JP2002105477A - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 スラッジの生成抑制効果に優れた潤滑油組成
物を提供する。 【解決手段】 潤滑油基油に、組成物全量基準で、
（Ａ）第一アミド型ビスコハク酸イミド、０．５〜２０
質量％、（Ｂ）ジチオリン酸亜鉛、リン元素換算量で
０．０５〜０．３質量％、及び（Ｃ）金属系清浄剤、硫
酸灰分換算量で０．５〜４．０質量％をそれぞれ含有し
てなることを特徴とする潤滑油組成物。さらに（Ｄ）分
散型粘度指数向上剤を０．１〜２０質量％含有すること
が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは特にエンジン油に適する、スラッジの生成
抑制効果に優れた潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンにおいて、エンジン油
の高温における酸化劣化や、エンジン油と未燃焼燃料、
ブローバイガス（特にＮＯx）等との反応によって生じ
るスラッジは、油路やバルブの閉塞、エンジン油の粘度
増加といったエンジン不具合の原因となる。従ってエン
ジン油には、このスラッジの生成をできるだけ抑制する
能力が必要とされる。特に近年、ガソリンエンジンの高
出力化や省エネによるエンジン油オイルパン容量の減少
により、エンジン油は非常に苛酷な条件下で使用される
ようになり、エンジン油にはより高度のスラッジ生成抑
制効果が要求されている。ガソリンエンジン油は、一般
に、潤滑油基油に無灰分散剤、摩耗防止剤、金属系清浄
剤等の添加剤を配合することにより製造されているが、
従来の配合においては、通常、無灰分散剤としてポリブ
テニルコハク酸イミドが用いられていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エンジ
ン油の長寿命化技術を確立するにあたり、従来のポリブ
テニルコハク酸イミドでは、スラッジ生成抑制効果の点
でまだ不十分であった。そこで、本発明は、このような
実状に鑑みなされたものであり、その目的は、スラッジ
抑制に優れた潤滑油組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の潤滑
油組成物は、潤滑油基油に、組成物全量基準で（Ａ）第
一アミド型ビスコハク酸イミド、０．５〜２０質量％、
（Ｂ）ジチオリン酸亜鉛、リン元素換算量で０．０５〜
０．３質量％、及び、（Ｃ）金属系清浄剤、硫酸灰分換
算量で０．５〜４．０質量％を含有してなるものであ
る。また、本発明の潤滑油組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分の他に、（Ｄ）分散型粘度指数向
上剤を組成物全量基準で０．１〜２０質量％含有するこ
とが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油と
しては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱
油及び／又は合成油が使用できる。鉱油としては、具体
的には例えば、パラフィン系原油やナフテン原油を常圧
蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れ
き、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、
水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の１種若しくは２種
以上の精製処理（２種以上の精製処理を施す場合は、各
精製処理は任意の順序で組み合せることができ、同じ精
製処理を条件を変えて複数回繰り返しても差し支えな
い）を適宜組み合わせて精製することにより得られるパ
ラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等
が使用できる。また、合成油としては、特に制限はない
が、具体的には例えば、ポリ−α−オレフィン（１−オ
クテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−
プロピレンオリゴマー等）及びその水素化物、イソブテ
ンオリゴマー及びその水素化物、イソパラフィン、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジト
リデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジ２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオール
エステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリ
メチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリト
ール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトール
ペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコー
ル、ジアルキルジフェニルエーテル、並びにポリフェニ
ルエーテル等の中から選ばれる１種又は２種以上の化合
物が使用できる。また、いうまでもないが、本発明で使
用する潤滑油基油としては、これら鉱油系潤滑油基油と
合成系潤滑油基油との任意割合での混合物、いわゆる半
合成油も、好ましく用いることができる。本発明で使用
する潤滑油基油は、その粘度に格別の限定はないが、１
００℃における動粘度の下限値は好ましくは１．０ｍｍ
2／ｓ、より好ましくは２．０ｍｍ2／ｓであり、一方、
１００℃における動粘度の上限値は好ましくは１０ｍｍ
2／ｓ、より好ましくは８ｍｍ2／ｓである。潤滑油基油
の１００℃における動粘度を１．０ｍｍ2／ｓ以上とす
ることによって、油膜形成が十分であり、潤滑性により
優れ、また高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい
潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、１００℃
における動粘度を１０ｍｍ2／ｓ以下とすることによっ
て、流体抵抗が小さくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗が
より小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。ま
た、潤滑油基油の粘度指数も特に制限されるものではな
いが、好ましくは５０以上、より好ましくは８０以上で
あることが望ましい。粘度指数を５０以上とすることに
より、油膜形成能力と流体抵抗低減能力をより両立でき
る潤滑油組成物を得ることが可能となる。また、潤滑油
基油の流動点も特に制限されるものではないが、好まし
くは０℃以下、より好ましくは−５℃以下であることが
望ましい。流動点を０℃以下とすることにより、低温時
において機械の運動がより妨げられない潤滑油組成物を
得ることが可能となる。
【０００６】本発明の潤滑油組成物は、上記潤滑油基油
に、（Ａ）第一アミド型ビスコハク酸イミド、（Ｂ）ジ
チオリン酸亜鉛、及び（Ｃ）金属系清浄剤を含有するこ
とが必要である。本発明の必須成分である（Ａ）第一ア
ミド型ビスコハク酸イミドとしては、具体的には例え
ば、下記の一般式（１）で表される化合物、及びその誘
導体等が挙げられる。
【化１】 上記（１）式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ個
別に、水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基若しくは
アルケニル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基を示して
いる。ここでいう炭素数１〜２４のアルキル基若しくは
アルケニル基としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシ
ル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等の
アルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも
良い）やブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テト
ラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、
ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル
基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、
トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基
（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、ま
た二重結合の位置も任意である）等が例示できる。炭素
数１〜２４のアルコキシ基としては、具体的には、メチ
ルオキシ基（メトキシ基）、エチルオキシ基（エトキシ
基）、プロピルオキシ基（プロポキシ基）、ブチルオキ
シ基（ブトキシ基）、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオ
キシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシ
ルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ
基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘ
プタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシ
ルオキシ基、イコシルオキシ基、ヘンイコシルオキシ
基、ドコシルオキシ基、トリコシルオキシ基、テトラコ
シルオキシ基等のアルコキシ基（アルコキシ基中のアル
キル基は直鎖状でも分枝状でも良い）等が例示できる。
なお、上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4とし
ては、清浄性効果により優れる点から、水素原子、炭素
数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ
基であるのが好ましい。上記（１）式中、Ｒ5及びＲ
6は、それぞれ個別に、炭素数４０〜４００の、直鎖状
又は分枝状の、アルキル基又はアルケニル基を示してい
る。Ｒ5及びＲ6としては、好ましくは数平均分子量８０
０〜３５００、より好ましくは数平均分子量９００〜
２，６００のポリプロピレンやポリブテンあるいはポリ
イソブチレンから誘導される分枝アルケニル基やその水
素化物である分枝アルキル基等が挙げられる。なお、こ
こでいうポリブテンあるいはポリイソブチレンとは、ブ
テン混合物あるいは高純度イソブテンを塩化アルミニウ
ム系触媒、フッ化ホウ素系触媒等により重合させて得ら
れるものを示し、その製造法には特に制限はない。また
上記一般式（１）中、ａ、ｂはそれぞれ１〜５である数
を示しているが、清浄性効果により優れる点から、ａ、
ｂとも２〜４であることが好ましく、ａ、ｂとも３又は
４であることがより好ましい。なお、上述した第一アミ
ド型ビスコハク酸イミドの製造方法は特に限定されるも
のではないが、好ましい製造方法としては代表的には以
下の方法が挙げられる。すなわち、下記の一般式（２）
で表されるモノコハク酸イミドに対して、一般式（３）
で表される有機カルボン酸を反応させる方法等が挙げら
れる。
【化２】 （上記（２）式中、Ｒ5は、（１）式におけるＲ5又はＲ
6と同一の基を示し、またａは（１）式におけるａ又は
ｂと同一の数を示す）
【化３】 （上記（３）式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ
（１）式におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4と同一の基を示
す） 両者を反応させる際の条件は任意であるが、例えば、上
記（１）式においてＲ 1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が水素原子であ
る第一アミド型ビスコハク酸イミドは、一般式（２）で
表されるモノコハク酸イミド２ｍｏｌを含む軽質潤滑油
基油溶液に対し、一般式（３）においてＲ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4が水素原子であるコハク酸あるいは一般式
（３）においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がメチル基である
２，２，３，３−テトラメチルブタン二酸等を１ｍｏｌ
の割合で混合し、窒素雰囲気中で還流しながら反応温度
７０〜１８０℃、好ましくは９０〜１６０℃で、１〜５
時間、好ましくは２〜４時間反応させた後、分留するこ
とにより得ることができる。また本発明の（Ａ）成分と
しては、上述した第一アミド型ビスコハク酸イミドの誘
導体も好ましく用いることができる。この誘導体として
は、具体的には例えば、前述したような第一アミド型ビ
スコハク酸イミドにシュウ酸、フタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン
酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基
の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる
ポリカルボン酸変性化合物；前述したような第一アミド
型ビスコハク酸イミドに硫黄化合物を作用させた硫黄変
性化合物；前述したような第一アミド型ビスコハク酸イ
ミド又はそれらのポリカルボン酸変性物や硫黄変性物を
ホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステル等のホウ素化合物
で変性した、いわゆるホウ素変性化合物等が例示でき
る。本発明の潤滑油組成物における（Ａ）成分の含有量
の下限値は、潤滑油組成物全量基準で、０．５質量％、
好ましくは１．０質量％であり、一方、その含有量の上
限値は、潤滑油組成物全量基準で、２０質量％、好まし
くは１５質量％である。（Ａ）成分の含有量が潤滑油組
成物全量基準で０．５質量％未満の場合は、（Ａ）成分
含有によるスラッジ生成抑制効果の向上効果に乏しく、
一方、（Ａ）成分の含有量が潤滑油組成物全量基準で２
０質量％を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が
大幅に悪化する虞があるため、それぞれ好ましくない。
【０００７】本発明における必須成分の一つである
（Ｂ）成分のジチオリン酸亜鉛としては、具体的には例
えば、次の一般式（４）で表される化合物等が挙げられ
る。
【化４】 上記式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ個別
に、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基又は炭素
数７〜１８のアルキルアリール基を示す。アルキル基と
しては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
等が挙げられ、特に炭素数３〜８のアルキル基が一般的
に用いられる。これらアルキル基は直鎖状も分枝状も含
まれる。これらはまた第１級（プライマリー）アルキル
基も第２級（セカンダリー）アルキル基も含まれる。な
お、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10を導入する際にα−オレフ
ィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、式
（４）で表される化合物としては、異なる構造のアルキ
ル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物とな
る。アリール基としては、具体的には、フェニル基、ナ
フチル基等が挙げられる。アルキルアリール基として
は、具体的には、トリル基、キシリル基、エチルフェニ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチ
ルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフ
ェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基
等（これらのアルキル基は直鎖状も分枝状も含まれ、ま
た全ての置換異性体も含まれる）が挙げられる。より好
ましいジチオリン酸亜鉛としては、具体的には、亜鉛ジ
プロピルジチオホスフェート、亜鉛ジブチルジチオホス
フェート、亜鉛ジペンチルジチオホスフェート、亜鉛ジ
ヘキシルジチオホスフェート、亜鉛ジヘプチルジチオホ
スフェート、亜鉛ジオクチルジチオホスフェート（これ
らのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）及びこれ
らの混合物等が例示できるが、１分子中に異なる炭素数
（炭素数３〜８）及び／又は構造のアルキル基を有する
亜鉛ジアルキルジチオホスフェートも好ましく用いるこ
とができる。（Ｂ）成分のジチオリン酸亜鉛の製造方法
としては任意の従来方法が採用可能であって、特に制限
されないが、具体的には例えば、上記Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及
びＲ1 0に対応する炭化水素基を持つアルコール又はフェ
ノールを五ニ硫化りんと反応させてジチオリン酸をつく
り、これを酸化亜鉛で中和させることにより合成するこ
とができる。ジチオリン酸亜鉛の構造は、使用する原料
アルコールによって異なるものである。本発明の潤滑油
組成物における（Ｂ）成分の含有量の下限値は、潤滑油
組成物全量基準で、リン元素換算量で０．０５質量％、
好ましくは０．０７質量％であり、一方、その含有量の
上限値は、潤滑油組成物全量基準で、リン元素換算量で
０．３質量％、好ましくは０．２５質量％である。
（Ｂ）成分の含有量が潤滑油組成物全量基準で、リン元
素換算量で０．０５質量％未満の場合は、（Ｂ）成分含
有によるスラッジ生成抑制効果の向上効果に乏しく、一
方、（Ｂ）成分の含有量が潤滑油組成物全量基準で、リ
ン元素換算量で０．３質量％を超える場合は、潤滑油組
成物の酸化安定性が悪化する虞があるため、それぞれ好
ましくない。
【０００８】本発明における必須成分の一つである
（Ｃ）成分の金属系清浄剤の全塩基価は、特に限定され
ず任意であるが、その下限値は、好ましくは２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、一方、その上限値は、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ
／ｇ、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。全
塩基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は潤滑油組成物
の酸化安定性が悪化する虞があり、一方、全塩基価が５
００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、潤滑油組成物の貯
蔵安定性に悪影響を及ぼす虞があるため、それぞれ好ま
しくない。なおここでいう全塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ２
５０１−１９９２「石油製品及び潤滑油−中和価試験
法」の「７．電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）」に
準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味し
ている。また、金属としては、具体的には、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛等が挙げ
られるが、特にアルカリ土類金属が好ましい。（Ｃ）成
分の金属系清浄剤として、より好ましいものとしては例
えば、（Ｃ−１）全塩基価が２０〜５００ｍｇＫＯＨ／
ｇの塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、（Ｃ−
２）全塩基価が２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性ア
ルカリ土類金属フェネート、（Ｃ−３）全塩基価が２０
〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属サリ
シレート、の中から選ばれる１種又は２種以上の塩基性
アルカリ土類金属系清浄剤等が挙げられる。アルカリ土
類金属スルフォネートとしては、より具体的には例え
ば、分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７０
０のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによ
って得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ土
類金属塩、好ましくはマグネシウム塩及び／又はカルシ
ウム塩、より好ましくはカルシウム塩が好ましく用いら
れ、アルキル芳香族スルフォン酸としては、具体的には
いわゆる石油スルフォン酸や合成スルフォン酸等が挙げ
られる。石油スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑
油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したもの
やホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニ
ー酸等が用いられる。また合成スルフォン酸としては、
例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラント
から副生する直鎖状又は分枝状のアルキルベンゼンや、
ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより
得られる直鎖状又は分枝状のアルキルベンゼンを原料と
し、これをスルフォン化したアルキルベンゼンスルフォ
ン酸、あるいはジノニルナフタレンをスルフォン化した
ジノニルナフタレンスルフォン酸等が用いられる。アル
キル芳香族化合物をスルフォン化する際のスルフォン化
剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が
用いられる。また、アルカリ土類金属フェネートとして
は、より具体的には、例えば、炭素数４〜３０、好まし
くは６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なく
とも１個有するアルキルフェノールのアルカリ土類金属
塩、上記アルキルフェノールと元素硫黄を反応させて得
られるアルキルフェノールサルファイドのアルカリ土類
金属塩、上記アルキルフェノールとアセトンとを縮合脱
水反応させて得られるメチレンビスアルキルフェノール
のアルカリ土類金属塩等、好ましくはカルシウム塩及び
／又はマグネシウム塩、より好ましくはカルシウム塩が
用いられる。また、アルカリ土類金属サリシレートとし
ては、より具体的には例えば、炭素数４〜３０、好まし
くは６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なく
とも１個有するアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属
塩、好ましくはカルシウム塩及び／又はマグネシウム
塩、より好ましくはカルシウム塩が好ましく用いられ
る。 （Ｃ−１）塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、
（Ｃ−２）塩基性アルカリ土類金属フェネート及び（Ｃ
−３）塩基性アルカリ土類金属サリシレートは、それぞ
れその製造ルートを問わない。換言すれば、これらの塩
基性塩は、アルキル芳香族スルフォン酸、アルキルフェ
ノール、アルキルフェノールサルファイド、メチレンビ
スアルキルフェノール、アルキルサリチル酸等を、直
接、アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ
土類金属塩基と直接反応させて得られる塩基性塩であっ
ても差し支えない。また、アルキル芳香族スルフォン酸
等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩
とし、次いでそのアルカリ金属をアルカリ土類金属塩に
置換させて中性塩（正塩）を取得し、しかる後、この中
性塩を過剰の適当なアルカリ土類金属塩やアルカリ土類
金属塩基（アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物）と共
に、水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩
であっても差し支えない。さらにまた、上記の塩基性塩
や中性塩（正塩）を炭酸ガスの存在下でアルカリ土類金
属塩基と反応させることにより得られるアルカリ土類金
属炭酸塩含有過塩基性塩（超塩基性塩）であっても差し
支えない。さらにまた、上記の塩基性塩や中性塩（正
塩）にアルカリ土類金属塩基を分散させ、さらにホウ
酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステルを入れた系中でホウ酸
カルシウム分散体を生成させることにより得られたり、
また、上記のアルカリ土類金属炭酸塩含有過塩基性塩に
ホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステルを反応させて、系
中に分散しているアルカリ土類金属炭酸塩をアルカリ土
類金属ホウ酸塩に変換することにより得られる、アルカ
リ土類金属ホウ酸塩含有過塩基性塩（超塩基性塩）であ
っても差し支えない。なお、ここでいうホウ酸として
は、具体的には例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸及び
テトラホウ酸等が挙げられる。またホウ酸塩としては、
具体的には例えば、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられ、より具体
的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウ
ム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リ
チウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、
四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナ
トリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；
メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリ
ウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸
カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウ
ム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六
ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マ
グネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネ
シウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウ
ム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモニウ
ム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八
ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が好まし
く用いられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸
と好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコールとのエ
ステルが挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノ
メチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モ
ノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピ
ル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブ
チル等が好ましく用いられる。なお、これらの反応は、
通常、溶媒（ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレ
ン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等）中で行
わる。また、金属系清浄剤は通常、軽質潤滑油基油等で
希釈された状態で市販されており、また、入手可能であ
るが、一般的に、その金属含有量が組成物全量基準で
１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％の
ものを用いるのが望ましい。本発明の潤滑油組成物にお
ける（Ｃ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準
で、硫酸灰分換算量で０．５質量％、好ましくは０．７
質量％であり、一方、その含有量の上限値は、組成物全
量基準で、硫酸灰分換算量で４．０質量％、好ましくは
３．５質量％である。（Ｃ）成分の含有量が組成物全量
基準で、硫酸灰分換算量で０．５質量％未満の場合は、
（Ｃ）成分含有によるスラッジ生成抑制効果の向上効果
に乏しく、一方、（Ｃ）成分の含有量が組成物全量基準
で、硫酸灰分換算量で４．０質量％を超える場合は、潤
滑油組成物の貯蔵安定性が悪化する虞があるため、それ
ぞれ好ましくない。なお、本発明でいう硫酸灰分とは、
ＪＩＳ Ｋ２２７２−１９８５の「原油及び請求製品の
灰分並びに硫酸灰分試験方法」の「５．硫酸灰分の試験
方法」に準拠して測定される硫酸灰分量を意味してい
る。
【０００９】本発明の潤滑油組成物は、そのままでもス
ラッジ抑制効果に優れたものであるが、その性能をさら
に高める目的で、（Ｄ）成分である分散型粘度指数向上
剤を含有させることができる。（Ｄ）成分の分散型粘度
指数向上剤としては、具体的には例えば、一般式
（５）、（６）及び（７）で表される化合物の中から選
ばれる１種又は２種以上のモノマーの単独重合体、共重
合体又はそれらの水素化物に酸素含有基を導入したもの
や、一般式（８）、（９）及び（１０）で表される化合
物の中から選ばれる１種又は２種以上のモノマー（Ｄ−
１）と一般式（５）、（６）及び（７）で表される化合
物の中から選ばれる１種又は２種以上のモノマー（Ｄ−
２）との共重合体、或いはその水素化物等が例示でき
る。
【化５】 （５）式中、Ｒ11は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ12
は、炭素数１〜１８のアルキレン基を示し、Ｘ1は窒素
原子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有するアミン残
基又は複素環残基を示している。また、ａは０又は１の
整数である。Ｒ12を示す炭素数１〜１８のアルキレン基
としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン
基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシ
レン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレ
ン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデ
シレン基、オクタデシレン基（これらアルキレン基は直
鎖状でも分枝状でもよい）等が例示できる。また、Ｘ1
を示す基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロ
リル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、
ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリ
ドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基
等が例示できる。
【化６】 上記（６）式中、Ｒ13は水素原子又はメチル基を示し、
Ｘ2は窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有す
るアミン残基又は複素環残基を示している。Ｘ2を示す
基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ア
ニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル
基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロ
リジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニ
ル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基や、
炭素数２〜４のアルキレンオキシドの重合体のモノアル
キルエーテル基等が例示できる。
【化７】 上記（７）式中、Ｒ14は水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ15は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ16は炭素
数１〜１８のアルキル基を示している。またｂは０〜１
０の数である。Ｒ15を示す炭素数１〜６のアルキレン基
としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基
（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい）等
が例示できる。Ｒ16を示す炭素数１〜１８のアルキル基
としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも
よい）等が例示できる。
【化８】 上記（８）式中、Ｒ17は水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ18は炭素数１〜１８のアルキル基を示している。Ｒ18
を示す炭素数１〜１８のアルキル基としては、具体的に
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基（これら
アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）等が例示でき
る。
【化９】 上記（９）式中、Ｒ19は水素原子又はメチル基を示し、
Ｒ20は炭素数１〜１２の炭化水素基を示している。Ｒ10
を示す炭素数１〜１２の炭化水素基としては、具体的に
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル
基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル
基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセ
ニル基、ドデセニル基等のアルケニル基（これらアルケ
ニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合の位置も
任意である）；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル
基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル
基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペ
ンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘ
キシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシ
クロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシ
クロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエ
チルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシ
クロアルキル基（これらアルキル基のシクロアルキル基
への置換位置は任意である）；フェニル基、ナフチル基
等のアリール基：トリル基、キシリル基、エチルフェニ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチ
ルフェニル基、ヘキシルフェニル基等の炭素数７〜１２
の各アルキルアリール基（これらアルキル基は直鎖状で
も分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意
である）；ベンシル基、フェニルエチル基、フェニルプ
ロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フ
ェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２の各フェニルアル
キル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い）；等が例示できる。
【化１０】 上記（１０）式中、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ個別に、水
素原子、炭素数１〜１８のアルキルアルコールの残基
（−ＯＲ21：Ｒ21は炭素数１〜１８のアルキル基）又は
炭素数１〜１８のモノアルキルアミンの残基（−ＮＨＲ
22：Ｒ22は炭素数１〜１８のアルキル基）を示してい
る。（Ｄ−１）成分のモノマーとして好ましいものとし
ては、具体的には、炭素数１〜１８のアルキルアクリレ
ート、炭素数１〜１８のアルキルメタクリレート、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン等の炭素数２〜２０のオ
レフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸
エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等
が例示できる。（Ｄ−２）成分のモノマーとして好まし
いものとしては、具体的には、ジメチルアミノメチルメ
タクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピリジ
ン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチ
ルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルビ
ニルアミン、ジエチルビニルアミン、ビニルアルコール
とポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエー
テル化物、ビニルアルコールとポリエチレングリコール
モノエチルエーテルとのエーテル化物及びこれらの混合
物等が例示できる。なお、上記（Ｄ−１）化合物の中か
ら選ばれる１種又は２種以上のモノマーと、（Ｄ−２）
化合物の中から選ばれる１種又は２種以上のモノマーと
を共重合する際の（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分のモ
ル比は任意であるが、一般に、８０：２０〜９５：５程
度である。また共重合の反応方法も任意であるが、通
常、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で
（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分をラジカル溶液重合さ
せることにより容易に共重合体が得られる。（Ｄ）成分
の分散型粘度指数向上剤の具体例としては、分散型ポリ
メタクリレート類、分散型エチレン−α−オレフィン共
重合体及びその水素化物等が挙げられる。これら（Ｄ）
成分の分散型粘度指数向上剤の中から任意に選ばれる、
１種類あるいは２種類以上を含有することにより、スラ
ッジ生成抑制効果やすす混入時の粘度増加抑制効果にさ
らに優れた潤滑油組成物が得られる。（Ｄ）成分の分子
量は、特に制限はないが、せん断安定性を考慮して選定
することが好ましい。具体的には、例えば分散型ポリメ
タクリレートの場合では、その重量平均分子量は、５，
０００〜５００，０００が好ましく、１０，０００〜４
００，０００のものがさらに好ましい。また、分散型エ
チレン−α−オレフィン共重合体及びその水素化物の場
合では、その重量平均分子量は、８００〜５００，００
０が好ましく、１０，０００〜４００，０００のものが
さらに好ましい。分散型エチレン−α−オレフィン共重
合体又はその水素化物におけるエチレン成分含有率は、
特に限定されないが、エチレンとα−オレフィンの合計
量に対して３０〜８０モル％が好ましく、５０〜８０モ
ル％がより好ましい。α−オレフィンとしては、プロピ
レン、１−ブテン等が挙げられ、プロピレンがより好ま
しい。本発明の潤滑油組成物において（Ｄ）成分を含有
させる場合、その含有量は特に限定されないが、含有量
の下限値は、潤滑油組成物量基準で、好ましくは０．１
質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上であり、
一方、含有量の上限値は、好ましくは２０質量％以下、
より好ましくは１５質量％以下である。（Ｄ）成分の含
有量が組成物全量基準で０．１質量％未満の場合は、
（Ｄ）成分含有によるスラッジ生成抑制効果やすす混入
時の粘度増加抑制効果の向上効果に乏しく、一方、
（Ｄ）成分の含有量が組成物全量基準で２０質量％を越
えると、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する虞があ
る。
【００１０】本発明においては、潤滑油基油に上述した
（Ａ）〜（Ｃ）成分を特定量配合するだけで、特にスラ
ッジの生成抑制効果やすす混入時の粘度増加抑制効果に
優れた潤滑油組成物を得ることができるが、さらに
（Ｄ）成分を特定量配合することで上記効果に特に優れ
た潤滑油組成物を得ることができる。また、上記潤滑油
組成物の性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加
剤、具体的には、例えば、（Ａ）成分以外の無灰系分散
剤、（Ｄ）成分以外の粘度指数向上剤、摩擦調整剤、極
圧添加剤、耐摩耗剤、錆止め剤、腐食防止剤、酸化防止
剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等を単
独で、又は数種類組み合わせた形で本発明の潤滑油組成
物にさらに添加することができる。（Ａ）成分以外の無
灰系分散剤としては、例えば、数平均分子量７００〜
３，５００のポリブテニル基を有するモノタイプあるい
はビスタイプのコハク酸イミド、ベンジルアミン、アル
キルポリアミン、又はこれらのホウ素化合物や硫黄化合
物による変性品等が挙げられる。（Ｄ）成分以外の粘度
指数向上剤としては非分散型ポリメタクリレートや非分
散型オレフィン共重合体及びその水素化物等が挙げられ
る。摩擦調整剤としては、例えば、モリブデンジチオホ
スフェート、モリブデンジチオカーバメート等の有機モ
リブデン化合物に代表される有機金属系摩擦調整剤や、
炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基を少なく
とも１個有する脂肪族１価アルコール、脂肪酸又はその
誘導体、脂肪族アミン又はその誘導体等の無灰系摩擦調
整剤等が挙げられる。極圧添加剤及び耐摩耗剤として
は、例えば、硫黄系化合物やリン系化合物が使用でき
る。硫黄系化合物としては、具体的には例えば、ジスル
フィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が、リン系
化合物としてはリン酸エステル、リン酸エステルアミン
塩、亜リン酸エステル等が挙げられる。錆止め剤として
は、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸
エステル、多価アルコールエステル、石油スルフォネー
ト、ジノニルナフタレンスルフォネート等が挙げられ
る。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール
系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が挙
げられる。酸化防止剤としてはフェノール系、ビスフェ
ノール系、エステル基含有フェノール系酸化防止剤、ア
ミン系酸化防止剤等が挙げられる。流動点降下剤として
は、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリアクリ
レート、ポリメタクリレート等のポリマー等が挙げられ
る。消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフ
ルオロシリコーン等のシリコーン類等が挙げられる。こ
れらの添加剤の添加量は任意であるが、通常、潤滑油組
成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜１重
量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜１重量％、そ
の他の添加剤の含有量は、それぞれ０．０５〜１５重量
％程度である。
【００１１】本発明の潤滑油組成物は、特に四輪車用及
び二輪車用ガソリンエンジン油として好ましく用いられ
るものであるが、その他、潤滑油の熱・酸化劣化等によ
るスラッジ生成が問題となる潤滑油、具体的には、ディ
ーゼルエンジン油、自動車用ギヤ油、自動変速機油、無
段変速機油、ショックアブソーバー油、油圧作動油等の
潤滑油としても好ましく用いられるものである。
【００１２】
【実施例】以下、本発明の内容を実施例及び比較例によ
ってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら
限定されるものではない。
【００１３】実施例１〜８及び比較例１〜５ 表１に示す組成に従い、本発明に係る潤滑油組成物（実
施例１〜８）を調製した。これらの組成物につき、以下
に示す性能評価試験を行い、その結果も表１に示した。
また、表１に示す組成に従い比較のための潤滑油組成物
（比較例１〜５）を調製し、これらの組成物についても
同様の性能評価試験を行い、その結果も表１に示した。 ［スラッジ抑制性能評価試験］潤滑油組成物の試験油５
０ｇにテトラリン２．５ｇ、ジシクロペンタジエン２ｇ
を加え、１４０℃に保ちながらＮＯｘ混合ガス（ＮＯ濃
度５，０００ｐｐｍ）を１６０ｍｌ／分で吹き込み、１
６時間後の試験油のｎ−ペンタン不溶分（Ａ法）を測定
した。なお、ここでいうｎ−ペンタン不溶分（Ａ法）
は、ＪＰＩ ５Ｓ−１８−８０に規定する「使用潤滑油
中の不溶解分試験方法」に準拠して測定される値であ
る。この試験はエンジン油のスラッジ抑制性能を評価す
るもので、この値が小さいほどスラッジ抑制性能に優れ
ることを示している。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１の結果から明らかなとおり、本発明に
係る実施例１〜８の潤滑油組成物は、いずれも非常に優
れたスラッジ抑制性能を有しており、特に（Ｄ）成分の
分散型粘度指数向上剤を配合した場合（実施例７，８）
により優れたスラッジ抑制性能を示した。これに対し
て、（Ａ）成分を含有しない場合（比較例１）、（Ａ）
成分の代わりに通常使用されているコハク酸イミドを用
いた場合（比較例２、３）、（Ｂ）成分を含有しない場
合（比較例４）、（Ｃ）成分を含有しない場合（比較例
５）は、いずれも、実施例の潤滑油組成物と比較してス
ラッジ生成量が極めて多く、潤滑油としての性能が劣る
ものである。
【００１６】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、スラッジ
の生成抑制効果に極めて優れた効果を有する潤滑油組成
物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 145/04 Ｃ１０Ｍ 145/04 145/10 145/10 149/02 149/02 149/04 149/04 149/10 149/10 159/22 159/22 159/24 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 30:02 30:02 30:04 30:04 40:25 40:25 (72)発明者 黒澤 修 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日石三 菱株式会社潤滑油部潤滑油研究所内 Ｆターム(参考） 4H104 BF03C BH07C BJ05C CA01C CB02C CB08C CE01C CE02C CE05C DB06C DB07C EB05 FA01 FA02 LA01 LA02 PA41

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 潤滑油基油に、組成物全量基準で、
    （Ａ）第一アミド型ビスコハク酸イミド、０．５〜２０
    質量％、（Ｂ）ジチオリン酸亜鉛、リン元素換算量で
    ０．０５〜０．３質量％、及び、（Ｃ）金属系清浄剤、
    硫酸灰分換算量で０．５〜４．０質量％を含有してなる
    ことを特徴とする潤滑油組成物。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の潤滑油組成物において、
    さらに（Ｄ）分散型粘度指数向上剤を組成物全量基準
    で、０．１〜２０質量％含有してなることを特徴とする
    潤滑油組成物。
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