JP2001192528A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 成形加工性に優れると共に、柔軟性、引張特
性、ゴム弾性、熱融着性、及び軟化剤の耐ブリード性に
優れた熱可塑性エラストマー組成物。 【解決手段】 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び
（Ｃ）成分を含む組成物を、有機過酸化物の存在下に動
的に熱処理する。 （Ａ）芳香族ビニルの重合体ブロックと共役ジエンの重
合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物
でＭ_ｗ１００，０００〜４５０，０００のもの；２０〜
８０重量％（（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００、以下同
じ） （Ｂ）炭化水素系ゴム用軟化剤；８０〜２０重量％ （Ｃ）結晶性プロピレン系重合体ブロックと非晶性プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体ブロックとからなるブ
ロック共重合体で、後者のブロック共重合体全体に占め
る割合が３０〜９０重量％であるもの；１０〜３００重
量％

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関し、更に詳しくは、成形加工性に優れる
と共に、柔軟性、引張特性、ゴム弾性、熱融着性、及び
軟化剤の耐ブリード性に優れた熱可塑性エラストマー組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を
有する、スチレン系、オレフィン系、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系等の熱可塑性エラストマ
ーが、工程合理化やリサイクル性等の観点から注目さ
れ、自動車部品、家電部品、医療用機器部品、包装用資
材、土木建築用資材、電線、及び雑貨等の分野で広汎に
使用されており、中で、芳香族ビニル−共役ジエンブロ
ック共重合体又はその水素添加物からなるスチレン系熱
可塑性エラストマーは、柔軟性やゴム弾性等に優れた材
料として、又、結晶性プロピレン系樹脂とエチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴムとを有機過酸化物の存在下
に動的に熱処理して後者ゴムを架橋せしめた部分架橋物
であるオレフィン系熱可塑性エラストマーは、耐侯性や
軟化剤の耐ブリード性等に優れ、又、比較的安価である
ため経済的に有利な材料として、それぞれゴム用軟化剤
を配合することによって成形加工性や柔軟性等を付与し
て種々の分野において用いられている。

【０００３】そして更に、これらの熱可塑性エラストマ
ーに対して、従来の加硫ゴムの代替材料としての期待も
高まっているが、従来の熱可塑性エラストマーは、それ
ぞれ単独では加硫ゴムの品質水準に達し得ていないこと
から、二種以上を混合した組成物としての検討がなさ
れ、それらの中で、スチレン系熱可塑性エラストマーと
オレフィン系熱可塑性エラストマーとからなる熱可塑性
エラストマー組成物は、前者エラストマーの有する柔軟
性やゴム弾性等と、後者エラストマーの有する耐侯性や
軟化剤の耐ブリード性等を生かし得る材料として期待さ
れているが、成形加工性、柔軟性、引張特性、ゴム弾
性、熱融着性、及び軟化剤の耐ブリード性等の全体的な
物性バランスにおいて、未だ市場の要求を満足させ得る
には到っておらず、これに対して、例えば、特開平１１
−２１５４３号公報には、結晶性プロピレン系重合体部
と非結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体部とか
らなるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体
と、特定のスチレン系熱可塑性エラストマーと、ゴム用
軟化剤とからなる熱可塑性エラストマー組成物が提案さ
れているが、本発明者等の検討によると、依然として、
前述物性の全体的なバランスにおいて十分と言えるもの
ではないことが判明した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、成形
加工性に優れると共に、柔軟性、引張特性、ゴム弾性、
熱融着性、及び軟化剤の耐ブリード性に優れた熱可塑性
エラストマー組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のスチレン系熱可
塑性エラストマーと特定のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーを用いて動的に熱処理することにより前記目的が
達成できることを見出し、本発明を完成したものであっ
て、即ち、本発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
及び（Ｃ）成分を含む組成物が、有機過酸化物の存在下
に動的に熱処理されてなるものである熱可塑性エラスト
マー組成物、を要旨とする。

【０００６】（Ａ）芳香族ビニルの重合体ブロックと共
役ジエンの重合体ブロックとからなるブロック共重合体
の水素添加物であって、重量平均分子量が１００，００
０〜４５０，０００である水素添加芳香族ビニル−共役
ジエンブロック共重合体；（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
合計の２０〜８０重量％ （Ｂ）炭化水素系ゴム用軟化剤；（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との合計の８０〜２０重量％ （Ｃ）結晶性プロピレン系重合体ブロックと非晶性プロ
ピレン−α−オレフィン共重合体ブロックとからなるブ
ロック共重合体であって、後者非晶性プロピレン−α−
オレフィン共重合体ブロックのブロック共重合体全体に
占める割合が３０〜９０重量％であるプロピレン−α−
オレフィンブロック共重合体；（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との合計１００重量部に対して１０〜３００重量部

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマー組
成物を構成する（Ａ）成分の水素添加芳香族ビニル−共
役ジエンブロック共重合体は、芳香族ビニルの重合体ブ
ロックと共役ジエンの重合体ブロックとからなり、その
芳香族ビニルの重合体ブロックがハードセグメントを、
共役ジエンの重合体ブロックがソフトセグメントをそれ
ぞれ構成し、代表的には、芳香族ビニル重合体ブロック
−共役ジエン重合体ブロック、又は、芳香族ビニル重合
体ブロック−共役ジエン重合体ブロック−芳香族ビニル
重合体ブロックで表される共重合構造を有し、共役ジエ
ン重合体ブロックの二重結合が水素添加された水素添加
ブロック共重合体であって、一般にスチレン系熱可塑性
エラストマーとして知られているものである。

【０００８】このブロック共重合体における芳香族ビニ
ルとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルス
チレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙
げられ、中で、スチレンが好ましく、又、共役ジエンと
しては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペ
ンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等
が挙げられ、中で、ブタジエン、イソプレン、又は、ブ
タジエン／イソプレンが重量比で２／８〜６／４の割合
の両者混合物であるのが好ましい。

【０００９】本発明において、この水素添加芳香族ビニ
ル−共役ジエンブロック共重合体としては、芳香族ビニ
ルの含有量が１０〜５０重量％であるものが好ましく、
１５〜４５重量％であるものが更に好ましく、２０〜４
０重量％であるものが特に好ましい。芳香族ビニルの含
有量が前記範囲未満では、熱可塑性エラストマー組成物
として機械的強度、耐熱性が劣る傾向となり、一方、前
記範囲超過では、柔軟性、ゴム弾性が劣ると共に、後述
する（Ｂ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤のブリードが
生じ易い傾向となる。

【００１０】又、共役ジエンとしてブタジエンのみが用
いられている場合、熱可塑性エラストマーとしてのゴム
弾性を保持する面から、共役ジエン重合体ブロックにお
ける共役ジエンの１，２−結合の割合が２０〜５０％、
特には３５〜４５％であるものが好ましい。

【００１１】又、共役ジエン重合体ブロックの二重結合
の水素添加率は、８０％以上、特には９０％以上である
ものが好ましい。水素添加率が前記範囲未満では、熱可
塑性エラストマー組成物として耐候性、耐熱性が劣る傾
向となる。

【００１２】又、本発明における水素添加ブロック共重
合体は、重量平均分子量が、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子
量として、１００，０００〜４５０，０００であること
が必須であり、１５０，０００〜４００，０００である
のが好ましく、２００，０００〜３５０，０００である
のが特に好ましい。重量平均分子量が前記範囲未満で
は、熱可塑性エラストマー組成物としてゴム弾性、機械
的強度が劣り、一方、前記範囲超過では、成形加工性が
劣ることとなる。

【００１３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構
成する（Ｂ）成分の炭化水素系ゴム用軟化剤としては、
パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の鉱物油系炭化水
素、及び、ポリブテン系、ポリブタジエン系等の低分子
量物等の合成樹脂系炭化水素等が挙げられるが、中で、
鉱物油系炭化水素が好ましく、又、重量平均分子量で３
００〜２，０００、特には５００〜１，５００の分子量
を有するものが好ましい。

【００１４】鉱物油系炭化水素からなるゴム用軟化剤
は、一般に、芳香族系炭化水素、ナフテン系炭化水素、
及びパラフィン系炭化水素の混合物で、パラフィン系炭
化水素の炭素数が全炭素数中の５０％以上を占めるもの
がパラフィン系オイル、ナフテン系炭化水素の炭素数が
全炭素数中の３０〜４５％のものがナフテン系オイル、
芳香族系炭化水素の炭素数が全炭素数中の３０％以上の
ものが芳香族系オイルと、それぞれ呼ばれているが、本
発明においては、パラフィン系オイルが特に好ましい。

【００１５】又、ゴム用軟化剤としての前記鉱物油系炭
化水素は、４０℃の動粘度が２０〜８００ｃＳｔ、特に
は５０〜６００ｃＳｔであるもの、流動点が−４０〜０
℃、特には−３０〜０℃であるもの、引火点が２００〜
４００℃、特には２５０〜３５０℃であるもの、がそれ
ぞれ好ましい。

【００１６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を構
成する（Ｃ）成分のプロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体は、結晶性プロピレン系重合体ブロックと非
晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体ブロックとか
らなり、その結晶性プロピレン系重合体ブロックがハー
ドセグメントを、非晶性プロピレン−α−オレフィン共
重合体ブロックがソフトセグメントをそれぞれ構成し、
結晶性プロピレン系樹脂とエチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴムとからなる混合物系オレフィン系熱可塑性
エラストマーに代わる重合体系オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーとして、既に知られているものである。

【００１７】本発明において、このプロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体は、非晶性プロピレン−α−
オレフィン共重合体ブロックのブロック共重合体全体に
占める割合が３０〜９０重量％であることが必須であ
り、３５〜８０重量％であるのが好ましく、４０〜７０
重量％であるのが更に好ましい。非晶性プロピレン−α
−オレフィン共重合体ブロックの割合が前記範囲未満で
は、熱可塑性エラストマー組成物として柔軟性が劣ると
共に熱融着性が低下し、一方、前記範囲超過では、成形
加工性が劣ることとなる。

【００１８】尚、本発明において、非晶性プロピレン−
α−オレフィン共重合体ブロックの前記割合は、ブロッ
ク共重合体１ｇを油浴槽中のキシレン３００ｍｌに入
れ、攪拌下にキシレンの沸点である１４０℃で溶解さ
せ、１時間経過後、攪拌を続けながら１時間以内に１０
０℃まで降温し、急冷用油浴槽に移して攪拌を続けなが
ら２３±２℃まで急冷させて重合体を析出させ、２０分
間放置後、その析出物を濾紙で自然濾過した後、その濾
液をエバポレーターを用いて蒸発乾固させ、更に１２０
℃で２時間減圧乾燥させた後、常温まで放冷し、その重
量を測定することにより、ブロック共重合体全体の重量
に対する割合として算出したものである。

【００１９】又、本発明におけるプロピレン−α−オレ
フィンブロック共重合体は、前記非晶性プロピレン−α
−オレフィン共重合体ブロックにおけるプロピレンの含
有量が５〜９０重量％であるのが好ましく、１０〜８５
重量％であるのが更に好ましく、２０〜７０重量％であ
るのが特に好ましい。非晶性プロピレン−α−オレフィ
ン共重合体ブロックにおけるプロピレンの含有量が前記
範囲未満及び前記範囲超過のいずれの場合共、熱可塑性
エラストマー組成物としてゴム弾性が劣る傾向となる。
尚、このプロピレン含有量は、前記キシレン可溶分につ
いて赤外分光法により測定、算出したものである。

【００２０】尚、前記プロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体における結晶性プロピレン系重合体ブロッ
クは、プロピレンの単独重合体、又は、プロピレンと、
例えば、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数２〜１２
程度の他のα−オレフィンとの共重合体からなり、中
で、プロピレン単独重合体、又は、プロピレン以外のα
−オレフィンの含有量が７重量％以下のプロピレン−α
−オレフィン共重合体、特に、プロピレン−エチレン共
重合体が好ましい。

【００２１】又、非晶性プロピレン−α−オレフィン共
重合体ブロックは、プロピレンと、前記と同様の炭素数
２〜１２程度の他のα−オレフィンとの共重合体からな
り、中で、プロピレン−エチレン共重合体が好ましい。

【００２２】又、この非晶性プロピレン−α−オレフィ
ン共重合体ブロックには、更に、１，４−ヘキサジエ
ン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、１，４−オク
タジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、
ジシクロペンタジエン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネン等の非共役ジエンが、該ブロック中に０．５〜
１０重量％の量で共重合されていてもよい。

【００２３】本発明における前記プロピレン−α−オレ
フィンブロック共重合体は、従来公知の方法により、具
体的には、例えば、トリエチルアルミニウム等の有機ア
ルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、
ハロゲン原子、及びｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシ
ラン等の有機珪素化合物等の電子供与性化合物を必須と
する固体成分とからなる触媒を用いて、第一段階で、プ
ロピレン、又は、プロピレンと炭素数２〜１２程度の他
のα−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に、プ
ロピレン単独重合体、又は、プロピレン−α−オレフィ
ン共重合体の重合を実施して結晶性プロピレン系重合体
ブロックを製造し、引き続いて、第二段階以降で、プロ
ピレンと炭素数２〜１２程度の他のα−オレフィンを供
給して、前記触媒の存在下に、プロピレン−α−オレフ
ィン共重合体の重合を実施して非晶性プロピレン−α−
オレフィン共重合体ブロックを製造することによりなさ
れる。尚、その際の重合は、回分式、連続式、半回分式
のいずれによってもよく、第一段階の重合は気相又は液
相中、特には気相中で実施するのが好ましく、又、第二
段階以降の重合は気相中で実施するのが好ましい。

【００２４】更に、本発明における前記プロピレン−α
−オレフィンブロック共重合体は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により測定される主吸熱ピーク温度が１２０〜１
７０℃の範囲にあるものが好ましい。主吸熱ピーク温度
が前記範囲未満では、熱可塑性エラストマー組成物とし
てベタツキが生じ易い傾向となり、一方、前記範囲超過
では、熱融着性が低下する傾向となる。

【００２５】尚、本発明において、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）による主吸熱ピーク温度は、示差走査熱量計（セ
イコー電子工業社製）を用いて、試料を２５０℃に昇温
して融解させた後、２０℃／分の降温速度で−３０℃ま
で冷却して５分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で
２５０℃まで昇温したときに得られる吸熱曲線から測定
したものである。

【００２６】又、前記プロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが
０．０１〜１００ｇ／１０分であるものが好ましく、
０．１〜６０ｇ／１０分であるものが更に好ましい。メ
ルトフローレートが前記範囲未満では、熱可塑性エラス
トマー組成物として成形加工性が劣る傾向となり、一
方、前記範囲超過では、充分な機械的強度を得ることが
困難な傾向となる。

【００２７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
前記（Ａ）成分の水素添加芳香族ビニル−共役ジエンブ
ロック共重合体、前記（Ｂ）成分の炭化水素系ゴム用軟
化剤、及び前記（Ｃ）成分のプロピレン−α−オレフィ
ンブロック共重合体を含有してなるが、これら各成分の
組成割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計に対し
て、前記（Ａ）成分が２０〜８０重量％、前記（Ｂ）成
分が８０〜２０重量％であって、その（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して前記（Ｃ）成
分が１０〜３００重量部であるのが必須であり、（Ａ）
成分が２５〜７０重量％、（Ｂ）成分が７５〜３０重量
％であって、（Ｃ）成分が１５〜２００重量部であるの
が好ましく、（Ａ）成分が３０〜６０重量％、（Ｂ）成
分が７０〜４０重量％であって、（Ｃ）成分が２０〜１
００重量部であるのが特に好ましい。

【００２８】ここで、（Ａ）成分が前記範囲未満で
（Ｂ）成分が前記範囲超過では、熱可塑性エラストマー
組成物としてゴム弾性が劣ると共に軟化剤の耐ブリード
性が低下することとなり、一方、（Ａ）成分が前記範囲
超過で（Ｂ）成分が前記範囲未満では、柔軟性及び成形
加工性が劣ることとなる。又、（Ｃ）成分が前記範囲未
満では、熱可塑性エラストマー組成物として成形加工性
が劣ることとなり、一方、前記範囲超過では、柔軟性及
びゴム弾性が劣ることとなる。

【００２９】尚、本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、前記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を含有してな
る前記組成物が、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理
されてなるものであり、この動的熱処理により、前記
（Ｃ）成分の非晶性プロピレン−α−オレフィン共重合
体ブロック部において、更に前記（Ａ）成分において、
有機過酸化物による架橋反応が進行し、部分架橋物とな
る。前記（Ｃ）成分の動的熱処理を、前記（Ａ）成分及
び前記（Ｂ）成分と共に行わない場合には、成形加工
性、柔軟性、引張特性、ゴム弾性、熱融着性、及び軟化
剤の耐ブリード性の全体的なバランスにおいて劣るもの
となって、本発明の目的を達成することが困難となる。

【００３０】ここで、動的に熱処理するとは、前記
（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を、ヘンシェルミキサ
ー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に
混合した後、ミキシングロール、ニーダー、バンバリー
ミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸
押出機等の混練装置を用いて溶融混練した組成物を、有
機過酸化物の存在下に、又は更に必要に応じて架橋助剤
を用いて、溶融状態で更に混練することであり、通常、
有機過酸化物を（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部
に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量
部、架橋助剤を５重量部以下、好ましくは０．１〜３重
量部用いて、通常、１５０〜３００℃、好ましくは１８
０〜２８０℃の温度で、１０秒〜３０分、好ましくは２
０秒〜２０分間の時間行う。

【００３１】尚、前記動的熱処理時に用いられる有機過
酸化物としては、具体的には、例えば、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミ
ルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキシ
ド類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキシン−３等のパーオキシエステル類、アセチル
パーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパ
ーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパー
オキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシ
ド等のヒドロパーオキシド類等が挙げられる。中で、１
分間の半減期温度が１４０℃以上のものが好ましく、例
えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、又は、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等が好まし
い。

【００３２】又、前記動的熱処理時に前記有機過酸化物
と共に必要に応じて用いられる架橋助剤としては、具体
的に、例えば、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジニ
トロソベンゼン、１，３−ジフェニルグアニジン、ｍ−
フェニレンビスマレイミド等の過酸化物架橋用助剤、ジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官能ビニ
ル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アアクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル
（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート
化合物等が挙げられる。

【００３３】又、前記動的熱処理時には、酸化防止剤を
存在させることが好ましく、その酸化防止剤として、具
体的には、例えば、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−
ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン、ブチル化ヒドロキシアニソール、ｎ−オクタ
デシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、ステアリル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート等のモノフェノール系、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ビス（２’−ヒド
ロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−
４−メチルフェノール等のビスフェノール系、１，１，
３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシア
ヌレート、トリス〔β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イ
ソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕メタン等のトリ以上のポリフェノール
系、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のチオビスフェノ
ール系、アルドール−α−ナフチルアミン、フェニル−
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等
のナフチルアミン系、ｐ−イソプロポキシジフェニルア
ミン等のジフェニルアミン系、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピ
ル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェ
ニレンジアミン系のもの等が挙げられ、中で、モノフェ
ノール系、ビスフェノール系、トリ以上のポリフェノー
ル系、チオビスフェノール系等が好ましい。

【００３４】更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で必要に応
じて、各種樹脂やゴム、及び、ガラス繊維、炭素繊維、
チタン酸カリウム繊維、タルク、マイカ、シリカ、チタ
ニア、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の充填剤、
並びに、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、
滑剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散
剤、難燃剤、導電性付与剤、着色剤等を含有していても
よく、これらは、前記（Ａ）成分又は前記（Ｃ）成分の
いずれかに予め含有させておくか、又は、各成分の溶融
混練時或いは動的熱処理時に配合される。

【００３５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
熱可塑性エラストマーに通常用いられている成形法、例
えば、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形
法等によって、又はその後の積層成形、熱成形等の二次
加工によって、単体、又は他材料との積層体として成形
体とされ、自動車部品、家電部品、医療用機器部品、包
装用資材、土木建築用資材、電線、及び雑貨等の広汎な
分野での資材として用いられる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比
較例で用いた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分
を以下に示す。

【００３７】（Ａ）成分 Ａ−１；スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチ
レンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３３
重量％、水素添加率９８％以上、重量平均分子量２４
５，０００）。 Ａ−２；スチレンブロック−ブタジエン／イソプレンブ
ロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレ
ン−ブタジエン／イソプレンブロック共重合体の水素添
加物（スチレン含有量３０重量％、水素添加率９８％以
上、重量平均分子量２４３，０００）。 Ａ−３（比較例用）；スチレンブロック−ブタジエンブ
ロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレ
ン含有量２９重量％、水素添加率９８％以上、重量平均
分子量７６，０００）。

【００３８】（Ｂ）成分 Ｂ−１；パラフィン系オイル（重量平均分子量７４６、
４０℃の動粘度３８２ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火点
３００℃、出光興産社製「ＰＷ３８０」）。

【００３９】（Ｃ）成分 Ｃ−１；プロピレン単独重合体からなる結晶性プロピレ
ン系重合体ブロック４５重量％と、プロピレン含有量が
６０重量％のプロピレン−エチレン共重合体からなる非
晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体ブロック５５
重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合
体（ＤＳＣの主吸熱ピーク温度１６４℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート０．８ｇ／１０
分） Ｃ−２；プロピレン単独重合体からなる結晶性プロピレ
ン系重合体ブロック６０重量％と、プロピレン含有量が
５０重量％のプロピレン−エチレン共重合体からなる非
晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体ブロック４０
重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合
体（ＤＳＣの主吸熱ピーク温度１６３℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート１．２ｇ／１０
分）

【００４０】Ｃ−３；プロピレン単独重合体からなる結
晶性プロピレン系重合体ブロック３０重量％と、プロピ
レン含有量が５５重量％のプロピレン−エチレン共重合
体からなる非晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体
ブロック７０重量％とからなるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（ＤＳＣの主吸熱ピーク温度１６４℃、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート０．
５ｇ／１０分） Ｃ−４；プロピレン単独重合体からなる結晶性プロピレ
ン系重合体ブロック４０重量％と、プロピレン含有量が
８５重量％のプロピレン−エチレン共重合体からなる非
晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体ブロック６０
重量％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合
体（ＤＳＣの主吸熱ピーク温度１６３℃、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート２．０ｇ／１０
分）

【００４１】Ｃ−５；エチレン含有量が３重量％のプロ
ピレン−エチレン共重合体からなる結晶性プロピレン系
重合体ブロック５０重量％と、プロピレン含有量が３０
重量％のプロピレン−エチレン共重合体からなる非晶性
プロピレン−α−オレフィン共重合体ブロック５０重量
％とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体
（ＤＳＣの主吸熱ピーク温度１４２℃、２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重のメルトフローレート０．９ｇ／１０分） Ｃ−６（比較例用）；プロピレン単独重合体からなる結
晶性プロピレン系重合体ブロック７５重量％と、プロピ
レン含有量が４０重量％のプロピレン−エチレン共重合
体からなる非晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体
ブロック２５重量％とからなるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（ＤＳＣの主吸熱ピーク温度１６３℃、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のメルトフローレート０．
９ｇ／１０分）

【００４２】実施例１〜９、比較例１〜５ 表１に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分
を、これらの合計１００重量部に対して、酸化防止剤と
してテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン（日本チバガイギー社製「イルガノックス１
０１０」）を０．０５重量部添加して、有機過酸化物と
して２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン（化薬アクゾ社製「カヤヘキサＡＤ」）
０．３重量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン０．
４重量部との存在下に、シリンダー径４５ｍｍ、Ｌ／Ｄ
３３の二軸押出機を用いて、２２０℃で溶融混練して動
的に熱処理し、押出してカッティングすることにより、
熱可塑性エラストマー組成物ペレットを製造した。

【００４３】得られた各熱可塑性エラストマー組成物ペ
レットについて、以下に示す方法でメルトフローレート
を測定し、結果を表１に示した。メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して温度２３０℃、荷重５．
０ｋｇで測定した。

【００４４】更に、得られた各熱可塑性エラストマー組
成物ペレットから、インラインスクリュータイプ射出成
形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０Ｇ」）を用いて、射出
圧力５００ｋｇ／ｃｍ² 、射出温度２２０℃、金型温度
３０℃の条件で、横１２０ｍｍ、縦８０ｍｍ、肉厚２ｍ
ｍのシートを射出成形し、成形加工性を以下の方法で、
又、シートを横方向に打ち抜いた試料を用いて、以下に
示す方法で、硬度、引張強伸度、圧縮永久歪、熱融着強
度、及び軟化剤の耐ブリート性を測定、評価し、結果を
表１に示した。

【００４５】成形加工性 成形シートについて、ショートショット、フローマー
ク、デラミ等の外観不良の有無を目視観察した。硬度 ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠し、スプリング式硬さ（Ａ
形）を測定した。引張強伸度 ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、３号ダンベルを用いて、
引張速度５００ｍｍ／分で、破断点強度及び破断点伸度
を測定した。圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠し、温度７０℃、圧縮率２５
％、２２時間の永久歪を測定した。熱融着性 成形シートを幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍの大きさに打ち
抜き、カッターナイフでその幅方向を切断し、両切断面
を２５０℃の鉄板に５秒間接触させた後、直ちに切断面
同士を圧着して熱融着させて作成した試料を、２３℃で
４８時間静置後、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験
し、剥離強度を測定した。軟化剤の耐ブリード性 成形シートを常温下に３０日間静置した後、表面のベタ
ツキの有無を評価した。

【００４６】比較例６〜７ 実施例１又は実施例６の動的熱処理時に、有機過酸化物
と架橋助剤を用いなかった外は、実施例１又は実施例６
と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を製造し、
メルトフローレート、成形加工性、硬度、引張強伸度、
圧縮永久歪、熱融着性、及び軟化剤の耐ブリート性を測
定、評価し、結果を表１に示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性に優れると
共に、柔軟性、引張特性、ゴム弾性、熱融着性、及び軟
化剤の耐ブリード性に優れた熱可塑性エラストマー組成
物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA08 AA15 AA16 AB08 AB09 AB11 AB16 AB22 AB24 AC56 AC75 AC94 AE02 AE08 GA05 GA08 GB02 GC05 4J002 AC032 AE05X BB023 BB113 BB16X BB163 BL012 BP01W BP02Y BP033 EK016 EK036 EK046 EK056 FD010 FD070 FD146 FD150

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び
   （Ｃ）成分を含む組成物が、有機過酸化物の存在下に動
   的に熱処理されてなるものであることを特徴とする熱可
   塑性エラストマー組成物。 （Ａ）芳香族ビニルの重合体ブロックと共役ジエンの重
   合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物
   であって、重量平均分子量が１００，０００〜４５０，
   ０００である水素添加芳香族ビニル−共役ジエンブロッ
   ク共重合体；（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の２０〜
   ８０重量％ （Ｂ）炭化水素系ゴム用軟化剤；（Ａ）成分と（Ｂ）成
   分との合計の８０〜２０重量％ （Ｃ）結晶性プロピレン系重合体ブロックと非晶性プロ
   ピレン−α−オレフィン共重合体ブロックとからなるブ
   ロック共重合体であって、後者非晶性プロピレン−α−
   オレフィン共重合体ブロックのブロック共重合体全体に
   占める割合が３０〜９０重量％であるプロピレン−α−
   オレフィンブロック共重合体；（Ａ）成分と（Ｂ）成分
   との合計１００重量部に対して１０〜３００重量部
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分の非晶性プロピレン−α−オ
   レフィン共重合体ブロックにおけるプロピレンの含有量
   が５〜９０重量％である請求項１に記載の熱可塑性エラ
   ストマー組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分における芳香族ビニルがスチ
   レンであり、共役ジエンがブタジエン、又はブタジエン
   とイソプレンとの混合物である請求項１又は２に記載の
   熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）成分の結晶性プロピレン系重合体
   ブロックがプロピレン単独重合体、又はプロピレン−エ
   チレン共重合体からなり、非晶性プロピレン−α−オレ
   フィン共重合体ブロックがプロピレン−エチレン共重合
   体からなる請求項１乃至３のいずれかに記載の熱可塑性
   エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 温度２３０℃、荷重５ｋｇでのメルトフ
   ローレートが０．３ｇ／１０分以上である請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。