JP2002201068A - 電歪材料およびその製造方法 - Google Patents

電歪材料およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 印加電界に対する歪みが大きく、かつ非鉛系
材料で、温度依存性やヒステリシスの小さい、斬新な電
歪材料とその製造方法を提供する。 【解決手段】 Sr,Ba,Mg,Ca,Zn,Cdの
群、および、Al,Ga,Siの群からそれぞれ1種類
以上の元素を選んで得た2種類以上の元素と酸素とで構
成した化合物、若しくはMAl
(2x+3y)/2で表される化合物(但し、MはS
r,Mg,Ca,Ba,Zn,Cdの群から選ばれた1
種類以上の元素、x,yは1以上20以下の値をと
る。)、または、それらに希土類或いは遷移金属の元素
の1種類以上を0.001〜20mol%添加すること
により構成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、全く新しい電気誘
起歪み材料およびその製造方法に関するものであり、更
に具体的には、電歪効果を利用した電歪アクチュエータ
等に用いるのに適した電歪材料およびその製造方法に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電歪材料としてマグネシウムニオ
ブ酸鉛(Pb(Mg1/3Nb2/3)O)が知られ
ている。これは一般的にABOで表されるペロブスカ
イト型化合物であり、その構造はAが単純格子を形成
し、その体心位置にBが、さらに面心位置にOが位置す
るものである。また、マグネシウムニオブ酸鉛のBサイ
ト、つまりペロブスカイト型化合物の単純格子の体心位
置の一部をチタンで置換した、Pb(Mg1/3Nb
2/3 1−XTi系の材料も電歪材料として使
用されている。たとえば、Pb(Mg1/3
2/30.9Ti0.1は、電界に対する歪み
量が1.0kV/mmの電界で1.2×10−の電歪
効果を有し、入力電界に対する歪みが大きく、かつヒス
テリシスが小さい材料として電歪型アクチュエータに利
用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】近年、精密制御、光学
機器等の分野では精密な変位素子の必要性が高まり、こ
れに電歪効果を利用した変位駆動素子を用いることが研
究展開されている。このような分野に使用される電歪材
料としては、低電圧で駆動できて電気歪みが大きく、ま
た、リニアリティを高めるために温度依存性やヒステリ
シスが小さいことが要求される。しかし、これら高性能
化の要求に対して従来の電歪材料は十分な特性を有して
いない。つまり、従来の電歪材料の歪み量は高くても2
×10−3しかなく、そのためこれら材料を電歪アクチ
ュエータとして利用する場合には、変位量が小さく、駆
動電圧が大きくなるという問題があった。さらに、環境
保全の観点から、従来の鉛系電歪材料に変わる非鉛系材
料の開発が非常に重要な課題として注目されている。
【0004】本発明はこのような現状に鑑み発明された
もので、印加電界に対する歪みが大きく、かつ非鉛系材
料で、温度依存性やヒステリシスの小さい、斬新な電歪
材料とその製造方法を提供することを目的としている。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の電歪材料は、Sr,Ba,Mg,Ca,Z
n,Cdの群、および、Al,Ga,Siの群からそれ
ぞれ1種類以上の元素を選んで得た2種類以上の元素と
酸素とで構成した化合物、若しくはMAl
(2x+3y)/2で表される化合物(但し、MはS
r,Mg,Ca,Ba,Zn,Cdから選ばれた1種類
以上の元素、x,yは1以上20以下の値をとる。)、
または、それらに希土類或いは遷移金属の元素の1種類
以上を0.001〜20mol%添加することにより構
成したことを特徴とするものである。上記電歪材料は、
それをポリマーに分散させることによって加工しやすい
有機無機複合型電歪材料とすることができる。
【0006】また、上記目的を達成するための電歪材料
の製造方法は、Sr,Ba,Mg,Ca,Zn,Cdの
群、および、Al,Ga,Siの群からそれぞれ1種類
以上の元素を選んで得た2種類以上の元素と酸素とで構
成した化合物、若しくはMAl
(2x+3y)/2で表される化合物(但し、MはS
r,Mg,Ca,Ba,Zn,Cdの群から選ばれた1
種類以上の元素、x,yは1以上20以下の値をと
る。)、または、それらに希土類或いは遷移金属の元素
の1種類以上を0.001〜20mol%添加すること
により所定組成になるように配合した電歪材料を合成す
るための原料を混合した後、酸化雰囲気中において20
0〜1500℃で焼成し、次に還元雰囲気中において5
00〜2000℃で焼成することを特徴とするものであ
る。上記方法によって得られた電歪材料は、その粉末を
ポリマーと混合し、加熱することにより板状その他の所
要形状に成形した有機無機複合型電歪材料を得ることが
できる。
【0007】上述した本発明の電歪材料及びその製造方
法によれば、従来の電歪材料に比べて最大歪み量が遥か
に大きいものを得ることができ、しかも、熱的・化学的
安定を有していて温度依存性やヒステリシスが小さいば
かりでなく、非鉛系材料で安全である。
【0008】
【発明の実施の形態】電歪材料とは、結晶に電界を印加
した際、電界の二乗化に比例した形の歪を示す物質であ
り、これは圧電型と電歪型に分類できる。電歪型材料
は、圧電型において必要とされる分極処理操作が不要
で、電界の極性を問わない(歪の形が左右対称)、歪の
ヒステリシスがほとんどない、などの特徴がある。一
方、電歪型材料は誘電率が大きく、温度に依存するた
め、電歪特性の温度依存性が大きい欠点がある。電歪型
材料としては、現在では、リラクサ型誘電体で特に大き
な電歪歪を示すことが知られている。代表的な物質とし
ては、Pb(Mg1/3Nb2/ )O−PbTiO
(PMN−PT))固溶体が知られており、この固溶
体は0.91PMN・0.09PT組成付近において室
温で大きな電界誘起歪を示す。この材料の問題点として
は、歪量は比電率に強く影響されることから温度依存性
が大きい、比誘電率が大きいので駆動電流が大きくな
る、また、鉛系材料であるため、環境問題が残ってい
る。
【0009】また、常誘電体でも電界を印加すると電歪
効果を示すことが知られているが、しかし、今までは常
誘電体では大きな電界誘起歪を有する材料が発見されて
いない。本発明は、常誘電体の中から、熱的・化学的安
定である材料を広く探索することによって、今までの電
歪材料系と全く異なる新しい材料系を発見することに成
功したものである。
【0010】この新しい電歪材料は、Sr,Ba,M
g,Ca,Zn,Cdの群、および、Al,Ga,Si
の群からそれぞれ1種類以上の元素を選んで得た2種類
以上の元素と酸素とで構成した化合物、若しくは、M
Al(2x+3y)/2で表される化合物を主成分
とする電歪材料、または、それらにEu,Ce,Sm,
Tb,Dy,Ndなどの希土類元素若しくはMn,Z
n,Cuなどの遷移金属元素の1種類以上を、0.00
1〜20mol%添加してなる電歪材料である。上記希
土類元素若しくは遷移金属元素を添加することにより、
電歪効果を飛躍的に向上させることができ、その添加量
が0.001mol%以下では添加の効果がみられず、
20mol%を越えると結晶構造を維持できないため添
加効果が小さくなる。
【0011】上記電歪材料を製造するための出発原料と
しては、SrCO,Al,SiO,MgO,
BaCO,Euなどの各種酸化物を用いること
ができるが、これらに限らず、最終的に酸化物になるも
のであればほかの化合物を使用することができる。上記
電歪材料を製造するには、適宜選択した出発原料を所要
の組成になるように秤量、配合し、それを充分に混合、
乾燥したうえで、酸化雰囲気中において、200℃〜1
500℃で仮焼し、得られた仮焼物を、必要に応じて再
び粉砕・混合して所要形状に成形し、その仮焼物或いは
成形体を還元雰囲気中において、500〜2000℃で
焼成する。
【0012】加工しやすい電歪材料を合成するために
は、上記の電歪材料のセラミックス粉末を樹脂やゴムな
どのポリマーに分散させることによって有機無機複合型
電歪材料とするのが有利である。上記ポリマーとして
は、樹脂、ゴム、セルロス、PVDF,PTFEが適し
ており、混合比はポリマーの種類によって異なり、重量
比で1〜99%と広い範囲で選ぶことができる。
【0013】上記方法によって得られた電歪材料をポリ
マーに分散させて有機無機複合型電歪材料とするために
は、その電歪材料粉末の所要量をポリマーと混合し、そ
のポリマーに応じた溶媒を添加し、また適温に加熱する
ことにより、板状その他の所要形状に成形すればよい。
【0014】
【実施例】以下に実施例によって本発明を更に具体的に
説明する。 〔セラミックス系電歪材料〕原料としては、SrC
,AlO3,SiO,MgO,BaCO,E
の各種酸化物を用いた。出発原料を表1に示し
た組成になるように秤量し、エタノール中で充分に混合
した後、120℃で乾燥し、900℃で約1時間を仮焼
した。得られた仮焼物を再び粉砕・混合し、直径20m
m、厚さ約2mmの円板形状に成形し、この成形体を還
元雰囲気(5%Hを含んだAr、100ml毎分)中
において、1300℃で4時間焼成した。なお、試料1
−8は融点が低いため、1100℃で4時間焼成した。
それらの焼結体を厚さ1mmに研磨した後、表裏面にA
u電極を作製し、0.1Hz,±1kV/mmの三角波
を印加して、レザー変位計で歪み量を測定した。結果を
図1に示す。表1に作製した電歪材料セラミックスの最
大歪み量を示すが、この最大歪み量は、図1に示した測
定値より求めたものである。
【0015】
【表1】
【0016】表1からわかるように、最大歪み量は10
−2になり、これは従来のセラミックス材料より十倍も
高いものである。これより、本発明の電歪材料は巨大電
歪効果を示す画期的な電歪材料であることがわかった。
【0017】〔有機無機複合型電歪材料〕まず、電歪材
料粉末を下記のような手順で調整した。出発原料は、S
rCO,Al,SiO,MgO,BaC
,Euの各種酸化物を用いた。出発原料を表
2に示した組成になるように秤量し、充分に混合した
後、120℃で乾燥し、600℃で約1時間を仮焼し、
さらに還元雰囲気(5%Hを含んだAr、100ml
毎分)中において、1300℃で4時間焼成した。な
お、試料1−8は融点が低いため、1100℃で4時間
焼成した。生成物は粉砕・分級し、電歪材料粉末とし
た。
【0018】次に、上記電歪材料粉末は、ポリマーの混
合物(80%PVDF+20%PTEF)と重量比で
5:5で混合した後、120℃で直径20mm厚み約2
mmの円板形状に成形した。それらの成形体を、前記セ
ラミックス系電歪材料と同様に、厚さ1mmに研磨した
後、表裏面にAu電極を作製した。次に、0.1Hz,
±1kV/mmの三角波を印加し、レザー変位計で歪み
量を測定した。表2中の最大歪み量はセラミックス系電
歪材料の場合と同様に測定し、その測定値より求めた。
このように、セラミックス系電歪材料粉末とポリマーと
によって有機・無機複合材料とすることにより、成形が
非常に簡単で、加工が容易になる利点がある。
【0019】
【表2】
【0020】
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明によれ
ば、電界に対して歪みが大きく、最大歪み量は従来のも
のに比べて遥かに大きいものを得ることができ、また、
鉛フリーで、化学的、熱的安定であるため、環境に優し
い安全な非鉛系の優れた電歪材料として、電歪アクチュ
エータ、種々の制御プロセスなどへの広い応用が期待で
きる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わる電歪材料の印加電界に対する歪
み量を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 41/26 H01L 41/22 A C Fターム(参考) 4G030 AA07 AA08 AA09 AA10 AA11 AA20 AA25 AA32 AA34 AA36 AA40 BA10

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Sr,Ba,Mg,Ca,Zn,Cdの
    群、および、Al,Ga,Siの群からそれぞれ1種類
    以上の元素を選んで得た2種類以上の元素と酸素とで構
    成した化合物を主成分とすることを特徴とする電歪材
    料。
  2. 【請求項2】Sr,Ba,Mg,Ca,Zn,Cdの
    群、および、Al,Ga,Siの群からそれぞれ1種類
    以上の元素を選んで得た2種類以上の元素と酸素とで構
    成した化合物に、希土類或いは遷移金属の元素の1種類
    以上を、0.001〜20mol%添加したことを特徴
    とする電歪材料。
  3. 【請求項3】MAl(2x+3y)/2で表され
    る化合物(但し、MはSr,Mg,Ca,Ba,Zn,
    Cdから選ばれた1種類以上の元素、x,yは1以上2
    0以下の値をとる。)を主成分とすることを特徴とする
    電歪材料。
  4. 【請求項4】MAl(2x+3y)/2で表され
    る化合物(但し、MはSr,Mg,Ca,Ba,Zn,
    Cdから選ばれた1種類以上の元素、x,yは1以上2
    0以下の値をとる。)に、希土類或いは遷移金属の元素
    の1種類以上を、0.001〜20mol%添加したこ
    とを特徴とする電歪材料。
  5. 【請求項5】請求項1〜4に記載の電歪材料をポリマー
    に分散させることによって有機無機複合型に構成したこ
    とを特徴とする電歪材料。
  6. 【請求項6】Sr,Ba,Mg,Ca,Zn,Cdの
    群、および、Al,Ga,Siの群からそれぞれ1種類
    以上の元素を選んで得た2種類以上の元素と酸素とで構
    成した化合物、若しくはMAl
    (2x+3y)/2で表される化合物(但し、MはS
    r,Mg,Ca,Ba,Zn,Cdの群から選ばれた1
    種類以上の元素、x,yは1以上20以下の値をと
    る。)、または、それらに希土類或いは遷移金属の元素
    の1種類以上を0.001〜20mol%添加すること
    により所定組成になるように配合した電歪材料を合成す
    るための原料を混合した後、酸化雰囲気中において20
    0〜1500℃で焼成し、次に還元雰囲気中または真空
    中において500〜2000℃で焼成することを特徴と
    する電歪材料の製造方法。
  7. 【請求項7】請求項6に記載の方法によって得られた電
    歪材料粉末をポリマーと混合し、加熱することにより所
    要形状に成形することを特徴とする有機無機複合型電歪
    材料の製造方法。
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