JP2002149043A - ホログラム記録媒体およびそれを用いた体積位相型ホログラムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】化学的安定性や耐環境特性に優れ、且つ感度特
性、解像度、回折効率および透明性に特に優れたホログ
ラム記録媒体、および該記録媒体を用いた体積位相型ホ
ログラムの製造方法を提供する。 【解決手段】 アクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルの単一重合体、またはアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルとビニルモノマーとの２成分
以上の共重合体である高分子化合物（Ａ）、下記一般式
（Ｉ）で表される構造を有する化合物（Ｂ）および光重
合開始剤（Ｃ）を含有することからなるホログラム記録
用感光材料が、光学的に透明な基材と、光学的に透明な
保護膜に挟まれて感光膜を形成していることを特徴とす
るホログラム記録媒体 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化学的安定性や耐
環境特性に優れ、且つ感度特性、解像度、回折効率およ
び透明性に特に優れたホログラム記録媒体、および該記
録媒体を用いた体積位相型ホログラムの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ホログラム記録媒体として、漂白
処理銀塩および重クロム酸ゼラチン系の感光材料が一般
に使用されてきた。しかし、これらのホログラム記録媒
体によるホログラムの製造は、何れも感光板の作製方
法、ホログラム製造のための処理が煩雑であったり、製
造されたホログラムが耐環境特性、例えば耐湿性、耐候
性に劣る、また解像度に限界があるという問題点を有し
ていた。

【０００３】かかる問題を解決するために、耐環境特性
に優れ、且つ高解像度、高回折効率などのホログラムの
有すべき特性を備えた体積位相型ホログラムの製造方法
として、フォトポリマーを利用した例が知られている。
例えば、特公昭６２−２２１５２号公報は、担体となる
べき重合体中に光重合性物質である２個以上のエチレン
性不飽和結合を有する多官能単量体を分散せしめた感材
を、輻射線の干渉パターンに露出する第１の工程、該感
材を第１の溶媒で処理し該感材を膨潤せしめる第２の工
程、膨潤作用の乏しい第２の溶媒で処理し該感材を収縮
せしめる第３の工程とを具備するホログラム製造方法を
開示している。しかしながら、この方法では、充分な回
折効率を有するホログラムを製造するためには５０mJ／
cm²以上の露光エネルギーが必要とされ、ホログラムの
大量複製、即ち露光時間の短縮化において重要な特性と
なる感度特性をより一層向上させることが望まれてい
た。

【０００４】一方、３−ケトクマリン誘導体とジアリー
ルヨードニウム有機ホウ素錯体との組合せから成る光重
合開始剤を、特開平３−７０４号公報は提案している
が、この文献はホログラム記録のための具体的な例示あ
るいは作成法に関する記載がなく、該記載の光重合開始
剤の単なる利用では体積位相型ホログラムを作成するこ
とはできなかった。

【０００５】また、高分子化合物と重合可能なエチレン
性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物を構成
成分とするホログラム記録用感光材料およびそれを用い
たホログラムの製造方法の内、高分子化合物にビニルカ
ルバゾールおよびその誘導体を用いた例がこれまでに開
示されている。例えば、特開平２−２１６１８０号公報
は、ポリビニルカルバゾールあるいはその誘導体、多官
能モノマー、クマリン誘導体および有機過酸化物からな
るホログラム記録用組成物を、特開平３−２７８０８２
号公報は、ポリビニルカルバゾール、重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも１個以上有する化合物、テ
トラベンゾポルフィリン誘導体および電子受容性ラジカ
ル発生剤からなるホログラム記録用組成物を、また特開
平４−１３１７２号公報は、ポリビニルカルバゾール、
メタクリレート系化合物、ケトクマリン色素および鉄ア
レーン錯体からなるホログラム記録用組成物を開示して
いる。これらのホログラム記録用感光材料は、ポリビニ
ルカルバゾールあるいはその誘導体を主剤としているた
め、化学的に安定でかつ高い解像度、耐湿性、耐熱性、
耐候性を有しているものの、ポリビニルカルバゾール
は、ホログラム製造工程中の現像処理工程において結晶
化して白化しやすく、透明性の再現性が悪いという問題
点や、ポリビニルカルバゾールの剛直性のために、感度
特性において劣るという欠点があった。また、ポリビニ
ルカルバゾール以外の高分子化合物を使った例として、
特開平１−３３１０４号公報は、ゼラチン系高分子化合
物、水溶性非揮発性エチレン系モノマー、少なくとも１
個の３級アミノ基を含有する化合物および色素増感剤か
らなるホログラム記録用組成物を、特開平２−２１６１
８１号公報は、ポリビニルピロリドン、多官能モノマ
ー、クマリン色素および有機過酸化物とからなるホログ
ラム記録用組成物を開示している。しかしこれらの公知
材料は、感度が十分でなく、かつ高分子化合物が水膨潤
性あるいは水溶性であるために、耐湿性や耐水性などの
耐環境特性に劣るという欠点を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、化学的安定
性や耐環境特性に優れ、且つ感度特性、解像度、回折効
率および透明性に特に優れたホログラム記録媒体、およ
び該記録媒体を用いた体積位相型ホログラムの製造方法
の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の諸
点を考慮し、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。すなわち、本発明は下記の通りのも
のである。 （１）アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
の単一重合体、またはアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルとビニルモノマーとの２成分以上の共
重合体である高分子化合物（Ａ）、下記一般式（Ｉ）で
表される構造を有する化合物（Ｂ）および光重合開始剤
（Ｃ）を含有することからなるホログラム記録用感光材
料が、光学的に透明な基材と、光学的に透明な保護膜に
挟まれて感光膜を形成していることを特徴とするホログ
ラム記録媒体。

【０００８】

【化２】

【０００９】（一般式（Ｉ）中、Ｑ¹は、シアノ基(Ｃ
Ｎ)、または式ＣＯＸ²で表される基であり、Ｘ¹とＸ
²は、各々独立して、ヘテロ原子又はハロゲン原子を表
す。Ｒ^a、Ｒ^bは、各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基又は有機残基を表す。また、Ｘ¹とＸ²、Ｒ
^aとＲ^b、Ｘ¹とＲ^aあるいはＲ^bとが互いに結合して環状
構造を形成してもよい。）

【００１０】（２）上記（１）に記載のホログラム記録
媒体を輻射線の干渉パターンに露出し、ホログラム記録
用感光材料を重合、硬化する第１の工程、該記録媒体か
ら未重合の物質を除去し、かつ該記録媒体中の高分子化
合物（Ａ）を膨潤せしめる溶媒で処理する第２の工程、
さらに該記録媒体中の高分子化合物（Ａ）に対する溶解
性および膨潤性に乏しい溶媒に、該記録媒体を接触せし
める第３の工程を具備してなることを特徴とする体積位
相型ホログラムの製造方法。

【００１１】（３）前記ホログラム記録媒体を輻射線に
よる干渉パターンに露出する前に、紫外線、可視光線、
電子線などの活性線への露出、および／または加熱処理
によってホログラム記録用感光材料を予備硬化すること
を特徴とする上記（２）に記載の体積位相型ホログラム
の製造方法。

【００１２】従来から最も一般的なラジカル重合性の化
合物として、重合性が高いアクリル酸エステル、アクリ
ル酸アミド、メタクリル酸エステル基、メタクリル酸ア
ミド等を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーなどが
利用されてきたが、これらのものでは、酸素による重合
阻害を受けるため、十分な感度が得られなかった。これ
に対して、α位にヘテロ原子をあるいはハロゲン原子が
置換した重合性基を有する構造を含有する化合物をホロ
グラム記録媒体に用いることにより、酸素の重合阻害の
影響を大幅に低減でき、優れた高感度を達成できること
を見出したものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明で使用される高分子化合物
（Ａ）は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルの単一重合体、またはアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルとその他のビニルモノマーとの２成
分以上の共重合体である。具体的なアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルの単一重合体としては、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデ
シル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２−エチ
ルブチル、１，３−ジメチルブチル、２−エチルヘキシ
ル、２−メチルペンチル、シクロヘキシル、アダマンチ
ル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、テトラヒドロ
フルフリールなどの鎖状、分枝状および環状アルキルの
アクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの重合
体、フェニル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−
エトキシカルボニルフェニル、４−ブトキシカルボニル
フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ベンジル、
４−フェニルエチル、４−フェノキシジエチレングルコ
ール、４−フェノキシテトラエチレングリコール、４−
フェノキシヘキサエチレングリコール、４−ビフェニリ
ルなどの芳香環を含有するアクリル酸またはメタクリル
酸エステルモノマーの重合体、フェロセニルメチル、フ
ェロセニルエチルなどの鉄原子を含有するアクリル酸ま
たはメタクリル酸エステルモノマーの重合体、トリフル
オロエチル、テトラフルオロプロピル、ヘプタデカフル
オロデシル、オクタフルオロペンチル、２，３−ジブロ
モプロピルなどのハロゲン原子を含有するアクリル酸ま
たはメタクリル酸エステルモノマーの重合体、トリメト
キシシリルプロピルなどのケイ素原子を含有するアクリ
ル酸またはメタクリル酸エステルの重合体、グリシジル
アクリレートやグリシジルメタクリレートなどのエポキ
シ基を含有するアクリル酸またはメタクリル酸エステル
モノマーの重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、ｔ−ブチルアミノエチ
ルなどのアミノ基を含有するアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステルモノマーの重合体などが挙げられる。これ
らのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモ
ノマーは、必要に応じて２成分以上の共重合体として使
用することが可能である。

【００１４】前記したアクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルモノマーとの２成分以上の共重合体とし
て使用できるビニルモノマーとしては、ブタジエン、イ
ソプレン、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリ
ル、スチレン、４−ブロモスチレン、パーフルオロスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニル
ピロリジンなどが挙げられる。

【００１５】本発明に使用される化合物（Ｂ）は、上記
一般式（Ｉ）で表される構造を有する。一般式（Ｉ）で
示される構造は、１価の置換基となっていてもよいし、
一般式（Ｉ）におけるＲ^a、Ｒ^b、Ｘ¹、Ｘ²が全て末端基
を表して、それ自身で１つの化合物となっていてもよ
い。一般式（Ｉ）で示される構造が１価あるいは２価以
上の置換基となっている場合には、一般式（Ｉ）におけ
るＲ^a、Ｒ^b、Ｘ¹、Ｘ²のうち少なくとも１つが、１つ以
上の結合手を有する。更に、Ｘ¹、Ｘ²がｎ個の連結可能
な部位を有する連結基となって、その末端に一般式
（Ｉ）で示される基をｎ個連結していても良い（ｎは２
以上の整数）（多量体）。さらに、Ｘ¹及びＸ²のうちの
少なくとも１つで、重合体鎖に結合していてもよい。即
ち、重合体鎖の側鎖に一般式（Ｉ）で表される構造が存
在する形態を取っていてもよい。ここで、重合体鎖とし
ては後述の線状有機高分子重合体が挙げられる。具体的
には、ポリウレタン、ノボラック、ポリビニルアルコー
ル等のようなビニル系高分子、ポリヒドロシスチレン、
ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ
(メタ)アクリル酸アミド、ポリアセタール等が挙げられ
る。これら重合体はホモポリマーでも、コポリマー(共
重合体)でもよい。

【００１６】該一般式（Ｉ）において、Ｑ¹は、シアノ
基(ＣＮ)、または式ＣＯＸ²で表される基であり、Ｘ¹と
Ｘ²は、各々独立して、ヘテロ原子又はハロゲン原子を
表すが、それらが末端基になってもよいし、また連結基
となることもある。ヘテロ原子としては、好ましくは非
金属原子であり、具体的には酸素原子、イオウ原子、窒
素原子、リン原子が挙げられる。ハロゲン原子として
は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等が
挙げられる。Ｘ¹として好ましくは、ハロゲン原子、あ
るいはＸ¹が連結基となり、そこに他の置換基が連結さ
れている基として、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メ
ルカプト基、置換チオ基、アミノ基、置換アミノ基、ス
ルホ基、スルホナト基、置換スルフィニル基、置換スル
ホニル基、ホスホノ基、置換ホスホノ基、ホスホナト
基、置換ホスホナト基、ニトロ基、ヘテロ環基（但し、
ヘテロ原子で連結している）を表す。Ｘ²として好まし
くは、ハロゲン原子、あるいはＸ²が連結基となり、そ
こに他の置換基が連結されている基として、ヒドロキシ
ル基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基、アミ
ノ基、置換アミノ基、ヘテロ環基（但し、ヘテロ原子で
連結している）を表す。

【００１７】Ｘ¹又はＸ²が連結基となり、そこに他の置
換基が連結されてもよい。また、Ｘ¹、Ｘ²が互いに結合
し環構造を形成しても良い。

【００１８】Ｒ^a、Ｒ^bは各々独立して、より好ましく
は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、あるいは有機
残基として、置換基を有していても良くかつ不飽和結合
を含んでいても良い炭化水素基、置換オキシ基、置換チ
オ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、カルボキシラ
ート基を表し、またＲ^aとＲ^bは互いに結合し環状構造を
形成していても良い。

【００１９】次に、一般式（Ｉ）におけるＸ¹、Ｘ²、Ｒ
^a、Ｒ^bにおける上述の各置換基の例を示す。上記、置換
基を有していても良くかつ不飽和結合を含んでいても良
い炭化水素基としては、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、アルケニル基、置換アル
ケニル基、アルキニル基及び置換アルキニル基が挙げら
れる。

【００２０】アルキル基としては炭素原子数が１から２
０までの直鎖状、分岐状、または環状のアルキル基を挙
げることができ、その具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、
イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペン
チル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘ
キシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル
基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボ
ルニル基をあげることができる。これらの中では、炭素
原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２
までの分岐状、ならびに炭素原子数５から１０までの環
状のアルキル基がより好ましい。

【００２１】置換アルキル基は置換基とアルキレン基と
の結合により構成され、その置換基としては、水素を除
く一価の非金属原子団が用いられ、好ましい例として
は、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジ
チオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールア
ミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキ
シ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、
アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルア
ミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、
Ｎ′−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウ
レイド基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジ
アリールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール
ウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、
Ｎ′−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′
−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−
ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール
−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリ
ールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキ
ルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリール
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
ルキルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−
Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ
−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−
アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル
基、カルボキシル基及びその共役塩基基（以下、カルボ
キシラートと称す）、アルコキシカルボニル基、アリー
ロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ
−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバ
モイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル
基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
ルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スル
ホナト基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロ
キシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキル
スルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモ
イル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アル
キルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモ
イル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール
スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びそ
の共役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル
基（−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩
基基、Ｎ−アリールスルホニルスルファモイル基（−Ｓ
Ｏ₂ＮＨＳＯ₂（ａｌｌｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ
−アルキルスルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ
₂（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基、Ｎ−アリール
スルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ₂（ａｌｌ
ｙｌ））及びその共役塩基基、アルコキシシリル基（−
Ｓｉ（Ｏａｌｋｙｌ）₃）、アリーロキシシリル基（−
Ｓｉ（Ｏａｌｌｙｌ）₃）、ヒドロキシシリル基（−Ｓ
ｉ（ＯＨ）₃）及びその共役塩基基、ホスホノ基（−Ｐ
Ｏ₃Ｈ₂）及びその共役塩基基（以下、ホスホナト基と称
す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ₃（ａｌｋｙ
ｌ）₂）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ₃（ａｒｙｌ）
₂）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ₃（ａｌｋｙ
ｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ
₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アル
キルホスホナト基と称す）、モノアリールホスホノ基
（−ＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以
後、アリールホスホナト基と称す）、ホスホノオキシ基
（−ＯＰＯ₃Ｈ₂）及びその共役塩基基（以後、ホスホナ
トオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−
ＯＰＯ₃（ａｌｋｙｌ）₂）、ジアリールホスホノオキシ
基（−ＯＰＯ₃（ａｒｙｌ）₂）、アルキルアリールホス
ホノオキシ基（−ＯＰＯ₃（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙ
ｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ
（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキル
ホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホスホノオ
キシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基
基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称す）、シア
ノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基が挙げられる。

【００２２】これらの置換基における、アルキル基の具
体例としては、前述のアルキル基があげられ、アリール
基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル
基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロ
キシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオ
フェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、フェノキシカルボニルフェニル
基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル
基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、スルホフェ
ニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、
ホスホナトフェニル基などを挙げることができる。ま
た、アルケニル基の例としては、ビニル基、１−プロペ
ニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、２−クロロ−
１−エテニル基、等があげられ、アルキニル基の例とし
ては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル
基、トリメチルシリルエチニル基、フェニルエチニル基
等が挙げられる。

【００２３】上述のアシル基（Ｒ⁴ＣＯ−）としては、
Ｒ⁴が水素原子及び上記のアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基を挙げることができる。一
方、置換アルキル基におけるアルキレン基としては前述
の炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のい
ずれか１つを除し、２価の有機残基としたものをあげる
ことができ、好ましくは炭素原子数１から１２までの直
鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状ならびに炭素
原子数５から１０までの環状のアルキレン基を挙げるこ
とができる。好ましい置換アルキル基の具体例として
は、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチ
ル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メト
キシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノ
キシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル
基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル
基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、
ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベン
ゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オ
キソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカル
ボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルブチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、アリルオキシカルボニル
メチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルフェニルメチル基、トリクロロメチルカル
ボニルメチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、ク
ロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニ
ル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホ
フェニル）カルバモイルメチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイル
ブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルス
ルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノ
フェニル）スルファモイルオクチル基、

【００２４】

【化３】

【００２５】ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル
基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプ
ロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナト
ブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナ
トヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナト
オキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ
−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プ
ロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル
基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル
基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、等を挙げること
ができる。

【００２６】アリール基としては１個から３個のベンゼ
ン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和
環が縮合環を形成したものをあげることができ、具体例
としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フ
ェナントリル基、インデニル基、アセナブテニル基、フ
ルオレニル基等を挙げることができ、これらのなかで
は、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。

【００２７】置換アリール基は、置換基がアリール基に
結合したものであり、前述のアリール基の環形成炭素原
子上に置換基として、水素を除く一価の非金属原子団を
有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては
前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびに、先に置
換アルキル基における置換基として示したものを挙げる
ことができる。これらの、置換アリール基の好ましい具
体例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、
メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル
基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル
基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、
メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、フェニ
ルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオ
キシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフ
ェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシ
カルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−
メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカ
ルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カル
バモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニ
ル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スル
ホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エ
チルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフ
ェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スル
ファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナ
トフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニ
ルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メ
チルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル
基、トリルホスホナトフェニル基、アリル基、１−プロ
ペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフ
ェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロ
ピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチ
ニルフェニル基、等を挙げることができる。

【００２８】アルケニル基としては、上述のものを挙げ
ることができる。置換アルケニル基は、置換基がアルケ
ニル基の水素原子と置き換わり結合したものであり、こ
の置換基としては、上述の置換アルキル基における置換
基が用いられ、一方アルケニル基は上述のアルケニル基
を用いることができる。好ましい置換アルケニル基の例
としては、

【００２９】

【化４】

【００３０】等を挙げることができる。アルキニル基と
しては、上述のものを挙げることができる。置換アルキ
ニル基は、置換基がアルキニル基の水素原子と置き換わ
り、結合したものであり、この置換基としては、上述の
置換アルキル基における置換基が用いられ、一方アルキ
ニル基は上述のアルキニル基を用いることができる。

【００３１】ヘテロ環基とは、ヘテロ環上の水素を１つ
除した一価の基及びこの一価の基からさらに水素を１つ
除し、上述の置換アルキル基における置換基が結合して
できた一価の基（置換ヘテロ環基）である。好ましいヘ
テロ環の例としては、

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】等を挙げることができる。

【００３５】置換オキシ基（Ｒ⁵Ｏ−）としては、Ｒ⁵が
水素を除く一価の非金属原子団であるものを用いること
ができる。好ましい置換オキシ基としては、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ホ
スホノオキシ基、ホスホナトオキシ基を挙げる事ができ
る。これらにおけるアルキル基、ならびにアリール基と
しては前述のアルキル基、置換アルキル基ならびに、ア
リール基、置換アリール基として示したものを挙げる事
ができる。また、アシルオキシ基におけるアシル基（Ｒ
⁶ＣＯ−）としては、Ｒ⁶が、前述のアルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基ならびに置換アリール基のものを
挙げることができる。これらの置換基の中では、アルコ
キシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、アリールス
ルホキシ基、がより好ましい。好ましい置換オキシ基の
具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペン
チルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、
ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、フェネチルオキシ
基、カルボキシエチルオキシ基、メトキシカルボニルエ
チルオキシ基、エトキシカルボニルエチルオキシ基、メ
トキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、メトキシエ
トキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、モル
ホリノエトキシ基、モルホリノプロピルオキシ基、アリ
ロキシエトキシエトキシ基、フェノキシ基、トリルオキ
シ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ基、クメニル
オキシ基、メトキシフェニルオキシ基、エトキシフェニ
ルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブロモフェニル
オキシ基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナ
フチルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、ホスホ
ノオキシ基、ホスホナトオキシ等が挙げられる。

【００３６】置換チオ基（Ｒ⁷Ｓ−）としてはＲ⁷が水素
を除く一価の非金属原子団のものを使用できる。好まし
い置換チオ基の例としては、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アシル
チオ基等を挙げることができる。これらにおけるアルキ
ル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換アル
キル基、ならびにアリール基、置換アリール基として示
したものを挙げることができ、アシルチオ基におけるア
シル基（Ｒ⁶ＣＯ−）のＲ⁶は前述のとおりである。これ
らの中ではアルキルチオ基、ならびにアリールチオ基が
より好ましい。好ましい置換チオ基の具体例としては、
メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、エトキ
シエチルチオ基、カルボキシエチルチオ基、メトキシカ
ルボニルチオ基等が挙げられる。

【００３７】置換アミノ基（Ｒ⁸ＮＨ−，（Ｒ⁹）
（Ｒ¹⁰）Ｎ−）としては、Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰が水素を除く
一価の非金属原子団のものを使用できる。置換アミノ基
の好ましい例としては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールア
ミノ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′−
アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイド
基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリー
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレイ
ド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−
アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアル
キル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−
アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウレ
イド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキル
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
リールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アル
コキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリー
ロキシカルボニルアミノ基が挙げられる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基
として示したものを挙げることができ、アシルアミノ
基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシル
アミノ基におけるアシル基（Ｒ⁶ＣＯ−）のＲ⁶は前述の
とおりである。これらの内、より好ましいものとして
は、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
基、Ｎ−アリールアミノ基、アシルアミノ基等が挙げら
れる。好ましい置換アミノ基の具体例としては、メチル
アミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホ
リノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、フェニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、アセチルアミノ基等が挙げら
れる。

【００３８】置換カルボニル基（Ｒ¹¹−ＣＯ−）として
は、Ｒ¹¹が一価の非金属原子団のものを使用できる。置
換カルボニル基の好ましい例としては、ホルミル基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモ
イル基等が挙げられる。これらにおけるアルキル基、ア
リール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、
ならびにアリール基、置換アリール基として示したもの
を挙げることができる。これらの内、より好ましい置換
カルボニル基としては、ホルミル基、アシル基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリール
カルバモイル基等が挙げられ、更により好ましいものと
しては、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基ならびにアリーロキシカルボニル基が挙げられる。好
ましい置換カルボニル基の具体例としては、ホルミル
基、アセチル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、メト
キシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、モルホリノカルボニ
ル基等が挙げられる。

【００３９】置換スルフィニル基（Ｒ¹²−ＳＯ−）とし
てはＲ¹²が一価の非金属原子団のものを使用できる。好
ましい例としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルス
ルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイ
ル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルフィナモイル基等が挙げられる。これらにおける
アルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置
換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基と
して示したものを挙げることができる。これらの内、よ
り好ましい例としてはアルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基が挙げられる。このような置換スルフ
ィニル基の具体例としては、へキシルスルフィニル基、
ベンジルスルフィニル基、トリルスルフィニル基等が挙
げられる。

【００４０】置換スルホニル基（Ｒ¹³−ＳＯ₂−）とし
ては、Ｒ¹³が一価の非金属原子団のものを使用できる。
より好ましい例としては、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基等を挙げることができる。これらにお
けるアルキル基、アリール基としては前述のアルキル
基、置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリー
ル基として示したものを挙げることができる。このよう
な、置換スルホニル基の具体例としては、ブチルスルホ
ニル基、クロロフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００４１】スルホナト基（−ＳＯ₃ ^-）は前述のとお
り、スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）の共役塩基陰イオン基を意
味し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが好まし
い。このような対陽イオンとしては、一般に知られるも
の、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム類、ス
ルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジ
ニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００４２】カルボキシラート基（−ＣＯ₂ ^-）は前述の
とおり、カルボキシル基（ＣＯ₂Ｈ）の共役塩基陰イオ
ン基を意味し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが
好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知ら
れるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム
類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類、アジニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎ
ａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）等が挙げられる。

【００４３】置換ホスホノ基とはホスホノ基上の水酸基
の一つもしくは二つが他の有機オキソ基によって置換さ
れたものを意味し、好ましい例としては、前述のジアル
キルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、アルキルアリ
ールホスホノ基、モノアルキルホスホノ基、モノアリー
ルホスホノ基があげられる。これらの中ではジアルキル
ホスホノ基、ならびにジアリールホスホノ基がより好ま
しい。このような具体例としては、ジエチルホスホノ
基、ジブチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基等が挙
げられる。

【００４４】ホスホナト基（−ＰＯ₃ ^2-、−ＰＯ₃Ｈ^-）
とは前述のとおり、ホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ₂）の、酸第
一解離もしくは、酸第二解離に由来する共役塩基陰イオ
ン基を意味する。通常は対陽イオンと共に使用されるの
が好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知
られるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウ
ム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類：アジニウム類、等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ
⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）等が挙げられる。

【００４５】置換ホスホナト基とは前述の置換ホスホノ
基の内、水酸基を一つ有機オキソ基に置換したものの共
役塩基陰イオン基であり、具体例としては、前述のモノ
アルキルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｌｋｙｌ））、モ
ノアリールホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ（ａｒｙｌ））の共
役塩基を挙げることができる。通常は対陽イオンと共に
使用されるのが好ましい。このような対陽イオンとして
は、一般に知られるもの、すなわち、種々のオニウム類
（アンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、
ヨードニウム類、アジニウム類、等）、ならびに金属イ
オン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）等が挙げられ
る。

【００４６】次に、Ｘ¹とＸ²、Ｒ^aとＲ^b、又はＸ¹とＲ^a
あるいはＲ^bとが互いに結合して形成する環状構造の例
を示す。Ｘ¹とＸ²、Ｒ^aとＲ^b、又はＸ¹とＲ^aあるいはＲ
^bとが互いに結合して形成する脂肪族環としては、５員
環、６員環、７員環及び８員環の脂肪族環を挙げること
ができ、より好ましくは、５員環、６員環の脂肪族環を
あげることができる。これらは更に、これらを構成する
炭素原子上に置換基を有していても良く（置換基の例と
しては、前述の置換アルキル基上の置換基を挙げること
ができる）、また、環構成炭素の一部が、ヘテロ原子
（酸素原子、硫黄原子、窒素原子等）で置換されていて
も良い。また更に、この脂肪族環の一部が芳香族環の一
部を形成していても良い。次に、一般式（I）で表され
る構造を有する化合物の具体例を示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】本発明の化合物としては、最も好ましくは
分子内に一般式（Ｉ）で示される構造を２個以上有する
多官能型（２官能以上と高分子型）のもの、或いは、分
子内に一般式（Ｉ）で示される構造と他のラジカル重合
性の基を併せ持つ、実質光重合において多官能の寄与を
するものである。本発明のホログラム記録用感光材料で
は、付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合
物として上記の一般式（Ｉ）で示される構造を有する化
合物単独及びそれらの２種以上の混合物、或いは以下に
述べる従来公知の付加重合可能なエチレン性不飽和結合
を有する化合物との混合物が使用される。従来公知の付
加重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物とし
ては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコール化合
物とのエステル、上記不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ミン化合物とのアミド等があげられる。

【００５６】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００５７】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）
フェニル〕ジメチルメタン等がある。イタコン酸エステ
ルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロ
ピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオ
ールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコ
ネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペ
ンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテト
ライタコネート等がある。

【００５８】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。マ
レイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレ
ート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリ
スリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等
がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあ
げることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不
飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例として
は、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メ
タクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス−アクリ
ルアミド、１，６−へキサメチレンビス−メタクリルア
ミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キ
シリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリ
ルアミド等がある。

【００５９】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）ＯＨ （Ａ） （ただし、ＲおよびＲ′は、ＨまたはＣＨ₃を示す。）

【００６０】また、特開昭５１−３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレー卜類、特開昭４８−
６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２
−３０４９０号公報に記載されているようなポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアク
リレートやメタクリレートをあげることができる。さら
に日本接着協会誌vol.２０、No．７、３００〜３０８ぺ
ージ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマー
として紹介されているものも使用することができる。本
発明において、これらのモノマーはプレポリマー、すな
わち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの
混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態で使
用しうる。

【００６１】一般式（Ｉ）で示される構造を有する化合
物を含む、全ての重合性基含有化合物の使用量はホログ
ラム記録用感光材料の全成分の重量に対して、通常５〜
９５％、好ましくは１０〜９０％、更に好ましくは３０
〜８０％の量が使される。（ここで言う％は重量％であ
る）。但し、全ての重合性基含有化合物中に含有される
本発明の一般式（Ｉ）の構造を有する化合物の含有量
は、５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量
％、更に好ましくは、５０〜１００重量％である。該含
有量が５重量％以上において、本発明の効果がより良好
に発揮できる。

【００６２】次に本発明に使用される光重合開始剤
（Ｃ）について説明する。好ましい光重合開始剤として
は（ｉ）芳香族ケトン類、（ii）芳香族オニウム塩化合
物、（iii）有機過酸化物、（iv）チオ化合物、（ｖ）
ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（vi）ケトオキ
シムエステル化合物、（vii）ボレート化合物、（vii
i）アジニウム化合物、（ix）メタロセン化合物、
（ｘ）活性エステル化合物、（xi）炭素ハロゲン結合を
有する化合物等が挙げられる。

【００６３】（ｉ）芳香族ケトン類の好ましい例として
は、「RADIATION CURING IN POLYMERSCIENCE AND TECHN
OLOGY」J.P.FOUASSIER J.F.RABEK (1993)、p77〜117記
載のベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有
する化合物、より好ましい（ａ）芳香族ケトン類の例と
しては、特公昭４７−６４１６記載のα−チオベンゾフ
ェノン化合物、特公昭４７−３９８１記載のベンゾイン
エーテル化合物、特公昭４７−２２３２６記載のα−置
換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４記載のベ
ンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４記載のアロイ
ルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３記載の
ジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０
３、特開昭６２−８１３４５記載のベンゾインエーテル
類、特公平１−３４２４２、米国特許第４，３１８，７
９１号、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号記載のα
−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２記
載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特
開昭６１−１９４０６２記載のチオ置換芳香族ケトン、
特公平２−９５９７記載のアシルホスフィンスルフィ
ド、特公平２−９５９６記載のアシルホスフィン、特公
昭６３−６１９５０記載のチオキサントン類、特公昭５
９−４２８６４記載のクマリン類等を挙げることができ
る。

【００６４】また、別の例である（ii）芳香族オニウム
塩としては、周期律表の第Ｖ、VIおよびVII族の元素、
具体的にはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、
Ｔｅ、またはＩの芳香族オニウム塩が含まれる。このよ
うな芳香族オニウム塩の例としては、特公昭５２−１４
２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭５２−１
４２７９号に示されている化合物を挙げることができ
る。

【００６５】本発明に使用できる光重合開始剤の他の例
である（iii）「有機過酸化物」としては分子中に酸素
−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全て
が含まれるが、その例としては、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリイブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリイブチルパー
オキシ）ブタン、ターシャリイブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタンハイド
ロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリイ
ブチルパーオキサイド、ターシャリイブチルクミルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ターシャ
リイブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−キサノイルパーオキサイド、過
酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、メタ−トルオイルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−
２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキ
シイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチ
ル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、
ターシャリイブチルパーオキシアセテート、ターシャリ
イブチルパーオキシピバレート、ターシャリイブチルパ
ーオキシネオデカノエート、ターシャリイブチルパーオ
キシオクタノエート、ターシャリイブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリイ
ブチルパーオキシラウレート、ターシャリーカーボネー
ト、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′−テ
トラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−ヘキシルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′
−テトラ−（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′４，４′−テトラ−（クミルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′
−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパー
オキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ二水素二フタレート）等がある。これら
の中で、過酸化エステル系が好ましい。

【００６６】本発明で使用できる光重合開始剤としての
（iv）チオ化合物は、下記一般式[II]で示される。

【００６７】

【化７】

【００６８】（ここで、Ｒ²⁰はアルキル基、アリール基
または置換アリール基を示し、Ｒ²¹は水素原子またはア
ルキル基を示す。また、Ｒ²⁰とＲ²¹は、互いに結合して
酸素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含
んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を示す。） 上記一般式[II]におけるアルキル基としては炭素原子数
１〜４個のものが好ましい。またアリール基としてはフ
ェニル、ナフチルのような炭素原子数６〜１０個のもの
が好ましく、置換アリール基としては、上記のようなア
リール基に塩素原子のようなハロゲン原子、メチル基の
ようなアルキル基、メトシキ基、エトキシ基のようなア
ルコキシ基で置換されたものが含まれる。Ｒ²¹は、好ま
しくは炭素原子数１〜４個のアルキル基である。

【００６９】本発明に使用できる光重合開始剤の他の例
である（ｖ）ヘキサアリールビイミダゾールとしては、
特公昭４５−３７３７７号、特公昭４４−８６５１６号
記載のロフィンダイマー類等が挙げられる。

【００７０】本発明に使用できる光重合開始剤の他の例
である（vi）ケトオキシムエステルとしては３−ベンゾ
イロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミ
ノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブ
タン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−
オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−
１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシ
イミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキ
シイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げら
れる。本発明に使用できる光重合開始剤の他の例である
（vii）ボレート塩の例としては下記一般式[III] で表
わされる化合物をあげる事ができる。

【００７１】

【化８】

【００７２】（ここで、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は
互いに同一でも異なっていてもよく、各々置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール
基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは
非置換のアルキニル基、又は置換もしくは非置換の複素
環基を示し、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵はその２個以
上の基が結合して環状構造を形成してもよい。ただし、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵のうち、少なくとも１つは
置換もしくは非置換のアルキル基である。Ｚ⁺はアルカ
リ金属カチオンまたは第４級アンモニウムカチオンを示
す）。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のアルキル基としては、直鎖、分
枝、環状のものが含まれ、炭素原子数１〜１８のものが
好ましい。具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ス
テアリル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シルなどが含まれる。また置換アルキル基としては、上
記のようなアルキル基に、ハロゲン原子（例えば−Ｃ
ｌ、−Ｂｒなど）、シアノ基、ニトロ基、アリール基
（好ましくはフェニル基）、ヒドロキシ基、

【００７３】

【化９】

【００７４】（ここでＲ²⁶、Ｒ²⁷は独立して水素原子、
炭素数１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示
す。）、−ＣＯＯＲ²⁸（ここでＲ²⁸は水素原子、炭素数
１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す。）、−
ＯＣＯＲ²⁹又は−ＯＲ³⁰（ここでＲ²⁹、Ｒ³⁰は炭素数１
〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す。）を置換
基として有するものが含まれる。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のアリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基などの１〜３
環のアリール基が含まれ、置換アリール基としては、上
記のようなアリール基に前述の置換アルキル基の置換基
又は、炭素数１〜１４のアルキル基を有するものが含ま
れる。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のアルケニル基としては、炭素数
２〜１８の直鎖、分枝、環状のものが含まれ。置換アル
ケニル基の置換基としては、前記の置換アルキル基の置
換基として挙げたものが含まれる。上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵のア
ルキニル基としては、炭素数２〜２８の直鎖又は分枝の
ものが含まれ、置換アルキニル基の置換基としては、前
記置換アルキル基の置換基として挙げたものが含まれ
る。また、上記Ｒ²²〜Ｒ²⁵の複素環基としてはＮ、Ｓお
よびＯの少なくとも１つを含む５員環以上、好ましくは
５〜７員環の複素環基が挙げられ、この複素環基には縮
合環が含まれていてもよい。更に置換基として前述の置
換アリール基の置換基として挙げたものを有していても
よい。一般式[III] で示される化合物例としては具体的
には米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８
９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号、同１０９，
７７３号に記載されている化合物等が挙げられる。

【００７５】本発明に使用できる光重合開始剤の他の例
である（viii）アジニウム塩化合物の例としては、特開
昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５
号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３
５３７号ならびに特公昭４６−４２３６３号記載のＮ−
Ｏ結合を有する化合物群をあげることができる。

【００７６】光重合開始剤の他の例である（ix）メタロ
セン化合物の例としては、特開昭５９−１５２３９６
号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４
８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記
載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５
３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯
体をあげることができる。

【００７７】上記チタノセン化合物の具体例としては、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ
−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペン
タジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジフル
オロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−
メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，
４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メ
チルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，
６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフ
ェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニ
ル）チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−
アミノ）フェニル〕チタン、

【００７８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオ
ニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチル
−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチルブ
タノイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−
ペンチル−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル）−（２，
２−ジメチルブタノイル）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−メチルブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−メチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、

【００７９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルシクロヘキシルカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチ
ルイソブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シク
ロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（２，２，５，５−テトラメチル−１，２，５−ア
ザジシロリジニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（オクチルスルホンアミド）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（４−トリルスルホンアミド）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（４−ドデシルフェニルスルホニルアミ
ド）フェニル〕チタン、

【００８０】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（４−（１−ペンチルヘプチル）
フェニルスルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（エチルスルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（（４−ブロモフェニル）−スルホニルアミド）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（２−ナフチルスルホニル
アミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ヘキサデシルス
ルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メ
チル−（４−ドデシルフェニル）スルホニルアミド）フ
ェニル〕チタン、

【００８１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチル−４−（１−ペンチ
ルヘプチル）フェニル）スルホニルアミド）〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トリル）−スルホニル
アミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピロリジン−
２，５−ジオニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（３，４−ジメチル−３−ピロリジン−２，５−ジ
オニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フタル
イミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−イソブトキシカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（エトキシ
カルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（（２
−クロロエトキシ）−カルボニルアミノ）フェニル〕チ
タン、

【００８２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（フェノキシカルボニルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルチオウレイ
ド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルチオウレ
イド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルウ
レイド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルウレ
イド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジアセ
チルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジ
メチルウレイド）フェニル〕チタン、

【００８３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（アセチルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（ブチリルアミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（デカノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（オクタデカノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（イソブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（２−メチルブタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（ピバロイルアミノ）フェニル〕
チタン、

【００８４】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルブタノイルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２−エチル−２
−メチルヘプタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（シクロヘキシルカルボニルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパ
ノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェ
ニルプロパノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（２−クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノ
イルアミノ）フェニル〕チタン、

【００８５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（３，４−キシロイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（４−エチルベンゾイルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，４，６−メ
シチルカルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（３−フェニルプロピル）ベンゾイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−
２，２−ジメチルペンタノイルアミノ〕フェニルチタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−トルイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【００８６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルピバ
ロイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（オ
クソラニ−２−イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−
２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル−（４−ト
ルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−
（オクソラニ−２−イルメチル）−（４−トルイル）ア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トル
イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【００８７】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トルイルメチル）−
（４−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ブチルベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（Ｎ−ブチル−（４−トルイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トルイ
ル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，
４−ジメチルペンチル）−２，２−ジメチルブタノイル
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，４−ジメチ
ルペンチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）
フェニル〕チタン、

【００８８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（（４−トルイル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルペンタ
ノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，２−
ジメチル−３−エトキシプロパノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−アリル
オキシプロパノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−アリルアセチルアミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（２−エチルブタノイルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルベンゾイル
アミノ）フェニル〕チタン、

【００８９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（４−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゾイルアミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソプロピルベンゾ
イルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−
フェニルプロピル）−２，２−ジメチルペンタノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシルベ
ンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シ
クロヘキシルメチル−２，２−ジメチルペンタノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【００９０】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルペン
タノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イ
ソプロピル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロ
ピル）ピバロイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ブチル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【００９１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジルベンゾイルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−（４
−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（２−メトキシエチル）−（４−トルイル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニ
ルメチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（２−エチル−２−メチルヘプタノイル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、

【００９２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘ
キシル−（２−エチル−２−メチルブタノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル
−２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−（オクソラニ−２−イルメチ
ル）−２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル−（４−ク
ロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−シクロヘキシル−（２−クロロベンゾイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジメチル−
２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、

【００９３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４
−トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−
トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプ
ロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【００９４】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロパノイ
ル）−２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）ア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノ
イル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソ
ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイ
ル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−
クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フェニル
チオカルボニルアミノ）フェニル〕チタン、

【００９５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４
−トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−
トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプ
ロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（３−フェニルプロパノイル）−２，２−ジメチル−
３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【００９６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−
（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−クロロメチ
ル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカルボニルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フェニルチオカ
ルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルブタノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、

【００９７】ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−
ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフル
オロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオニルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（トリメチルシリルペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチ
ル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）−トリ
メチルシリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−ブチルヘキシルジメチルシリルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−エチル−（１，１，２，−トリメ
チルプロピル）ジメチルシリルアミノ）フェニル〕チタ
ン、

【００９８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（３−エトキシメチル−３−メチ
ル−２−アゼチオジノニ−１−イル）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（３−アリルオキシメチル−３−メチル−
２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（３−クロロメチル−３−メチル−２−アゼチジノ
ニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベン
ジル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（５，５−ジメチル−２−ピロリ
ジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（６，
６−ジフェニル−２−ピペリジノニ−１−イル）フェニ
ル〕チタン、

【００９９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，
２−ベンジソチアゾロ−３−オン（１，１−ジオキシ
ド）−２−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘ
キシル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（２−クロロベンゾ
イル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソ
プロピル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチ
ル）−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチル）−
（２−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１００】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベ
ンジル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
４−トリル−スルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−（３−オキサヘプチル）ベンゾイルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオ
キサデシル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロアセチルア
ミノ）フェニル〕チタン、

【０１０１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２−クロロベンゾイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（４−クロロベンゾイ
ル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，
６−ジオキサデシル）−２，２−ジメチルペンタノイル
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，７−
ジメチル−７−メトキシオクチル）ベンゾイルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、等を挙げることがで
きる。

【０１０２】光重合開始剤の他の例である（ｘ）活性エ
ステル化合物の例としては特公昭６２−６２２３記載の
イミドスルホネート化合物、特公昭６３−１４３４０
号、特開昭５９−１７４８３１号記載の活性スルホネー
ト類をあげることができる。

【０１０３】光重合開始剤の一例である（xi）炭素ハロ
ゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、下記一
般式[IV]から[X] のものを挙げることができる。

【０１０４】

【化１０】

【０１０５】（式中、Ｘ²はハロゲン原子を表わす。Ｙ²
は−Ｃ（Ｘ²）₃、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ^{3 2}、−ＮＲ³²、−
ＯＲ³²を表わす。ここでＲ³²はアルキル基、置換アルキ
ル基、アリール基、置換アリール基を表わす。またＲ³¹
は−Ｃ（Ｘ²）₃、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、置換アルケニル基、を表わ
す。）で表わされる化合物。

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】（ただし、Ｒ³³は、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置
換アルコキシル基、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｘ³
はハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）で
表わされる化合物。

【０１０８】

【化１２】

【０１０９】（ただし、Ｒ³⁴は、アリール基又は置換ア
リール基であり、Ｒ³⁵は

【０１１０】

【化１３】

【０１１１】又はハロゲンであり、Ｚ²は−Ｃ（＝Ｏ）
−、−Ｃ（＝Ｓ）−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷
はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換ア
ルケニル基、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ
³⁸は一般式[IV] 中のＲ³²と同じであり、Ｘ³はハロゲン
原子であり、ｍは１又は２である。）で表わされる化合
物。

【０１１２】

【化１４】

【０１１３】ただし、式中、Ｒ³⁹は置換されていてもよ
いアリール基又は複素環式基であり、Ｒ⁴⁰は炭素原子１
〜３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケ
ニル基であり、ｐは１、２又は３である。

【０１１４】

【化１５】

【０１１５】（ただし、Ｌは水素原子又は式：ＣＯ−
（Ｒ⁴¹）q（Ｃ（Ｘ⁴）₃）rの置換基であり、Ｑはイオ
ウ、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、アル
ケン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基又はＮ
−Ｒ基であり、Ｍは置換又は非置換のアルキレン基又は
アルケニレン基であるか、又は１，２−アリーレン基で
あり、Ｒ⁴²はアルキル基、アラルキル基又はアルコキシ
アルキル基であり、Ｒ⁴¹は炭素環式又は複素環式の２価
の芳香族基であり、Ｘ⁴は塩素、臭素またはヨウ素原子
であり、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ＝１及びｒ＝
１又は２である。）で表わされる、トリハロゲノメチル
基を有するカルボニルメチレン複素環式化合物。

【０１１６】

【化１６】

【０１１７】（ただし、Ｘ⁵はハロゲン原子であり、ｔ
は１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ⁴³
は水素原子又はＣＨ_3-tＸ_5t基であり、Ｒ⁴⁴はｓ価の置
換されていてもよい不飽和有機基である）で表わされ
る、４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）
−オキサゾール誘導体。

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】（ただし、Ｘ⁶はハロゲン原子であり、ｖ
は１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ⁴⁵
は水素原子又はＣＨ_3-vＸ_6v基であり、Ｒ⁴⁶はｕ価の置
換されていてもよい不飽和有機基である。）で表わされ
る、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ
−オキサゾール誘導体。

【０１２０】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物の具体例としては、たとえば、若林ら著、Bull. Ch
em. Soc. Japan，４２、２９２４（１９６９）記載の化
合物、その他、英国特許１３８８４９２号明細書記載の
化合物、特開昭５３−１３３４２８号記載の化合物、独
国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、等を挙げ
ることができる。また、F. C. Schaefer等によるJ. Or
g. Chem. ２９、１５２７（１９６４）記載の化合物を
挙げることができる。さらに特開昭６２−５８２４１号
記載の化合物等を挙げることができる。更に特開平５−
２８１７２８号記載の化合物等を挙げることができる。
あるいはさらにM. P. Hutt、E. F. ElslagerおよびL.
M. Herbel著「Journalof Heterocyclic chemistry」第
７巻（Ｎｏ．３）、第５１１頁以降（１９７０年）に記
載されている合成方法に準じて、当業者が容易に合成す
ることができる化合物群あるいは、ドイツ特許第２６４
１１００号に記載されているような化合物、あるいはド
イツ特許第３３３３４５０号に記載されている化合物、
あるいはドイツ特許第３０２１５９０号に記載の化合物
群、あるいはドイツ特許第３０２１５９９号に記載の化
合物群等を挙げることができる。本発明に使用できる光
重合開始剤のより好ましい例としては、波長３００ｎｍ
〜１２００ｎｍのレーザー光の作用によりラジカルを発
生する光重合開始剤が好ましい。

【０１２１】本発明に使用できる光重合開始剤のさらに
より好ましい例としては、上述の（ｉ）芳香族ケトン
類、（ii）芳香族オニウム塩、（iii）有機過酸化物、
（ｖ）ヘキサアリールビイミダゾール、（ix）メタロセ
ン化合物、（xi）炭素ハロゲン結合を有する化合物を挙
げることができ、さらに最も好ましい例としては、芳香
族ヨードニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、チタノセン
化合物、一般式[ＩＶ]で表されるトリハロメチル−Ｓ−
トリアジン化合物を挙げることができる。本発明に使用
できる光重合開始剤は単独もしくは２種以上の併用によ
って好適に用いられる。

【０１２２】更に、本発明においては、ホログラム記録
用感光材料中に増感色素を含有していてもよく、かかる
増感色素としては、分光増感色素、光源の光を吸収して
光重合開始剤と相互作用する染料あるいは顔料があげら
れる。好ましい分光増感色素または染料としては、多核
芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレ
ン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオ
シン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガ
ル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキ
サカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシ
アニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、
チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アク
リジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビ
ン、アクリフラビン）、フタロシアニン類（例えば、フ
タロシアニン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン
類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置
換ポルフィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフ
ィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、
金属錯体、アントラキノン類、例えば（アントラキノ
ン）、スクアリウム類、例えば（スクアリウム）等が挙
げられる。

【０１２３】より好ましい分光増感色素又は染料の例と
しては、特公平３７−１３０３４号記載のスチリル系色
素、特開昭６２−１４３０４４号記載の陽イオン染料、
特公昭５９−２４１４７号記載のキノキサリニウム塩、
特開昭６４−３３１０４号記載の新メチレンブルー化合
物、特開昭６４−５６７６７号記載のアントラキノン
類、特開平２−１７１４号記載のベンゾキサンテン染
料。特開平２−２２６１４８号及び特開平２−２２６１
４９号記載のアクリジン類、特公昭４０−２８４９９号
記載のピリリウム塩類、特公昭４６−４２３６３号記載
のシアニン類、特開平２−６３０５３号記載のベンゾフ
ラン色素、特開平２−８５８５８号、特開平２−２１６
１５４号の共役ケトン色素、特開昭５７−１０６０５号
記載の色素、特公平２−３０３２１号記載のアゾシンナ
ミリデン誘導体、特開平１−２８７１０５号記載のシア
ニン系色素、特開昭６２−３１８４４号、特開昭６２−
３１８４８号、特開昭６２−１４３０４３号記載のキサ
ンテン系色素、特公昭５９−２８３２５号記載のアミノ
スチリルケトン、特公昭６１−９６２１号記載のメロシ
アニン色素、特開平２−１７９６４３号記載の色素、特
開平２−２４４０５０号記載のメロシアニン色素、特公
昭５９−２８３２６号記載のメロシアニン色素、特開昭
５９−８９３０３号記載のメロシアニン色素、特願平６
−２６９０４７号記載のメロシアニン色素、特願平７−
１６４５８３号記載のベンゾピラン系色素、等を挙げる
ことができる。

【０１２４】その他、増感色素として特に以下の赤外線
吸収剤（染料或いは顔料）も好適に使用される。好まし
い前記染料としては、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５９−２０２
８２９号、特開昭６０−７８７８７号公報等に記載され
ているシアニン染料、英国特許４３４，８７５号明細書
記載のシアニン染料等を挙げることができる。

【０１２５】また、米国特許第５，１５６，９３８号明
細書に記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、さら
に、米国特許第３，８８１，９２４号明細書に記載の置
換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭
５７−１４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９
号）公報に記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭
５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５
９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８
４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６
０６１号公報に記載のピリリウム系化合物、特開昭５９
−２１６１４６号公報に記載のシアニン色素、米国特許
第４，２８３，４７５号明細書に記載のペンタメチンチ
オピリリウム塩等や、特公平５−１３５１４号、同５−
１９７０２号公報に記載されているピリリウム化合物も
好ましく用いられる。

【０１２６】また、米国特許第４，７５６，９９３号明
細書中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外
吸収染料、ＥＰ９１６５１３Ａ２号明細書に記載のフタ
ロシアニン系染料も好ましい染料として挙げることがで
きる。

【０１２７】さらに、特願平１０−７９９１２号公報に
記載のアニオン性赤外線吸収剤も、好適に使用すること
ができる。アニオン性赤外線吸収剤とは、実質的に赤外
線を吸収する色素の母核にカチオン構造がなく、アニオ
ン構造を有するものを示す。例えば、（ｃ１）アニオン
性金属錯体、（ｃ２）アニオン性カーボンブラック、
（ｃ３）アニオン性フタロシアニン、さらに（ｃ４）下
記一般式６で表される化合物などが挙げられる。これら
のアニオン性赤外線吸収剤の対カチオンは、プロトンを
含む一価の陽イオン、あるいは多価の陽イオンである。

【０１２８】

【化１８】

【０１２９】ここで、（ｃ１）アニオン性金属錯体と
は、実質的に光を吸収する錯体部の中心金属および配位
子全体でアニオンとなるものを示す。

【０１３０】（ｃ２）アニオン性カーボンブラックは、
置換基としてスルホン酸、カルボン酸、ホスホン酸基等
のアニオン基が結合しているカーボンブラックが挙げら
れる。これらの基をカーボンブラックに導入するには、
カーボンブラック便覧第三版（カーボンブラック協会
編、１９９５年４月５日、カーボンブラック協会発行）
第１２頁に記載されるように、所定の酸でカーボンブラ
ックを酸化する等の手段をとればよい。

【０１３１】（ｃ３）アニオン性フタロシアニンは、フ
タロシアニン骨格に、置換基として、先に（ｃ２）の説
明において挙げたアニオン基が結合し、全体としてアニ
オンとなっているものを示す。

【０１３２】次に、前記（ｃ４）一般式６で表される化
合物について、詳細に説明する。前記一般式６中、Ｇ_a ^-
はアニオン性置換基を表し、Ｇ_bは中性の置換基を表
す。Ｘ^{m +}は、プロトンを含む１〜ｍ価のカチオンを表
し、ｍは１ないし６の整数を表す。Ｍは共役鎖を表し、
この共役鎖Ｍは置換基や環構造を有していてもよい。共
役鎖Ｍは、下記式で表すことができる。

【０１３３】

【化１９】

【０１３４】前記式中、Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³はそれぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、カルボニル
基、チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ
基、アミノ基を表し、これらは互いに連結して環構造を
形成していてもよい。ｎは、１〜８の整数を表す。

【０１３５】また、カチオン性赤外線吸収剤、非イオン
性赤外線吸収剤も好ましく使用できる。

【０１３６】他の染料としては、市販の染料及び例えば
「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具
体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンア
ゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタ
ロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染
料、メチン染料、ジインモニウム染料、アミニウム染
料、スクワリリウム色素、金属チオレート錯体等の染料
が挙げられる。

【０１３７】また、増感色素として、他の顔料として
は、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便
覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７
年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）に記載されている顔料が利用できる。例えば、顔料
の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレンジ色顔
料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素
が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレー
キ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリ
ノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キ
ノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニ
トロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔
料、カーボンブラック等が使用できる。これらの顔料の
うち好ましいものはカーボンブラックである。

【０１３８】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。前記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。

【０１３９】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍであ
るのが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍであるのがさら
に好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍであるのが特に好
ましい。顔料の粒径が０．０１μｍ未満のときは、分散
物の画像記録層塗布液中での安定性の点で好ましくな
く、また、１０μｍを越えると画像記録層の均一性の点
で好ましくない。

【０１４０】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年刊）に記載されている。

【０１４１】本発明における増感色素のさらにより好ま
しい例としては、上述の特公昭６１−９６２１号記載の
メロシアニン色素、特開平２−１７９６４３号記載のメ
ロシアニン色素、特開平２−２４４０５０号記載のメロ
シアニン色素、特公昭５９−２８３２６号記載のメロシ
アニン色素、特開昭５９−８９３０３号記載のメロシア
ニン色素、特願平６−２６９０４７号記載のメロシアニ
ン色素及び特願平７−１６４５８３号記載のベンゾピラ
ン系色素を挙げることができる。及び上述の特開平11-2
09001号記載の赤外線吸収剤を挙げることができる。本
発明における増感色素も単独もしくは２種以上の併用に
よって好適に用いられる。

【０１４２】さらに本発明のホログラム記録用感光材料
には、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合
阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感
剤として加えても良い。この様な共増感剤の例として
は、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of P
olymer Society」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特
公昭４４−２０１８９号、特開昭５１−８２１０２号、
特開昭５２−１３４６９２号、特開昭５９−１３８２０
５、特開昭６０−８４３０５号、特開昭６２−１８５３
７号、特開昭６４−３３１０４号、Research Disclosur
e ３３８２５号記載の化合物、等があげられ、具体的に
は、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ
−メチルチオジメチルアニリン、等があげられる。

【０１４３】共増感剤の別の例としてはチオールおよび
スルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号、特公昭
５５−５００８０６号、特開平５−１４２７７２号記載
のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号のジスル
フィド化合物等があげられ、具体的には、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
ト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレ
ン等があげられる。

【０１４４】また別の例としては、アミノ酸化合物
（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９
６５号記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテ
ート等）、特公昭５５−３４４１４号記載の水素供与
体、特願平５−９１０８９号記載のイオウ化合物（例、
トリチアン等）、特願平５−３２１４７号記載のリン化
合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−１９１６
０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等があげられ
る。

【０１４５】本発明におけるホログラム記録用感光材料
中の光重合開始剤の使用量は感光材料の全成分の重量に
対し、0.01〜60重量％、より好ましくは0.05〜３０重量
％である。また、本発明において増感色素を用いる場
合、感光材料中の光重合開始剤と増感色素のモル比は10
0：０〜1：９９であり、より好ましくは、９０：１０〜
１０：９０であり、最も好ましくは８０：２０〜２０：
８０である。上記共増感剤を使用する場合には光重合開
始剤１重量部に対して、0.01〜50重量部使用するのが適
当であり、より好ましくは０．０２〜２０重量部、最も
好ましくは０．０５〜１０重量部である。

【０１４６】本発明においては、ホログラム記録用感光
材料を着色させたり、保存安定性を付与したりする目的
に染料を用いることができる。好適な染料の例は、ブリ
リアントグリーン硫酸塩、エオシン、エチルバイオレッ
ト、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリスタルバイ
オレット、ベイシックフクシン、フェノールフタレイ
ン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッド
Ｓ、チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、キ
ナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルーイエロ
ー、チモールスルホフタレイン、キシレノールブルー、
メチルオレンジ、オレンジＮ、ジフェニルチオカルバゾ
ン、２，７−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッ
ド、コンゴーレッド、ベンゾブルプリン４Ｂ、α−ナフ
チル−レッド、ナイルブルーＡ、フェナセタリン、メチ
ルバイオレッド、マラカイトグリーンシュウ酸塩、パラ
フクシン、オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業
（株）製）、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ等である。
特に好ましい染料は、マラカイトグリーンシュウ酸塩で
ある。

【０１４７】本発明のホログラム記録用感光材料には、
更に熱重合禁止剤を加えることが好ましい。熱重合禁止
剤の具体例としては、例えば、ｐ−メトキシフェノー
ル、ハイドロキノン、アルキルまたはアリール置換ハイ
ドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、塩
化第一銅、クロラニール、ナフチルアミン、β−ナフト
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピリ
ジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−トルイ
ジン、メチレンブルー、有機銅、サリチル酸メチルなど
がある。これらの熱重合禁止剤は、多官能モノマーに対
して０.００１〜５重量％の範囲で含有てされるのが好
ましい。

【０１４８】本発明においては、膜物性をコントロール
するために、可塑剤を添加してもよく、代表例として
は、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、オクチルカブリールフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリー
ルフタレートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグリ
コースフタレート、エチルフタリールエチルグリコレー
ト、メチルフタリールエチルグリコレート、ブチルフタ
リールブチルグリコレート、トリエチレングリコールジ
カブリル酸エステルなどのグリコールエステル類、トリ
クレジールフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
トなどの燐酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジ
オクチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ジオクチルセバケート、ジブチルマレートな
どの脂肪酸二塩基酸エステル類、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアセ
トアミドなどのアミド類、クエン酸トリエチル、グリセ
リントリアセチルエステル、ラウリル酸ブチルなどがあ
る。

【０１４９】本発明においては、密着性を向上させるた
めに、公知のいわゆる密着促進剤を用いることができ
る。例えば、特公昭50−9177号、特公昭54−5,292号、
特公昭55−22,481号、特開昭51−64,919号、特開昭51−
64,920号、特開昭50−63,087号、特開昭52−2,724号、
特開昭53−702号、特開昭53−124,541号、特開昭53−12
4,594号、特開昭54−133,585号、特開昭54−133,586
号、特開昭55−65,947号、特公昭57−46,053号、特公昭
57−46,054号、特開昭56−11,904号、特開昭57−21,697
号、特開昭56−75,642号、特開昭56−67,844号、特公昭
57−40,500号、特開昭56−99,202号、特開昭56−100,80
3号、特開昭57−60,327号、特開昭57−62,047号、ＤＡ
Ｓ2,448,850号、ＵＳ4,629,679号、特公昭57−49,894
号、特開昭57−148,392号、特開昭57−192,946号、特開
昭58−100,844号、特開昭59−113,432号、特開昭59−12
5,725号、特開昭59−125,726号、特開昭59−125,727
号、特開昭59−125,728号、特開昭59−152,439号、特開
昭59−154,440号、特開昭59−154,441号、特開昭59−16
5,051号、特開昭60−12,543号、特開昭60−12,544号、
特開昭60−135,931号、特開昭60−138,540号、特開昭60
−146,233号、特開昭61−4,038号、特開昭61−6,644
号、特開昭61−6,646号、特開昭61−166,541号、特開昭
61−172,139号、特開昭61−186,952号、特開昭61−190,
330号、特開昭61−198,146号、特開昭61−223,836号、
特開昭61−282,835号、特開昭61−360,237号、特開昭62
−91,935号、特開昭62−96,939号、特開昭62−180,354
号、特開昭62−180,355号、特開昭62−180,356号、特開
昭62−180,357号、特開昭62−181,303号、特開昭62−20
8,042号、特開昭62−240,950号、特開昭62−277,405
号、特開昭62−286,035号、特開昭62−290,702号、特公
昭63−13,526号、特開昭63−24,243号、特開昭63−57,6
22号、特開昭63−61,241号各公報または明細書に記載の
化合物がある。具体的には、ベンズイミダゾール、ベン
ズオキサゾール、ベンズチアゾール、２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾー
ル、２−メルカプトベンズチアゾール、３−モルホリノ
メチル−１−フェニル−トリアゾール−２−チオン、３
−モルホリノメチル−５−フェニル−オキサジアゾール
−２−チオン、５−アミノ−３−モルホリノメチル−チ
アジアゾール−２−チオン、２−メルカプト−５−メチ
ルチオ−チアジアゾールなどがある。特に好ましい化合
物としては３−モルホリノメチル−１−フェニルトリア
ゾール−２−チオンが挙げられる。

【０１５０】本発明のホログラム記録媒体は、アクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単一重合体、
またはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
とビニルモノマーとの２成分以上の共重合体である高分
子化合物（Ａ）、上記一般式（Ｉ）で表される構造を有
する化合物（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を適当な溶
媒中に溶解させ、得られた溶液を光学的に透明な基材
上、あるいは光学的に透明な保護膜上に皮膜状に塗布し
て形成される。塗布される厚みは、乾燥後の膜厚として
１μｍから２０μｍにすることが好ましく、４μｍから
１０μｍの範囲がより好ましい。上記各成分の配合比に
特定の制限はないが、照射用レーザ光の透過率が１％以
上となるように光重合開始剤（Ｃ）の濃度を調製するこ
とが好ましい。さらに必要に応じて、各種添加剤、例え
ば可塑剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等を添加してもよ
い。

【０１５１】高分子化合物（Ａ）のホログラム記録材料
に占める量は、高回折効率、高解像度、高透明性を有す
る体積位相型ホログラムを製造するためには、１０〜９
０重量％、好ましくは、３０〜７０重量％である。化合
物（Ｂ）の使用量は、高分子化合物（Ａ）１００重量部
に対し１０〜２００重量部、好ましくは４０〜１５０重
量部である。上記範囲を逸脱すると高い回折効率の維持
および感度特性の向上が困難となるので好ましくない。

【０１５２】本発明のホログラム記録媒体で使用される
光重合開始剤（Ｃ）は、高分子化合物（Ａ）１００重量
部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは、０．５〜
１５重量部の範囲で使用される。使用量は、感光層膜厚
と、該膜厚の光学密度によって制限を受ける。即ち、光
学密度が２を越さない範囲で使用することが好ましい。

【０１５３】本発明におけるホログラム記録用感光材料
は、輻射線の干渉パターンに露出する前に、光学的に透
明な基材と光学的に透明な保護膜に挟まれた記録媒体と
して使用される。光学的に透明な基材としてはガラス
板、ポリカーボネ−ト板、ポリメチルメタクリレート板
またはポリエステルフィルムなどが挙げられる。また、
光学的に透明な保護膜としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンあるいはセロファン
フィルムなどが挙げられる。該ホログラム記録用感光材
料が前記した透明な基材上に形成されている場合は、前
記した光学的に透明な保護膜を、溶液状態での塗布、静
電的な密着、押し出し機を使った積層、あるいは予め粘
着剤を該保護膜に塗布したフィルムを貼り合わせること
によって、該感材上に積層することができる。一方、該
ホログラム記録用感光材料が前記した透明な保護膜上に
形成されている場合は、光学的に透明な基材に該感材面
側を密着せしめる方法にて貼り合わせることができる。

【０１５４】この様に、本発明におけるホログラム記録
用感光材料を、輻射線の干渉パターンに露出する前に、
光学的に透明な基材と光学的に透明な保護膜に挟まれた
記録媒体の形態にて使用することにより、該ホログラム
記録感材を様々な外的作用から保護すると共に、輻射線
の干渉露光において該記録感材中で生ずるラジカル重合
の酸素による阻害作用を抑制することが可能となる。

【０１５５】次に、本発明の体積位相型ホログラムの製
造方法について説明する。すなわち、前記したホログラ
ム記録媒体を、輻射線、特にＨｅ−Ｃｄレーザーおよび
Ａｒイオンレーザーなどから発振される可視レーザー光
線の干渉パターンに露出する第１の工程に処する。次い
で該記録媒体を被覆している前記保護膜を該記録媒体か
ら剥離除去せしめた後に、該記録媒体から未重合の物質
を除去し、且つまた該記録媒体中の高分子化合物（Ａ）
を膨潤せしめる作用を有する溶媒に浸漬する第２の工
程、いわゆる膨潤工程に処する。該工程に好適に用いら
れる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族系有機溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢
酸エステル系有機溶媒、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン系有機溶媒、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール
系有機溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環
状エーテル系有機溶媒、ジクロロメタン、クロロホル
ム、テトラクロロエタンなどの塩素系有機溶媒など一般
的に用いられる有機溶媒、あるいはこれらの混合溶媒を
適用することができる。その場合、該ホログラム記録媒
体中の高分子化合物（Ａ）を、完全には溶解せず膨潤さ
せる作用を有することが必要で、使用する該高分子化合
物（Ａ）の種類によって適宜選択する必要がある。該膨
潤工程を完遂するに必要な浸漬時間は、使用する溶媒の
膨潤効率および浸漬温度によって異なるが、室温の場
合、概ね３０秒から５分の間にて完了する。

【０１５６】前記膨潤処理工程に次いで、さらに、該記
録媒体中の高分子化合物（Ａ）に対する溶解性および膨
潤性に乏しい溶媒に、該記録媒体を接触せしめ、前記膨
潤処理工程にて膨潤した該記録媒体を収縮せしめる第３
の工程、いわゆる収縮処理工程に処する。該工程に好適
に用いられる溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油エーテルなどのｎ−アルカン系有機
溶媒が好適に用いられるが、該記録媒体を収縮せしめる
作用を有する溶媒であれば、前記した溶媒に限定される
ものではない。

【０１５７】さらに、本発明のホログラム用記録媒体を
用いた体積位相型ホログラムの製造において、該記録媒
体を輻射線の干渉パターンに露出する前に、該記録媒体
を紫外線、可視光線、または電子線などの活性線に露出
する、および／または加熱処理によって予備硬化せしめ
ることにより、本発明における体積位相型ホログラムの
製造をさらに効果的なものにすることが可能である。

【０１５８】前記した該予備処理のために用いられる活
性線源に特に限定はないが、紫外線源としては、低圧水
銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノ
ンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、
蛍光灯、タングステンランプなどが、また可視光線源と
しては、前記光線源の他に、Ｈｅ−Ｃｄ、Ａｒイオンな
どの可視光レーザー光源、白色灯、蛍光灯などを使用す
ることが可能である。この場合、使用される活性光源か
ら発せられる活性線は、本発明のホログラム記録媒体に
使用される光重合開始剤（Ｃ）によって効果的に吸収さ
れる必要がある。これら活性線に露出する時間および露
出量は活性線源によって異なるが、該活性線源を使って
該ホログラム記録媒体を硬化せしむるに当たり、ゲル化
が開始されうる最低量のエネルギーに露出することが望
ましい。

【０１５９】また加熱処理用の熱源としては、一般的に
は熱循環式オーブンが好適に用いられるが、これに限定
されるものではない。加熱処理温度範囲は５０℃から１
２０℃の間が好ましく、より好ましくは６０℃から９０
℃の間である。

【０１６０】〔作用〕本発明のホログラム記録媒体は、
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単一
重合体、またはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸
エステルとビニルモノマーとの２成分以上の共重合体で
ある高分子化合物（Ａ）、一般式（Ｉ）で表される構造
を有する化合物（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を含有
することを特徴とする。本発明において使用される光重
合開始剤（Ｃ）は、ＡｒイオンレーザーあるいはＨｅ−
Ｃｄレーザーなどの可視レーザー光源から発振される可
視光を効率良く吸収する。その結果フリーラジカルが発
生し、ラジカル重合が効果的に誘起されることになる。
また、高分子化合物（Ａ）を使用することによって、化
学的安定性や耐環境特性に優れ、且つ透明性や感度特性
に優れた体積位相型ホログラムを製造することが可能に
なったと推量される。

【０１６１】また一方では、該ホログラム記録用媒体を
用いた体積位相型ホログラム記録において、該記録媒体
に輻射線の干渉パターン露出すると、該輻射線露出部位
中、干渉作用の強い部位においては、上記一般式（Ｉ）
で表される構造を有する化合物（Ｂ）の重合反応が生
じ、支持体としての高分子化合物（Ａ）と共に網目構造
を形成し、次の膨潤処理工程にて使用される溶媒に対し
不溶となる。一方、輻射線露出部位中、干渉作用の弱い
部位においては、化合物（Ｂ）の重合反応が生じない
か、あるいは、重合度が低いため、該膨潤処理用溶媒に
よって、化合物（Ｂ）が溶解し該記録媒体中から除去さ
れると共に、該記録媒体は膨潤する。これにより両部位
における密度差が形成され、その結果屈折率差を生じホ
ログラム記録がおこなわれるものと推量される。この作
用は、該記録媒体に対する溶解性および膨潤性に乏しい
第２の溶媒に接触せしめることによって顕著に増幅さ
れ、且つまた、該記録媒体の膜厚を膨潤処理前の膜厚に
戻す作用と相まって、高い回折効率およびプレイバック
波長再現性に優れた体積位相型ホログラムを提供するに
至ったものと考えられる。

【０１６２】

【実施例】以下実施例に基づき、本発明を詳細に説明す
る。以下の各例において、部は重量部を表す。

【０１６３】実施例１〜７ ポリメタクリル酸メチル（アルドリッチ社製、重量平均
分子量５０万）を１００部、表１に記載のモノマー、表
１に記載の重合開始系、メチルエチルケトン９００部か
らなる感光液を１００×１２５×３mmのガラス板上に、
感光液乾燥後の膜厚が５μｍとなるように塗布し、６０
℃オーブンで１０分間乾燥させた。さらにポリビニルア
ルコール（アルドリッチ社製、ケン化度９８％以上）水
溶液をホログラム記録用感光膜の上に塗布し、体積位相
型ホログラム記録用媒体を作成した。

【０１６４】この媒体に、図１に示す体積位相型ホログ
ラム製造用光学系で、Ａｒイオンレーザーの４８８ｎｍ
光を用いて体積位相型ホログラム記録を施した後、キシ
レンに１分間浸漬し感光層を現像および膨張処理し、ヘ
プタンに３０秒間浸漬し収縮処理させ、体積位相型ホロ
グラムを製造した。回折効率は、日本分光工業（株）製
ＡＲＴ２５Ｃ型分光光度計で測定した。該装置は、幅３
mmのスリットを有したフォトマルチメータを、試料を中
心にした半径２０cmの円周上に設置できる。幅０．３mm
の単色光を試料に４５度の角度で入射し、試料からの回
折光を検出した。正反射光以外で最も大きな値と、試料
を置かず直後入射光を受光したときの値との比を回折効
率とした。露光量を変え、上記を実施して回折効率が最
高となった時の露光量、プレイバック波長、回折効率、
透過率の性能を表−Ａに示す。このようにして得られた
体積位相型ホログラムを２５℃、６０％ＲＨの環境下に
１８０日間放置しても回折効率の低下は認められなかっ
た。なお図１は、体積位相型ホログラム製造用の二光速
レーザー露光装置のブロック図である。図中、１はレー
ザー光源、２はミラー、３はレンズ、４はスペーシャル
フィルター、５は基材（ガラス板）、６はホログラム感
光膜、７は保護膜（ポリビニルアルコール膜）を示す。

【０１６５】

【表９】

【０１６６】実施例８〜１０ 実施例１においてポリメタクリル酸メチルを表−Ｂに記
載のバインダーに変え、他は実施例１と同様の方法で操
作したときのホログラム特性結果を表−Ｂに示した。

【０１６７】

【表１０】

【０１６８】比較例１ 実施例１において、該記録媒体をＡｒイオンレーザーの
干渉パターンに露出しただけでは体積位相型ホログラム
を製造することはできなかった。

【０１６９】比較例２〜４ 実施例１のモノマーと光開始系を表−Ｃの様に変え、他
は実施例１と同様の方法で操作したときのホログラム特
性結果を表−Ｃに示した。感度、回折効率等、低い値し
か得ることができなかった。

【０１７０】

【表１１】

【０１７１】

【発明の効果】本発明によれば、１０mJ／cm²以下の少
ない露光エネルギーで、化学的安定性や耐環境特性に優
れ、かつ高解像度、高回折効率、高透明性を有する体積
位相型ホログラムを提供できるホログラム記録媒体、お
よび上記特性を有する体積位相型ホログラムの製造方法
が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、体積位相型ホログラム製造用の二光束
レーザー露光装置のブロック図を示す。

【符号の説明】

１：レーザー光源 ２：ミラー ３：レンズ ４：スペーシャルフィルター ５：基材（ガラス板） ６：ホログラム感光膜 ７：保護膜（ポリビニルアルコール膜）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/027 Ｇ０３Ｆ 7/027 ５Ｄ０９０ 7/033 7/033 7/11 ５０１ 7/11 ５０１ 7/38 ５０１ 7/38 ５０１ 7/40 7/40 Ｇ０３Ｈ 1/04 Ｇ０３Ｈ 1/04 Ｇ１１Ｂ 7/0065 Ｇ１１Ｂ 7/0065 Ｆターム(参考） 2H025 AA11 AB11 AB14 AC01 AC08 AD01 BC32 CA00 CB06 CB14 DA03 DA04 DA17 FA01 FA05 FA33 FA39 2H096 AA28 BA05 DA01 DA02 EA04 HA02 HA05 JA04 2K008 DD12 FF17 4J011 PA65 PA66 PA68 PA69 PC02 QA03 QA05 QA11 QA25 QA33 QA38 QA39 QA40 RA03 SA61 SA62 SA78 SA83 UA01 UA03 UA06 VA01 WA01 4J026 AA45 BA27 BA29 BA31 BA50 BB01 DB06 DB11 GA06 GA08 5D090 AA07 BB02 BB07 BB17 DD01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル酸エステルまたはメタクリル酸
   エステルの単一重合体、またはアクリル酸エステルもし
   くはメタクリル酸エステルとビニルモノマーとの２成分
   以上の共重合体である高分子化合物（Ａ）、下記一般式
   （Ｉ）で表される構造を有する化合物（Ｂ）および光重
   合開始剤（Ｃ）を含有することからなるホログラム記録
   用感光材料が、光学的に透明な基材と、光学的に透明な
   保護膜に挟まれて感光膜を形成していることを特徴とす
   るホログラム記録媒体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｑ¹は、シアノ基(ＣＮ)、または式
   ＣＯＸ²で表される基であり、Ｘ¹とＸ²は、各々独立し
   て、ヘテロ原子又はハロゲン原子を表す。Ｒ^a、Ｒ^bは、
   各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は
   有機残基を表す。また、Ｘ¹とＸ²、Ｒ^aとＲ^b、Ｘ¹とＲ^a
   あるいはＲ^bとが互いに結合して環状構造を形成しても
   よい。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のホログラム記録媒体を輻
   射線の干渉パターンに露出し、ホログラム記録用感光材
   料を重合、硬化する第１の工程、該記録媒体から未重合
   の物質を除去し、かつ該記録媒体中の高分子化合物
   （Ａ）を膨潤せしめる溶媒で処理する第２の工程、さら
   に該記録媒体中の高分子化合物（Ａ）に対する溶解性お
   よび膨潤性に乏しい溶媒に、該記録媒体を接触せしめる
   第３の工程を具備してなることを特徴とする体積位相型
   ホログラムの製造方法。
3. 【請求項３】 前記ホログラム記録媒体を輻射線による
   干渉パターンに露出する前に、紫外線、可視光線、電子
   線などの活性線への露出、および／または加熱処理によ
   ってホログラム記録用感光材料を予備硬化することを特
   徴とする請求項２記載の体積位相型ホログラムの製造方
   法。