JP2002201531A - 可撓性構造物のデンプンフィラメントを作製するための電気スピニング - Google Patents
可撓性構造物のデンプンフィラメントを作製するための電気スピニングInfo
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Abstract
造物であって、この構造が、強度、吸収力および柔軟性
を向上させるための明確な集中特性(intensiv
e properties)を有する2つ以上の領域を
含んでなることを特徴とするものを提供する。 【解決手段】可撓性構造物は、複数の澱粉フィラメント
を含んでなる。この構造は、少なくとも1つの第一の領
域と1つの第二の領域とを含んでなり、第一および第二
の領域のそれぞれは、密度、基本重量、高さ、不透明
度、クレープ頻度、およびそれらの任意の組合せからな
る群から選択される少なくとも1つの共通した集中特性
を有する。第一の領域の共通の集中特性は、第二の領域
の共通の集中特性と値が異なる。
Description
を含んでなる可撓性構造物、更に具体的には特異領域を
有する可撓性構造物に関する。
で周知である。低密度繊維質ウェブは、今日紙タオル、
トイレットペーパー、化粧紙、ナプキンなどに普通に用
いられている。このような紙生成物の需要が大きいた
め、改良された製品やそれらの製造法の需要が生まれて
きている。このような需要を満たすには、製紙御者は機
械類および資源の原価を、製品を消費者に届ける総コス
トと釣り合わせなければならない。
ース繊維を再パルプ化、打ち延ばし、または精製してあ
る程度の繊維水和度とし、水性パルプスラリーを形成す
る。ティシュー、タオル地や生理用品に用いる紙製品の
製造法は、一般に水性スラリーの調製、および次にスラ
リーから水を除去し、同時にその中で繊維を再配置して
紙ウェブを形成することを含む。脱水に続いて、ウェブ
を乾燥巻取またはシート形態に加工し、最終的に消費者
用包装に加工する。脱水工程および加工作業をやりやす
くするには、様々な種類の機械類を用いなければなら
ず、かなりの投資資金を必要とする。
プに添加剤を配合して、特異的な最終特性を得ることを
含んでいる。例えば、強度樹脂、デボンディング界面活
性剤(debonding surfactants)、軟化剤、顔料、格子、
合成微小球、難燃剤、染料、香料などの添加剤が、製紙
に用いられることが多い。製紙工程のウェットエンドに
おけるこれらの添加剤の効率的保持は、保持されない部
分がプラントから流出する部分となる場合には、経済的
損失となるだけでなく、著しい汚染問題を生じるので製
造業者にとって困難な問題となる。添加剤は、当該技術
分野でよく知られているコーティングまたは飽和工程を
介して脱水の後に紙ウェブに加えることができる。これ
らの工程は、通常はコーティング後に紙を再乾燥する目
的で過剰の熱エネルギーを消費する必要がある。更に、
幾つか場合には、コーティング系は、溶剤を基剤とする
必要があり、これによりコストが嵩み、また規制要件を
満たすために揮発性物質を回収する必要がある。
様々な合成繊維が製紙に用いられてきているが、これら
の代替品はいずれもコストが高く、結合特性がよくな
く、化学的に不適合性であり、製造装置における取扱い
が難しいため、商業的に許容可能なセルロースの代替品
を提供することには成功していない。製紙工程の様々な
態様において、澱粉フィラメントがセルロースの代替品
として示唆されているが、このような澱粉フィラメント
を使用する商業的試みは不成功に終わっている。従っ
て、紙製品は、未だほぼ独占的に木材を基材とするセル
ロース成分のみから製造されている。
い澱粉フィラメントを含んでなる可撓性構造物、および
これの製造法を提供する。詳細には、本発明は、複数の
澱粉フィラメントを含んでなる可撓性構造物であって、
この構造が、強度、吸収力および柔軟性を向上させるた
めの明確な集中特性(intensive properties)を有する2
つ以上の領域を含んでなることを特徴とするものを提供
する。
供する。特には、本発明は、複数の澱粉フィラメントを
生産する電気スピニング法を提供する。
る。複数の澱粉フィラメントの少なくとも幾つかは、大
きさが約0.001dtex〜約135dtexであり、更に具
体的には0.01dtex〜5dtexである。少なくとも幾つ
かの澱粉フィラメントの主軸の長さ対澱粉フィラメント
の主軸に垂直な断面の等しい直径のアスペクト比は10
0/1より大きく、更に具体的には500/1より大き
く、更に一層具体的には1000/1より大きく、更に
より具体的には5000/1より大きい。
の領域を含んでなり、第一および第二の領域のそれぞれ
は密度、基礎重量、高さ(elevation)、不透明度、クレ
ープ頻度(crepe frequency)、およびそれらの任意の組
合せからなる群から選択される少なくとも1つの共通し
た集中特性を有する。第一の領域の少なくとも1つの共
通した集中特性は、第二の領域の少なくとも1つの共通
した集中特性と値が異なる。
一方は実質的に連続的な網状構造を含んでなり、第一お
よび第二の領域の他方は実質的に連続的な網状構造中に
分散した複数の不連続部分を含んでなる。もう一つの態
様では、第一の領域および第二の領域の少なくとも一方
は、半連続的網状構造を含んでなる。
よび第二の領域の集中特性と共通しておりかつ値が異な
る少なくとも1つの集中特性を有する少なくとも1つの
第三の領域をも含んでなることができる。一態様では、
第一、第二および第三の領域の少なくとも1つは、実質
的に連続的な網状構造を含んでなることができる。もう
一つの態様では、第一、第二および第三の領域の少なく
とも1つは、個別または不連続的部分を含んでなること
ができる。更にもう一つの態様では、第一、第二および
第三の領域の少なくとも1つは、実質的に半連続的部分
を含んでなることができる。更にもう一つの態様では、
第一、第二および第三の領域の少なくとも1つは、実質
的に連続的な網状構造中に分散した複数の個別的部分を
含んでなることができる。
と、実質的に連続的な網状構造中に分散した複数の個別
的部分とを含んでなる態様では、実質的に連続的網状構
造領域は複数の個別的部分の密度が比較的低いのに対し
て比較的高密度を有することができる。構造が水平な参
照平面上に配置されるときには、第一の領域は第一の高
さを画定し、第二の領域は第一の領域から外側に伸び
て、第一のたかさより(水平な参照平面と比較して)大
きな第二の高さを画定する。
は、構造が水平な参照平面に配置されるときには、第一
の領域は第一の高さを画定することができ、第二の領域
は第二の高さを画定することができ、第三の領域は第三
の高さを画定することができる。第一、第二および第三
の高さの少なくとも1つは、他の高さの少なくとも1つ
と異なることができ、例えば第二の高さは第一の高さお
よび第三の高さの中間であることができる。
ー(starch pillow)であって、それぞれのピローが第一
の高さから第二の高さに伸びているドーム部と第二の高
さにおけるドーム部から横に伸びている片持ち梁部を含
んでなることができるものを含んでなる。澱粉片持ち梁
部の密度は第一の領域の密度およびドーム部の密度の少
なくとも一方に等しいかまたは異なり、または第一の領
域の密度およびドーム部の密度の中間であることができ
る。片持ち梁部は、典型的には第一の平面から高くなっ
て、第一の領域と片持ち梁部との間に実質的に中空部を
形成している。
を溶融紡糸、乾燥紡糸、湿潤紡糸、電気紡糸、またはそ
れらの任意の組合せによる複数の澱粉フィラメントを製
造し、複数の澱粉フィラメントを収容する目的で構築し
た三次元フィラメント収容側部を有する成形部材を提供
し、成形部材のフィラメント収容側部に複数の澱粉フィ
ラメントを入れ、複数の澱粉フィラメントがそのパター
ンに少なくとも部分的に一致するようにし、成形部材か
ら複数の澱粉フィラメントを分離することによって製造
することができる。
ラメント収容側部に入れる段階は、複数の澱粉フィラメ
ントを成形部材の三次元パターンに少なくとも部分的に
一致させることを含むことができる。これは、例えば複
数の澱粉フィラメントに流体圧力差を加えることによっ
て行うことができる。
形部材に入れる段階は、成形部材のフィラメント収容側
部に対して鋭角に澱粉フィラメントを入れ、この鋭角が
約5度〜約85度となるようにすることを含んでなる。
した樹脂性フレーム構造を含んでなる。成形部材は、流
体透過性、流体不透過性または部分的に流体透過性であ
ることができる。強化要素は、フィラメント収容側部と
フレーム構造の裏面の少なくとも一部との間に配置する
ことができる。フィラメント収容側部は、実質的に連続
的パターン、実質的に半連続的パターン、不連続パター
ン、またはそれらの任意の組合せを含んでなることがで
きる。フレーム構造は、フレーム構造は、複数の開口で
あって、フレーム構造のパターンと同様にまたは逆に連
続的、不連続的、半連続的にすることができる開口を含
んでなることができる。
置された強化要素と、強化要素に対面関係で接合されか
つ強化要素から外側に伸び出して第二の高さを形成して
いる樹脂性フレーム構造とによって形成される。成形部
材は、複数の織り合わせた糸(interwoven yarns)、フェ
ルト、またはそれらの任意の組合せを含んでなることが
できる。
ラメント収容側部に配置するときには、それらが柔軟性
でありおよび/または流体圧力差が加えられる結果、少
なくとも部分的に成形部材の三次元パターンに順応し、
それによってパターン化したフレーム構造によって支持
された複数の澱粉フィラメントの第一の領域と、開口ま
たは複数の開口に偏向しかつ強化要素によって支持され
ている複数の澱粉フィラメントの第二の領域を形成しや
すい。
でなる。このような成形部材の樹脂性フレーム構造は、
強化要素から外側に伸び出している複数の基材と、第二
の高さにおける基剤から横方向に伸びている複数の片持
ち梁部を含んでなり、片持ち梁部と強化要素との間に中
空部を形成し、複数の基材と複数の片持ち梁部が組み合
って成形部材の三次元フィラメント収容側部を形成して
いる。このような成形部材は、互いに対面関係で接合し
て少なくとも2つの層で形成し、これらの層の一方のフ
レーム構造の一部が他の層の開口に相当するようにする
ことができる。懸垂部を含んでなる成形部材は、特異的
不透明部分を含んでなるパターンを有するマスクを介す
る感光樹脂層の特異的硬化によって形成することもでき
る。
数の澱粉フィラメントに機械的圧力を加えることなどに
よって複数の澱粉フィラメントの選択された部分を緻密
にする段階をも含むことができる。
を予め縮めておく段階を含むこともできる。この予備短
縮は、クレーピング(creping)、微小収縮、またはそれ
らの組合せによって行うことができる。
糸法(electro-spinning process)は、伸び粘度が約5
0パスカル・秒〜約20,000パスカル・秒であるこ
とを含んでなる澱粉組成物を提供し、澱粉組成物を電気
紡糸することによって、大きさが約0.001dtex〜約
135dtexの澱粉フィラメントを生成する段階を含んで
なる。澱粉フィラメントを電気紡糸する段階は、典型的
にはダイを通す澱粉組成物の電気紡糸を含んでなる。
約1,000〜約2,000,000であり、澱粉組成
物の細管数(capillary number)が少なくとも0.05で
あり、更に具体的には少なくとも1.00である。一態
様では、澱粉組成物は、アミロペクチン約20重量%〜
約99重量%を含んでなる。澱粉組成物中の澱粉は、重
量平均分子量が約1,000〜約2,000,000で
あることができる。澱粉組成物は、重量平均分子量が少
なくとも500,000である高重合体を含むことがで
きる。
重量%および添加剤約20重量%〜約90重量%を含ん
でなることができる。このような澱粉組成物の伸び粘度
は、約20℃〜約180℃の温度で約100パスカル・
秒〜約15,000パスカル・秒であることができる。
重量%および添加剤約30重量%〜約80重量%を含ん
でなることができる。このような澱粉組成物の伸び粘度
は、約20℃〜約100℃の温度で約200パスカル・
秒〜約10,000パスカル・秒であることができる。
0,000パスカル・秒である澱粉組成物の細管数は、
約3〜約50であることができる。更に具体的には、伸
び粘度が約300パスカル・秒〜約5,000パスカル・
秒である澱粉組成物の細管数は約5〜約30であることが
できる。
に適合性でありかつ平均分子量が少なくとも500,0
00である高重合体約0.0005重量%〜約5重量%
を含んでなる。
る群から選択される添加剤を含んでなることができる。
このような澱粉組成物は、更にタンパク質であって、ト
ウモロコシから誘導されたタンパク質、大豆から誘導さ
れたタンパク質、小麦から誘導されたタンパク質、また
はそれらの任意の組合せを含んでなるタンパク質約5重
量%〜約95重量%を含んでなることもできる。
メントを気流で繊細化(attenuating)する段階をも含
んでなることができる。
る可撓性構造物の製造法は、伸び粘度が約100パスカ
ル・秒〜約10,000パスカル・秒である澱粉組成物
を提供し、三次元フィラメント収容側部およびそれと反
対の裏側部であって、実質的に連続的パターン、実質的
に半連続的パターン、不連続パターンまたはそれらの任
意の組合せを含んでなるフィラメント収容側部を有する
成形部材を提供し、澱粉組成物を電気紡糸することによ
って、複数の澱粉フィラメントを生成させ、成形部材の
フィラメント収容側部に複数の澱粉フィラメントを入
れ、澱粉フィラメントがフィラメント収容側部の三次元
パターンに一致するようにする段階を含む。
連続的に移動する。
る。
造物」または単に「可撓性構造物」とは、機械的に相互
に絡ませて所定の微視的幾何学的、物理的および審美特
性を有するシート様生成物を形成する複数の澱粉フィラ
メントを含んでなる配置である。
りかつ主軸に垂直な2本の相互直交軸と比較して非常に
長い主軸を有する細長く、薄くかつ極めて柔軟な物体で
ある。主軸に垂直なフィラメントの断面の等しい直径に
対する少なくとも幾つかの澱粉フィラメントの主軸の長
さの比のアスペクト比は100/1より大きく、更に具
体的には500/1より大きく、更に一層具体的には1
000/1より大きく、更により具体的には5000/
1より大きい。澱粉フイラメントは他の物質、例えば
水、可塑剤および他の任意の添加剤を含むことができ
る。
の形状を考慮せずに個々の澱粉フィラメントの断面積お
よび表面積を定義するのに用いられる。等しい直径は、
式S=1/4πD2(式中、Sは澱粉フィラメントの断
面積(幾何学的形状は考慮しない)であり、π=3.1
4159であり、Dは等しい直径である)を満足するパ
ラメーターである。例えば、2つの相互に向かい合った
側部「A」と2つの相互に向かい合った側部「B」とに
よって形成される長方形の断面は、S=A×Bと表すこ
とができる。同時に、断面積は、等しい直径Dを有する
円の面積として表すことができる。次に、等しい直径D
は、式S=1/4πD2(式中、Sは長方形の既知面積
である)から計算することができる。(円の等しい直径
は、円の真の直径であることは勿論である。)等しい半
径は、等しい直径の1/2である。
熱可塑性」は、高温、適当な溶媒中での溶解などの影響
によって、流動可能な状態にすることができる程度まで
軟化させ、この条件において所望な通りに成形し、更に
具体的には加工を行って、可撓性構造物の形成に適する
澱粉フィラメントを形成することができる材料および組
成物を表すものである。擬似熱可塑性材料は、例えば熱
および圧力の組み合わせた影響下で形成することができ
る。擬似熱可塑性材料は、擬似熱可塑性樹脂の軟化また
は液化が、含まれている軟化剤または溶媒によって引起
されるのであり、擬似熱可塑性樹脂はそのままでは「融
解」しないので、これらが存在しなければ、如何なる温
度または圧力によっても成形に必要な柔軟なまたは流動
性特性を生じることはできない。澱粉のガラス転移温度
および融解温度に対する水含量の影響は、Zeleznak and
Hoseny「穀物化学(Cereal Chemistry)」, Vol. 64, p
p.121-124, 1987に記載の示唆走査測熱法によって測定
することができる。擬似熱可塑性樹脂溶融体は、流動性
状態では擬似熱可塑性材料である。
tations)は、全体的(すなわち、「巨視的」)幾何学と
は異なり構造の全体的形態は考慮せずに、例えば表面テ
クスチャーのような可撓性構造物の比較的小さな(すな
わち、微視的)詳細部を表す。「巨視的」または「巨視
的に」を含む用語は、X−Y平面のような二次元配置に
置かれるときの考慮している構造の全体的幾何学または
その一部を指す。例えば、巨視的水準では、可撓性構造
物は平坦な表面に置かれているときには、比較的薄くか
つ平坦なシートを含んでなる。しかしながら、微視的水
準では、構造は、第一の高さを有する第一平面を形成す
る複数の第一の領域と、フレーム構造領域中に分散しか
つ外側に伸び出して第二の高さを形成している複数のド
ームまたは「ピロー」を含んでなることができる。
可撓性構造物の平面内の集合によって変化する値を持た
ない特性である。共通集中特性は、2以上の領域によっ
て所有される集中特性である。本発明の可撓性構造物の
このような集中特性としては、密度、基本重量、高さ、
不透明度、およびクレープ頻度(構造を予備短縮しよう
とするとき)が挙げられるが、これらに限定されない。
例えば、密度が2つの特異的領域の共通の集中特性であ
るときには、1つの領域での密度の値は他方の領域にお
ける密度の値と異なる可能性がある。領域(例えば、第
一の領域および第二の領域)は、明確な集中特性によっ
て互いに識別することができる確認可能な部分である。
位面積であって、澱粉フィラメント構造の平面について
の単位面積の重量(グラム力で測定)である。基本重量
を測定する単位面積の大きさおよび形状は、特異的基本
重量を有する領域の相対的および絶対的大きさおよび形
状によって変化する。
平面に対して垂直な)領域の厚みの比である。見掛け密
度は、試料の基本重量を適当な単位変換を組込んだキャ
リパーで割ったものである。本発明で用いられる見掛け
密度の単位は、グラム/立方センチメートル(g/c
m3)である。
した試料の巨視的厚みである。キャリパーは、領域の微
視的特徴である特異的領域の高さと区別すべきである。
たはゴム状状態から硬質かつ比較的脆い状態へ変化する
温度である。
によって製造される可撓性構造物の流れに平行な方向で
ある。「横機械方向」(またはCD)は、機械方向に垂
直でかつ製造される可撓性構造物の基本平面に平行な方
向である。
カルト座標系であって、相互に垂直な座標「X」および
「Y」は参照X−Y平面を画定し、「Z」はX−Y平面
に直交している。「Z方向」は、X−Y平面に垂直な任
意の方向を示す。同様に、「Z次元」という用語は、Z
方向に平行に測定した寸法、距離またはパラメーターを
意味する。例えば成形部材のような要素が湾曲していた
りまたは非平面化する場合には、X−Y平面はこの要素
の形状に従う。
造/フレーム構造)は、場であって、任意の2点を線の
長さ中のこの場内で完全に直線の中断されない線で結合
することができる場を表す。すなわち、実質的に連続的
領域は、第一の平面に平行な総ての方向において実質的
な「連続性」を有し、その領域の両端でのみ終結してい
る。連続的に連結している「実質的に」という用語は、
絶対的連続性が好ましいが、絶対的連続性からの微小な
逸脱が、設計されかつ目的とされた可撓性構造物(また
は成形部材)の能力にかなり影響を与えない限り、これ
らの逸脱は許容し得るものであることを示唆しようとす
るものである。
造/フレーム構造)は、第一の平面に平行な少なくとも
1方向を除く総ての方向で「連続性」を有する場であ
り、任意の2点を線の長さ中のこの場内で完全に直線の
中断されない線で結合することができない場を表す。半
連続的フレーム構造は、第一の平面に平行な1方向にお
いてのみ連続性を有することができる。上記した連続的
領域と同様に、少なくとも1方向を除く総ての方向にお
ける絶対的連続性が好ましいが、絶対的連続性からの微
小な逸脱が、構造(または偏向部材)の能力にかなり影
響を与えない限り、これらの逸脱は許容し得るものであ
る。
一の平面に平行な総ての方向において不連続である互い
に分離した場を表す。
化学作用などの様々な手段によって流体を吸収し、この
流体を保持する材料の能力である。吸収性は、本明細書
に記載の試験に従って測定することができる。
は構造を破壊することなく変形させる能力であって、材
料または構造が変形前の形状に復することができるかま
たはできないかは関係ない。
製造工程において入れることができる澱粉フィラメント
の支持として、および本発明の可撓性構造物の所望な微
視的形態を形成(または「成形」)するための形成単位
として用いることができる構造要素である。成形部材
は、製造される構造に三次元パターンを賦与する能力を
有する任意の要素を含んでなることができ、固定板、ベ
ルト、織布、およびバンドが挙げられるが、これらに限
定されない。
材料を含んでなる成形部材の完全性、安定性および耐久
性を提供しまたは促進する働きをする、成形部材の幾つ
かの態様における所望であるが、必要ではない要素であ
る。強化要素は、流体透過性、流体半透性、部分的に流
体透過性であることができ、複数の織り合わせた糸、フ
ェルト、プラスチック、他の適当な合成材料、またはそ
れらの任意の組合せを含んでなることができる。
凹/突出の三次元パターンを有する成形部材中に澱粉フ
ィラメントを少なくとも部分的に偏向させるために、複
数の澱粉フィラメントを有する成形部材のフィラメント
収容側部に対してプレスすることができる表面である。
0,000mあたりのグラム数(g/10,000m)
で表した澱粉フィラメントについての測定の単位であ
る。
塑性材料を繊細化力を用いて繊維状材料にする方法であ
る。溶融紡糸としては、機械的伸張、メルト−ブローイ
ング(melt-blowing)、スパン−ボンディング(spun-bond
ing)、および電気紡糸を挙げることができる。
えばロールと接触させ、力を溶融体に加えることによっ
て繊維を製造する、繊維糸に力を誘導する工程である。
トを繊細化するために高速空気または別の適当な力を用
いてポリマーまたは樹脂から直接繊維ウェブまたは製品
を製造する方法である。メルト−ブローイング法では、
材料がダイまたは紡糸口金からでてくるときに、繊細化
力を高速空気の形態で加える。
重力の下で繊維を所定距離落下させた後、高速空気また
は別の適当な供給源を介して力を加える方法を含んでな
る。
力として電位を用いる方法である。
「乾紡」では、繊維形成を安定化する目的で溶媒乾燥の
使用を伴う。材料を適当な溶媒に溶解し、機械的伸張、
メルト−ブローイング、スパン−ボンディング、および
/または電気紡糸によって繊細化する。溶媒が蒸発する
に従って、繊維は安定になる。
て、機械的伸張、メルト−ブローイング、スパン−ボン
ディング、および/または電気紡糸によって小さな繊維
を形成することを含んでなる。繊維が形成されると、通
常は所望な材料を固化する適当な溶液を満たした浴を含
んでなる凝固系に入ることによって、安定な繊維を生成
する。
軟化および/または融解温度を上回る温度まで加熱する
とき、高重合体が澱粉と実質的に均質な混合組成物(す
なわち、裸眼で透明または半透明に見える組成物)を形
成することができることを意味する。
解または軟化して本発明による澱粉フィラメントを加工
することができる温度またはそれ以上の温度範囲を意味
する。幾つかの澱粉組成物は擬似熱可塑性組成物であ
り、そのままでは純粋な「融解」挙動を示すことができ
ないことを理解すべきである。
って、本発明の澱粉フィラメントを繊細化などによって
形成することができる温度を意味する。
メントを含んでなる可撓性構造物100は、少なくとも
第一の領域110と第二の領域120を含んでなる。第
一および第二の領域のそれぞれは、例えば基本重量また
は密度のような少なくとも1つの共通の集中特性を有す
る。第一の領域110の共通集中特性は、第二の領域1
20の共通集中特性と値が異なる。例えば、第一の領域
110の密度は、第二の領域120の密度より高い可能
性がある。
第二の領域110および120は、それぞれの微小形態
で区別することもできる。例えば、図1では、構造10
0を平坦表面上に配置するときには第一の領域110は
第一の高さでの第一の平面を形成する実質的に連続的な
網状構造を含んでなり、第二の領域120は実質的にレ
ン測的な網状構造中に分散された複数の個別領域を含ん
でなることができる。これらの個別領域、幾つかの態様
では、網状構造から外側に伸び出して、第一の平面に対
して第一の高さより大きな第二の高さを形成する個別の
突出部または「ピロー」を含んでなることができる。ピ
ローは、資質に連続的パターンおよび実質的に半連続的
パターンを含んでなることもできることを理解すべきで
ある。
は比較的高密度を有することができ、ピローは比較的低
密度を有する。もう一つの態様では、実質的に連続的網
状構造領域は基本重量を比較的低くすることができ、ピ
ローは基本重量を比較的高くすることができる。更にも
う一つの態様では、実質的に連続的網状構造領域は比較
的低密度を有することができ、ピローは比較的高密度を
有することができる。実質的に連続的網状構造領域は比
較的高い基本重量を有することができ、ピローは比較的
低い基本重量を有する態様が考えられる。
的網状構造を含んでなることができる。図2において、
第二の領域120は、図1に示したものと同様な個別領
域122、およびX−Y平面(すなわち、平坦表面上に
配置された構造の第一の領域110によって形成される
平面)に見られるように、少なくとも1方向に伸びてい
る半連続的領域121を含んでなる。
00は、第一の領域110の集中特性および第二の領域
120の集中特性と共通でありかつ値が異なる少なくと
も1つの集中特性を有する第三の領域130を含んでな
る。例えば、第一の領域110は、第一の値を有する共
通集中特性を有することができ、第二の領域120は第
二の値を有する共通集中特性を有することができ、第三
の領域130は第三の値を有する共通集中特性を有する
ことができ、第一の値は第二の値と異なることができ、
第三の値は第二の値および第一の値と異なることができ
る。
域110、120、130を含んでなる構造100を水
平な参照平面(例えば、X−Y平面)に配置すると、第
一の領域110は第一の高さを有する平面を画定し、第
二の領域120はそこから伸び出して第二の高さを画定
する。第三の領域130が第三の高さを画定し、第一、
第二および第三の高さの少なくとも1つは他の高さの好
くな1つと異なっている態様が、考えられる。例えば、
第三の高さは、第一および第二の高さの中間とすること
ができる。
度、または低い)集中特性を有する少なくとも3つの領
域を含んでなる構造100の態様の幾つかの可能な組合
せを示すが、これらに限定されない。これらの態様の総
ては、本発明の範囲に包含される。
にもう一つの態様であって、第二の領域120が複数の
澱粉ピローを含んでなり、ピローの少なくとも幾つかは
澱粉ドーム部128およびこの澱粉ドーム部128から
伸びている澱粉片持ち梁部129を含んでなるものを示
している。澱粉片持ち梁部129はX−Y平面から持ち
上がって、一定角度でドーム部128から伸びて、第一
の領域110、そこから伸び出している澱粉ドーム12
8および澱粉片持ち梁部129の間に実質的な中空部ま
たは「ポケット」115を形成している。
容して保持することができるこれらの実施例な中空部1
15が有るため、図3に模式的に示された可撓性構造物
100は、所定のきほん重量に対して極めて高い吸収特
性を示すものと思われる。ポケット115は、その中に
澱粉フィラメントを全くまたはほとんど持たないことを
特徴とする。
造物100の製造法により、および澱粉フィラメントお
よび可撓性構造物100が全体として極めて柔軟性に富
むので、ポケット115に含まれる幾らかの量の個々の
澱粉フィラメントは、これらの澱粉フィラメントが構造
100の設計パターンおよびその意図した特性を妨げな
い限り許容可能とすることができることを理解されるで
あろう。これに関して、「実質的」中空部115という
用語は、構造100および構造100を含んでなる個々
の澱粉フィラメントの柔軟性が高いため、澱粉フィラメ
ントまたはその部分はポケット115にごく僅かの量し
か見出されないことを認めようとするものである。ポケ
ット115の密度は0.005グラム/立法センチメー
トル(g/cc)以下であり、更に具体的には0.004g/
cc以下であり、更に一層具体的には0.003g/cc以下
である。
含んでなる可撓性構造物100は、片持ち梁部129を
持たない類似の構造と比較して、全表面積が増加してい
ることを特徴とする。当業者であれば、個々の片持ち梁
部129の数およびそれぞれの微視的表面積が大きくな
れば、生成する微視的比表面積(すなわち、平坦な表面
上に配置された構造の全巨視的面積の単位当たりの生成
する微視的表面積)が大きくなることを理解されるであ
ろう。また、構造の吸収表面積が大きくなれば、その吸
収容量が大きくなり、他のパラメーターは同じであるこ
とも理解されるであろう。
の態様では、片持ち梁部129は構造100の第三の領
域を含んでなることができる。例えば、澱粉片持ち梁部
129の密度が第一の領域110の密度とドーム(1ま
たは複数)を含んでなる第二の領域120の密度との中
間である態様が考えられる。もう一つの態様では、ドー
ム部128の密度は、第一の領域110の比較的高密度
と片持ち梁部129の比較的低密度との中間とすること
ができる。同様に、片持ち梁部129の基本重量を、第
一の領域110とドーム部128の一方または両方に等
しいか、中間であるか、またはこれらより大きくするこ
とができる。
構造物100の製造法の2態様を模式的に示している。
る。本発明による可撓性構造物100用の澱粉フィラメ
ントは、当該技術分野で知られている様々な手法によっ
て製造することができる。例えば、澱粉フィラメント
は、様々な溶融紡糸法によって擬似熱可塑性溶融澱粉組
成物から製造することができる。澱粉フィラメントの大
きさは約0.001dtex〜約135dtexであり、更に具
体的には約0.005dtex〜約50dtexであり、更に一
層具体的には約0.01dtex〜約5.0dtexの範囲とす
ることができる。
に発行された米国特許第4,139,699号明細書、
1989年8月1日にEden et al.に発行された米国特
許第4,853,168号明細書、および1981年1
月6日にHernandez et al.に発行された米国特許第4,
234,480号明細書などの幾つかの文献。Buehler
et al.の米国特許第5,516,815号および第5,
316,578号明細書は、溶融紡糸法を用いる澱粉フ
ィラメントを製造するための澱粉組成物に関する。溶融
澱粉組成物を紡糸口金から押出して、紡糸口金のダイ開
口の直径より若干大きい直径を有する(すなわち、ダイ
の膨張効果による)フィラメントを製造することができ
る。フィラメントを、次に延伸ユニットによって機械的
または熱機械的に引き下げ、繊維直径を減少させる。
造を製造するための幾つかの装置は当該技術分野で知ら
れており、長い柔軟な澱粉フィラメントの製造に適合さ
せることができる。例えば、押出した澱粉組成物を紡糸
口金(図示せず)から押出して、下方向に伸びる澱粉フ
ィラメントの垂直に配向したカーテンを形成することが
できる。澱粉フィラメントを、吸引型延伸または繊細化
空気スロットと共に空気によって急冷することができ
る。1994年3月8日にZeldin, et al.に発行された
米国特許第5,292,239号明細書には、気流の著
しい乱れを減少させ、澱粉フィラメントに延伸力を均一
かつ一貫して加える装置が開示されている。この特許明
細書の開示内容は、澱粉フィラメントを形成するときに
気流の乱れを減少させる方法および装置を教示する限定
した目的で本明細書に引用される。
び他の任意の添加剤を含んでなる混合物から澱粉フィラ
メントを製造することができる。例えば、適当な澱粉混
合物を押出機で擬似熱可塑性溶融体に転換し、紡糸口金
を介して遠心ユニットに送り、下方向に伸びる澱粉フィ
ラメントの垂直に配向したカーテンを形成することがで
きる。紡糸口金は、当該技術分野で知られているアセン
ブリを含んでなることができる。紡糸口金は、澱粉フィ
ラメントの製造に適する断面積を有する穴と共に複数の
ノズル口径を挙げることができる。紡糸口金は、澱粉組
成物の流動性に適合させ、所望ならばそれぞれのノズル
が同一流速を有するようにすることができる。あるい
は、特異的なノズルの流速を変化させることができる。
に配置することができ、開放上端、それと反対側の開放
下端、および圧縮空気を下向き方向で配置された内部ノ
ズルに供給する空気供給マニホールドを含んでなること
ができる。圧縮空気は内部ノズル中を流れるので、空気
は延伸ユニットの開放上端中に引かれ、下向き方向の速
やかに移動する気流を形成する。この気流により、澱粉
フィラメントに対する延伸力が生じ、フィラメントを繊
細化または延伸した後、延伸ユニットの開放下端から出
て行く。
メントは、電気紡糸法であって、電界を澱粉溶液に加え
て、帯電した澱粉ジェットを形成することを特徴とする
方法によって製造することができる。電気紡糸法は、当
該技術分野で知られている。Doshi, Jayeshによる「電
気紡糸法および電気紡糸繊維の応用(The Electro-Spinn
ing Process and Applications of Electro-Spun Fiber
s)」と題する論文, Natwarlal, Ph.D., 1994には、電気
紡糸法が記載されており、この方法に関与する力の研究
が行われている。この論文は、電気紡糸フィラメントの
幾つかの商業的応用についても検討を加えている。この
論文の内容は、電気紡糸法の原理を説明するために、参
考として本明細書に引用される。
4年10月2日)、第1,123,992号(1938
年7月19日)、第2,116,942号(1938年
5月10日)、第2,109,333号(1938年2
月22日)、第2,160,962号(1939年6月
6日)、第2,187,306号(1940年1月16
日)、および第2,158,416号明細書(1939
年5月16日)であって、いずれもFormhalsに発行され
た特許明細書には、電気紡糸法およびそのための装置が
記載されている。電気紡糸法について記載されている他
の文献としては、Simonsに発行された米国特許第3,2
80,229号明細書(1966年10月18日)、Ma
rtin et al.に発行された第4,044,404号明細
書(1977年8月30日)、Simm et al.に発行され
た第4,069,026号明細書(1978年1月17
日)、Simmに発行された第4,143,196号明細書
(1979年3月6日)、Fine et al.に発行された第
4,223,101号明細書(1980年9月16
日)、Guignardに発行された第4,230,650号明
細書(1980年10月28日)、Enjo et al.に発行
された第4,232,525号明細書(1980年11
月11日)、Guignardに発行された第4,287,13
9号明細書(1981年9月1日)、Bornatに発行され
た第4,323,525号明細書(1982年4月6
日)、Howに発行された第4,552,707号明細書
(1985年11月12日)、Bornatに発行された第
4,689,186号明細書(1987年8月25
日)、Middleton et al.に発行された第4,904,2
72号明細書(1990年2月27日)、Satterfield
et al.に発行された第4,968,238号明細書(1
990年11月6日)、Barryに発行された第5,02
4,789号明細書(1991年1月18日)、Scardi
no etal.に発行された第6,106,913号明細書
(2000年8月22日)、およびZarkoob et al.に発
行された第6,110,590号明細書(2000年8
月29日)が挙げられる。上記特許明細書の開示内容
は、電気紡糸法の一般原理およびそのための装置の説明
の限定された目的で参考として本明細書に引用される。
めの装置を教示しているが、澱粉組成物を良好に加工し
て、本発明の可撓性構造物100の形成に適した薄い実
質的に連続的な澱粉フィラメントに押し出すことができ
ることは教示されていない。天然に存在する澱粉は電気
紡糸法によって加工することができないが、これは天然
の澱粉が一般に顆粒構造を有するからである。本発明に
より、改質した「脱構造化(destructured)」澱粉組成物
を電気紡糸法を用いて良好に加工することができること
を見出した。
な澱粉組成物」(Larry Neil Mackeyet al., Attorney D
ocket #7967R)と題する共通譲渡特許出願明細書には、
本発明の可撓性構造物100に用いられる澱粉フィラメ
ントの製造に適する澱粉組成物が開示されている。この
澱粉組成物は重量平均分子量が約1,000〜約2,0
00,000の範囲の澱粉を含んでなり、澱粉と実質的
に和合性の高重合体を含ことができ、重量平均分子量が
少なくとも500,000である。一態様では、この澱
粉組成物は、アミロペクチン約20重量%〜約99重量
%を有することができる。この共通譲渡された出願の開
示内容は、その開示の一部として本明細書に引用され
る。
剤、および他の添加剤と混合することができ、生成する
溶融体を加工(例えば、押出)し、形成させ、本発明の
可撓性構造物に適する澱粉フィラメントを製造すること
ができる。澱粉フィラメントは、澱粉を微量から100
%まで有することができ、または澱粉と、セルロース、
合成材料、タンパク質および任意のそれらの組合せのよ
うな他の適当な材料との混合物であることもできる。
粉、物理改質澱粉、または化学改質澱粉を挙げることが
できる。適当な天然に存在する澱粉としては、トウモロ
コシ澱粉、ジャガイモ澱粉、甘蔗澱粉、小麦澱粉、サゴ
ヤシ澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、大豆澱粉、アロール
ート澱粉、ワラビ澱粉、ハス澱粉、ワキシートウモロコ
シ澱粉、高アミローストウモロコシ澱粉、および市販の
アミロース粉末を挙げることができる。天然に存在する
澱粉、特にトウモロコシ澱粉、ジャガイモ澱粉、および
小麦澱粉は、それらの有用性により特に好ましい澱粉ポ
リマーである。
せることによって形成される。物理改質澱粉としては、
α−澱粉、分別澱粉、水分および熱処理澱粉、および機
械処理澱粉が挙げられる。
ンオキシド、および他のエーテル−、エステル−、ウレ
タン−、カルバメート−またはイソシアネート−形成物
質との反応によって形成させることができる。ヒドロキ
シアルキル、アセチル、またはカルバメート澱粉、また
はそれらの混合物は、化学改質澱粉の態様に入れられ
る。化学改質澱粉の置換度は、0.05〜3.0であ
り、更に具体的には0.05〜0.2である。
%、更に具体的には約8%〜約12%とすることができ
る。澱粉のアミロース含量は、0%〜約80%であり、
更に具体的には約20%〜約30%である。
れる澱粉フィラメントのガラス転移温度を下げることに
よって、その柔軟性を高めることができる。また、可塑
剤が含まれると、溶融粘度が低下し、これにより溶融押
出工程を容易にすることもできる。可塑剤は、例えばポ
リオールのような少なくとも1個のヒドロキシル基を有
する有機化合物である。ソルビトール、マンニトール、
D−グルコース、ポリビニルアルコール、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、スクロース、フルクト
ース、グリセロール、およびそれらの混合物が、適合す
ることが分かっている。可塑剤の例としては、ソルビト
ール、スクロースおよびフルクトースの約0.1重量%
〜約70重量%、更に具体的には約0.2重量%〜約3
0重量%、更に一層具体的には約0.5重量%〜約10
重量%の範囲の量のものが挙げられる。
共に、加工助剤として、および押出した澱粉フィラメン
トの弾性、常態引張強さ、および湿潤強度などの物理的
性質を改質する目的で加えることができる。添加剤は、
典型的には不揮発性物質換算(水のような揮発性物質を
除外することによって、量を計算することを意味する)
で0.1重量%〜70重量%の範囲の量で含まれる。添
加剤の例としては、尿素、尿素誘導体、架橋剤、乳化
剤、界面活性剤、滑沢剤、タンパク質およびそれらのア
ルカリ塩、生物分解性合成ポリマー、ワックス、低融点
合成熱可塑性ポリマー、粘着付与樹脂、エキステンダ
ー、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限
定されない。生物分解性合成ポリマーの例としては、ポ
リカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒ
ドロキシバレレート、ポリラクチド、およびそれらの混
合物が挙げられるが、これらに限定されない。他の添加
剤としては、蛍光増白剤、酸化防止剤、難燃剤、染料、
含量および充填剤が挙げられる。本発明には、尿素を
0.5重量%〜60重量%の範囲の量で含んでなる添加
剤を、澱粉組成物に加えるのが有利である。
としては、ゼラチン、トウモロコシタンパク質、ヒマワ
リタンパク質、大豆タンパク質、綿実タンパク質のよう
な植物性タンパク質、およびアルギン酸塩、カラゲニ
ン、グアールガム、寒天、アラビアゴムおよび関連ゴ
ム、およびペクチンのような水溶性多糖類、およびアル
キルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどのようなセルロースの水溶
性誘導体が挙げられる。また、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリビニルアセテート、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどのような水溶性
の合成ポリマーを用いることもできる。
料の流動特性を改良する目的で加えることもできる。滑
沢剤化合物としては、動物および植物性脂肪、好ましく
はそれらの水素化形態、特に室温で個体であるものを挙
げることができる。他の滑沢剤材料としては、モノグリ
セリドおよびジグリセリド、およびホスファチド、特に
レシチンが挙げられる。本発明には、モノグリセリドで
あるグリセロールモノステアレートなどの滑沢剤化合物
が、好ましいと考えられる。
びチタンの酸化物のような無機充填剤などの他の添加剤
を、廉価な充填剤または加工助剤として加えることがで
きる。また、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ホ
スフェート塩などの無機塩を、加工助剤として用いるこ
ともできる。
用目的によって望ましいことがある。例えば、トイレッ
トペーパー、使い捨てタオル、化粧紙、および他の同様
な製品のような生成物では、湿潤強度が望ましい特性で
ある。従って、澱粉ポリマーに当該技術分野で知られて
いる架橋剤を「湿潤強度」樹脂として加えるのが望まし
いことが多い。
に関する一般的論文は、TAPPIモノグラフシリーズ
No.29,紙および厚紙の湿潤強度、パルプおよび紙
工業の技術的関連(Wet Strength in Paper and Paperbo
ard, Technical Associationof the Pulp and Paper In
dustry)(ニューヨーク,1965年)に見ることがで
き、上記論文の内容は、その開示の一部として本明細書
に引用される。最も有用な湿潤強度樹脂は、一般にカチ
オン性のものであった。ポリアミド−エピクロルヒドリ
ン樹脂は、特に有用であることが分かっているカチオン
性のポリアミドアミン−エピクロルヒドリン湿潤強度樹
脂である。このような樹脂の適当な種類は、1972年
10月24日発行の米国特許第3,700,623号お
よび1973年11月13日発行の第3,772,07
6号明細書であって、いずれもKeimに発行されたものに
開示されており、これらの特許明細書の内容は、その開
示の一部として本明細書に引用される。有用なポリアミ
ド−エピクロルヒドリン樹脂の1つの商業的供給源は、
Hercules, Inc. 、ウィルミングトン、デラウェアであ
り、この会社はこれらの樹脂をKymeneTMの商品名で発売
している。
も、湿潤強度樹脂として有用であることが分かってい
る。これらの樹脂は、Coscia, et al.に1971年1月
19日に発行された米国特許第3,556,932号お
よびWilliams, et al.に1971年1月19日に発行さ
れた第3,556,933号明細書に記載されており、
それらの開示内容は、その開示の一部として本明細書に
引用される。グリオキシル化ポリアクリルアミド樹脂の
1つの商業的供給源は、Cytec Co.、スタンフォード、
コネチカットであり、この会社はこの樹脂をParezTM 63
1 NCの商品名で発売している。
性のカチオン性樹脂は、尿素ホルムアルデヒドおよびメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂である。これらの多官能価
樹脂の更に一般的な官能基は、窒素含有基、例えばアミ
ノ基および窒素に結合したメチロール基である。ポリエ
チレンイミン型樹脂も、本発明で用いることができる。
更に、一時湿潤強度樹脂、例えばCaldas 10(Japan Car
lit製)およびCoBond1000(National Starch and Chemi
cal Company製)を本発明で用いることもできる。
meneTMであり、約0.1重量%〜約10重量%、更に具
体的には約0.1重量%〜約3重量%の範囲の量であ
る。
フィラメントを製造するには、澱粉組成物は加工の際に
一定のレオロジー挙動、例えば一定の伸び粘度および一
定の細管数を示さなければならない。加工の種類(例え
ば、メルト−ブローイング、電気紡糸など)によって澱
粉組成物の必要なレオロジー的性質が規定される可能性
があることは勿論である。
の溶融伸張性に関係し、澱粉フィラメントの製造のよう
な伸張工程に特に重要である。伸び粘度としては、組成
物の変形の種類によって3種類の一軸または単純伸び粘
度、二軸伸び粘度、および純粋な剪断伸び粘度が挙げら
れる。一軸伸び粘度は、機械的伸張、メルト−ブローイ
ング(melt-blowing)、紡糸結合、および電気紡糸のよう
な一軸伸張工程に特に重要である。他の2種類の伸び粘
度は、フィルム、フォーム、シートまたはパーツ製造の
ための二軸伸張または二次成形工程に重要である。
ステルのような通常の繊維紡糸熱可塑性樹脂について
は、これらの通常の熱可塑性材料およびそれらの混合物
の伸び粘度と剪断粘度との間には強い相関がある。すな
わち、紡糸性は主として溶融伸び粘度によって制御され
る特性であるが、材料の紡糸性は溶融剪断粘度によって
簡単に決定することができる。この相関は極めてしっか
りとしたものであり、繊維工業は溶融紡糸材料の選択お
よび処方では溶融剪断粘度に依存している。溶融伸び粘
度は、工業的スクリーニング手段としてはめったに用い
られていない。
伸び粘度との間にこのような相関を必ずしも示さないこ
とを見出したことは予想外のことである。本発明の澱粉
組成物は、非ニュートン流の溶融流れ挙動を示し、その
ままで歪硬化挙動を示すことができ、すなわち、伸び粘
度は歪または変形の増加と共に増加する。
体を澱粉組成物に加えると、組成物の選択粘度は相対的
に変化しないままであるか、または若干減少する。従来
の知見に基づけば、このような澱粉組成物は溶融加工性
が減少することが予想されかつ溶融伸び工程には適さな
いことが予想される。しかしながら、意外なことには、
本発明の澱粉組成物は、少量の高重合体を加えると、伸
び粘度が著しく増加することを見出した。従って、本発
明の澱粉組成物は、溶融伸張性を高め、溶融伸び工程、
特にメルト−ブローイング、紡糸結合、および電気紡糸
などの工程に適することが見出されている。
剪断粘度が約30パスカル・秒(Pa・s)以上であり、更
に具体的には約0.1Pa・s〜約10Pa・sであり、更に一
層具体的には約1〜約8Pa・sである澱粉組成物は、本発
明の繊細化工程に有用である。本発明の幾つかの澱粉組
成物は溶融粘度が低く、粘性流体で典型的に用いられる
伝統的なポリマー加工装置、例えば計量ポンプおよび紡
糸口金を備えた固定ミキサーで混合、搬送あるいは加工
することができる。澱粉組成物の剪断粘度は、澱粉の分
子量および分子量分布、高重合体の分子量、および使用
した可塑剤および/または溶媒の量によって効果的に改
質することができる。澱粉の平均分子量を減少させるこ
とは、組成物の剪断粘度を低下させるための効果的な方
法であると思われる。
組成物は、伸び粘度は所定温度で約50Pa・s〜約20,
000Pa・sであり、更に具体的には約100Pa・s〜約1
5,000Pa・sであり、更に具体的には約200Pa・s〜
約10,000Pa・sであり、更に一層具体的には約30
0Pa・s〜約5,000Pa・sの範囲であり、より一層具体
的には約500Pa・s〜約3,500Pa・sの範囲である。
伸び粘度は、分析法の項で以下に記載されている方法に
よって計算される。
粘度など)挙動に影響を与える可能性がある。このよう
な因子としては、用いるポリマー成分の量および種類、
澱粉および高重合体などの成分の分子量および分子量分
布、澱粉のアミロース含量、添加剤(例えば、可塑剤、
希釈剤、加工助剤)の量および種類、加工の種類(例え
ば、メルト−ブローイングまたは電気紡糸)および加工
条件、例えば温度、圧力、変形速度、および相対湿度、
および非ニュートン性材料の場合には、変形履歴(すな
わち、時間または歪履歴依存性)が挙げられるが、これ
らに限定されない。材料によっては、歪硬化を起こす
(すなわち、歪が増加すると、伸び粘度が増加する)こ
とができる。これは、絡み合ったポリマー網状構造の伸
張によるものと考えられる。応力を材料から除くと、伸
張した絡み合ったポリマー網状構造は、温度、ポリマー
分子量、溶媒または可塑剤濃度、および他の因子の関数
である緩和時間定数によって低水準の歪にまで緩和す
る。
の伸び粘度に著しい影響を与えることができる。本発明
で用いられる澱粉組成物の溶融伸張性を高めるのに有用
な高重合体は、典型的には高分子量の実質的に線状のポ
リマーである。更に、高重合体は澱粉と実質的に適合性
であり、澱粉組成物の溶融伸張性を高める上で極めて効
果的である。
された高重合体を組成物に添加すると、典型的にはその
伸び粘度は少なくとも10倍だけ増加することを見出し
た。典型的には、本発明の澱粉組成物は、選択された高
重合体を添加すると、伸び粘度が約10〜約500倍、
更に具体的には約20〜約300倍、更に一層具体的に
は約30〜約100倍の増加を示す。高重合体の濃度が
高くなれば、伸び粘度の増加は大きくなる。高重合体を
加えて、伸び粘度をヘンキー歪6で200〜2000Pa
・sの値に調整することができる。例えば、分子量(M
W)が100万〜1500万のポリアクリルアミドを
0.001%〜0.1%の濃度で添加して、澱粉組成物
を構成することができる。
物の伸び粘度に影響を与えることもできる。一般に、澱
粉のアミロース含量が減少すると、伸び粘度が増加す
る。また、一般に、所定範囲内の澱粉の分子量が増加す
ると、伸び粘度が増加する。最後に、一般的に、組成物
の澱粉濃度が増加すると、伸び粘度が増加する。(逆
に、一般的に、組成物中の添加剤の濃度が増加すると、
伸び粘度は減少する。)
度に著しく影響を与えることができる。本発明の目的に
ついて、澱粉組成物の温度を制御する総ての通常の手段
が用いられる特定の工程に適合する場合には、用いるこ
とができる。例えば、澱粉フィラメントをダイからの押
出によって製造する態様では、ダイ温度がそこから押出
される澱粉組成物の伸び粘度に重要な影響を与える可能
性がある。一般に、澱粉組成物の温度が増加すると、澱
粉組成物の伸び粘度は減少する。澱粉組成物の温度は約
20℃〜約180℃の範囲であることができ、更に具体
的には約20℃〜約90℃の範囲であり、更に一層具体
的には約50℃〜約80℃の範囲であることができる。
澱粉組成物に固形物が含まれているまたは含まれていな
いことは、組成物の所要温度に影響を与える可能性があ
ることを理解すべきである。
挙動を表すことができる。トルートン比は、伸び粘度
(ηe)と剪断粘度(ηs)との比として定義される。
(t)によって変化する。ニュートン流体については、
一軸伸張トルートン比は一定値3である。本発明の澱粉
組成物のような非ニュートン流体については、伸び粘度
は変形速度(ε●)および時間(t)によって変化す
る。本発明の溶融加工可能な組成物では、トルートン比
が典型的には少なくとも約3であることも分かってい
る。典型的には、トルートン比は、ヘンキー歪6におい
て加工温度および700秒−1の伸張速度で測定したと
き、約10〜約5,000の範囲にあり、具体的には約
20〜約1,000の範囲にあり、更に具体的には約3
0〜約500の範囲にある。
よって製造する態様では、澱粉組成物が押出ダイ中を通
るので、その細管数(Ca)は溶融加工性にとって重要
であることも見出した。細管数は、粘性流体力対表面張
力の非を表す数である。細管ダイの出口付近では、粘性
力が表面張力より余り大きくない場合には、流体フィラ
メントは小滴になり、これは一般に「噴霧化」と呼ばれ
ている。細管数は、下式によって計算される。 Ca=(ηs・Q/(π・r2・σ) (式中、ηs・は3000s−1の剪断速度で測定した
パスカル・秒での剪断粘度であり、Qはm3/sでの細
管ダイ中の容積流体流量であり、rはメートルでの細管
ダイの半径であり(非円形オリフィスについては、同等
な直径/半径を用いることができる)、σはニュートン
/メートルでの流体の表面張力である。)
剪断粘度に同様に影響を与える同じ因子によって影響さ
れる。本明細書で用いる細管数または表面張力に関する
「固有」という用語は、例えば電界の存在のような外部
因子によっては影響を受けない澱粉組成物の特性を示
す。「有効」という用語は、例えば電界の存在のような
外部因子によって影響を受けている澱粉組成物の特性を
示している。
組成物は、ダイ中を通過するので固有細管数が少なくと
も0.01であり、有効細管数が少なくとも1.0であ
る。静電気がなければ、細管数は安定性には1より大き
く、好ましくは形成されるフィラメントの強い安定性に
は5より大きい必要がある。静電気があれば、帯電反発
により表面張力の硬化が中和されるので、電荷の存在な
しで測定した固有細管数は1未満であることができる。
形成されるフィラメントに電位を加えると、有効表面張
力は減少し、有効細管数は下式に基づいて増加する。
が、材料の固有細管数の決定に用いることができる代表
的な式は、下記の通りである。 Ca固有=ηs・υ/σ (式中、Ca固有は固有細管数であり、ηs・は流体の
剪断粘度であり、υは流体の線形速度であり、σは流体
の表面張力である。)
は下記の組成および特性を有していた。 式 National Starch Inc.製Purity Gum 59 40.00% 脱イオン水 59.99% Cytec製Superfloc N-300 LMW(高分子量 0.01% ポリアクリルアミド) 実行温度 120゜F 3000s−1における剪断粘度 0.1Pa・s ノズル直径 .0254cm 線形速度 .236m/秒 固有表面張力 72ダイン/cm 実験的には、流体に静電荷がなければ、この材料はノズ
ル尖端中を流れ、小さな液滴を形成した後、重力下で不
連続な液滴の状態で落下する。系の電位が増加すると、
液滴のサイズは小さくなり、粉砕機構が速くなる。電位
(この試料については25キロボルト)が臨界値に達す
ると、液滴はノズル尖端では形成されず、小さな連続繊
維がノズル尖端から射出される。このようにして、加え
られた電位により、表面張力を克服し、不十分な細管モ
ードをなくする。有効細管数は、1より大きくなる。上
記の溶液および実験設定での実験室実験では、本質的に
連続繊維が製造された。繊維を繊維マットの形態で真空
スクリーン上に集めた。光学顕微鏡法によって分析した
ところ、生成する繊維は連続的であり、直径は3〜5ミ
クロンであった。
とも1であり、更に具体的には1〜100であり、更に
一層具体的には約3〜約50であり、皿により一層具体
的には約5〜約30であることができる。
とも「融解温度」以上の温度で存在する流動可能な状態
で加工される。従って、加工温度範囲は、本明細書に詳
細に記載されている試験法に従って測定される澱粉組成
物の「融解温度」によって制御される。本発明の澱粉組
成物の融解温度は、約20℃〜約180℃の範囲であ
り、更に具体的には約30℃〜約130℃の範囲であ
り、更に一層具体的には更に一層具体的には約50℃〜
約90℃の範囲である。澱粉組成物の融解温度は、澱粉
のアミロース含量(アミロース含量が高くなると、融解
温度が高くなる)、水含量、可塑剤含量、および可塑剤
の種類によって変化する。
としては、溶融紡糸、メルト−ブローイング、および紡
糸結合が挙げられる。これらの方法は1977年12月
27日にAkiyama et al.に発行された米国特許第4,0
64,605号明細書、1983年11月29日にBlac
kie et al.に発行された米国特許第4,418,026
号明細書、1989年8月8日にBourland et al.に発
行された米国特許第4,855,179号明細書、19
90年3月20日にCuculo et al.に発行された米国特
許第4,909,976号明細書、1992年9月8日
にJeezicに発行された米国特許第5,145,631号
明細書、1996年5月14日にBuehler et al.に発行
された米国特許第米国特許第5,516,815号明細
書、および1994年8月30日にRhim et al.に発行
された米国特許第5,342,335号明細書に詳細に
記載されており、これらの特許明細書の内容は、その開
示の一部として本明細書に引用される。
造物100に適する澱粉フィラメントを製造するための
装置10が模式的に示されている。装置10は、当該技
術分野で知られているように、一軸スクリューまたは二
軸スクリュー押出機、容量型ポンプ、またはそれらの組
合せなどで構成することができる。澱粉溶液は、総水含
量、すなわち水和水と添加した水とを合わせたものが、
澱粉材料の総重量の約5%〜約80%の範囲であり、更
に具体的には約10%〜約60%の範囲とすることがで
きる。澱粉材料を、擬似熱可塑性溶融体を形成するのに
十分な高温に加熱する。このような温度は、典型的には
形成される材料のガラス転移温度および/または融解温
度より高い。本発明の擬似熱可塑性溶融体は、当該技術
分野で知られているように、剪断速度依存粘度を有する
ポリマー流体である。粘度は、剪断速度の増加並びに温
度の増加と共に減少する。
積中で加熱して、澱粉材料を擬似熱可塑性溶融体に転換
することができる。閉鎖容積は、閉鎖容器、または押出
設備のスクリューで起こるような供給材料のシール作用
によって生じる容積であることができる。閉鎖容器中に
生じた圧力としては、水の蒸気圧による圧力、並びに押
出機のスクリュー軸における材料の圧縮によって生じる
圧力が挙げられる。
り分子量を減少させ、澱粉の平均分子量を減少させる鎖
の分断触媒を用いて、擬似熱可塑性溶融体の粘度を減少
させることができる。適当な触媒としては、無機および
有機酸が挙げられる。適当な無機酸としては、塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、並びに多塩基酸、例えばN
aHSO4またはNaH2PO4などの部分塩が挙げら
れる。適当な有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、シュウ酸、クエン酸、
酒石酸、イタコン酸、コハク酸、および当該技術分野で
知られている他の有機酸、例えば多塩基酸の部分塩が挙
げられる。塩酸、硫酸およびクエン酸、およびそれらの
混合物を、本発明において有利に用いることができる。
5000分の1,更に具体的には4〜4000分の1だ
けとすることができる。触媒の濃度は、アンヒドログル
コース単位1モル当たり10−6〜10−2モル触媒の
範囲であり、更に具体的には澱粉のアンヒドログルコー
ス1モル当たり0.1×10−3〜5×10−3モル触
媒の範囲である。
製造に用いる澱粉フィラメントの電気紡糸による製造の
ための装置10に、澱粉組成物を供給する。装置10
は、ハウジング11に保持され、ダイヘッド13のジェ
ット14を通って押出して(矢印D)澱粉フィラメント
17aとすることができる澱粉組成物17を収容するよ
うに(矢印A)構築され、形成されたハウジング11を
含んでなる。環状キャビティ12を設けて、澱粉組成物
を所望の温度に加熱する加熱流体を循環させる(矢印B
およびC)ことができる。当該技術分野で周知の他の加
熱手段、例えば電気加熱、パルス燃焼、水および水蒸気
加熱などを用いて、澱粉組成物を加熱することもでき
る。
液に、またはハウジング11および/または押出ダイ1
3に直接加えることができる。所望ならば、押出される
澱粉フィラメントの電荷とは反対の電荷で、成形部材を
帯電させることができる。あるいは、成形部材を粉砕す
ることができる。電位差は、5kV〜60kVであることが
でき、更に具体的には20kV〜40kVであることができ
る。
を、装置10から一定距離にある機械方向MDに移動す
る成形部材200に置くことができる。この距離は、澱
粉フィラメントを伸張した後に乾燥し、同時にジェット
ノズル14から出てくる澱粉フィラメントと成形部材と
の間に電荷差を保持するのに十分なものであるべきであ
る。その目的のため、乾燥空気の流れを複数の澱粉フィ
ラメントに加えて、ある角度で向きを変えさせることが
できる。これにより、ジェットノズル14と成形部材2
00との最小距離を保持して、両者間の電荷差を保持
し、同時にノズルと成形部材200の間のフィラメント
の一部の長さを最大にし、フィラメントを効果的に乾燥
することができる。このような配置では、成形部材20
0を、繊維フィラメントがジェットノズル14から出て
くるとき(図7の矢印D)繊維フィラメントの方向に対
してある角度で配置することができる。
み合わせて用いて延伸力を供給して、澱粉フィラメント
を繊細化または延伸した後、成形部材200に配置する
ことができる。図7Aは、繊細化空気について、ジェッ
トノズル14の回りの1個の環状オリフィス15と、ジ
ェットノズル14の回りに120°で等間隔に配置され
た3個の他のオリフィス16とを備えた澱粉ヘッドの代
表的態様を示している。当該技術分野で知られているよ
うに、繊細化空気の他の配置も本発明で考えられること
は勿論である。
きさが約0.01デシテックス〜約135デシテックス
であり、更に具体的には約0.02デシテックス〜約3
0デシテックスであり、更に一層具体的には約0.02
デシテックス〜約5デシテックスである。澱粉フィラメ
ントは、円形、楕円形、矩形、三角形、六角形、十字
形、星形、不規則形、およびそれらの任意の組合せなど
の様々な断面形状を有することができるが、それらに限
定されない。当業者であれば、これらの様々な形状は、
澱粉フィラメントの製造に用いるノズルの様々な形状に
よって形成することができることを理解されるであろ
う。
可能な断面積を模式的に示しているが、これらに限定さ
れない。澱粉フィラメントの断面積は、澱粉フィラメン
トの主軸に垂直でありかつこの断面の平面において澱粉
フィラメントの外側表面によって形成される円周によっ
て描かれる面積である。澱粉フィラメントの表面積(そ
の長さまたは重量の単位当たり)が大きくなれば、澱粉
フィラメントを含んでなる可撓性構造物10の不透明度
が高くなると考えられる。従って、澱粉フィラメントの
表面積を、澱粉フィラメントの相当する直径を増加する
ことによって最大にすると、生成する本発明の可撓性構
造物100の不透明度を増加する上で有利にすることが
できると考えられる。澱粉フィラメントの対応する直径
を増加させる1つの方法は、非円形、多表面の断面形状
を有する澱粉フィラメントを形成することを含んでな
る。
の長さまたはその部分に亘って均一な厚みおよび/また
は断面積を有する必要はない。例えば、図10は、長さ
に沿って異なる断面積を有する澱粉フィラメントの断片
を模式的に示している。このような様々な断面積は、例
えばダイ中の圧力を変化させることによって、またはメ
ルト−ブローイング法またはメルト−ブローイングと電
気紡糸法との組合せにおける繊細化空気または乾燥空気
の特徴(例えば、速度、方向など)の少なくとも1つを
変化させることによって形成させることができる。
トの長さまたはその部分に沿って所定間隔で分布された
「ノッチ」を有することができる。フィラメントの長さ
に沿った澱粉フィラメントの断面積におけるこのような
変動は、フィラメントの柔軟性を助長し、製造される可
撓性構造物100において相互に絡み合うフィラメント
の能力を促進し、製造される可撓性構造物100の柔ら
かさおよび柔軟性に積極的に影響すると考えられる。澱
粉フィラメントにおけるノッチまたは他の有利な不規則
性は、澱粉フィラメントを下記のように鋭い尖端または
突出部を有する表面と接触させることによって形成させ
ることができる。
供することを含んでなる。成形部材200は、パターン
化シリンダー(図示せず)または他のパターン形成部
材、例えばベルトまたはバンドを含んでなることができ
る。成形部材200は、フィラメント接触側部201、
およびこのフィラメント接触側部201とそれと反対の
裏側部202を含んでなる。流体圧力差(例えば、ベル
ト下またはドラム内に存在することができる真空圧力)
により、澱粉フィラメントを成形部材中に押し込め、製
造される可撓性構造物内に識別可能な領域を形成するこ
とができる。
に、澱粉フィラメントをフィラメント接触側部201に
配置する。第二の側部202は、典型的には特定の工程
によって必要とされるような支持ロール、ガイドロー
ル、真空装置などのような装置に接触する。フィラメン
ト接触側部201は、突出部および/または陥凹部の三
次元パターンを含んでなる。典型的には(必ずしも必要
というわけではないが)、パターンは非ランダムであり
かつ反復性のものである。フィラメント接触側部201
の三次元パターンは、実質的に連続的パターン(図
4)、実質的に半連続的パターン(図5)、複数の不連
続な突出部を含んでなるパターン(図5)またはそれら
の任意の組合せを含んでなることができる。複数の澱粉
フィラメントを成形部材200のフィラメント接触側部
201に配置するときには、複数の柔軟な澱粉フィラメ
ントは少なくとも部分的に成形部材200の成形パター
ンに一致する。
て、Z方向がX−Y平面に垂直である面にあるときに
は、巨視的に単一平面であるベルトまたはバンドを含ん
でなることができる。同様に、可撓性構造物100は巨
視的には単一平面でありかつX−Y平面に平行な面にあ
るものと考えることができる。Z方向はX−Y平面に垂
直であり、可撓性構造物100のキャリパーまたは厚
み、または成形部材200または可撓性構造物100の
特異的領域の高さ(elevations)が伸びている。
200は、プレスフェルトとして作成することができ
る。本発明によって用いるのに適したプレスフェルト
は、1996年8月27日にPhanに発行された米国特許
第5,549,790号、1996年9月17日にTrok
han et al.に発行された第5,556,509号、19
96年12月3日にAmpulski et al.に発行された第
5,580,423号明細書、1997年3月11日に
Phanに発行された第5,609,725号、1997年
3月13日にTrokhan et al.に発行された第5,62
9,052号、1997年6月19日にAmpulski et a
l.に発行された第5,637,194号、1997年1
0月7日にMcFarland et al.に発行された第5,67
4,663号、第1997年12月2日にAmpulski et
al.に発行された第5,693,187号、1998年
1月20日にTrokhan et al.に発行された第5,70
9,775号明細書、1998年7月7日にAmpulski e
t al.に発行された第5,776,307号、1998
年8月18日にAmpulski et al.に発行された第5,7
95,440号、1998年9月29日にPhanに発行さ
れた第5,814,190号、1998年10月6日に
Trokhan et al.に発行された第5,817,377号、
1998年12月8日にAmpulski et al.に発行された
第5,846,379号、1999年1月5日にAmpuls
ki et al.に発行された第5,855,739号、およ
び1999年1月19日にAmpulski et al.に発行され
た第5,861,082号明細書の教示に従って製造す
ることができ、上記特許明細書の開示内容は、その開示
の一部として本明細書に引用される。もう一つの態様で
は、成形部材200は1996年1029日にCameron
に発行された米国特許第5,569,358号明細書の
教示内容に従ってプレスフェルトとして作成することが
できる。
化要素250に結合した樹脂性フレーム構造210を含
んでなる。樹脂性フレーム構造210は、所定の予め選
択したパターンを有することができる。例えば、図4
は、複数の開口220を有する実質的に連続的フレーム
構造210を示している。幾つかの態様では、強化要素
250は実質的に流体透過性であることができる。流体
透過性の強化要素250は、織布スクリーン、または開
口要素、フェルト、またはそれらの任意の組合せを含ん
でなることができる。成形部材200における開口22
0と共に表される強化要素250の部分は、澱粉フィラ
メントが成形部材200中を通過するのを妨げ、これに
よって生成する可撓性構造物100にピンホールが生じ
るのを少なくする。織布を強化要素250に用いること
を望まない場合には、不織布要素、スクリーン、ネッ
ト、プレスフェルト、または複数の貫通孔を有するプレ
ートまたはフィルムにより、フレーム構造210を適当
に支持し、強度を与えることができる。適当な強化要素
250は、1996年3月5日にStelljes et al.に発
行された米国特許第5,496,624号、1996年
3月19日にTrokhan etal.に発行された第5,50
0,277号明細書、および1996年10月22日に
Trokhan et al.に発行された第5,566,724号明
細書に従って製造することができ、上記特許明細書の内
容は、その開示の一部として本明細書に引用される。
は、幾つかの米国特許明細書、例えば第5,275,7
00号明細書および第5,954,097号明細書に記
載されており、上記特許明細書の内容は、その開示の一
部として本明細書に引用される。強化要素250は、通
常の製紙で用いられているように「プレートフェルト」
とも呼ばれるフェルトを含んでなることができる。フレ
ーム構造210は1996年8月27日にPhanに発行さ
れた米国特許第5,549,790号、1996年9月
17日にTrokhan et al.に発行された第5,556,5
09号、1996年12月3日にAmpulski et al.に発
行された第5,580,423号、1997年3月11
日にPhanに発行された第5,609,725号、199
7年5月13日にTrokhan et al.に発行された第5,6
29,052号、1997年6月10日にAmpulski et
al.に発行された第5,637,194号、1997年
10月7日にMcFarland et al.に発行された第5,67
4,663号、1997年12月2日にAmpulski et a
l.に発行された第5,693,187号、1998年1
月20日にTrokhan et al.に発行された第5,709,
775号、1998年8月18日にAmpulski et al.に
発行された第5,795,440号、1998年9月2
9日にPhanに発行された第5,814,190号、19
98年10月6日にTrokhan et al.に発行された第5,
817,377号、および1998年12月8日にAmpu
lski et al.に発行された第5,846,379号明細
書によって教示されるように、強化要素250に適用す
ることができ、上記特許明細書の開示内容は、その開示
の一部として本明細書に引用される。
性であることができる。流体不透過性強化要素250
は、例えば本発明の成形部材200のフレーム構造21
0の製造に用いた材料と同一のまたは異なるポリマー性
樹脂材料、可塑性材料、金属、任意の他の適当な天然ま
たは合成材料、またはそれらの任意の組合せを含んでな
ることができる。当業者であれば、流体不透過性強化要
素250は、成形部材10を全体として流体不透過性と
もすることを理解されるであろう。強化要素250は、
部分的に流体透過性でありかつ部分的に流体不透過性で
あることができることを理解すべきである。すなわち、
強化要素250のある部分は流体透過性であることがで
き、強化要素250のもう一つの部分は流体不透過性で
あることができることを理解すべきである。成形部材2
00は、全体として流体透過性、流体不透過性、または
部分的に流体透過性であることができる。部分的に流体
透過性の成形部材200では、成形部材200の巨視的
領域または複数の領域の一部分のみまたは複数の部分が
流体透過性である。
強化要素250を用いることができる。ジャカード織り
を有するベルトの例は、1995年7月4日にChiu et
al.に発行された米国特許第5,429,686号、1
997年9月30日にWendtet al.に発行された第6,
017,417号、1998年5月5日にWendt et al.
に発行された第5,746,887号、および2000
年1月25日にWendtet al.に発行された第6,01
7,417号明細書に見出すことができ、上記特許明細
書の内容は、ジャカード織りの主要な構成を示す限定し
た目的のため参考として本明細書に引用される。本発明
では、ジャカード織りパターンを有するフィラメント接
触側部201を含んでなる成形部材200が考えられ
る。このようなジャカード織りパターンは、フォーミン
グ部材500、成形部材200、プレス表面などとして
用いることができる。ジャカード織りは、典型的にはヤ
ンキー乾燥ドラムへの移送時に起こるようなニップにお
いて構造を圧縮しまたは押印したくない場合に特に有用
であることが文献に記載されている。
20の1つ、数個、または総ては、1999年10月2
6日にPolat et al.に発行された米国特許第5,97
2,813号明細書に記載されているように、「ブライ
ンド」にしたりまたは「閉鎖」することができ、上記特
許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引
用される。直ぐ上に引用した特許明細書に記載されてい
るように、ポリウレタンフォーム、ゴムおよびシリコー
ンを用いて、開口220を流体不透過性にすることがで
きる。
は、複数の基材部211から(典型的には横方向に)伸
びている複数の懸垂部219を含んでなる。この懸垂部
219は、強化要素250から持ち上げられて中空部2
15を形成し、この中に本発明の澱粉フィラメントを偏
向させて、図3に関して上記したように、片持ち梁部1
29を形成することができる。懸垂部219を含んでな
る成形部材200は、互いに対面関係で接合されている
少なくとも2層(211,212)によって形成される
多層構造を含んでなることができる(図6)。これらの
層のそれぞれは、上記の参考として本明細書に引用され
ている幾つかの特許明細書の1つと同様な構造を含んで
なることができる。それぞれの層(211,212)
は、最上部表面および底部表面の間に伸びている少なく
とも1つの開口(220,図4,4A)を有することが
できる。接合した層を、1つの層の少なくとも1つの開
口が上記の懸垂部219を形成している他の層のフレー
ム構造の部分と(成形部材200の基本平面に垂直な方
向で)重なり合うように配置される。
一つの態様は、感光性樹脂または他の硬化性材料の層
の、透明領域および不透明領域を含んでなるマスクを介
する分画硬化(differential curing)法によって製造す
ることができる。不透明領域は、分画不透明性、例えば
比較的不透明度の高い(黒のような不透明)領域と、比
較的低い部分的不透明な(すなわち、幾分半透明の)領
域とを有する領域を含んでなる。
部とを有する硬化性層をコーティングのフィラメント収
容側部に隣接するマスクを通して硬化放射線に暴露する
と、マスクの不透明領域が最初にコーティング部分を硬
化放射線から遮蔽して、コーティングの第一の部分のコ
ーティングの厚み全体に亘る硬化を妨げる。マスクの部
分不透明領域は、コーティングの第二の部分を部分的に
のみ遮蔽し、硬化放射線により第二の部分をコーティン
グの厚み未満の所定の厚みまで(コーティングのフィラ
メント収容側部からコーティングの第二の側部まで)硬
化させる。マスクの透明領域は、コーティングの第三の
部分を遮蔽しないままにし、硬化放射線により第三の部
分をコーティングの厚み全体に亘って硬化させる。
成形部材から除くことができる。生成する硬化したフレ
ーム構造は、コーティングのフィラメント収容側部から
形成したフィラメント接触側部201およびコーティン
グの第二の側部から形成した裏面202を有する。生成
するフレーム構造は、裏面202を含んでなりかつコー
ティングの第三の部分から形成される複数の基材21
1,およびウェブ接触側部201を含んでなりかつコー
ティングの第二の部分から形成される複数の懸垂部21
9を有する。複数の基材は、上記のように、実質的に連
続的パターン、実質的に半連続的パターン、不連続パタ
ーン、またはそれらの任意の組合せを含んでなることが
できる。懸垂部219は、複数の基材からある角度(典
型的には約90°であるが、必ずしもこの角度とは限ら
ない)で伸び出し、生成するフレーム構造の裏面202
から間隔を置いて、懸垂部と裏面201との間に中空部
を形成している。典型的には、強化要素250を含んで
なる成形部材200を用いるときには、中空部215
は、図6に非常に良好に示されるように、懸垂部219
と強化要素250との間に形成される。
ように、成形部材200のフィラメント接触側部201
に複数の擬似熱可塑性澱粉フィラメントを配置し、複数
の澱粉フィラメントを成形部材200の三次元パターン
に少なくとも部分的に一致させることを含んでなる。図
7に模式的に示されている態様を説明すれば、延伸ユニ
ットから出ると、澱粉フィラメント17bは成形部材2
00の三次元フィラメント接触側部201に配置され
る。工業的連続法では、成形部材200は、図7〜9に
模式的に示されるように、機械方向MDに連続的に移動
するエンドレスベルトを含んでなる。次に、澱粉フィラ
メントを、様々な常法によって互いに結合させかつ相互
に絡み合わせることができる。直径が減少したフィラメ
ントからなる紡糸結合した不織布ウェブの製造法および
装置を教示している1997年11月18日にLuに発行
された米国特許第5,688,468号明細書の開示内
容は、その開示の一部として本明細書に引用される。
トを図9に模式的に示されるように、成形部材10では
なく、フォーミング部材500に最初に配置することが
できる。この段階は任意であり、製造される構造10の
幅全体の複数の澱粉フィラメントの基本重量における均
一性を促進する目的で用いることができる。ワイヤーを
含んでなるフォーミング部材500が、本発明によって
考えられる。図9の代表的態様では、フォーミング部材
500は、ロール500aおよび500bについての機
械方向に移動する。フォーミング部材は流体透過性であ
り、フォーミング部材500の下に配置されかつその上
に配置された複数の澱粉フィラメントに流体圧力差を加
える真空装置550によって、フォーミング部材500
の収容表面中の澱粉フィラメントの多かれ少なかれ平坦
な分布が助長される。
いて、澱粉フィラメントに、特にフィラメントの表面に
様々な不規則形状を形成することもできる。例えば、フ
ォーミング部材のフィラメント収容表面は、比較的柔ら
かいままの澱粉フィラメントを押印するように構成され
た様々なシャープなエッジ(図示せず)を含んでなり、
澱粉フィラメントにノッチ(図11に模式的に示されて
いる)または他の不規則形状をデザインすることがで
き、これは上記のように、製造される可撓性構造物10
0にとって有利である。
当該技術分野に知られている任意の通常の手段によっ
て、例えばフォーミング部材500に置かれた複数の澱
粉フィラメントをそこから分離させ、成形部材200に
接着させるのに十分な真空圧力を加える真空シュー(vac
uum shoe)600によって、フォーミング部材から成形
部材200に移行させることができる。
て、成形部材200はフォーミング部材500より低い
線形速度を有することができると考えられる。トランス
ファーポイントにおける速度差を用いることは製紙業界
でよく知られており、典型的には、低コンシステンシー
の湿潤ウェブに適用するときに効率的であると考えられ
るいわゆる「微小収縮」に用いることができる。微小収
縮の主要な機構を記載する目的で参考として本明細書に
開示内容が引用されている米国特許第4,440,59
7号明細書には「湿潤微小収縮」が詳細に記載されてい
る。簡単に説明すれば、湿潤微小収縮は、低繊維コンシ
ステンシーを有するウェブを第一の部材(例えば、有孔
性部材)から、第一の部材より移動速度が遅い第二の部
材(例えば、目の荒い織物のループ)まで移動させるこ
とを含む。従って、澱粉フィラメントを形成し、複数の
澱粉フィラメントを、比較的低速移動する支持体(例え
ば、フォーミング部材500)から比較的高速移動する
支持体(例えば、成形部材200)への移動時間によっ
て十分に柔軟な状態に保持することができる場合には、
複数の澱粉フィラメントに微小収縮を有効に施し、これ
によって製造される可撓性構造物100を短縮すること
ができると考えられる。成形部材200の速度は、フォ
ーミング部材500の速度より約1%〜約25%大きく
することができる。
しており、1°〜89°、更に具体的には約5°〜約8
5°とすることができる角度Aで、澱粉フィラメントを
成形部材200に配置することができる。この態様は、
懸垂部219を有する成形部材200を用いるときに特
に有利であると考えられる。澱粉フィラメント17aの
成形部材200に対するこのような「角度をつけた」配
置によって、懸垂部219と強化要素250との間に形
成される中空部を長い柔軟な澱粉フィラメント17aに
一層接近可能にし、澱粉フィラメントが一層容易に中空
部215を満たすのを助長する。図9Aでは、澱粉フィ
ラメント17aは2段階で成形部材200に配置され、
これらの中空部219はいずれも(上流の中空部215
aおよび下流の中空部215b)成形部材200に対し
て角度をつけたフィラメントの配置により有利となる可
能性がある。成形部材200の具体的形状、特に懸垂部
219の形状および/または配向によっては、下流の角
度Aは上流の角度Bと同じにもまたは異なることもあ
る。
のフィラメント接触側部201に配置すると、複数のフ
ィラメントはその三次元パターンと少なくとも部分的に
一致する。更に、様々な手段を用いて、澱粉フィラメン
トを成形部材200の三次元パターンに一致させ、また
はこれを促進することもできる。一つの方法は、流体圧
力差を複数の澱粉フィラメントに加えることを含んでな
る。この方法は、成形部材200が流体透過性であると
きには特に有利であることができる。例えば、流体透過
性成形部材200の裏面202に配置された真空装置5
50を、真空圧力を成形部材200に、従ってその上に
配置された複数の澱粉フィラメントに加えるように配置
することができる(図8)。真空圧力の影響下では、澱
粉フィラメントの幾つかは成形部材200の開口220
および/または中空部215に偏向することができ、あ
るいはその三次元パターンに一致することができる。
通常は同等な基本重量を有することができると考えられ
る。澱粉フィラメントの一部を開口220に偏向するこ
とによって、第一の押印した領域110の密度と比較し
て生成するピロー120の密度を減少させることができ
る。開口220に偏向しない領域110は、圧縮ニップ
の可撓性構造物を圧縮することによって押印することが
できる。押印したならば、押印領域110の密度は、ピ
ロー120の密度および第三の領域130の密度と比較
して増加する。開口220に偏向しなかった領域110
の密度および第三の領域130の密度は、ピロー120
の密度より高い。第三の領域130は、押印領域110
とピロー120との中間の密度を有すると思われる。
よる可撓性構造物100は3種類の異なる密度を有する
と考えられる。最高密度領域は、高密度押印領域110
である。押印領域110は、位置および形状が成形部材
200のフレーム構造210に相当する。可撓性構造物
100の最低密度領域は、ピロー120の領域であり、
位置および形状が成形部材200の開口220に相当す
る。成形部材200の向斜230に相当する第三領域1
30は、ピロー120と押印領域110との中間の密度
を有する。「向斜」230は、成形部材200のフィラ
メント収容側部201からその裏面202に伸びている
Z方向ベクトル成分を有するフレーム構造210の表面
である。向斜230は、開口220のようには、フレー
ム構造210を完全に貫通して伸びてはいない。従っ
て、向斜230と開口220との差は、開口220がフ
レーム構造210の貫通孔を表し、一方向斜230はフ
レーム構造210のブラインド孔、亀裂、溝、またはノ
ッチを表すと考えることができる。
3種類の異なる高さで配置されているものと考えられ
る。本明細書で用いる領域の高さとは、参照平面(すな
わち、X−Y平面)からの距離を表している。便宜上、
参照表面を水平面として表し、参照表面からの高さ距離
を垂直距離として表すことができる。澱粉フィラメント
構造100の特定の領域の高さは、当該技術分野で周知
であるこれらの目的に適する任意の非接触測定装置を用
いて測定することができる。特に適当な測定装置は、5
0mmの範囲におけるビームサイズが0.3×1.2mmで
ある非接触式Laser Displacement Sensorである。適当
な非接触式Laser Displacement Sensorは、Idec Compan
yからMX1A/Bモデルとして販売されている。あるいは、
当該技術分野で知られているように、接触式スタイリス
ゲージ(contacting stylis gauge)を用いて、異なる高
さを測定することができる。このようなスタイリスゲー
ジは、Carstensに発行された米国特許第4,300,9
81号明細書に記載されており、その開示内容は、その
開示の一部として本明細書に引用される。本発明による
構造100は、参照平面と接触している押印領域110
と共に参照平面上に置かれる。ピロー120および第三
領域130が、参照平面から垂直に伸び出している。領
域110、120および130の特異的高さは、図5A
に模式的に示されるように、その三次元パターンの特異
的深さまたは高さを有する成形部材200を用いて形成
することもできる。特異的深さ/高さを有するこのよう
な三次元パターンは、成形部材200の予め選択した部
分を平らにすることによって製造し、それらの高さを減
少させることができる。また、硬化性材料を含んでなる
成形部材200を、三次元マスクを用いて製造すること
もできる。陥凹/突出部の特異的深さ/高さを含んでな
る三次元マスクを用いることによって、特異的高さを有
する相当するフレーム構造210を形成することができ
る。特異的な高さを有する表面を形成する他の常法を、
上記の目的に用いることができる。
面的に成形部材200を介して王圧することにより、生
成する可撓性構造物にいわゆるピンホールを形成させる
可能性のある真空装置550(図8および9)または真
空ピックアップシュー(図9)による流体圧力差を急に
加えることにより起こり得る負の効果を改善するため、
成形部材の裏面に模様を織り込み、微視的表面不規則性
を形成することができる。これらの表面不規則性は、成
形部材200の幾つかの態様で用いることができ、成形
部材200の裏面202と製紙装置の表面(例えば、真
空装置の表面)との間に真空シールの形成を妨げること
により、それらの間に「漏れ」を生成し、本発明の可撓
性構造物100の空気乾燥による製造法で真空圧力を加
えることによる望ましくない結果を緩和するからであ
る。このような漏れを生成する他の方法は、米国特許第
5,718,806号、第5,741,402号、第
5,744,007号、第5,776,311号および
第5,885,421号明細書に開示されており、上記
明細書の開示内容は、その開示の一部として本明細書に
引用される。
号、第5,554,467号、第5,529,664
号、第5,514,523号、および第5,334,2
89号明細書に記載のいわゆる「示差光透過法(differe
ntial light transmission techniques)」を用いて生成
することもでき、上記特許明細書の開示内容は、その開
示の一部として本明細書に引用される。成形部材は、感
光性樹脂のコーティングを不透明部分を有する強化要素
に加えた後、コーティングを透明および不透明領域を有
するマスクを介しておよび強化要素をも介して活性化波
長の光線に露出することによって製造することができ
る。
は、米国特許第5,364,504号、第5,260,
171号、および第5,098,522号明細書に記載
のように、織り込フォーミング表面、または織り込みバ
リヤーフィルムの使用を含んでなり、上記特許明細書の
開示内容は、その開示の一部として本明細書に引用され
る。成形部材は、強化要素が織り込み表面上を移動して
いる間に強化要素上および中に感光性樹脂を注型した
後、透明および不透明領域を有するマスクを通して活性
化波長の光線にコーティングを露出することによって製
造することができる。
を流体透過性成形部材200を介して複数のフィラメン
トに加える真空装置、または陽圧を複数のフィラメント
に加えるファン(図示せず)のような手段を用いて、成
形部材の三次元パターン中への複数のフィラメントの偏
向を促進することができる。
あって、複数の澱粉フィラメントを、ロール800aお
よび800bの周囲を移動するエンドレスバンドを含ん
でなり、複数のフィラメントに接触する材料の柔軟シー
ト800を被覆することを特徴とする段階を模式的に示
している。すなわち、複数のフィラメントを成形部材2
00と材料の柔軟シート800との間に所定時間挟む。
材料の柔軟シート800は、空気透過性を成形部材20
0より少なくすることができ、幾つかの態様では空気不
透過性とすることができる。流体圧力差Pを柔軟シート
800に加えると、柔軟シートの少なくとも一部が成形
部材200の三次元パターン方向および幾つかの場合に
は中に偏向させ、これにより複数の澱粉フィラメントを
負う篤、成形部材200の三次元パターンに緊密に一致
する。米国特許第5,893,965号明細書であっ
て、その開示内容がその開示の一部として本明細書に引
用されているものには、材料の柔軟シートを用いる装置
および方法の配置原理が記載されている。
械的圧力を用いて,本発明の可撓性構造物100の微視
的三次元パターンの形成を促進することもできる。この
ような機械的圧力は、例えばロールの表面またはバンド
の表面を含んでなる任意の適当なプレス表面によって生
成させることができる。図8は、表面圧縮の2種類の代
表的態様を示している。一対または数対のプレスロール
900aおよび900b、および900cおよび900
dを用いて、成形部材200に配置された澱粉フィラメ
ントをその三次元パターンにより完全に一致させること
ができる。プレスロールによって生じた圧力を段階的に
導入することができ、所望ならば、例えばロール900
cおよび900dの間に生じた圧力を、ロール900a
および900bの間の圧力より大きくすることができ
る。あるいは、または更に、ロール900aおよび90
0bの回りを移動するエンドレスプレスバンド950を
成形部材200のフィラメント側部201の一部にプレ
スし、可撓性構造物100をそれらの間に押印すること
ができる。
それ自身の三次元パターンを有することもできる。後者
の場合には、プレス表面をエンボス装置として用い、成
形部材200の三次元パターンと共同しまたは独立し
て、可撓性構造物100に突出および/または陥凹の明
確な微小パターンを形成させることができる。更に、プ
レス表面を用いて、例えば柔軟剤およびインキのような
様々な添加剤を、製造する可撓性構造物200に加える
ことができる。例えばインキロール910または噴霧装
置(またはシャワー)920のような常法を用いて、製
造する可撓性構造物1200に様々な添加剤を直接的ま
たは間接的に加えることができる。
るように、場合によっては短縮することができる。短縮
は、剛性表面、更に具体的にはシリンダー、例えば図9
に模式的に示されているシリンダー290からの構造1
00のクレイピング(creping)を伴うことができる。ク
レイピングは、当該技術分野で周知のように、ドクター
ブレード292によって行われる。クレイピングは、1
992年4月24日にSawdaiに発行された米国特許第
4,919,756号明細書に従って行うことができ、
上記特許明細書の開示内容は、その開示の一部として本
明細書に引用される。あるいはまたは更に、短縮は、上
記のように微小収縮によって行うことができる。
には横機械方向より機械方向に一層伸張性であり、短縮
工程によって形成されるヒンジラインの回りに容易に曲
げることができ、このヒンジラインは、通常は横機械方
向、すなわち可撓性構造物100の幅に沿って伸張す
る。クレイピングされないおよび/または短縮されない
可撓性構造物100は、本発明の範囲内にあると考えら
れる。
00を用いて製造することができる。生成物は、空気、
油および水用のフィルター、真空クリーナーフィルタ
ー、炉フィルター、面、コーヒーフィルター、茶または
コーヒーバッグ、断熱材料および遮音材料、オムツ、女
性用パッドおよび失禁用品のような使い捨て衛生用品用
の不織布、マイクロファイバーまたは呼吸可能な布帛の
ような水分吸収および着用の柔らかさを改良するための
生物分解性編織布、集塵および除塵用の正電荷を有する
構築ウェブ、包装紙、便箋、新聞紙、段ボールのような
硬質級の紙用の強化材料およびウェブ、およびトイレッ
トペーパー、紙タオル、ナプキンおよびティッシュペー
パーのようなティッシュ級の紙のウェブ、外科用無菌
布、創傷用包帯、包帯剤、皮膚パッチ、および自己溶解
性縫合糸のような医療用途、およびデンタルフロス、お
よび歯ブラシの荒毛のような歯科用用途に用いることが
できる。可撓性構造物としては、臭気吸収剤、シロアリ
忌避剤、殺虫剤、殺鼠剤など特殊用途に用いられるもの
が挙げられる。生成物は水および油を吸収し、こぼれた
油または水の掃除、または農業または園芸用の水の保持
および放出の調節に用いることができる。生成する澱粉
フィラメントまたは繊維ウェブはね鋸屑、木材パルプ、
プラスチック、およびコンクリートのような他の材料に
配合して、壁、支持梁、圧縮ボード、乾燥壁および下
地、および天井タイルのような建築材料、ギブス包帯、
副子、および舌圧子のような他の医療用途、および装飾
用および/または燃焼目的の暖炉の丸太として用いるこ
とができる複合材料を形成することもできる。
aph 2003, Goettfert製)を用いて測定する。測定は、
直径Dが1.0mmであり、長さLが30mm(すなわち、
L/D=30)の細管ダイを用いて行う。ダイを、25
℃〜90℃の範囲の試験温度(t)に固定されている胴
部の下端に取り付ける。試験温度まで予備加熱した試料
組成物をレオメーターの胴部に載荷し、胴部を実質的に
満たす(試料約60gを使用)。胴部を、特定の試験温
度(t)に固定する。載荷の後に空気が表面に泡だった
ならば、試験の実施の前に圧縮を用いて、閉じこめられ
た空気の試料を除去する。ピストンをプログラミング
し、試料を選択した速度の組で細管ダイを通して胴部か
ら押す。試料が細管ダイを介して胴部から出て行くの
で、試料は圧力降下を示す。見掛けの剪断粘度は、圧力
降下および細管ダイを通る試料の流速から計算される。
次に、log(見掛けの剪断粘度)をlog(剪断速
度)に対してプロットし、このプロットを累乗則η=K
γn−1(式中、Kは材料定数であり、γは剪断速度で
ある)によって適合させる。本発明の組成物の記録され
た剪断粘度は、累乗則関係を用いて3000s−1の剪
断速度に補外したものである。
3, Goettfert製)を用いて測定する。測定は、初期直径
(D初期(Dinitial))が15mmであり、最終直径
(D最終(Dfinal))が0.75mmであり、長さ
(L)が7.5mmである半双曲ダイデザインを用いて行
う。
される。
は、D初期からの距離zでのダイの直径である。)
する固定試験温度(t)に固定されている胴部の下端に
取り付ける。試験温度(加工温度)は、試料の澱粉組成
物の融解点を上回る温度である。試料の澱粉組成物をダ
イ温度まで予備加熱し、レオメーターの胴部に載荷した
後、胴部を実質的に満たす。載荷の後に空気が表面に泡
だったならば、試験の実施の前に圧縮を用いて、閉じこ
められた空気の溶融試料を除去する。ピストンをプログ
ラミングし、試料を選択した速度で双曲ダイを通して胴
部から押す。試料がオリフィスダイを介して胴部から出
て行くので、試料は圧力降下を示す。見掛けの剪断粘度
は、圧力降下およびダイを通る試料の流速から下式に従
って計算される。 伸び粘度=(ΔP/伸張速度/Eh)・10+5) (式中、伸び粘度はパスカル・秒で表したものであり、
ΔPはバールで表した圧力降下であり、伸張速度は秒
−1で表したダイを通る試料の流速であり、Ehは無次
元ヘンキー歪である。)ヘンキー歪は、時間または履歴
依存性の歪である。非ニュートン流体で流体要素によっ
て示される歪は、運動履歴によって変化し、すなわち、
下式によって表される。
5.99であり、下式によって定義される。 Eh =ln[D初期 /D最終)2]
50−1の伸張速度の関数として記録されている。半双
曲ダイを用いる伸び粘度測定は、1994年10月25
日にCollierに発行された米国特許第5,357,78
4号明細書に詳細に開示されており、上記特許明細書の
開示内容は、その開示の一部として本明細書に引用され
る。
D)は、混合床カラムを用いるゲル浸透クロマトグラフ
ィー(GPC)によって決定される。装置の部品は、下
記の通りである。 ポンプ: Waters Model 600E システムコントローラー:Waters Model 600E オートサンプラー: Waters Model 717 Plus カラム: 長さが600mmであり、内径
が7.5mmのPLgel 20μm Mixed Aカラム(ゲル分子量
は1,000〜40,000,000の範囲である) 検出器: Waters Model 410 Different
ial RefractometerGPCソフトウェアWaters MillenniumR
ソフトウェア
0,000、480,000、805,000および
2,285,000のデキストラン標準品を用いて較正
する。これらのデキストラン較正標準品は、American P
olymer Standards Corp.、メントール、オハイオから発
売されている。較正標準品は、標準品を移動相に溶解し
て約2mg/mlの溶液を作成することによって調製する。
溶液を一晩放置する。次に、緩やかにかき混ぜ、シリン
ジ(5ml、Norm-Ject、VWR製)を用いてシリンジフィル
ター(5μmナイロン膜、Spartan-25、VWR製)を介して
濾過する。
水の混合物を、この混合物がゼラチン化するまで加熱し
ながら、作成することによって調製する。次に、ゼラチ
ン化混合物1.55gを移動相22gに加えて、5分間
攪拌子、105℃のオーブンに混合物を1時間入れ、混
合物をオーブンから取り出し、室温まで冷却することに
よって調製される3mg/ml溶液を作成する。溶液を、上
記のようにシリンジおよびシリンジフィルターを用いて
濾過する。
ーによって採取して、100μlインジェクションルー
プ中の前の試験材料を流し去り、新たな試験材料をカラ
ムに注入する。カラムから溶出した試料を、50℃に固
定した示差屈折率検出器により、感度範囲を64に設定
して、移動相バックグラウンドに対して測定する。移動
相は、0.1%(w/v)LiBrを溶解したDMSOで
ある。流速を1.0ml/分およびイソクラティックモー
ド(isocratic mode)(すなわち、操作中の移動相が一定
である)に設定する。それぞれの標準または試料をGP
C中で3回測定し、結果を平均する。
算される。 MWD=重量平均分子量/数平均分子量
いるように、融解(開始)温度が156.6℃でありか
つ融解熱が6.80カロリー/gであるインジウム金属
標準を用いて覚醒したTA Instrument DSC-2910を用いて
測定する。製造業者の操作マニュアルによる標準DSC
操作法を用いる。DSC測定の際の澱粉組成物から揮発
性物質(例えば、水蒸気)が放出されるため、o−リン
グシールを備えた高容積パンを用いて、試料パンから揮
発成分が散逸するのを防止する。試料および不活性対照
(典型的には、空のパン)を、制御した環境で同じ速度
で加熱する。実際のまたは擬似的相変化が試料で起こる
ときには、DSC装置により不活性対照の熱流に対する
試料へのまたはからの熱流を測定する。この装置をコン
ピューターとインターフェースで連結して、試験パラメ
ーター(例えば、加熱/冷却速度)を調節し、データー
を収集し、計算し、報告する。
入する。典型的な試料サイズは、25〜65mgである。
封入パンを装置に入れ、コンピューターをプログラミン
グして、下記のようにして熱測定を行う。 1. 0℃で平衡させ、 2. 0℃で2分間保持し、 3. 120℃まで10℃/分で加熱し、 4. 120℃で2分間保持し、 5. 30℃まで10℃/分で冷却し、 6. 周囲温度で24時間平衡させ、この時間中に試
料をDSC装置から取り出して、30℃の制御環境中に
入れることができ、 7. 試料パンをDSC装置に戻して、0℃で平衡さ
せ、 8. 2分間保持し、 9. 120℃まで10℃/分で加熱し、 10. 120℃で2分間保持し、 11. 30℃まで10℃/分で冷却して、平衡させ、 12. 用いた試料を取り出す。
算して、温度または時間に対する示差熱流(ΔH)とし
て記録する。典型的には、示差熱量を重量換算で(すな
わち、cal/mg)規格化し、記録する。試料がガラス転移
のような擬似相転移を示す場合には、ΔH対時間/温度
の差プロットを用いて、ガラス転移温度を一層容易に測
定することができる。
が得られるまで攪拌することによって、試料組成物を作
成する。溶融組成物をTeflonRシート上に塗布し周囲温
度で冷却することによって、薄いフィルムにする。次
に、フィルムを、100℃のオーブンで完全に乾燥する
(すなわち、フィルム/組成物が水を全く含まない)。
次に、乾燥フィルムを、室温まで平衡させる。平衡した
フィルムを磨砕して、細粒とする。
試料2〜4gを予め秤量しておいた金属パンに入れ、パ
ンと試料の総重量を記録する。秤量したパンおよび試料
を100℃のオーブンに2時間入れた後、取り出して、
直ちに秤量した。固形物%は、下記のようにして計算さ
れる。
試料10gを250mlビーカーに秤量する。脱イオン水
を加えて、総重量を100gとする。試料および水を、
攪拌プレート上で5分間混合する。攪拌後、攪拌試料を
少なくとも2ml遠沈管に流し込む。10℃にて20,0
00gで1時間遠心分離する。遠心分離試料の上清を採
取し、屈折率を読む。試料の溶解度%は、下記のように
して計算される。
び温度22℃〜24℃でコンディショニングし、水分含
量を約5%〜約16%とする。水分含量は、TGA(熱
重量分析)によって測定する。熱重量分析には、高分解
能TGA2950 Thermogravimetricアナライザー(TA Instru
ments製)を用いる。試料約20mgを、TGAパンに秤
量する。製造業者の指示に従って、試料およびパンを装
置に挿入し、温度を10℃/分の速度で250℃まで増
加する。試料の水分%を、重量損失および初期重量を用
いて、下記のようにして測定する。
リパーの測定に用いるフートの大きさより大きな大きさ
に切断する。用いるフートは、3.14平方インチの面
積の塩である。
水平な荷重表面を有するロードフート(load foot)との
間に閉じこめられ、ロードフート荷重表面は円形表面積
が約3.14平方インチであり、約15/cm2(0.2
1psi)の拘束圧を試料に加える。キャリパーは平坦表
面とロードフート荷重表面との間に生成する空隙であ
る。このような測定値は、Thwing-Albert、フィラデル
フィア、ペンシルバニアから発売されているVIR Electr
onic Thickness Tester Model IIで得ることができる。
キャリパーの測定を繰返し、少なくとも5回記録する。
結果は、ミルで記録する。
を、記録した読みの回数で割る。結果は、ミルで記録す
る。
平面図。
断面図。
きる成形部材の一態様の概略平面図。
きる成形部材のもう一つの態様の概略平面図。
きる成形部材の更にもう一つの態様の概略断面図。
製造の電気紡糸法および装置の一態様の概略部分側面図
および断面図。
および部分図。
面積を有する澱粉フィラメントの一態様の断片の概略
図。
的で非限定的態様の概略図。
って複数のノッチを有する澱粉フィラメントの断片の概
略図。
ー) 130 300の第三の領域 115 100における実質的な中空部(ポケット)
(片持ち梁部と第一の領域との間) 128 ドーム部 129 100の片持ち梁部 200 成形部材 201 200のフィラメント収容側部 202 200の裏面 210 フレーム構造 211 (多層構造における)第一層 212 (多層構造における)第二層 215 219と250との間の中空部 219 懸垂部 220 開口 230 向斜 250 強化要素 290 (クレーピング)シリンダー 292 クレーピングナイフ 500 フォーミング部材 550 真空装置 600 真空ピックアップシュー 800 材料の柔軟シート(低圧偏向) 900a〜900c プレスロール 910 インクロール 920 噴霧装置(シャワー) 950 プレスバンド
Claims (23)
- 【請求項1】連続澱粉フィラメントの製造法であって、
(a) 伸び粘度が約50パスカル・秒〜約20,00
0パスカル・秒であることを含む澱粉組成物を提供し、
(b) 澱粉組成物を電気紡糸することによって、大き
さが約0.001dtex〜約135dtexの澱粉フィラメン
トを生成する段階を含む、方法。 - 【請求項2】澱粉組成物を提供する段階が、澱粉の重量
平均分子量が約1,000〜約2,000,000であ
る澱粉組成物を提供することを含む、請求項1に記載の
方法。 - 【請求項3】電気紡糸の段階において、澱粉組成物の固
有細管数が少なくとも0.05である、請求項1に記載
の方法。 - 【請求項4】澱粉組成物の固有細管数が少なくとも1で
ある、請求項2に記載の方法。 - 【請求項5】澱粉組成物を提供する段階が、約20重量
%〜約99重量%がアミロペクチンである澱粉組成物を
提供することを含む、請求項1に記載の方法。 - 【請求項6】澱粉組成物が、澱粉約10重量%〜約80
重量%および添加剤約20重量%〜約90重量%を含ん
でなり、澱粉組成物の伸び粘度が約100パスカル・秒
〜約15,000パスカル・秒である、請求項5に記載
の方法。 - 【請求項7】澱粉組成物が、澱粉約20重量%〜約70
重量%および添加剤約30重量%〜約80重量%を含ん
でなり、澱粉組成物の伸び粘度が約200パスカル・秒
〜約10,000パスカル・秒である、請求項5に記載
の方法。 - 【請求項8】澱粉組成物の伸び粘度が約200パスカル
・秒〜約10,000パスカル・秒であり、固有細管数
が約3〜約50である、請求項5に記載の方法。 - 【請求項9】澱粉組成物の伸び粘度が約300パスカル
・秒〜約5,000パスカル・秒であり、細管数が約5〜
約30である、請求項8に記載の方法。 - 【請求項10】澱粉組成物を提供する段階が、平均分子
量が少なくとも500,000である高重合体であって
澱粉と実質的に適合性である高重合体約0.0005重
量%〜約5重量%を含んでなる澱粉組成物を提供するこ
とを含む、請求項1に記載の方法。 - 【請求項11】澱粉組成物を提供する段階が、可塑剤お
よび希釈剤からなる群から選択される添加剤を含んでな
る澱粉組成物を提供することを含む、請求項1に記載の
方法。 - 【請求項12】澱粉組成物が、タンパク質であってトウ
モロコシから誘導されたタンパク質、大豆から誘導され
たタンパク質、小麦から誘導されたタンパク質、または
それらの任意の組合せを含んでなるタンパク質約5重量
%〜約95重量%を更に含んでなる、請求項11に記載
の方法。 - 【請求項13】澱粉フィラメントを気流で繊細化する段
階を更に含む、請求項1に記載の方法。 - 【請求項14】澱粉フィラメントを含んでなる可撓性構
造物の製造法であって、(a) 伸び粘度が約100パ
スカル・秒〜約10,000パスカル・秒である澱粉組
成物を提供し、(b) 三次元フィラメント収容側部お
よびそれと反対の裏側部であって、実質的に連続的パタ
ーン、実質的に半連続的パターン、不連続パターンまた
はそれらの任意の組合せを含んでなるフィラメント収容
側部を有する成形部材を提供し、(c) 澱粉組成物を
電気紡糸することによって、複数の澱粉フィラメントを
生成させ、(d) 成形部材のフィラメント収容側部に
複数の澱粉フィラメントを入れ、澱粉フィラメントがフ
ィラメント収容側部の三次元パターンに一致するように
する段階を含む、方法。 - 【請求項15】澱粉組成物を提供する段階が、澱粉の重
量平均分子量が約1,000〜約2,000,000で
ある澱粉組成物を提供することを含み、澱粉組成物が、
重量平均分子量が少なくとも500,000である高重
合体を含んでなる、請求項14に記載の方法。 - 【請求項16】澱粉組成物を電気紡糸する段階が、ダイ
を通して澱粉組成物を電気紡糸することを含む、請求項
14に記載の方法。 - 【請求項17】澱粉フィラメントを空気で繊細化する段
階を更に含む、請求項16に記載の方法。 - 【請求項18】成形部材を提供する段階が、機械方向に
連続的に移動するように構築した成形部材を提供するこ
とを含む、請求項14に記載の方法。 - 【請求項19】成形部材を提供する段階が、第一の高さ
に配置された強化要素と、強化要素に対面関係で接合さ
れかつ強化要素から外側に伸び出して第二の高さを形成
している樹脂性フレーム構造とによって形成される成形
部材を提供することを含む、請求項14に記載の方法。 - 【請求項20】成形部材が流体透過性であり、複数の織
り合わせた糸、フェルト、またはそれらの任意の組合せ
を含んでなる、請求項19に記載の方法。 - 【請求項21】樹脂性フレーム構造が、強化要素から外
側に伸び出している複数の基材と、第二の高さで基材か
ら横方向に伸び出している複数の片持ち梁とを含んでな
り、片持ち梁部と強化要素との間に中空部を形成し、複
数の基材と複数の片持ち梁部が組み合って成形部材の三
次元フィラメント収容側部を形成している、請求項20
に記載の方法。 - 【請求項22】複数の澱粉フィラメントを成形部材のフ
ィラメント収容側部に配置する段階が、複数の澱粉フィ
ラメントに流体圧力差を加えることを含む、請求項14
に記載の方法。 - 【請求項23】澱粉組成物を提供する段階が、高重合体
を含んでなる澱粉組成物を提供することを含む、請求項
2に記載の方法。
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