〜１０．０μｍ^-1、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ
^-1、表面電気抵抗値が１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下、
好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以下、より好ましく
は５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下である。

【００７１】磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸
化物等によって被覆されていない鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子又は針状鉄合金磁性粒子を芯粒子として用
いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合に
は、保磁力値が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００
〜３５００Ｏｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５ｋ
Ａ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密
度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好
ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８０〜
３００％、好ましくは１９０〜３００％、塗膜表面粗度
Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０
ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率
は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の
線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ^-1、好ましくは
１．４５〜１０．０μｍ^-1、表面電気抵抗値が１．０×
１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃ
ｍ²以下、より好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下
である。

【００７２】本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉
末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆され
ている針状酸化鉄磁性粒子を芯粒子として用いた本発明
に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力
値が１９．９〜３９．８ｋＡ／ｍ（２５０〜５００Ｏ
ｅ）、好ましくは２３．９〜３９．８ｋＡ／ｍ（３００
〜５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束
密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６
〜０．９５、塗膜の光沢度が１５５〜３００％、好まし
くは１６５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎ
ｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好まし
くは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、
好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３
０〜１０．０μｍ^-1、好ましくは１．３５〜１０．０μ
ｍ^-1、表面電気抵抗値が１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²以
下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以下、より好ま
しくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下である。

【００７３】磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸
化物等によって被覆されている針状コバルト被着酸化鉄
磁性粒子を芯粒子として用いた本発明に係る針状黒色磁
性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が３９．８〜１
３５．３ｋＡ／ｍ（５００〜１７００Ｏｅ）、好ましく
は４３．８〜１３５．３ｋＡ／ｍ（５５０〜１７００Ｏ
ｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）
が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９
５、塗膜の光沢度が１６５〜３００％、好ましくは１７
０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、
好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．
０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましく
は１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１
０．０μｍ^-1、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ^-1、
表面電気抵抗値が１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²以下、好ま
しくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²以下、より好ましくは
５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下である。

【００７４】磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸
化物等によって被覆されている鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子又は針状鉄合金磁性粒子を芯粒子として用い
た本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合に
は、保磁力値が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００
〜３５００Ｏｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５ｋ
Ａ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密
度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好
ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８５〜
３００％、好ましくは１９５〜３００％、塗膜表面粗度
Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０
ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は
１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線
吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ^-1、好ましくは１．
４５〜１０．０μｍ^-1、表面電気抵抗値が１．０×１０
¹⁰Ω／ｃｍ²以下、好ましくは７．５×１０⁹Ω／ｃｍ²
以下、より好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²以下であ
る。

【００７５】次に、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子
粉末の製造法について述べる。

【００７６】本発明における針状磁性粒子粉末のうち、
針状マグネタイト粒子粉末は、第一鉄塩水溶液と水酸化
アルカリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液又は水酸化アルカ
リ水溶液・炭酸アルカリ水溶液とを反応して得られる水
酸化第一鉄コロイド、炭酸鉄及び鉄含有沈殿物のいずれ
かを含む懸濁液のｐＨ値や温度を制御しながら、該懸濁
液中に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針
状、紡錘状又は米粒状ゲータイト粒子粉末を生成し、該
ゲータイト粒子粉末を濾別、水洗、乾燥した後、還元性
ガス中３００〜８００℃で加熱還元することにより得る
ことができる。

【００７７】針状マグヘマイト粒子粉末は、上記針状マ
グネタイト粒子粉末を酸化性ガス中３００〜６００℃の
範囲で加熱酸化することにより得ることができる。

【００７８】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
は、前述した針状ゲータイト粒子粉末又は該針状ゲータ
イト粒子粉末を加熱脱水して得られる針状ヘマタイト粒
子粉末を３００〜５００℃の温度範囲で加熱還元するこ
とにより得られる。

【００７９】針状磁性粒子粉末の粒子表面のフルオロア
ルキルシランによる被覆は、針状磁性粒子粉末とフルオ
ロアルキルシランとを機械的に混合攪拌したり、針状磁
性粒子粉末にフルオロアルキルシランを噴霧しながら機
械的に混合攪拌すればよい。添加したフルオロアルキル
シランは、ほぼ全量が針状磁性粒子粉末の粒子表面に被
覆され、その１部が被覆工程を経ることによって生成す
るフルオロアルキルシランから生成するフッ素含有オル
ガノシラン化合物として被覆されていてもよい。この場
合においてもその後のカーボンブラックの付着に影響す
ることはない。

【００８０】フルオロアルキルシランを均一に針状磁性
粒子粉末の粒子表面に被覆するためには、針状磁性粒子
粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしてお
くことが好ましい。

【００８１】針状磁性粒子粉末とフルオロアルキルシラ
ンとの混合攪拌やカーボンブラック微粒子粉末と粒子表
面にフルオロアルキルシランが被覆されている針状磁性
粒子粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体
層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊
に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例
えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型
混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明
の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に
使用できる。

【００８２】上記ホイール型混練機としては、具体的
に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソ
ンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマ
ル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リ
ングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マル
チマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラ
ーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記
ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等があ
る。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシ
ェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー
等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エ
クストルーダー等がある。

【００８３】混合攪拌時における条件は、針状磁性粒子
粉末の粒子表面にフルオロアルキルシランができるだけ
均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０
Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜
１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好
ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／
ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９
０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹
拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００
ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処
理条件を適宜調整すればよい。

【００８４】マグネタイト粒子粉末、鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子粉末、針状鉄合金磁性粒子粉末等の酸
化されやすい磁性粒子粉末は、酸化による磁気特性劣化
を防止するために、混合機器にＮ₂などの不活性ガスを
パージして処理を行うことが好ましい。

【００８５】フルオロアルキルシランの添加量は、針状
磁性粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量
部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、黒色度
及び体積固有抵抗値を改良できる程度にカーボンブラッ
クを十分付着させることが困難である。４５重量部を超
える場合には、カーボンブラックを十分付着させること
ができるが、必要以上に添加する意味がない。

【００８６】粒子表面にフルオロアルキルシランが被覆
されている針状磁性粒子粉末に、カーボンブラック微粒
子粉末を添加し、混合攪拌してフルオロアルキルシラン
被覆にカーボンブラックを付着させる。必要により更
に、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。

【００８７】得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の被覆
に用いられたフルオロアルキルシランは、これらの工程
を経ることにより、最終的にはフルオロアルキルシラン
から生成するフッ素含有オルガノシラン化合物となって
被覆されている。

【００８８】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、
＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、Ｍ
Ａ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３
０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、
＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品
名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト
７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シ
ーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社
（製））、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ８６
０、Ｒａｖｅｎ１０００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬ
ＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニ
ー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラ
ックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・イ
ンターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫＰＥ
ＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ１０００、
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ６６０、ＲＥＧＡＬ４００
（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・
インク（製））等が使用できる。

【００８９】フッ素含有オルガノシラン化合物との親和
性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ−１０
０、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＢＬ
ＡＣＫＰＥＡＲＬＳ−Ｌ及びＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬ
Ｓ４６３０が好ましく、更に、導電性を考慮すれば、
＃３１５０、＃３２５０がより好ましい。

【００９０】付着処理に用いるカーボンブラック微粒子
粉末の平均粒子径は０．００２〜０．０５μｍ程度、よ
り好ましくは０．００２〜０．０３５μｍ程度である。

【００９１】０．００２μｍ未満の場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱い
が困難となる。

【００９２】０．０５μｍを超える場合には、カーボン
ブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、フルオ
ロアルキルシラン又はフッ素含有オルガノシラン化合物
被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機械的せん
断力が必要となり、工業的に不利となる。

【００９３】カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつ
を時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加
するのが好ましい。

【００９４】混合攪拌時における条件は、カーボンブラ
ックが均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９
６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９
８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、よ
り好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋ
ｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０
〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。

【００９５】カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、
針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重
量部である。０．５重量部未満の場合には、カーボンブ
ラックの付着量が不十分であり、十分な黒色度及び低い
体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末が得
られない。１０重量部を超える場合には、十分な黒色度
及び低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子
粉末が得られるが、カーボンブラックの付着量が多くな
るため粒子表面からカーボンブラックが脱離しやすくな
り、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中へ
の分散性が低下する。

【００９６】乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度
は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６
０〜１５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が
好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。

【００９７】針状磁性粒子粉末は、必要により、フルオ
ロアルキルシランとの混合攪拌に先立って、あらかじ
め、針状磁性粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸
化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケ
イ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で
被覆しておいてもよい。

【００９８】アルミニウムの水酸化物等による被覆は、
針状磁性粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アル
ミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加
して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合
攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記針状磁性粒
子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミ
ニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物
から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆し、次い
で、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、
脱気・圧密処理等を施してもよい。

【００９９】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。

【０１００】アルミニウム化合物の添加量は、針状磁性
粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜２０重量％であ
る。０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製
造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られる
だけの十分な量のアルミニウムの水酸化物等を針状磁性
粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難である。２０
重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必
要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分である
アルミニウムの増加により針状磁性粒子粉末の磁気特性
が損なわれる。

【０１０１】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ等が使用できる。

【０１０２】ケイ素化合物の添加量は、針状磁性粒子粉
末に対してＳｉＯ₂換算で０．０１〜２０重量％であ
る。０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製
造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られる
だけの十分な量のケイ素の酸化物等を針状磁性粒子粉末
の粒子表面に被覆することが困難である。２０重量％を
超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に
添加する意味がない。また、非磁性成分であるケイ素の
増加により針状磁性粒子粉末の磁気特性が損なわれる。

【０１０３】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合の添加量は、針状磁性粒子粉末に対
し、Ａｌ換算量とＳｉＯ₂換算量との総和で０．０１〜
２０重量％が好ましい。

【０１０４】次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法
について述べる。

【０１０５】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体上に、針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤
とを含む塗膜組成物を塗布し塗布膜を形成した後、乾燥
して磁気記録層を形成することにより得られる。

【０１０６】溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されて
いるメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及び
その混合物等を使用することができる。

【０１０７】溶剤の使用量は、針状黒色複合磁性粒子粉
末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量
部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘
度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を
超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多
くなりすぎ工業的に不利となる。

【０１０８】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【０１０９】針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒
子粉末の平均長軸径及び平均短軸径、並びにカーボンブ
ラック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×
３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大
した写真に示される粒子約３５０個について長軸径、短
軸径又は粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示し
た。

【０１１０】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示した。

【０１１１】粒子の長軸径の幾何標準偏差値は、下記の
方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示
される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計
算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学的手
法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径を、
縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積
個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。

【０１１２】そして、このグラフから粒子の個数が５０
％及び８４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を
読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％
における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径
（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準
偏差値が１に近いほど、粒子の長軸径の粒度分布が優れ
ていることを意味する。

【０１１３】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。

【０１１４】針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒
子粉末の内部や表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量及びＣｏ
量、並びに針状黒色複合磁性粒子粉末に被覆されている
フルオロアルキルシランから生成するフッ素含有オルガ
ノシラン化合物に含有されるＳｉ量のそれぞれは、「蛍
光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社
製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析
通則」に従って測定した。

【０１１５】針状磁性粒子粉末中のＦｅ²⁺含有量は、下
記の化学分析法により求めた値で示した。

【０１１６】即ち、不活性ガス雰囲気下において、針状
磁性粒子粉末０．５ｇに対してリン酸と硫酸とを２：１
の割合で含む混合溶液２５ｍｌを添加し、上記針状磁性
粒子粉末を溶解した。この溶解水溶液の希釈液に指示薬
としてジフェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重
クロム酸カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行っ
た。上記希釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に
至るまでに使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から
求めた。

【０１１７】針状黒色複合磁性粒子粉末に付着している
カーボンブラック量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置
ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用
いて炭素量を測定することにより求めた。

【０１１８】針状黒色複合磁性粒子粉末に付着している
カーボンブラックの付着厚みは、「透過型電子顕微鏡Ｊ
ＥＭ−２０１０」（日本電子株式会社（製））を用いて
加速電圧２００ｋＶの条件下で撮影した電子顕微鏡写真
を１０倍に拡大した写真（×５，０００，０００）に写
っている粒子の表面に付着しているカーボンブラックの
平均的な厚み部分を測定することにより求めた。

【０１１９】針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒
子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｍｌ
とをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、この
ペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料
化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）の
アプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約
３０μｍ）を作製し、該塗料片について、多光源分光測
色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を用
いて測定を行い、ＪＩＳＺ８７２９に定めるところ
に従って表色指数Ｌ^*値で示した。

【０１２０】ここで、Ｌ^*値は明度を表わし、Ｌ^*値が小
さいほど黒色度が優れていることを示す。

【０１２１】針状磁性粒子粉末及び針状黒色磁性粒子粉
末の各粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、粒子粉末
０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津
製作所）を用いて、１．３７×１０⁷ｋＰａ（１４０Ｋ
ｇ／ｃｍ²）の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定
試料を作製した。

【０１２２】次いで、被測定試料を温度２５℃、相対温
度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測
定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定
装置（ｍｏｄｅｌ４３２９Ａ横河北辰電気株式会社
製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定し
た。

【０１２３】次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面
積Ａ（ｃｍ²）と厚みｔ₀（ｃｍ）を測定し、次式にそれ
ぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）
を求めた。

【０１２４】体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ₀）

【０１２５】針状黒色複合磁性粒子粉末に付着している
カーボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により
求めた値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％に
近いほど、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面からの
カーボンブラックの脱離量が少ないことを示す。

【０１２６】針状黒色複合磁性粒子粉末３ｇとエタノー
ル４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波
分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって針状
黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分
離した。次いで、この針状黒色複合磁性粒子粉末に再度
エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を
行った後１２０分静置し、針状黒色複合磁性粒子粉末と
脱離したカーボンブラックを分離した。この針状黒色複
合磁性粒子粉末を１００℃で１時間乾燥させ、前述の
「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」
（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下
記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱離率
（％）とした。

【０１２７】カーボンブラックの脱離率（％）＝[（Ｗ
ａ−Ｗｅ）／Ｗａ]×１００Ｗａ：針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック付
着量Ｗｅ：脱離テスト後の針状黒色複合磁性粒子粉末のカー
ボンブラック付着量

【０１２８】塗料粘度は、得られた磁性塗料の２５℃に
おける塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東
京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅ
ｃ^-1における値で示した。

【０１２９】磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロ
スメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を
用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。

【０１３０】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さを測定した。

【０１３１】塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社
島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶＴ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。

【０１３２】針状磁性粒子粉末、針状黒色複合磁性粒子
粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力
計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用
し、外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）までか
けて測定した。

【０１３３】光透過の程度は、「自記光電分光光度計Ｕ
Ｖ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定
した磁気記録媒体の光透過率の値を下記式に挿入して算
出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大
きいほど光を透しにくいことを示す。尚、光透過率の値
を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非
磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用い
た。

【０１３４】線吸収係数（μｍ^-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）ＦＴ：磁気記録層の膜厚（μｍ）

【０１３５】塗布膜の表面電気抵抗値は、被測定塗布膜
を温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上
暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍ
にスリットした塗布膜を、塗布面が金属製電極に接触す
るように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、
電極に塗布膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流
電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。

【０１３６】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び
磁気記録層の各厚みは、下記のようにして測定した。

【０１３７】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非
磁性支持体の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様
にして測定する。そして、磁気記録層の厚みは（Ｂ）−
（Ａ）で示した。

【０１３８】＜針状黒色複合磁性粒子粉末の製造＞図１
の電子顕微鏡写真（×３００００）に示すコバルトを磁
性粒子粉末に対して２．２１重量％、Ｆｅ²⁺を磁性粒子
粉末に対して１５．８重量％含有する針状コバルト被着
マグネタイト粒子粉末（平均長軸径０．２７８μｍ、平
均短軸径０．０３３０μｍ、軸比８．４、幾何標準偏差
値１．３８、ＢＥＴ比表面積値３８．７ｍ²／ｇ、黒色
度Ｌ^*値２２．６、体積固有抵抗値７．３×１０⁷Ω・ｃ
ｍ、保磁力値５４．６ｋＡ／ｍ（６８６Ｏｅ）、飽和磁
化値７９．１Ａｍ²／ｋｇ（７９．１ｅｍｕ／ｇ））２
０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪
拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミ
クサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通
して針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラ
リーを得た。

【０１３９】次いで、この針状コバルト被着マグネタイ
ト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー
「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製
作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍに
おいて５回パスさせて、針状コバルト被着マグネタイト
粒子粉末を含む分散スラリーを得た。

【０１４０】得られた分散スラリーの３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。こ
の分散スラリーを濾別、水洗して、針状コバルト被着マ
グネタイト粒子粉末のケーキを得た。この針状コバルト
被着マグネタイト粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥し
た後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵ
Ｖ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投
入して、毎分２ｌの窒素を吹き込みながら２９４Ｎ／ｃ
ｍ（３０ｋｇ／ｃｍ）で１５分間混合攪拌を行い、粒子
の凝集を軽く解きほぐした。

【０１４１】次に、トリデカフルオロオクチルトリメト
キシシラン（商品名：ＴＳＬ８２５７：東芝シリコーン
（株）製）２２０ｇを、エッジランナーを稼動させなが
ら粒子の凝集を解きほぐした上記針状コバルト被着マグ
ネタイト粒子粉末に添加し、２９４Ｎ／ｃｍ（３０ｋｇ
／ｃｍ）の線荷重で２０分間混合攪拌を行い、針状コバ
ルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子表面に被覆物を形
成させた。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍであっ
た。

【０１４２】次いで、図２の電子顕微鏡写真（×３００
００）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：
粒状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６
８、ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ²／ｇ、黒色度Ｌ^*値１
６．６）５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら
１０分間かけて添加し、更に２９４Ｎ／ｃｍ（３０ｋｇ
／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行い、上記被覆
にカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を用いて８
０℃で１２０分間加熱処理を行い、針状黒色複合磁性粒
子粉末を得た。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで
あった。

【０１４３】得られた、針状黒色複合磁性粒子粉末は、
図３の電子顕微鏡写真（×３００００）に示す通り、平
均長軸径が０．２７９μｍ、平均短軸径が０．０３３５
μｍ、軸比が８．３であった。幾何標準偏差値は１．３
８であり、ＢＥＴ比表面積値は３８．２ｍ²／ｇ、黒色
度Ｌ^*値は１９．６、体積固有抵抗値は６．８×１０⁴Ω
・ｃｍ、カーボンブラックの脱離率は６．５％、保磁力
値は５４．１ｋＡ／ｍ（６８０Ｏｅ）、飽和磁化値は７
７．１Ａｍ²／ｋｇ（７７．１ｅｍｕ／ｇ）であり、ト
リデカフルオロオクチルトリメトキシシランの被覆量は
Ｓｉ換算で０．１２重量％であった。付着しているカー
ボンブラック量はＣ換算で４．６９重量％（針状コバル
ト被着マグネタイト粒子粉末１００重量部に対して５重
量部に相当する）であり、粒子表面のカーボンブラック
の付着厚みは０．００２２μｍであった。図３に示す電
子顕微鏡写真観察の結果、カーボンブラックがほとんど
認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量が
トリデカフルオロオクチルトリメトキシシランから生成
するフッ素含有オルガノシラン化合物被覆に付着してい
ることが認められた。

【０１４４】比較のため、トリデカフルオロオクチルト
リメトキシシランを被覆することなく、針状コバルト被
着マグネタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末
とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた処理
粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図４に示
す。図４の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブ
ラックが針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子
表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在し
ていることが認められた。

【０１４５】＜磁気記録媒体の製造＞上記で得られた針
状黒色複合磁性粒子粉末１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫ
Ｐ−３０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブ
ラック微粒子粉末（商品名：＃２４００Ｂ、三菱化成株
式会社製）０．０６ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナ
トリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂
３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロ
ヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を
得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して
混練物を得た。

【０１４６】この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５
ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スル
ホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量
％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７
０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及
びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時
間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤
及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分
間混合・分散した。

【０１４７】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０重量部スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂１０重量部研磨剤（ＡＫＰ−３０）１０重量部カーボンブラック微粒子粉末（＃２４００Ｂ）０．５重量部潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２）３．０重量部硬化剤（ポリイソシアネート）５．０重量部シクロヘキサノン６５．８重量部メチルエチルケトン１６４．５重量部トルエン９８．７重量部

【０１４８】得られた磁性塗料の塗料粘度は２５６０ｃ
Ｐであった。

【０１４９】得られた磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用
いて４５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向
・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃
で２４時間硬化反応を行い１．２７ｃｍ（０．５イン
チ）幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の
厚みは３．５μｍであった。

【０１５０】得られた磁気テープは、保磁力値が５８．
５ｋＡ／ｍ（７３５Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が
０．８９、光沢度が１７６％、表面粗度Ｒａが７．２ｎ
ｍ、ヤング率（相対値）が１３８、線吸収係数が１．５
０ｃｍ^-1、表面電気抵抗値が１．５×１０⁸Ω／ｃｍ²で
あった。

【０１５１】

【作用】本発明において最も重要な点は、針状磁性粒子
粉末、必要により、該針状磁性粒子粉末の粒子表面にア
ルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素
の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２
種以上の化合物が被覆されている針状磁性粒子粉末のい
ずれかの粒子粉末の粒子表面にフルオロアルキルシラン
から生成するフッ素含有オルガノシラン化合物が被覆さ
れており、該フッ素含有オルガノシラン化合物被覆の少
なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒
子径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子
粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記針
状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量
部である針状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱
離するカーボンブラックが少ないことによりビヒクル中
への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積
固有抵抗値を有するという事実である。

【０１５２】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の
黒色度が優れている理由について、本発明者は、針状磁
性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されている
カーボンブラックによって芯粒子の色が打ち消され、カ
ーボンブラック本来の色が発揮されることによるものと
考えている。

【０１５３】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末が
低い体積固有抵抗値を有する理由について、本発明者
は、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面に、導電性に
優れたカーボンブラックを均一且つ緻密に付着すること
ができたことによるものと考えている。

【０１５４】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の
粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ない理由に
ついて、本発明者は、針状磁性粒子粉末の粒子内部や粒
子表面に含有されているＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属元素
とカーボンブラックが付着しているフルオロアルキルシ
ランが有しているアルコキシ基との間で、メタロキサン
結合（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｍ（但し、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等
の針状磁性粒子に含まれている金属原子である。））が
形成されることにより、カーボンブラックが付着してい
るフッ素含有オルガノシラン化合物が針状磁性粒子粉末
の粒子表面に強固に結合するためと考えている。

【０１５５】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の
磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が優れ
ている理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒
子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少な
いことに起因して、カーボンブラックによって系内の分
散が阻害されないとともに、針状磁性粒子粉末の粒子表
面にカーボンブラックが付着していることにより粒子表
面に凹凸が生じ、粒子相互間の接触が抑制されるためと
考えている。

【０１５６】そして、上記針状黒色複合磁性粒子粉末を
磁性粒子粉末として用いて得られた本発明に係る磁気記
録媒体は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微
粒子粉末量を可及的に減少させても、光透過率が小さ
く、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、磁気記録層
の表面平滑性が向上するという事実である。

【０１５７】磁気記録層中に添加するカーボンブラック
微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さい
磁気記録媒体を得ることができる理由について、本発明
者は、微粒子であることに起因して、通常は凝集体とし
て挙動するカーボンブラック微粒子粉末が、本発明にお
ける針状黒色複合磁性粒子粉末の場合は、針状磁性粒子
粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されていることに
よって、カーボンブラックの個々がより効果的に機能し
ているためと考えている。

【０１５８】磁気記録層中に添加するカーボンブラック
微粒子粉末量を可及的に減少させても表面電気抵抗値が
低い磁気記録媒体を得ることができる理由について、本
発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末が塗膜中に均一に
分散していることに起因して、上記針状磁性粒子粉末の
粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカーボンブラッ
クが相互に接触しながら連綿と連なっていることによる
ものと考えている。

【０１５９】本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が
優れている理由について、本発明者は、本発明に係る針
状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱離するカー
ボンブラックが少ないこと及び磁気記録層中に添加する
カーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させるこ
とができるため、針状黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料
の製造時におけるビヒクル中への分散がカーボンブラッ
クによって阻害されることがなく、しかも、針状黒色複
合磁性粒子粉末自体の分散性が優れていることによるも
のと考えている。

【０１６０】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１６１】芯粒子１〜５公知の製造方法で得られた各種の針状磁性粒子粉末を準
備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解きほ
ぐされた針状磁性粒子粉末を得た。

【０１６２】針状磁性粒子粉末の諸特性を表１に示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】芯粒子６芯粒子１の凝集が解きほぐされた針状コバルト被着マグ
ヘマイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前
記発明の実施の形態と同様にして針状コバルト被着マグ
ヘマイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られた針状
コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を含む再分散スラリ
ーのｐＨ値を水酸化ナトリウム水溶液を用いて１０．５
に調整し、次いで、該スラリーに水を加えスラリー濃度
を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱
して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌの
ＮａＡｌＯ₂溶液５４４４ｍｌ（針状コバルト被着マグ
ヘマイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相
当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐ
Ｈ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した
後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がＡｌの水酸
化物により被覆されている針状コバルト被着マグヘマイ
ト粒子粉末を得た。

【０１６５】この時の主要製造条件を表２に、得られた
粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されてい
る針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の諸特性を表
３に示す。

【０１６６】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Ａはアルミニウムの水酸化物を表わし、Ｓはケイ素の酸
化物を表わす。

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【表３】

【０１６９】芯粒子７〜１０芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類及び
量を種々変えた以外は芯粒子６と同様にして表面処理済
針状磁性粒子粉末を得た。

【０１７０】この時の主要処理条件を表２に、得られた
表面処理済針状磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１７１】実施例１〜１０、比較例１〜５芯粒子の種類、フルオロアルキルシランによる被覆工程
におけるフルオロアルキルシラン、シリコン化合物の有
無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、
カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック
の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種
々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして針
状黒色複合磁性粒子粉末を得た。実施例１〜１０の各実
施例で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微
鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められな
いことから、カーボンブラックのほぼ全量がフルオロア
ルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化
合物被覆に付着していることが確認された。

【０１７２】尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末
Ａ乃至Ｃの諸特性を表４に示す。

【０１７３】この時の主要処理条件を表５に、得られた
針状黒色複合磁性粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】

【表５】

【０１７６】

【表６】

【０１７７】＜磁気記録媒体の製造＞実施例１１〜２３及び比較例６〜２０針状磁性粒子の種類及びカーボンブラック微粒子粉末の
添加量（磁性粒子粉末対比）を種々変化させた以外は、
前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得
た。

【０１７８】この時の主要製造条件及び諸特性を表７及
び表８に示す。

【０１７９】

【表７】

【０１８０】

【表８】

【０１８１】

【発明の効果】本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末
は、黒色度が高いとともに体積固有抵抗値が低く、且
つ、分散性に優れているので、磁気記録層中に添加する
カーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させても
光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しか
も、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができ
るので、高密度磁気記録媒体用磁性粒子粉末として好ま
しいものである。

【０１８２】本発明に係る磁気記録媒体は、前述した通
り、針状黒色複合磁性粒子粉末が優れた黒色度と低い体
積固有抵抗値を有することに起因して、光透過率が小さ
く、且つ、表面電気抵抗値が低いものであり、しかも、
磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量
を可及的に少なくすることができることと針状黒色磁性
粒子粉末自体の分散性が向上することともあいまって表
面が平滑であるので高密度記録用磁気記録媒体として好
ましいものである。

【０１８３】また、本発明に係る磁気記録媒体はカーボ
ンブラック微粒子粉末の使用量が少ないので、安全上、
衛生上からも好ましいものである。

【０１８４】

【図面の簡単な説明】

【０１８１】

【図１】発明の実施の形態で使用した針状コバルト被
着マグネタイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写
真（×３００００）である。

【０１８２】

【図２】発明の実施の形態で使用したカーボンブラッ
ク微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３０
０００）である。

【０１８３】

【図３】発明の実施の形態で得られた針状黒色複合磁
性粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００
００）である。

【０１８４】

【図４】比較のために示した針状コバルト被着マグネ
タイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合
粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田中泰幸山口県小野田市新沖１丁目１番１号戸田工業株式会社小野田工場内 (72)発明者岩崎敬介広島県大竹市明治新開１番４戸田工業株式会社大竹創造センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】針状磁性粒子粉末の粒子表面にフルオロ
アルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン
化合物が被覆されており、該フッ素含有オルガノシラン
化合物被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着
している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒
色複合磁性粒子粉末であって、上記カーボンブラックの
付着量が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して
０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒
体用針状黒色複合磁性粒子粉末。
【請求項２】針状磁性粒子粉末の粒子表面に下層とし
てアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケ
イ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又
は２種以上が被覆され、上層としてフルオロアルキルシ
ランから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物が被
覆されており、該フッ素含有オルガノシラン化合物被覆
の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平
均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性
粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前
記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０
重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色
複合磁性粒子粉末。
【請求項３】非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成
される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層と
からなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が請
求項１又は請求項２記載の針状黒色複合磁性粒子粉末で
あることを特徴とする磁気記録媒体。