JP2002307624A - ポリアミドおよびフッ素化コポリマーの多層 - Google Patents
ポリアミドおよびフッ素化コポリマーの多層Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 極性物質を含有するガソリンに対し低い透過
性を有する入手可能な燃料ラインまたは製品の入手。 【解決手段】 クロロトリフルオロエチレンおよび/ま
たはテトラフルオロエチレンならびにアクリルモノマー
との熱処理可能なエチレンコポリマーをベースとする少
なくとも１つの層およびポリアミドをベースとする１つ
の層からなる多層製品により解決される。
性を有する入手可能な燃料ラインまたは製品の入手。 【解決手段】 クロロトリフルオロエチレンおよび/ま
たはテトラフルオロエチレンならびにアクリルモノマー
との熱処理可能なエチレンコポリマーをベースとする少
なくとも１つの層およびポリアミドをベースとする１つ
の層からなる多層製品により解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、クロロトリフル
オロエチレン（ＣＴＦＥ）および/またはテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）ならびに少なくとも１つのアクリ
ルモノマーとの熱処理可能なエチレン（Ｅ）コポリマー
から生成される少なくとも１つの層と、ポリアミド層と
からなる多層（積層体）［層間で非常に高い接着性を有
することを特徴とする］およびその製造方法に関する。
離層試験において、層間の接着性が非常に高いため試験
片は層の分離なしに破砕し、いかなる場合も層間の接着
力が１０Ｎ/ｍｍ以上である。多層は、層間での優れた
接着性に加え、優れた機械的性質および高い耐薬品性を
示す。
オロエチレン（ＣＴＦＥ）および/またはテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）ならびに少なくとも１つのアクリ
ルモノマーとの熱処理可能なエチレン（Ｅ）コポリマー
から生成される少なくとも１つの層と、ポリアミド層と
からなる多層（積層体）［層間で非常に高い接着性を有
することを特徴とする］およびその製造方法に関する。
離層試験において、層間の接着性が非常に高いため試験
片は層の分離なしに破砕し、いかなる場合も層間の接着
力が１０Ｎ/ｍｍ以上である。多層は、層間での優れた
接着性に加え、優れた機械的性質および高い耐薬品性を
示す。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
アミドは優れた機械的性質を有するため自動車産業で利
用される燃料ラインの製造に用いられることが、よく知
られている。しかしながら、それらは極性物質、例えば
アルコールを含有するガソリンに対し耐薬品性が低く、
かつ透過性を示す。この透過性により、ほとんどの国の
法律によって規制される危険物質が環境に放出される。
アミドは優れた機械的性質を有するため自動車産業で利
用される燃料ラインの製造に用いられることが、よく知
られている。しかしながら、それらは極性物質、例えば
アルコールを含有するガソリンに対し耐薬品性が低く、
かつ透過性を示す。この透過性により、ほとんどの国の
法律によって規制される危険物質が環境に放出される。
【０００３】従って、極性物質を含有するガソリンに対
し低い透過性を有する入手可能な燃料ラインまたは製品
の必要性を痛感した。また、クロロトリフルオロエチレ
ンおよび/またはテトラフルオロエチレンとの熱処理可
能なエチレンのフッ素化コポリマー、例えばオースモン
トUSA Inc.により販売されるハーラー（Halar）（登録
商標）は、ポリアミドと比較して、極性物質を含有する
ガソリン、特に自動車産業で用いられる侵略的な（aggr
essive）潤滑油に対しより高い耐薬品性を有することも
公知である。しかしながら、フッ素化コポリマーは高価
であり、その用途が限定される。
し低い透過性を有する入手可能な燃料ラインまたは製品
の必要性を痛感した。また、クロロトリフルオロエチレ
ンおよび/またはテトラフルオロエチレンとの熱処理可
能なエチレンのフッ素化コポリマー、例えばオースモン
トUSA Inc.により販売されるハーラー（Halar）（登録
商標）は、ポリアミドと比較して、極性物質を含有する
ガソリン、特に自動車産業で用いられる侵略的な（aggr
essive）潤滑油に対しより高い耐薬品性を有することも
公知である。しかしながら、フッ素化コポリマーは高価
であり、その用途が限定される。
【０００４】上記のフッ素化コポリマーを経済的に使用
可能にするために、フッ素化コポリマーをポリアミドと
結合させて多層が生成される燃料ラインのような製品の
製造が試されてきた。しかしながら、フッ素化コポリマ
ーおよびポリアミドとの間の接着性は非常に低い。本発
明者により行われた試験により、例えば軟化温度で維持
して多層へ圧力を印加すること、または同時押出し成形
による、フッ素化コポリマーＥ/ＣＴＦＥとポリアミド
との結合は、接着性が非常に低いことが示されている。
従って、ポリアミドの優れた機械的性質と、フッ素化コ
ポリマーＥ/ＣＴＦＥおよび/またはＴＦＥの優れた耐薬
品性とを合わせて有することを特徴とし、１０Ｎ/ｍｍ
以上の層間の接着性を示す入手可能な多層品が必要であ
る。
可能にするために、フッ素化コポリマーをポリアミドと
結合させて多層が生成される燃料ラインのような製品の
製造が試されてきた。しかしながら、フッ素化コポリマ
ーおよびポリアミドとの間の接着性は非常に低い。本発
明者により行われた試験により、例えば軟化温度で維持
して多層へ圧力を印加すること、または同時押出し成形
による、フッ素化コポリマーＥ/ＣＴＦＥとポリアミド
との結合は、接着性が非常に低いことが示されている。
従って、ポリアミドの優れた機械的性質と、フッ素化コ
ポリマーＥ/ＣＴＦＥおよび/またはＴＦＥの優れた耐薬
品性とを合わせて有することを特徴とし、１０Ｎ/ｍｍ
以上の層間の接着性を示す入手可能な多層品が必要であ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は驚いたこと
に、かつ予想外に、以下に定義されるような層を用いて
多層を得ることを見出した。
に、かつ予想外に、以下に定義されるような層を用いて
多層を得ることを見出した。
【０００６】本発明の目的は、 Ａ）クロロトリフルオロエチレンおよび/またはテトラ
フルオロエチレンならびに式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （ａ） （式中、Ｒ2は線状または分岐状、シクロアルキル型の
アルキルの１〜２０の炭素原子の水素化ラジカルまたは
Ｈであり、Ｒ2は任意にＣｌ、Ｏ、Ｎおよび/または−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨ、エポキシド、エステルもしくはエーテ
ルから選択される１以上の官能基を含む；（ａ）のモノ
マー量はエチレンならびにＣＴＦＥおよび/またはＴＦ
Ｅのモノマーの総量に対し、０．０１〜１５モル％の範
囲である）のアクリルモノマーとの熱処理可能なエチレ
ンコポリマーをベースとする層および Ｂ）４０〜３００μeq/ｇ、好ましくは４５〜１５０μe
q/gの量の−ＮＨ2末端基を有するポリアミドをベースと
する層から少なくともなる多層である。
フルオロエチレンならびに式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （ａ） （式中、Ｒ2は線状または分岐状、シクロアルキル型の
アルキルの１〜２０の炭素原子の水素化ラジカルまたは
Ｈであり、Ｒ2は任意にＣｌ、Ｏ、Ｎおよび/または−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨ、エポキシド、エステルもしくはエーテ
ルから選択される１以上の官能基を含む；（ａ）のモノ
マー量はエチレンならびにＣＴＦＥおよび/またはＴＦ
Ｅのモノマーの総量に対し、０．０１〜１５モル％の範
囲である）のアクリルモノマーとの熱処理可能なエチレ
ンコポリマーをベースとする層および Ｂ）４０〜３００μeq/ｇ、好ましくは４５〜１５０μe
q/gの量の−ＮＨ2末端基を有するポリアミドをベースと
する層から少なくともなる多層である。
【０００７】
【発明の実施の形態】任意に層Ａ）の上部に、アクリル
モノマー（ａ）を含まないクロロトリフルオロエチレン
および/またはテトラフルオロエチレンとのエチレンコ
ポリマーをベースとする層Ａ１）または層Ｂ）を設けて
もよい。層Ｂ）の上部に、４０μeq/g以下の量の−ＮＨ
2末端基を有するポリアミドをベースとする層Ｂ１）ま
たは層Ａ）を設けてもよい。
モノマー（ａ）を含まないクロロトリフルオロエチレン
および/またはテトラフルオロエチレンとのエチレンコ
ポリマーをベースとする層Ａ１）または層Ｂ）を設けて
もよい。層Ｂ）の上部に、４０μeq/g以下の量の−ＮＨ
2末端基を有するポリアミドをベースとする層Ｂ１）ま
たは層Ａ）を設けてもよい。
【０００８】層Ａ１）およびＢ１）が存在する場合、層
Ａ）および/またはＢ）が結合（tie）層として作用する
ことにより厚さを減じることができる。Ａ）およびＡ
１）のフッ素化コモノマーがＣＴＦＥであるのが好まし
い。
Ａ）および/またはＢ）が結合（tie）層として作用する
ことにより厚さを減じることができる。Ａ）およびＡ
１）のフッ素化コモノマーがＣＴＦＥであるのが好まし
い。
【０００９】層Ａ）の熱処理可能なコポリマーは、 − １０〜７０モル％、好ましくは３５〜５５％のエチ
レン、 − ３０〜９０モル％、好ましくは４５〜６５％のテト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンまた
はそれらの混合物から選択されるフッ素化モノマー、 − 前記のモノマーの総量に対し０．０５〜１５モル％
のアクリルモノマー（ａ）により生成される。
レン、 − ３０〜９０モル％、好ましくは４５〜６５％のテト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンまた
はそれらの混合物から選択されるフッ素化モノマー、 − 前記のモノマーの総量に対し０．０５〜１５モル％
のアクリルモノマー（ａ）により生成される。
【００１０】式（ａ）のアクリルモノマーとしては、ｎ
−ブチルアクリレート（ｎ−ＢｕＡ）が好ましい。 層Ａ）はまた、ブレンドが、ブレンドのエチレンならび
にＣＴＦＥおよび/またはＴＦＥおよびブレンドのモノ
マーの総量に対し０．０１〜１５モル％の範囲でアクリ
ルモノマー（ａ）の量を含有するという条件で、層Ａ）
のコポリマーおよび層Ａ１）のコポリマーのブレンドか
ら生成され得る。
−ブチルアクリレート（ｎ−ＢｕＡ）が好ましい。 層Ａ）はまた、ブレンドが、ブレンドのエチレンならび
にＣＴＦＥおよび/またはＴＦＥおよびブレンドのモノ
マーの総量に対し０．０１〜１５モル％の範囲でアクリ
ルモノマー（ａ）の量を含有するという条件で、層Ａ）
のコポリマーおよび層Ａ１）のコポリマーのブレンドか
ら生成され得る。
【００１１】層Ａ）が最上層である場合、コモノマー
（ａ）はエチレンならびにクロロトリフルオロエチレン
および/またはテトラフルオロエチレンのモノマーの総
量に対し、１モル％以下であるのが好ましい。４０μeq
/g以上の−ＮＨ2末端基の豊富なポリアミドは、例えば
連鎖移動剤を重合反応で使用するＵＳＰ４,５４３,３７
８による公知の方法によって製造され得る。連鎖移動剤
の例としてｍ−またはｐ−キシレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンまたはドデカメチレンジアミンが挙げら
れるであろう。
（ａ）はエチレンならびにクロロトリフルオロエチレン
および/またはテトラフルオロエチレンのモノマーの総
量に対し、１モル％以下であるのが好ましい。４０μeq
/g以上の−ＮＨ2末端基の豊富なポリアミドは、例えば
連鎖移動剤を重合反応で使用するＵＳＰ４,５４３,３７
８による公知の方法によって製造され得る。連鎖移動剤
の例としてｍ−またはｐ−キシレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンまたはドデカメチレンジアミンが挙げら
れるであろう。
【００１２】４０μeq/g以上の量の−ＮＨ2末端基を有
する層Ｂ）のポリアミドはまた−ＮＨ2末端基の異なる
含有量を有するポリアミドを混合することにより得ら
れ、最終混合物は４０μeq/g以上の量の−ＮＨ2末端基
を含有する。層Ｂ）のポリアミドは、例えばポリアミド
６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミ
ド１１（ＰＡ１１）およびポリアミド１２（ＰＡ１２）
のような（コ）ポリアミドであってもよい。層Ｂ）のポ
リアミドは任意に１つ以上のジアミンを含んでいてもよ
い。
する層Ｂ）のポリアミドはまた−ＮＨ2末端基の異なる
含有量を有するポリアミドを混合することにより得ら
れ、最終混合物は４０μeq/g以上の量の−ＮＨ2末端基
を含有する。層Ｂ）のポリアミドは、例えばポリアミド
６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミ
ド１１（ＰＡ１１）およびポリアミド１２（ＰＡ１２）
のような（コ）ポリアミドであってもよい。層Ｂ）のポ
リアミドは任意に１つ以上のジアミンを含んでいてもよ
い。
【００１３】本発明者はまた、優れた接着性を付与され
た本発明の多層が４０μeq/g以下の量の−ＮＨ2末端基
を有するポリアミドおよび０．０１〜５重量％、好まし
くは０．１〜２重量％の１つ以上のジアミンとのブンレ
ンドを層Ｂ）として用いることによって得られることも
見出した。本発明者は、４０μeq/g以下の多くの−ＮＨ2
末端基を有するが１つ以上のジアミンを含まないポリア
ミドを用いて、層間の接着性は取るに足らないことを見
出した（剥離力＜＜１Ｎ/ｍｍ）。
た本発明の多層が４０μeq/g以下の量の−ＮＨ2末端基
を有するポリアミドおよび０．０１〜５重量％、好まし
くは０．１〜２重量％の１つ以上のジアミンとのブンレ
ンドを層Ｂ）として用いることによって得られることも
見出した。本発明者は、４０μeq/g以下の多くの−ＮＨ2
末端基を有するが１つ以上のジアミンを含まないポリア
ミドを用いて、層間の接着性は取るに足らないことを見
出した（剥離力＜＜１Ｎ/ｍｍ）。
【００１４】４０μeq/g以下の−ＮＨ2末端基を有する
ポリアミドは、例えばポリアミド６、ポリアミド６６、
ポリアミド１１およびポリアミド１２のような（コ）ポ
リアミドであってもよい。
ポリアミドは、例えばポリアミド６、ポリアミド６６、
ポリアミド１１およびポリアミド１２のような（コ）ポ
リアミドであってもよい。
【００１５】非限定的な例としてジアミンは、保護され
たアミン（例えばヘキサメチレンジアミンカルバメート
およびＮ,Ｎ'−ジシンナミリデン−１,６ヘキサジアミ
ンのような）、Ｃ4−Ｃ20脂肪族ジアミン（例えばドデ
シルジアミンおよびデシルジアミン）、芳香族ジアミン
（例えばパラ−キシリレンジアミン）である。
たアミン（例えばヘキサメチレンジアミンカルバメート
およびＮ,Ｎ'−ジシンナミリデン−１,６ヘキサジアミ
ンのような）、Ｃ4−Ｃ20脂肪族ジアミン（例えばドデ
シルジアミンおよびデシルジアミン）、芳香族ジアミン
（例えばパラ−キシリレンジアミン）である。
【００１６】本発明の単層は、増量剤（例えばポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ケイ酸塩、黒鉛、カ
ーボンブラック）、滑剤、顔料、難燃剤、可塑剤ならび
に熱およびＵＶ安定剤のような添加剤を任意に含有して
いてもよい。
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ケイ酸塩、黒鉛、カ
ーボンブラック）、滑剤、顔料、難燃剤、可塑剤ならび
に熱およびＵＶ安定剤のような添加剤を任意に含有して
いてもよい。
【００１７】本発明の多層は、同時押出し成形により得
ることができる。代わりに、コポリマーの軟化温度で加
熱することよって単層を合わせて層を形成する。好まし
い方法は、例えば燃料ラインが得られる同時押出し成形
である。
ることができる。代わりに、コポリマーの軟化温度で加
熱することよって単層を合わせて層を形成する。好まし
い方法は、例えば燃料ラインが得られる同時押出し成形
である。
【００１８】本発明の燃料ラインは、極性化合物も含有
し得る燃料に対して高い耐薬品性および低い透過性を有
する。燃料ラインで流動する流体が液体である場合、液
体と接触するポリマー層が、生じた静電気を逃がすこと
が可能でなければならないことが求められる。この目的
のため、公知のように内層を例えば、粉末、繊維、粒子
の形状の黒鉛および/またはカーボンブラックのような
導体で充填する。次いで、そのように充填された層は導
電性になる。ポリマーの導体の量は通常、２０重量％以
下である。この量は静電気消失に必要な特定量に応じて
変化可能である。通常、導電層は１０1〜１０6Ｏｈｍの
範囲の表面抵抗率を有することが必要である。二層Ａ/
Ｂの場合、導体が液体に接触する層中に存在するなら
ば、導体はＡ）またはＢ）に存在し得る。任意に導体は
Ａ）およびＢ）の両層に存在し得る。多層において、液
体に接触する層は導電性でなければならず、任意に他の
層の１つ以上が導電性であってもよい。
し得る燃料に対して高い耐薬品性および低い透過性を有
する。燃料ラインで流動する流体が液体である場合、液
体と接触するポリマー層が、生じた静電気を逃がすこと
が可能でなければならないことが求められる。この目的
のため、公知のように内層を例えば、粉末、繊維、粒子
の形状の黒鉛および/またはカーボンブラックのような
導体で充填する。次いで、そのように充填された層は導
電性になる。ポリマーの導体の量は通常、２０重量％以
下である。この量は静電気消失に必要な特定量に応じて
変化可能である。通常、導電層は１０1〜１０6Ｏｈｍの
範囲の表面抵抗率を有することが必要である。二層Ａ/
Ｂの場合、導体が液体に接触する層中に存在するなら
ば、導体はＡ）またはＢ）に存在し得る。任意に導体は
Ａ）およびＢ）の両層に存在し得る。多層において、液
体に接触する層は導電性でなければならず、任意に他の
層の１つ以上が導電性であってもよい。
【００１９】本発明により得られうる燃料ラインは、例
えば外層から内層に順に、以下の多層構造を示す。 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ａ１（任意） − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ａ１導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ｂ導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ｂ/Ｂ１導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ａ導電性 層Ｂのポリアミドは層Ｂ１と同じ種類のものが好まし
い。
えば外層から内層に順に、以下の多層構造を示す。 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ａ１（任意） − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ａ１導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ｂ導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ｂ/Ｂ１導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ導電性 − Ｂ１（任意）/Ｂ/Ａ/Ａ導電性 層Ｂのポリアミドは層Ｂ１と同じ種類のものが好まし
い。
【００２０】通常、燃料ラインは以下の特性を示す： − 全体の厚さ０．４〜２ｍｍ； − 内層の厚さ０．１〜０．２ｍｍ； − 結合層として作用する場合、層Ａおよび/またはＢ
の厚さは０．０５〜０．１ｍｍ； − 層Ａおよび/またはＢが外層である場合、それらの
厚さは０．１５〜０．２５ｍｍ； − 層Ａ１および/またはＢ１が外層である場合、それ
らの厚さは０．１５〜０．２５ｍｍである。本発明の多
層は特に燃料ラインの製造に適している。
の厚さは０．０５〜０．１ｍｍ； − 層Ａおよび/またはＢが外層である場合、それらの
厚さは０．１５〜０．２５ｍｍ； − 層Ａ１および/またはＢ１が外層である場合、それ
らの厚さは０．１５〜０．２５ｍｍである。本発明の多
層は特に燃料ラインの製造に適している。
【００２１】本発明の別の用途は、シース・コア繊維を
製造可能にすることであり、コアとは本発明の層Ｂ）お
よびジアミンを加えたポリアミド６,６または４０〜３
００μeq/gの多数の−ＮＨ2基を有するポリアミド６,６
である；シースとは、即ちポリアミドのコアを覆う外層
で、上記に定義されるように層Ａ）である。層Ａ）は１
モル％以下の量のコモノマー（ａ）を含有することが好
ましい。
製造可能にすることであり、コアとは本発明の層Ｂ）お
よびジアミンを加えたポリアミド６,６または４０〜３
００μeq/gの多数の−ＮＨ2基を有するポリアミド６,６
である；シースとは、即ちポリアミドのコアを覆う外層
で、上記に定義されるように層Ａ）である。層Ａ）は１
モル％以下の量のコモノマー（ａ）を含有することが好
ましい。
【００２２】優れた機械的性質と耐磨耗性とを組み合わ
せた水に対する高い撥水性が要求される場合、シース・
コア繊維を繊維素材の製造に使用することができる。
せた水に対する高い撥水性が要求される場合、シース・
コア繊維を繊維素材の製造に使用することができる。
【００２３】
【実施例】本発明を限定するものではないが、いくつか
の実例を以下に示す。以下の特性付けを、実施例中で用
い、ポリマーに行った。 − メルトフローインデックス（Ｍ.Ｉ.） フッ素化ポリマーのＭ．Ｉ．をＡＳＴＭ３２７５−８９
の方法により、２７５℃かつ２,１６ｋｇの負荷で測定
する； − 第２の融解温度（ＴmII） フッ素化ポリマーのＴmIIを示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）により測定する； − −ＮＨ2末端基 ポリアミドの−ＮＨ2末端基の数をｍ−クレゾール中２
％のポリアミドで溶液を調製し、次に過塩素酸で滴定す
ることによって測定する。
の実例を以下に示す。以下の特性付けを、実施例中で用
い、ポリマーに行った。 − メルトフローインデックス（Ｍ.Ｉ.） フッ素化ポリマーのＭ．Ｉ．をＡＳＴＭ３２７５−８９
の方法により、２７５℃かつ２,１６ｋｇの負荷で測定
する； − 第２の融解温度（ＴmII） フッ素化ポリマーのＴmIIを示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）により測定する； − −ＮＨ2末端基 ポリアミドの−ＮＨ2末端基の数をｍ−クレゾール中２
％のポリアミドで溶液を調製し、次に過塩素酸で滴定す
ることによって測定する。
【００２４】実施例１ 層Ａ） エチレン（Ｅ）/クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）/ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢｕＡ） ４８．
６/５１/０．４モル％ コポリマーは例えばＥＰ８６６０７９に記載される公知
の方法により製造され、 − Ｍ．Ｉ． １６．５ｇ/１０' − ＴmII ２３６℃ を特徴とする。厚さ１．５ｍｍのポリマーのいくつかの
プラックが加圧成形により得られた。
Ｅ）/ｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢｕＡ） ４８．
６/５１/０．４モル％ コポリマーは例えばＥＰ８６６０７９に記載される公知
の方法により製造され、 − Ｍ．Ｉ． １６．５ｇ/１０' − ＴmII ２３６℃ を特徴とする。厚さ１．５ｍｍのポリマーのいくつかの
プラックが加圧成形により得られた。
【００２５】層Ｂ） １１０μeq/ｇと等しい−ＮＨ2末端基を有するポリアミ
ド１２（ＰＡ１２） 厚さ１．５ｍｍのポリアミドのいくつかのプラックが加
圧成形により得られた。Ａ/Ｂ積層体の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。機械的な力
を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離を試みる。
層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定することはできな
い。層が分離するよう力を強めることにより、剥離が見
られずに製品が壊れる。これは本発明の積層体が高い接
着性を示すことを表している。
ド１２（ＰＡ１２） 厚さ１．５ｍｍのポリアミドのいくつかのプラックが加
圧成形により得られた。Ａ/Ｂ積層体の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。機械的な力
を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離を試みる。
層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定することはできな
い。層が分離するよう力を強めることにより、剥離が見
られずに製品が壊れる。これは本発明の積層体が高い接
着性を示すことを表している。
【００２６】実施例２（比較例） 層Ａ） 実施例１の同じコポリマー；Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ
４８．６/５１/０．４モル％を用いる。層Ｂ１） ２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有するＰＡ１２ 厚さ１．５ｍｍのポリアミドのいくつかのプラックが加
圧成形により得られた。Ａ/Ｂ１積層体の製造 予め得られた単層ＡおよびＢ１のプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。Ａ/Ｂ１
積層品は層間でいかなる接着性も示さない。
４８．６/５１/０．４モル％を用いる。層Ｂ１） ２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有するＰＡ１２ 厚さ１．５ｍｍのポリアミドのいくつかのプラックが加
圧成形により得られた。Ａ/Ｂ１積層体の製造 予め得られた単層ＡおよびＢ１のプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。Ａ/Ｂ１
積層品は層間でいかなる接着性も示さない。
【００２７】実施例３ 層Ａ） 実施例１の同じコポリマー；Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ
４８．６/５１/０．４モル％を用いる。層Ｂ ５１μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有するＰＡ１２ ポリアミドは、実施例１の３３０ｇのＰＡ１２（−ＮＨ
2＝１１０μeq/g）と実施例２の６７０ｇＰＡ１２（−
ＮＨ2＝２２μeq/g）を機械的に混合することによって
得られた。次いで、ブレンドを直径１８ｍｍおよび長さ
が直径の２５倍と等しいハステロイ（Hastelloy）Ｃ−
２７６の一軸スクリューブラベンダー（Brabender）押
出機で２２５℃の融解温度で小球状にした。厚さ１．５
ｍのプラックを加圧成形により顆粒から製造した。Ａ/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定するこ
とはできない。これは本発明の積層体が単層間で高い接
着性を示すことを表している。
４８．６/５１/０．４モル％を用いる。層Ｂ ５１μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有するＰＡ１２ ポリアミドは、実施例１の３３０ｇのＰＡ１２（−ＮＨ
2＝１１０μeq/g）と実施例２の６７０ｇＰＡ１２（−
ＮＨ2＝２２μeq/g）を機械的に混合することによって
得られた。次いで、ブレンドを直径１８ｍｍおよび長さ
が直径の２５倍と等しいハステロイ（Hastelloy）Ｃ−
２７６の一軸スクリューブラベンダー（Brabender）押
出機で２２５℃の融解温度で小球状にした。厚さ１．５
ｍのプラックを加圧成形により顆粒から製造した。Ａ/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定するこ
とはできない。これは本発明の積層体が単層間で高い接
着性を示すことを表している。
【００２８】実施例４（比較例） 層Ａ１） コポリマー Ｅ/ＣＴＦＥ ４９/５１モル％ アクリルモノマーを欠くコポリマーは実施例１の層Ａ）
のコポリマーに用いた同じ方法で製造され、 − Ｍ．Ｉ． １５ｇ/１０' − ＴmII ２４０℃ を特徴とする。厚さ１．５ｍｍのポリマーのいくつかの
プラックが加圧成形により得られた。 層Ｂ１） 実施例２の同じポリアミド；２２μeq/gと等しい−ＮＨ
2末端基を有するＰＡ１２を用いる。Ａ１/Ｂ１積層品の製造 予め得られた単層Ａ１およびＢ１のプラックを重複さ
せ、圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ１/Ｂ１積層品は層間でいかなる接着性も示さない。
のコポリマーに用いた同じ方法で製造され、 − Ｍ．Ｉ． １５ｇ/１０' − ＴmII ２４０℃ を特徴とする。厚さ１．５ｍｍのポリマーのいくつかの
プラックが加圧成形により得られた。 層Ｂ１） 実施例２の同じポリアミド；２２μeq/gと等しい−ＮＨ
2末端基を有するＰＡ１２を用いる。Ａ１/Ｂ１積層品の製造 予め得られた単層Ａ１およびＢ１のプラックを重複さ
せ、圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ１/Ｂ１積層品は層間でいかなる接着性も示さない。
【００２９】実施例５（比較例） 層Ａ１） 実施例４の同じコポリマー；Ｅ/ＣＴＦＥ ４９/５１モ
ル％を用いる。 層Ｂ） 実施例１の同じポリアミド；１１０μeq/gと等しい−Ｎ
Ｈ2末端基を有するＰＡ１２を用いる。Ａ１/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層Ａ１およびＢのプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ１/Ｂ積層品はその層間でいかなる接着性も示さな
い。
ル％を用いる。 層Ｂ） 実施例１の同じポリアミド；１１０μeq/gと等しい−Ｎ
Ｈ2末端基を有するＰＡ１２を用いる。Ａ１/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層Ａ１およびＢのプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ１/Ｂ積層品はその層間でいかなる接着性も示さな
い。
【００３０】実施例６ 層Ａ） Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ ４０/５５/５モル％ コポリマーは、実施例１のコポリマーの製造に用いられ
た方法によって製造され、 − Ｍ．Ｉ． １５ｇ/１０' − ＴmII １８０°〜２００℃ を特徴とする。厚さ１．５ｍｍのポリマーのいくつかの
プラックが加圧成形により得られた。 層Ｂ） 実施例１の同じポリアミド；１１０μeq/gと等しい−Ｎ
Ｈ2末端基を有するＰＡ１２を用いる。Ａ/Ｂ積層体の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で５分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定するこ
とはできない。層が分離するよう力を強めることによ
り、剥離が見られずに製品が壊れる。
た方法によって製造され、 − Ｍ．Ｉ． １５ｇ/１０' − ＴmII １８０°〜２００℃ を特徴とする。厚さ１．５ｍｍのポリマーのいくつかの
プラックが加圧成形により得られた。 層Ｂ） 実施例１の同じポリアミド；１１０μeq/gと等しい−Ｎ
Ｈ2末端基を有するＰＡ１２を用いる。Ａ/Ｂ積層体の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で５分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定するこ
とはできない。層が分離するよう力を強めることによ
り、剥離が見られずに製品が壊れる。
【００３１】実施例７（比較例） 層Ａ） 実施例６のコポリマー；Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ ４０
/５５/５モル％を用いる。層Ｂ１） 実施例２の同じポリアミド；２２μeq/gと等しい−ＮＨ
2末端基を有するＰ１２を用いる。Ａ/Ｂ１積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢ１のプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ/Ｂ１積層品はその層間でいかなる接着性も示さな
い。
/５５/５モル％を用いる。層Ｂ１） 実施例２の同じポリアミド；２２μeq/gと等しい−ＮＨ
2末端基を有するＰ１２を用いる。Ａ/Ｂ１積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢ１のプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ/Ｂ１積層品はその層間でいかなる接着性も示さな
い。
【００３２】実施例８ 層Ａ） 実施例１のコポリマー；Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ ４
８．６/５１/０．４モル％を用いる。層Ｂ） １重量％のジアミンとブレンドした、２２μeq/gと等し
い−ＮＨ2末端基を有するポリアミドＰＡ１２ ２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有する顆粒の１キ
ログラムのポリアミド（ＰＡ１２）を、１重量％のヘキ
サメチレンジアミン・モノカルバミン酸塩とブレンドし
た。次いで、それを直径１８ｍｍおよび長さが直径の２
５倍と等しいハステロイ C-276の一軸スクリューBraben
ber押出機で２２５℃の融解温度で小球状にした。厚さ
１．５ｍｍのプラックが加圧成形による顆粒から得られ
た。Ａ/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定するこ
とはできない。層が分離するよう力を強めることによ
り、剥離がみられずに製品が壊れる。
８．６/５１/０．４モル％を用いる。層Ｂ） １重量％のジアミンとブレンドした、２２μeq/gと等し
い−ＮＨ2末端基を有するポリアミドＰＡ１２ ２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有する顆粒の１キ
ログラムのポリアミド（ＰＡ１２）を、１重量％のヘキ
サメチレンジアミン・モノカルバミン酸塩とブレンドし
た。次いで、それを直径１８ｍｍおよび長さが直径の２
５倍と等しいハステロイ C-276の一軸スクリューBraben
ber押出機で２２５℃の融解温度で小球状にした。厚さ
１．５ｍｍのプラックが加圧成形による顆粒から得られ
た。Ａ/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。層Ａおよび層Ｂの層間の接着力を測定するこ
とはできない。層が分離するよう力を強めることによ
り、剥離がみられずに製品が壊れる。
【００３３】実施例９ 層Ａ） ９７/３重量比のコポリマーＥ/ＣＴＦＥ（４９/５１モ
ル％）およびコポリマーＥ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ（４０
/５５/５モル％）とのブレンド ブレンドを、実施例６における層Ａの３０ｇのコポリマ
ーと実施例４における層Ａ１の９７０ｇのコポリマーを
混合することによって製造した。次いで、ブレンドを直
径１８ｍｍおよび長さが直径の２５倍と等しいハステロ
イＣ−２７６の一軸スクリューブラベンダー押出機で２
７０℃の融解温度で小球状にした。厚さ１．５ｍｍのプ
ラックは加圧成形により顆粒から得られた。
ル％）およびコポリマーＥ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ（４０
/５５/５モル％）とのブレンド ブレンドを、実施例６における層Ａの３０ｇのコポリマ
ーと実施例４における層Ａ１の９７０ｇのコポリマーを
混合することによって製造した。次いで、ブレンドを直
径１８ｍｍおよび長さが直径の２５倍と等しいハステロ
イＣ−２７６の一軸スクリューブラベンダー押出機で２
７０℃の融解温度で小球状にした。厚さ１．５ｍｍのプ
ラックは加圧成形により顆粒から得られた。
【００３４】層Ｂ） ０．４重量％のジアミンとブレンドした、２２μeq/gと
等しい−ＮＨ2末端基を有するポリアミドＰＡ１２ ２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有する１キログラ
ムの顆粒のポリアミド（ＰＡ１２）を０．４重量％のヘ
キサメチレンジアミン・モノカルバミン酸塩とブレンド
した。次いで、それを直径１８ｍｍおよび長さが直径の
２５倍と等しいハステロイ C-276の一軸スクリューBrab
enber押出機で２２５℃の融解温度で小球状にした。厚
さ１．５ｍｍのプラックが加圧成形による顆粒から得ら
れた。Ａ/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。接着力を測定することはできない。層が分離
するよう力を強めて、剥離が見られることなく製品が壊
れる。
等しい−ＮＨ2末端基を有するポリアミドＰＡ１２ ２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有する１キログラ
ムの顆粒のポリアミド（ＰＡ１２）を０．４重量％のヘ
キサメチレンジアミン・モノカルバミン酸塩とブレンド
した。次いで、それを直径１８ｍｍおよび長さが直径の
２５倍と等しいハステロイ C-276の一軸スクリューBrab
enber押出機で２２５℃の融解温度で小球状にした。厚
さ１．５ｍｍのプラックが加圧成形による顆粒から得ら
れた。Ａ/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層ＡおよびＢのプラックを重複させ、圧
力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 機械的な力を加えることによって、層Ｂから層Ａの分離
を試みる。接着力を測定することはできない。層が分離
するよう力を強めて、剥離が見られることなく製品が壊
れる。
【００３５】実施例１０（比較例） 層Ａ１） 実施例４のポリマー；Ｅ/ＣＴＦＥ ４９/５１モル％を
用いた。層Ｂ） １重量％のジアミンが添加された、２２μeq/gと等しい
−ＮＨ2末端基を有する実施例８のポリアミドＰＡ１２
を用いた。Ａ１/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層Ａ１およびＢのプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ１/Ｂ積層品はその構成要素の間でいかなる接着性も
示さない。
用いた。層Ｂ） １重量％のジアミンが添加された、２２μeq/gと等しい
−ＮＨ2末端基を有する実施例８のポリアミドＰＡ１２
を用いた。Ａ１/Ｂ積層品の製造 予め得られた単層Ａ１およびＢのプラックを重複させ、
圧力下に２７０℃の温度で１０分間保持した。 Ａ１/Ｂ積層品はその構成要素の間でいかなる接着性も
示さない。
【００３６】実施例１１ 層Ａ） 実施例１のポリマー（Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ ４８．
６/５１/０．４モル％）を用い、加圧成形によりプラッ
クを製造した。層Ｂ） 実施例１のポリアミド（１１０μeq/gと等しい−ＮＨ2
末端基を有するＰＡ）から厚さ０．３ｍｍのプラック
（結合層）が加圧成形により得られた。層Ｂ１） 実施例２の同じポリアミド（２２μeq/gと等しい−ＮＨ
2末端基を有するＰＡ１２）を用い、プラックを製造し
た。Ａ/Ｂ/Ｂ１多層の製造 予め得られた単層Ａ、ＢおよびＢ１のプラックをＡ/Ｂ/
Ｂ１の順で重複し、圧力下に２７０℃の温度で１０分間
保持した。 機械的な力を加えることによって、多層Ａ/Ｂ/Ｂ１の層
Ｂ１から層Ａの分離を試みる。剥離力を測定することは
できない。これは本発明の多層が層間で高い接着性を示
すことを表している。
６/５１/０．４モル％）を用い、加圧成形によりプラッ
クを製造した。層Ｂ） 実施例１のポリアミド（１１０μeq/gと等しい−ＮＨ2
末端基を有するＰＡ）から厚さ０．３ｍｍのプラック
（結合層）が加圧成形により得られた。層Ｂ１） 実施例２の同じポリアミド（２２μeq/gと等しい−ＮＨ
2末端基を有するＰＡ１２）を用い、プラックを製造し
た。Ａ/Ｂ/Ｂ１多層の製造 予め得られた単層Ａ、ＢおよびＢ１のプラックをＡ/Ｂ/
Ｂ１の順で重複し、圧力下に２７０℃の温度で１０分間
保持した。 機械的な力を加えることによって、多層Ａ/Ｂ/Ｂ１の層
Ｂ１から層Ａの分離を試みる。剥離力を測定することは
できない。これは本発明の多層が層間で高い接着性を示
すことを表している。
【００３７】実施例１２ 層Ａ１） 実施例４のポリマー（Ｅ/ＣＴＦＥ ４９/５１モル％）
を用い、プラックを製造した。層Ａ） 実施例６のコポリマー（Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ ４０
/５５/５モル％）から厚さ０．３ｍｍのプラック（結合
層）を加圧成形により得た。層Ｂ） 実施例９のポリアミド（０．４重量％のジアミンが添加
され、２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有するＰＡ
１２）を用い、プラックを製造した。Ａ１/Ａ/Ｂ多層の製造 予め得られた単層Ａ１、ＡおよびＢのプラックをＡ１/
Ａ/Ｂの順で重複させ、圧力下に２７０℃の温度で１０
分間保持した。 機械的な力を加えることによって、Ａ１/Ａ/Ｂ多層の層
Ｂから層Ａ１の分離を試みる。剥離力を測定することは
できない。これは、本発明の多層が層間で高い接着力を
示すことを表している。
を用い、プラックを製造した。層Ａ） 実施例６のコポリマー（Ｅ/ＣＴＦＥ/ｎ−ＢｕＡ ４０
/５５/５モル％）から厚さ０．３ｍｍのプラック（結合
層）を加圧成形により得た。層Ｂ） 実施例９のポリアミド（０．４重量％のジアミンが添加
され、２２μeq/gと等しい−ＮＨ2末端基を有するＰＡ
１２）を用い、プラックを製造した。Ａ１/Ａ/Ｂ多層の製造 予め得られた単層Ａ１、ＡおよびＢのプラックをＡ１/
Ａ/Ｂの順で重複させ、圧力下に２７０℃の温度で１０
分間保持した。 機械的な力を加えることによって、Ａ１/Ａ/Ｂ多層の層
Ｂから層Ａ１の分離を試みる。剥離力を測定することは
できない。これは、本発明の多層が層間で高い接着力を
示すことを表している。
【００３８】
【発明の効果】本発明により、ポリアミドの優れた機械
的性質と、フッ素化コポリマーＥ/ＣＴＦＥおよび/また
はＴＦＥの優れた耐薬品性とを合わせて有することを特
徴とし、１０Ｎ/ｍｍ以上の層間の接着性を示す多層品
が入手可能となった。
的性質と、フッ素化コポリマーＥ/ＣＴＦＥおよび/また
はＴＦＥの優れた耐薬品性とを合わせて有することを特
徴とし、１０Ｎ/ｍｍ以上の層間の接着性を示す多層品
が入手可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウディア マンゾーニ イタリア、40100 ボローニャ、ヴィア デッラ バルカ 21／４ Ｆターム(参考） 4F100 AA37A AA37B AA37C AA37D AD11A AD11B AD11C AD11D AK17A AK17C AK18A AK18C AK25A AK46B AK46D AL01A AL01C BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B BA10C BA10D BA15 DG01 GB90 JB01 JD02 JG01A JG01B JG01C JG01D YY00B YY00D 4J100 AA02Q AC26P AC31P AL03R CA05 JA00 JA11 JA45
Claims (10)
- 【請求項１】 Ａ）クロロトリフルオロエチレンおよび
/またはテトラフルオロエチレンならびに式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2 （ａ） （式中、Ｒ2は線状または分岐状、シクロアルキル型の
アルキルの１〜２０の炭素原子の水素化ラジカルまたは
Ｈであり、Ｒ2は任意にＣｌ、Ｏ、Ｎおよび/または−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨ、エポキシド、エステルもしくはエーテ
ルから選択される１以上の官能基を含む；（ａ）のモノ
マー量はエチレンならびにクロロトリフルオロエチレン
および/またはテトラフルオロエチレンのモノマーの総
量に対し、０．０１〜１５モル％の範囲である）のアク
リルモノマーとの熱処理可能なエチレンコポリマーをベ
ースとする層および Ｂ）４０〜３００μeq/ｇ、好ましくは４５〜１５０μe
q/gの量の−ＮＨ2末端基を有するポリアミドをベースと
する層から少なくともなる多層製品。 - 【請求項２】 Ｂ）のポリアミドが１つ以上のジアミン
を含有する請求項１による多層製品。 - 【請求項３】 層Ａ）の熱処理可能なコポリマーは、 − １０〜７０モル％、好ましくは３５〜５５％のエチ
レン； − ３０〜９０モル％、好ましくは４５〜６５％の、テ
トラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンま
たはそれらの混合物から選択されるフッ素化モノマー、
好ましくはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）； − 前記のモノマーの総量に対する０．０５〜１５モル
％のアクリルコモノマー（ａ）、好ましくはｎ−ブチル
アクリレートにより生成される請求項１または２による
多層製品。 - 【請求項４】 層Ａ）が層Ａ）のコポリマーおよびアク
リルモノマーを含まない同じコポリマーとのブレンドに
より生成され、ただし、ブレンドが、ブレンドのエチレ
ンならびにＣＴＦＥおよび/またはＴＦＥのモノマーの
総量に対し、０．０１〜１５モル％の範囲量のアクリル
モノマー（ａ）を含有する請求項１〜３のいずれか一つ
による多層製品。 - 【請求項５】 層Ｂ）のポリアミドが、−ＮＨ2末端基
の異なる含有量を有するポリアミドのブレンドにより生
成され、ただしブレンドが４０μeq/ｇ以上の量の−Ｎ
Ｈ2末端基を含有する請求項１〜４のいずれか一つによ
る多層製品。 - 【請求項６】 層Ｂ）が４０μeq/ｇ以下の量の−ＮＨ2
末端基を有し、かつ０．０１〜５重量％、好ましくは
０．１〜２重量％の1つ以上のジアミンとブレンドした
ポリアミドである請求項１〜５のいずれか一つによる多
層製品。 - 【請求項７】 ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンカ
ルバメート、Ｎ,Ｎ'−ジシンナミリデン−１,６−ヘキ
サジアミン、ドデシルジアミンおよびデシルジアミン、
パラ−キシリレンジアミンからなる群から選択される請
求項１〜６のいずれか一つによる多層製品。 - 【請求項８】 層Ａの上部に、アクリルモノマー（ａ）
を含まないクロロトリフルオロエチレンおよび/もしく
はテトラフルオロエチレンとのエチレンコポリマーをベ
ースとする層Ａ１）を設け、ならびに/または層Ｂ）の
上部に、４０μeq/ｇ以下の量の−ＮＨ2末端基を有する
ポリアミドをベースとする層Ｂ１）を設ける請求項１〜
７のいずれか一つによる多層製品。 - 【請求項９】 シース・コア繊維の形状である請求項１
〜８のいずれか一つによる多層製品。 - 【請求項１０】 少なくとも燃料ラインに接触する内層
が、黒鉛およびまたはカーボンブラックを組み込むこと
により導電性になる請求項１〜８のいずれか一つによる
多層で製造される燃料ライン。
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