JP2002105185A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】長期連続運転が可能であり、重縮合反応器から
回収されたジオール化合物を再使用するポリエステルの
製造方法を提供すること。 【解決手段】少なくとも１個のエステル化反応器と、エ
ステル化反応器から留出する留出物からジオール化合物
を分離する蒸留器と、エステル化反応器で得られたエス
テル化物を重縮合する少なくとも１個の重縮合反応器
と、重縮合反応器から留出する留出物からジオール化合
物を回収する凝縮器とを有する重合装置を用いて、イソ
フタル酸を９モル％以上含有するジカルボン酸とジオー
ル化合物とからポリエステルを連続的に製造するに際し
て、凝縮器で得られた回収ジオール化合物の一部を該凝
縮器にスプレーで供給するとともに、別のスプレーで蒸
留器で得られたジオール化合物の一部を凝縮器に供給し
ながら留出物を凝縮し、かつ凝縮器で得られた回収ジオ
ール化合物の残分の少なくとも一部をエステル化反応器
に供給する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステルの製造
方法に関し、さらに詳しくは、長期間連続的に運転する
ことが可能であり、かつジオール化合物の再利用工程を
含むポリエステルの製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステルは、ボトル、繊維、フィルム、
シートなどに成形され広く用いられている。ポリエステ
ルは、通常ジカルボン酸とジオール化合物とをエステル
化反応させ、次いで得られたエステル化反応物（低次重
縮合物）を重縮合触媒の存在下に重縮合させることによ
って製造されている。このようなポリエステルの製造工
程において、重縮合反応は、未反応のジオール化合物
（例えばエチレングリコール）などを含む留出物を系外
に留去させながら行われ、留出物は凝縮器などで液化さ
れ、回収される。

【０００３】ところでイソフタル酸を一定の割合以上で
含有するジカルボン酸を用いてポリエステルを製造する
と、ジカルボン酸としてテレフタル酸のみを用いた場合
に比べて重縮合反応器からの留出物中にジカルボン酸と
ジオール化合物とのオリゴマーの量が多くなる。このた
め、ジオール化合物の回収工程中の配管、凝縮器などの
壁面にオリゴマーが付着し、配管、凝縮器などが閉塞し
て長時間連続して運転することが困難となることがあ
り、しかもこれらのオリゴマーは除去されるため原単位
を損ねていた。このため重縮合反応器からの留出物中の
オリゴマー含量が多い場合であっても壁面等にオリゴマ
ーが付着せず長期間連続して運転できるような製造方法
が求められていた。

【０００４】また、重縮合反応器から留去、回収された
ジオール化合物が原料として再使用できれば、ジオール
化合物、触媒等を有効に活用することができ、ジオール
化合物中のオリゴマーも解重合し原料として再活用する
ことができ、原単位の向上が図れるため、重縮合反応器
から回収されたジオール化合物を原料として再使用する
製造方法も求められていた。

【０００５】

【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に鑑みて
なされたものであって、長期連続運転が可能であり、し
かも重縮合反応器から回収されたジオール化合物を再使
用するポリエステルの製造方法を提供することを目的と
している。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るポリエステルの製造方法
は、ジカルボン酸とジオール化合物とをエステル化する
少なくとも１個のエステル化反応器と、前記エステル化
反応器から留出する留出物を蒸留してジオール化合物を
分離する蒸留器と、前記エステル化反応器で得られたエ
ステル化物を重縮合する少なくとも１個の重縮合反応器
と、前記重縮合反応器から留出する留出物を凝縮してジ
オール化合物を回収する凝縮器とを有する重合装置を用
いて、イソフタル酸を９モル％以上の割合で含有するジ
カルボン酸とジオール化合物とからポリエステルを連続
的に製造するに際して、前記凝縮器で得られた回収ジオ
ール化合物の一部を該凝縮器にスプレーで供給するとと
もに、前記スプレーとは別のスプレーで前記蒸留器によ
り分離されたジオール化合物の一部を該凝縮器に供給し
ながら留出物を凝縮し、かつ前記凝縮器で得られた回収
ジオール化合物の残分の少なくとも一部を前記エステル
化反応器に供給することを特徴としている。

【０００７】本発明に係るポリエステルの製造方法とし
ては、ジカルボン酸とジオール化合物とをスラリー化す
るスラリー化装置と、前記スラリー化装置から供給され
たジカルボン酸とジオール化合物とをエステル化する、
直列に連結された第１段エステル化反応器および第２段
エステル化反応器と、前記第１段エステル化反応器から
留出する留出物を蒸留してジオール化合物を分離する蒸
留器と、前記第２段エステル化反応器から留出する留出
物を液化する冷却器と、前記第２段エステル化反応器で
得られたエステル化物を重縮合する、夫々直列に連結さ
れた第１段重縮合反応器、第２段重縮合反応器および第
３段重縮合反応器と、前記第１〜３段重縮合反応器に夫
々連結され、重縮合器から留出する留出物を凝縮してジ
オール化合物を回収する第１〜３凝縮合器と、を有する
重合装置を用いて、イソフタル酸を９モル％以上の割合
で含有するジカルボン酸とジオール化合物とからポリエ
ステルを連続的に製造するに際して、前記第１〜３凝縮
器で夫々得られた回収ジオール化合物の一部を夫々の凝
縮器にスプレーで供給するとともに、前記蒸留器で分離
したジオール化合物の一部を該第１〜３凝縮器に夫々ス
プレーで供給しながら留出物を凝縮し、かつ前記第１〜
３凝縮器で夫々得られた回収ジオール化合物の残分の少
なくとも一部および前記冷却器で液化した留出物の少な
くとも一部を、前記スラリー化装置および／または前記
第１段エステル化反応器に供給する方法がある。

【０００８】前記エステル化反応器に供給されるジオー
ル化合物としては、例えばエチレングリコールと1,3-ビ
ス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとを含み、1,3-ビ
ス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを５〜９０モル％
の割合で含有するものが用いられる。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
の製造方法について具体的に説明する。本発明に係るポ
リエステルの製造方法は、少なくとも１個のエステル化
反応器と少なくとも１個の重縮合反応器とを有する重合
装置を用いて、ジカルボン酸とジオール化合物からポリ
エステルを連続的に製造する。

【００１０】エステル化反応器には、ジカルボン酸とジ
オール化合物とが通常スラリーとして供給される。エス
テル化反応器に供給されるジオール化合物とジカルボン
酸とのモル比（ジオール化合物／ジカルボン酸）は、通
常１．０１〜４、好ましくは１．１５〜２．５の範囲に
ある。エステル化反応器に供給されるジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカ
ンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げ
られ、これらのエステル誘導体を用いることもできる。
本発明では、イソフタル酸を９モル％以上、好ましくは
５０モル％以上、より好ましくは８０〜９８モル％の割
合で含有するジカルボン酸が用いられる。イソフタル酸
以外のジカルボン酸は、好ましくはテレフタル酸であ
る。

【００１１】ジオール化合物としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、ブタンジオール、シクロヘキサンジオール、ポリテ
トラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-
ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス（4-β-
ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどが挙げら
れ、これらのエステル誘導体を用いることもできる。本
発明では、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
を５〜９０モル％、好ましくは５〜２０モル％、より好
ましくは１２〜１８モル％の割合で含有するジオール化
合物を用いることが望ましい。この場合1,3-ビス（2-ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン以外のジオール化合物とし
て好ましくはエチレングリコールである。

【００１２】前記エステル化反応器には、ジカルボン酸
およびジオール化合物以外の他の化合物を供給してもよ
く、例えば、ベンゾイル安息香酸、ジフェニルスルホン
モノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレン
グリコール、フェノキシポリエチレングリコールなどの
単官能化合物；トリメシン酸、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペン
タエリスリトールなどの多官能性化合物が含有されてい
てもよい。また、これらの単官能化合物および多官能性
化合物は、前記スラリーとは別にエステル化反応器に供
給してもよい。これらの単官能化合物および多官能性化
合物は、ジカルボン酸とジオール化合物との合計量に対
して０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０５〜１５
モル％の量で必要に応じて用いられる。

【００１３】エステル化反応は、少なくとも１個、通常
２個のエステル化反応器を直列に連結した反応装置を用
いてジヒドロキシ化合物が還流する条件下で、ジオール
化合物および反応によって生成した水などの留出物の少
なくとも一部を反応器外に除去しながら実施される。第
１段目のエステル化反応器から留出したジオール化合
物、水等を含む留出物は蒸留器へ導入され、この蒸留器
でジオール化合物と水とが分離される。得られたジオー
ル化合物は、該第１段目のエステル化反応器に還流され
るが、一部は後述する凝縮器にスプレーで供給される。
この蒸留器で分離されたジオール化合物（高純度ジオー
ル化合物）は後述する凝縮器で回収される回収ジオール
化合物のようにオリゴマーを含んでいない。この高純度
ジオール化合物は、オリゴマー含量が通常５０００ｐｐ
ｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。また、
このジオール化合物は、水分含量が通常１重量％以下、
好ましくは０．５重量％以下である。

【００１４】ここで本発明においてオリゴマーとは、ジ
カルボン酸とジオール成分からなる線状または環状の２
〜５量体を意味し、ジオール化合物中のオリゴマー含量
は、以下のようにして測定される。すなわち、試料に水
を加えてオリゴマーを析出させ、メンブランフィルター
で濾過し、真空乾燥した後に重量を測定する。

【００１５】またジオール化合物中の水分は、カールフ
ィッシャー法で測定される。第２段目のエステル化反応
器から留出したジオール化合物、水等を含む留出物は、
冷却器で冷却され第1段目のエステル化反応器に供給さ
れるスラリーの調製に用いられるか、または直接第1段
目のエステル化反応器に供給される。エステル化反応を
例えば２段階で実施する場合には、第１段目のエステル
化反応は、通常２４０〜２７０℃、好ましくは２４５〜
２６５℃の温度で、また通常０．２〜３ｋｇ／ｃｍ²-G
、好ましくは０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²-G の圧力下で行
われ、第２段目のエステル化反応は、通常２５０〜２８
０℃、好ましくは２５５〜２７５℃の温度で、通常０〜
１．５ｋｇ／ｃｍ²-G 、好ましくは０〜１．３ｋｇ／ｃ
ｍ²-G の圧力下で行われる。

【００１６】エステル化反応は、少量の塩基性化合物の
存在下に行ってもよい。塩基性化合物としては、例えば
トリエチルアミン、トリn-ブチルアミン、ベンジルジメ
チルアミンなどの第３級アミン、水酸化テトラエチルア
ンモニウム、水酸化テトラn-ブチルアンモニウム、水酸
化トリメチルベンジルアンモニウムなどの水酸化第４級
アンモニウムおよび炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、酢酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００１７】このエステル化反応では、ジカルボン酸と
ジオール化合物とのエステル化反応物として低次縮合物
が得られ、例えば数平均分子量が５００〜５０００程度
の低次縮合物が得られる。この低次縮合物は、次いで重
縮合（液相重縮合）反応器に供給される。重縮合反応で
は、重縮合触媒の存在下に、エステル化反応器で得られ
た低次縮合物を、減圧下で、得られるポリエステルの融
点以上の温度（通常２７０〜３００℃）に加熱すること
により行われる。この重縮合反応は、未反応のジオール
化合物などを反応系外に留去させながら行われる。

【００１８】重縮合反応は、１段階で行ってもよく、複
数段階に分けて行ってもよい。例えば重縮合反応が３段
で実施される場合には、第１段目の重縮合反応は、通常
２６０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２８０℃の温度
で、通常１００〜３ｋＰａ、好ましくは３０〜４ｋＰａ
の圧力下で行われ、第２段目の重縮合反応は、通常２６
０〜２９５℃、好ましくは２７０〜２９０℃の温度で、
通常１０〜０．１ｋＰａ、好ましくは７〜０．７ｋＰａ
の圧力下で行われ、第３段目の重縮合反応は、通常２７
０〜３００℃、好ましくは２７５〜３００℃の温度で、
通常１〜０．０１Ｔｏｒｒ、好ましくは０．７〜０．０
７ｋＰａの圧力下で行われる。

【００１９】重縮合触媒としては、二酸化ゲルマニウ
ム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラn-ブトキシドなどのゲルマニウム化合物；三酸化アン
チモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン触媒；チタニ
ウムテトラブトキサイドなどのチタン触媒；酢酸コバル
トなどのコバルト触媒を用いることができる。これらの
触媒の中では、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酢
酸コバルトなどを用いることが好ましい。

【００２０】また、重縮合反応は安定剤の存在下に行っ
てもよい。安定剤としては、例えばトリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリn-ブチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェートなどのリン酸エステル類；トリフェニルホスファ
イト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニルフェ
ニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類；メチルア
シッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェー
ト、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェー
ト、モノブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート
などのリン酸エステルおよびリン酸、ポリリン酸などの
リン化合物が用いられる。

【００２１】重縮合反応では、重縮合触媒はジカルボン
酸に対して、該重縮合触媒中の金属原子換算で、通常
０．０００５〜０．２重量％、好ましくは０．００１〜
０．１重量％の割合となるような量で用いられる。前記
重縮合反応器からの留出物は、凝縮器に導入される。こ
の留出物には、ジオール化合物とジカルボン酸とのオリ
ゴマー、水等が含有されている。凝縮器に導入された留
出物は、該凝縮器にジオール化合物がスプレーで供給さ
れることにより冷却され、高沸点成分（ジオール化合物
等）は液化され回収される。一方、水などの低沸点成分
は系外に排出される。

【００２２】前記凝縮器には、該凝縮器で液化され回収
された回収ジオール化合物がスプレーで供給（循環使
用）されるとともに、前記蒸留器から回収された高純度
ジオール化合物がスプレーで供給される。なお、回収ジ
オール化合物は、オリゴマー、水等を含有しており、通
常冷却、濾過などを行った後、凝縮器にスプレーで供給
される。この回収ジオール化合物には、通常オリゴマー
が０．５〜３．０重量％程度、水が通常０．５〜５重量
％程度含まれている。

【００２３】重縮合反応を複数段で行う場合において最
終段の重縮合反応器に連結されている凝縮器にスプレー
で供給される高純度ジオール化合物中の水分含量は、好
ましくは０．５重量％以下、０．３重量％以下である。
前記凝縮器にスプレーで供給される回収ジオール化合物
と高純度ジオール化合物との比率は、凝縮器内におい
て、オリゴマー濃度が通常１０重量％以下、好ましくは
６重量％以下、水分濃度が通常３０重量％以下、好まし
くは１０重量％以下となるような比率であり、具体的に
は、例えば凝縮器に導入される重縮合反応器からの留出
物中のジオール化合物に対し、高純度ジオール化合物を
１．０〜３０倍、好ましくは１．５〜２５倍の量で供給
する。また前記凝縮器にスプレーで供給される回収ジオ
ール化合物および高純度ジオール化合物の温度は、留出
物中のジオール化合物を凝縮し得る温度であれば特に限
定されないが、通常１５〜４０℃程度である。

【００２４】回収ジオール化合物の一部は上記のように
凝縮器にスプレーで供給されるが、他の一部は第1段目
のエステル化反応器に供給されるスラリーの調製に用い
られるか、または直接第1段目のエステル化反応器に供
給される。このエステル化反応器に供給される回収ジオ
ール化合物中のジオール化合物およびオリゴマーは重合
原料となる。なお、エステル化反応器に供給される回収
ジオール化合物には、触媒を添加してもよい。

【００２５】本発明では、凝縮器に該凝縮器で回収した
回収ジオール化合物をスプレーで供給するとともに、前
記スプレーとは異なるスプレーで前記蒸留器から回収さ
れた高純度ジオール化合物をスプレーで供給しているの
で、循環使用される回収ジオール化合物中のオリゴマー
濃度が高濃度になることはなく、したがってオリゴマー
が析出し難く、ジオール化合物の回収ラインの配管等が
閉塞したり、回収したジオール化合物を冷却する冷却器
の壁面にオリゴマーが付着して冷却能力を低下させるこ
とがない。

【００２６】上記のような重縮合反応で得られるポリエ
ステルの極限粘度［η］は、通常０．４〜１ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．５〜０．９ｄｌ／ｇの範囲にある。重縮
合反応で得られたポリエステルは、通常、溶融押出成形
され粒状（チップ状）に成形される。本発明では、前記
重縮合反応で得られるポリエステルをさらに固相重縮合
させてもよい。固相重縮合は、例えば、上記で得られた
チップ状ポリエステルを、１６０℃〜融点未満の温度、
好ましくは１７０〜２２０℃の温度で、８〜４０時間、
好ましくは１５〜３０時間加熱することにより行われ
る。このように固相重縮合した後のポリエステルの固有
粘度は、０．６〜１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７５〜
０．９５ｄｌ／ｇであることが望ましい。

【００２７】上記のような本発明に係るポリステルの製
造方法の工程の一例を図1に示す。なお図１では２個の
エステル化反応器と３個の重縮合反応器とを有する例を
示しているが、本発明はこれに限定されない。以下、図
面を参照しながら本発明に係るポリエステルの製造方法
をさらに具体的に説明する。

【００２８】図中１はミキサーであり、ジカルボン酸お
よびジオール化合物が所定量供給されスラリー化され
る。またミキサー１には、循環ライン４０から冷却器１
２および第１凝縮器１３、第２凝縮器１４、第３凝縮器
１５で回収された回収ジオール化合物も供給される。前
記ミキサー１で調製されたスラリーは、ライン２１から
スラリー槽２に供給され、さらにライン２２から第１段
エステル化反応器３に供給される。第１段エステル化反
応器３ではジカルボン酸とジオール化合物とがエステル
化され、エステル化した低次縮合物および未反応のジカ
ルボン酸、ジオール化合物等は、ライン２３から第２段
エステル化反応器４に供給され、さらにエステル化され
る。

【００２９】第１段エステル化反応器３から留出したジ
オール化合物、水等を含む留出物はライン４１から蒸留
器１１に導入され蒸留されて、ジオール化合物を主成分
とするボトム（高純度ジオール化合物）はライン４２か
ら第１凝縮器１３、第２凝縮器１４および第３凝縮器１
５にスプレーで供給され、水を主成分とする低沸点成分
はライン５１から排出される。なお、前記ボトムの一部
は、第１段エステル化反応器３に導入してもよい。

【００３０】第２段エステル化反応器４から留出したジ
オール化合物、水等を含む留出物はライン４３から冷却
器１２に導入され、冷却、液化されてライン４４、４０
からミキサー１に供給される。第２段エステル化反応器
４で得られた低次縮合物等は、ライン２４から第１段重
縮合反応器５に供給され重縮合される。第１段重縮合反
応器５からの留出物は、導管８から第１凝縮器１３に導
入され、液化した留出物（回収ジオール化合物）はドラ
ム１６に貯蔵される。また、留出物中の低沸点成分の一
部はライン５２から系外に排出される。この回収ジオー
ル化合物には、オリゴマー、水等が含まれている。第１
凝縮器１３では、ドラム１６の回収ジオール化合物が冷
却器１９で冷却されライン３２からスプレーで供給され
るとともに、蒸留器１１から回収された高純度ジオール
化合物がライン４６からスプレーで供給される。なお、
ライン３２には濾過器を設けオリゴマーの一部を除去し
てもよい。ドラム１６の回収ジオール化合物は、上記の
ように一部はライン３２から第１凝縮器１３にスプレー
で供給されるが、残りの一部はライン３３、４０からミ
キサー１に供給される。

【００３１】第１段重縮合反応器５で得られたポリエス
テルは、ライン２５から第２段重縮合反応器６に供給さ
れ重縮合される。第２段重縮合反応器６からの留出物
は、導管９から第２凝縮器１４に導入され、液化した留
出物（回収ジオール化合物）はドラム１７に貯蔵され
る。また、留出物中の低沸点成分の一部がライン５３か
ら系外に排出される。この回収ジオール化合物には、オ
リゴマー、水等が含まれている。第2凝縮器１４では、
ドラム１７の回収ジオール化合物が冷却器２０で冷却さ
れライン３５からスプレーで供給されるとともに、蒸留
器１１から回収された高純度ジオール化合物がライン４
７からスプレーで供給される。なお、ライン３５には濾
過器を設けオリゴマーの一部を除去してもよい。ドラム
１７の回収ジオール化合物は、上記のように一部はライ
ン３５から第２凝縮器１４にスプレーで供給されるが、
残りの一部はライン３６、４０からミキサー１に供給さ
れる。

【００３２】第２段重縮合反応器６で得られたポリエス
テルは、ライン２６から第３段重縮合反応器７に供給さ
れ、さらに重縮合される。第３段重縮合反応器７からの
留出物は、導管１０から第３凝縮器１５に導入され、液
化した留出物（回収ジオール化合物）はドラム１８に貯
蔵される。また、留出物中の低沸点成分の一部がライン
５４から系外に排出される。この回収ジオール化合物に
は、オリゴマー、水等が含まれている。第3凝縮器１５
では、ドラム１８の回収ジオール化合物が冷却器２８で
冷却されライン３８からスプレーで供給されるととも
に、蒸留器１１から回収された高純度ジオール化合物が
ライン４８からスプレーで供給される。また、前記高純
度ジオール化合物とともに、または高純度ジオール化合
物に代えてオリゴマー含量および水分含量が少ないジオ
ール化合物、例えばオリゴマー含量が５０００ｐｐｍ以
下かつ水分含量１重量％以下のジオール化合物をライン
４９、４８からスプレーで供給してもよい。なお、ライ
ン３８には濾過器を設けオリゴマーの一部を除去しても
よい。ドラム１８の回収ジオール化合物は、上記のよう
に一部はライン３８から第３凝縮器１５にスプレーで供
給されるが、残りの一部はライン３９、４０からミキサ
ー１に供給される。

【００３３】第３段重縮合反応器７で得られたポリエス
テルはライン２７から排出されチップ状に成形される。

【００３４】

【発明の効果】本発明はイソフタル酸の含有割合が多い
ジカルボン酸を用いてポリエステルを製造した場合に、
長期連続運転が可能であり、しかも重縮合工程から回収
されたジオール化合物およびオリゴマーを重合原料とし
て再使用することができる。また、回収されたジオール
化合物中の触媒も再使用することができる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００３６】

【実施例１】図１に示したような製造工程にしたがっ
て、表１に示すジオール化合物およびジカルボン酸のエ
ステル化、溶融重縮合を行い、ポリエステルを製造し
た。なお、冷却器１９、２０、２８は切替え可能な複数
の冷却器であり、ライン３２、３５、３８には、切替え
可能な複数のフィルタを設けた。ポリエステル製造の際
には、ライン４６、４７、４８から３０℃のエチレング
リコール（オリゴマー含量：１００ｐｐｍ、水分：１．
５重量％）を、導管８、９、１０から凝縮器１３、１
４、１５に導入されるエチレングリコールに対してそれ
ぞれ１．５倍、５倍、１０倍の量で供給しながら製造し
た。

【００３７】また、ライン４９から２０℃のエチレング
リコール（オリゴマー含量：０ｐｐｍ、水分：４００ｐ
ｐｍ）を供給し、ライン１０から発生するエチレングリ
コールに対して１５倍の量で供給しながら製造した。結
果を表１に示す。

【００３８】

【比較例１】ライン４６、４７、４８、４９からエチレ
ングリコールを供給しなかったこと以外は実施例１と同
様にしてポリエステルを製造した。結果を表１に示す。

【００３９】

【実施例２】ジオール化合物およびジカルボン酸の種類
および量を表１に示すように変更したこと以外は実施例
１と同様にしてポリエステルを製造した。結果を表１に
示す。

【００４０】

【比較例２】ライン４６、４７、４８、４９からエチレ
ングリコールを供給しなかったこと以外は実施例２と同
様にしてポリエステルを製造した。結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係るポリステルの製造工程の一例を
示す工程図である。

【符号の説明】

３ … 第１段エステル化反応器 ４ … 第２段エステル化反応器 ５ … 第１段重縮合反応器 ６ … 第２段重縮合反応器 ７ … 第３段重縮合反応器 １１ … 蒸留器 １２ … 冷却器 １３ … 第１凝縮器 １６ … ドラム １９ … 冷却器

フロントページの続き (72)発明者 平 岡 章 二 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 山野辺 聡 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 向 展 正 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AB04 AE01 BA03 BA05 BB04B BB06B BD03A BD04A BD06A BF09 BF18 BF25 BH02 CA02 CA04 CA06 CB04A CB05A CB06A CB10A CB10B CC05A DB13 KE07 KE09 KJ02 LA05 LB01 LB02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジカルボン酸とジオール化合物とをエステ
   ル化する少なくとも１個のエステル化反応器と、 前記エステル化反応器から留出する留出物を蒸留してジ
   オール化合物を分離する蒸留器と、 前記エステル化反応器で得られたエステル化物を重縮合
   する少なくとも１個の重縮合反応器と、 前記重縮合反応器から留出する留出物を凝縮してジオー
   ル化合物を回収する凝縮器とを有する重合装置を用い
   て、イソフタル酸を９モル％以上の割合で含有するジカ
   ルボン酸とジオール化合物とからポリエステルを連続的
   に製造するに際して、 前記凝縮器で得られた回収ジオール化合物の一部を該凝
   縮器にスプレーで供給するとともに、前記スプレーとは
   別のスプレーで前記蒸留器により分離されたジオール化
   合物の一部を該凝縮器に供給しながら留出物を凝縮し、
   かつ前記凝縮器で得られた回収ジオール化合物の残分の
   少なくとも一部を前記エステル化反応器に供給すること
   を特徴とするポリエステルの製造方法。
2. 【請求項２】ジカルボン酸とジオール化合物とをスラリ
   ー化するスラリー化装置と、 前記スラリー化装置から供給されたジカルボン酸とジオ
   ール化合物とをエステル化する、直列に連結された第１
   段エステル化反応器および第２段エステル化反応器と、 前記第１段エステル化反応器から留出する留出物を蒸留
   してジオール化合物を分離する蒸留器と、 前記第２段エステル化反応器から留出する留出物を液化
   する冷却器と、 前記第２段エステル化反応器で得られたエステル化物を
   重縮合する、夫々直列に連結された第１段重縮合反応
   器、第２段重縮合反応器および第３段重縮合反応器と、 前記第１〜３段重縮合反応器に夫々連結され、重縮合器
   から留出する留出物を凝縮してジオール化合物を回収す
   る第１〜３凝縮合器と、を有する重合装置を用いて、イ
   ソフタル酸を９モル％以上の割合で含有するジカルボン
   酸とジオール化合物とからポリエステルを連続的に製造
   するに際して、 前記第１〜３凝縮器で夫々得られた回収ジオール化合物
   の一部を夫々の凝縮器にスプレーで供給するとともに、
   前記蒸留器で分離したジオール化合物の一部を該第１〜
   ３凝縮器に夫々スプレーで供給しながら留出物を凝縮
   し、かつ前記第１〜３凝縮器で夫々得られた回収ジオー
   ル化合物の残分の少なくとも一部および前記冷却器で液
   化した留出物の少なくとも一部を、前記スラリー化装置
   および／または前記第１段エステル化反応器に供給する
   ことを特徴とするポリエステルの製造方法。
3. 【請求項３】 前記エステル化反応器に供給されるジオ
   ール化合物が、エチレングリコールと1,3-ビス（2-ヒド
   ロキシエトキシ）ベンゼンとを含み、1,3-ビス（2-ヒド
   ロキシエトキシ）ベンゼンを５〜９０モル％の割合で含
   有する請求項１または２に記載のポリエステルの製造方
   法。