JP2002254894A - 消しゴム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱可塑性エラストマー系消しゴムにおいて、目
視による消去性の確認でうっすらと筆跡が消え残ること
のない消しゴムを得ることを課題とする。 【解決手段】スチレン系熱可塑性エラストマー、充填剤
およびアセチル化グリセリンを少なくとも含有する消し
ゴム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙面上に鉛筆やシ
ャープペンシルで筆記された筆記線、プラスチッククレ
ヨンや色鉛筆で描画された画像を消去する消しゴムに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、消しゴムはその基材の違いにより
３種類に大別される。一つ目は天然ゴムまたは合成ゴム
とサブ、充填剤、軟化剤を混練し加硫して作る加硫ゴム
系消しゴムである。二つ目はポリ塩化ビニル樹脂と可塑
剤、充填剤を混合したプラスチゾルを加熱成形してなる
ポリ塩化ビニル系消しゴムである。三つ目は熱可塑性エ
ラストマーと充填剤、軟化剤、必要に応じて軟質熱可塑
性樹脂を混合して未加硫のまま加熱成形してなる熱可塑
性エラストマー系消しゴムである。

【０００３】これら消しゴムのうち、加硫ゴム系消しゴ
ムは耐光性が悪く消しゴムが日光に当たると表面が硬化
して消えなくなってしまうものであった。これは加硫ゴ
ム系消しゴムの必須成分であるサブが光劣化し易いため
である。サブとは別名サブスチチュートまたはファクチ
スと呼ばれるもので植物油を加硫したものである。消し
ゴムには主に白サブと呼ばれる菜種油や綿実油、大豆油
等の植物油を塩化硫黄で加硫したものが使用されてい
る。サブは摩耗し易いため消し屑を出やすくする作用が
ある。

【０００４】加硫ゴム系消しゴムに対しポリ塩化ビニル
系消しゴムは耐光性が良く、消去性も良いため消しゴム
の主流になっている。しかし、ポリ塩化ビニル系消しゴ
ムは加熱成形を行うときの温度の性能への影響が顕著で
ある。例えば特公昭３２−８２２０号公報には塩化ビニ
ルペーストレジン１００重量部に対し８０〜１６０重量
部の可塑剤を添加し比較的低温にて加熱し低度のゲル化
を行わせる消しゴムの製造法が開示されている。可塑剤
としてはＤＯＰ（ジ−２−エチルヘキシルフタレート）
とＢＰＢＧ（ブチルフタリルブチルグリコレート）が開
示され、比較的低温として１２５〜１３５℃が好適であ
ると開示されている。

【０００５】これらに対し、熱可塑性エラストマー系消
しゴムは耐光性が良く、加熱成形に際して精密な温度管
理の必要がなく、容易に安定な性能の消しゴムを得るこ
とが出来る。更に未加硫であり、温度の性能への影響が
少ないため成形工程で発生した形状不良品を再利用でき
るといった利点のあるものである。

【０００６】熱可塑性エラストマー系消しゴムに使用さ
れる熱可塑性エラストマーとしてはスチレン系熱可塑性
エラストマーが知られている。スチレン系熱可塑性エラ
ストマーを使用した熱可塑性エラストマー系消しゴムと
しては、特開昭６３−１９５０００号公報にスチレン系
熱可塑性エラストマーとしてスチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−エチ
レンブチレン共重合体、およびスチレン−エチレンプロ
ピレン共重合体が開示されている。また、特開平１−１
０５７９９号公報には前記スチレン系熱可塑性エラスト
マーが分子末端がポリスチレンのブロック共重合体であ
ること、および分子の一端のみがポリスチレンの２ブロ
ック共重合体も併用できることが開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前記熱可塑性エラスト
マー系消しゴムは加硫工程や精密な温度制御の必要がな
いため、製造方法が簡単で形状不良品等の再利用もでき
経済的であるが、消去性の点でポリ塩化ビニル製消しゴ
ムに劣るものである。ＪＩＳ Ｓ ６０５０−１９９４
の２．２性能の消し能力（消字率）％は８０％以上でな
ければならないとしている。同ＪＩＳの４．４消し能力
（消字率）には消字率を求めるための試験方法が記され
ているが、規定の形状の消しゴムに０．５Ｋｇのおもり
を載せ、４往復摩消している。この試験方法によれば、
熱可塑性エラストマー系消しゴムもポリ塩化ビニル系消
しゴムと同様に消字率８０％以上を満足する。しかし実
際に使用した場合、目視の判定にてポリ塩化ビニル系消
しゴムに比べ筆跡の残りが認められるものである。すな
わち、ポリ塩化ビニル系消しゴムは、紙面の凹み以外筆
跡を目視にて認めることが出来ないが、従来の熱可塑性
エラストマー系消しゴムはうっすらと筆跡を認めること
が出来るものであった。

【０００８】本発明は、熱可塑性エラストマー系消しゴ
ムにおいて、目視による消去性の確認でうっすらと筆跡
が消え残ることのない消しゴムを得ることを課題とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、スチレン系熱
可塑性エラストマー、充填剤およびアセチル化グリセリ
ンを少なくとも含有する消しゴムを要旨とする。

【００１０】以下、詳述する。本発明に於ける熱可塑性
エラストマー系消しゴムは各種の熱可塑性エラストマ
ー、例えばオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタ
ン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー等を使
用できるが、スチレン系熱可塑性エラストマーを必須と
する。スチレン系熱可塑性エラストマーは、分子中に塑
性変形を防止する分子拘束成分（ハードセグメント）で
あるポリスチレンと、弾性を有するゴム成分（ソフトセ
グメント）を有するブロック共重合物である。分子構造
は直鎖型、側鎖型、ラジアル型等がある。

【００１１】スチレン系熱可塑性エラストマーとして具
体的には、ゴム成分がブタジエンであるスチレン−ブタ
ジエン共重合体としてタフプレンＡ、タフプレン１２
５、同２００、同３１５、同９１２、ソルプレンＴ−４
０６、同Ｔ−４１１、同Ｔ−４１４、同Ｔ−４７５、ア
サプレンＴ−４２０、同Ｔ−４３０、同Ｔ−４３１、同
Ｔ−４５０（以上、旭化成工業（株）製）、クレイトン
Ｄ−１１０１、同Ｄ−１１０２、同Ｄ−１１５５、同Ｄ
−ＫＸ４０５、同Ｄ−ＫＸ４０８、同Ｄ−ＫＸ４１０、
同Ｄ−ＫＸ４１４、同Ｄ−ＫＸ４１５、同Ｄ−１１１
６、同Ｄ−１１１８、同Ｄ−１１８４、同Ｄ−１１２２
Ｘ、同Ｄ−４２７０、同Ｄ−４２７１（以上、クレイト
ンポリマージャパン（株）製）等が挙げられる。

【００１２】ゴム成分がイソプレンであるスチレン−イ
ソプレン共重合体としてクレイトンＤ−１１０７、同Ｄ
−１１１２、同Ｄ−１１１３、同Ｄ−１１１７、同Ｄ−
１１１９、同Ｄ−１１２４、同Ｄ−１１６１、同Ｄ−Ｋ
Ｘ４０１、同Ｄ−ＫＸ４０６、同Ｄ−ＫＸ６０３（以
上、クレイトンポリマージャパン（株）製）等が挙げら
れる。

【００１３】ゴム成分がビニルイソプレンであるスチレ
ン−イソプレン共重合体としてハイブラー５１２７、同
５１２５、同７１２５（以上、（株）クラレ 製）が挙
げられる。

【００１４】ゴム成分がブタジエンを水素添加したエチ
レンブチレンであるスチレン−エチレンブチレン共重合
体としてタフテックＬ５１５、同Ｈ１０６２、同Ｈ１０
５２、同Ｈ１１４１、同Ｈ１０４１、同Ｈ１０５３、同
Ｈ１０４３、同Ｈ１２７２（以上、旭化成工業（株）
製）、クレイトンＧ１６５０、同Ｇ１６５１、同Ｇ１６
５２、同Ｇ１６５４Ｘ（以上、クレイトンポリマージャ
パン（株）製）、セプトン８００４、同８００６、同８
００７（以上、（株）クラレ製）等が挙げられる。

【００１５】ゴム成分がイソプレンを水素添加したエチ
レンプロピレンであるスチレン−エチレンプロピレン共
重合体としてクレイトンＧ１７３０（クレイトンポリマ
ージャパン（株）製）、セプトン２００２、同２００
５、同２００６、同２００７、同２０４３、同２０６
３、同２１０４（以上、（株）クラレ製）等が挙げられ
る。

【００１６】ゴム成分がイソプレンを水素添加したエチ
レンとエチレンプロピレンであるスチレン−エチレンエ
チレンプロピレン共重合体としてセプトン４０３３、同
４０５５、同４０７７（以上、（株）クラレ製）が挙げ
られる。

【００１７】ゴム成分がブタジエンとブタジエンを選択
的に水素添加したブチレンであるスチレン−ブタジエン
ブチレン共重合体としてタフテックＰ ＪＴ−８３、同
ＪＴ−８２（以上、旭化成工業（株）製）が挙げられ
る。

【００１８】特殊なスチレン系熱可塑性エラストマーと
して、分子拘束成分とゴム成分が各１ブロックからなる
２ブロック共重合体がある。ゴム成分がエチレンブチレ
ンであるスチレン−エチレンブチレン２ブッロク共重合
体含有物としてクレイトンＧ１６５７（２ブロック共重
合体３０％含有）、同Ｇ１７２６（２ブロック共重合体
７０％含有）（以上、クレイトンポリマージャパン
（株）製）が挙げられる。ゴム成分がエチレンプロピレ
ンであるスチレン−エチレンプロピレン２ブロック共重
合体としてクレイトンＧ１７０１（以上、クレイトンポ
リマージャパン（株）製）、セプトン１００１、同１０
５０（以上、（株）クラレ製）が挙げられる。

【００１９】無水マレイン酸で変性されたスチレン系熱
可塑性エラストマーとして、ゴム成分がエチレンブチレ
ンである無水マレイン酸変性スチレン−エチレンブチレ
ン共重合体としてクレイトンＦＧ１９０１Ｘ（以上、ク
レイトンポリマージャパン（株）製）、タフテックＭ１
９４３、同Ｍ１９１１、同Ｍ１９１３（以上、旭化成工
業（株）製）が挙げられる。これらスチレン系熱可塑性
エラストマーは単独でも２種以上併用しても良く、他の
熱可塑性エラストマーや軟質熱可塑性樹脂と併用しても
よい。

【００２０】本発明に於ける充填剤は従来消しゴムに使
用されている充填剤が使用できる。具体的には重質炭酸
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウ
ム、珪藻土、珪砂、シリカ、ケイ酸化合物、貝殻粉、炭
酸マグネシウム等が使用できる。これらの充填剤は単独
で使用しても、２種以上併用してもよい。

【００２１】本発明に於けるアセチル化グリセリンとし
てはグリセリン酢酸エステルおよびアセチル化グリセラ
イドがある。具体的な市販品としてはトリアセチン（成
分グリセリルトリアセテート）（大八化学工業（株）
製）、リケマールＰＬ−００４、同ＰＬ−０１２、同Ｐ
Ｌ−０１２Ｇ、同ＰＬ−０１４、ポエムＧ−００２（以
上、成分グリセリンジアセトモノラウレート）、ポエム
Ｇ−０３８（成分グリセリンジアセトモノオレエー
ト）、ポエムＧ−５０８（成分グリセリンモノアセトモ
ノステアレート）（以上、理研ビタミン（株）製）が挙
げられる。これらのアセチル化グリセリンは単独でも２
種以上併用してもよい。アセチル化グリセリンはスチレ
ン系熱可塑性エラストマーと組合わさって消去性を向上
させるが、添加量が多すぎると消し屑が紙面に張り付く
ようになるため、熱可塑性エラストマーおよび樹脂の全
量を１００重量部として３０重量部以下が望ましい。

【００２２】この他に、本発明では熱可塑性エラストマ
ー系消しゴムで従来から公知の軟化剤、安定剤、酸化防
止剤、着色剤等が使用できる。特に軟化剤は肉薄形状や
長尺形状等の硬くて剛性のある消しゴムでは必要がなか
ったり、極少量の添加でよいが、通常使われる事務用消
しゴムのような柔らかい消しゴムにおいては多量に添加
する場合があり重要である。特開平５−１２４３９１に
はスチレン系熱可塑性エラストマーに対し石油系油を１
〜３倍量使用した消しゴムが開示されており、特開平５
−１４７３９２にはスチレン系熱可塑性エラストマーに
対し動粘度１０００ｃＳｔ（４０℃）以下のポリブテン
を１〜３倍量使用した消しゴムが開示されている。本発
明で使用可能な従来公知の軟化剤は、具体的には流動パ
ラフィン、パラフィン系炭化水素とナフテン環系炭化水
素の混合物であるプロセスオイルやエクステンダーオイ
ル等の鉱油、液状ポリブテンや液状αオレフィンオリゴ
マー、液状エチレン−αオレフィンオリゴマー等が挙げ
られる。

【００２３】

【作用】熱可塑性エラストマー消しゴムにおいてスチレ
ン系熱可塑性エラストマーとアセチル化グリセリンを併
用すると何故に消去性が向上するか定かではないが、ア
セチル化グリセリンがスチレン系熱可塑性エラストマー
のスチレンブロックに弱く親和して、スチレンブロック
に鉛筆やシャープペンシルの筆跡を構成するグラファイ
トや、プラスチッククレヨンや色鉛筆の画像を構成する
着色顔料が付着しやすくなるためと推察される。

【００２４】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に
説明する。実施例および比較例の「部」は「重量部」を
示す。 実施例１ ミラストマー３０７０Ｎ（オレフィン系熱可塑性エラストマー、三井化学（株） 製） ２５部 クレイトンＧ１６５０ １２．５部 クレイトンＧ１７２６ １２．５部 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（安定剤、ドイツ、チバガイギー社製）１部 重質炭酸カルシウム（平均粒径１．２５μｍ） １５０部 トリアセチン １０部 １２０℃に加熱した二本ロールにクレイトンＧ１７２
６、グレイトンＧ１６５０、ミラストマー３０７０Ｎの
順に加えながら充分に混練を行う。充分に混練を行った
後、二本ロール上で混練している前記熱可塑性エラスト
マー混合物に、重質炭酸カルシウム、流動パラフィン、
トリアセチンを少量づつ加えながら混練を続ける。これ
らを全量加えた後、さらに充分混練を行う。充分に混練
したものを厚さ１０ｍｍのシート状物が成形できるよう
に作られた金型で１２０℃にて５分間プレス成形して１
０ｍｍ厚さの消しゴムを得た。

【００２５】 実施例２ セプトン２００２ ２５部 セプトン４０５５ ２０部 クレイトンＦＧ１９０１Ｘ ５部 ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（安定剤、ドイツ、チバガイギー社製） １部 重質炭酸カルシウム（平均粒径１０．５μｍ） ３５０部 流動パラフィン ９５部 リケマールＰＬ−０１２ ５部 二本ロールの温度が１５０℃、プレス温度が５０℃であ
ること以外は実施例１と同じ方法で消しゴムを得た。

【００２６】比較例１ トリアセチンを加えない以外、実施例１と同じ方法にて
消しゴムを得た。 比較例２ リケマールＰＬ−０１２を加えない以外、実施例２と同
じ方法にて消しゴムを得た。

【００２７】

【発明の効果】上記実施例１、２および比較例１、２で
得た消しゴムを用いて、ＪＩＳ Ｓ６０５０−１９９４
の４．４消し能力（消字率）試験の方法により消字率を
測定し以下の結果を得た。 実施例１ 消字率 ８９％ 実施例２ 消字率 ９２％ 比較例１ 消字率 ８２％ 比較例２ 消字率 ８５％

【００２８】上記実施例１、２および比較例１、２で得
た消しゴムを厚さ１０ｍｍ、幅１６ｍｍ、長さ４５ｍｍ
に切り出してブロック状の消しゴムとした。鉛筆をシャ
ープペンシル（芯径０．５ｍｍ、芯硬度ＨＢ、ハイポリ
マー１００、ぺんてる（株）製）に変更し、画線ピッチ
を２ｍｍ以上にして筆跡が重ならないようにした以外は
ＪＩＳ Ｓ６０５０−１９９４の４．４消し能力（消字
率）試験と同じ方法で着色紙を作製した。

【００２９】前記ブロック状消しゴムを手で把持して、
この着色紙の筆跡上を往復４回擦り消去作業をなした。
消去作業後の着色紙の筆跡を目視にて確認したところ、
実施例１、２は筆跡部の紙の凹み以外確認できなかった
が、比較例１、２は紙の凹み部分がうっすらと黒く着色
していることを認めた。

【００３０】以上のように、発明による消しゴムは実際
の使用状況において、ポリ塩化ビニル製消しゴムと同
様、目視による消去性の確認でうっすらと筆跡が消え残
ることのなものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】スチレン系熱可塑性エラストマー、充填剤
   およびアセチル化グリセリンを少なくとも含有する消し
   ゴム。