JP2001502014A

JP2001502014A - 布地の湿潤性と吸収性を高める酵素処理

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Publication number: JP2001502014A
Application number: JP09531905A
Authority: JP
Inventors: シエ，ユ―ロ; ミッシェルハーツェル，メアリー; ジー．ボストン，マシュー; エイ．クラークソン，キャスリーン; ディー．コリアー，キャサリーン; ピー．グレイカー，トーマス; エイ．ラレナス，エドマンド
Original assignee: University of California
Current assignee: University of California
Priority date: 1996-03-06
Filing date: 1997-03-06
Publication date: 2001-02-13
Also published as: US20020115193A1; JP2003064582A; EP0885311B1; CN1112449C; US20030119172A1; NZ331262A; US6436696B1; BR9707840A; EP0885311A4; AU2196397A; US6066494A; DE69737015T2; DE69737015D1; AU715781B2; CA2244694A1; EP0885311A1; KR19990087516A; CN1212727A; WO1997033001A1; ATE346971T1

Abstract

(57)【要約】布地繊維を、界面活性剤なしで、その繊維の湿潤性と吸水性を増大する効果を有する酵素で処理する。それらの酵素は、ペクチナーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ．類、リパーゼ類またはこれらの混合物である。綿繊維の湿潤特性は、セルラーゼとペクチナーゼの混合物で処理することによって最も大幅に改善されることが見出された。いく種類かのポリエステル繊物の親水性の改善に対する５種類の加水分解酵素の効果を試験した。試験を行った５種類のリパーゼのうち４種が、レギュラーポリエステルの繊物の水湿潤性と吸水性を、最適条件（３ＮＮａＯＨ、５５℃、２時間）下でのアルカリ加水分解法以上に改善する。水性加水分解法に比べて、酵素反応は、周囲温度（２５℃）で、より短い反応時間（１０分間）で、比較的に低い濃度（０．０１ｇ／Ｌ）を含む一層穏やかな条件下で有効であることが分かった。アルカリ加水分解法による試験結果と対照的に、強度が完全に保持されたままで水湿潤性が改善される。また、リパーゼがスルホン化ポリエステルおよびマイクロデニールポリエステルの繊維の湿潤性と吸水性を改善するのに有効であることも分かった。

Description

【発明の詳細な説明】布地の湿潤性と吸収性を高める酵素処理この出願は、１９９６年３月６日に出願した米国特許願第０８／６１１，８２９号の一部継続出願である。なお、その特許出願の開示内容をここに援用する。この発明は、布地処理の技術分野および酵素の使用に関する発明である。発明の背景綿などの布地材料の繊維および布地は、接触角が９３°〜９５°の範囲内であることから明らかなように、湿潤性が低く、かつ保水性が低くて一般に０．１５ｍＬの水／ｍｇ繊維の桁以下であるから、生の状態で染色または仕上げを行うには適していない。セルロースベースの繊維の場合、これらの特性は、これら材料中の非セルロースの不純物が原因である。これら不純物は、典型的にはろう様または油様の性質の不純物である。これらの非セルロース物質は、アルカリ精練法によって布地を処理して除去され、この処理は、沸騰している苛性アルカリ溶液中に前記材料を浸漬することによつて行われる。アルカリ精練は、時間とエネルギーの両者を消費し、そして使用済のアルカリを中和した後、かなりの量の塩を含有する排水を生成する。ポリエステルなどの合成繊維は、同様に、水の接触角が高く、湿潤性が低く、かつ保水性が最低である。これらの効果は、セルロースベースの繊維とは対照的に、不純物が存在していることによって起きるのではなく、むしろポリエステルの表層の特性である。ポリエステル布地を染色しようとしても、標準のポリエステル繊維、そしてこれらの繊維で製造された布地は、反応の染着座席を全く持っていないので、状況は一層複雑である。ポリエステル繊維は、典型的には繊維の無定形領域中に染料を拡散させることによって染色される。また、その繊維の表層を改質することによってポリエステルの染料吸収性などの特性を改善する方法も開発されている。物理的方法または化学的方法によってポリエステル繊維の表層を改良することは、公知である。例えば、ポリエステル繊維をカチオン染料に対して反応性にする方法として、５−スルホイソフタレートを用いて、ポリエステル繊維にアニオン部位が付加されている。セルロース繊維について行われる方法と同様に、ポリエステル繊維の表層は、新たに抽出された繊維をアルカリ処理することによって改質されて、快適さが改善されかつ吸水性が増大する。これらの処理法は、米国特許第５，０６９，８４６号および米国特許第５，０６９，８４７号に開示されている。しかし、ポリエステル繊維をアルカリで処理すると、繊維強度が弱くなることが多い。酸素類が繊維産業に使用されてきており、各種の使用法が文献に開示されている。通常用いられている酵素類としては、アミラーゼ類、セルラーゼ類、ペクチナーゼ類およびリパーゼ類がある。典型的な用途で、アミラーゼ類はサイズ剤（例えば、デンプン）を除くのに使用され、セルラーゼ類は綿繊維の表面仕上を変えるかまたは綿繊維から不純物を除くために使用され、そしてリパーゼ類は天然繊維（例えば、綿、絹など）の表層から脂肪または油を除去するのに使用される。アミラーゼ類は布地からサイズ剤を除くのに使用されるが、そのサイズ剤は、織っている間に織糸が損傷するのを防ぐため、織る前に、糸に塗布されたものである。このサイズ剤は、その後の仕上げ工程、例えば漂白または染色の工程の前に除去される。最も一般的なサイズ剤は、デンプンである。市販されているαアミラーゼ類の例としては、ＡＱＵＡＺＹＭ（登録商標）およびＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）（Novo Nordisk A/S社）がある。また、酵素は、伝統的にストーンウォッシングおよび酸洗いによって行われている柔らかい手触りと流行の着古しルックを達成するため、デニム衣服の仕上にも使用されている。この目的のために用いられる酵素は、微生物のセルラーゼ類である。綿を処理する際のセルラーゼ類の別の使用は、Roessner,U.著、「Enzymatic d egradation of impuritirs in cotton」、Melliand Textilberichte ７４巻、１４４−１４８頁（１９９３年）（Melli and English ２／１９９３：Ｅ６３−Ｅ６５）に開示されている。Roessnerが開示しているセルラーゼ類は、アルカリの代替品として使用された。これらセルラーゼ類は、界面活性剤類と組み合わせて用いられ、その界面活性剤の含有は、明らかに、湿潤性を達成するのに必要であったと考えられていた。また、その処理溶液は、特定されていないが緩衝剤を含有していた。その酵素反応は、特定されていないが、ある時間、沸騰洗浄することによって終了された。そこに述べられている酵素処理の目的は、羽毛を除き、平滑化し、そして内部柔軟化を行うことによって、仕上げ製品の品質を改善することであった。仕上げ製品の湿潤性と吸水性を恒久的に改善することについては、何ら述べられていない。ペクチナーゼ類は、カラムシ、アマ、アサ、およびジュートなどの繊維から多糖の不純物を除くために使用されてきており、この酵素の水溶液とともにそれら繊維を、例えば、ｐＨ４．７で４０℃にて２４時間インキュベートすることによって行われている（日本国特許第４２８９２０６号）。衣服から油汚れを除くためリパーゼ類を使用することは、洗浄剤の技術分野で公知である（例えば、米国特許第４，８１０，４１４号）。また、リパーゼ類は、布地の仕上げ処理にも使用されてきている。例えば、Petersonは、天然繊維類をリパーゼ類で処理して、残留しているトリグリセリドなどの脂肪物質を除く方法を開示している。この方法は、工程中に加えた油またはエステルのコーティングを除くのにも有用である（国際公開第ＷＯ９３／１３２５６号）。Petersonは、リパーゼ類を用いて、繊維の表層の構造エステル結合を開裂することによってポリエステル繊維の特性を変化させることについては、何ら述べていない。Lund 他は、有機溶液のリパーゼを使用して、ある種の布地の表層をカルボン酸類で修飾する方法を開示している。これらリパーゼ類を用いて、これらカルボン酸と、表面に反応性ヒドロキシル基を有する繊維との間にエステルが形成される（国際公開第ＷＯ９６／１３６３２号）。ＮａＯＨを用いての繊維のアルカリ処理法は、いくつかの固有の欠点を有する。沸騰水酸化ナトリウム水溶液を多量に使用することは、安全上の理由、便利さの面、およびアルカリ浴を中和することによって生成する大量の廃棄物の塩のため望ましくない。また、熱アルカリを用いて繊維を処理すると、繊維が損傷してその強度と耐久性が低下する。したがって、アルカリ浴の使用を避けた、布地の湿潤性と吸収性を高める布地の処理方法は、布地加工の技術分野に著しい進歩をもたらすであろう。全く驚くべきことであるが、この発明はそのような方法を提供するものである。発明の概要４種のクラスの酵素類のいずれかで処理することによって、布地繊維の水潤滑性と吸収性が増大することが発見されたのである。ペクチナーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ類およびリパーゼ類を単独でまたは組み合わせて、単一の処理ステップでまたは中性の水による短時間の煮沸処理に続いて行うことによって、アルカリ精練によって達成されるのと等しいかまたはそれより優れた湿潤性と白色度が得られることが見出されたのである。これら酵素類は、アルカリ精練に伴う高いｐＨを不要とし、かつアルカリの除去を不要とする。また、これら酵素類は、界面活性剤およびそれに関連する費用を不要とし、そして酵素による処理は、中温で行うことができる。事実、布地類を界面活性剤なしで酵素によって処理すると、接触角が相当に小さくなり、得られる布地はアルカリ精練で処理された布地より約２５〜４０％多い水を吸収できることが発見されたのである。したがって、一実施態様において、この発明は、布地繊維の水湿潤性と水吸収性を変化させる方法を提供するものであり、その方法は、布地繊維類を水性媒体中で酵素により処理することを含んでおり、酵素は、ペクチナーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ類、リパーゼ類およびそれらの混合物からなる群から選択されるメンバーであり、そして水性媒体は、界面活性剤を実質的に含有していないものである。ペクチナーゼ類とセルラーゼを組み合わせると、綿布地の水湿潤性と保水性を高めるのに特に有効であることが見出されたのである。したがって、第二の実施態様において、この発明は、綿繊維の水湿潤性と水吸収性を高める方法を提供するものであり、その方法は、水性媒体にさらにペクチナーゼとセルラーゼを含有する酵素混合物で綿繊維を処理することを含んでいる。他の実施態様において、リパーゼ類が、従来技術の方法とは対照的に、繊維の重量減と強度損失を最小限にしながら、芳香族ポリエステルの繊維の湿潤性と保水性を劇的に改善することが、示されている。それ故、さらに他の実施態様において、この発明は、ポリエステル繊維の物理特性を変化させる方法であり、その方法は、ポリエステル繊維類をリパーゼの水溶液で処理して、繊維に極性基を生成させるものである。ポリエステル繊維の極性基は、ポリエステル繊維の湿潤性と吸収性を含む物理特性を改変することができる。この発明のこの実施態様の範囲内には、反応媒体の成分として界面活性剤を使用することが含まれる。この発明の上記のおよび他の特徴および利点が、以下の説明により明らかになるであろう。図面の簡単な説明図１：生のおよび精練後の綿布地の湿潤性（接触角と保水性） ▲水の接触角 ●保水性図２：綿布地の物理特性に対するペクチナーゼとセルラーゼによる処理の効果ａ．水の接触角ｂ．保水性ｃ．重量減図３：綿布地の物理特性に対する、布地を１００℃の水によって前処理した後の、ペクチナーゼとセルラーゼによる処理の効果ａ．水の接触角ｂ．保水性ｃ．厚み図４：１００℃の水とペクチナーゼで時間を変えて処理した綿布地の湿潤性 ▲水の接触角 ●保水性図５：ＰＥＴ布地の水濡れ接触角と保水性に対する緩衝剤、変性リパーゼおよびリパーゼＥの効果図６：ＰＥＴ布地の水濡れ特性と保水性に対するリパーゼＥの濃度と反応温度の効果図７：ＰＥＴ布地の水濡れ特性と保水性に対する市販リパーゼ類の比較図８：ＰＥＴ布地の水濡れ特性と保水性に対する緩衝液中リパーゼＡの濃度と温度の効果図９：ＰＥＴ布地の水濡れ特性と保水性に対する水中リパーゼＡの濃度と湿度の効果 △ ２５℃ ▲ ３５℃ 図１０：４種のＰＥＴ布地の水濡れ特性と保水性に対するリパーゼＡの効果ＰＥＴ：レギュラーポリエステルすなわちダクロン５４ＳＰＥＴ：スルホン化ポリエステルすなわちダクロン６４ＨＳＳＰＥＴ：熱セットＳＰＥＴミクロデニール（Microdenier）：ミクロマティーク（micromatique）ポリエステル図１１：改質ＰＥＴ布地の保水性と水濡れ接触角の相関関係 ● ＰＥＴとｍＰＥＴの布地のアルカリ加水分解、ｙ＝２．７３−０．００３３ｘ、ｒ＝０．９８２ ■ ＰＥＴ布地のリパーゼＥによる処理、ｙ＝２．３１−０．００２６ｘ、ｒ＝０．９７１ □ リパーゼＡによって処理したＰＥＴＮ、ＳＰＥＴ、およびｍＰＥＴの布地、ｙ＝１．９６−０．０２２ｘ、ｒ＝０．９４３図１２：ポリエステル布地に結合された各種リパーゼの色原体基質変換の率発明と好ましい実施態様の詳細な説明この発明を実施するのに有用なペクチナーゼ類（ペクチン酵素としても知られている）としては、ペクチンエステラーゼ類とペクチンデポリメラーゼ類がある。ペクチンデポリメラーゼ類の例は、エンドポリガラクツロナーゼ、エンドペクテートリアーゼ、エンドペクチンリアーゼ、エキソポリガラクツロナーゼおよびエキソペクテートリアーゼである。ペクチンエステラーゼ類の起源は、高等植物類、多数の真菌類（いくつかの酵母を含む）およびある種の細菌類である。ペクチンデポリメラーゼ類の起源は、植物の病原体で腐生栄養性真菌類ならびに細菌と酵母である。この発明に有用なセルラーゼ類の例は、エンドグルカナーゼ、エキソグルカナーゼ、およびβグルコシターゼである。「セルロース分解酵素類」または「セルラーゼ酵素類」は、真菌のエキソグルカナーゼ類またはエキソセロビオヒドロラーゼ類、エンドグルカナーゼ類およびβグルコシターゼ類を意味する。これら３種の異なるタイプのセルラーゼ酵素は、相乗的に作用して、セルロースおよびその誘導体をグルコースに変換する。天然供給源が産生するセルラーゼ組成物であって、１種以上のセロビオヒドロラーゼタイプとエンドグルカナーゼタイプの成分を含んでなり、その各成分が該供給源が産生する比率で見出されるセルラーゼ組成物は、この明細書では「完全セルラーゼ系」または「完全セルラーゼ組成物」と呼称して、その組成物から単離されるセルラーゼの分類および成分、細菌類およびいくつかの真菌が産生する不完全セルラーゼ組成物類、セルラーゼの１種以上のセロビオヒドロラーゼタイプおよび／またはエンドグルカナーゼタイプの成分を過剰産生、過少産生もしくは産生しないように遺伝子を修飾された微生物から得られるセルラーゼ組成物、または切形（トランケートされた）セルラーゼ酵素組成物から区別する。例えば、トリコデルマ・ロンギブラキアタム（Trichoderma longibrachiatum）中のＣＢＨＩ、ＣＢＨＩＩ、ＥＧＩ、ＥＧＩＩ、およびＥＧＶをコードする遺伝子を分析すると、触媒コア領域またはドメイン（ＣＣＤ）、ヒンジはたはリンカー領域（ここでは相互に区別なく使用）およびセルロース結合領域またはドメイン（ＣＢＤ）を有するドメイン構造を呈する。切形酵素類、すなわち結合ドメインがなく触媒コアドメインを有する発現産物は、布地を処理するのに有用であり、この発明の範囲内にあるとみなされる。この発明に用いるのに好ましいのは、植物、真菌または細菌の供給源由来のセルラーゼ類である。真菌セルラーゼ類の具体例としては、トリコデルマ・ロンギブラキアタム、トリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、トリコデルマ・コニンギイ（Trichoderma koningii）を含むトリコデルマ属の種、ペニシリウム（Penicillium）属の種、フミコラ・インソレンス（Humicola insolens）を含むフミコラ属の種、アスペルギルス（Aspergillus）属の種、およびフザリウム（F usarium）属の種由来のセルラーゼ類がある。細菌セルラーゼ類は、テルモモノスポラ（Thermomonospora）属の種、セルロモナス（Cellulomonas）属の種、バシラス（Bacillus）属の種、シュードモナス（Pseudomonas）属の種、ストレプトマイセス（Streptomyces）属の種およびクロストリジウム（Clostridium）属の種などの微生物由来のセルラーゼ類である。この明細書に記載されているセルラーゼ組成物を製造するのに有用なセルラーゼ類を産出することができる他の微生物は、英国特許第２０９４８２６Ａ号とＰＣＴ公報第９６／２９３９７号に開示されている。なお、これら文献の開示内容をこの明細書に援用する。この発明に有用なプロテアーゼ類（ペプチダーゼ類としても知られている）としては、セリンペプチダーゼ類（例えば、トリプシン、キモトリプシンおよびズブチリシン類など）、チオールプロテアーゼ類（例えば、ブロメラインおよびパパインなど）、アミノペプチダーゼ類、およびカルボキシペプチダーゼ類がある。プロテアーゼ類は、多種類の供給源から得ることができる。この発明の方法を実施するのに有用なプロテアーゼ類としては、例えば、米国特許第４，９９０，４５２号に開示されているものがある。なお、この文献の開示内容をここに援用する。リパーゼ類は、乳汁、酵母類、細菌類、小麦胚芽、動物の供給源（例えば、膵臓）および各種の真菌類から得ることができる。この発明を実施するのに使用するリパーゼ類の例としては、カンジダ（Candida）、ピキア（Pichia）、ストレプトマイセス（Streptomyces）、バシラス（Bacillus）、シュードモナス（Pseu domonas）、ムーコル（Mucor）、リゾプス（Rhizopus）の属の微生物から得られるもの、および通常の家畜類（例えば、ブタ、ヒツジ、ウシなど）の膵臓からの抽出物がある。有用なリパーゼ類の例は、米国特許第５，２７８，０６６号に開示されている。なお、この特許の開示内容をここに援用する。この発明に有用な酵素類は、当分野の技術において周知の方法に従って調製することができる。例えば、標準の発酵および精製のプロトコルを利用して、自然状態または野生型の酵素組成物を調製することができる。真菌類および細菌類を含む酵素産生微生物を培養してこの発明において有用な酵素類を製造するそのような発酵法は、それ自体当業界で公知である。例えば、セルラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼおよびペクチナーゼの組成物は、バッチ法、流加培養法および連続フロー法を含む固体培養法または深部培養法で製造することができる。発酵ブロスから産生されるこれら酵素の収集と精製も、当業界でそれ自体周知の方法で行うことができる。ある微生物に特有の発酵マトリックス内に混合している酵素組成物は、その既知の特徴と特性に基づいた精製法で得ることができる。例えば、実質的に純品成分の酵素類、すなわちセルラーゼ、プロテアーゼ、ペクチナーゼまたはリパーゼは、適切なｐＨにおけるイオン交換クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィー、サイズ排除クロマトグラフィーなどを含む、文献に発表されている容認された分離法により得ることができる。例えば、イオン交換クロマトグラフィー（通常、アニオン交換クロマトグラフィー）の場合、ｐＨの勾配、または塩の勾配、またはｐＨと塩の両者の勾配で溶出することによって酵素成分を分離することができる。精製した後、所望成分の必要量を再混合することができる。さらに、微生物を遺伝子工学で処理して、特定の酵素を過剰産生させるかまたは他の酵素またはタンパク質汚染物なしで産生させることができる。同様に、布地に用いるのに有益な追加の特性、例えば熱安定性、アルカリまたは酸に対する安定性、界面活性剤に対する安定性、広くなったｐＨの範囲または増大した活性を有する変異酵素を産生させることができる。このような酵素もさらにこの発明の範囲内である。この発明にとって重要なことは、その酵素の供給源ではなく、その酵素が関連基質に与える活性であることに留意されたい。したがつて、適切な活性プロフィールを有する酵素組成物を、この発明の教示の下で与えられた用途に対して選択することができる。もちろん、特定の用途に対して特異的な酵素を選択する場合は、その酵素が如何なる条件下で使用されるかを考慮しなければならず、そして、その選択は、酵素の生化学的特徴、例えば、最適ｐＨ、最適温度、イオンと塩の効果を、その酵素が用いられる特定の条件に適合させることによって有利に改善される。この発明の範囲内の酵素類は、商業的供給者からも入手できる。供給者のいくつかとしては、ICN Biomdicals（米国カリフォルニア州コスタメサ所在）；Sigma Chemical Company（米国ミズーリ州セントルイス所在）；Novo Nordi sk Biotech,Inc．（デンマーク所在）およびGenencor International Inc．（米国ニューヨーク州ロチェスター所在）がある。この発明に有用な緩衝剤は、繊維、布地または糸を処理しているときの望ましくないｐＨの変化に対して酵素組成物を安定化する、当業界で容認されている酸／塩基剤である。この観点で、多くの酵素の活性がｐＨ依存性であることが認識されている。例えば、特定の酵素組成物は規定のｐＨ範囲内で酵素活性を示し、最適酵素活性は、一般に、この規定範囲の小部分で見られる。酵素活性を示す特定のｐＨ範囲は、各酵素組成物によって変化する。さらに、繊維、布地または糸の酵素処理の間に、初期反応のｐＨが、活性を示すのに必要なｐＨ範囲から外れることがある。さらに、繊維、布地または糸の処理の間に、例えば、溶液のｐＨを変化させる反応生成物が生成することによって、ｐＨが変化することがある。いずれにしても、緩衝されていない酵素溶液が示すｐＨは、活性を示すのに必要な範囲外になることがある。このようなことが起こると、活性の望ましくない減少または停止が起こる。上記のことから、酵素溶液のｐＨは、活性を示すのに必要な範囲内に維持しなければならない。これを達成する一方法は、単に、その系のｐＨを監視し、酸または塩基を添加することによって、ｐＨを必要なｐＨに調節することによる方法である。しかし、好ましい実施態様では、その系のｐＨは、好ましくはその酵素溶液に緩衝剤を使用することによって所望のｐＨ範囲内に維持される。一般に、利用される酵素が活性を示す範囲内に溶液のｐＨを維持するため、十分な量の緩衝剤が使用される。異なる酵素組成物が、活性を示すｐＨ範囲が異なっている限り、使用される特定の緩衝剤は、使用される特定の酵素組成物との関連で選択される。使用される酵素組成物と一緒に使用するために選択される緩衝剤は、使用される酵素組成物にとってのｐＨ範囲と最適値およびその溶液のｐＨを考慮して、当業者が容易に決定することができる。好ましくは、使用される緩衝剤は、イオンまたは塩が存在することに関して酵素組成物と相溶性であり、かつその溶液のｐＨを、最適の活性を示すのに必要なｐＨの範囲内に維持する緩衝剤である。適切な緩衝剤としては、クエン酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、リン酸二ナトリウムなどがある。この発明を実施するのに有用な有機緩衝剤の例としては、フタル酸水素カリウム、酒石酸水素カリウム、酢酸、酢酸ナトリウムおよびトリ（ヒドロキシメチル）アミノメタンがある。この発明を実施するのに使用する無機緩衝剤の例としては、リン酸ナトリウムとリン酸カリウム（一酸塩および二酸塩を含む）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびホウ酸ナトリウムがある。緩衝剤としては、無機緩衝剤の方が好ましい。繊維、布地または糸は、酵素の作用が布地に対して望ましい効果を与えることができる有効な条件下で、その酵素溶液とともに加温放置する。例えば、酵素で処理している間、ｐＨ、液比、温度および反応時間を調節して、酵素が作用する条件を最適化することができる。「有効な条件」とは、必然的に、酵素が基質と効率よく反応できるｐＨ、液比および温度を意味する。各個々の酵素の反応条件は、いずれも周知の方法を用いて容易に確認することができる。したがって、特定の酵素を添加する溶液のｐＨは、必然的に、その特定酵素が何であるかによって決まる。真菌のセルラーゼ類の場合、そのセルラーゼがトリコデルマ・ロンギブラキアタム由来のセルラーゼのとき、溶液のｐＨは、約４〜７の酸性〜中性の範囲に保持することが好ましいが、フミコラ・インソレンス由来のセルラーゼは、中性範囲のｐＨすなわち約６〜８で有効に作動する。一方、細菌供給源すなわちバシラス属の種の細菌由来のセルラーゼを使用する場合、約６〜１１の範囲のずっと高いｐＨレベルを使用することができる。リパーゼ類に関して、出願人は、各種のｐＨと温度で有用なリパーゼ組成物の多数の例を提供する表１−３を以下に示す。ペクチナーゼおよびプロテアーゼの組成物も同様に各種のｐＨレベルで有用である。しかし、ペクチナーゼ類は、約４〜６のpHレベルで使用されると有効な場合が多く、そして多数のプロテアーゼ類、すなわち、バシラス属の種すなわちレンタス（lentus）由来のプロテアーゼ類は、約７〜１１のアルカリ性ｐＨで有効である。ある種の用途では、塩基性であるか酸性であるかいずれかのｐＨ値で活性である酵素を使用することが望ましい。布地に対して望ましい効果を達成するため、この発明は、反応混合物のｐＨを変更することや、必要に応じて酵素を何にするか（またはその起源）を変更することを含む。したがって、例えば、所望の反応条件ひいては所望の布地特性を達成するために、異なるｐＨ値で活性であるリパーゼ類を利用することができる。表１、２および３は、異なるｐＨ範囲にわたって活性であるリパーゼ類を提供し、そして総合すると、非常に変化する条件下で使用できる一倉庫分のリパーゼ類を供給する。この発明を実施するのに有用な異なる酵素が反応できる様々な条件を説明するためにリパーゼ類を選択してあるが、これは例示だけを目的とするもので、この発明の範囲を定義したり限定したりする意図のものではない。表１：選択されたリパーゼ類にとって最適の温度とｐＨ表２：ｐＨ５．５では活性であるがｐＨ７．５では活性でないリパーゼ類を産生する微生物類表３：ｐＨ７．５では活性であるがｐＨ５．５では活性でないリパーゼ類を産生する微生物類処理溶液中の酵素の量は変わってもよく、より強力な溶液がより短い処理時間で効果があることが期待される以外は、この発明にとって厳密ではない。この発明の範囲内には、当業者に知られかつ使用されているタンパク質濃度の各種測定方法、例えばローリー（Ｌｏｗｒｙ）法、ＣＯＯＭＡＳＳＩＥ（登録商標）Ｂｌｕｅ法などを使用することがある。同様に、酵素類の活性が、当業界で標準になっている方法で測定できることは、当業者には分かっているであろう。酵素の濃度は、約０．０００１ｇ／Ｌ〜約５．０ｇ／Ｌの範囲内にすることができる。大抵の場合、酵素の濃度は、約０．０００１ｇ／Ｌ〜約１．０ｇ／Ｌの範囲内に入る。ペクチナーゼ類とセルラーゼ類は、好ましくは、約０．１ｇ／Ｌ〜約１．０ｇ／Ｌの範囲である。リパーゼ類は、好ましくは約０．０１ｇ／Ｌ〜約１．０ｇ／Ｌの範囲内であり、最も好ましくは約０．０１ｇ／Ｌ〜約０．２ｇ／Ｌの範囲内である。プロテアーゼ類は、好ましくは、約０．０１ｇ／Ｌ〜約０．１ｇ／Ｌの範囲内である。この発明の処理溶液は、酵素と緩衝剤の水溶液の場合が最も多いが、酵素は緩衝剤なしの水溶液でも使用できる。処理溶液は、追加の成分を含有していてもよいが、好ましくは酵素と緩衝剤だけが存在しているのがよい。一般に、処理溶液は、界面活性剤を含有していない。しかし、ポリエステルを処理するためにリパーゼを使用する場合は、処理媒体中に界面活性剤を含有させることもできる。最適の処理温度は、使用される酵素のタイプと供給源によって変化する。酵素組成物にとって有用な反応温度は、二つの競合する要因によって支配される。第一に、温度を高くすると一般に反応挙動を向上させ、すなわち速い反応になり、低い温度で要求される反応時間に比べて反応時間を短くすることができる。したがって、反応温度は、一般に少なくとも約１０℃以上である。第二に、多くの酵素は、タンパク質類のように、使用される酵素の性質によって決まる所定の反応温度を超えると活性を失う。したがって、反応温度が高くなりすぎると、酵素は変性して、所望の酵素活性を失う。有用な温度範囲は、約１０℃〜約９０℃であり、最も多くの場合約２０℃〜約６０℃の範囲内であろう。この明細書で例示しているようなペクチナーゼ類、セルラーゼ類およびプロテアーゼ類は、好ましくは約３５℃〜約６０℃の温度で使用するが、この明細書で例示しているようなリパーゼ類は、好ましくは約２０℃ 〜約３５℃の温度で使用する。これらの温度範囲は、単に例示しているだけであり、これらの温度範囲から外れた温度で活性である酵素を利用することはこの発明の範囲内にある。例えば、表１に示すように、異なる供給源由来のリパーゼ類は、約２２℃〜約８０℃の温度範囲で活性であることが知られている。さらに、好熱性、好アルカリ性または好酸性の微生物由来の酵素を使用すると、布地を処理する間に全く極端な条件を使用する機会が与えられる。処理される布地に対して望ましい効果を速成するため、反応温度と使用する酵素の両面を変えることはこの発明の範囲内に含まれる。最適の処理時間は、処理を行うときの温度とｐＨに基づいて変化するのはもちろんのこと、利用される酵素のタイプと供給源および処理溶液中の酵素の活性と濃度に基づいて変化する。ほとんどの場合、約１０分間〜約１時間の時間枠内で有効な処理を行うことが望ましい。好ましい反応時間は、約５分間〜約３０分間の範囲内にあり、約１０分間が最も好ましい。酵素による処理を終了させるには、繊維を酵素との接触から除くか、または好ましくは、処理溶液のｐＨまたは温度をその酵素が不活性になる範囲に変えることによって行うことができる。この発明の他の態様では、布地を反応媒体から取り出し、次いでその酵素が不安定になるかまたは不活性になるｐＨの緩衝液内で布地を洗浄することによって、反応を終了させる。したがって、酸性条件下で活性の酵素で処理される布地への反応は、その繊維を、塩基性緩衝液内に浸漬するかまたは該緩衝液内で洗浄することによって終了させることができ、他方、塩基性条件下で活性の酵素を用いる布地への反応は、繊維を、酸性緩衝液内に浸漬するかまたは該緩衝液内で洗浄することによって終了させることができる。酵素を処理を行う前に布地材料を沸騰水中に入れるこの発明の実施態様の場合、その沸騰処理に使用される水は、淡水かまたは緩衝剤水溶液である。沸騰させる際の圧力は厳密なものではなく、大気圧が一般に最も便利である。沸騰処理の期間は厳密なものではないが、最高効果は、一般に、少なくとも約０．１分、好ましくは約０．３〜６分間の沸騰時間で得られる。この発明を適用できる布地材料としては、天然もしくは合成の繊維および２種以上の異なるタイプの繊維を含有する混合物を含む繊維、糸および布地がある。天然繊維の例は、綿、リネン、大麻、亜麻、黄麻およびカラムシなどの植物繊維、およびウールモヘア、ビクーナおよび絹のような動物繊維である。合成繊維の例は、レーヨンとＴＥＮＣＥＬ（登録商標）（再生セルロース）、アセテート（部分的にアセチル化されたセルロース誘導体）、溶媒紡糸によるセルロース（ｌｙｏｃｅｌ）、トリアセテート（完全にアセチル化されたセルロース誘導体）、アズロン（azlon）（再生タンパク質）、アクリル（ポリアクリロニトニルに基いている）、アラミド（芳香族ポリアミド類に基いている）、ナイロン（脂肪族ポリアミド類に基いている）、オレフィン（ポリプロピレンなどのポリオレフィン類に基いている）、芳香族ポリエステル（芳香族ジカルボン酸と二価アルコールのポリエステルに基いている）、スパンデックス（セグメント化ポリウレタンに基いている）およびビニヨン（ポリ塩化ビニルに基いている）である。特に関心の高い布地材料は、綿とポリエステルである。綿の好ましい酵素処理法は、ペクチナーゼによる処理法、セルラーゼによる処理法およペクチナーゼとセルラーゼを組み合わせた処理法である。ポリエステルの好ましい酵素処理法はリパーゼによる処理法である。ポリエステルの材料を、この発明の方法で使用する場合、この材料は、繊維、溶媒紡糸繊維のようなステープルファイバー、フィラメント、繊条、糸、または織られたものか、不織布かまたは編まれた繊維布地として存在していることが好ましい。ポリエステル以外の繊維を用いる場合、この発明の方法は、バラ繊維（ loose fibers）、または不織布、織布若しくはは編物に組み合わせされた繊維の形態の繊維に適用できる。織布と不織布が好ましい。それら繊維は、澱粉または他のサイズ剤を実質的に含有していない方がさらに好ましい。下記実施例は、例示を目的として提供するものであり、この発明の範囲を限定する意図のものではない。実施例以下の実施例は、綿およびポリエステルの繊物（文意により区別されない限り、編物や不織布のファブリック全般を意味するものとする）の異なるタイプの処理法を例示し、あるものはこの発明による酵素を含み、残りは従来技術を表しており、そして試料の湿潤特性と構造上の特性に対するこれら処理法の効果を示す。下記「材料と方法」の項に記載の技術は、全実施例を通して適用するものである。＜材料と方法＞一般事項化学薬剤は、試薬グレードのリン酸ナトリウム（Fisher Scientific）を除いて、全て保証ＡＣＳグレードであった。水の精製には、Millipore Mill-Q Water Systemを使用した。反応温度は、タイプＴの銅（＋）−コンスタンタン（−）テフロンコート温度プローブ付きのＯｍｅｇａ温度制御器（model CN7600）で監視した。混合は、液面の直下に沈めて用いる１インチ直径の羽根を備えた、上載せ型（top loading）低速バーナント（Barnant）ミキサで促進した。処理に続いて、その織物を乾燥し、重量の変化をΔＷ（％）として算出した。式中、Ｗ_iは織物の初期重量であり、Ｗ_tは、織物の最終重量である。織物の特性の決定織物の打込本数（count）と厚みは、ＡＳＴＭ法１９１０によって測定した。糸の引張り特性は、標準のニューマティックグリップ付きＩｎｓｔｒｏｎ引張試験機（モデル１１２２ＴＭ）を用いて測定した（ＡＳＴＭ法２２５６）。合計２０本の経糸を、７．５ｃｍの標点距離および２００ｍｍ／ｍｉｎのひずみ速度で測定した。糸の綿密度は、糸を少なくとも２４時間コンディショニングを行った後、２０本の４ｃｍ長の部分の重量を平均することによって算出した。Ｔ検定法を用いて、試料間の有意差を決定した。Ｍｉｎｏｌｔａ分光光度計（モデルＣＭ−２００２）を用いて、織物試料の色を測定した。Commission International de l'Eclairage（ＣＩＥ）が定義したＬ^*ａ^*ｂ^*色空間値を、１０°の標準のオブザーバー角度で、ＣＩＥｓｔａｎｄａｒｄｉｌｌｕｍｉｎａｎｔＤ（６５００Ｋ昼光）を用いて集めた。Ｌ^*値は、織物試料の明度を示すのに用いた。すなわち、Ｌ^*値が高ければ高いほど、色は明るい。各試料の記録された織物の色は、その織物のランダムに選んだ５個所から得た５個の測定値の平均値である。水の接触角織物の水接触角（ＣＡ）は、張力計で測定した湿潤力（Ｆｗ）から算出した。接触角を測定する詳細な試験手順は、報告されている。Hsieh,Y.L.他、Textile Research Journal）６２巻（１１号）、６７７〜６８５頁（１９９２年）。水接触角とその測定の基礎になっている理論も報告されている。Hsieh,Y.L.、Textil e Research Journal、６５巻（５号）、２９９〜３０７頁（１９９５年）。なお、これら両文献をここに援用する。その測定装置は、ＲＧＣａｈｎ電子微量天秤、Ｏｒｉｅｌ可逆トランスレータ（モデル１６６１７）でインタフェースされたモーターマイクコントローラ（モデル１８００８）、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ自動レンジ調節マルチメータ（モデル１７５）、およびＡＢＢＧｏｅｒｚストリップチャートレコーダ（モデルＳＥ１２０）を含んでいる。上記トランスレーターコントローラは、湿潤液を、織物試料の下端まで移動させることによって、湿潤液と吊り下げた織物試料との接触を案内する。水（γ＝７２．６ダイン／ｃｍ）およびヘキサデカン（γ＝２６．７ダイン／ｃｍ）中で２回ずつ続けて湿潤力を測定して、織物試料に対する水の接触角を測定した。第一の測定は、水中で行い、水中での湿潤力と保水性を求めた。湿潤力は、下記式に示すように、前向き（advancing）の定常状態湿潤力値（Ｂ_st）と保持されている液体の全重量（Ｂ_sp）の差であった。Ｆ_w＝（Ｂ_st−Ｂ_sp）・ｇ …式２式中、Ｆ_wは織物試料上での液体の鉛直力を示し、Ｆｗは下記式で表される。Ｆ_w＝ｐγ_LVｃｏｓθ …式３式中、γ_LVは湿潤液の表面張力であり、ｐは織物試料のペリメータ（perimeter ）であり、そしてθは水のＣＡである。乾燥後、ヘキサデカン内での第二の測定値を用いて、試料のペリメータを算出して、試料の垂直液体保持容量を求めた。ＣＡをゼロと仮定して、試料のペリメータをヘキサデカン内での湿潤力（Ｆ_hexn）から算出した。既知のγ_LVとｐによって、水のＣＡは水の湿潤力（Ｆ_w）から求めることができる。垂直液体保持容量（Ｃ_v）と水保持量（Ｃ_m）の値を、ヘキサデカンと水それそれの中で保持された全液体の重量（Ｂ_sp）から誘導した。液体保持量Ｃの値（μ ｌ／ｇ）は、試料の重量によって正規化した。式中、ρは、Ｃ_vまたはＣ_mそれぞれを誘導するときの、ヘキサデカンまたは水の密度である。ヘキサデカンの液体保持容量は、液体を保持する細孔の全容積を示す。各織物について、５回ずつ測定して平均値を求めた。また、液体保持容量（Ｃ₁）は、織物の多孔度およびその液体と固体の密度から算出できる。式中、ρ₁は液体の密度である。さらに、織物の最大液体保持容量（Ｃ_m）は、織物をヘキサデカン中に２５分間浸漬する前（Ｗ_d）と後（Ｗ_m）に重量をはかって、測定することができる。Ｃ_m＝（Ｗ_m−Ｗ_d）／Ｗ_d …式８綿織物以下の各実施例１〜４において、綿織物に対する各種条件の効果を示す。これらの各実施例で使用した綿織物は、平織りであり、この試験では、１００％綿織物（Nisshinbo California Incorporated）を使用した。織物の試料は、各々、切断して１０ｃｍ×１４ｃｍの大きさに解きほぐした。この寸法の織物片の重量は、約１．５ｇであった。その織物は、最小限の澱粉サイズ剤を含有し、ヨウ素と反応させたときヒース色がかった薄い灰色を示した。繊維の表面構造に変化が起こることを避けるため、サイズ剤の除去は行わなかった。諸反応に続いて、綿織物は、６５％の湿度下７０℃で３〜４日間乾燥した。実施例１この実施例は、従来技術の綿のアルカリ精練法を実証し、この精練法によって、織物に起こる物理的変化について詳細に述べる。ＮａＯＨによって精練すると、かなりの重量減と織物の収縮が起こった。また、精練によって、織物の水接触角と保水性が改善された。未精練織物の重量は、平均１３．８ｍｇ／ｃｍ²であり、厚みは、３２０μｍであった。その織物は、経糸方向１インチ当たり６９本の糸および緯糸方向１インチ当たり６７本の糸を含有していた。その未処理綿織物は、疎水性で、水ＣＡは９３．９°（±３．３°）であった。その織物は、Ｌ^*値が８５．１の淡黄色であった。その綿織物を、１００℃の４％のＮａＯＨ溶液で精練し、次にすすぎ水が中性になるまで熱水ですすいだ。式１を用いて、織物の重量変化の百分率を算出した。精練した織物の物理特性を未精練織物のそれらと比較した。アルカリ精練には、０．４：１（Ｌ／ｇ）の液：織物比を使用した。このＮａＯＨによる処理は、２Ｌの加熱用マントル中で加熱される２Ｌのケトル中で行った。処理条件と試験結果を表４に示す。表４：織物と糸の特性に対するアルカリ精練の効果１００℃の４％水酸化ナトリウム溶液で１時間精練すると、織物は、かなり重量が減少し、織物の厚みと打込本数が増大したことにより証されるように収縮した。織物の湿潤性は、精練によって改善された。水接触角（４３．１°）と保水性（２．８７μＬ／ｍｇ）は、有意に改善された。また織物は、色が薄くなり、Ｌ^*値が増大した。精練時間を２時間まで延長したところ、重量減がわずかに高くなったが、織物はそれ以上収縮したかった。湿潤性と明度は、精練時間を延長すると改善されたが、保水性は、同じままであった。重大なことは、精練によって糸の強度と線密度が低下したことである。実施例２この実施例では、綿織物の特性に対する緩衝剤の効果を詳細に述べる。酵素類の作用を区別するため、緩衝剤だけ（酵素なし）の効果を確認しなければならなかった。綿織物を、３種の緩衝溶液で、それらそれぞれの酵素反応と同じ条件下で処理した。緩衝液による処理に、０．３３：１（Ｌ／ｇ）の液：織物比を採用した。それら緩衝液は、ｐＨが１０．５の炭酸ナトリウム緩衝液（プロテアーゼ用）、および２種類のリン酸ナトリウム緩衝液、すなわちｐＨが５（セルラーゼおよびペクチナーゼ用）とｐＨが８．５（リパーゼ用）の緩衝液であった。一般に、緩衝液は、綿織物の湿潤特性に対して殆どまたは全く効果がなかった。ｐＨが１０．５の炭酸ナトリウム緩衝液およびｐＨが５．０のリン酸ナトリウム緩衝液によって、綿織物の水湿潤ＣＡは変化しなかった。ｐＨが８．５のリン酸ナトリウム緩衝液によって水ＣＡは８３．００まで低下したが、これは依然としてかなり疎水性である。試験結果を表５にまとめて示す。表５：綿に対する緩衝液の効果 NaPhos＝リン酸ナトリウム、 NaCarb＝炭酸ナトリウム３種類の各緩衝液のそれぞれによる処理によって、織物の色が薄くなり、織物の厚みと打込本数の増大によって証されるように織物が収縮した。しかし、織物の重量は、これらの緩衝液によって異なる影響を受けた。炭酸ナトリウムの緩衝液は織物の重量を変化させなかったが、リン酸ナトリウムの緩衝液は織物重量を４〜６％減少させた。しかし、この重量減は、精練による重量減の約１／２である。炭酸ナトリウムで処理した綿の糸の強度が低下したことを除いて、残りの２種の緩衝液でもたらされた糸の強度は、精練された綿の場合と類似していた。これらの緩衝液による処理で採用された中温と攪拌によって、綿織物の水湿潤性または保水性が実質的に変化することなく、織物の収縮を起こすことが分かった。したがって、生の綿織物の水湿潤性と保水性に対するこれら緩衝液の効果が小さいので、選択された酵素の効力の評価に対するこれら緩衝液の干渉が最小限になることが実証された。実施例３この実施例では、ある範囲の種類の酵素による綿織物の処理について詳細に述べる。同一の織物片を、ペクチナーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼおよびリパーゼを含む４種の異なる酵素で処理した。織物を処理した後、酵素類は不活性化し、次に織物を緩衝液で洗浄して乾燥した。乾燥した織物の重量減、厚み、織物の打込本数、明度、接触度、保水性、線密度および強度を測定することによって特性を決定した。４種の酵素、すなわちペクチナーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼおよびリパーゼ（Genencor International社、米国カリフォルニア州サウスサンフランシスコ所在）を、綿織物の水湿潤性および保水性を改善する際のこれら酵素の効力について試験した。未処理の生綿織物は疎水性であり、水ＣＡが９３．９°（±３．３０）でかつ保水性値は０．１５μｌ／ｍｇ（±０．１０）であった。この織物は、淡黄色（Ｌ^*＝８５．１）であった。緩衝剤は、いずれも単独で、織物の色の明度および織物の収縮を増大させるが、生綿織物の水湿潤性および保水性に対して殆どまたは全く影響しない。したがって、これら緩衝液は、酵素の効果の評価に干渉しなかった。酵素による処理は、全て同じ手順で行い、温度および／または使用する緩衝液だけを変化させた。個々の酵素の有効性を調査するため、各処理を条件を変えて一回行った。ペクチナーゼ、セルラーゼおよびリパーゼの酵素に対しては、リン酸ナトリウムの緩衝液を用い、プロテアーゼの酵素に対しては、炭酸ナトリウムの緩衝液を用いた（表６）。ペクチナーゼはアスペルギルスニガー（Aspergillu s niger）由来のものであり、セルラーゼはトリコデルマ由来のものであり、プロテアーゼはバシラス属の種の細菌由らいのもの（サブチリシンのタイプ）であり、リパーゼはシュードモナスメンドシナ（Pseudomona s mendocina）由来のものであった。緩衝溶液を一定温度にしてから、その溶液に酵素を添加した。酵素と緩衝液による処理は１時間続け、全反応期間を通してミキサーで均一性を保持した。各反応を終わった時点で、試料をすすぎ緩衝液中に２分間浸漬した。酵素は、すすぎ緩衝液のｐＨによって不活性化された。その織物片を、次いで３分間遠心分離した（International Clinical Centrifuge）。室温水浴による２分間のすすぎに続く３分間の遠心分離処理を５回行うことによって、すすぎの工程を完了した。その試料を、次いで６５％の相対湿度下７０°Ｆで乾燥した。乾燥中の織物の重量は、重量の変化が認められなくなるまで、２４時間ごとに各試料の重量を測定することによって監視した。この最終重量（Ｗ_t）は、３〜４日で得られ、次にそれを使用し、式１に従って重量の変化を算出した。表６：酵素反応の条件 ^\ペクチナーゼは、未測定量のセルラーゼを含有している。綿織物に対する酵素の効果を試験する場合は、全て、酵素を添加せずに対応する緩衝溶液で処理したその織物見本と比較した。リパーゼによる処理は、綿織物の水湿潤性と保水性、または物理特性に対しても全く効果がなかった（表７）。このリパーゼは、採用された条件下では、綿の湿潤特性を改善する効力がなかった。したがって、それ以上、このリパーゼを用いての試験は行わなかった。また、上記プロテアーゼによる処理によっても、織物の湿潤特性や、如何なる織物の特性すなわち厚み、織物の打込本数および明度も変化しなかった（表７）。興昧深いことに、このプロテアーゼで処理された綿織物は、保水性値が著しく改善されて１．１１μｌ／ｍｇであった。このプロテアーゼによる処理によって、強度は殆ど失われなかった。表７：綿に対するリパーゼとプロテアーゼの効果表８：綿に対するペクチナーゼとセルラーゼの効果ペクチナーゼは、前記リパーゼと同様に、水ＣＡ、保水性、または他の織物の特性、すなわち、厚み、打込本数および明度に全く効果を示さなかった（表８および図２）。このペクチナーゼの処理では、最小限の重量減が観察された。上記セルラーゼは、単独で生の綿に加えたとき、水湿潤性（ＣＡ）と保水性に検出可能な改善をもたらした唯一の酵素であった（図２ａ、２ｂ）。セルラーゼによる処理で織物が収縮する徴候は全くなかったが、織物の重量減（図２ｃ）と明度（表８）は僅かに増大した。セルラーゼは、セルロースに接近して、織物表面から、疎水性の非セルロース成分を除去できるようであった。湿潤性の最も有意な改善は、単一の処理にペクチナーゼとセルラーゼを組み合わせたときに起こった（表８と図２）。水ＣＡと保水性値は、商業的に精練された織物について先に観察された範囲内に入っている（図２ａ、２ｂ）。重量減（図２ｃ）は、セルラーゼ単独の場合より小さく、そして厚み、打込本数および明度は、湿潤性が改善されているにもかかわらず、変化しなかった。ペクチナーゼによる処理は、糸の強度をわずかに低下させただけであったが、一方、セルラーゼは、糸の強度を有意に低下させた。ペクチナーゼとセルラーゼを混合して行った処理によって、糸の強度は、セルラーゼで処理した試料よりさらに低下した。混合して処理した場合のセルラーゼとペクチナーゼの相乗作用によって、綿織物の湿潤特性の改善に成功したのである。セルラーゼは、可能な場合に、セルロースを加水分解して、ペクチナーゼがペクチン物質に近づき易くすることによって、ペクチナーゼの作用を明らかに助けている。ペクチンへの接近は、繊維表面の非セルロース成分を支持しているセルロースを切断することによって達成することができる。したがって、セルラーゼとペクチナーゼの相乗作用は、全部とはいわないでも、いくらかのペクチンが、二次細胞壁の近くに位置していることを示唆しているようである。これが真実であれば、ペクチン類を除けば、繊維の表面に存在している他の非セルロース成分が放出される筈である。この実施例は、リパーゼ類とペクチナーゼ類が綿織物の湿潤性および他の特性に殆ど効果がないことを示している。対照的に、セルラーゼで処理すると、綿織物の水湿潤性と保水性がともに改善された。興味深いことであるが、綿織物の物理特性の最も大きな変化は、セルラーゼとぺクチナーゼの混合物による処理でもたらされたのである。実施例４この実施例は、綿を沸騰水で処理しただけの場合、および沸騰水で処理し続いて酵素で処理した場合の効果を示す。４．１沸騰水１００℃の水中に２分間ずつ３回浸漬したところ、綿織物の水ＣＡは１６°低下し、保水値は１．０５μｌ／ｍｇまで増大した（図３ａ、３ｂ）。両方の値の標準偏差が大きいことは、作用を受けた繊維の表面の水湿潤性が著しく不均一であったことを示している。綿織物を１００℃の水で前処理すると（表９）、糸の強度と織物の明度に対して、精練によって生じた効果（表５）と類似の効果があった。この短時間１００℃の水で前処理した織物は、前記の精練を行った織物より、重量減が少なくかつ織物の厚みの増大が大きかった。したがって、精練は、１００℃の水中に２分間ずつ３回浸漬した場合より大きい重量減と平面方向の収縮を起こした。表９：１００℃の水で前処理した綿に対する酵素の効果４．２沸騰水による処理に続いて行う酵素による処理１００℃の水による前処理に続くペクチナーゼ処理およびセルラーゼ処理は、これらの酵素を生の綿織物に直接適用した場合より、綿織物の湿潤特性が改善された（図３ａ）。この前処理は、混合したペクチナーゼとセルラーゼの処理にたいして、追加の利点を与えなかった。すなわち、その織物ＣＡは、すでに、商業ペースで精練された綿織物に匹敵する値の範囲内に入っていた。また、この前処理は、プロテアーゼの効果も促進しなかった。すなわち、プロテアーゼだけで処理された織物と比べた場合、水湿潤性（８３．２°±１４．１）と保水性（１．３２μｌ／ｍｇ±１．０９）にそれ以上の改善は認められなかった。１００℃の水による前処理は、ペクチナーゼおよびセルラーゼの酵素の効力を高めた。上記前処理を行った織物の湿潤ＣＡは、対応する酵素単独で処理した織物より低かった（図３ａ）。この前処理は、セルラーゼより、ペクチナーゼの効果を一層高めた。これらの２種の酵素は、生の織物に、個々に適用すると、かなり異なる湿潤特性をもたらした。しかし、前処理された綿織物にこれら酵素を適用すると、同じ湿潤特性をもたらした。１００℃の水による前処理に続いてペクチナーゼかセルロースのいずれかで処理した綿織物は、ペクチナーゼとセルラーゼを混合した場合とよく似た挙動をする。これら３種の酵素反応によって、商業ペースで精練された綿織物に共通の値の範囲内にある水ＣＡ値と保水値を有する綿織物が生成した。前処理を行いセルラーゼで処理した織物の水湿潤性と保水性のデータは、標準偏差が小さく、効果が一層均一であることを示している。ペクチナーゼまたはセルラーゼのいずれかにとって、綿の中のペクチン類やセルロースへの接近は、表面のワックスと脂質類が融解して、そしてこれらの物質を繊維表面上に再分布させるかまたは１００℃の水中に分散させることによって、促進された。１００℃の水による前処理とペクチナーゼを組み合わせた場合、最高の有望性を示したので、ペクチナーゼによる処理の時間の効果を評価した。処理時間を３０分間まで短くしたとき、水ＣＡは、１時間処理した場合より２４°高くなり、保水性は、約２μｌ／ｍｇ低下した（図４）。水ＣＡの標準偏差が高かったが、これは織物表面の活性が不均一なことを示している。処理時間をさらに１０分間まで短くすると、ペクチナーゼは効力がなくなった。アルカリ精練を行った綿と類似の湿潤特性を生じさせるためには、このペクチナーゼとの反応は、試験を行った条件下で、３０分間を越える必要があった。まとめると、１００℃の水で前処理を行うと、綿織物に対するペクチナーゼとセルラーゼの個々の反応の効果を増大させたが、ペクチナーゼとセルラーゼを混合して行った処理の効果は増大させなかった。綿織物の強度の低下が最小で、水湿潤性と保水性が最高に改善されたのは、水による前処理をペクチナーゼの反応と組み合わせた場合であった。この試験で評価した酵素の中で、前処理を組み合わせたペクチナーゼが、アルカリ精練の代替法として最高の有望性を示した。綿繊維の非セルロース成分を加水分解して除くために酵素を使用することは、現行のアルカリ精練法を越える多くの潜在的利点を提供する。酵素反応は、反応条件、例えばｐＨ、時間および温度の範囲がより広いので、布地処理において適応性が広がる。有効な酵素反応を行うための温度は、アルカリ精練に用いられる温度よりはるかに低いので、エネルギー消費の点で著しく有利である。ポリエステル織物下記の実施例５〜１０は、ある範囲のポリエステル織物に対するこの発明の方法の使用について説明する。この試験では、４種のポリエステル織物を使用した。ホモポリマーのポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）（ダクロン５４、du Pontde Nemours & Co.）を、リパーゼ類の評価と反応条件の最適化を行うために使用した。使用した残りの３種のポリエステルは、スルホン化ＰＥＴ（ＳＰＥＴ、ダクロン６４）と熱セットされたスルホン化ＰＥＴ（du Pont de Nemours & Co.）およびミクロデニールＰＥＴ（ Micromattique（登録商標）、du Pontde Nemours & Co.)であった。ＳＰＥＴは、ベンゼン環に低含有量（２〜３％）のスルホネート基を含有するコポリマーである。スルホン化ポリ（エチレンテレフタレート）（ＳＰＥＴ）繊維の微細構造と巨視的構造は試験されている。Timm,D.A．他、Journal of Polymer Science， Part B：Polymer Physics Edition、３１巻：１８７３〜１８８３頁（１９９３年）。これらポリエステル織物は、すべて平織り構造のものであった。上記ＰＥＴとＳＰＥＴの織物は、ステープルヤーンからなり、そしてミクロデニールＰＥＴ織物は、Micromattique（登録商標）ポリエステルフィラメントで構成されていた。未処理ポリエステル織物の特性を表１０に示す。表１０：ポリエステル織物の特性重量変化の％、織物の厚み、水接触角、保水性および液体保持容量を含む物理特性を、前記の方法と式を用いて算出した。追加のパラメータを下記に詳述するようにして求めた。繊維密度は、２１℃で、ＣＣｌ₄とｎ−ヘプタンを充填した密度勾配カラムで測定した。Timm,D.A.他、Journal of Polymer Science，Part B：Polymer Physi cs Edition、３１巻：１８７３〜１８８３頁（１９９３年）。繊維の半径は、較正されたマイクロメータを備えた顕微鏡を用いて測定した。織物の重量、打込本数および厚みは、標準の方法（ＡＳＴＭ１９１０）を用いて測定した。５種のリパーゼを使用した（表１１）。リパーゼＡ、Ｂ、ＣおよびＤは、市販品（ＩＣＮ社およびSigma社）であった。リパーゼＥは、ピーエスメンドシナ（Ps．mendocina）から分離したものであり、Genencor International社から入手した。ＰＥＴ織物に対する酵素の反応は、緩衝剤水溶液中で実施した。２種類の緩衝剤、すなわち有機のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよび無機のリン酸ナトリウムを頭初に試験した。前記無機のリン酸塩緩衝剤を選択して、この試験全体を通じて使用した。各織物の試料を切断し、ほぐして１０ｃｍ×１４ｃｍの大きさにした。この寸法の織物の重量は、約１ｇであった。酵素と緩衝剤で処理するのに、０．３３：１（Ｌ／ｇ）の液：織物比を採用した。これらの織物に対する加水分解の効果を、加水分解の条件すなわち、濃度、ｐＨ、温度および反応時間の長さを変えることによって試験した。酵素の活性の停止は、酵素が不活性になるｐＨ値の緩衝液中で織物をすすぐことによって行った。次いで、全ての織物を、水ですすぎ、減圧下６０℃で１２時間乾燥し、次に２１℃および６０％相対温度で２４時間保管してから、さらに特性を測定した。表１１：リパーゼ類とその特性ａ．１単位が、基質としてオリーブ油エマルジョンを用いて、１時間当たり（ｐＨ７．８、３７℃）１００μｍｏｌの脂肪酸を放出する。ｂ．１単位が、トリアセチン由来の脂肪酸１．０マイクロ当量を、１時間で（ｐＨ７．４、３７℃）加水分解する。ｃ．１単位が、オリーブ油由来の脂肪酸１．０マイクロ当量を、１時間で（ｐＨ７．２、３７℃）加水分解する。実施例５この実施例は、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとリン酸ナトリウムを含む緩衝剤の水溶液の、ＰＥＴによる吸収について例示する。また、変性した、したがって不活性のリパーゼの、ＰＥＴ織物に対する結合を調べた。その試験結果を図５にまとめてある。未処理ＰＥＴの水湿潤接触角と保水値は、７５．８°（±０．５°）であった。未処理ＰＥＴの水保持容量と液体保持容量は、それぞれ０．２２９（±０．０６）μｌ／ｍｇと１．２１９μｌ／ｍｇであった。このことは、未処理ポリエステル織物の液体保持容量の約１９％を水が占めていることを示している。緩衝剤単独（一方は有機緩衝剤で、他方は無機緩衝液である）の効果をまず試験した。ＰＥＴの織物を、３５℃の個々の緩衝液に１時間浸漬した。有機緩衝剤のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（１００ｍＭ）は、ポリエステル織物の湿潤接触角を６７．５°（±１．５°）まで低下させた。無機緩衝剤のリン酸ナトリウム（１００ｍＭ）は、湿潤接触角を８１．９°（±１．４°）まで増大させた。この無機緩衝剤の、ポリエステル織物の湿潤接触角に対する逆効果は、酵素の効果に干渉しないと考えられた。したがって、この試験では、この無機リン酸塩緩衝剤を全てのリパーゼに対して使用した。また、ポリエステル織物は、リン酸ナトリウム緩衝液に変性リパーゼを溶解して得た溶液（０．６ｇ／Ｌ）にも暴露させた。水接触角が増大して、前記溶液から織物の表面に、疎水性物質すなわちタンパク質および／または他の化合物が吸着した可能性があることを示した。無機緩衝剤と同様に、変性タンパク質への暴露の湿潤性に対する効果は、逆の効果であった。したがって、起こり得るタンパク質の吸着は、リパーゼの見掛けの加水分解効果を妨害するだけで促進しないので、表面湿潤性が改善されるのは、リパーゼの加水分解作用に起因している筈である。実施例６実施例６は、ＰＥＴ織物とリパーゼの初期反応について詳細に述べる。リパーゼＥを使用する反応は、最適化されておらず、このリパーゼがＰＥＴ織物の特性を変化させる可能性だけを調べるものである。ＰＥＴ織物をリパーゼＥで処理（０．６ｇ／Ｌ、３５℃、１時間）したところ、水湿潤性と保水性が著しく改善され、ＰＥＴ織物の強度に対する逆効果はなかった。水湿潤性接触角は５７．４°（±２．３°）まで低下し、保水性は１．０６（±０．０５）μｌ／ｇまで増加した。未処理のＰＥＴ織物の糸は、破断強度が３．１７ｇ／ｄ（±０．９３）で、破断歪が２４．６％（±３．２）である。リパーゼＥで処理したＰＥＴ織物の糸の破断強度と破断歪は、それぞれ３．１０ｇ／ｄ（±０．９２）と２７．０％（±３．０）であり、有意でない差である。リパーゼの反応は、アルカリ水溶液による加水分解反応よりばらつきの少ない優れた湿潤性表面を生成した。最適条件下（３ＮＮａＯＨ、５５℃で２時間）でのＰＥＴ織物のアルカリによる加水分解は、６５．００（±８．０°）の水接触角と０．３２（±０．０１）μｌ／ｇの保水値を生じた。水酸化ナトリウムで加水分解された織物のＰＥＴ糸は、破断強度が低下して２．７８ｇ／ｄ（±５．２９）になり、破断歪は大きく増大して４２．５％（±１．８）になった。リン酸ナトリウム緩衝液中でリパーゼＥと反応させたポリエステル織物は、明瞭に改善された湿潤性を示した。リパーゼＥは、アルカリ加水分解反応より、ポリエステル織物の水湿潤性と吸着性を改善した。その酵素反応もより短時間になった。アルカリ加水分解反応によって強度が低下しかつ重量が減少するのと対照的に、上記水湿潤性の改善に付随して強度が十分に保持された。実施例７この実施例では、ＰＥＴ織物とリパーゼＥとの反応を最適化する手順を詳細に述べる。ＰＥＴ織物の試料を、同一濃度のリパーゼＥの溶液で、時間を変えて処理した。反応後、処理された織物の特性を測定した。最適反応時間が決定したのち、酵素の濃度を変化させた。このようにして、リパーゼＥについて、最適の反応時間と酵素の濃度を決定した。その結果を、図６と表１２にまとめてある。ＰＥＴの織物を、０．１２ｇ／Ｌの濃度のリパーゼＥで、３５℃で１０分間、３０分間および６０分間処理した。わずか１０分間の反応後に、水接触角は激しく低下し、かつ保水性は４倍以上にも増大した（表１２）。反応時間を延ばしても、それ以上の改善はなされなかった。反応時間を延ばすと、重量減、厚みの減少、多孔度および液体保持容量がわずかに増大するようであった。しかし、これらの変化は非常に小さかった。表１２：リパーゼＥ¹で処理されたＰＥＴ織物の湿潤特性と吸着特性に対する反応時間の効果 ¹リパーゼＥの濃度は、０．１２ｇ／Ｌであった。一定の反応時間１０分間の時点で、酵素の濃度を増大したところ、水湿潤性と保水性がさらに向上した（図６ａ、６ｂ）。水湿潤性と保水性の改善は、２５℃ の場合より３５℃の方がわずかに高かった。０．０３ｇ／Ｌの濃度のリパーゼＥで３５℃で１０分間、レギュラーポリエステルの織物を処理することによって、５８．３°のの水接触角と０．９０μｌ／ｍｇの吸水性を得ることができる。アルカリ加水分解法と比べて、このリパーゼによる処理によって、はるかに低い温度で一層顕著な湿潤性の改善がなされた。前記両方の反応温度で処理した織物の水／溶液比と水接触角は、同じ直線関係になっている（図６ｃ）。これらの反応は織物の重量の有意な変化を起こさなかったので、多孔度の変化は全くなかったと考えられた。これらの観察結果によって、類似の孔構造と全多孔度を有する織物の保水性は、その固体媒体の水湿潤性に高度に依存していることが再確認された。実施例８この実施例は、ミクロデニールのＰＥＴを、実施例７で決定した最適条件下で、リパーゼＥで処理した結果を説明する。リパーゼで処理することによって、微小デニールの織物の湿潤性およびその他の特性に大きな変化が観察された。ミクロデニールの織物をリパーゼＥで処理した（０．０３ｇ／Ｌ、３５℃、１０分間）。水接触角が３５．９°（±４）まで低下し、そして吸水性が１．２６ μｌ／ｍｇ（±０．０２）まで増大した。同じ条件下で処理した前記ＰＥＴ織物（水接触角が５８．３°で、吸水性が０．９０μｌ／ｍｇ）に比べて、ミクロデニール織物の水湿潤性と吸水性の改善は、はるかに大きかった。このことは、そのミクロデニール織物に対するアルカリ溶液による加水分解反応の優先的な効果に対応している。アルカリ加水分解法と酵素加水分解法はともに、ミクロデニールＰＥＴの織物の水湿潤性の挙動に、そのＰＥＴ対応品よりも一層有意な改善をもたらした。このように、リパーゼによる処理は、ミクロデニールのポリエステル織物の湿潤特性を変えるのに特に有効である。実施例９実施例９は、ＰＥＴ織物に対する各種の市販リパーゼ類（表１１のリパーゼＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ）の効果を示す。最初の試験で、これらリパーゼ類に中で最も有効であるとして、リパーゼＡが選ばれた。したがって、続く実験では、リパーゼＡの濃度を変えて、ＰＥＴ織物の特性を変化させることにおけるリパーゼＡの効力が、濃度に依存している程度を評価した。４種の市販リパーゼを用いてＰＥＴ織物を処理した。これらのリパーゼは、粉末の形態で入手した。０．１２５ｇ／Ｌの濃度の溶液を用いた。全ての処理を、ｐＨが８．５のリン酸緩衝液を用いて、３５℃の温度で１０分間ずつ行った。ポリエステルの湿潤特性を改善する効力の順位は、Ａ＞Ｂ＞Ｃであり、リパーゼＡとＢの両者は、リパーゼＥより有効であった（図７）。異なる濃度のリパーゼＡを評価した（３５℃、１０分間）。濃度が高くなると、水の湿潤接触角が小さくなり、保水性が増大した（図８ａ）。１ｇ／Ｌで、反応温度を２５℃〜４５℃の間で変化させた。温度を２５℃と３５℃の間で上昇させると、水湿潤接触角が小さくなり、そして保水性が増大した（図８ｂ）。４０ ℃および４５℃という高温では、リパーゼＡの効果は、約３０℃の場合と類似のレベルまで低下する。アルカリ加水分解法と比べて（ＣＡ＝６５．０°±８．０ °）、類似のしかもばらつきが一層小さい水湿潤特性（ＣＡ＝６７．６°±０．３°）が、非常に低い濃度（０．０１ｇ／Ｌ）のリパーゼＡで得られた。より高い濃度の０．１ｇ／Ｌでは、５４．９°という一層優れた水接触角になった。１ｇ／Ｌの濃度のリパーゼＡと３５℃で１０分間反応させたところ、小さい水接触角３８．４°（±３．１°）と高い保水値１．０６ｍｌ／ｇが得られた。このような小さい湿潤接触角は、加水分解されたＰＥＴ表面では報告されたことがない。このレベルの湿潤性は、約１／３の濃度で処理されたミクロデニールの織物で得た湿潤性に類似していた。これらの試験結果は、前記表面効果が、表面積と活性薬剤の量に比例していたことを示唆している。表面を改質する場合、獲得した湿潤性の持続性が非常に重要である。同じＰＥＴ織物の水接触角と保水性を反応の８４日後に測定したところ、それぞれ４５．０°（±０．４ °）と０．９８μｌ／ｍｇ（±０．０６）であった。水接触角は僅かに増大したが、表面の湿潤性と保水性は、アルカリ水溶液による加水分解反応で加水分解されたＰＥＴの表面より、依然としてはるかに優れている。また、リパーゼＡを、何ら緩衝剤なし（ｐＨ＝７．０）である範囲の水中濃度で、ＰＥＴ織物に適用した。リパーゼの濃度が増大するにつれて、水の接触角が小さくなり、そして保水性が増大した（図９）。２５℃では、湿潤接触角の改善は、濃度範囲の低い端の方が、実際に僅かに大きかった。この傾向は、３５℃で、濃度が０．２５ｇ／Ｌを越えると、逆になった。水中での反応は、効力が僅かに小さかったが、緩衝溶液中での反応と同じ一般的傾向を示した。同等の酵素の濃度で、水中で処理した織物の接触角は、緩衝液中で処理した織物よりも５〜１０度高かった。リパーゼＡで処理したＰＥＴ織物（１ｇ／Ｌ、３５℃、水）の水接触角は、反応の直後、１、２および３か月後において、それぞれ４３．２°、４４．３°、４５．９°、４５．１”であった。処理された表面は、少なくとも３か月間、獲得した湿潤性を維持した。リパーゼＡの最適反応条件（１ｇ／Ｌ、３５℃）を、残りの３種のポリエステル織物を処理するのに採用した（表１３）。保水性はもちろん湿潤接触角の改善が、４種のポリエステル織物の全てについて明らかに認められた。末処理のスルホン化ＰＥＴと、未処理の熱セットスルホン化ＰＥＴの水接触角は、６０台の下〜中程の値の角度であった。これらの接触角は、レギュラーポリエステルおよびミクロデニールポリエステルの織物より低かった。この現象は、たとえＳＰＥＴ芳香リングの２〜３％しかスルホン化されていなくても、スルホネート基（−ＳＯ₃Ｎａ⁺）の極性が原因のようであった。ＰＥＴおよびスルホン化ＰＥＴの織物の場合、湿潤性の改善は、反応をｐＨが８．０の緩衝液中で実施したとき、僅かに優れていた（図１０）。熱セットＳＰＥＴとミクロデニールＰＥＴ織物については、反応を緩衝液中で行っても緩衝剤なしで行っても、差は全く認められなかった。緩衝液中で処理されたそれらポリエステル織物の水接触角は、３８．４°〜４９．６°の範囲内にあり、一方、水中で処理されたそれらポリエステル織物の水接触角は、４５．２°〜４９．４°であった。表１３：ポリエステル織物に対するリパーゼＡ（１ｇ／Ｌ、ｐＨ＝８、３５℃、１０分間）の効果実施例１０この実施例では、酵素で処理された一連のポリエステル織物の保水性と水接触角の関係を調べた。リパーゼＥで加水分解されたレギュラーＰＥＴ織物とリパーゼＡで処理された３種のポリエステル織物の両者について、保水性すなわち吸収性は、表面の湿潤性と正の関係にあり、すなわち水の接触角と負の関係にある（図１１）。反応時間と温度を変えて水酸化ナトリウム水溶液で加水分解されたＰＥＴおよびｍＰＥＴの織物について、これら二つのパラメータ間の類似の関係は公知であった。アルカリで加水分解されたＰＥＴとｍＰＥＴについてすでに報告されているこれらの水湿潤性と保水性のデータを、組み合わせて、図７に示した。アルカリ加水分解を行うと織物の重量が減少し、したがって、その織物の細孔構造を有意に変化させることが、報告されている。これに反して、酵素反応は、平均して僅か０．１３％の重量減しか起こさなかった。したがって、酵素で処理された織物は、その未処理の対応品と殆ど変わらない細孔構造を有していたのである。リパーゼで処理されたポリエステル織物の場合、類似の吸水性− 湿潤性の関係が、ほとんど同じ細孔構造をもった織物（リパーゼＥで処理されたＰＥＴ（■））の間に、およびかなり異なった細孔構造を有する織物（リパーゼＡで処理したＰＥＴ、ＳＰＥＴおよびｍＰＥＴ（□））の間に見出された。実施例１１この実施例は、ポリエステル織物片へのリパーゼの結合度を測定する方法を示す。そのプロトコルは、起源が異なるリパーゼのポリエステル基質に対する親和力を評価するために設計した。手短に述べれば、リパーゼはポリエステル基質に結合させることができた。そのポリエステル−リパーゼ構造を、次に発色基質、例えば酪酸ｐ−ニトロフェニルなどの溶液と反応させ、次いでその溶液の４１０ｎｍの吸光度を測定した。４１０ｎｍの吸光度の強度がポリエステル基質に結合したリパーゼの量に比例すると推定した。酵素の水溶液（０．５μｇ／ｍＬ、ピーエス．メンドシナ由来のリパーゼ）を調製した。市販のポリエステル織物（１”×１”）の試料を、酵素溶液中に１分間浸漬した。その織物試料を酵素溶液から取り出して、３分間風乾した。次に、その織物試料を、酪酸ｐ−ニトロフェニル（トリス緩衝液中１ｍＭ、ｐＨ７）が入っている５０ｍＬビーカーに移した。この溶液１ｍＬずつを、１分ごとに、５分間取り出して、１ｍＬずつの各試料の４１０ｎｍの吸光度を測定した。このようにして、ポリエステルに結合した酵素と酪酸ｐ−ニトロフェニルの反応速度を測定した（図１２）。上記実施例に、ポリエステル織物に対する酵素の親和力を測定できる検定法が述べられている。この検定法によるデータを使用して、選ばれた織物に適切な結合特性を有する酵素を選択するのに役に立てることができる。上記検定法は、各溶液は異なる酵素を含有している多数の溶液に広げることができることは、当業技術者にとって明らかであろう。酵素溶液を、発色基質（例えば、酪酸ｐ−ニトロフェニル）に対して等しい活性に正規化することによって、ポリエステル織物に結合する酵素の程度が上記のように評価されるであろう。まとめると、いく種類かの酵素が、綿繊維の湿潤性と保水性を改善する効果を有している。最大の改善は、セルラーゼとペクチナーゼを混合した場合に観察された。さらに、いくつかのポリエステル織物の親水性を改善する加水分解酵素の作用を試験した。試験を行った５種類のリパーゼ中の４種類が、レギュラーポリエステル織物の水湿潤性と吸水性を改善する。酵素を利用した加水分解反応によって、アルカリ加水分解法よりも、ＰＥＴ織物の水湿潤性と保水性が、さらに一層、有意に改善された。例えば、１０分間の反応（１ｇ／Ｌ、ｐＨ８．０、３５℃）で、レギュラーＰＥＴの水湿潤接触角が７５．８°から３８．４°（±２．５）まで小さくなり、そして保水性が０．２２μｌ／ｍｇから１．０６μｌ／ｍｇまで増大する。ＰＥＴ織物の、最適条件（３ＮのＮａＯＨで５５℃、２時間）下でのアルカリ加水分解によって、６５．０°（± ８．０）の水接触角と０．３２（±０．０１）μｌ／ｍｇの保水値が達成された。反応条件は、２種類のリパーゼＡとＥについて最適化した。その酵素反応は、周囲温度（２５℃）下、緩衝剤を使用することなく、反応時間が比較的に短い（１０分間）という一層穏やかな条件下で有効であることが分かったのである。水湿潤性が改善されるとともに、アルカリ加水分解法によって糸の強度が低下しかつ重量が減少するのと比べて、強度が完全に保持されたのである。また、リパーゼＥは、スルホン化ポリエステルとミクロデニールポリエステルの織物の湿潤性と吸収性を改善するのに有効であった。上記のことは主に例示を目的として提供するものである。この明細書に記載の系の実施条件、材料、手順のステップおよび他の諸パラメータが、この発明の精神と範囲から逸脱することなく、様々な具合に、さらに改変または置換できることは、当業技術者にとって容易に分かることであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者シエ，ユ―ロアメリカ合衆国 95616 カリフォルニア州デービスオークアベニュー 915 (72)発明者ハーツェル，メアリーミッシェルアメリカ合衆国 95616 カリフォルニア州デービスアーリントンブルバード 1333 ナンバー62 (72)発明者ボストン，マシュージー. アメリカ合衆国 94070 カリフォルニア州サンカルロスアーチレーン 10 (72)発明者クラークソン，キャスリーンエイ. アメリカ合衆国 94110 カリフォルニア州サンフランシスコトゥエンティエイトスストリート 53 (72)発明者コリアー，キャサリーンディー. アメリカ合衆国 94062 カリフォルニア州レッドウッドシティーウィルミントンウェー 915 (72)発明者グレイカー，トーマスピー. アメリカ合衆国 94044 カリフォルニア州パシフィカマンサニータ 1166 (72)発明者ラレナス，エドマンドエイ. アメリカ合衆国 94038 カリフォルニア州モスビーチネバダ 301

Claims

【特許請求の範囲】１．布地繊維の水湿潤性と吸水性を変化させる方法であって、前記繊維を、水性媒体中の酵素で処理することを含んでなり、前記酵素が、ペクチナーゼ類、セルラーゼ類、プロテアーゼ類、リパーゼ類およびこれらの混合物からなる群から選択されるメンバーであり、かつ前記水性媒体が界面活性剤を実質的に含有していないことを特徴とする方法。２．前記酵素が、ペクチナーゼ類、セルラーゼ類およびこれらの混合物からなる群から選択されるメンバーである請求の範囲１に記載の方法。３．前記繊維の、前記酵素による前記繊維の前記処理が、約２０℃〜約６０℃の範囲内の温度で行われる請求の範囲１に記載の方法。４．さらに、前記繊維を、沸騰している水性液体中に浸漬した後、前記繊維を前記酵素で処理することを含んでなる請求の範囲１に記載の方法。５．前記沸騰している水性液体が水であり、かつ前記方法が、前記繊維を前記水性液体に少なくとも約０．１分間浸漬することを含んでなる請求の範囲４に記載の方法。６．前記布地繊維が綿繊維であり、前記酵素がペクチナーゼであり、そして前記方法がさらに、前記繊維を沸騰水中に約０．３分間〜約６分間浸漬した後、前記繊維を前記酵素で処理することを含んでなる請求の範囲１に記載の方法。７．前記布地繊維が綿繊維であり、前記酵素がセルラーゼであり、そして前記方法がさらに、前記繊維を沸騰水中に約０．３分間〜約３０分間浸漬した後、前記繊維を前記酵素で処理することを含んでなる請求の範囲１に記載の方法。８．前記水性媒体が、無機緩衝剤で緩衝される請求の範囲１に記載の方法。９．前記繊維の、前記酵素による前記処理が、約１０分間〜約１時間の範囲の期間続けられる請求の範囲１に記載の方法。１０．綿繊維の水湿潤性と吸水性を増大する方法であって、前記綿繊維を、水性媒体中の、ペクチナーゼとセルラーゼを含有してなる酵素混合物で処理することを含んでなる方法。１１．前記水性媒体が、ｐＨが約４〜約６の水性媒体である請求の範囲１０に記載の方法。１２．前記繊維の、前記酵素の混合物による前記処理が、約２５℃〜約６０℃の範囲内の温度で行われる請求の範囲１０に記載の方法。１３．さらに、前記繊維を、前記酵素混合物で処理した後、前記繊維を、ｐＨが約７．５〜９．０の水性媒体で処理することを含んでなる請求の範囲１２に記載の方法。１４．さらに、前記繊維を、沸騰水中に、約０．３分間〜約３０分間の範囲の期間浸漬した後、前記繊維を前記酵素混合物で処理することを含んでなる請求の範囲１０に記載の方法。１５．ポリエステル繊維の物理特性を変化させる方法であって、前記ポリエステル繊維をリパーゼの水溶液で処理して、前記ポリエステル繊維に極性基を生成させることを含んでなる方法。１６．前記物理特性が、湿潤性、吸収性およびこれらの組合せからなる群から選択されるメンバーである請求の範囲１５に記載の方法。１７．リパーゼの前記水溶液がさらに無機の緩衝剤を含んでなる請求の範囲１５に記載の方法。１８．リパーゼの前記水溶液が、ｐＨが約５．０〜約９．５の水溶液である請求の範囲１７に記載の方法。１９．リパーゼの前記水溶液が、ｐＨが約５．０〜約７．５の水溶液である請求の範囲１７に記載の方法。２０．リパーゼの前記水溶液が、ｐＨが約７．５〜約９．５の水溶液である請求の範囲１７に記載の方法。２１．さらに、前記繊維を、前記リパーゼの前記水溶液で処理した後、前記繊維を、ｐＨが約２．０〜約５．５の水性媒体で処理することを含んでなる請求の範囲１５に記載の方法。２２．リパーゼの前記水溶液が約０．０１ｇ／Ｌ〜約１．０ｇ／Ｌの濃度を有している請求の範囲１５に記載の方法。２３．前記処理が約２０℃〜約８０℃の温度で実施される請求の範囲１５に記載の方法。２４．前記処理が約２５℃〜約３５℃の温度で行われる請求の範囲１５に記載の方法。２５．請求の範囲１５に記載の方法で製造される芳香族ポリエステル繊維。２６．前記リパーゼが、有意なポリエステル結合活性を有している請求の範囲１５に記載の方法。２７．前記ポリエステルが、繊維、溶媒紡糸繊維、フィラメント、繊条、糸および布地からなる群から選択されるメンバーであり、前記布地が織布、不織布および編物の布地からなる群から選択されるメンバーである請求の範囲１５に記載の方法。