JP2002105393A - 鋼材用防食性粉体塗料組成物並びにこの塗料を被覆した鋼材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鋼材に優れた防食性、長期の付着性（８０℃
温水浸漬後の付着性、耐陰極剥離性）及び冷熱サイクル
特性を与える粉体塗料組成物及びこれを用いた被覆鋼材
を提供する。 【解決手段】 （ａ）ビスフェノールＡもしくはＦ型エ
ポキシ樹脂と（ｂ）硬化剤を触媒の存在下に硬化させて
なる硬化物からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）
タンニン又はタンニン酸類を２０質量部以下の量含有さ
せてなる鋼材用防食性粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防食性を改良した粉
末状の鋼材用防食性粉体塗料組成物及びそれを塗装した
被覆鋼材と、該被覆鋼材の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、パイプライン用被覆鋼管等の表面
は、図１に示すように、鋼管表面をショットブラストや
グリットブラストした後、クロメート処理を施し、エポ
キシ系のプライマー（液状または粉末状塗料）を塗装し
たうえに、ポリオレフィン接着剤層及びポリオレフィン
被覆層を順に形成した構造を有している。特にこのよう
な目的で使用される防食性の下地処理剤として、クロメ
ート系処理剤やエポキシプライマー層に加えられる防食
性顔料として、クロム酸ストロンチウムやホウ酸亜鉛な
どが有効であるとされている（例えば、特開２０００−
７３００３号公報、特開平８−２５５６０号公報等）。
また、鋼材の表面にポリタンニン酸の溶液を塗布したプ
ライマー層を形成した上に、樹脂層を被覆する技術も提
案されている（特開平６−２７０３３３号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年の
環境問題に関する社会的意識の高まりから、基本的にこ
のようなシステム全体にわたってクロム酸化合物のごと
き有害な重金属を含む材料の使用は、厳しく制限され、
使用自体が禁止されつつある。しかし、最下層のクロメ
ート処理に代えてポリタンニン酸を塗布した後、プライ
マー粉体塗料、接着性ポリオレフィン及びポリオレフィ
ン被覆層を順次形成する方法の場合は、防食性は良好な
ものの、被覆層全体として十分な付着力は得られない。
これは、被覆層の内部応力が強いために、ポリタンニン
酸とフィルムの最下層の間の付着力が不十分になってい
るためと考えられる。本発明の目的は、鋼材を使用する
場所の地下水や海水等の侵食性環境下において、鋼材に
優れた防食性、長期付着性（８０℃温水浸漬後の付着
性、耐陰極剥離性及び冷熱サイクル特性）を与えること
ができ、かつ、無公害の粉体塗料プライマーとなりうる
粉体塗料組成物及び当該プライマー処理された被覆鋼材
とその製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、以下の
発明が提供される。 １）（ａ）ビスフェノールＡもしくはＦ型エポキシ樹脂
と（ｂ）硬化剤を触媒の存在下に硬化させてなる硬化物
からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）タンニン又
はタンニン酸類を２０質量部以下の量含有させてなるこ
とを特徴とする鋼材用防食性粉体塗料組成物。 ２）前記の主剤１００質量部に対して（ｄ）メタケイ酸
カルシウムを５〜７０質量部含有させてなることを特徴
とする１）項記載の粉体塗料組成物。 ３）前記の主剤１００質量部に対して無鉛防錆顔料を５
〜７０質量部含有させてなることを特徴とする１）項記
載の粉体塗料組成物。 ４）前記触媒がイミダゾール系化合物であることを特徴
とする１）項記載の粉体塗料組成物。 ５）鋼材表面に、（１）１）〜４）項のいずれか１項に
記載の塗料組成物を粉末塗装した塗膜、（２）ポリオレ
フィン接着層、及び（３）ポリオレフィン被覆層を順次
形成してなることを特徴とする被覆鋼材。 ６）鋼材表面に、（１）１）〜４）項のいずれか１項に
記載の塗料組成物を粉末塗装して、所定膜厚のプライマ
ー塗膜層とし、さらにその上に、（２）ポリオレフィン
接着層、及び（３）ポリオレフィン被覆層を順次形成す
ることを特徴とする被覆鋼材の製造方法。 ７）下地処理としてクロメート処理を必要としないこと
を特徴とする６）項記載の被覆鋼材の製造方法。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一の態様である請求項１に規定の鋼材用防食
性粉体塗料組成物は、主剤として（ａ）ビスフェノール
Ａ又はＦ型のエポキシ樹脂と硬化剤とを（ｂ）硬化触媒
（硬化反応促進剤）で硬化させたものであって、（ｃ）
タンニン酸を含有し、さらに必要により（ｄ）メタケイ
酸カルシウムを含んでなる防食性、電気防食性、及び冷
熱サイクル特性に優れた粉末塗料である。本発明におい
て、被覆鋼材とし、防食作用を付与する対象である鋼材
は、炭素鋼またはステンレス鋼等の合金鋼などから製造
されるパイプライン用の鋼管等として使用するのに有用
なもので、鋼管、バルブ、鋼板等をいずれも包含する。
形状は、管状、板状、棒状等いずれであってもよい。ま
た、鋼材の代りに、アルミニウム合金や銅合金等をも対
象としてもよい。鋼材は、使用前に必要により、通常の
方法（たとえばショットブラスト処理、グリッドブラス
ト処理、サンドブラスト処理等の物理的手段、または酸
洗、アルカリ脱脂等の化学的手段、あるいはそれらの組
み合わせ）で表面処理されていてよい。

【０００６】従来の方法においては、下地処理として、
クロメート処理やリン酸亜鉛処理等の化成処理を行って
いるが、本発明においては、かかるクロメート処理等の
化成処理を実質的に省くことが可能である。本発明にお
いて使用するビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とは、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンにエ
ピハロヒドリンを作用させて得られるものであり、かか
る樹脂の例としては、市販されているものがいずれも好
適に使用できる。例えば、商品名「エポミックＲ−３０
１、３０２、３０４、３０７、３６３、３６４、３６
６、３６７」（三井化学社製）、「エポトートYD−０１
１，０１２，０１３，０１４，０１７，９０１，９０
２，９０３，９０４，９０７」（東都化成社製）等が挙
げられる。また、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンにエピハロ
ヒドリンを作用させて得られるものであり、かかる樹脂
の例としては、商品名「エポトートYDF −２００４」
（東都化成社製）などが挙げられる。また、エポキシ樹
脂硬化剤の例としては、上記エポキシ樹脂（正確にはプ
レポリマー）に作用して橋かけ構造をつくるもので、ジ
エチレントリアミンのようなポリアミン；無水フタル酸
のような酸無水物等公知のものが使用可能である。例え
ば商品名「TH−４０００、TH−４１００、TH−５００
０」（東都化成社製）などが好ましく使用可能である。

【０００７】硬化物の調製に際しエポキシ樹脂と硬化剤
との配合比は好ましくはエポキシ樹脂２０〜６０質量部
に対し硬化剤１０〜５０質量部である。エポキシ樹脂と
硬化剤の配合比率は、化学当量比で、好ましくは１：
０．８〜１：１．２の間にあり、好適には１：１であ
る。上記範囲をあまり逸脱した場合は、長期間の防食
性、付着性、温度サイクル性を維持することが困難にな
る。本発明の粉体塗料組成物中には、前記硬化剤の硬化
反応を促進するために、触媒（促進剤）を添加する。こ
の触媒としては代表的にはイミダゾール系化合物が挙げ
られる。かかるイミダゾール化合物としては、例えば、
２−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾー
ル、２−ヘプタデシルイミダゾール、１，２−ジメチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル
イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾー
ル、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−
シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−
シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２−エチル−４−メチルイミダゾリウムトリメ
リテート、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾ
リウムトリメリテート、１−シアノエチル−２−フェニ
ルイミダゾリウムトリメリテート、２，４−ジアミノ−
６−〔２'−メチルイミダゾリル−（１'）〕−エチル−
Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２'−ウン
デシルイミダゾリル）−エチル−Ｓ−トリアジン、２，
４−ジアミノ−６−〔２'−エチル−４−メチルイミダ
ゾリル−（１'）〕−エチル−S-トリアジン並びにそれ
らの混合物が挙げられる。また硬化触媒としてはイミダ
ゾール化合物に代えてホスフィン類を用いてもよい。

【０００８】本発明の塗料組成物中には、前記イミダゾ
ール系化合物の場合を例に説明すると、前記主剤合計１
００質量部に対してイミダゾール系化合物は、０．１〜
２．０質量部の量で含有するのが好ましい。イミダゾー
ル系化合物の含有量が少なすぎると、硬化触媒としての
機能を十分発揮せしめることができず、また、多すぎる
と、塗料の貯蔵安定性が低下したり、８０℃温水浸漬後
の鋼材との付着力が低下する等の不利益を伴うことがあ
るため好ましくない。本発明の粉体塗料組成物中に含ま
れるタンニン又はタンニン酸類（ｃ）（以下単にタンニ
ン酸という）は、当該塗料組成物に、防食性、８０℃温
水浸漬後の付着性を付与することを目的とする。このよ
うなタンニン酸としては、例えば、加水分解型タンニン
酸と縮合型タンニン酸があるが、いずれもポリフェノー
ルの一種である。本発明においてはタンニン酸とはタン
ニンまたはタンニン酸類化合物即ち粗製タンニン、五倍
子タンニン、ピロガロールタンニン、カテコールタンニ
ン、没食子タンニンなどをいい、一部ポリタンニン酸を
含んでいてもよい。本発明の粉体塗料組成物において、
タンニン酸の含有量は、主剤であるエポキシ樹脂、硬化
剤、及び触媒からなる硬化物を１００質量部として、好
ましくは０．０１〜２０質量部であり、より好ましくは
０．０５〜８質量部であり、最も好ましくは０．０５〜
５質量部である。タンニン酸の量が少なすぎたり、また
多すぎても、十分な防食性、８０℃温水浸漬後の付着
性、冷熱サイクル性、耐陰極剥離性等を発現できない。
本発明において使用する（ｄ）メタケイ酸カルシウム
は、通常針状の結晶をしているものが好ましく、冷熱サ
イクルでの塗膜の伸縮性を維持するのに有効である。こ
のようなメタケイ酸カルシウムの例としては、商品名NY
AD ４００（NYCO社製）があり、その使用量は、主剤で
あるエポキシ樹脂、硬化剤及び触媒の和を１００質量部
として５〜７０質量部、好ましくは２０〜５０質量部で
ある。メタケイ酸カルシウムの使用量が少なすぎると十
分な防食性、付着性の向上を発揮できず、逆に多すぎる
と十分なレべリング性、付着性を発揮できないことがあ
る。本発明の粉体塗料組成物は、基本的に粉末塗料であ
る。従って、流動浸漬塗装、静電粉末塗装、粉末溶射等
の塗装手段により、当該粉末を加熱溶融させて、被塗装
体である鋼材表面に塗膜を形成する。粉体塗料とする場
合の平均粒径（Ｄ_{５ ０}）として好ましくは、１０〜８０
μｍ、より好ましくは３０〜５０μｍである。なお、必
要に応じ、本発明の粉体塗料組成物は、上記必須成分以
外に着色顔料、表面調整剤等の当該分野において通常用
いられる他の成分を添加しても良い。

【０００９】Ｋ−ＷＨＩＴＥ＃１０５（商品名）のよう
な無鉛防錆顔料は、陰極剥離試験等、防錆力にかかわる
品質特性を向上するために、有効である。この防錆顔料
は、リン酸アルミニウムと酸化亜鉛系の無鉛防錆顔料で
あり、アルミニウムと亜鉛の犠牲防食によって、陰極剥
離テストに対する抵抗力をもたせる目的で使用する。そ
の使用量は、主剤であるエポキシ樹脂、硬化剤及び触媒
の和を１００質量部として５〜７０質量部、好ましくは
２０〜５０質量部である。無鉛防錆顔料の使用量が少な
すぎると、十分な防食性を発揮せず、逆に多すぎると十
分なレベリング性、付着性を発揮できないことがある。

【００１０】本発明の第二の態様においては、請求項５
に規定されているように、上記記載の塗料組成物からな
る所定の膜厚の塗膜、ポリオレフィン接着層、及びポリ
オレフィン被覆層を順次形成してなる被覆鋼材が提供さ
れる。防食性塗料組成物塗膜の厚さは好ましくは３０〜
５００μｍであるが、より好ましくは５０〜２００μｍ
である。本発明においてポリオレフィン接着層は、プラ
イマー層と被覆層間の付着力を高める作用を有する層で
あり、好ましくはポリオレフィン被覆層と同種のポリオ
レフィン樹脂に不飽和のカルボン酸等で変性したものが
用いられる。また、ポリオレフィン被覆層は好ましく
は、紫外線防止効果のある材料を含み、屋外での太陽光
や塩水の浸透による劣化を防ぐと同時に、温度差や物理
的な外力により鋼材表面の損傷を防ぐ作用を有する。ポ
リオレフィン接着層及びポリオレフィン被覆層は、ポリ
オレフィンライニング層を形成するものである。本発明
においてポリオレフィン被覆層の好ましい厚さは１〜１
０ｍｍであるがより好ましくは２〜８ｍｍである。ポリ
オレフィン接着層は一般的に５０〜１０００μｍである
が、好ましくは７０〜４００μｍ、より好ましくは１０
０〜３００μｍである。かかる被覆鋼材は、本発明の第
三の態様として請求項６に規定されているように、鋼材
表面に、上記塗料組成物を粉体塗装して上記と同様に所
定厚の塗膜を設け、さらにその上に、ポリオレフィン接
着層、及びポリオレフィン被覆層を順次形成することに
より得られる。より具体的には、まず、鋼材表面を、ア
ルカリ洗浄等化学処理した後加熱乾燥し、好ましくはシ
ョットブラストやサンドブラスト等物理処理したのちエ
アーブローして表面を清浄にした後、本発明の粉末塗料
組成物を流動浸漬塗装、粉末溶射、静電粉末塗装等の手
段により、当該表面に塗布、硬化させて塗膜（プライマ
ー塗膜層）を形成する。好ましくは、静電粉末塗装によ
るものであって、鋼材表面を１８０〜２５０℃程度に予
熱しておき、本発明の粉体塗料組成物を帯電させ、粉末
噴射ガンにより鋼材表面に噴射し、静電力で付着せしめ
て塗膜を形成し、最初に付与した熱量のみで溶融させ硬
化塗膜とするものである。形成される塗膜の厚さは、平
均３０〜５００μｍ程度であることが好ましい。厚みが
小さすぎると、防食機能が充分発現できず、また大きす
ぎると、不経済であるばかりか冷熱サイクル特性が低下
して剥離しやすくなるため好ましくない。上記塗膜（プ
ライマー塗膜層）を形成後、上記したようにポリオレフ
ィンライニングを施して、ポリオレフィン被覆層（ライ
ニング層）を設ける。図１にこのようにして製造したパ
イプライン用鋼管表面の被覆構造を模式的断面図で示
す。図中１は鋼管、２はショットブラスト処理部、３は
防食性エポキシ粉体プライマー層、４はポリオレフィン
接着剤層、５はポリオレフィン被覆層を示す。

【００１１】ポリオレフィン被覆層の形成に際しては、
鋼材との付着性を高めるために、先ずポリオレフィン接
着層を当該塗膜上に設けてから、当該接着層を介してそ
の上にポリオレフィン被覆層を形成する。かかるポリオ
レフィン接着層としては、変性ポリオレフィン接着樹脂
を使用することが好ましい。変性ポリオレフィン接着樹
脂は、好ましくはポリオレフィンライニング層に使用す
るのと同種のポリオレフィン樹脂を、マレイン酸もしく
はアクリル酸等の不飽和カルボン酸又はこれらの無水物
で変性して接着性を付与したもの、あるいはこれらの変
性物とポリオレフィン樹脂の混合物である。無水マレイ
ン酸による変性ポリオレフィン樹脂は、特に高い接着性
を示すことから、本発明の目的を達成する上で好まし
い。ポリオレフィン接着樹脂としては、上記以外にも、
エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエチレン共重合体等
も使用できる。ポリオレフィン接着層の厚さは、使用す
る樹脂の種類によって異なり、特に限定するものではな
く、前記の通りである。ポリオレフィン接着樹脂による
接着層の形成は、鋼材の形状に応じて、溶融丸ダイ共押
出し被覆法、溶融Ｔダイ押出し法等によってもよいし、
又は当該ポリオレフィン接着樹脂をフィルムとし、加熱
プレス法等の慣用手段により行ってもよい。なお、鋼材
の予備加熱温度は好ましくは１４０〜３００℃、より好
ましくは１８０〜２５０℃である。ひき続き、このポリ
オレフィン接着層を介し、防食性を付与するためのポリ
オレフィン樹脂による被覆層を形成する。このようなポ
リオレフィン樹脂は、一般に、鋼材の被覆に用いられて
いるポリオレフィンをいずれも使用できる。かかるポリ
オレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等を主体とするが、さらにこれに少量の他のオレフィ
ン若しくはビニルモノマー（例えば、プロピレン、酢酸
ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル等）が共重合
されたオレフィン系共重合体、または変性ポリオレフィ
ン等であってもよい。これらは単独で又は混合して用い
られる。

【００１２】本発明のポリオレフィン被覆に使用するに
特に好ましいポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン又は
ポリプロピレンあるいはそれらの変性物である。ポリオ
レフィン樹脂による被覆層の形成は、接着層の形成と同
様鋼材の形状に応じて、溶融丸ダイ共押出し被覆法、溶
融Ｔダイ押出し法によってもよいし、ポリオレフィン樹
脂フィルムを使用して加熱プレス法等の慣用手段により
行ってもよい。なお、被覆層を形成するためのポリオレ
フィン樹脂には、通常用いられる酸化防止剤、紫外線吸
収剤、顔料、充填材等の添加剤を配合しても良く、特に
酸化防止剤を添加することが好ましい。本発明の被覆鋼
材は、上記構成のものが基本であるが、ポリオレフィン
被覆層の上に、さらに上塗り層を形成してもよい。例え
ば、鋼材が鋼管である場合、ポリオレフィン被覆層の上
に上塗り層を設けた防食用被覆鋼管としてもよいのであ
る。

【００１３】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 次のようにして図１に示したと同様の被覆鋼材の試料を
作成した。ビスフェノールA型エポキシ樹脂（商品名エ
ポミックR−３０４（三井化学製）エポキシ当量＝９２
０）、フェノール系硬化剤（商品名TH−４１００（東都
化成製）フェノール性水酸基当量＝６９４）、タンニン
酸（富士化学工業製）、イミダゾール系触媒キュアゾー
ルＣ_１１ＺＡ（四国化成製）、メタケイ酸カルシウム
（NYAD−４００（NYCO社製））、レベリング剤（レジフ
ローP−６７（エストロンケミカル製））、カーボンブ
ラック（三菱カーボン＃４５（三菱カーボン製））それ
ぞれを、表１に記載の配合量でヘンシェルミキサー（三
井三池製作所製）中にて１分間混合したのち、押し出し
機（PCM−３０（池貝鉄工製））を用いて約１００℃で
混練した。できたペレットをサンプルミル（不二パウダ
ル製）で粉砕し、平均粒径４０μmの粉末状塗料を調製
した。除錆度合いがSIS規格でSa 2.5以上のショットブ
ラスト鋼板（サイズ ６mmT×１００mm×２００mm）を
用いて、次の工程で３層被覆鋼板を作成した。まず上記
ショットブラスト鋼板を予め２２０℃に予熱しておき、
炉から取り出し直後に前記粉末状塗料を静電塗装機（日
本パーカライジング製手吹塗装機）を用いて約１００μ
ｍ塗装し、直ちに２２０℃にセットしたホットプレート
上に置いて、１分後に約２００μmの厚さの接着性ポリ
エチレンフィルム（商品名UBE M１５００（宇部興産
製））を貼りつけ、脱気を十分行って再び１分後に低密
度ポリエチレンシート（商品名ＵＢＥ Ｃ６００Ｖ６
（宇部興産製））を乗せて、７０ｇ／ｃｍ^２の圧力で３
分間圧着する。その後、ホットプレートから取り外し直
ちに水中に投入して急冷して試料とした。

【００１４】実施例２〜５ エポキシ粉体プライマーの組成を表１に記載のごとく変
えた他は、実施例１と同様にして、プライマー塗膜を有
する鋼板を作成し試料とした。これらの実施例のうち他
の実施例とは異なって、実施例５は表１に示したプライ
マー塗装の前に鋼板上にクロメート処理をした。なお、
実施例５で用いたクロメート皮膜を形成した鋼板は次の
ようにして形成した。除錆度合いがＳＩＳ規格でＳａ
２．５以上のショットブラスト鋼板（サイズ ６ｍｍＴ
×１００ｍｍ×２００ｍｍ）に塗布型クロメート（商品
名コスマー１００、関西ペイント製）をしごき塗りし
て、クロメート皮膜を形成した。クロメート皮膜は焼付
け後のクローム付着量換算で、３００ｍｇ／ｍ^２となる
ようにした。

【００１５】比較例１〜３ 粉末状塗料（エポキシプライマー）の組成を表１に記載
した如く変えた他は、実施例１と同様にして、プライマ
ー塗膜を有する鋼板を作成し試料とした。

【００１６】

【表１】

【００１７】上記表中の各符号は以下の意味を表す。 Ａ． ビスフェノールA型エポキシ樹脂−１[商品名エポ
ミックR−３０４（三井化学製）エポキシ当量＝９２０] Ｂ． ビスフェノールA型エポキシ樹脂−２[商品名エポ
ミックR−３６４（三井化学製）エポキシ当量＝９５０] Ｃ． フェノール系硬化剤[商品名TH−４１００（東都
化成製）水酸基当量＝７２０] Ｄ． タンニン酸[商品名タンニン酸AL（富士化学工業
製）] Ｅ． イミダゾール系触媒[商品名キュアゾールC₁₁ZA
（四国化成製）] Ｆ． レベリング剤[商品名レジフローP−６７（エスト
ロンケミカル製）] Ｇ． メタケイ酸カルシウム[商品名NYAD４００（NYCO
社製）] Ｈ． Ｋ−ＷＨＩＴＥ＃１０５［商品名（テイカ株式会
社製）］ Ｉ． カーボンブラック[商品名三菱カーボン＃４５
（三菱化学製）] Ｊ． 接着性ポリエチレンフィルム[商品名UBE M1500
（宇部興産製）] Ｋ． ポリエチレンシート[商品名UBE C600V6（宇部興
産製）] Ｌ． クロメート処理剤［商品名コスマー１００（関西
ペイント製）］

【００１８】評価方法 上記で得られた実施例１〜５及び比較例１〜３の試料に
ついて、ポリオレフィンライニング後の性能評価を調べ
るために以下の試験を行った。 １．T−ピール試験：90度 被覆層に２０mm幅で鋼材に達する切込みをカッターナイ
フで形成し、90度の角度で初期付着力、80℃温水浸漬後
の付着力等を測定した後、換算してN/cmで表示する。
（島津製作所製オートグラフ使用） ２．冷熱サイクル試験 エタノールとドライアイスの混合液（−６０℃）中に８
時間投入し取出し後すぐに２０℃の水中に１５時間浸漬
し、取出し後２０℃の空気中で１時間乾燥させることを
１サイクルとして、被覆層が肉眼で見て剥離するまでの
サイクル数で表示する。 ３．８０℃温水浸漬後の付着力 被覆層に２０mm幅で鋼材に達する切込みをカッターナイ
フで形成したのち、８０℃の温水中に１０００時間浸漬
し、取り出し１時間後T−ピール試験を実施する。付着
力の表示は、N/cmで表示する。 ４．陰極剥離試験 試料のポリオレフィン被覆層に直径９mmの鋼面に達する
穴を開け、６０℃に保った３％NaCl水溶液に接液させ、
飽和カロメル電極に対して−1.5Vの電位として３０日間
保持した後、初期に開けた穴を除く剥離面積を(ｃｍ^２)
測定した。

【００１９】

【表２】

【００２０】上記評価結果の判定基準は、ロシヤーガス
プロムのTU規格を基準として、次の測定結果を良好とし
た。 １）初期付着力：１５０N/cm(２５℃)以上 ２）８０℃温水浸漬１０００時間後の付着力：初期値の
５０％以上(７５N/cm<） ３）冷熱サイクル試験：肉眼検査で端部が剥離するまで
のサイクル数 １０以上 ４）陰極剥離試験：６０℃３０日間後の剥離面積１０ｃ
ｍ^２以下 上記表２の、実施例１〜４の結果から明らかなように、
本発明のエポキシプライマーを有する試料は、クロメー
ト処理を施していないにもかかわらず、比較例の各試料
に比べてポリオレフィンライニング後に、優れた耐陰極
剥離性、冷熱サイクル性、８０℃温水浸漬後の付着特性
等を有していることが分かった。また実施例５の結果か
ら明らかなように、本発明のエポキシプライマーはクロ
メート処理を施した試料に対しても、優れた防食性を示
すものとして、用いることができる。

【００２１】

【発明の効果】本発明の鋼材用防食性塗料組成物は、こ
れをポリオレフィンライニング被覆鋼材を形成する場合
のプライマー塗布層とする場合、タンニン酸とフェノー
ル系硬化剤さらにはメタケイ酸カルシウムの作用によ
り、従来のエポキシ粉体プライマーに比較して、優れた
防食性、耐温水性、冷熱サイクル性等を有する被覆鋼材
を形成することができる。すなわち、ポリオレフィンラ
イニング鋼材を製造するに当り、本発明の鋼材用防食性
塗料組成物からなるエポキシ粉体プライマーを粉末塗装
すれば、従来必須であった有害なクロメート系などの処
理工程を行う必要が無くなり、無公害の新規な塗装シス
テムを構築することができることを意味し、その産業上
の意義は極めて大きいと言うべきである。なお、本発明
の鋼材用防食性塗料組成物においてはクロメート処理
は、不要であるが適宜にクロメート系の下地処理を行っ
たものに該防食性塗料組成物を粉末塗装することを排除
するものではない。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来のパイプライン用鋼管表面の被覆の構造を
表す模式的断面図である。

【符号の説明】

１ 鋼管 ２ ショットブラスト処理部 ３ 防食性エポキシ粉体プライマー層 ４ ポリオレフィン接着剤層 ５ ポリオレフィン被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 5/08 5/08 199/00 199/00 (72)発明者 鬼塚 秀一 兵庫県尼崎市塚口本町２丁目41番１号 川 上塗料株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 CA33 CA38 DA06 DA10 DA15 DA20 DB02 DB04 DB06 DB07 DC05 EA02 EA41 EB13 EB19 EB20 EB22 EB34 EB56 EC01 EC07 EC15 EC37 EC54 4F100 AA20A AH02A AK03B AK03C AK04 AK06 AK53A BA03 BA07 BA10A BA10C CA02A CA13A CC03A GB90 JB02 JL08A JL11B YY00A 4J038 BA122 DB061 HA426 HA456 JA75 JB05 JB32 JB36 JC43 KA05 MA15 NA03 NA04 NA14 NA27 PC02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ビスフェノールＡもしくはＦ型エ
   ポキシ樹脂と（ｂ）硬化剤を触媒の存在下に硬化させて
   なる硬化物からなる主剤１００質量部に対して、（ｃ）
   タンニン又はタンニン酸類を２０質量部以下の量含有さ
   せてなることを特徴とする鋼材用防食性粉体塗料組成
   物。
2. 【請求項２】 前記の主剤１００質量部に対して（ｄ）
   メタケイ酸カルシウムを５〜７０質量部含有させてなる
   ことを特徴とする請求項１記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 前記の主剤１００質量部に対して無鉛防
   錆顔料を５〜７０質量部含有させてなることを特徴とす
   る請求項１記載の粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 前記触媒がイミダゾール系化合物である
   ことを特徴とする請求項１記載の粉体塗料組成物。
5. 【請求項５】 鋼材表面に、（１）請求項１〜４のいず
   れか１項に記載の塗料組成物の塗膜、（２）ポリオレフ
   ィン接着層、及び（３）ポリオレフィン被覆層を順次形
   成してなることを特徴とする被覆鋼材。
6. 【請求項６】 鋼材表面に、（１）請求項１〜４のいず
   れか１項に記載の塗料組成物を粉末塗装して、所定膜厚
   のプライマー塗膜層とし、さらにその上に、（２）ポリ
   オレフィン接着層、及び（３）ポリオレフィン被覆層を
   順次形成することを特徴とする被覆鋼材の製造方法。
7. 【請求項７】 下地処理としてクロメート処理を必要と
   しないことを特徴とする請求項６記載の被覆鋼材の製造
   方法。