JP2002249988A - Method for producing leather-like sheetlike material - Google Patents
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は物性、風合い、品位
を兼ね備えた皮革様シート状物の製造方法に関する。さ
らに詳しくは、耐磨耗性、強度を有しかつ柔軟性と充実
感に優れた風合いを有していて、天然皮革に極めて近
い、高級感のある優美な品位を有する皮革様シート状物
の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a leather-like sheet having physical properties, texture and quality. More specifically, a leather-like sheet material having abrasion resistance, strength, and a texture excellent in flexibility and fulfillment, and extremely close to natural leather, having a luxurious and elegant quality. It relates to a manufacturing method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】天然皮革の代用品（人工皮革）として、
ポリウレタンなどの弾性高分子化合物を結束剤として繊
維質基材に付与したものが従来より製造されている。特
に単繊維繊度０．３ｄｔｅｘ以下の極細繊維を用いた皮
革様シート状物は天然皮革に似た風合い、タッチを有し
ており近年その使用が拡大している。極細繊維を主体と
する繊維質基材に各種の弾性高分子化合物を付与して加
工して得られる皮革様シート状物は一般に広く知られて
おり、この場合の弾性高分子化合物としては、人工皮革
が有するべき柔軟でかつ弾性のある風合い、耐久性およ
び寸法安定性などの物性を得るためポリウレタンが多く
使われる。通常、これらの弾性高分子化合物は、有機溶
剤の溶液として繊維質基材に付与し、湿式凝固される。
しかしながら、この際使用される有機溶剤は非常に引火
性が強くかつ毒性の強い物質であることが多く、これら
有機溶剤を使用しないで皮革用シート状物を製造する方
法が強く望まれている。また、溶剤も高価であり、水の希
薄液からの回収に多大のコストがかかるという欠点があ
る。これら種々の欠点のため、繊維質基材に付与する弾
性高分子化合物を有機溶剤タイプから水系エマルジョン
タイプへ移行すべく種々検討がなされているが、いまだ
水系エマルジョンタイプを使って良好な風合いと物性を
有しかつ立毛品位に優れたスエード調人工皮革は得られ
ていない．その理由は、水系エマルジョン物質を繊維質
基材に付与し加熱乾燥すると水中に分散していた高分子
エマルジョンの粒子が水の移動に引きつられて繊維質基
材の表面層に集中的に付着する現象、いわゆるマイグレ
ーション現象を起こすためであると考えられる。すなわ
ち、このマイグレーション現象によって、エマルジョン
物質は、繊維質基材の表面層に多量に付着し内部繊維層
にはほとんど付着していない状態となるため、その結果、
物性が低く、非常に皺のつき易い硬い風合いの皮革様シ
ート状物しか得られないものと考えられる。また、表面
層に多量のエマルジョン物質が付着するため、表面層を
バフィング等により起毛処理を行なっても立毛形成が難
しく、良好な立毛品位が得られない等の問題があった。2. Description of the Related Art As a substitute for natural leather (artificial leather),
An elastic polymer compound, such as polyurethane, applied to a fibrous base material as a binding agent has been conventionally produced. In particular, leather-like sheet materials using ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.3 dtex or less have a texture and touch similar to natural leather, and their use has been expanding in recent years. A leather-like sheet obtained by applying various elastic polymer compounds to a fibrous base material mainly composed of microfibers and processing is generally widely known. Polyurethane is often used to obtain physical properties such as soft and elastic texture, durability and dimensional stability that leather should have. Usually, these elastic polymer compounds are applied to a fibrous base material as a solution of an organic solvent and wet-solidified.
However, the organic solvent used at this time is often very flammable and highly toxic, and a method of producing a leather sheet without using these organic solvents is strongly desired. In addition, the solvent is expensive, and there is a drawback in that the recovery from a dilute solution of water requires a large cost. Due to these various drawbacks, various studies have been made to shift the elastic polymer compound imparted to the fibrous base material from an organic solvent type to an aqueous emulsion type, but still using the aqueous emulsion type for good texture and physical properties No suede-like artificial leather with high nap quality has been obtained. The reason is that when the aqueous emulsion substance is applied to the fibrous base material and dried by heating, the particles of the polymer emulsion dispersed in the water are attracted by the movement of the water and adhere intensively to the surface layer of the fibrous base material. This is considered to be caused by a phenomenon, a so-called migration phenomenon. That is, due to this migration phenomenon, the emulsion substance is in a state of being attached to the surface layer of the fibrous base material in a large amount and hardly attached to the inner fiber layer.
It is considered that only a leather-like sheet having a hard texture, which has low physical properties and is very wrinkled, can be obtained. Further, since a large amount of the emulsion substance adheres to the surface layer, even if the surface layer is subjected to a raising treatment by buffing or the like, it is difficult to form nap, and there is a problem that a good nap quality cannot be obtained.
【０００３】従来、上記問題を解決するためにマイグレ
ーション現象を抑制する試みが種々なされており、例え
ば、増粘効果を利用する高粘性物質、あるいはいわゆる
マイグレーション防止剤と称される感熱凝析剤物質を水
系エマルジョンに添加したり、あるいは特開昭６０−６
５１８４号公報に開示されているような高吸水性物質を
用いる方法等が検討されている．しかしながら、上述の
マイグレーションを抑制する方法では、エマルジョン物
質をシート状物に均一に付着させるという点では一部効
果が認められ物性、風合いの改良に至っているが、エマル
ジョン物質が表面層に付着するのを防ぐ点では不十分で
あり、たとえ表面層をバフィング等で起毛処理を行って
も立毛密度が低く、立毛の長さが不揃いであったり、粗い
品位のものしか得られないという問題があった。一方、
不織シート状物の表面層にエマルジョン物質を極力付着
させない方法も検討されており、例えば特公昭５８−５
７５４４号公報に開示されているように、立毛処理され
たシート状物に水系エマルジョンを付与する前に高分子
化合物で表面の立毛層を保護する方法、または特願昭５
４−５９４９９号公報に開示されているように、立毛さ
れたシート状物に水系エマルジョンを付与した後に、立
毛層と逆の面からより強く乾燥する方法が提案されてい
る．しかしながら、前者の特公昭５８−５７５４４号公
報に開示されている方法では立毛層を保護する高分子化
合物が水溶性であると水系エマルジョン付与時に高分子
化合物が膨潤および溶解することから良好な立毛品位が
得られず、また水難溶性の高分子化合物で立毛層を保護
した場合は水系エマルジョンを付与し、乾燥後に有機溶
剤等で高分子化合物を抽出除去する工程が必要となる。
一方、後者の特願昭５４−５９４９９号公報に開示され
ている立毛層と逆の面からより強く乾燥する方法では、
乾燥能力が従来の方法に比べ大幅に低下するという問題
があり、いずれの方法についても、工程上、経済性の面で
問題があった。Conventionally, various attempts have been made to suppress the migration phenomenon in order to solve the above problems. For example, a highly viscous substance utilizing a thickening effect or a heat-sensitive coagulant substance called a so-called migration inhibitor Is added to an aqueous emulsion or JP-A-60-6
A method using a highly water-absorbing substance as disclosed in Japanese Patent No. 5184 has been studied. However, in the above-described method of suppressing migration, some effects are recognized in terms of uniformly attaching the emulsion substance to the sheet-like material, and physical properties and texture are improved, but the emulsion substance adheres to the surface layer. However, even if the surface layer is brushed by buffing or the like, there is a problem that the nap density is low, the nap length is not uniform, or only coarse nap is obtained. . on the other hand,
A method of preventing the emulsion substance from adhering to the surface layer of the non-woven sheet material has also been studied.
As disclosed in Japanese Patent Application No. 7544, a method of protecting the napped layer on the surface with a polymer compound before applying an aqueous emulsion to the napped sheet,
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-59499, a method has been proposed in which an aqueous emulsion is applied to a napped sheet-like material, followed by drying more strongly from the side opposite to the napped layer. However, in the former method disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-57544, if the polymer compound that protects the nap layer is water-soluble, the polymer compound swells and dissolves when an aqueous emulsion is applied. When the nap layer is protected with a poorly water-soluble polymer compound, a step of applying an aqueous emulsion and extracting and removing the polymer compound with an organic solvent or the like after drying is required.
On the other hand, in the latter method of drying more strongly from the side opposite to the napped layer disclosed in Japanese Patent Application No. 54-59499,
There is a problem that the drying ability is greatly reduced as compared with the conventional method, and all the methods have problems in terms of process and economy.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、立毛
品位が不良となることのない、風合いと耐久性に優れた
皮革用シート状物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a leather sheet having excellent texture and durability, which does not impair nap quality.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
に本発明は次の構成を有する。すなわち、繊維質基材に
ポリウレタンを含浸し凝固させて皮革様シート状物を製
造する方法であって、浸透剤を含むポリビニルアルコー
ルを繊維質基材に付与した後、ポリウレタンを付与する
皮革様シート状物の製造方法である。In order to achieve the above object, the present invention has the following arrangement. That is, a method in which a fibrous base material is impregnated with polyurethane and coagulated to produce a leather-like sheet material, and after applying polyvinyl alcohol containing a penetrant to the fibrous base material, a leather-like sheet is provided with polyurethane. It is a manufacturing method of a state substance.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明は、前記課題について鋭意
検討し、皮革様シート状物の製造にあたり、浸透剤を含
むポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）を繊維
質基材に付与した後、ポリウレタンを付与することによ
り繊維が風合いを損ねることなく理想的な構造体とな
り、かかる課題を一挙に解決することを見出したもので
ある。本発明における繊維質基材は、その表面を構成す
る繊維層として単繊維繊度０．３ｄｔｅｘ以下の極細繊
維を主体としてなる繊維層を有することが好ましく、前
記表面を構成する繊維層につながる層としてはどのよう
な構成のシート状物を用いてもよい。例えば、表面を構
成する繊維層と同一の構成の繊維層で繊維質基材全体を
構成してもよく、また表面を構成する繊維層につながる
層に対して、表面繊維層に片面全体が覆われ、かつ三次
元交絡している織編物からなる層を配置してもよい．後
者の場合において、前記織編物の下層に任意に構成した
繊維質基材をつなげて配置してもよい．本発明におい
て、単繊維繊度０．３ｄｔｅｘ以下の極細繊維の繊維素
材としては、通常の皮革様シート状物に用いられるもの
なら特に限定はされないが、有機溶剤を用いない方法に
よる極細繊維発現処理が好ましく、この場合の処理溶媒
としてはコストの面からアルカリ水溶液が好ましい。そ
のため、繊維素材はアルカリ水溶液に対する溶解性の異
なった高分子物質からなる複合繊維が好ましい。ここで
いう高分子物質がアルカリ水溶液に対する溶解性を異に
するというのは、同一の表面積での溶解速度が５倍以
上、ポリビニルアルコールが溶解しない条件で高分子物
質を安定的に溶解するという点で、２０倍以上異なるこ
とがより好ましい。またここでいう溶解とは熱および／
またはアルカリに対して溶出する条件のことをいう。ま
た、そのようなアルカリ水溶液に対する溶解性の高い高
分子物質としては特に限定はされないが、アルカリ溶解
速度と紡糸安定性の点から、5-ソディウムスルホイソフ
タル酸、ポリエチレングリコール、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ビスフェノールＡ化合物、イソフ
タル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキシル
カルボン酸等を共重合した共重合ポリエステルが好まし
い。共重合比率としては、ポリビニルアルコールが形態
保持される条件で溶解することが好ましいため５モル％
以上、延伸工程および／または収縮工程において溶解し
ないため２０モル％以下であることが好ましい。特に耐
熱性、アルカリ溶解性の点から５−ソディウムスルホイ
ソフタル酸をを５〜２０モル％共重合したポリエチレン
テレフタレート共重合体を用いることはより好ましい。
一方、アルカリ水溶液に対する溶解性の低い高分子物質
としてポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステルあるいは共重合ポリエステル、ナイロン−６、ナ
イロン−６，６等のポリアミドあるいは共重合ポリアミ
ドを用いることができる。極細繊維としては、通常の湿
式、乾式あるいは溶融紡糸法により直接紡糸されたもの、
更にメルトブロー法、海島型繊維あるいはポリマーブレ
ンド繊維から１成分を抽出除去する方法、あるいは割繊
糸法等によって得られるものが使用できる。極細繊維発
現型繊維の形態としては、特公昭４８−２２１２６号公
報等に示されたような高分子相互配列体繊維、特公昭５
１−２１０４１号公報、特公昭６０−２１９０４号公報
等で示された混合紡糸繊維、特開平９−３１０２３０号
公報等で示された分割型複合繊維等、目的に応じて適宜
選択して使用できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention has been made intensely studying the above problems, and in producing a leather-like sheet, a polyvinyl alcohol containing a penetrant (hereinafter referred to as PVA) is applied to a fibrous base material, and then a polyurethane is applied. It has been found that the application of makes the fiber an ideal structure without impairing the texture, and solves such a problem at once. The fibrous base material in the present invention preferably has a fiber layer mainly composed of ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.3 dtex or less as a fiber layer constituting the surface, and as a layer connected to the fiber layer constituting the surface. May be a sheet having any configuration. For example, the entire fibrous base material may be constituted by a fiber layer having the same constitution as the fiber layer constituting the surface, or the entire surface of the fiber layer may be covered on one side by a layer connected to the fiber layer constituting the surface. Layers of woven and knitted fabrics that are entangled and three-dimensional may be arranged. In the latter case, an arbitrarily configured fibrous base material may be connected to the lower layer of the woven or knitted fabric. In the present invention, the fiber material of the ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.3 dtex or less is not particularly limited as long as it is used for a normal leather-like sheet-like material. Preferably, the treatment solvent in this case is an aqueous alkali solution from the viewpoint of cost. Therefore, the fiber material is preferably a composite fiber composed of polymer substances having different solubility in an alkaline aqueous solution. The difference in the solubility of the polymer substance in the aqueous alkali solution as used herein means that the polymer substance is stably dissolved under the condition that the dissolution rate at the same surface area is 5 times or more and polyvinyl alcohol does not dissolve. More preferably, the difference is at least 20 times. In addition, melting as used herein means heat and / or
Or, it refers to conditions that elute with alkali. Further, such a high-molecular substance having high solubility in an aqueous alkali solution is not particularly limited, but from the viewpoint of alkali dissolution rate and spinning stability, 5-sodium sulfoisophthalic acid, polyethylene glycol, sodium dodecylbenzenesulfonate, A copolymerized polyester obtained by copolymerizing a bisphenol A compound, isophthalic acid, adipic acid, dodecadonic acid, cyclohexylcarboxylic acid, or the like is preferable. The copolymerization ratio is preferably 5 mol% since it is preferable that the polyvinyl alcohol be dissolved under the condition that the form is maintained.
As described above, the content is preferably not more than 20 mol% because it is not dissolved in the stretching step and / or the shrinking step. Particularly, from the viewpoint of heat resistance and alkali solubility, it is more preferable to use a polyethylene terephthalate copolymer obtained by copolymerizing 5 to 20 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid.
On the other hand, as a polymer substance having low solubility in an aqueous alkali solution, it is possible to use a polyester or a copolyester such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, or polybutylene terephthalate, or a polyamide or a copolyamide such as nylon-6, nylon-6,6. it can. As ultrafine fibers, those directly spun by a usual wet, dry or melt spinning method,
Further, those obtained by a melt blow method, a method of extracting and removing one component from sea-island type fibers or polymer blend fibers, or a split fiber method can be used. Examples of the form of the ultrafine fiber-expressing fiber include a polymer inter-arrayed fiber as disclosed in JP-B-48-22126 and the like.
No. 1-21041, Japanese Patent Publication No. Sho 60-21904, etc., can be appropriately selected and used according to the purpose, such as a mixed spun fiber, a splittable conjugate fiber described in JP-A-9-310230, and the like. .
【０００７】本発明においては、アルカリ水溶液を用い
て極細繊維を発現せしめることが好ましいが、そのよう
なアルカリ水溶液としては特に限定されることはなく、
水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アン
モニア塩等を用いることができる。かかる繊維から得ら
れる極細繊維の繊度が０．３ｄｔｅｘ以下であること
が、柔軟性等の風合いの点から好ましいが、繊維質基材
の表面層が実質的に０．３ｄｔｅｘ以下の単繊維で構成
されている状態となればよい。本発明において、前記方
法で得られる単繊維繊度０．３ｄｔｅｘ以下の極細繊維
を主体としてなる表面繊維層を有する繊維質基材が適用
される。単繊維繊度が０．３ｄｔｅｘ以上の場合は繊維
の剛性が大きく、表面立毛の腰が強いためスエード調人
工皮革特有の高級な表面品位、手触り感、およびライテ
ィング効果等を得ることができないので好ましくない。
単繊維繊度０．３ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、
より好ましくは０．２ｄｔｅｘ以下の極細繊維を主体と
してなる表面繊維層を有する繊維質基材を適用すること
によって達成される．繊維質基材を得る方法としては、
例えば、上述の各種極細繊維からカード／クロスレイヤ
ー／ランダムウェッバー等の乾式法、および液体中に極
細繊維を分散させる湿式法あるいは抄造法等により不織
ウェブを製造し、その不織ウェブ単独もしくはその不織
ウェブの下面に同種または異種の不織ウェブを積層した
積層体をニードルパンチ、流体交絡合処理等により交絡
一体化する方法を用いることができる。また、上述の極
細繊維から得た不織ウェブを織編物の片面もしくは両面
に積層した積層体をニードルパンチング、流体交絡装置
等によって交絡一体化することによって繊維質基材を得
ることができる。前述したような方法によって得られた
繊維質基材に対して、本発明による皮革様シート状物の
製造方法を適用することができる．前記極細繊維からな
る不織ウェブが、織編物の少なくとも片面全体を覆って
配置されて該織編物と三次元交絡されている繊維質基材
である場合は、繊維質基材が織編物によって補強されて
いるために、付与される水系高分子エマルジョンの量を
少なくするなど広い範囲で選択することができ、その結
果しなやかで柔軟な風合いときめ細かな表面立毛品位が
得やすく、かつ物性も一緒に満足させることができ、本
発明による製造方法の効果を最大限に発揮することがで
きるため好ましい。In the present invention, it is preferable to use an aqueous alkaline solution to express microfibers. However, such an aqueous alkaline solution is not particularly limited.
An aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous solution of potassium hydroxide, an ammonium salt, or the like can be used. It is preferable that the fineness of the ultrafine fibers obtained from such fibers is 0.3 dtex or less from the viewpoint of texture such as flexibility, but the surface layer of the fibrous base material is substantially composed of single fibers of 0.3 dtex or less. What is necessary is just to be in the state where it was done. In the present invention, a fibrous base material having a surface fiber layer mainly composed of ultrafine fibers having a single fiber fineness of 0.3 dtex or less obtained by the above method is applied. When the single fiber fineness is 0.3 dtex or more, the rigidity of the fibers is large and the nap of the surface is strong, so that it is not possible to obtain the high-grade surface quality, feel, and lighting effect unique to suede-like artificial leather, which is not preferable. .
Preferably, the single fiber fineness is 0.3 dtex or less,
It is more preferably achieved by applying a fibrous base material having a surface fiber layer mainly composed of ultrafine fibers of 0.2 dtex or less. As a method of obtaining a fibrous base material,
For example, a non-woven web is produced from the above-mentioned various ultra-fine fibers by a dry method such as card / cross layer / random webber or the like, or a wet method or a papermaking method in which the ultra-fine fibers are dispersed in a liquid. A method can be used in which a laminate in which the same or different types of nonwoven webs are laminated on the lower surface of the nonwoven web is entangled and integrated by needle punching, fluid entanglement treatment, or the like. In addition, a fibrous base material can be obtained by subjecting a nonwoven web obtained from the above-described ultrafine fibers to a woven or knitted fabric by entanglement and integration by a needle punching method, a fluid entanglement device, or the like. The method for producing a leather-like sheet according to the present invention can be applied to the fibrous base material obtained by the method as described above. When the nonwoven web made of the ultrafine fibers is a fibrous base material that is disposed over at least one side of the woven or knitted fabric and is three-dimensionally entangled with the woven or knitted fabric, the fibrous base material is reinforced by the woven or knitted fabric. It can be selected in a wide range, such as by reducing the amount of water-based polymer emulsion to be applied, and as a result, it is easy to obtain a supple and soft texture and fine surface nap quality, and the physical properties are also This is preferable because the effects can be satisfied and the effects of the manufacturing method according to the present invention can be maximized.
【０００８】本発明の皮革様シート状物の製造方法にお
いては、乾燥工程でのエマルジョン物質のマイグレーシ
ョンを防止し、かつ表面立毛層に水溶性高分子化合物を
集中的に集めることで立毛層を保護するという考えに基
づいており、前記水溶性高分子化合物としては、ポリビ
ニルアルコール、あるいはその誘導体、水溶性でんぷ
ん、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸エステル
部分ケン化物、ポリアクリルアミド、酢酸セルロース等
の有機物質を用いることができるが、本発明において
は、ポリビニルアルコールを表面層に付与した後、極細
繊維発現処理および／もしくは水系エマルジョン物質を
付与するためポリビニルアルコールは以下の特性を満た
すことが好ましい。 （１）40℃の10重量％水酸化ナトリウム水溶液中に20分
間浸漬したあとの重量減少率が10％以下。 （２）N,N-ジメチルホルムアミドに60分浸漬したあとの
重量減少率が5％以下。 （３）９８℃の熱水中に30分浸漬した後の重量減少率が
95％以上。 上記特性を満たす必要があるという点から鹸化度が９０
％以上のポリビニルアルコールが好ましく、鹸化度が９
５％以上のポリビニルアルコールであれば更に好まし
い。In the method for producing a leather-like sheet according to the present invention, migration of the emulsion substance in the drying step is prevented, and the nap layer is protected by intensively collecting a water-soluble polymer compound on the surface nap layer. Based on the idea that, as the water-soluble polymer compound, polyvinyl alcohol or a derivative thereof, water-soluble starch, carboxymethylcellulose, partially saponified acrylate, polyacrylamide, using organic substances such as cellulose acetate However, in the present invention, it is preferable that the polyvinyl alcohol satisfies the following properties in order to apply the ultrafine fiber development treatment and / or the aqueous emulsion substance after the polyvinyl alcohol is applied to the surface layer. (1) The weight loss rate after immersion in a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution at 40 ° C. for 20 minutes is 10% or less. (2) The weight loss rate after immersion in N, N-dimethylformamide for 60 minutes is 5% or less. (3) The weight loss rate after immersion in hot water at 98 ° C for 30 minutes
95% or more. In view of the necessity of satisfying the above characteristics, the saponification degree is 90
% Or more of polyvinyl alcohol is preferable, and the degree of saponification is 9
More preferably, the content of polyvinyl alcohol is 5% or more.
【０００９】本発明のエマルジョン物質とは水分散タイ
プの弾性高分子化合物であり、その場合の弾性高分子化
合物としては （１）90℃の1.0重量％水酸化ナトリウム水溶液中に30
分間浸漬したあとの100％伸長モジュラスが10〜80kg/cm
2。 （２）N,N-ジメチルホルムアミドに30分浸漬したあとの
重量膨潤率が300％以下。 （３）98℃の熱水中に30分浸漬した後の破断強度が100k
g/cm2以上。 なる特性を満たすことが好ましい。The emulsion substance of the present invention is a water-dispersed elastic high molecular compound. In this case, the elastic high molecular compound includes: (1) 30% aqueous solution of 1.0% by weight sodium hydroxide at 90 ° C.
100% elongation modulus after soaking for 10 minutes is 10 ~ 80kg / cm
2 . (2) The weight swelling ratio after immersion in N, N-dimethylformamide for 30 minutes is 300% or less. (3) Breaking strength after immersion in hot water of 98 ° C for 30 minutes is 100k
g / cm 2 or more. It is preferable to satisfy the following characteristics.
【００１０】（１）の100％伸長モジュラスは形態およ
び機能保持の点で10〜80kg/cm2が好ましい。また、
（２）の重量膨潤率は付与量制御のために300％以下が
好ましい。さらに（３）の破断強度は耐熱性の点で100k
g/cm2以上が好ましく、300kg/cm2以上であればより好ま
しい。The 100% elongation modulus of (1) is preferably from 10 to 80 kg / cm 2 in terms of shape and function retention. Also,
The weight swelling ratio of (2) is preferably 300% or less for controlling the applied amount. Further, the breaking strength of (3) is 100k in terms of heat resistance.
g / cm 2 or more is preferable, and 300 kg / cm 2 or more is more preferable.
【００１１】この特性を満たす弾性高分子化合物であれ
ば、特に限定されることはなく、たとえばポリウレタ
ン、ポリアミノ酸ポリウレタン共重合体、アクリル酸エ
ステル系ポリマーなどを用いることができるが、風合い
を柔軟にする点で特にポリウレタンが好ましい。かかる
ポリウレタンの種類としては、例えばポリエーテル系、
ポリエステル系、ポリカーボネート系ポリウレタンを用
いることができる。極細繊維発現処理時に形態および機
能保持性の点からアルカリに対する耐加水分解性が必要
でポリエーテル系ポリウレタンあるいはポリカーボネー
ト系ポリウレタンが好ましい。There is no particular limitation as long as the elastic high molecular compound satisfies the above characteristics. For example, polyurethane, polyamino acid polyurethane copolymer, acrylate polymer and the like can be used. Particularly, polyurethane is preferable in view of the above. Examples of such polyurethanes include, for example, polyethers,
Polyester-based or polycarbonate-based polyurethane can be used. Hydrolysis resistance to alkali is required from the point of shape and function retention during the process of developing ultrafine fibers, and polyether polyurethane or polycarbonate polyurethane is preferable.
【００１２】本発明において、浸透剤とは繊維シートに
対して溶液の浸透速度を向上させるものをいい、かかる
浸透剤としては金属塩および有機化合物を用いることが
できるが、製造工程における排水の問題から金属塩ある
いは界面活性剤が好ましい。In the present invention, the penetrant refers to a substance which improves the permeation rate of a solution into a fiber sheet. As such a penetrant, metal salts and organic compounds can be used. Therefore, a metal salt or a surfactant is preferred.
【００１３】この浸透材の添加量はポリビニルアルコー
ル水溶液の濃度、不織シート状物の形態によって異なる
ため一概にはいえないが、ＰＶＡの水溶液に対して重量
比で５％未満付与することがポリビニルアルコール水溶
液の粘度等に影響を与えないため好ましい。また、任意
に粘度調整剤等を添加することも出来る。次に、水溶性
高分子化合物の水溶性と水系高分子エマルジョンの濃度
について説明する．本発明の不織シート状物に付与され
る水溶性高分子化合物の濃度は目的とするスエード調人
工皮革の物性、風合いおよび表面品位の点から１．５か
ら１５％が好ましい．１．５％未満では本発明の趣旨と
する水溶性高分子化合物による表面立毛層の保護効果が
乏しく、良好な立毛品位が得られない．また、１５％以上
の濃度では混合物の粘度が著しく高くなり不織シート状
物に付与する際に斑付きしたり、水溶性高分子化合物の
介在によりエマルジョン物質と不織シート状態の構成繊
維との結合効果を弱め剥離強度等の物性低下につながる
ので好ましくない。Although the amount of the penetrating agent varies depending on the concentration of the aqueous solution of polyvinyl alcohol and the form of the nonwoven sheet, it cannot be unconditionally determined. However, it is necessary to add less than 5% by weight to the aqueous solution of PVA. This is preferable because it does not affect the viscosity of the aqueous alcohol solution. Further, a viscosity modifier and the like can be optionally added. Next, the water solubility of the water-soluble polymer compound and the concentration of the water-based polymer emulsion will be described. The concentration of the water-soluble polymer compound imparted to the nonwoven sheet material of the present invention is preferably 1.5 to 15% from the viewpoint of the physical properties, texture and surface quality of the intended suede-like artificial leather. If the amount is less than 1.5%, the effect of protecting the surface nap layer by the water-soluble polymer compound, which is the purpose of the present invention, is poor, and good nap quality cannot be obtained. Further, at a concentration of 15% or more, the viscosity of the mixture becomes extremely high, causing unevenness when applied to a nonwoven sheet-like material, or the presence of a water-soluble polymer compound may cause the emulsion substance to become non-woven sheet component fibers. It is not preferable because the bonding effect is weakened and the physical properties such as peel strength are reduced.
【００１４】一方、水系高分子のエマルジョンの濃度は
目的とするスエード調人工皮革の性量、風合い、物性を得
るために必要なエマルジョン物質の付着量から適宜選択
できるが、１〜４０％濃度の範囲が好ましく、不織シー
ト状物に対する付着量としては２〜１００％が好まし
い．付与される不織シート状物が、織編物によって補強
されたようなそれ自体が高強度の物性を有する場合にお
いては、エマルジョン物質の濃度は１〜３０％の範囲が
好ましく、不織シート状物に対するエマルジョン物質の
付着量としては２〜６０％の範囲が好ましい．即ち、エ
マルジョン物質の不織シート状物に対する付着量が１％
未満ではエマルジョン物質のバインダー効果が著しく低
下し目的とする人工皮革の剥離強度、寸法安定性の物性
が得られず、付着量が１００％以上になると硬く、ごわご
わした風合いになり好ましくない。On the other hand, the concentration of the emulsion of the water-based polymer can be appropriately selected from the properties of the desired suede-like artificial leather, the texture, and the amount of the emulsion substance necessary for obtaining the physical properties. The range is preferable, and the amount of adhesion to the nonwoven sheet is preferably 2 to 100%. In the case where the applied nonwoven sheet has high strength physical properties as reinforced by a woven or knitted fabric, the concentration of the emulsion substance is preferably in the range of 1 to 30%. Is preferably in the range of 2 to 60%. That is, the adhesion amount of the emulsion substance to the nonwoven sheet is 1%.
If the amount is less than the above, the binder effect of the emulsion substance is remarkably reduced, so that the desired peeling strength and dimensional stability of the artificial leather cannot be obtained. If the amount of adhesion is 100% or more, a hard and rough texture is unfavorably obtained.
【００１５】本発明において水溶性高分子化合物の水溶
液と水系高分子エマルジョンの付与方法は含浸法、スプ
レー法、コーティング法等により行うことができるが、
なかでも作業性およびピックアップコントロールの容易
性を考慮するとマングル等で絞る含浸法が好ましい。In the present invention, the method of applying the aqueous solution of the water-soluble polymer compound and the aqueous polymer emulsion can be performed by impregnation, spraying, coating, or the like.
Above all, in consideration of workability and ease of pickup control, the impregnation method of squeezing with a mangle or the like is preferable.
【００１６】本発明においてポリビニルアルコール水溶
液、水系ポリウレタンエマルジョンを含浸法によって付
与した後、加熱乾燥する具体的方法は、熱風加熱、赤外
線加熱、高周波過熱等を適用できるが、本発明の水溶性高
分子化合物を乾燥時に不織シート状物の表面層により多
く付与することによって、より多くの立毛層を保護する
という趣旨からすれば、ピンテンター、クリップテンタ
ー、ショートループ方式等の熱風加熱乾燥が好ましい．
乾燥温度は水溶性高分子化合物の水溶液と水系エマルジ
ョン化合物の種類、濃度、粘度等により適宜選択して用い
ることができる。In the present invention, a specific method of applying an aqueous polyvinyl alcohol aqueous solution and an aqueous polyurethane emulsion by impregnation and then heating and drying the same can be applied to hot air heating, infrared heating, high-frequency heating, and the like. From the viewpoint that more compound is applied to the surface layer of the nonwoven sheet at the time of drying to protect more nap layers, hot air heating drying such as a pin tenter, a clip tenter, or a short loop method is preferred.
The drying temperature can be appropriately selected and used depending on the type, concentration, viscosity and the like of the aqueous solution of the water-soluble polymer compound and the aqueous emulsion compound.
【００１７】また、アルカリ水溶液およびエマルジョン
化合物の溶媒である水への溶解性を下げる目的で、ポリ
ビニルアルコールを熱処理することもできる。この熱処
理の温度は、１００℃以下であれば効果が不十分であ
り、１９５℃以上であれば不溶化し、除去できなくなる
ため、１００〜１９５℃が好ましいが、処理時間の易制
御性の点で１４５℃〜１９０℃がさらに好ましい。水系
高分子エマルジョンは最低増膜温度以上、好ましくは８
０度以上の温度で乾燥することでエマルジョン粒子の融
着を行い強固な皮膜を形成せしめることによって、物性
および、優れた立毛を得ることができる．引き続いて、オ
ープンソーパー、ウインス等により熱水処理され、水溶性
高分子化合物を抽出除去し、起毛処理を経ることで立毛
品位の優れたスエード調人工皮革を得ることができる。
水系高分子エマルジョンが表裏両表面層に移行するいわ
ゆるマイグレーション現象を起こすことがある。その場
合必要に応じて、スチーム処理により乾燥前にエマルジ
ョンを破壊する方法や、マイクロ波加熱により基体の内
外層から均一に水分を除去する方法、塩水浴中で湿式凝
固せしめる方法、増粘剤や感熱ゲル化剤等のマイグレー
ション防止剤を添加する方法等により、マイグレーショ
ンの度合いを調節することも可能である。Further, polyvinyl alcohol can be heat-treated for the purpose of reducing the solubility of the aqueous alkali solution and the emulsion compound in water as a solvent. If the temperature of this heat treatment is 100 ° C. or less, the effect is insufficient, and if it is 195 ° C. or more, it is insolubilized and cannot be removed. Therefore, 100 to 195 ° C. is preferable. 145 ° C to 190 ° C is more preferred. The aqueous polymer emulsion should be at least the minimum thickening temperature, preferably 8
By drying at a temperature of 0 ° C. or more to fuse the emulsion particles to form a strong film, physical properties and excellent nap can be obtained. Subsequently, it is subjected to hot water treatment using an open soaper, a winch, or the like to extract and remove a water-soluble polymer compound, and through a raising treatment, it is possible to obtain suede-like artificial leather having excellent nap quality.
A so-called migration phenomenon in which the aqueous polymer emulsion migrates to both front and back surface layers may occur. In that case, if necessary, a method of breaking the emulsion before drying by steam treatment, a method of uniformly removing water from the inner and outer layers of the substrate by microwave heating, a method of wet coagulation in a salt water bath, a thickener and The degree of migration can be adjusted by a method of adding a migration inhibitor such as a thermosensitive gelling agent.
【００１８】次に極細繊維発現処理について説明する。
その際の除去溶媒としては先程述べたアルカリ水溶液を
用い、必要に応じて加熱、攪拌、絞液等の操作を行う。
この場合、より溶解性の低い高分子物質が一部溶解し
て、溶解性の高い高分子物質が残留してもかまわない。
不織シート状物の起毛処理方法は針布、ブラシおよびバ
フィング等により可能であるが、サンドペーパーによる
バフィングが、立毛の長短やきめ細かさを使用するサン
ドーペーパーの番手、回転速度等によって容易に調整可
能な点で好ましい。Next, the ultrafine fiber developing process will be described.
As the solvent to be removed at this time, the above-described alkaline aqueous solution is used, and operations such as heating, stirring, and squeezing are performed as necessary.
In this case, a polymer substance having lower solubility may partially dissolve and a polymer substance having higher solubility may remain.
The method of raising the non-woven sheet is possible with a needle cloth, brush, buffing, etc., but buffing with sandpaper can be easily adjusted by the length, length, rotation speed, etc. of the sandpaper using the length of the nap and fineness. It is preferable because it is possible.
【００１９】染色の方法は特に制限はないが処理中に液
流によって揉まれることにより風合いが柔軟化すること
から、サーキュラー染色機を用いることが好ましい。The method of dyeing is not particularly limited, but it is preferable to use a circular dyeing machine because the texture is softened by being rubbed by the liquid flow during the treatment.
【００２０】また、本発明の水溶性高分子化合物の水溶
液と水系高分子エマルジョン中には少量の有機溶剤、耐
候剤等の各種安定剤、顔料、およびマイグレーション防止
剤等が入っていても何ら差し支えない。The aqueous solution of the water-soluble polymer compound of the present invention and the aqueous polymer emulsion may contain a small amount of an organic solvent, various stabilizers such as a weathering agent, a pigment, and a migration inhibitor. Absent.
【００２１】本発明の製造方法により物性および風合い
を満たし立毛品位に優れたスエード調人工皮革が得られ
るが、引き続き表面のブラッシング、制電加工、撥水加工
等の仕上げ加工等を施して更に商品価値を高めることが
できる．According to the production method of the present invention, a suede-like artificial leather which satisfies physical properties and texture and is excellent in nap quality can be obtained. However, the surface is further subjected to finishing such as brushing, antistatic treatment and water-repellent treatment, and further processed. Value can be increased.
【００２２】[0022]
【実施例】本発明を下記の実施例により説明する。実施
例中における部とは重量部のことを指す。本発明におけ
る溶解速度、重量減少率は以下の方法により測定した。 （１）溶解速度 ＪＩＳ Ｋ６９１１法の耐薬品性試験に準じて処理時間
を１時間として得た重量比より求めた。 （２）重量減少率 （ａ）ポリビニルアルコールをポリプロピレンの不織布
２ｇに対して合計重量がほぼ５ｇとなるように含浸して
付与したものをＷ0ｇとし、このものを恒温槽で液温４
０℃に保たれた１０重量％水酸化ナトリウム水溶液３０
０ｍＬ中に２０分間浸漬した後の重量をＷ1ｇとして、
次式により求めた。 重量減少率＝（Ｗ0−Ｗ1）／（Ｗ0−２）×１００
（％） （ｂ）ポリビニルアルコールをポリプロピレンの不織布
２ｇに対して合計重量がほぼ５ｇとなるように含浸して
付与したものをＷ0ｇとし、このものを２０℃のN,N-ジ
メチルホルムアミド３００ｍＬ中に６０分間浸漬した後
の重量をＷ2ｇとして、次式により求めた。 重量減少率＝（Ｗ0−Ｗ2）／（Ｗ0−２）×１００
（％） （ｃ）ポリビニルアルコールをポリプロピレンの不織布
２ｇに対して合計重量がほぼ５ｇとなるように含浸して
付与したものをＷ0ｇとし、このものを恒温槽で９８℃
に保たれた熱水中に30分間浸漬した後の重量をＷ3ｇと
して、次式により求めた。 重量減少率＝（Ｗ0−Ｗ3）／（Ｗ0−２）×１００
（％） （３）１００％伸長モジュラス ポリウレタンからなる厚さ１００μｍのフィルムからダ
ンベル状試験片を作成し、これを用いて引っ張り速度３
００ｃｍ／分で、ＪＩＳＫ７３１１に規定された方法に
従って１００％伸長時の応力を測定した。 （４）重量膨潤率 ポリウレタンからなる厚さ１００μｍのフィルム２ｇ
（Ｗ0ｇ）を２０℃のN,N-ジメチルホルムアミド３００
ｍＬ中に60分間浸漬した後の重量をＷ4ｇとして、次式
により求めた。 重量膨潤率＝（Ｗ4−Ｗ0）／Ｗ0×１００（％） （５）破断強度 上記（３）と同様にポリウレタンからなる厚さ１００μ
ｍのフィルムからダンベル状試験片を作成し、これを用
いて引っ張り速度３００ｃｍ／分で、ＪＩＳＫ７３１１
に規定された方法に従って破断強度を測定した。The present invention will be described by the following examples. Parts in Examples refer to parts by weight. The dissolution rate and weight reduction rate in the present invention were measured by the following methods. (1) Dissolution rate The dissolution rate was determined from the weight ratio obtained by setting the treatment time to 1 hour according to the chemical resistance test according to JIS K6911. (2) Weight reduction rate (a) Polyvinyl alcohol impregnated with 2 g of polypropylene non-woven fabric so as to have a total weight of about 5 g was defined as W 0 g, and this was subjected to a liquid temperature of 4 g in a thermostat.
A 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide maintained at 0 ° C. 30
The weight after immersion in 0 mL for 20 minutes is W 1 g,
It was determined by the following equation. Weight loss rate = (W 0 −W 1 ) / (W 0 −2) × 100
(%) (B) Polyvinyl alcohol impregnated with 2 g of polypropylene non-woven fabric by impregnation so that the total weight becomes approximately 5 g is W 0 g, and this is 300 mL of N, N-dimethylformamide at 20 ° C. The weight after immersion in the glass for 60 minutes was defined as W 2 g by the following equation. Weight loss rate = (W 0 −W 2 ) / (W 0 −2) × 100
(%) (C) Polyvinyl alcohol impregnated with 2 g of polypropylene non-woven fabric so as to have a total weight of approximately 5 g was applied to obtain W 0 g, and this was placed in a thermostat at 98 ° C.
The weight after immersion in hot water kept for 30 minutes as W 3 g was determined by the following equation. Weight loss rate = (W 0 −W 3 ) / (W 0 −2) × 100
(%) (3) A dumbbell-shaped test piece was prepared from a 100-μm-thick film made of 100% elongational modulus polyurethane, and a pulling speed of 3 was used.
At 100 cm / min, the stress at 100% elongation was measured according to the method specified in JIS K7311. (4) Weight swelling ratio 2 g of a 100 μm thick film made of polyurethane
(W 0 g) in N, N-dimethylformamide 300 at 20 ° C.
The weight after immersion in mL for 60 minutes was determined as W 4 g by the following equation. Weight swelling ratio = (W 4 −W 0 ) / W 0 × 100 (%) (5) Breaking strength A thickness of 100 μm made of polyurethane as in (3) above.
m, a dumbbell-shaped test piece was prepared from the film, and the test piece was used at a pulling speed of 300 cm / min.
The breaking strength was measured in accordance with the method specified in.
【００２３】実施例１ ５−ソディウムスルホイソフタル酸を８モル％共重合し
たポリエチレンテレフタレートを海成分として30部、島
成分としてポリエチレンテレフタレートが７０部からな
る割合で１フィラメント中に島成分が36島含まれる形態
であり、平均繊度が、３．８ｄｔｅｘの海島型繊維のス
テープルを用いてカード、クロスラッパーを通してウェ
ブを形成し、しかる後、ニードルパンチを施し、不織布
を作成した。Example 1 A filament composed of 30 parts of polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing 8 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid as a sea component and 70 parts of polyethylene terephthalate as an island component contained 36 island components in one filament. A staple of sea-island type fiber having an average fineness of 3.8 dtex was used to form a web through a card and a cross wrapper, followed by needle punching to produce a nonwoven fabric.
【００２４】このシートに硫酸ナトリウムを０．５％添
加した鹸化度９８％のポリビニルアルコール水溶液を島
繊維に対して３０部含浸し、乾燥した後１７０℃で熱処
理を施した。上述のポリビニルアルコールの４０℃の１
０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に２０分間浸漬した
あとの重量減少率は３％、N,N-ジメチルホルムアミドに
６０分浸漬したあとの重量減少率は３％、９８℃の熱水
中に30分浸漬したあとの重量減少率は１００％であっ
た。The sheet was impregnated with 30 parts of an aqueous solution of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98% to which 0.5% of sodium sulfate was added, impregnated with 30 parts of the island fiber, dried, and then heat-treated at 170 ° C. 1 of the above polyvinyl alcohol at 40 ° C
The weight loss rate after immersion in a 0% by weight aqueous sodium hydroxide solution for 20 minutes is 3%, and the weight loss rate after immersion in N, N-dimethylformamide for 60 minutes is 3%. The weight loss after immersion for 100 minutes was 100%.
【００２５】次に、このシートを６０℃に加熱した10%
水酸化ナトリウム水溶液を用いて海成分を除去した。こ
のシートに、水に分散したポリカーボネート系ポリウレ
タンを３０部含浸付与した。このポリウレタンの９０℃
の１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に３０分間浸
漬したあとの１００％伸長モジュラスが６０ｋｇ／ｃｍ
2、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドに３０分浸漬したあと
の重量膨潤率が２２０％、９８℃の熱水中に３０分浸漬
した後の破断強度が３１５ｋｇ／ｃｍ2であった。乾燥
およびキュアリング処理後、ポリビニルアルコール除去
処理を施した。Next, this sheet was heated to 60 ° C. and 10%
The sea component was removed using an aqueous sodium hydroxide solution. The sheet was impregnated with 30 parts of a polycarbonate-based polyurethane dispersed in water. 90 ° C of this polyurethane
100% elongation modulus after immersion in 1.0% by weight aqueous sodium hydroxide solution for 30 minutes is 60 kg / cm
2. The weight swelling ratio after immersion in N, N-dimethylformamide for 30 minutes was 220%, and the breaking strength after immersion in hot water at 98 ° C. for 30 minutes was 315 kg / cm 2 . After the drying and curing treatment, a polyvinyl alcohol removal treatment was performed.
【００２６】次にこのシートをスライス、バフィングし
た後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施
した。Next, this sheet was sliced and buffed, and then dyed with a disperse dye in a circular dyeing machine.
【００２７】得られた皮革様シート状物は、優美立毛品
位を有し、耐久性に富み、良好な物性を有するものであ
った。 実施例２ 実施例１と同様にして得た不織布にノニオン系界面活性
剤をポリビニルアルコールに対して０．５重量％添加し
た鹸化度９８％のポリビニルアルコール水溶液を島繊維
に対して３０部含浸し乾燥した後は実施例１と同様に熱
処理し、極細繊維発現処理以降の処理を施した。上述の
ポリビニルアルコールの４０℃の１０重量％水酸化ナト
リウム水溶液中に２０分間浸漬したあとの重量減少率は
３％、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドに60分浸漬したあ
との重量減少率は３％、９８℃の熱水中に３０分浸漬し
たあとの重量減少率は１００％であった。The obtained leather-like sheet material had an excellent standing hair quality, was excellent in durability, and had good physical properties. Example 2 To a nonwoven fabric obtained in the same manner as in Example 1, 30 parts of an island fiber was impregnated with an aqueous solution of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98% in which a nonionic surfactant was added in an amount of 0.5% by weight based on polyvinyl alcohol. After drying, heat treatment was performed in the same manner as in Example 1, and treatments after the ultrafine fiber development treatment were performed. The weight loss rate after immersion in the above-mentioned polyvinyl alcohol aqueous solution of 10% by weight of sodium hydroxide at 40 ° C. for 20 minutes is 3%, and the weight loss rate after immersion in N, N-dimethylformamide for 60 minutes is 3%. The weight loss after immersion in hot water at 98 ° C. for 30 minutes was 100%.
【００２８】次に、このシートを６０℃に加熱した１０
%水酸化ナトリウム水溶液を用いて海成分を除去した。
このシートに、ジメチルホルムアミドに溶解したポリエ
ーテル系ポリウレタンを３０部含浸付与した後、ポリビ
ニルアルコール除去処理を施した。Next, the sheet was heated to 60 ° C.
The sea component was removed using a% sodium hydroxide aqueous solution.
The sheet was impregnated with 30 parts of a polyether-based polyurethane dissolved in dimethylformamide, and then subjected to a polyvinyl alcohol removal treatment.
【００２９】次にこのシートをスライス、バフィングし
た後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施
した。Next, this sheet was sliced and buffed, and then dyed with a disperse dye in a circular dyeing machine.
【００３０】得られた皮革様シート状物は、耐久性に富
み、良好な品位・物性を有するものであった。 比較例１ 実施例１と同様にして得た不織布に鹸化度９８％のポリ
ビニルアルコール水溶液を島繊維に対して３０部含浸し
乾燥した後は実施例１と同様に極細繊維発現処理以降の
処理を施した。上述のポリビニルアルコールの４０℃の
１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に２０分間浸漬し
たあとの重量減少率は３％、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに６０分浸漬したあとの重量減少率は３％、９８℃
の熱水中に３０分浸漬したあとの重量減少率は１００％
であった。得られた皮革様シート状物は表面にポリウレ
タンが見られ、物性が低く品位の劣るものになった。The obtained leather-like sheet material was rich in durability, and had good quality and physical properties. Comparative Example 1 The nonwoven fabric obtained in the same manner as in Example 1 was impregnated with 30 parts of an aqueous solution of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98% with respect to the island fiber, and dried. gave. The weight loss rate after immersion in the above-mentioned polyvinyl alcohol aqueous solution of 10% by weight of sodium hydroxide at 40 ° C. for 20 minutes is 3%, and the weight loss rate after immersion in N, N-dimethylformamide for 60 minutes is 3%. 98 ℃
100% weight loss after immersion in hot water for 30 minutes
Met. Polyurethane was observed on the surface of the obtained leather-like sheet, and the physical properties were low and the quality was inferior.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば良好な物性、
風合い、品位を兼ね備え、有機溶媒を使用することな
く、環境に対する負荷を低減して人工皮革を製造するこ
とができる。According to the production method of the present invention, good physical properties,
It is possible to manufacture artificial leather having both texture and quality and reducing the burden on the environment without using an organic solvent.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 11/55 Ｄ０６Ｍ 13/17 13/17 15/333 15/333 15/572 15/572 5/08 Ｆターム(参考） 3B154 AA07 AB22 BA14 BB12 BD18 BD20 BF01 BF10 BF11 BF30 DA06 DA07 DA09 DA19 4F055 AA02 BA11 EA04 EA12 EA24 FA07 FA20 GA02 4L031 AA18 AB34 BA17 BA33 4L033 AA07 AB07 BA14 CA29 CA48 CA52 4L047 AA21 AA27 AB02 BA03 BA16 BC12 CC00 CC16 DA00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) D06M 11/55 D06M 13/17 13/17 15/333 15/333 15/572 15/572 5/08 F term (reference) ) 3B154 AA07 AB22 BA14 BB12 BD18 BD20 BF01 BF10 BF11 BF30 DA06 DA07 DA09 DA19 4F055 AA02 BA11 EA04 EA12 EA24 FA07 FA20 GA02 4L031 AA18 AB34 BA17 BA33 4L033 AA07 AB07 BA14 CA29 CA02 BA02A12 BC
Claims (7)
せて皮革様シート状物を製造する方法であって、浸透剤
を含むポリビニルアルコールを繊維質基材に付与した
後、ポリウレタンを付与することを特徴とする皮革様シ
ート状物の製造方法。1. A method for producing a leather-like sheet by impregnating a fibrous base material with polyurethane and coagulating it, wherein a polyvinyl alcohol containing a penetrant is applied to the fibrous base material, and then the polyurethane is applied. A method for producing a leather-like sheet material, characterized in that:
求項１に記載の皮革様シート状物の製造方法。2. The method for producing a leather-like sheet according to claim 1, wherein the penetrating agent contains a metal salt.
る請求項１に記載の皮革様シート状物の製造方法。3. The method for producing a leather-like sheet according to claim 1, wherein the penetrating agent contains a surfactant.
ルが以下の（１）〜（３）の特性を全て満たすことを特
徴とする請求項１に記載の皮革様シート状物の製造方
法。 （１）40℃の10重量％水酸化ナトリウム水溶液中に20分
間浸漬したあとの重量減少率が10％以下。 （２）N,N-ジメチルホルムアミドに60分浸漬したあとの
重量減少率が5％以下。 （３）９８℃の熱水中に30分浸漬した後の重量減少率が
95％以上。4. The method for producing a leather-like sheet according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol applied to the fibrous base material satisfies all of the following characteristics (1) to (3). (1) The weight loss rate after immersion in a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution at 40 ° C. for 20 minutes is 10% or less. (2) The weight loss rate after immersion in N, N-dimethylformamide for 60 minutes is 5% or less. (3) The weight loss rate after immersion in hot water at 98 ° C for 30 minutes
95% or more.
上であることを特徴とする請求項１または４に記載の皮
革様シート状物の製造方法。5. The method for producing a leather-like sheet according to claim 1, wherein the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is 90% or more.
した繊維質基材を１５０℃以上の温度に加熱することを
特徴とする請求項１に記載の皮革様シート状物の製造方
法。6. The method for producing a leather-like sheet according to claim 1, wherein the fibrous base material provided with polyvinyl alcohol containing a penetrant is heated to a temperature of 150 ° C. or higher.
リエステルからなり、見掛密度が０．２〜０．５ｇ／ｃ
ｍ3の不織布であることを特徴とする請求項１、４、６
のいずれかに記載の皮革様シート状物の製造方法。7. At least a part of the fibrous base material is made of a copolymerized polyester and has an apparent density of 0.2 to 0.5 g / c.
claim, characterized in that m is 3 nonwoven 1,4,6
The method for producing a leather-like sheet according to any one of the above.
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-
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