JP2001192555A - ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物およびそれを用いたフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製膜時の色斑を解消し、安定製膜によって製
膜収率を向上させるとともに、コンデンサー用途での加
工性に優れたポリフェニレンサルファイドフィルムを提
供する。 【解決手段】 ポリフェニレンサルファイドからなる樹
脂組成物において、熱処理後の溶融粘度が３１６℃で１
５００ポイズ以上、６０００ポイズ未満であり、かつ、
熱処理前後での溶融粘度差が２０００ポイズ未満である
ことを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹脂組成
物、およびそれを用いて製造されたポリフェニレンサル
ファイドフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色斑の少ないポリ
フェニレンサルファイド樹脂組成物、およびそれを用い
たポリフェニレンサルファイドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイドフィルム
は、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性、誘電特性、機械物
性等の点で極めて優れた性能を有しており、コンデンサ
ーの誘電体、電気絶縁材料、離型材料などの用途に用い
られている。ポリフェニレンサルファイドは例えば特公
昭４５−３３６８号に記載された方法により製造される
ことが知られている。

【０００３】本願で言う色斑とは、ポリマーの熱劣化や
架橋による部分的着色および増粘による粘度斑が原因と
なって発生するものであり、フィルム長手方向に伸びた
すじ状の欠陥である。

【０００４】該欠陥は、例えばコンデンサー等の製造工
程の蒸着工程において、蒸着加工時に冷却ロールとフィ
ルムの色斑欠陥部分との密着性が悪いためにその部分が
冷却ロールから浮いてしまいフィルムにしわを発生する
ものである。このため、歩留まりが低下し、蒸着収率を
低下させる。また、この欠陥のために製膜工程でも製品
不合格率が多くなり、収率を低下させていた。

【０００５】色斑と外観上似ている欠陥として口金すじ
がある。口金すじは溶融押し出し時の発生ガスによる口
金リップの汚れや口金リップのキズが原因となって生じ
る。口金すじは、色斑同様に、例えば蒸着加工時にフィ
ルムにしわを発生させる原因となる。

【０００６】ここで色斑は上記のようにポリマー自身の
変性が原因となって口金以前で発生するため、口金すじ
とは明らかに発生機構が異なる。

【０００７】ポリマ粘度を規定した例として、温度３１
５．６℃でのメルトインデックスが０．５ｇ／１０分以
上２００ｇ／１０分以下であるポリフェニレンサルファ
イドを、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下の不活性雰囲気
下、２００℃以上融点以下の温度範囲で熱処理すること
を特徴とするポリフェニレンサルファイドの製造方法が
提案されている（特開平５−１２５１８６号公報）。

【０００８】この製造方法で得たポリフェニレンサルフ
ァイドを用いて製膜をした場合、口金すじ欠陥の発生は
少なくなる効果はある。しかしながら、２００℃以上の
高温で熱処理を施しているためにポリマーが軟化し、互
いに付着しあってポリマーが塊状となってしまい、押出
機への供給の際、ポリマーの噛みこみが悪くなる。ま
た、フィルムの平面性の悪化や厚み変動が生じやすい。
さらに、熱処理中にポリマーの一部が熱劣化したり、熱
架橋したりして異物を形成し、製膜時に破れが生じやす
い。特に、コンデンサー用途に用いられるフィルムは数
μｍの厚さであり上記異物による破れは製膜の収率を著
しく低下させるものであった。

【０００９】また、高温で熱処理を施しているためにポ
リマーの劣化や熱架橋による着色、増粘が進み、本発明
で注目する色斑が多発した。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
欠陥を克服し、すなわち色斑を解消し、安定製膜によっ
て製膜収率を向上させること、およびコンデンサー用途
での加工性に優れたポリフェニレンサルファイドフィル
ムを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂組成物における熱処理後の溶融
粘度が１５００ポイズ以上、６０００ポイズ未満、かつ
熱処理前後での樹脂組成物の溶融粘度差が２０００ポイ
ズ未満の範囲あると色斑の抑制に効果があることを見出
した。

【００１２】すなわち本発明に係るポリフェニレンサル
ファイド樹脂組成物は、ポリフェニレンサルファイドか
らなる樹脂組成物において、熱処理後の溶融粘度が３１
６℃で１５００ポイズ以上、６０００ポイズ未満であ
り、かつ、熱処理前後での溶融粘度差が２０００ポイズ
未満であることを特徴とするものからなる。このポリフ
ェニレンサルファイド樹脂組成物においては、好ましく
は熱処理後の色調Ｌ値が６５以上である。

【００１３】また、本発明に係るポリフェニレンサルフ
ァイドフィルムは、上記のような樹脂組成物を用いて製
造されたものからなり、好ましくは平均厚みが１０μｍ
未満のものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の望ましい実施の
形態について説明する。本発明において、ポリフェニレ
ンサルファイドとは、繰り返し単位の８０モル％以上、
好ましくは９０モル％以上が化１で示される構成単位か
らなる重合体をいう。

【００１５】

【化１】

【００１６】かかる成分が２０モル％未満ではポリマー
の結晶性、軟化点等が低くなり、得られるフィルムの耐
熱性、寸法安定性および機械的特性などを損なう。繰り
返し単位の２０モル％未満（好ましくは１０モル％未
満）であれば、共重合可能なスルフィド結合を含有する
単位が含まれていても差し支えない。該重合体の共重合
の仕方はランダム、ブロックを問わない。

【００１７】また、本発明においてポリフェニレンサル
ファイド樹脂組成物とは、上記ポリフェニレンサルファ
イド（好ましくはポリ−ｐ−フェニレンサルファイド）
を９０重量％以上含む樹脂組成物をいう。樹脂組成物中
の残りの１０重量％未満は、ポリフェニレンサルファイ
ド以外のポリマーおよび／または充填剤、滑剤、着色
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤等の添加剤
であってもかまわない。また、該樹脂組成物の熱処理後
の３１６℃での粘度が１５００ポイズ以上６０００ポイ
ズ未満（好ましくは２０００ポイズ以上４５００ポイズ
未満）であり、かつ、熱処理前後での溶融粘度差が２０
００ポイズ未満（好ましくは１０００ポイズ未満）であ
る。また、熱処理後の樹脂組成物の色調Ｌ値が６５以上
であることが好ましい。

【００１８】ここで、本発明でいう溶融粘度とはキャピ
ラリーレオメーターでＪＩＳ−Ｋ７１９９に準じて、３
１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1の条件で測定した粘
度である。該粘度が１５００ポイズ未満であるとポリマ
ーの結晶化速度が速くなり、口金でシート状に成形する
際にポリマーの結晶化により延伸時にフィルムが伸びに
くくなるため破れが多発する。また、得られるフィルム
の耐熱性および機械強度が低下しポリフェニレンサルフ
ァイドフィルムの特徴が損なわれる。

【００１９】一方、該粘度が６０００ポイズ以上である
とポリマの粘度が高いためにシート状に溶融押出する
際、ポリマ粘度が均一にならないため、フィルムに本発
明で注目する色斑が多発しやすい。また、溶融粘度が６
０００ポイズ未満であっても、熱処理前の樹脂組成物と
の溶融粘度差が２０００ポイズ以上になると、劣化・架
橋が進んで粘度が高くなった部分とそれ以外の部分での
粘度斑が原因で色斑が多発する。

【００２０】また、該樹脂組成物の色調Ｌ値が６５未満
であると樹脂組成物の表面が黄褐色あるいは黒く着色し
ているため色斑多発の原因となったり、あるいは表面の
結晶化が進んでおらずポリマを押出機へ供給する際に樹
脂組成物が互いにくっついてしまい吐出が不安定にな
る。本発明における色調Ｌ値とはＪＩＳ−Ｋ７１０５に
準じて測定した色の明るさの尺度である。

【００２１】また、本発明のポリフェニレンサルファイ
ドフィルムとは、上記のポリフェニレンサルファイド樹
脂組成物を溶融成形した未延伸フィルム、一軸延伸およ
び二軸延伸フィルムであるが、コンデンサー用途には二
軸延伸フィルムを用いるのが好ましい。

【００２２】ここで用いる樹脂組成物の本発明で注目す
る溶融粘度が６０００ポイズ以上あるいは熱処理前後の
溶融粘度差が２０００ポイズ以上であると、フィルムに
色斑が多発し、該フィルムを用いた場合、蒸着時にフィ
ルムにしわが発生し蒸着収率を低下させる。

【００２３】本発明のポリフェニレンサルファイドフィ
ルム以下のようにして製造することができる。先ず、ポ
リフェニレンサルファイドの重合方法としては、硫化ア
ルカリとジハロベンゼンを極性溶媒中で高温高圧下に反
応させる方法を用いる。特に、硫化ナトリウムとジクロ
ロベンゼンをＮ−メチルピロリドン等のアミド系高沸点
溶媒中で反応させるのが好ましい。重合度を調整するた
めに苛性アルカリ、カルボン酸アルカリ金属塩などの重
合助剤を添加して、２３０〜２８０℃の温度で反応させ
るのが最も好ましい。重合系内の圧力および重合時間
は、使用する助剤の種類や量および所望する重合度等に
よって適宜決定される。重合を終わったポリマーを例え
ばＮ−メチルピロリドンのようなポリフェニレンサルフ
ァイドと親和性のある溶媒で高温洗浄した後に水洗、乾
燥することでポリフェニレンサルファイド粉末が得られ
る。

【００２４】このようにして得られた樹脂粉末に例えば
無機や有機の添加剤をヘンシェルミキサー等でブレンド
し、押出機（好ましくは一段以上のベント孔を有する押
出機）に供給して２９０〜３６０℃の温度で溶融混練し
て適当な口金から押し出してポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物を得る。

【００２５】このとき該樹脂組成物の３１６℃での溶融
粘度が１５００ポイズ以上、６０００ポイズ未満である
ことが好ましい（より好ましくは１５００ポイズ以上５
８００ポイズ未満、さらに好ましくは２０００ポイズ以
上、４５００ポイズ未満）。該樹脂組成物の溶融粘度が
６０００ポイズ以上であると後の熱処理工程においてポ
リマの劣化・架橋が生じるため本発明の目的範囲に溶融
粘度を制御できなくなる。該樹脂組成物の溶融粘度はモ
ノマーの比率、重合時の温度、圧力、重合助剤の量、ト
リハロベンゼン等の架橋剤の添加量および溶融押出温度
等によって適宜決定される。

【００２６】回収したポリフェニレンサルファイド樹脂
組成物を結晶化させ押出機への供給を安定させること、
および揮発性の不純物を除去するために該樹脂組成物の
熱処理を行うが、注目する溶融粘度、色調Ｌ値を本発明
の範囲に制御するためには下記条件で行うのが好まし
い。

【００２７】熱処理は酸素分圧が２０ｍｍＨｇ（より好
ましくは０〜５ｍｍＨｇ）未満の減圧下あるいは不活性
ガス雰囲気下で２００℃未満（より好ましくは１４０℃
から１９０℃）でミキサーで攪拌しながら３０時間以下
（好ましくは５〜２０時間）行うのが好ましい。

【００２８】ここで該熱処理時のが酸素分圧が２０ｍｍ
Ｈｇを越えたり、該熱処理温度が２００℃以上だと、ポ
リマの劣化・架橋が促進するため注目する熱処理前後の
溶融粘度差、色調Ｌ値が本発明の範囲から外れてしま
う。また劣化物がフィルム中の異物となるため破れが多
発したり、熱処理中にポリマが軟化して互いに融着する
ため溶融押出装置への供給が不安定になる。

【００２９】また、該熱処理時間が合計で上記範囲内で
あれば樹脂組成物を熱処理後、徐冷して室温まで戻し再
度熱処理させるなど乾燥を多段階に分けて行ってもよ
い。ここで、該熱処理温度が２００℃以上あるいは酸素
分圧が２０ｍｍＨｇ以上の場合、ポリマの酸化架橋が進
むため本発明の目的を達成できない。

【００３０】以上のような条件で熱処理あるいは多段階
熱処理した樹脂組成物を溶融押出装置に供給し、該樹脂
組成物の融点以上（好ましくは２９０〜３６０℃）の温
度で溶融して、スリット状のダイから押し出し、回転す
る金属ドラム上でキャストするなどの方法で急冷して未
延伸、無配向のフィルムを得る。

【００３１】二軸延伸フィルムにするには、上記で得た
未延伸フィルムを逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法等の
周知の方法を用いることができるが、ロール群によって
フィルム長手方向に延伸した後にテンターによって幅方
向に延伸する、いわゆる逐次二軸延伸法によるのが好ま
しい。延伸の条件は８５〜１１０℃の温度で、各延伸を
１．５〜４．５倍の倍率で行うのが好ましい。

【００３２】次に、このようにして得られた延伸フィル
ムを定長あるいは１．５％以下の制限収縮下で熱処理を
する。ここで熱処理は２００℃〜２９０℃で１〜５０秒
（好ましくは２３０℃〜２８５℃で３〜２０秒）で行
う。該熱処理の後にアニール等の処理を施してもよい。

【００３３】〔物性の測定方法ならびに効果の評価方
法〕次に本発明の記述に用いた特性の評価方法および評
価の基準を述べる。 （１）溶融粘度 樹脂組成物およびフィルムの溶融粘度をＪＩＳ−Ｋ７１
９９に準じてキャピラリーレオメーターを用いて下記条
件にて測定した。 温度：３１６℃ せん断速度：１００ｓｅｃ^-1 バレル径：９．５５ｍｍ キャピラリ長さ：１０ｍｍ キャピラリ径：１ｍｍ

【００３４】（２）色調 樹脂組成物の色調をＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定し
た。

【００３５】（３）フィルム厚み フィルムの平均厚みをＪＩＳ−Ｃ２１５１に準じて幅方
向に３０点測定し平均化した。

【００３６】（４）色斑の発生本数 口金のリップを掃除した後、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂組成物を押し出し温度３２０℃、押し出し量５０
ｋｇ／時間、口金リップ幅６００ｍｍ、口金リップ間隙
１ｍｍで２０ｍ／分で回転する金属ドラム上でシート状
に成形したものを目視で観察してフィルムの幅方向の色
斑の発生本数を下記基準によって評価した。 ○：発生なし △：１本以上３本未満発生 ×：３本以上発生

【００３７】（４）蒸着性 冷却ロールを有する蒸着機で幅５００ｍｍ、厚さ２μｍ
のフィルムにアルミニウムを蒸着した後の蒸着フィルム
の形状を観察し、下記基準で評価した。蒸着の条件は、
速度１００ｍ／分、このときの冷却ロール前後のフィル
ム張力は３ｋｇ／ｍｍ²とし、冷却ロールの表面温度は
−３０℃にした。また、蒸着のパターンは９ｍｍ幅の蒸
着部分と１ｍｍ幅の非蒸着部分が交互に繰り返されるス
トライプ状に蒸着した。 ○：フィルムにしわがなく、後の工程に全く支障がない
レベル △：フィルムにしわは若干あるが、後の工程で問題がな
いレベル ×：フィルムに強いしわが発生し、後の工程に支障を来
すレベル

【００３８】（５）製膜安定性 樹脂組成物を押し出し温度３２０℃、押し出し量５０ｋ
ｇ／時間、口金リップ幅６００ｍｍ、口金リップ間隙１
ｍｍで２０ｍ／分で回転する金属ドラム上でシート状に
成形した。得られた未延伸フィルムを９９℃で長手方向
に３．５倍、幅方向に３．３倍に延伸した後、２６０℃
で３秒間熱処理をして２軸延伸フィルムの製膜を行っ
た。そのときの押し出しの安定性、製膜中の破れやフィ
ルムの厚み変動を下記基準で評価した。 ○：押し出し時において押し出し量の変動がなく、破れ
やフィルムの厚み変動に支障を来さない。 △：押し出し時において押し出し量の変動があり、製膜
中の破れには影響を及ぼさないがフィルムの厚み変動が
若干大きい。 ×：押し出し時において押し出し量の変動が多発、異物
の流出等により、製膜中の破れやフィルムの厚み変動が
大きく製膜収率を激減させる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。 実施例１ 東レ（株）製ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド粉末
（Ｔ１８８１）をＮ−メチル−２−ピロリドンで２回洗
浄した。さらに、該ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド
粉末に平均粒径１μｍの炭酸カルシウム粒子１．０重量
％をヘンシェルミキサーでブレンドした後、３０ｍｍ孔
径の二軸押出機に供給し、３２０℃の温度で２ｍｍ径の
円形ダイスからガット状押出成形し、水冷した後カッタ
ーで３ｍｍ長に切断した。得られたポリ−ｐ−フェニレ
ンサルファイド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１０
０ｓｅｃ^-1での溶融粘度は３５７０ポイズであった。

【００４０】得られたポリ−ｐ−フェニレンサルファイ
ド樹脂組成物を１６０℃、酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下
でミキサーでかき混ぜながら１５時間熱処理した。得ら
れたポリフェニレンサルファイド樹脂組成物の３１６
℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度は３８６０
ポイズ、色調Ｌ値は６９．９であった。

【００４１】該樹脂組成物を４０ｍｍ孔径のエクストル
ーダーで３２０℃の温度で押し出し、６００ｍｍ幅、リ
ップ間隙１ｍｍの口金でシート状に成形した後、６０℃
の温度に制御した金属ドラムでキャストして未延伸フィ
ルムを得た。

【００４２】得られた未延伸フィルムを逐次二軸延伸法
で長手方向に３．５倍、幅方向に３．３倍延伸した。延
伸温度は長手方向、幅方向とも９９℃であった。さらに
幅方向に延伸したテンターに後続する熱処理ゾーンで２
６０℃で熱処理をした。また、幅方向のリラックス率は
６％とした。この二軸延伸フィルムの平均厚みは２μｍ
であり、該フィルム製膜時の色斑の発生はなく、蒸着時
のしわの発生はなかった。得られたフィルムの特性を表
１にまとめた。

【００４３】実施例２ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を１３０℃、
酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜなが
ら６時間熱処理した。得られたポリフェニレンサルファ
イド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1
での溶融粘度は３６３０ポイズ、色調Ｌ値は７２．２で
あった。。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャスト、
延伸して二軸延伸フィルムを得た。該フィルムの製膜時
の色斑の発生はなかった。得られたフィルムの特性を表
１にまとめた。

【００４４】実施例３ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を１９５℃、
酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜなが
ら１５時間熱処理した。得られたポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ
^-1での溶融粘度は５５３０ポイズ、色調Ｌ値は６７．３
であった。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャスト、
延伸して二軸延伸フィルムを得た。該フィルム製膜時に
色斑はフィルム幅方向で２本発生した。また該フィルム
は蒸着時においてフィルムに弱いしわが数本発生した。
得られたフィルムの特性を表１にまとめた。

【００４５】実施例４ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を１６０℃、
酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜなが
ら７時間熱処理した後、得られた樹脂組成物を室温まで
徐冷し再度同様な条件で熱処理を行った。熱処理後の樹
脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶
融粘度は３７００ポイズ、色調Ｌ値は７１．５であっ
た。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャスト、延伸し
て二軸延伸フィルムを得た。該フィルム製膜時の色斑の
発生はなく、該フィルムは蒸着時においてフィルムのし
わが発生しなかった。得られたフィルムの特性を表１に
まとめた。

【００４６】比較例１ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を２１０℃、
酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜなが
ら１０時間熱処理した。得られたポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ
^-1での溶融粘度は６６３０ポイズ、色調Ｌ値は６４．５
であった。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャスト、
延伸して二軸延伸フィルムを得た。該フィルム製膜時に
はフィルムの幅方向で４本の色斑が発生した。このフィ
ルムは蒸着時においてフィルムに強いしわが発生した。
また、製膜中に濾圧変動があり若干の厚み変動が見られ
た。

【００４７】比較例２ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を２４０℃、
酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜなが
ら７時間熱処理した。得られたポリフェニレンサルファ
イド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1
での溶融粘度は６９３０ポイズ、色調Ｌ値は６３．２で
あった。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャスト、延
伸して二軸延伸フィルムを得た。この二軸延伸フィルム
の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度は
７１３０ポイズであった。該フィルム製膜時にはフィル
ムの幅方向で７本の色斑が発生した。このフィルムは蒸
着時においてフィルムに強いしわが発生した。また、こ
のフィルムは蒸着時においてフィルムに強いしわが発生
した。さらに製膜中に濾圧の変動が生じ、異物が多量に
流出したために破れが多発し、得られたフィルムの平面
性も悪かった。なお、得られたフィルムの特性は表１に
まとめた。

【００４８】比較例３ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を１６０℃、
酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜなが
ら３５時間熱処理した。得られたポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ
^-1での溶融粘度は６４３０ポイズ、色調Ｌ値は６３．４
であった。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャスト、
延伸して二軸延伸フィルムを得た。該フィルム製膜時に
色斑は幅方向に４本発生し、蒸着時においてフィルムに
強いしわが発生した。さらに製膜中に濾圧変動があり若
干の厚み変動が見られた。

【００４９】比較例４ ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物を実施例
１と同様の方法により得た。該樹脂組成物を１６０℃、
酸素分圧２５ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき混ぜな
がら１０時間熱処理した。得られたポリフェニレンサル
ファイド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅ
ｃ^-1での溶融粘度は６９８０ポイズ、色調Ｌ値は６２．
２であった。該樹脂組成物を実施例１と同様にキャス
ト、延伸して二軸延伸フィルムを得た。該フィルム製膜
時に色斑は幅方向に９本発生し、蒸着時においてフィル
ムに強いしわが発生した。さらに製膜中に製膜中に異物
の流出が多く破れが多発した。

【００５０】比較例５ ポリフェニレンサルファイド粉末として東レ（株）製Ｅ
２４８１を用い実施例１と同様の方法でポリ−ｐ−フェ
ニレンサルファイド樹脂組成物を得た。得られたポリ−
ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物の３１６℃、せ
ん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度は１１８０ポイズ
であった。該樹脂組成物を１６０℃、酸素分圧１ｍｍＨ
ｇの減圧下でミキサーでかき混ぜながら１５時間熱処理
した。得られたポリフェニレンサルファイド樹脂組成物
の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度は
１３８０ポイズ、色調Ｌ値は７０．２であった。該樹脂
組成物を実施例１と同様にキャスト、延伸して二軸延伸
フィルムを得た。該フィルム製膜時に色斑は発生しなか
ったが、金属ドラム上でシートー状に成形する際にフィ
ルムの結晶化が進み、延伸時に破れが多発した。

【００５１】比較例６ ポリフェニレンサルファイド粉末として東レ（株）製Ｅ
２４８１を用い実施例１と同様の方法でポリ−ｐ−フェ
ニレンサルファイド樹脂組成物を得た。得られたポリ−
ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成物の３１６℃、せ
ん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度は１１８０ポイズ
であった。該樹脂組成物を２００℃、酸素分圧１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下でミキサーでかき混ぜながら１５時間熱処
理した。得られたポリフェニレンサルファイド樹脂組成
物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度
は３４５０ポイズ、色調Ｌ値は６２．８であった。該樹
脂組成物を実施例１と同様にキャスト、延伸して二軸延
伸フィルムを得た。該フィルム製膜時に色斑が幅方向で
９本発生し、蒸着時においてフィルムに強いしわが発生
した。さらに製膜中に異物の流出が多く破れが多発し
た。

【００５２】比較例７ オートクレープに硫化ナトリウム・９水塩１２０Ｋｇ、
水酸化ナトリウム２．８Ｋｇ、安息香酸ナトリウム７３
ＫｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン１６０Ｋｇを仕
込み、窒素雰囲気化で攪拌しながら２００℃まで加熱
し、脱水した。残留混合物にｐ−ジクロロベンゼン７
３．５Ｋｇおよび１，２，４−トリクロロベンゼン１．
８Ｋｇを加え、さらにＮ−メチル−２−ピロリドンを４
０Ｋｇ加えて２６０℃、０．４ＭＰａの窒素加圧化で５
時間攪拌した。該反応生成物をＮ−メチル−２−ピロリ
ドンで２回洗浄しポリ−ｐ−フェニレンサルファイド粉
末を得た。該重合を３回繰り返して得られたポリ−ｐ−
フェニレンサルファイド粉末１３２Ｋｇを実施例１と同
様の方法でポリ−ｐ−フェニレンサルファイド樹脂組成
物を得た。得られたポリ−ｐ−フェニレンサルファイド
樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１００ｓｅｃ^-1での
溶融粘度は８１００ポイズであった。該樹脂組成物を１
６０℃、酸素分圧１ｍｍＨｇの減圧下でミキサーでかき
混ぜながら１５時間熱処理した。得られたポリフェニレ
ンサルファイド樹脂組成物の３１６℃、せん断速度１０
０ｓｅｃ^-1での溶融粘度は８３１０ポイズ、色調Ｌ値は
６９．７であった。該樹脂組成物を実施例１と同様にキ
ャスト、延伸して二軸延伸フィルムを得た。該フィルム
製膜時に色斑が幅方向で１１本発生し、蒸着時において
フィルムに強いしわが発生した。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１から、本発明の熱処理後の溶融粘度が
２０００ポイズ以上、６０００ポイズ未満かつ熱処理前
後の溶融粘度差が２０００ポイズ未満である樹脂組成物
を用いたフィルムは、従来のフィルムに比べ、色斑の発
生が少なく、安定製膜ができるために製膜収率が向上し
たのみならず、コンデンサー等の製造工程における蒸着
時のフィルムのしわが発生しにくいことがわかる。

【００５５】一方、比較例１、比較例２は２００℃以上
の温度で熱処理したもの、比較例３は熱処理時間を３５
時間行ったもの、比較例４は熱処理時の酸素分圧を２５
ｍｍＨｇで行ったものであり、いずれも本発明でいう溶
融粘度および溶融粘度差が大きく、色調Ｌ値も６５未満
であるため本発明の目的を達成できない。また、比較例
５はポリフェニレンサルファイド粉末の重合度、架橋度
を変え、溶融粘度を２０００ポイズ以下にしたもので、
得られたフィルムの色斑は良好であったが、結晶化速度
が高く、延伸工程でのフィルム破れが多発するため本発
明の目的である安定製膜が達成できない。比較例６は比
較例５同様の樹脂組成物を２００℃以上の高温で熱処理
したものであるが、熱処理前後での溶融粘度差が２００
０ポイズ以上であったため色斑が多発した。比較例７は
高粘度のポリマを準備し、熱処理前後での溶融粘度差を
２０００ポイズ未満にしたが熱処理後の溶融粘度が６０
００ポイズ以上であるため押出成形時に粘度が均一化さ
れずに色斑が多発した。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、以上の構成としたた
め、色斑が非常に少なく、製膜時の破れが減少したため
に製膜収率が格段に向上するのみならず、コンデンサー
等の用途の蒸着トラブルが減少した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 萩原 郁夫 岐阜県安八郡神戸町大字安次900番地の１ 東レ株式会社岐阜工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA61 AF06Y AF29Y AF34 AH12 4F210 AA34C AA34D AB16 AG01 QA02 QC06 QG01 QG18 QW12 4J002 CN011 FD010 FD070 FD090 FD100 FD170

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリフェニレンサルファイドからなる樹
   脂組成物において、熱処理後の溶融粘度が３１６℃で１
   ５００ポイズ以上、６０００ポイズ未満であり、かつ、
   熱処理前後での溶融粘度差が２０００ポイズ未満である
   ことを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 熱処理後の色調Ｌ値が６５以上であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリフェニレンサルファ
   イド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリフェニレンサ
   ルファイドを用いて製造されたポリフェニレンサルファ
   イドフィルム。
4. 【請求項４】 平均厚みが１０μｍ未満である請求項３
   記載のポリフェニレンサルファイドフィルム。