JP2002071957A - 光学フィルム、偏光板、光学フィルムロ−ル、光学フィルムを用いた表示装置、光学フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 波長が長い程、位相差も大きくなる特性を持
ち、かつ、良好な高温高湿耐性を兼ね備えた光学フィル
ム及び生産性に優れた製造方法を提供すること。 【解決手段】 炭素数２〜４のアシル基を置換基として
有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基ま
たはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（Ｉ）式
及び（ＩＩ）式を同時に満たすセルロ−スエステルを含
有する光学フィルムであって、更に、波長５９０ｎｍに
おける遅相軸方向の屈折率Ｎｘ及び進相軸方向の屈折率
Ｎｙが下記（ＩＩＩ）式を満たすことを特徴とする光学
フィルム。 （Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＩＩ） Ａ＜２．４ （ＩＩＩ）０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示装置や防
眩フィルム等の光学素子に用いられる短波長ほど位相差
が小さく、偏光板保護フィルムとしても使用に耐えう
る、位相差機能を備えた光学フィルム及び光学フィルム
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置等に使用される偏光板は、
一般に、偏光子の両面に高分子フィルムからなる保護フ
ィルムを張り合わせることで構成されている。偏光子
は、ポリビニルアルコ−ル系フィルム、エチレンビニル
アルコ−ル系フィルム、セルロ−ス系フィルム、ポリカ
−ボネ−ト系フィルムなどがあるが、加工性等の理由か
らヨウ素染色したポリビニルアルコ−ル系フィルムを延
伸したもの、あるいは、ポリビニルアルコ−ル系フィル
ムを延伸した後ヨウ素染色したものが一般に用いられて
いる。保護フィルムとしては、光学的異方性が小さく、
透明性に優れ、更に偏光子との接着性に優れることから
セルロ−ストリアセテ−トフィルムが通常用いられてい
る。偏光板保護フィルムとしては、上記の特性以外に、
寸法安定性や偏光子の劣化を防止するための紫外線吸収
機能、水分のバリア−機能などに優れることが重要であ
る。偏光子と保護フィルムは、天然ゴム、合成ゴム、ア
クリル系樹脂、ブチラ−ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアル
コ−ル系樹脂等を主成分とする接着剤ないし粘着剤を用
いて接着される。

【０００３】液晶表示装置等に使用されている位相差板
は、偏光板と組み合わせて使用することで、色補償、視
野角拡大等の問題を解決するために用いられており、可
視光領域の波長に対して直線偏光を円偏光に変換したり
逆に円偏光を直線偏光に変換する機能を有している。１
枚の位相差板で上記の効果を得るには、位相差板に入射
する波長（λ）において位相差がλ／４になることが好
ましい。この様な位相差板は、例えば、偏光板を一枚だ
け使用し裏面電極を反射電極と兼ねた構成の反射型液晶
表示装置に用いることで、画質に優れた反射型表示装置
を得ることができる。また、ゲストホスト型の液晶層の
観測者に対して裏面側にこの位相差板を用いたり、左右
どちらか一方の円偏光のみを反射するコレステリック液
晶等から構成される反射型偏光板の円偏光を直線偏光に
変換する素子としても、同様に用いられる。

【０００４】また、プラズマディスプレイや有機ＥＬ素
子を用いたディスプレイ等の前面板における反射防止フ
ィルムとして利用することで、反射光の色付きを低減す
ることが可能である。また、タッチパネル等の反射防止
にも利用することができる。

【０００５】従来から位相差板の材料としては、ポリカ
−ボネ−ト、ポリスルホン、ポリエ−テルスルホン、ア
モルファスポリオレフィンなどがある。これらの高分子
フィルムは、波長が長いほど位相差が小さくなる特性を
持っており、可視光領域の全波長に対して理想的な位相
差特性を付与することは困難であった。

【０００６】この問題に対して、特開２０００−１３７
１１６号では、２．５〜２．８のアセチル化度を有する
セルロ−スアセテ−トの配向フィルムを位相差板として
用いることが提案されている。この方法によれば、波長
が長いほど位相差が大きくなり、可視光領域の全波長に
対して理想的な位相差特性が得られるとしている。

【０００７】ところで、位相差板は、偏光板と組み合わ
せて用いることで、前述したような効果が得られる。こ
れまでは、液晶表示装置の中で、偏光板と位相差板は別
々の光学要素として構成されてきた。従って、偏光板と
位相差板を張り合わせる工程が必要であり、製造工程が
複雑になることに加えて、張り合わせ時に、泡や異物が
入り込んだり、しわが入ったりすることで、不良品が発
生するなどの問題が多々あった。

【０００８】筆者等は、偏光板の保護フィルムの代わり
に位相差板を偏光子と張り合わせることで、液晶表示装
置の製造工程が短縮でき、更に不良の発生も低減できる
と考えた。

【０００９】従来のポリカ−ボネ−トを用いた位相差板
では鹸化処理ができないため、偏光子との接着性に劣っ
ており、偏光板保護フィルムとして使用することが困難
であった。前述の特開２０００−１３７１１６号によれ
ば、位相差板の材料がセルロ−スアセテ−トなので、偏
光子との接着性の問題は改善されると思われた。ところ
が、アセチル化度が通常のセルロ−ストリアセテ−トに
比べ低くなっているため、フィルムの水分率が大きくな
り過ぎ、更に水分のバリア−性も著しく低下してしま
い、高温高湿の環境下で長時間曝されると、偏光子と保
護フィルムが剥がれてしまったり、偏光子が劣化するな
どの問題があることが判明した。偏光板保護フィルムと
は別に位相差フィルムとして使用する場合であっても、
更に寸法安定性に優れる位相差板が求められていた。ま
た、生産安定性や面品質に優れた位相差フィルムである
ことも求められていた。

【００１０】昨今、液晶表示装置も携帯性が備わり、屋
外で使用する機会も増えており、また、車内に設置され
るような使い方も多くなっていることから、高温高湿下
での耐久性は、昨今、特に注目されてきている。このよ
うな耐久性は、使用される状況を考慮して、偏光板を８
０℃、９０％ＲＨの環境下で１０００時間曝したとき
に、偏光板の劣化がないことが必要である。更に、高温
高湿度条件で位相差特性の変動が少ない位相差フィルム
であることも求められている。

【００１１】以上、説明したように、波長が長い程、位
相差も大きくなる位相差機能があり、かつ、良好な高温
高湿耐性を兼ね備えた光学フィルムは、未だ実用化され
ていないのが現状であった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、波長が長い程、位相差も大きくなる特性を持ち、か
つ、良好な高温高湿耐性を兼ね備えた光学フィルム及び
生産性に優れた製造方法を提供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、本発明の
請求項記載の構成により達成することができた。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明に用いるセルロ−スエステルは、炭
素数２〜４のアシル基を置換基として有しており、下記
式（Ｉ）及び（ＩＩ）を同時に満足するものである。 （Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＩＩ）Ａ＜２．４ ここで、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数３ま
たは４のアシル基の置換度である。

【００１６】セルロ−スには、１グルコ−ス単位に３個
の水酸基があり、置換度とは、平均して１グルコ−ス単
位にいくつのアシル基が結合しているかを示す数値であ
る。従って、最大の置換度は３．０である。これらアシ
ル基は、グルコ−ス単位の２位、３位、６位に平均的に
置換していてもよいし、分布をもって置換していてもよ
い。更に、種々アシル基の置換度の異なるセルロ−スエ
ステルをブレンドして、セルロ−スエステル全体として
上記範囲に入っていてもよい。

【００１７】アセチル基の置換度と他のアシル基の置換
度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６により求めたものであ
る。

【００１８】特に下記式（ＩＶ）及び（Ｖ）を同時に満
たすことが好ましい。

【００１９】（ＩＶ）２．４≦Ａ＋Ｂ≦２．８ （Ｖ） １．４≦Ａ≦２．０ アセチル基と炭素数３〜４個のアシル基の置換度が上記
の範囲にあることで、長波長ほど位相差が大きくなる特
性があり、かつ、良好な水分率や水バリア−性を備えた
光学フィルムを得ることができるのである。

【００２０】アセチル基の平均置換度が２．０未満であ
ると延伸時の位相差のばらつきが少ないため特に好まし
い。

【００２１】本発明に使用するセルロ−スエステルの粘
度平均重合度（重合度）は、２００以上７００以下が好
ましく、特に、２５０以上５００以下のものが好まし
い。上記範囲にあることにより、機械的強度にも優れた
光学フィルムが得られる。

【００２２】粘度平均重合度（ＤＰ）は、以下の方法に
より求めたものである。 〔粘度平均重合度（ＤＰ）〕絶乾したセルロ−スエステ
ル０．２ｇを精秤し、メチレンクロライドとエタノ−ル
の混合溶媒（質量比９：１）１００ｍｌに溶解する。こ
れをオストワルド粘度計にて、２５℃で落下秒数を測定
し、重合度を以下の式によって求める。 ηｒｅｌ＝Ｔ／Ｔｓ ［η］＝（ｌｎηｒｅｌ）／Ｃ ＤＰ＝［η］／Ｋｍ ここで、Ｔは測定試料の落下秒数、Ｔｓは溶媒の落下秒
数、Ｃはセルロ−スエステルの濃度（ｇ／ｌ）、Ｋｍ＝
６×１０^-4である。

【００２３】本発明に用いられるセルロ−スエステルの
原料セルロ−スとしては、綿花リンタ−や木材パルプ
（針葉樹あるいは広葉樹由来）などが挙げられる。原料
の異なるセルロ−スエステルはそれぞれ単独で用いても
よく、また、混合して用いてもよい。また、本発明に使
用するアセチル基と炭素原子数３または４のアシル基で
アシル化したセルロ−スエステルは、セルロ−スの混合
脂肪酸エステルとも呼ばれている。

【００２４】炭素原子数３または４のアシル基として
は、例えば、プロピオニル基、ブチリル基が挙げられ
る。フィルムにしたときの機械的強さ、溶解のし易さ等
からプロピオニル基またはｎ−ブチリル基が好ましく、
特にプロピオニル基が好ましい。

【００２５】セルロ−スのアシル化において、アシル化
剤としては、酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反
応溶媒である有機溶媒としては、有機酸、例えば、酢
酸、メチレンクロライド等が使用される。

【００２６】触媒としては、アシル化剤が酸無水物であ
る場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用
いられ、アシル化剤が酸クロライド（例えば、ＣＨ₃Ｃ
Ｈ₂ＣＯＣｌ）である場合には、塩基性化合物が用いら
れる。

【００２７】最も一般的なセルロ−スの混合脂肪酸エス
テルの工業的合成方法は、セルロ−スをアセチル基及び
他のアシル基に対応する脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、
吉草酸等）またはそれらの酸無水物を含む混合有機酸成
分でアシル化する方法である。

【００２８】本発明に用いるセルロ−スエステルは、例
えば、特開平１０−４５８０４号に記載されている方法
により合成できる。

【００２９】本発明の光学フィルムは、波長４００〜７
００ｎｍの範囲で、長波長ほど大きい位相差を示す。

【００３０】ここで、フィルムの面内のリタデ−ション
Ｒ₀は、 Ｒ₀＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ で求められる。ここで、Ｎｘはフィルムの面内の遅相軸
方向の屈折率を、Ｎｙはフィルムの面内の進相軸方向の
屈折率を表し、ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）を表す。

【００３１】本発明ではＲ₀が５０〜１０００ｎｍの光
学フィルムが用途に応じて得ることができるが、より好
ましくは７０〜７００ｎｍであり、特に１００〜４００
ｎｍの光学フィルムが好ましい。

【００３２】特に、Ｎｘ、Ｎｙを求める際の光の波長が
５９０ｎｍで求めた場合はＲ₅₉₀とし、同様に波長が４
５０ｎｍの光で求めた場合をＲ₄₅₀、波長が６５０ｎｍ
の光で求めた場合をＲ₆₅₀としたとき、 ０．５＜Ｒ₄₅₀／Ｒ₅₉₀＜１．０ １．０＜Ｒ₆₅₀／Ｒ₅₉₀＜１．５ の範囲にあることが、直線偏光を円偏光にする機能に優
れるので好ましい。より好ましくは、０．７＜Ｒ₄₅₀／
Ｒ₅₉₀＜０．９５、１．０１＜Ｒ₆₅₀／Ｒ₅₉₀＜１．２で
あり、特に好ましくは、０．８＜Ｒ₄₅₀／Ｒ₅₉₀＜０．９
３、１．０２＜Ｒ_{65 0}／Ｒ₅₉₀＜１．１である。

【００３３】本発明の光学フィルムを四分の一波長板と
して用いる場合は、波長５５０ｎｍの時の光学フィルム
の位相差Ｒ₅₅₀は、１３７．５ｎｍ±２０ｎｍが好まし
く、更に１３７．５ｎｍ±１０ｎｍであることが好まし
い。また、Ｒ₅₉₀は１４７．５ｎｍ±２０ｎｍが好まし
く、更に１４７．５ｎｍ±１０ｎｍであることが好まし
い。この範囲とすることで、良好な四分の一波長板の機
能が得られる。

【００３４】上記の様な好ましい光学特性を得るために
は、光学フィルムのフィルム面内における遅相軸方向の
屈折率Ｎｘと進相軸方向の屈折率Ｎｙの差が、０．００
０５以上、０．００５０以下とする必要がある。更に好
ましい範囲は、０．００１０以上、０．００３０以下で
ある。

【００３５】また、フィルムの面内の遅相軸方向の屈折
率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎ
ｚとしたとき、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚが０．０００
５以上０．００２以下とすることも有効であり、特に
０．００１０以上０．００２０以下であることが好まし
い。

【００３６】フィルムの屈折率を上記範囲とするには、
本発明のセルロ−スエステルを有するフィルムを延伸す
ることにより達成できるのであるが、セルロ−スエステ
ルフィルムはその高いガラス転移温度と剛直な分子構造
のため、一般に延伸性に劣る。そのため、可塑剤を多く
含有させたり、高温度での延伸が必要であったのであ
る。ところがこの様な条件では、可塑剤がブリ−ドアウ
トしたり、樹脂が劣化し着色するなどの問題があった。
ところが、筆者等は、後述する様な方法によりこれらの
問題のない延伸方法を開発し、本発明の光学フィルムを
完成させたのである。

【００３７】本発明の光学フィルムは、厚み方向のレタ
−デ−ション（Ｒ_t）が、１ｎｍから３００ｎｍである
ことが好ましく、特に７５〜２００ｎｍであることが視
野角拡大等の光学補償効果の点で好ましい。

【００３８】Ｒ_t＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ×ｄ ここで、波長５９０ｎｍにおける遅相軸方向の屈折率Ｎ
ｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の屈折率Ｎｚ、
ｄはフィルムの膜厚（ｎｍ）である。

【００３９】又、本発明の光学フィルムでは、前記のＮ
ｘ、Ｎｙ、ＮｚがＮｘ ＞ Ｎｙ≧ Ｎｚ の関係にあ
ることが特に好ましい。

【００４０】又、本発明の光学フィルムは好ましくはヘ
イズ１．０％以下、更に好ましくはヘイズ０．５％以下
であり特に好ましくは０〜０．１％未満である。透過率
については９０％以上であることが好ましく特に９２％
以上であることが望ましい。

【００４１】本発明の光学フィルムの厚みは、通常、５
〜５００μｍの範囲であるが、偏光板保護フィルムとし
ても用いる場合は、２０〜２００μｍの範囲が、偏光板
の寸法安定性、水バリア−性等の点から好ましい。又、
ロ−ルフィルムとしての長さ方向及び幅手方向の膜厚変
動は±３％以内であることが好ましく特に±１％以内で
あることが好ましく、±０．１％以内であることが望ま
しい。

【００４２】本発明の光学フィルム中には、フタル酸エ
ステル、リン酸エステルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、マット剤などの添加剤を加えることもでき
る。

【００４３】本発明の光学フィルムには、可塑剤を含有
させることが好ましい。用いることの出来る可塑剤とし
ては特に限定はないが、リン酸エステル系では、トリフ
ェニルホスフェ−ト、トリクレジルホスフェ−ト、クレ
ジルジフェニルホスフェ−ト、オクチルジフェニルホス
フェ−ト、ジフェニルビフェニルホスフェ−ト、トリオ
クチルホスフェ−ト、トリブチルホスフェ−ト等、フタ
ル酸エステル系では、ジエチルフタレ−ト、ジメトキシ
エチルフタレ−ト、ジメチルフタレ−ト、ジオクチルフ
タレ−ト、ジブチルフタレ−ト、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレ−ト等、グリコ−ル酸エステル系では、トリア
セチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレ
−ト、エチルフタリルエチルグリコレ−ト、メチルフタ
リルエチルグリコレ−ト、ブチルフタリルブチルグリコ
レ−ト等、その他アセチルクエン酸トリブチルなどのク
エン酸系可塑剤などを単独あるいは併用することができ
る。可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用い
てもよい。

【００４４】これらの可塑剤を添加することで、フィル
ムの水分率を低くでき、水バリア−性が向上できる。

【００４５】本発明の光学フィルムでは、その製造に際
し、後述するようなフィルム中の残留溶媒をコントロ−
ルすることで、高温でなくても延伸が可能であるが、こ
の方法を用いない場合には、高温で延伸することも可能
である。高温で延伸する場合、延伸温度としては、セル
ロ−スエステルのガラス転移温度以上の温度で延伸する
ことが好ましいが、前述した様な可塑剤では、その効果
が薄れてしまい延伸性が十分得られない場合がある。高
温においても十分な延伸性が付与できる可塑剤が必要と
なるのであるが、この様な可塑剤としては、不揮発性を
有するものが好ましく使用できることを見いだした。不
揮発性可塑剤とは、２００℃における蒸気圧が１３３３
Ｐａ以下の化合物であり、極めて低い蒸気圧を有し、か
つ低い揮発度を有する性質のものである。より好ましく
は蒸気圧６６７Ｐａ以下、更に好ましくは１３３Ｐａ以
下である。例えばアリ−レンビス（ジアリ−ルホスフェ
−ト）エステルが好ましい。このほか、リン酸トリクレ
シル（３９Ｐａ，２００℃）、トリメリット酸トリス
（２−エチルヘキシル）（６７Ｐａ，２００℃）等も好
ましく用いられる。あるいは、特表平６−５０１０４０
号に記載されている不揮発性燐酸エステルも好ましく用
いられる。

【００４６】不揮発性可塑剤の具体例を以下に挙げる。

【００４７】

【化１】

【００４８】このほか、ポリエステル、アクリル樹脂、
ポリ酢酸ビニルを含む共重合体などのポリマ−あるいは
オリゴマ−などの高分子量の可塑剤も好ましく用いるこ
とができる。

【００４９】この場合、可塑剤の含有量は、セルロ−ス
エステルに対して０．１〜３０質量％が好ましく、特に
０．５〜１５質量％が好ましい。また、必要に応じてフ
ィルムの厚み方向に可塑剤の濃度分布を持たせてもよ
く、一方の面の表面付近の可塑剤量を多くしたり、両面
の表面付近の可塑剤量を少なくすることができる。例え
ば、平均可塑剤量を１としたときに、両面付近の可塑剤
量はそれぞれ独立して０．１〜１０となるようにするこ
とができる。このように可塑剤を用いることで、高温で
のセルロ−スエステルの延伸性を向上でき、特に、フィ
ルムの面品質や平面性に優れた光学フィルムを生産性よ
く製造することができる。

【００５０】また、本発明において、セルロ−スエステ
ルフィルム中に紫外線吸収剤を含有させることが好まし
く、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波
長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な
液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収
が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波
長３７０ｎｍでの透過率が、１０質量％以下であること
が望ましく、好ましくは５質量％以下、より好ましくは
２質量％以下である。用いられるものとしては、例え
ば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−
ル系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェ
ノン系化合物、シアノアクリレ−ト系化合物、ニッケル
錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されな
い。紫外線吸収剤は２種以上用いてもよい。紫外線吸収
剤のド−プへの添加方法は、アルコ−ルやメチレンクロ
ライド、ジオキソランなどの有機溶媒に溶解してから添
加するか、または直接ド−プ組成中に添加してもよい。
無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶
剤とセルロ−スエステル中にデゾルバやサンドミルを使
用し、分散してからド−プに添加する。本発明におい
て、紫外線吸収剤の使用量はセルロ−スエステルに対
し、０．１〜５．０質量％、好ましくは、０．５〜２．
０質量％、より好ましくは０．８〜２．０質量％であ
る。

【００５１】光学フィルムは異物や擦り傷などの表面欠
陥に対して品質レベルが厳しい。分配係数が、９．２以
上の紫外線吸収剤を用いると、このような表面欠陥の少
ない光学フィルムが得られるので好ましい。紫外線吸収
剤の分配係数は、１０．０以上がさらに好ましく、１
０．３以上が最も好ましい。分配係数は、以下の式で定
義されるオクタノ−ルと水との分配率を表す。

【００５２】（分配係数）＝Ｌｏｇ（Ｐｏ／ｗ） 但し、Ｐｏ／ｗ＝Ｓｏ／Ｓｗ ここで、Ｓｏは２５℃のｎ−オクタノ−ル中での紫外線
吸収剤の溶解度を表し、Ｓｗは２５℃の純水中での紫外
線吸収剤の溶解度を表す。

【００５３】分配係数が、好ましい範囲の紫外線吸収剤
としては、例えば、下記一般式１で表される化合物が挙
げられる。この中でも下記一般式２で表される化合物が
特に好ましい。 一般式１

【００５４】

【化２】

【００５５】式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は一
価の有機基であり、それぞれ同じであってもよいし、異
なっていてもよい。但し、少なくともＲ１、Ｒ２、Ｒ３
の内の一つは炭素数が１０〜２０個の無置換の分岐また
は直鎖のアルキル基である。更に炭素数１１〜１８個が
好ましく、特に炭素数１２〜１５個が好ましい。炭素数
がこの範囲にあることで、セルロ−スエステルとの相溶
性に優れる。

【００５６】ここで、一価の有機基としては、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキ
ル基、アルケニル基、アリ−ル基、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、アリ−ルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
−ルチオ基、モノまたはジアルキルアミノ基、アシルア
ミノ基または５〜６員の複素環基などを表す。

【００５７】以下に一般式１の具体例を挙げるがこれに
限定されない。

【００５８】

【化３】

【００５９】一般式２

【００６０】

【化４】

【００６１】式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は一価の有
機基であり、一般式１におけるＲ１〜Ｒ５と同義であ
る。Ｒ６は、分岐のアルキル基であり、イソプロピル
基、イソブチル基などの炭素数３〜２０個、好ましくは
３〜１５個の分岐のアルキル基である。

【００６２】以下に一般式２の具体例を挙げるがこれに
限定されない。

【００６３】

【化５】

【００６４】上記に挙げた紫外線吸収剤の他、例えば、
特開平６−１４８４３０号、特願平１２−１５６０３９
号に記載の高分子紫外線吸収剤もこの目的で好ましく用
いることができる。

【００６５】更に、本発明のセルロ−スエステルフィル
ム中には、酸化防止剤を含有させることが好ましく、酸
化防止剤としては、ヒンダ−ドフェノ−ル系の化合物が
好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾ−ル、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネ−ト〕、トリエチレングリコ−ル−ビス〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネ−ト〕、１，６−ヘキサンジオ−ル−ビス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネ−ト〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チ
オ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネ−ト、Ｎ，Ｎ´ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が挙
げられる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−
ル、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
−ト〕、トリエチレングリコ−ル−ビス〔３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−ト〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金
属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用しても
よい。これらの化合物の添加量は、セルロ−スエステル
に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１
０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。また本発明におい
て、セルロ−スエステルフィルム中に、取扱性を向上さ
せる為、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン
酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子などのマット
剤を含有させることができる。中でも二酸化ケイ素がフ
ィルムのヘイズを小さく出来るので好ましい。微粒子の
２次粒子の平均粒径は０．０１〜１．０μｍの範囲で、
その含有量はセルロ−スエステルに対して０．００５〜
０．３質量％が好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子
には有機物により表面処理されている場合が多いが、こ
のようなものはフィルムのヘイズを低下出来るため好ま
しい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン
類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが
挙げられ、表面にメチル基が存在するような処理が好ま
しい。微粒子の平均粒径が大きい方がマット効果は大き
く、平均粒径の小さい方は透明性に優れるため、好まし
い微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍで、より
好ましくは７〜１６ｎｍである。これらの微粒子はフィ
ルム中では、通常、凝集体として存在しフィルム表面に
０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させることが好まし
い。

【００６６】二酸化ケイ素の微粒子としてはアエロジル
（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ ２００、２００Ｖ、３０
０、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８
１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることが出来、好
ましくはＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９
７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。これらのマット剤は
２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意
の割合で混合して使用することが出来る。この場合、平
均粒径や材質の異なるマット剤、例えばＡＥＲＯＳＩＬ
２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で０．１：９９．９〜
９９．９：０．１の範囲で使用出来る。

【００６７】本発明の光学フィルムは、水バリア−性が
あり、水分率も低いので、偏光板用保護フィルムとして
偏光板に好ましく用いることができる。偏光板は前述の
如く、偏光子の少なくとも一方の面に偏光板用保護フィ
ルムを貼り合わせ積層することによって形成される。偏
光子は従来から公知のものを用いることが出来、例え
ば、ポリビニルアルコ−ルフィルムの如きの親水性ポリ
マ−フィルムを、沃素のような二色性染料で処理して延
伸したものである。セルロ−スエステルフィルムと偏光
子との貼り合わせは、特に限定はないが、水溶性ポリマ
−の水溶液からなる接着剤により行うことが出来る。こ
の水溶性ポリマ−接着剤は完全鹸化型のポリビニルアル
コ−ル水溶液が好ましく用いられる。

【００６８】このようにして得られた偏光板は、種々の
表示装置に使用出来る。表示装置としては、液晶表示装
置、有機電解発光素子、有機ＥＬディスプレ−、プラズ
マディスプレ−等があり、例えば、一枚偏光板反射型液
晶表示装置の場合、その構成は、表側から、偏光板保護
フィルム／偏光子／本発明の光学フィルム／ガラス基盤
／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属
電極兼反射膜／ガラス基板である。従来の場合、偏光板
保護フィルム／偏光子／偏光板保護フィルム／位相差板
／ガラス基盤／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／
配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板の構成となる。
従来の構成では、位相差板の波長に対する位相差特性が
不十分であるため着色が見られるが、本発明の光学フィ
ルムを用いることで着色のない良好な液晶表示装置が得
られるのである。また、本発明の光学フィルムは位相差
フィルムとして偏光板に貼合して好ましく用いることが
できるが、更に、本発明の光学フィルムを用いることに
よって、従来別々に用いられていた偏光板保護フィルム
と位相差板を一枚のフィルムとすることもでき、手数の
かかる張り合わせ工程の短縮が可能である。

【００６９】また、コレステリック液晶からなる反射型
偏光素子の場合は、バックライト／コレステリック液晶
層／本発明の光学フィルム／偏光子／偏光板保護フィル
ムの構成で用いることができる。また、本発明の光学フ
ィルムを四分の１波長板として用いた偏光板の場合、直
線偏光を円偏光に変換できる円偏光板となる。これは、
プラズマディスプレ−や有機ＥＬディスプレ−等の前面
板に設置することで反射防止フィルムや防眩フィルムと
して働き、着色や視認性の劣化を防止できる。また、タ
ッチパネルの反射防止にも使用できる。

【００７０】有機電解発光素子は有機ＥＬ素子とも呼ば
れ、例えばジャパニ−ズ・ジャ−ナル・オブ・アプライ
ドフィジックス第２５巻７７３項（１９８６年）等で紹
介されているものである。その構成は、例えば、透明基
盤／陽極／有機発光層／陰極、または透明基盤／陽極／
正孔注入輸送層／電子注入輸送発光層／陰極、または透
明基盤／陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／陰
極、または透明基盤／陽極／正孔注入輸送層／有機発光
層／電子注入輸送層／陰極などの順で構成されている。
この構成では、外部からの光が透明基盤側から入り、陰
極表面で反射した光が写ってしまい視認性が悪い。とこ
ろが、透明基盤の表面に円偏光板を設けるで、陰極表面
での反射光を遮断できるので視認性に優れたディスプレ
イとなるのである。

【００７１】本発明の光学フィルムを製造する方法につ
いては、特に限定はないが、下記の方法を好ましく用い
ることができる。先ず、セルロ−スエステルを溶解し得
る有機溶媒に溶解してド−プを形成する。セルロ−スエ
ステルのフレ−クやパウダ−と有機溶媒を混合し、攪拌
しながら溶解し、ド−プを形成する。溶解には、常圧で
行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点
以上で加圧して行う方法、特開平９−９５５４４号、同
９−９５５５７号または同９−９５５３８号に記載の如
き冷却溶解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号に
記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法がある。溶
解後ド−プを濾材で濾過し、脱泡してポンプで次工程に
送る。ド−プ中のセルロ−スエステルの濃度は１０〜３
５質量％程度が好ましく、特に２０〜３５質量％が好ま
しく用いられる。

【００７２】本発明で用いられるセルロ−スエステルは
輝点異物が少ないものが好ましく用いられる。輝点異物
とは、クロスニコルに配置された偏光板の間にセルロ−
スエステルフィルム試料を配置し、一方より光を当て
て、もう一方より観察するとき、光源の光が透過してく
ることによって光って見える点のことを輝点異物とい
う。表示装置用の光学フィルムではこれが少ないものが
求められており、１０μｍ以上の大きさの輝点異物が１
００個／ｃｍ²以下、特に好ましくは実質的にないこと
が好ましく、５〜１０μｍの大きさの輝点異物が２００
個／ｃｍ²以下、に好ましくは、５０個／ｃｍ²以下、実
質的にないことが好ましい。５μｍ未満の輝点異物も少
ないことが望ましい。光学フィルムの輝点異物は原料の
セルロ−スエステルの輝点異物が少ないものを選択する
こと及び流延に用いるセルロ−スエステル溶液を濾過す
ることによって減らすことができる。セルロ−スエステ
ルを溶解し得る有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキ
サノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，
３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、２，２，２−
トリフルオロエタノ−ル、２，２，３，３−ヘキサフル
オロ−１−プロパノ−ル、１，３−ジフルオロ−２−プ
ロパノ−ル、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
−２−メチル−２−プロパノ−ル、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノ−ル、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノ−ル、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ニトロエタン、
塩化メチレン等を挙げることが出来る。塩化メチレンの
ような塩素系有機溶媒は、昨今の厳しい環境問題の中で
は、使用を見合わせた方が良い場合もあり、非塩素系の
有機溶媒の方が好ましい。中でも酢酸メチル、アセトン
が好ましく使用出来る。また、これらの有機溶媒に、メ
タノ−ル、エタノ−ル、ブタノ−ル等の低級アルコ−ル
を併用すると、セルロ−スエステルの有機溶媒への溶解
性が向上したりド−プ粘度が低減できたり、支持体から
剥離する際の剥離性が向上したりできるので好ましい。
特に沸点が低く、毒性の少ないエタノ−ルが好ましい。
これら低級アルコ−ルは、全有機溶媒に対して２質量％
以上、５０質量％以下含有させることが好ましい。溶液
流延製膜方法は、上記のド−プを濾過して、定量ポンプ
でダイに送り、表面研磨されているステンレスベルトあ
るいは金属ドラム上にダイからド−プを流延し、その金
属支持体上で、有機溶媒を蒸発あるいは冷却して固化さ
せて、金属支持体が一周する前にウェブを剥離し、乾燥
工程で乾燥してフィルムを形成させるものである。

【００７３】前述のようにして調整されたセルロ−スエ
ステル溶液（以下、ド−プということもある。）は、例
えば、回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定
量ギアポンプを通して加圧型ダイスに送られる。ギアポ
ンプから加圧ダイスに送り込まれたド−プは、加圧型ダ
イスの口金（スリット）からエンドレスに回転している
支持体の上に均一に流延される。支持体がほぼ一周した
ところで、生乾きのフィルム（ウェブ）として支持体か
ら剥され、回転しているロ−ル群に通されながら乾燥さ
れ、乾燥されたフィルムは、巻き取り機で所定の長さに
巻き取られる。

【００７４】本発明に有用な流延方法としては、調整さ
れたド−プを加圧ダイスから支持体上に均一に押し出す
方法、一旦支持体上に流延されたド−プをブレ−ドで膜
厚を調節するドクタ−ブレ−ドによる方法、一旦支持体
上に流延されたド−プを逆回転するロ−ルで膜厚を調節
するリバ−スロ−ルコ−タ−による方法等があるが、加
圧ダイスを用いる方法が好ましい。加圧ダイスには、コ
−トハンガ−タイプやＴダイスタイプ等があるがいずれ
も好ましく用いることができる。また、上記以外にも、
例えば、特開昭６１−９４７２４号、同６１−１４８０
１３号、特開平４−８５０１１号、同４−２８６６１１
号、同５−１８５４４３号、同５−１８５４４５号、同
６−２７８１４９号、同８−２０７２１０号などに記載
の従来知られている方法を好ましく用いることができ、
用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定する
ことによりそれぞれの公報に記載の内容と同様の効果が
得られる。エンドレスの支持体としては、表面がクロム
メッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によ
って鏡面仕上げされたステンレスベルト（バンドといっ
てもよい）が好ましく用いられる。加圧ダイスは、１基
あるいは２基以上設置してもよい。好ましくは１基また
は２基である。２基以上設置する場合には、流延するド
−プ量をそれぞれのダイスに種々な割合にわけてもよ
く、複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダ
イスにド−プを供給する。支持体上に流延されたド−プ
は、例えば、ドラムあるいはベルトの表面側、つまり支
持体上にあるウェブ側から熱風を当てる方法、ドラムあ
るいはベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コント
ロ−ルした液体をベルトやドラムの裏面に接触させて、
伝熱によりドラムあるいはベルトを加熱し、表面温度を
コントロ−ルする液体伝熱方法などによって乾燥するこ
とができるが、裏面液体伝熱方式を用いるのが好まし
い。ド−プが流延される前の支持体の表面温度は、ド−
プに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよ
い。しかし、乾燥を促進し、また、ド−プの支持体上で
の流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最
も沸点の低い溶媒の沸点より１から１０℃低い温度に設
定することが好ましい。製造する速度は、ドラムの直径
あるいはベルトの長さ、乾燥方法、ド−プ溶媒の組成等
によっても変化するが、形成されたウェブをドラムやベ
ルトから剥離する時点での残留溶媒の量も影響する。つ
まり、ド−プ膜の厚み方向でのドラムやベルト表面付近
での溶媒濃度が高すぎる場合には、形成されたウェブを
剥離した時、ドラムやベルトにド−プが残り、次の流延
に支障をきたしてしまうし、また、形成されたウェブ
は、剥離する力に耐えるだけの強度が必要であるからで
ある。剥離時点での残留溶媒量は、乾燥方法によっても
異なり、ド−プ表面から風を当てて乾燥する方法より
は、ベルトあるいはドラム裏面から伝熱する方法の方が
効果的に残留溶媒量を低減することができる。ドラムや
ベルト上で乾燥され、剥離されたウェブの乾燥方法につ
いて述ベる。ドラムやベルトが１周する直前の剥離位置
で剥離されたウェブは、千鳥状に配置されたロ−ル群に
交互に通して搬送する方法や剥離されたウェブの両端を
クリプ等で把持させて非接触的に搬送する方法などによ
り搬送される。乾燥は、搬送中のウェブ（フィルム）両
面に所定の温度の風を当てる方法やマイクロウエ−ブな
どの加熱手段などを用いる方法によって行われる。急速
な乾燥は、形成されるフィルムの平面性を損なう恐れが
あるので、乾燥の初期段階では、溶媒が発泡しない程度
の温度で乾燥し、乾燥が進んでから高温で乾燥を行うの
が好ましい。支持体から剥離した後の乾燥工程では、溶
媒の蒸発によってフィルムは長手方向あるいは幅方向に
収縮しようとする。収縮は、高温度で乾燥するほど大き
くなる。この収縮を可能な限り抑制しながら乾燥するこ
とが、出来上がったフィルムの平面性を良好にする上で
好ましい。この点から、例えば、特開昭６２−４６６２
５号に示されているように、乾燥の全工程あるいは一部
の工程を幅方向にクリップあるいはピンでウェブの幅両
端を幅保持しつつ行う方法（テンタ−方式）が好まし
い。上記乾燥工程における乾燥温度は、４０から２５０
℃、特に７０から１８０℃が好ましい。使用する溶媒に
よって乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が異なるが、使
用溶媒の種類、組合せに応じて適宜選べばよい。本発明
の光学フィルムの製造方法では、支持体から剥離したウ
ェブ（フィルム）を、ウェブ中の残留溶媒量が１２０質
量％未満の時に延伸することが好ましく、特に１０〜１
００質量％の範囲にある間に、少なくとも１方向に１．
２〜４．０倍延伸することが好ましい。

【００７５】なお、残留溶媒量は下記の式で表せる。

【００７６】 残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ＋Ｎ）／Ｎ｝×１００ ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭを測定
したウェブを１１０℃で３時間乾燥させた時の質量であ
る。ウェブ中の残留溶媒量が多すぎると延伸の効果が得
られず、また、少なすぎると延伸が著しく困難となり、
ウェブの破断が発生してしまう場合がある。ウェブ中の
残留溶媒量の更に好ましい範囲は１０質量％〜５０質量
％、特に１２質量％〜４０質量％が最も好ましい。ま
た、延伸倍率が小さすぎると十分な位相差が得られず、
大きすぎると延伸が困難となり破断が発生してしまう場
合がある。延伸倍率の更に好ましい範囲は１．２５倍〜
３．５倍の範囲であり、更に好ましくは１．３倍〜２．
０倍である。本発明のセルロ−スエステルを用いて溶液
流延製膜したものは、特定の範囲の残留溶媒量であれば
高温に加熱しなくても延伸可能であるが、乾燥と延伸を
兼ねると、工程が短くてすむので好ましい。しかし、ウ
ェブの温度が高すぎると、可塑剤が揮散するので、室温
（１５℃）〜１６０℃以下の範囲が好ましい。また、互
いに直交する２軸方向に延伸することは、フィルムの屈
折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを本発明の範囲に入れるために有
効な方法である。例えば流延方向に延伸した場合、巾方
向の収縮が大きすぎると、Ｎｚの値が大きくなりすぎて
しまう。この場合、フィルムの巾収縮を抑制あるいは、
巾方向にも延伸することで改善できる。巾方向に延伸す
る場合、巾手で屈折率に分布が生じる場合がある。これ
は、例えばテンタ−法を用いた場合にみられることがあ
るが、巾方向に延伸したことで、フィルム中央部に収縮
力が発生し、端部は固定されていることにより生じる現
象で、いわゆるボ−イング現象と呼ばれるものと考えら
れる。この場合でも、流延方向に延伸することで、ボ−
イング現象を抑制でき、巾手の位相差の分布を少なく改
善できるのである。更に、互いに直行する２軸方向に延
伸することにより得られるフィルムの膜厚変動が減少で
きる。光学フィルムの膜厚変動が大き過ぎると位相差の
ムラとなり、円偏光板として用いたとき着色等の問題が
生じる。光学フィルムの膜厚変動は、±３％、更に±１
％の範囲とすることが好ましい。以上の様な目的におい
て、互いに直交する２軸方向に延伸する方法は有効であ
り、互いに直交する２軸方向の延伸倍率は、それぞれ
１．２〜４．０倍、１．０〜１．２倍の範囲とすること
が好ましい。ウェブを延伸する方法には特に限定はな
い。例えば、複数のロ−ルに周速差をつけ、その間でロ
−ル周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの
両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔
を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方
向に広げて横方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に
広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。も
ちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。ま
た、いわゆるテンタ−法の場合、リニアドライブ方式で
クリップ部分を駆動すると滑らかな延伸が行うことが
で、破断等の危険性が減少できるので好ましい。

【００７７】以上のようにして得られたフィルムは、最
終仕上がりフィルムの残留溶媒量で２質量％以下、さら
に０．４質量％以下であることが、寸度安定性が良好な
フィルムを得る上で好ましい。更に、残留溶媒量が１０
質量％未満、好ましくは５質量％未満まで乾燥させたフ
ィルムを１３０〜２００℃の温度で１０秒以上、好まし
くは３０秒以上処理することが更に寸法安定性に優れた
フィルムを得られるため好ましく、一旦、室温〜１００
℃以下まで冷却されたフィルムを再度この温度で処理す
ることがより好ましい。特に延伸時の温度よりも１０℃
以上低くすることが効果的である。これら流延から後乾
燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスな
どの不活性ガス雰囲気下でもよい。得られたセルロ−ス
エステルフィルムを巻き取る巻き取り機には、一般的に
使用されている巻き取り機が使用でき、定テンション
法、定トルク法、テ−パ−テンション法、内部応力一定
のプログラムテンションコントロ−ル法などの巻き取り
方法で巻き取ることができる。以上の様にして得られた
光学フィルムロ−ルは、フィルムの遅相軸方向が、巻き
取り方向（フィルムの長さ方向）に対して、±１５度で
あることが好ましく、更に±５度の範囲であることが好
ましい。または、巻き取り方向に対して直角方向（フィ
ルムの巾方向）に対して、±１５度であることが好まし
く、更に±５度の範囲にあることが好ましい。特にフィ
ルムの遅相軸方向が、巻き取り方向（フィルムの長さ方
向）に対して、±１度以内であることが好ましい。ある
いはフィルムの幅手方向に対して±１度以内であること
が好ましい。

【００７８】ところで、偏光子の偏光軸に対して、光学
フィルムの遅相軸を４５度にして張り合わせることによ
り、円偏光板が得られる。本発明の光学フィルムを円偏
光板の保護フィルムとして用いる場合、光学フィルムの
遅相軸が、ロ−ル状長尺フィルムの長さ方向に対して略
４５゜の角度にあると、ロ−ル状長尺フィルムを用いて
連続的に偏光子と貼合できるため好ましい。例えば特開
２０００−９９１２号記載の方法等を併用することによ
ってこのような位相差板を得ることもできる。本発明の
出来上がり（乾燥後）の光学フィルムの厚さは、所望の
厚さになるように、ド−プ中に含まれる固形分濃度、ダ
イスの口金のスリット間隙、ダイスからの押し出し圧
力、支持体速度等を調節することにより行うことができ
る。本発明の光学フィルムの製造方法で好ましく用いら
れる別の方法について説明する。本発明では、前述した
ようにフィルム中の残留溶媒量をコントロ−ルすること
で、高い温度にしなくても延伸可能であるのだが、以下
の方法でも同様に延伸が可能である。つまり、炭素数２
〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換
度をＡとし、プロピオニル基またはブチリル基の置換度
をＢとしたとき、下記（ＸＩＩ）式及び（ＸＩＩＩ）式
を同時に満たすセルロ−スエステルと２００℃における
蒸気圧が１３３３Ｐａ 以下の可塑剤とを有機溶媒に溶
解させた溶液を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてセ
ルロ−スエステルフィルムを形成した後、１３０〜２０
０℃の温度で、下記（ＸＩＶ）式を満足する様に少なく
とも１方向に延伸する方法である。 （ＸＩＩ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＸＩＩＩ）Ａ＜２．４ （ＸＩＶ） ０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０ 蒸気圧が特定の可塑剤及び延伸方法等については、前述
した通りである。剥離残溶量は１０質量％以下で延伸す
ることもできるが、特に２質量％未満で延伸することが
好ましい。このようにして得られた光学フィルムは１／
４λ板、１／２λ板等の各種位相差フィルムとして有用
である。

【００７９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 水分率測定 フィルムサンプルを１２０℃で１時間乾燥させて、この
ときのフィルムの質量Ｍ０（ｇ）測定する。次に、この
サンプルを２３℃、５５％ＲＨ下で３日間放置した後、
このときのフィルムの質量Ｍ（ｇ）測定する。水分率は
下式によって求められる。 水分率（％）＝（Ｍ＋Ｍ０）／Ｍ×１００ 実施例１ アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度
０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロ−スアセテ
−トプロピオネ−ト１００質量部、エチルフタリルエチ
ルグリコレ−ト５質量部、トリフェニルフォスフェイト
３質量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノ−ル６０
質量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しなが
ら徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解し
た。容器内は１．２気圧となった。このド−プを安積濾
紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した
後、２４時間静置しド−プ中の泡を除いた。また、これ
とは別に、上記セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト５
質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビ
ン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製）５質量部、を塩化メチレン９４質量部とエタノ−ル
８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調整
した。上記ド−プ１００質量部に対して前記紫外線吸収
剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサ−に
より十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にド
−プ温度３０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレス
ベルトの裏面から２５℃の温度の温水を接触させて温度
制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更
にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させ
て１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離し
た。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は１００質量％であ
った。次いで同時二軸延伸テンタ−を用いて剥離したウ
ェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と
流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１２
０℃で巾方向に２．０倍、流延方向（長さ方向）に１．
１倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０
℃まで冷却した後、周速の異なるロ−ラ−を用いて１３
０℃で長さ方向に１．１倍延伸した。更にロ−ラ−搬送
しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１００μｍ
のセルロ−スエステルフィルム（光学フィルム１）を得
た。光学フィルム１は、コア径２００ｍｍのガラス繊維
強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルム
ロ−ル状にテ−パ−テンション法で巻き取った。この
際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押
し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を
防止した。得られたフィルムロ−ルからフィルムの巾方
向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし
遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚
さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、
（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀のそれぞれを算出した
ところ、端部では、順に０．００１４８、０．０００
７、１４７．５ｎｍ、中央部では、順に０．００１４
６、０．０００８、１４６．０ｎｍ、反対側の端部で
は、０．００１４８、０．０００８、１４８．０ｎｍで
あり、いずれも本発明の範囲であり、位相差フィルムと
して好ましい特性を有していることが確認された。 ここでＲ₀＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ、 但し、ｄはフィル
ムの厚み（ｎｍ） また、遅相軸の方向は、各サンプル共、フィルムの巾方
向に対し±２度の範囲に収まっていた。 （遅相軸方向の屈折率、進相軸方向の屈折率、厚さ方向
の屈折率及び遅相軸の方向の測定）自動複屈折計ＫＯＢ
ＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、
２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにお
いて、３次元屈折率測定を行い、屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎ
ｚを求めた。前述の方法で水分率測定した結果、１．８
％であった。上記とは別に、アセチル基の置換度２．９
２、粘度平均重合度３００のセルロ−ストリアセテ−ト
１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレ−ト２質
量部、トリフェニルフォスフェイト１０質量部、塩化メ
チレン３５０質量部、エタノ−ル５０質量部を密閉容器
に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、
６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２
気圧となった。このド−プを安積濾紙（株）製の安積濾
紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置し
ド−プ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セル
ロ−ストリアセテ−ト５質量部、チヌビン３２６（チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３質量部、チ
ヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製）７質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部、及びＡＥＲＯ
ＳＩＬ ２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）１質量部
を塩化メチレン９０質量部とエタノ−ル１０質量部を混
合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。上記ド
−プ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液を２質量部
の割合で加え、スタチックミキサ−により十分混合した
後、ダイからステンレスベルト上にド−プ温度３５℃
で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルトの裏面か
ら３５℃の温度の温水を接触させて温度制御されたステ
ンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にステンレスベ
ルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５秒間保持
した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離時のウェ
ブ中の残留溶媒量は７０質量％であった。次いで剥離し
たウェブの両端を固定しながら１２０℃で１０分間乾燥
させ、膜厚８０μｍのセルロ−スエステルフィルム（保
護フィルム１）を得た。得られたセルロ−スエステルフ
ィルム（保護フィルム１及び光学フィルム１）をそれぞ
れ６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶
液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾
燥しアルカリ鹸化処理セルロ−スエステルフィルムを得
た。また、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコ−ルフィ
ルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１０
０質量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光膜（偏
光子１）を作った。上記偏光子１の片面に上記の光学フ
ィルム１を、その反対面に保護フィルム１を完全鹸化型
ポリビニルアルコ−ル５％水溶液を接着剤として用いて
各々貼り合わせ偏光板を作製した（偏光板１）。なお、
光学フィルム１は、フィルムロ−ルの巾方向の両端部及
び中央部からそれぞれフィルムサンプルを切り出し、そ
れぞれについて２枚づつ（合計６枚）偏光板を作製し
た。偏光子の偏光軸と光学フィルムの巾方向とのなす角
度は、４５度となるように貼り合わせた。次に、上記の
６枚の偏光板のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの
偏光板を各１枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条
件下で１０００時間曝した。以上の様にして得られた湿
熱処理なしの偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を
用いて、一枚偏光板反射型液晶表示装置に組み込み評価
した。構成は、前面側から、本発明の偏光板／ガラス基
板／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金
属電極兼反射膜／ガラス基板とした。偏光板は保護フィ
ルムが最前面になるように配置した。電源ＯＦＦ時及び
電源ＯＮそれぞれの場合で、着色の程度を目視で評価し
たところいずれの偏光板を用いても着色はほとんど認め
られず、良好なコントラストが得られることが分かっ
た。 実施例２ アセチル基の置換度２．３０、プロピオニル基の置換度
０．５、粘度平均重合度４００のセルロ−スアセテ−ト
プロピオネ−ト１００質量部、エチルフタリルエチルグ
リコレ−ト５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質
量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノ−ル６０質量
部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐
々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容
器内は１．２気圧となった。このド−プを安積濾紙
（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した
後、２４時間静置しド−プ中の泡を除いた。また、これ
とは別に、上記セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト５
質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）３質量部、チヌビン１０９（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビ
ン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製）４質量部及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ（日本ア
エロジル（株）製）１質量部を塩化メチレン９４質量部
とエタノ−ル８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収
剤溶液を調製した。上記ド−プ１００質量部に対して紫
外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミ
キサ−により十分混合した後、ダイからステンレスベル
ト上にド−プ温度３９℃で幅１．６ｍで流延した。ステ
ンレスベルトの裏面から３９℃の温度の温水を接触させ
て温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した
後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接
触させて１５秒間保持した後ステンレスベルトから剥離
した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は２０質量％であ
った。次いで同時二軸延伸テンタ−を用いて剥離したウ
ェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と
流延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１５
０℃で巾方向に３．０倍延伸し、流延方向（長さ方向）
は０．９８倍収縮させた。この後、一旦、フィルム温度
を６０℃まで冷却した後、ロ−ラ−搬送しながら１３０
℃で１０分間乾燥させ、膜厚５０μｍのセルロ−スエス
テルフィルム（光学フィルム２）を得た。光学フィルム
２は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコア
に巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロ−ル状にテ−パ
−テンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に
温度２３０℃のエンボスリングを押し当て、１５μｍの
厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止し
た。得られたフィルムロ−ルからフィルムの巾方向の端
部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸
方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向
の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ
＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀をそれぞれ算出したところ、
端部では、順に０．００２９７、０．０００６、１４
８．５ｎｍ、中央部では、順に０．００２９４、０．０
００８、１４７．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００
３００、０．０００７、１５０．０ｎｍであり、いずれ
も本発明の範囲であった。また、遅相軸の方向は、フィ
ルムの巾方向の中央部では巾方向に対して０度、端部は
１５度と−１５度となっていた。前述の方法で水分率測
定した結果、１．５％であった。得られたセルロ−スエ
ステルフィルム（光学フィルム２）を６０℃、２ｍｏｌ
／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し
水洗した後、１００℃で１０分間乾燥し、アルカリ鹸化
処理セルロ−スエステルフィルム（光学フィルム２）を
得た。実施例１で得られた偏光子１の片面に上記の光学
フィルム２を、その反対面に実施例１で得られた保護フ
ィルム１を完全鹸化型ポリビニルアルコ−ル５％水溶液
を接着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を作製した
（偏光板２）。なお、光学フィルム２は、フィルムロ−
ルの巾方向の両端部及び中央部からそれぞれフィルムサ
ンプルを切り出し、それぞれについて２枚づつ（合計６
枚）偏光板を作製した。この光学フィルム２はフィルム
ロ−ルの端部での遅相軸が巾方向から大きくずれていた
ため、フィルム中央部と端部とではサンプルの切り出す
角度を変化させて、偏光子の偏光軸と光学フィルムの遅
相軸とのなす角度が４５度となるように注意して貼り合
わせなければならなかった。次に、上記の６枚の偏光板
のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１
枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１００
０時間曝した。以上の様にして得られた湿熱処理なしの
偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、市販
のバックライト／コレステリック液晶層／偏光板２の構
成で着色の程度を目視で評価したところ着色はほとんど
認められなかった。 実施例３ アセチル基の置換度１．６０プロピオニル基の置換度
１．２０、粘度平均重合度３００のセロ−スアセテ−ト
プロピオネ−ト１００質量部、エチルフタリルエチルグ
リコレ−ト５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質
量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノ−ル６０質量
部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐
々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容
器内は１．２気圧となった。このド−プを安積濾紙
（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した
後、２４時間静置しド−プ中の泡を除いた。また、これ
とは別に、上記セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト３
質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）３質量部、チヌビン１０９（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビ
ン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製）５質量部を塩化メチレン９０質量部とエタノ−ル１
０質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製
した。上記ド−プ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶
液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサ−により
十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にド−プ
温度３５℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベル
トの裏面から３５℃の温度の温水を接触させて温度制御
されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更にス
テンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１
５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥
離時のウェブ中の残留溶媒量は１００質量％であった。
次いで、１２０℃のオ−ブン内でロ−ル搬送しながら、
オ−ブン入り口直後のロ−ル周速に対してオ−ブン出口
直前のロ−ル周速を３．０倍になるようにして、流延方
向（フィルムの長さ方向）に３．０倍延伸した。延伸
後、直ちに６０℃まで冷却した。更にテンタ−を用いて
ウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を固定の
まま、１４０℃で５分乾燥させ、膜厚１５０μｍのセル
ロ−スエステルフィルム（光学フィルム３）を得た。光
学フィルム３は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹
脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロ−ル
状にテ−パ−テンション法で巻き取った。この際、フィ
ルム端部に温度２７０℃のエンボスリングを押し当て、
１０μｍの厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着
を防止した。得られたフィルムロ−ルからフィルムの巾
方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプリング
し遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、
厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎ
ｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀をそれぞれ算出し
たところ、端部では、順に０．０００９３、０．００１
０、１４０．０ｎｍ、中央部では、順に０．０００９
９、０．００１１、１４８．０ｎｍ、反対側の端部で
は、０．０００９５、０．００１０、１４２．０ｎｍで
あり、いずれも本発明の範囲であった。また、遅相軸の
方向は、フィルムの巾方向の中央部では長さ方向（製膜
方向）に対して０度、端部は１度と−１度となってい
た。前述の方法でフィルムの水分率測定した結果、２．
０％であった。得られたセルロ−スエステルフィルムを
６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液
中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥
し、アルカリ鹸化処理セルロ−スエステルフィルムを得
た（光学フィルム３）。実施例１で得られた偏光子１の
片面に上記の光学フィルム３を、その反対面に実施例１
で得られた保護フィルム１を完全鹸化型ポリビニルアル
コ−ル５％水溶液を接着剤として用いて各々貼り合わせ
偏光板を作製した（偏光板３）。なお、光学フィルム３
は、フィルムロ−ルの巾方向の両端部及び中央部からそ
れぞれフィルムサンプルを切り出し、それぞれについて
２枚づつ（合計６枚）偏光板を作製した。偏光子の偏光
軸と光学フィルムの長さ方向とのなす角度が４５度とな
るようにして貼り合わせた。次に、上記の６枚の偏光板
のうち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１
枚づつ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１００
０時間曝した。以上の様にして得られた湿熱処理なしの
偏光板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、実施
例１と同様にして評価したところ着色はほとんど認めら
れなかった。 実施例４ 光学フィルムに用いるセルロ−スエステルをアセチル基
の置換度１．９０、ブチリル基の置換度０．７５、粘度
平均重合度３００のセルロ−スアセテ−トブチレ−トに
変更した以外は実施例１と同様にして１００μｍの光学
フィルム４及びそのフィルムロ−ルを作製した。得られ
たフィルムロ−ルからフィルムの巾方向の端部、中央部
及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の屈折
率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎ
ｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／
２−Ｎｚ、Ｒ₀をそれぞれ算出したところ、端部では、
順に０．００１４８、０．００１３、１４８．０ｎｍ、
中央部では、順に０．００１４７、０．００１２、１４
７．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４８、０．
００１３、１４８．０ｎｍであり、いずれも本発明の範
囲であった。また、遅相軸の方向は、フィルムの巾方向
の中央部では巾方向に対して０度、端部は５度と−５度
となっていた。前述の方法で水分率測定した結果、１．
３％であった。実施例１で得られた偏光子１の片面に上
記の光学フィルム４を、その反対面に実施例１で得られ
た保護フィルム１を完全鹸化型ポリビニルアルコ−ル５
％水溶液を接着剤として用いて各々貼り合わせ偏光板を
作製した（偏光板４）。なお、光学フィルム４は、フィ
ルムロ−ルの巾方向の両端部及び中央部からそれぞれフ
ィルムサンプルを切り出し、それぞれについて２枚づつ
（合計６枚）偏光板を作製した。この光学フィルムはフ
ィルムロ−ルの端部での遅相軸が巾方向から若干ずれて
いたが、フィルム中央部と端部とも、偏光子の偏光軸と
光学フィルムの巾方向とのなす角度が４５度となるよう
にして貼り合わせた。次に、上記の６枚の偏光板のう
ち、光学フィルムの各巾手位置違いの偏光板を各１枚づ
つ合計３枚を８０℃、９０％ＲＨの条件下で１０００時
間曝した。以上の様にして得られた湿熱処理なしの偏光
板３枚と湿熱処理ありの偏光板３枚を用いて、実施例１
と同様にして評価したところフィルムロ−ルの端部から
得られた光学フィルムを用いたものは若干着色が認めら
れたものの実用上問題ないレベルであった。 実施例５ アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度
０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロ−スアセテ−
トプロピオネ−ト１００質量部、エチルフタリルエチル
グリコレ−ト５質量部、トリフェニルフォスフェイト３
質量部、酢酸メチル１７５質量部、エタノ−ル７５質量
部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐
々に昇温し、６０分かけて６５℃まで上げ溶解した。容
器内は１．２気圧となった。このド−プを安積濾紙
（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した
後、２４時間静置しド−プ中の泡を除いた。また、これ
とは別に、上記セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト５
質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビ
ン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製）５質量部を酢酸メチル９４質量部とエタノ−ル８質
量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製し
た。上記ド−プ１００質量部に対して紫外線吸収剤溶液
を２質量部の割合で加え、スタチックミキサ−により十
分混合した後、ダイからステンレスベルト上にド−プ温
度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレスベルト
の裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温度制御さ
れたステンレスベルト上で２分間乾燥した後、更にステ
ンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて１５
秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。剥離
時のウェブ中の残留溶媒量は７０質量％であった。次い
で同時二軸延伸テンタ−を用いて剥離したウェブの両端
をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流延方向
（長さ方向）に同時に変化させることで、１５０℃で巾
方向に１．５倍、流延方向（長さ方向）に１．０５倍延
伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０℃まで
冷却した後、周速の異なるロ−ラ−を用いて１３０℃で
長さ方向に１．０５倍延伸した。更にロ−ラ−搬送しな
がら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１２０μｍのセ
ルロ−スエステルフィルム（光学フィルム５）を得た。
光学フィルム５は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化
樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロ−
ル状にテ−パ−テンション法で巻き取った。この際、フ
ィルム端部に温度２５０℃のエンボスリングを押し当
て、厚みだし加工を施して、フィルム同士の密着を防止
した。得られたフィルムロ−ルからフィルムの巾方向の
端部、中央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相
軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方
向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎ
ｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀をそれぞれ算出したとこ
ろ、端部では、順に０．００１４８、０．００１１、１
４７．５ｎｍ、中央部では、順に０．００１４７、０．
００１０、１４７．０ｎｍ、反対側の端部では、０．０
０１４８、０．００１１、１４８．０ｎｍであり、いず
れも本発明の範囲であった。また、遅相軸の方向は、各
サンプル共、フィルムの巾方向に対し±１度の範囲に収
まっていた。前述の方法で水分率測定した結果、１．６
％であった。得られたセルロ−スエステルフィルムを６
０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中
に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥
し、アルカリ鹸化処理セルロ−スエステルフィルムを得
た。実施例１と同様にして偏光板（偏光板５）を作製
し、更に実施例１と同様にして評価を行ったところ、着
色はほとんど認められず、良好なコントラストが得られ
た。 比較例１ 実施例１でセルロ−スエステルとしてアセチル基の置換
度２．６６のセルロ−スアセテ−ト１００質量部を用い
た以外は、実施例１と同様にして、乾燥後の厚さが１０
０μｍの比較の光学フィルムを作製した。前述の方法で
水分率測定した結果、３．５％であり水分率が大きいと
いう結果が得られた。この比較の光学フィルムを用い
て、実施例１と同様にして偏光板を作製し、評価を行っ
た。偏光板に長時間の湿熱処理を施すと、偏光子と光学
フィルムが剥がれてしまい、この光学フィルムは、耐湿
熱性に劣り、偏光板保護フィルムとして好ましくないと
いう結果が得られた。湿熱処理を施していない偏光板を
用いて同様の評価を行ったところ、着色はほとんど認め
られなかった。 実施例６ アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度
０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロ−スアセテ−
トプロピオネ−ト１００質量部、アリ−レンビス（ジア
リ−ルホスフェ−ト）エステル （ １，３−フェニレ
ンビス（ジフェニルホスフェ−ト） ）１５質量部、塩
化メチレン２９０質量部、エタノ−ル６０質量部を密閉
容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温
し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は
１．２気圧となった。このド−プを安積濾紙（株）製の
安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間
静置しド−プ中の泡を除いた。また、これとは別に、上
記セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト５質量部、チヌ
ビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）
製）６質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部、
及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル
（株）製）１質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノ
−ル８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を
調製した。上記ド−プ１００質量部に対して紫外線吸収
剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサ−に
より十分混合した後、ダイからステンレスベルト上にド
−プ温度３０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレス
ベルトの裏面から２５℃の温度の温水を接触させて温度
制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更
にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させ
て１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離し
た。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は１００質量％であ
った。次いでテンタ−を用いて剥離したウェブの両端を
クリップで掴み、クリップ間隔を固定して巾を維持した
まま、１２０℃で１０分間乾燥した。更にロ−ラ−搬送
しながら１３０℃で１０分間乾燥させた。得られたセル
ロ−スエステルフィルム中の残留溶媒量は０．２質量％
であった。得られたセルロ−スエステルフィルムを、１
７０℃のオ−ブン内でロ−ル搬送しながら、オ−ブン入
り口直後のロ−ル周速に対してオ−ブン出口直前のロ−
ル周速を１．５倍になるようにして、流延方向（フィル
ムの長尺方向）に１．５倍延伸した。延伸後、直ちに６
０℃まで冷却し、膜厚１００μｍのセルロ−スエステル
フィルムを得た（光学フィルム６）。光学フィルム６
は、コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに
巾１ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロ−ル状にテ−パ−
テンション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温
度２００℃のエンボスリングを押し当て、５μｍの厚み
だし加工を施して、フィルム同士の密着を防止した。得
られたフィルムロ−ルからフィルムの巾方向の端部、中
央部及び反対側の端部からサンプリングし遅相軸方向の
屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折
率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎ
ｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀をそれぞれ算出したところ、端部
では、順に０．００１４８、０．００１１、１４８．０
ｎｍ、中央部では、順に０．００１４８、０．００１
１、１４８．０ｎｍ、反対側の端部では、０．００１４
８、０．００１１、１４８．０ｎｍ、であり、いずれも
本発明の範囲であった。また、遅相軸の方向は、各サン
プル共、フィルムの長さ方向（製膜方向）に対し±２度
の範囲に収まっていた。前述の方法で水分率測定した結
果、１．３％であった。得られたセルロ−スエステルフ
ィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウ
ム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０
分間乾燥し、アルカリ鹸化処理セルロ−スエステルフィ
ルムを得た。以下、実施例１と同様にして偏光板を作製
し、同様に評価を行ったところ、着色はほとんど認めら
れなかった。 実施例７ 実施例３に対して、可塑剤をエチルフタリルエチルグリ
コレ−ト５質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量
部の代わりにリン酸トリクレシル１５質量部とし、１３
０℃のオ−ブン内でロ−ル搬送しながら、オ−ブン入り
口直後のロ−ル周速に対してオ−ブン出口直前のロ−ル
周速を２．０倍になるようにして、流延方向に２．０倍
延伸し、乾燥膜厚を１００μｍとした以外は実施例３と
同様にして、本発明の光学フィルム７得た。得られたフ
ィルムロ−ルからフィルムの巾方向の端部、中央部及び
反対側の端部からサンプリングし、測定波長５５０ｎｍ
にて遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎ
ｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−
Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀、θをそれぞれ
算出したところ、端部では、順に０．００１３８、０．
００１１、１３８．０ｎｍ、中央部では、順に０．００
１３８、０．００１１、１３８．０ｎｍ、反対側の端部
では、０．００１３８、０．００１１、１３８．０ｎｍ
フィルム面内の遅相軸と長さ方向（製膜方向）とのなす
角度θは幅手で±１゜以内であった。前述の方法で水分
率測定した結果、１．４％であった。同様に偏光板を作
成し、実施例３と同様に評価を行ったところ、着色は認
められなかった。 実施例８ アセチル基の置換度１．６０、プロピオニル基の置換度
１．２、粘度平均重合度４００のセルロ−スアセテ−ト
プロピオネ−ト１００質量部、トリメリット酸トリス
（２−エチルヘキシル）１０質量部、酢酸メチル１７５
質量部、エタノ−ル７５質量部を密閉容器に入れ、混合
物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０分かけて
６５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧となっ
た。このド−プを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２
４４を使用して濾過した後、２４時間静置しド−プ中の
泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロ−スアセ
テ−トプロピオネ−ト５質量部、チヌビン３２６（チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）６質量部、チ
ヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（株）製）４質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ（株）製）５質量部を酢酸メチル９
４質量部とエタノ−ル８質量部を混合し撹拌溶解し、紫
外線吸収剤溶液を調製した。上記ド−プ１００質量部に
対して紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタ
チックミキサ−により十分混合した後、ダイからステン
レスベルト上にド−プ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延
した。ステンレスベルトの裏面から４０℃の温度の温水
を接触させて温度制御されたステンレスベルト上で２分
間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃
の冷水を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベ
ルトから剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は５
０質量％であった。次いで同時二軸延伸テンタ−を用い
て剥離したウェブの両端をクリップで掴み、クリップ間
隔を巾方向と流延方向（長さ方向）に同時に変化させる
ことで、１５０℃で巾方向に１．０５倍、流延方向（長
さ方向）に１．５倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィ
ルム温度を８０℃まで冷却した後、周速の異なるロ−ラ
−を用いて１３０℃で長さ方向に１．０５倍延伸した。
更にロ−ラ−搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥さ
せ、膜厚８０μｍのセルロ−スエステルフィルム（光学
フィルム８）を得た。光学フィルム８は、コア径２００
ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０
００ｍのフィルムロ−ル状にテ−パ−テンション法で巻
き取った。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエン
ボスリングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィル
ム同士の密着を防止した。得られたフィルムロ−ルから
フィルムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部から
サンプリングし、測定波長５５０ｎｍにて遅相軸方向の
屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚さ方向の屈折
率Ｎｚを下記により測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、（Ｎｘ＋Ｎ
ｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀、θをそれぞれ算出したところ、
端部では、順に０．００１７３、０．００１５、１３
８．４ｎｍ、中央部では、順に０．００１７３、０．０
０１５、１３８．４ｎｍ、反対側の端部では、０．００
１７３、０．００１５、１３８．４ｎｍフィルム面内の
遅相軸と長さ方向（製膜方向）とのなす角度θは幅手内
の変動が±１゜以内であった。前述の方法で水分率測定
した結果、１．３％であった。同様に偏光板を作成し、
実施例３と同様に評価を行ったところ、着色は認められ
なかった。 実施例９ アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度
０．８０、粘度平均重合度３５０のセルロ−スアセテ−
トプロピオネ−ト１００質量部、１，３−フェニレンビ
ス（ジフェニルホスフェ−ト）１１質量部、塩化メチレ
ン２９０質量部、エタノ−ル６０質量部を密閉容器に入
れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６０
分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気圧
となった。このド−プを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎ
ｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しド−
プ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロ−
スアセテ−トプロピオネ−ト５質量部、チヌビン３２６
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）１０質
量部を塩化メチレン９４質量部とエタノ−ル８質量部を
混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調製した。

【００８０】上記ド−プ１００質量部に対して紫外線吸
収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサ−
により十分混合した後、ダイからステンレスベルト上に
ド−プ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレ
スベルトの裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温
度制御されたステンレスベルト上で２分間乾燥した後、
更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触さ
せて１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離し
た。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は７０質量％であっ
た。次いで同時二軸延伸テンタ−を用いて剥離したウェ
ブの両端をクリップで掴み、クリップ間隔を巾方向と流
延方向（長さ方向）に同時に変化させることで、１３０
℃で巾方向に１．５倍、流延方向（長さ方向）に１．０
５倍延伸した。延伸終了後、一旦、フィルム温度を８０
℃まで冷却した後、周速の異なるロ−ラ−を用いて１３
０℃で長さ方向に１．０５倍延伸した。更にロ−ラ−搬
送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１２０μ
ｍのセルロ−スエステルフィルム（光学フィルム９）を
得た。

【００８１】光学フィルム９は、コア径２００ｍｍのガ
ラス繊維強化樹脂製のコアに巾１ｍ、長さ１０００ｍの
フィルムロ−ル状にテ−パ−テンション法で巻き取っ
た。この際、フィルム端部に温度２５０℃のエンボスリ
ングを押し当て、厚みだし加工を施して、フィルム同士
の密着を防止した。得られたフィルムロ−ルからフィル
ムの巾方向の端部、中央部及び反対側の端部からサンプ
リングし遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率
Ｎｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを測定し、Ｎｘ−Ｎｙ、
（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ、Ｒ₀をそれぞれ算出したと
ころ、端部では、順に０．００１４８、０．００１０、
１４７．５ｎｍ、中央部では、順に０．００１４８、
０．００１１、１４８．０ｎｍ、反対側の端部では、
０．００１４８、０．００１０、１４７．５ｎｍであ
り、いずれも本発明の範囲であった。

【００８２】また、遅相軸の方向は、各サンプル共、フ
ィルムの巾方向に対し±１度の範囲に収まっていた。ま
た、前述の方法で水分率測定した結果、１．４％であっ
た。

【００８３】得られたセルロ−スエステルフィルムを６
０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中
に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥
し、アルカリ鹸化処理セルロ−スエステルフィルムを得
た。

【００８４】実施例１と同様にして偏光板（偏光板９）
を作製し、更に実施例１と同様にして評価を行ったとこ
ろ、着色はほとんど認められず、良好なコントラストが
得られた。

【００８５】実施例１０ アセチル基の置換度２．００、プロピオニル基の置換度
０．８０、粘度平均重合度３４０のセルロ−スアセテ−
トプロピオネ−ト１００質量部、エチルフタリルエチル
グリコレ−ト４質量部、トリフェニルフォスフェ−ト７
重量部、塩化メチレン２９０質量部、エタノ−ル６０質
量部を密閉容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら
徐々に昇温し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。
容器内は１．２気圧となった。このド−プを安積濾紙
（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した
後、２４時間静置しド−プ中の泡を除いた。また、これ
とは別に、上記セルロ−スアセテ−トプロピオネ−ト５
質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ（株）製）１０質量部を塩化メチレン９４質量部
とエタノ−ル８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収
剤溶液を調製した。

【００８６】上記ド−プ１００質量部に対して紫外線吸
収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチックミキサ−
により十分混合した後、ダイからステンレスベルト上に
ド−プ温度４０℃で、幅１．６ｍで流延した。ステンレ
スベルトの裏面から４０℃の温度の温水を接触させて温
度制御されたステンレスベルト上で２分間乾燥した後更
にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させ
て１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離し
た。テンタ−を用いて剥離したウェブの両端をクリップ
で掴み、１２０℃にて巾方向に１．０５倍延伸した。更
にロ−ラ−搬送しながら１３０℃で１０分間乾燥させ、
コア径２００ｍｍのガラス繊維強化樹脂製のコアに巾１
ｍ、長さ１０００ｍのフィルムロ−ル状にテ−パ−テン
ション法で巻き取った。この際、フィルム端部に温度２
５０℃のエンボスリングを押し当て、厚みだし加工を施
して、フィルム同士の密着を防止した。得られたフィル
ムの残留溶媒量は約１質量％であった。

【００８７】得られたセルロ−スエステルフィルムを、
１６０℃のオ−ブン内でロ−ル搬送しながら、オ−ブン
入り口直後のロ−ル周速に対してオ−ブン出口直前のロ
−ル周速を１．５倍になるようにして、流延方向（フィ
ルムの長尺方向）に１．５倍延伸した。延伸後、直ちに
６０℃まで冷却し、膜厚１１６μｍのセルロ−スエステ
ルフィルムを得た（光学フィルム１０）。

【００８８】得られたフィルムロ−ルからフィルムをサ
ンプリングし、波長５９０ｎｍで三次元屈折率測定を行
い、遅相軸方向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎ
ｙ、厚さ方向の屈折率Ｎｚを測定し、下記の結果が得ら
れた。

【００８９】

【表１】

【００９０】Ｒ₄₅₀／Ｒ₅₉₀は０．８８、Ｒ₆₅₀／Ｒ₅₉₀は
１．０３であった。

【００９１】また、遅相軸の方向は、フィルムの長尺方
向に対し±１度の範囲に収まっていた。前述の方法で水
分率測定した結果、１．５％であった。

【００９２】得られたセルロ−スエステルフィルムを６
０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中
に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥
し、アルカリ鹸化処理セルロ−スエステルフィルムを得
た。

【００９３】実施例１と同様にして偏光板（偏光板１
０）を作製し、更に実施例１と同様にして評価を行った
ところ、着色はほとんど認められず、良好なコントラス
トが得られた。

【００９４】更に実施例１で作成した保護フィルム１を
両面に用いた以外は、実施例１と同様に偏光板を作成し
た。この偏光板の片面に上記のアルカリ鹸化処理した光
学フィルム１０を完全鹸化型ポリビニルアルコ−ル５％
水溶液を接着剤として用いて、偏光板の偏光軸と光学フ
ィルム１０の遅相軸とのなす角度が４５度となるように
貼り合わせ偏光板１１を得た。実施例１と同様にして評
価を行ったところ、着色はほとんど認められず、良好な
コントラストが得られた。特に２００℃における蒸気圧
が１３３３Ｐａ未満の低揮発性可塑剤を用いた光学フィ
ルムでは、延伸工程及びそれに引き続く乾燥工程の搬送
ロ−ルの汚れが少なく、凹みや傷等のない面品質に優
れ、平面性に優れた光学フィルムを得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ 1/13363 1/13363 // Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA06 BA27 BB12 BB43 BB49 BC01 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FB02 FB11 FC09 GA16 KA02 LA04 LA06 4F071 AA09 AC15 AE04 AF31 AH19 BA03 BB02 BB08 BC01 BC12 4F210 AA01 AG01 AH73 AR06 AR11 QC05 QD01 QD02 QD25 QG01 QG18 4J002 AC021 EH146 EU177 EW046 FD010 FD026 FD057 FD070 GP00

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数２〜４のアシル基を置換基として
   有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基ま
   たはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（Ｉ）式
   及び（ＩＩ）式を同時に満たすセルロ−スエステルを含
   有する光学フィルムであって、更に、波長５９０ｎｍに
   おける面内の遅相軸方向の屈折率Ｎｘ及び進相軸方向の
   屈折率Ｎｙが下記（ＩＩＩ）式を満たすことを特徴とす
   る光学フィルム。 （Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＩＩ） Ａ＜２．４ （ＩＩＩ）０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０
2. 【請求項２】 炭素数２〜４のアシル基を置換基として
   有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基ま
   たはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（ＩＶ）
   式及び（Ｖ）式を同時に満たすセルロ−スエステルを含
   有する光学フィルムであって、更に、波長５９０ｎｍに
   おける面内の遅相軸方向の屈折率Ｎｘ及び進相軸方向の
   屈折率Ｎｙが下記（ＶＩ）式を満たすことを特徴とする
   光学フィルム。 （ＩＶ）２．４≦Ａ＋Ｂ≦２．８ （Ｖ） １．４≦Ａ≦２．０ （ＶＩ）０．００１０≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００３０
3. 【請求項３】 波長５９０ｎｍにおける面内の遅相軸方
   向の屈折率Ｎｘ、進相軸方向の屈折率Ｎｙ、厚み方向の
   屈折率Ｎｚが下記（ＶＩＩ）式を満たすことを特徴とす
   る請求項１又は２の何れか一項に記載の光学フィルム。 （ＶＩＩ）０．０００５≦（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ≦
   ０．００２
4. 【請求項４】 セルロ−スエステルの粘度平均重合度
   が、２５０〜７００であることを特徴とする請求項１乃
   至３の何れか一項に記載の光学フィルム。
5. 【請求項５】 膜厚が２０〜２００μｍであることを特
   徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載の光学フィ
   ルム。
6. 【請求項６】 ２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ
   以下の可塑剤を含有することを特徴とする請求項１乃至
   ５の何れか一項に記載の光学フィルム。
7. 【請求項７】 分配係数が９．２以上の紫外線吸収剤を
   含有することを特徴とする請求項１乃至６の何れか一項
   に記載の光学フィルム。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７の何れか一項に記載の光
   学フィルムを、偏光子もしくは偏光板の少なくとも片面
   に張り合わせたことを特徴とする偏光板。
9. 【請求項９】 請求項１乃至７の何れか一項に記載の光
   学フィルムを有する反射型偏光板。
10. 【請求項１０】 請求項８又は９に記載の偏光板及び／
    又は請求項１乃至７の何れか一項に記載の光学フィルム
    を用いた表示装置。
11. 【請求項１１】 炭素数２〜４のアシル基を置換基とし
    て有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基
    またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（ＶＩ
    ＩＩ）式及び（ＩＸ）式を同時に満たすセルロ−スエス
    テルを含有し、かつ波長５９０ｎｍにおける面内のレタ
    デ−ション（Ｒ₀）が２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であ
    る光学フィルムをロ−ル状に巻いたフィルムロ−ルであ
    り、該光学フィルムの遅相軸方向が、フィルムロ−ルの
    長さ方向に対して±１５度またはフィルムロ−ルの巾方
    向に対して±１５度であることを特徴とする光学フィル
    ムロ−ル。 （ＶＩＩＩ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＩＸ） Ａ＜２．４
12. 【請求項１２】 炭素数２〜４のアシル基を置換基とし
    て有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基
    またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（Ｘ）
    式及び（ＸＩ）式を同時に満たすセルロ−スエステルを
    含有し、かつ波長５９０ｎｍにおける面内のレタデ−シ
    ョン（Ｒ₀）が１００ｎｍを越えて４００ｎｍ以下であ
    る光学フィルムをロ−ル状に巻いたフィルムロ−ルであ
    り、該光学フィルムの遅相軸方向が、フィルムロ−ルの
    長尺方向に対して±１５度またはフィルムロ−ルの巾方
    向に対して±１５度であることを特徴とする光学フィル
    ムロ−ル。 （Ｘ） ２．４≦Ａ＋Ｂ≦２．８ （ＸＩ）１．４≦Ａ≦２．０
13. 【請求項１３】 炭素数２〜４のアシル基を置換基とし
    て有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基
    またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（ＸＩ
    Ｉ）式及び（ＸＩＩＩ）式を同時に満たすセルロ−スエ
    ステルを有機溶媒に溶解させた溶液を、支持体上に流延
    し溶媒を蒸発させてセルロ−スエステルフィルムを形成
    する光学フィルムの製造方法であって、該セルロ−スエ
    ステルフィルムは下記（ＸＩＶ）式を満足する様に延伸
    することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 （ＸＩＩ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＸＩＩＩ）Ａ＜２．４ （ＸＩＶ） ０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５０
14. 【請求項１４】 炭素数２〜４のアシル基を置換基とし
    て有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基
    またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（Ｘ
    Ｖ）式及び（ＸＶＩ）式を同時に満たすセルロ−スエス
    テルを有機溶媒に溶解させた溶液を、支持体上に流延し
    溶媒を蒸発させてセルロ−スエステルフィルムを形成す
    る光学フィルムの製造方法であって、該セルロ−スエス
    テルフィルムは下記（ＸＶＩＩ）式を満たすように延伸
    することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 （ＸＶ） ２．４≦Ａ＋Ｂ≦２．８ （ＸＶＩ） １．４≦Ａ≦２．０ （ＸＶＩＩ）０．００１０≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００３０
15. 【請求項１５】 セルロ−スエステル溶液が、セルロ−
    スエステル濃度が２０質量％以上３５質量％以下のセル
    ロ−スエステル溶液であることを特徴とする請求項１３
    又は１４の何れかに記載の光学フィルムの製造方法。
16. 【請求項１６】 流延し溶媒を蒸発させてセルロ−スエ
    ステルフィルムを形成させる段階で、セルロ−スエステ
    ルフィルム中の残留溶媒量が１０〜１００質量％の範囲
    にあるとき、温度１５〜１６０℃で少なくとも一方向に
    １．２〜４．０倍延伸することを特徴とする請求項１３
    乃至１５の何れか一項に記載の光学フィルムの製造方
    法。
17. 【請求項１７】 互いに直交する２軸方向に延伸するこ
    とを特徴とする請求項１２乃至１５の何れか一項に記載
    の光学フィルムの製造方法。
18. 【請求項１８】 互いに直交する２軸方向の延伸倍率が
    それぞれ、１．２〜４．０倍、１．０〜１．２倍とする
    ことを特徴とする請求項１３乃至１７の何れか一項に記
    載の光学フィルムの製造方法。
19. 【請求項１９】 有機溶媒が、酢酸メチルまたはアセト
    ンから選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有するこ
    とを特徴とする請求項１３乃至１８の何れか一項に記載
    の光学フィルムの製造方法。
20. 【請求項２０】 残留溶媒量１０質量％未満の条件で１
    ３０〜２００℃の温度で１０秒以上熱処理することを特
    徴とする請求項１３乃至１９の何れか一項に記載の光学
    フィルムの製造方法。
21. 【請求項２１】 １００℃以下に冷却された残留溶媒量
    １０質量％未満のフィルムを再度１３０〜２００℃の温
    度で１０秒以上熱処理することを特徴とする請求項１３
    乃至１９の何れか一項に記載の光学フィルムの製造方
    法。
22. 【請求項２２】 セルロ−スエステル溶液が、２００℃
    における蒸気圧が１３３３Ｐａ以下の可塑剤を含有する
    ことを特徴とする請求項１３乃至２１の何れか一項に記
    載の光学フィルムの製造方法。
23. 【請求項２３】 炭素数２〜４のアシル基を置換基とし
    て有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基
    またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（ＸＶ
    ＩＩＩ）式及び（ＸＩＸ）式を同時に満たすセルロ−ス
    エステルと２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ以下
    の可塑剤と有機溶媒とを少なくとも含有する溶液を、支
    持体上に流延し、剥離してさらに溶媒を蒸発させてセル
    ロ−スエステルフィルムを形成した後、残留溶媒量１０
    質量％未満のときに１３０〜２００℃の温度で、下記
    （ＸＸ）式を満足する様に延伸することを特徴とする光
    学フィルムの製造方法。 （ＸＶＩＩＩ）２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０ （ＸＩＸ） Ａ＜２．４ （ＸＸ） ０．０００５≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．００５
    ０
24. 【請求項２４】 炭素数２〜４のアシル基を置換基とし
    て有し、アセチル基の置換度をＡとし、プロピオニル基
    またはブチリル基の置換度をＢとしたとき、下記（ＸＸ
    Ｉ）式及び（ＸＸＩＩ）式を同時に満たすセルロ−スエ
    ステルと２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ以下の
    可塑剤と有機溶媒とを少なくとも含有する溶液を、支持
    体上に流延し、剥離してさらに溶媒を蒸発させてセルロ
    −スエステルフィルムを形成した後、残留溶媒量２質量
    ％未満のときに１３０〜２００℃の温度で、下記（ＸＸ
    ＩＩＩ）式を満足する様に延伸することを特徴とする光
    学フィルムの製造方法。 （ＸＸＩ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦２．８ （ＸＸＩＩ） １．４≦Ａ≦２．０ （ＸＸＩＩＩ） ０．００１０≦Ｎｘ−Ｎｙ≦０．０
    ０３０