JP2002531602A - エチレン／プロピレンと高級オレフィンとの共重合体の重合 - Google Patents
エチレン／プロピレンと高級オレフィンとの共重合体の重合Info
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Abstract
(57)【要約】
４個より少ない炭素原子を有する第一オレフィンと、炭素原子の合計数が５個より多く、かつ、等しくない数の炭素原子を有する第二オレフィンから得られる重合体。重合体中の第一オレフィンおよび第二オレフィンのモル比は９０：１０から９９．９：０．１である。この重合体を製造するためのプロセスも提供される。
Description
【０００１】 本発明は重合に関する。特に、本発明は共重合体及びかかる共重合体の製造方
法に関する。
法に関する。
【０００２】 本発明の第一の局面によれば、４未満の炭素原子数を有する第一オレフィンと
５より大きい炭素原子総数を有しそして奇数の炭素原子数を有する第二オレフィ
ンとから得られ重合体中の第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率が９０：
１０から９９．９：０．１までである重合体が提供される。
５より大きい炭素原子総数を有しそして奇数の炭素原子数を有する第二オレフィ
ンとから得られ重合体中の第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率が９０：
１０から９９．９：０．１までである重合体が提供される。
【０００３】 本発明の第二の局面によれば、少なくとも、４未満の炭素原子数を有する第一
オレフィンと５より大きい炭素原子総数を有しそして奇数の炭素原子数を有する
第二オレフィンを重合させることによって得られた重合生成物を含み重合体中の
第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率が９０：１０から９９．９：０．１
までである重合体が提供される。
オレフィンと５より大きい炭素原子総数を有しそして奇数の炭素原子数を有する
第二オレフィンを重合させることによって得られた重合生成物を含み重合体中の
第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率が９０：１０から９９．９：０．１
までである重合体が提供される。
【０００４】 重合体は特に第一オレフィンと第二オレフィンの共重合体であってもよい。
【０００５】 本発明の第三の局面によれば、４未満の炭素原子数を有する第一オレフィンと
５より大きい炭素原子総数を有しそして奇数の炭素原子数を有する第二オレフィ
ンとの共重合体であって重合体中の第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率
が９０：１０から９９．９：０．１までである前記共重合体が提供される。
５より大きい炭素原子総数を有しそして奇数の炭素原子数を有する第二オレフィ
ンとの共重合体であって重合体中の第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率
が９０：１０から９９．９：０．１までである前記共重合体が提供される。
【０００６】 第二オレフィンは１−ヘプテン、１−ノネン、または１−ウンデセンであって
もよく、１−ヘプテンおよび１−ノネンが好ましい。
もよく、１−ヘプテンおよび１−ノネンが好ましい。
【０００７】 オレフィンはフィッシャー・トロプシュ法から得られたものであることができ
るが、代りに、オレフィンはそれらが重合可能であれば即ちそれらが既知触媒で
重合できれば別の方法から得られたものであることができる。
るが、代りに、オレフィンはそれらが重合可能であれば即ちそれらが既知触媒で
重合できれば別の方法から得られたものであることができる。
【０００８】 本発明による共重合体は熱可塑性であり、そして射出成形、吹込成形、圧縮成
形、押出および熱成形によって容易に物品に加工できる。
形、押出および熱成形によって容易に物品に加工できる。
【０００９】 これら共重合体は第二オレフィンの含量の増加によって増加する高い衝撃強さ
を有する。他方、引張性質は共重合体中の第二オレフィン含量の増加によって穏
やかに低下する；しかしながら、引張性質は先に挙げた技法によって得られる物
品の適切な適用性の範囲にとどまっている。
を有する。他方、引張性質は共重合体中の第二オレフィン含量の増加によって穏
やかに低下する；しかしながら、引張性質は先に挙げた技法によって得られる物
品の適切な適用性の範囲にとどまっている。
【００１０】 本発明による共重合体は下記性質を有するであろう： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、５ｋＪ／ｍ2より大きい、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さ；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、５ＭＰａより大きい、降伏
点引張強さ；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、１００ＭＰａより大きいモ
ジュラス。
範囲のメルトフローインデックス；および ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、５ｋＪ／ｍ2より大きい、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さ；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、５ＭＰａより大きい、降伏
点引張強さ；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、１００ＭＰａより大きいモ
ジュラス。
【００１１】 出願人は本発明に従う第一オレフィンと第二オレフィンの共重合体ファミリー
には驚くべき適用性質をもった特種サブファミリー群があることを確認した。従
って、エチレンと第二オレフィンの共重合体サブファミリーはプロピレンと第二
オレフィンの共重合体サブファミリーとは異なる適用性質を有する。
には驚くべき適用性質をもった特種サブファミリー群があることを確認した。従
って、エチレンと第二オレフィンの共重合体サブファミリーはプロピレンと第二
オレフィンの共重合体サブファミリーとは異なる適用性質を有する。
【００１２】 本発明の第一の態様においては、第一オレフィンはエチレンであろう。
【００１３】 本発明の第一の態様による共重合体は下記性質を有するであろう： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定したとき、０．９１０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、５ｋＪ／ｍ2より大きい、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さ；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、５ＭＰａより大きい、降伏
点引張強さ；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、１００ＭＰａより大きいモ
ジュラス。
範囲のメルトフローインデックス；および ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定したとき、０．９１０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、５ｋＪ／ｍ2より大きい、ノ
ッチ付きアイゾット衝撃強さ；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、５ＭＰａより大きい、降伏
点引張強さ；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、１００ＭＰａより大きいモ
ジュラス。
【００１４】 出願人は驚くべきことには、本発明に従って得られたときのエチレンと第二オ
レフィンの共重合体サブファミリーには更に驚くべき適用性質をもった特殊群が
存在するということを見出した。こうして、エチレンと第二オレフィンとしての
１−ヘプテンとの共重合体は驚くべきことには、エチレンと第二オレフィンとし
ての１−ノネンとの共重合体とは異なる適用性質を有することがわかった。これ
ら性質はそれぞれの第二オレフィンの炭素数に機械的に関係づけることができな
い。
レフィンの共重合体サブファミリーには更に驚くべき適用性質をもった特殊群が
存在するということを見出した。こうして、エチレンと第二オレフィンとしての
１−ヘプテンとの共重合体は驚くべきことには、エチレンと第二オレフィンとし
ての１−ノネンとの共重合体とは異なる適用性質を有することがわかった。これ
ら性質はそれぞれの第二オレフィンの炭素数に機械的に関係づけることができな
い。
【００１５】 従って、本発明の第一態様の一バージョンにおいては、エチレンと１−ヘプテ
ンの共重合体が提供される。
ンの共重合体が提供される。
【００１６】 本発明によるエチレン／１−ヘプテン共重合体中の１−ヘプテンの好ましい含
量は０．２モル％〜２モル％である。
量は０．２モル％〜２モル％である。
【００１７】 本発明によるエチレンと１−ヘプテンの共重合体は下記性質を有するであろう
： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定したとき、０．９１０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ １０［Ｃ7］ （式中、［Ｃ7］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である）；および／また
は ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −４．４［Ｃ7］＋１７；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −２７５［Ｃ7］＋８５０；および／または ｆ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −１０［Ｃ7］＋５６
： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定したとき、０．９１０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ １０［Ｃ7］ （式中、［Ｃ7］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である）；および／また
は ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −４．４［Ｃ7］＋１７；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −２７５［Ｃ7］＋８５０；および／または ｆ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −１０［Ｃ7］＋５６
【００１８】 本発明の第一態様の別バージョンにおいては、エチレンと１−ノネンの共重合
体が提供される。
体が提供される。
【００１９】 本発明によるエチレン／１−ノネン共重合体中の１−ノネンの好ましい含量は
０．１モル％〜１．５モル％である。
０．１モル％〜１．５モル％である。
【００２０】 本発明によるエチレンと１−ノネンの共重合体は下記性質を有するであろう：
ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定したとき、０．９１０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ １３．３［Ｃ9］ （式中、［Ｃ9］は重合体中の１−ノネンのモル濃度である）；および／または
ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −１６．６７［Ｃ9］＋２５；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −６６６．６７［Ｃ9］＋１１００；および／または ｆ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −３０［Ｃ9］＋６５
ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に従って測定したとき、０．９１０〜０．９５０ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度；および／または ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ １３．３［Ｃ9］ （式中、［Ｃ9］は重合体中の１−ノネンのモル濃度である）；および／または
ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −１６．６７［Ｃ9］＋２５；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −６６６．６７［Ｃ9］＋１１００；および／または ｆ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −３０［Ｃ9］＋６５
【００２１】 本発明の第二の態様においては、第一オレフィンはプロピレンであろう。
【００２２】 出願人は驚くべきことには、本発明に従って得られたときのプロピレンと第二
オレフィンの共重合体サブファミリーには更に驚くべき適用性質をもった特殊群
が存在するということを見出した。こうして、プロピレンと第二オレフィンとし
ての１−ヘプテンとの共重合体は驚くべきことに、プロピレンと第二オレフィン
としての１−ノネンとの共重合体とは異なる適用性質を有することがわかった。
適用性質の値の相違はそれぞれの第二オレフィンの炭素数に機械的に関係づける
ことができない。
オレフィンの共重合体サブファミリーには更に驚くべき適用性質をもった特殊群
が存在するということを見出した。こうして、プロピレンと第二オレフィンとし
ての１−ヘプテンとの共重合体は驚くべきことに、プロピレンと第二オレフィン
としての１−ノネンとの共重合体とは異なる適用性質を有することがわかった。
適用性質の値の相違はそれぞれの第二オレフィンの炭素数に機械的に関係づける
ことができない。
【００２３】 従って、本発明の第二態様の一バージョンにおいては、プロピレンと１−ヘプ
テンの共重合体が提供される。
テンの共重合体が提供される。
【００２４】 本発明によるプロピレン／１−ヘプテン共重合体中の１−ヘプテンの好ましい
含量は０．２モル％〜２モル％である。
含量は０．２モル％〜２モル％である。
【００２５】 本発明によるプロピレンと１−ヘプテンの共重合体は下記性質を有するであろ
う： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ ７．５［Ｃ7］ （式中、［Ｃ7］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である）；および／また
は ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −７［Ｃ7］＋２４；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −３５０［Ｃ7］＋１０００；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −７．２［Ｃ7］＋６３
う： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ ７．５［Ｃ7］ （式中、［Ｃ7］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である）；および／また
は ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −７［Ｃ7］＋２４；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −３５０［Ｃ7］＋１０００；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −７．２［Ｃ7］＋６３
【００２６】 本発明の第一態様の別バージョンにおいては、プロピレンと１−ノネンの共重
合体が提供される。
合体が提供される。
【００２７】 本発明によるプロピレン／１−ノネン共重合体中の１−ノネンの好ましい含量
は０．１モル％〜１．５モル％である。
は０．１モル％〜１．５モル％である。
【００２８】 本発明によるプロピレンと１−ノネンの共重合体は下記性質を有するであろう
： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ １５［Ｃ9］ （式中、［Ｃ9］は重合体中の１−ノネンのモル濃度である）；および／または
ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −５．３［Ｃ9］＋２４；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −３３３．３［Ｃ9］＋１０００；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −６．６７［Ｃ9］＋６５
： ａ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定したとき、０．０１〜５０ｄｇ／分の
範囲のメルトフローインデックス；および／または ｂ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したとき、次の式を満足するノッチ付き
アイゾット衝撃強さ、I： Ｉ ＞ １５［Ｃ9］ （式中、［Ｃ9］は重合体中の１−ノネンのモル濃度である）；および／または
ｃ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足する降伏点引
張強さ、σ： σ ＞ −５．３［Ｃ9］＋２４；および／または ｄ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定したとき、次の式を満足するモジュラ
ス、Ｅ： Ｅ ＞ −３３３．３［Ｃ9］＋１０００；および／または ｅ） ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定したとき、次の式を満足する硬度、Ｈ
： Ｈ ＞ −６．６７［Ｃ9］＋６５
【００２９】 特に、共重合体は第一オレフィンと第二オレフィンを一つ又はそれ以上の反応
ゾーンで、適する触媒または触媒系の存在下で、反応ゾーン（単数又は複数）で
は大気圧から２００ｋｇ／ｃｍ2間の範囲の圧力および周囲温度から３００℃の
間の温度を維持しながら反応させることによって得られてもよい。
ゾーンで、適する触媒または触媒系の存在下で、反応ゾーン（単数又は複数）で
は大気圧から２００ｋｇ／ｃｍ2間の範囲の圧力および周囲温度から３００℃の
間の温度を維持しながら反応させることによって得られてもよい。
【００３０】 出願人はまた、第一オレフィンと第二オレフィンの共重合においては異なる特
定のプロセス条件が使用されたときには特定の異なる共重合体が得られるという
ことを見出した。
定のプロセス条件が使用されたときには特定の異なる共重合体が得られるという
ことを見出した。
【００３１】 従って本発明の第四の局面によれば、第一モノマーとして４未満の炭素原子数
を有する第一オレフィンを含み且つ第二モノマーとして５より大きい炭素原子総
数を有しそして奇数の炭素原子数を有する第二オレフィンを含む反応混合物を、
得られる重合体中の第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率が９０：１０か
ら９９．９：０．１までであるように、一つ又はそれ以上の反応ゾーンで、触媒
系または触媒と助触媒を含む触媒系の存在下で、反応ゾーン（単数又は複数）で
は大気圧から２００ｋｇ／ｃｍ2の間の圧力および周囲温度から３００℃の間の
温度を維持しながら反応させることを含む、重合体製造方法が提供される。
を有する第一オレフィンを含み且つ第二モノマーとして５より大きい炭素原子総
数を有しそして奇数の炭素原子数を有する第二オレフィンを含む反応混合物を、
得られる重合体中の第一オレフィン対第二オレフィンのモル比率が９０：１０か
ら９９．９：０．１までであるように、一つ又はそれ以上の反応ゾーンで、触媒
系または触媒と助触媒を含む触媒系の存在下で、反応ゾーン（単数又は複数）で
は大気圧から２００ｋｇ／ｃｍ2の間の圧力および周囲温度から３００℃の間の
温度を維持しながら反応させることを含む、重合体製造方法が提供される。
【００３２】 反応ゾーン（単数または複数）は単段階反応容器で又は一連の２つ又はそれ以
上の反応容器で提供されてもよい。
上の反応容器で提供されてもよい。
【００３３】 特定の供給組成物を使用することによってそして特定の反応条件下で本方法か
ら得られた共重合体はモノマーの異なる反応性によって主に決まるランダム分布
を有する。これは第一オレフィンと第二オレフィンの共重合体の、それらの性質
が主にそれらの組成と不均一性によってコントロールされる、かなりの多様性を
得るためのユニークなツールを提供する。
ら得られた共重合体はモノマーの異なる反応性によって主に決まるランダム分布
を有する。これは第一オレフィンと第二オレフィンの共重合体の、それらの性質
が主にそれらの組成と不均一性によってコントロールされる、かなりの多様性を
得るためのユニークなツールを提供する。
【００３４】 得られるランダム共重合体の分子量は反応中の反応ゾーン（単数または複数）
への水素添加によって調節できる。添加される水素の量が大きいほど、ランダム
共重合体の分子量は低い。
への水素添加によって調節できる。添加される水素の量が大きいほど、ランダム
共重合体の分子量は低い。
【００３５】 共重合は好ましくは実質的に酸素と水が無い状態で行われ、そして不活性な飽
和炭化水素の存在下または不在下で実施されてもよい。
和炭化水素の存在下または不在下で実施されてもよい。
【００３６】 共重合反応はスラリ相、溶液相または蒸気相で行われてもよく、スラリ相重合
が好ましい。
が好ましい。
【００３７】 スラリ相重合が使用される場合には、触媒は固体であろう、そして好ましくは
チーグラー・ナッタ触媒を含む。チタン系チーグラー・ナッタ触媒と助触媒とし
ての有機アルミニウム化合物を含む触媒系が好ましい。従って、固体であってス
ラリ剤または懸濁剤の中に懸濁されているチーグラー・ナッタ触媒の存在下で懸
濁状態でコモノマーが重合されるであろう。
チーグラー・ナッタ触媒を含む。チタン系チーグラー・ナッタ触媒と助触媒とし
ての有機アルミニウム化合物を含む触媒系が好ましい。従って、固体であってス
ラリ剤または懸濁剤の中に懸濁されているチーグラー・ナッタ触媒の存在下で懸
濁状態でコモノマーが重合されるであろう。
【００３８】 蒸気相重合が使用される場合には、触媒はやはり固体であってもよく、そして
好ましくはチーグラー・ナッタ触媒を含む。特に、シリカに支持された触媒また
は予め重合された触媒または重合体で希釈された触媒が更に使用されてもよい。
チタン系チーグラー・ナッタ触媒と助触媒としての有機アルミニウム化合物を含
む触媒系が好ましい。最も好ましいのは予め重合された触媒および重合体で希釈
されたチタン触媒である。
好ましくはチーグラー・ナッタ触媒を含む。特に、シリカに支持された触媒また
は予め重合された触媒または重合体で希釈された触媒が更に使用されてもよい。
チタン系チーグラー・ナッタ触媒と助触媒としての有機アルミニウム化合物を含
む触媒系が好ましい。最も好ましいのは予め重合された触媒および重合体で希釈
されたチタン触媒である。
【００３９】 本発明のこの局面の第一態様においては、エチレンを１−ヘプテンまたは１−
ノネンと共重合させてもよい。出願人はエチレンと１−ヘプテンまたは１−ノネ
ンの共重合においては異なる特定プロセス条件が使用されたときには特有の異な
る共重合体が得られるということを見出した。
ノネンと共重合させてもよい。出願人はエチレンと１−ヘプテンまたは１−ノネ
ンの共重合においては異なる特定プロセス条件が使用されたときには特有の異な
る共重合体が得られるということを見出した。
【００４０】 少なくとも原則的には、エチレン共重合に適するいずれのチーグラー・ナッタ
触媒が使用されてもよい。エチレンと他のオレフィンの共重合に通常使用される
触媒は好ましい。しかしながら、エチレンと１−ヘプテンまたは１−ノネンの共
重合のために最も好ましい触媒は以下に記述されている通りの、塩化マグネシウ
ムに支持されたチタン触媒である。
触媒が使用されてもよい。エチレンと他のオレフィンの共重合に通常使用される
触媒は好ましい。しかしながら、エチレンと１−ヘプテンまたは１−ノネンの共
重合のために最も好ましい触媒は以下に記述されている通りの、塩化マグネシウ
ムに支持されたチタン触媒である。
【００４１】 従って、好ましい触媒においては、塩化マグネシウムは触媒支持体である。塩
化マグネシウムは無水塩化マグネシウムの形態で使用されてもよいし、または塩
化マグネシウム１モル当り水０．０２モルから塩化マグネシウム１モル当り水２
モルの間の含水量を有していてもよい、すなわち、それは部分的に無水化されて
いてもよい。最も好ましくは、塩化マグネシウムが部分的に無水化された場合に
は、塩化マグネシウムの含水量は質量によれば、一つの特別例では１．５％、そ
して第二の特別例では５％である。
化マグネシウムは無水塩化マグネシウムの形態で使用されてもよいし、または塩
化マグネシウム１モル当り水０．０２モルから塩化マグネシウム１モル当り水２
モルの間の含水量を有していてもよい、すなわち、それは部分的に無水化されて
いてもよい。最も好ましくは、塩化マグネシウムが部分的に無水化された場合に
は、塩化マグネシウムの含水量は質量によれば、一つの特別例では１．５％、そ
して第二の特別例では５％である。
【００４２】 無水の塩化マグネシウム又は部分的に無水化された塩化マグネシウムは好まし
くは、それに四塩化チタンを接触又は担持する（loading）前に活性化される。
くは、それに四塩化チタンを接触又は担持する（loading）前に活性化される。
【００４３】 塩化マグネシウムの活性化は不活性条件下で即ち実質的に酸素と水素が存在し
ない大気中で、そして不活性な飽和炭化水素液体の不在下または存在下で行われ
てもよい。好ましい不活性な飽和炭化水素液体は脂肪族の又は脂環式の液体炭化
水素であり、その中で最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンである。
ない大気中で、そして不活性な飽和炭化水素液体の不在下または存在下で行われ
てもよい。好ましい不活性な飽和炭化水素液体は脂肪族の又は脂環式の液体炭化
水素であり、その中で最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンである。
【００４４】 塩化マグネシウムすなわち支持体の活性化はそれぞれ（ａ1）と（ａ2）と称さ
れる２つの工程で行われてもよい。
れる２つの工程で行われてもよい。
【００４５】 工程（ａ1）においては、錯化剤を不活性条件下で、不活性炭化水素液体中の
塩化マグネシウムの懸濁物に又は粉末形態の塩化マグネシウムに添加する。錯化
剤はアルコールのクラス又はアルコールとエーテルの混合物から選ばれてもよい
。各種アルコール、アルコール混合物、又はアルコールとエーテルもしくは複数
エーテルとの混合物は異なる性能を有する特有の触媒を与えるであろう。
塩化マグネシウムの懸濁物に又は粉末形態の塩化マグネシウムに添加する。錯化
剤はアルコールのクラス又はアルコールとエーテルの混合物から選ばれてもよい
。各種アルコール、アルコール混合物、又はアルコールとエーテルもしくは複数
エーテルとの混合物は異なる性能を有する特有の触媒を与えるであろう。
【００４６】 アルコールは炭素原子の総数が２〜１６の直鎖又は枝分れアルコールであって
もよい。複数アルコールの混合物を使用することが好ましく、最も好ましいのは
直鎖と枝分れアルコールの混合物である。直鎖アルコールが使用される場合は、
１モルの塩化マグネシウム当り０．０２モルのアルコールから１モルの塩化マグ
ネシウム当り２モルのアルコールまでで使用されてもよい。枝分れアルコール又
は直鎖と枝分れアルコールの混合物が使用される場合は、塩化マグネシウムのモ
ル当り０．０１５モルのアルコールから塩化マグネシウムのモル当り１．５モル
のアルコールまでで使用されてもよい。エーテルは全炭素数すなわち炭素原子の
総数が８〜１６であるエーテルであってもよい。単一のエーテルまたは複数エー
テルの混合物どちらも使用できる。直鎖アルコールとエーテルの混合物が使用さ
れる場合は、１モルの塩化マグネシウム当り０．０１モルのアルコール／エーテ
ル混合物から１モルの塩化マグネシウム当り２モルのアルコール／エーテル混合
物までが使用されてもよい。最も好ましいのは枝分れアルコールとエーテルの混
合物であり、その場合、１モルの塩化マグネシウム当り０．０５モルのアルコー
ル／エーテル混合物から１モルの塩化マグネシウム当り１．５モルのアルコール
／エーテル混合物までが使用されてもよい。
もよい。複数アルコールの混合物を使用することが好ましく、最も好ましいのは
直鎖と枝分れアルコールの混合物である。直鎖アルコールが使用される場合は、
１モルの塩化マグネシウム当り０．０２モルのアルコールから１モルの塩化マグ
ネシウム当り２モルのアルコールまでで使用されてもよい。枝分れアルコール又
は直鎖と枝分れアルコールの混合物が使用される場合は、塩化マグネシウムのモ
ル当り０．０１５モルのアルコールから塩化マグネシウムのモル当り１．５モル
のアルコールまでで使用されてもよい。エーテルは全炭素数すなわち炭素原子の
総数が８〜１６であるエーテルであってもよい。単一のエーテルまたは複数エー
テルの混合物どちらも使用できる。直鎖アルコールとエーテルの混合物が使用さ
れる場合は、１モルの塩化マグネシウム当り０．０１モルのアルコール／エーテ
ル混合物から１モルの塩化マグネシウム当り２モルのアルコール／エーテル混合
物までが使用されてもよい。最も好ましいのは枝分れアルコールとエーテルの混
合物であり、その場合、１モルの塩化マグネシウム当り０．０５モルのアルコー
ル／エーテル混合物から１モルの塩化マグネシウム当り１．５モルのアルコール
／エーテル混合物までが使用されてもよい。
【００４７】 出願人は驚くべきことに、異なる錯化剤を使用することによって異なる性能を
もった触媒が得られることを見出した。従って、枝分れアルコールとエーテルの
混合物が使用された場合は、触媒の生産性は直鎖アルコールとエーテルの混合物
が使用された場合よりも高い。単独のアルコールが単独で使用された場合は、生
産性はアルコールとエーテルの混合物が使用された場合よりも低いことがわかっ
た。枝分れアルコールは単独で使用された場合は直鎖アルコールよりも高い生産
性を与えた。
もった触媒が得られることを見出した。従って、枝分れアルコールとエーテルの
混合物が使用された場合は、触媒の生産性は直鎖アルコールとエーテルの混合物
が使用された場合よりも高い。単独のアルコールが単独で使用された場合は、生
産性はアルコールとエーテルの混合物が使用された場合よりも低いことがわかっ
た。枝分れアルコールは単独で使用された場合は直鎖アルコールよりも高い生産
性を与えた。
【００４８】 得られた混合物又は懸濁物は室温で１０分〜２４時間の間攪拌されてもよい。
好ましい攪拌時間は１〜１２時間である。部分的に活性化された塩化マグネシウ
ムを製造するための好ましい温度は４０℃〜１４０℃である。部分的に活性化さ
れた塩化マグネシウムはこうして得られる。
好ましい攪拌時間は１〜１２時間である。部分的に活性化された塩化マグネシウ
ムを製造するための好ましい温度は４０℃〜１４０℃である。部分的に活性化さ
れた塩化マグネシウムはこうして得られる。
【００４９】 第二工程（ａ2）においては、部分的に活性化された塩化マグネシウムにアル
キルアルミニウム化合物を好ましくは滴下の形態で添加する。使用できる代表的
なアルキルアルミニウム化合物は式ＡｌＲ3（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の
アルキル基又は基成分である）によって表されるものである。使用できる適切な
アルキルアルミニウム化合物の特殊な例は、トリ−ブチルアルミニウム、トリ−
イソブチルアルミニウム、トリ−ヘキシルアルミニウムおよびトリ−オクチルア
ルミニウムである。好ましい有機アルミニウム化合物はトリ−エチルアルミニウ
ムである。アルキルアルミニウム化合物−対−最初に使用された無水の又は部分
的に無水化された塩化マグネシウムのモル比は１：１から６：１までであっても
よい。アルキルアルミニウム化合物対塩化マグネシウムの好ましいモル比は４：
１から５：１までである。
キルアルミニウム化合物を好ましくは滴下の形態で添加する。使用できる代表的
なアルキルアルミニウム化合物は式ＡｌＲ3（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の
アルキル基又は基成分である）によって表されるものである。使用できる適切な
アルキルアルミニウム化合物の特殊な例は、トリ−ブチルアルミニウム、トリ−
イソブチルアルミニウム、トリ−ヘキシルアルミニウムおよびトリ−オクチルア
ルミニウムである。好ましい有機アルミニウム化合物はトリ−エチルアルミニウ
ムである。アルキルアルミニウム化合物−対−最初に使用された無水の又は部分
的に無水化された塩化マグネシウムのモル比は１：１から６：１までであっても
よい。アルキルアルミニウム化合物対塩化マグネシウムの好ましいモル比は４：
１から５：１までである。
【００５０】 活性化された塩化マグネシウムすなわち支持体への四塩化チタンの担持はそれ
ぞれ（ｂ1）と（ｂ2）と称される２つの工程で行われてもよい。
ぞれ（ｂ1）と（ｂ2）と称される２つの工程で行われてもよい。
【００５１】 第一工程（ｂ1）においては、ヘキサンによって徹底的に洗浄された後の支持
体にアルコールを攪拌下で添加する。活性化された支持体は先に記載したように
不活性な飽和炭化水素液体中の懸濁物の形態であってもよい。アルコールは炭素
原子数２〜８のアルコールの範囲から選ばれてもよい。二成分アルコール混合物
は使用できる。最も好ましい方法は触媒即ちこの触媒製造の生成物を使用する重
合のプロセスに使用される２つのモノマーとそれぞれ同じ炭素原子数を有する２
つのアルコールを含む二成分アルコール混合物を使用することである。
体にアルコールを攪拌下で添加する。活性化された支持体は先に記載したように
不活性な飽和炭化水素液体中の懸濁物の形態であってもよい。アルコールは炭素
原子数２〜８のアルコールの範囲から選ばれてもよい。二成分アルコール混合物
は使用できる。最も好ましい方法は触媒即ちこの触媒製造の生成物を使用する重
合のプロセスに使用される２つのモノマーとそれぞれ同じ炭素原子数を有する２
つのアルコールを含む二成分アルコール混合物を使用することである。
【００５２】 アルコール混合物−対−使用された初期塩化マグネシウムのモル比は０．４：
１から４：１までであってもよい。しかしながら、アルコール混合物対初期塩化
マグネシウムの好ましいモル比は０．８：１から２．５：１までである。
１から４：１までであってもよい。しかしながら、アルコール混合物対初期塩化
マグネシウムの好ましいモル比は０．８：１から２．５：１までである。
【００５３】 二成分混合物における２つのアルコールのモル比は１００：１から１：１００
までであることができる。しかしながら、２つのアルコールの好ましいモル比は
１：１である。
までであることができる。しかしながら、２つのアルコールの好ましいモル比は
１：１である。
【００５４】 攪拌時間は１分〜１０時間であってもよく、好ましくは約３時間である。
【００５５】 攪拌中の温度は０℃と多成分混合物中のアルコールまたは触媒製造のこの工程
で使用された場合の不活性飽和炭化水素液体のいずれか一つの最低沸点との間で
あることができる。
で使用された場合の不活性飽和炭化水素液体のいずれか一つの最低沸点との間で
あることができる。
【００５６】 第二工程（ｂ2）においては、塩化チタンＴｉＣｌ4を支持体／アルコール混合
物に添加し、得られた混合物またはスラリを還流下で攪拌し、そして最後に、た
とえば約２４時間、放冷する。得られた触媒は例えばヘキサンによって徹底的に
洗浄されてもよい。
物に添加し、得られた混合物またはスラリを還流下で攪拌し、そして最後に、た
とえば約２４時間、放冷する。得られた触媒は例えばヘキサンによって徹底的に
洗浄されてもよい。
【００５７】 この工程で使用されるＴｉＣｌ4対初期塩化マグネシウムのモル比は約２：１
から約２０：１までであってもよく、好ましくは約１０：１である。
から約２０：１までであってもよく、好ましくは約１０：１である。
【００５８】 重合に助触媒が使用される場合には、それは先に言及したとおり、有機アルミ
ニウム化合物であってもよい。使用できる代表的な有機アルミニウム化合物は式
ＡｌＲmＸ3-m（式中、Ｒは炭素原子数１〜１５の炭化水素成分であり、Ｘはハロ
ゲン原子であり、そしてｍは０＜ｍ≦３によって表される整数である）によって
表される化合物である。使用できる適切な有機アルミニウム化合物の特殊例は、
トリアルキルアルミニウム、トリアルケニルアルミニウム、部分ハロゲン化アル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウ
ムジハライドである。好ましい有機アルミニウム化合物はアルキルアルミニウム
化合物であり、そして最も好ましいの化合物はトリエチルアルミニウムである。
触媒系におけるアルミニウム対チタンの原子比は０．１：１から５００：１まで
であってもよく、好ましくは、１：１から１００：１までである。
ニウム化合物であってもよい。使用できる代表的な有機アルミニウム化合物は式
ＡｌＲmＸ3-m（式中、Ｒは炭素原子数１〜１５の炭化水素成分であり、Ｘはハロ
ゲン原子であり、そしてｍは０＜ｍ≦３によって表される整数である）によって
表される化合物である。使用できる適切な有機アルミニウム化合物の特殊例は、
トリアルキルアルミニウム、トリアルケニルアルミニウム、部分ハロゲン化アル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウ
ムジハライドである。好ましい有機アルミニウム化合物はアルキルアルミニウム
化合物であり、そして最も好ましいの化合物はトリエチルアルミニウムである。
触媒系におけるアルミニウム対チタンの原子比は０．１：１から５００：１まで
であってもよく、好ましくは、１：１から１００：１までである。
【００５９】 スラリ相共重合のためには、好ましいスラリ剤又は懸濁剤は脂肪族の又は脂環
式の液体炭化水素であり、最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンである。
式の液体炭化水素であり、最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンである。
【００６０】 反応温度は周囲温度から３００℃までの範囲にあることができるが、好ましく
は、５０℃〜１００℃の範囲にあり、そして最も好ましくは６０℃〜９０℃の範
囲にある。
は、５０℃〜１００℃の範囲にあり、そして最も好ましくは６０℃〜９０℃の範
囲にある。
【００６１】 圧力は大気圧から２００ｋｇ／ｃｍ2までの範囲にあることができるが、好ま
しくは、３ｋｇ／ｃｍ2〜３０ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあり、更に、より好ましくは
、４ｋｇ／ｃｍ2〜１８ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある。
しくは、３ｋｇ／ｃｍ2〜３０ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあり、更に、より好ましくは
、４ｋｇ／ｃｍ2〜１８ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある。
【００６２】 以上の記載の触媒製造方法に従って製造された触媒を使用した場合、エチレン
と１−ヘプテン又は１−ノネンの共重合反応のパラメーターはそれゆえに、エチ
レンと１−ヘプテン又は１−ノネンの得られる共重合体が先に述べた通りである
ようなものとなる。
と１−ヘプテン又は１−ノネンの共重合反応のパラメーターはそれゆえに、エチ
レンと１−ヘプテン又は１−ノネンの得られる共重合体が先に述べた通りである
ようなものとなる。
【００６３】 本発明のこの局面の別態様においては、プロピレンが１−ヘプテン又は１−ノ
ネンと共重合されてもよい。出願人はプロピレンと１−ヘプテン又は１−ノネン
との共重合においては異なる特定プロセス条件が使用されたときには特有の異な
る共重合体が得られるということを見出した。
ネンと共重合されてもよい。出願人はプロピレンと１−ヘプテン又は１−ノネン
との共重合においては異なる特定プロセス条件が使用されたときには特有の異な
る共重合体が得られるということを見出した。
【００６４】 少なくとも原則的には、プロピレン共重合に適するいずれのチーグラー・ナッ
タ触媒が使用されてもよい。プロピレンと他のオレフィンとの共重合のために使
用される触媒が好ましい。
タ触媒が使用されてもよい。プロピレンと他のオレフィンとの共重合のために使
用される触媒が好ましい。
【００６５】 プロピレン共重合のために適するチーグラー・ナッタ触媒の代表的なチタン成
分は三塩化チタンおよび四塩化チタンであり、それは支持体上に担持されていて
もよい。触媒支持体および活性化は既知の様式で実施できる。チタン触媒の製造
には、三価または四価チタンのハロゲン化物又はアルコラートが使用できる。三
価および四価のチタン化合物、および支持体または担体の他に、触媒は電子供与
体化合物また、たとえば、一官能性又は多官能性カルボン酸、カルボン酸無水物
およびエステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、又は燐又は有機珪
素化合物を含有することもできる。
分は三塩化チタンおよび四塩化チタンであり、それは支持体上に担持されていて
もよい。触媒支持体および活性化は既知の様式で実施できる。チタン触媒の製造
には、三価または四価チタンのハロゲン化物又はアルコラートが使用できる。三
価および四価のチタン化合物、および支持体または担体の他に、触媒は電子供与
体化合物また、たとえば、一官能性又は多官能性カルボン酸、カルボン酸無水物
およびエステル、ケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、又は燐又は有機珪
素化合物を含有することもできる。
【００６６】 好ましいチタン系チーグラー・ナッタ触媒の例はＴｉＣｌ3・ＡｌＣｌ3・（ｎ
−プロピルベンゾエート）であり、それは商業的に入手できる。
−プロピルベンゾエート）であり、それは商業的に入手できる。
【００６７】 しかしながら、プロピレンと１−ヘプテン又は１−ノネンとの共重合に最も好
ましい触媒は以下に記載されているように塩化マグネシウムで支持された四塩化
チタン触媒である。
ましい触媒は以下に記載されているように塩化マグネシウムで支持された四塩化
チタン触媒である。
【００６８】 従って、好ましい触媒においては、塩化マグネシウムは触媒支持体である。塩
化マグネシウムは無水の塩化マグネシウムの形態で使用されてもよいし、又は塩
化マグネシウム１モル当り水０．０２モルから塩化マグネシウム１モル当り水２
モルまでの含水量を有していてもよい、すなわち、部分的に無水化されていても
よい。最も好ましくは、塩化マグネシウムが部分的に無水化されている場合には
塩化マグネシウムの含水量は質量によれば、一つの特別例では１．５％、そして
第二の特別例では５％である。
化マグネシウムは無水の塩化マグネシウムの形態で使用されてもよいし、又は塩
化マグネシウム１モル当り水０．０２モルから塩化マグネシウム１モル当り水２
モルまでの含水量を有していてもよい、すなわち、部分的に無水化されていても
よい。最も好ましくは、塩化マグネシウムが部分的に無水化されている場合には
塩化マグネシウムの含水量は質量によれば、一つの特別例では１．５％、そして
第二の特別例では５％である。
【００６９】 塩化マグネシウムは好ましくは、それに四塩化チタンを接触または担持する前
に活性化される。
に活性化される。
【００７０】 塩化マグネシウムの活性化は不活性条件下で、すなわち、実質的に酸素と水素
が存在しない雰囲気中で、そして不活性な飽和炭化水素液体の不在下又は存在下
で、行われてもよい。好ましい不活性飽和炭化水素液体は脂肪族の又は脂環式の
液体炭化水素であり、そのうちの最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンであ
る。
が存在しない雰囲気中で、そして不活性な飽和炭化水素液体の不在下又は存在下
で、行われてもよい。好ましい不活性飽和炭化水素液体は脂肪族の又は脂環式の
液体炭化水素であり、そのうちの最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンであ
る。
【００７１】 塩化マグネシウムすなわち支持体の活性化はそれぞれ（ａ1）と（ａ2）と称す
る２つの工程で行われてもよい。
る２つの工程で行われてもよい。
【００７２】 工程（ａ1）においては、錯化剤を不活性条件下で、不活性炭化水素液体中の
塩化マグネシウムの懸濁物に又は粉末形態の塩化マグネシウムに添加する。錯化
剤はアルコールのクラス又はアルコールとエーテルの混合物から選ばれてもよい
。
塩化マグネシウムの懸濁物に又は粉末形態の塩化マグネシウムに添加する。錯化
剤はアルコールのクラス又はアルコールとエーテルの混合物から選ばれてもよい
。
【００７３】 アルコールは炭素原子の総数が２〜１６の直鎖又は枝分れアルコールであって
もよい。アルコールの混合物を使用することが好ましく、最も好ましいのは直鎖
と枝分れアルコールの混合物である。直鎖アルコールが使用される場合は、塩化
マグネシウム１モル当りアルコール０．０２モルから塩化マグネシウム１モル当
りアルコール２モルまでで使用されてもよい。枝分れアルコール又は直鎖と枝分
れアルコールの混合物が使用される場合は、塩化マグネシウムのモル当りアルコ
ール０．０１５モルから塩化マグネシウムのモル当りアルコール１．５モルまで
で使用されてもよい。エーテルは全炭素数が８〜１６であるエーテルであっても
よい。単一のエーテルまたは複数エーテルの混合物どちらも使用できる。直鎖ア
ルコールとエーテルの混合物が使用される場合は、塩化マグネシウム１モル当り
アルコール／エーテル混合物０．０１モルから塩化マグネシウム１モル当りアル
コール／エーテル混合物２モルまでが使用されてもよい。最も好ましいのは枝分
れアルコールとエーテルの混合物であり、その場合、塩化マグネシウム１モル当
りアルコール／エーテル混合物０．０１５モルから塩化マグネシウム１モル当り
アルコール／エーテル混合物１．５モルまでが使用されてもよい。
もよい。アルコールの混合物を使用することが好ましく、最も好ましいのは直鎖
と枝分れアルコールの混合物である。直鎖アルコールが使用される場合は、塩化
マグネシウム１モル当りアルコール０．０２モルから塩化マグネシウム１モル当
りアルコール２モルまでで使用されてもよい。枝分れアルコール又は直鎖と枝分
れアルコールの混合物が使用される場合は、塩化マグネシウムのモル当りアルコ
ール０．０１５モルから塩化マグネシウムのモル当りアルコール１．５モルまで
で使用されてもよい。エーテルは全炭素数が８〜１６であるエーテルであっても
よい。単一のエーテルまたは複数エーテルの混合物どちらも使用できる。直鎖ア
ルコールとエーテルの混合物が使用される場合は、塩化マグネシウム１モル当り
アルコール／エーテル混合物０．０１モルから塩化マグネシウム１モル当りアル
コール／エーテル混合物２モルまでが使用されてもよい。最も好ましいのは枝分
れアルコールとエーテルの混合物であり、その場合、塩化マグネシウム１モル当
りアルコール／エーテル混合物０．０１５モルから塩化マグネシウム１モル当り
アルコール／エーテル混合物１．５モルまでが使用されてもよい。
【００７４】 第二工程（ａ2）においては、工程（ａ1）で得られた部分的に活性化された塩
化マグネシウムにアルキルアルミニウム化合物を好ましくは滴下の形態で添加す
る。使用できる代表的なアルキルアルミニウム化合物は式ＡｌＲ3（式中、Ｒは
炭素原子数１〜１０のアルキル基または基成分である）によって表されるもので
ある。使用できる適切なアルキルアルミニウム化合物の特殊な例は、トリ−ブチ
ルアルミニウム、トリ−イソブチルアルミニウム、トリ−ヘキシルアルミニウム
およびトリ−オクチルアルミニウムである。好ましい有機アルミニウム化合物は
塩化ジエチルアルミニウム、およびトリ−エチルアルミニウムである。最初に使
用された無水の又は部分的に無水化された塩化マグネシウムに対するアルキルア
ルミニウム化合物のモル比は１：１から６：１までであってもよい。アルキルア
ルミニウム化合物対塩化マグネシウムの好ましいモル比は４：１から５：１まで
である。特に、部分的に活性化された塩化マグネシウムに添加されるアルミニウ
ムアルキルの量は次の式に従ってもよい： Ａ ＞ Ｂ＋Ｃ＋Ｄ 式中、Ａはアルミニウムアルキルの全モル数を表し、他方、Ｂは塩化マグネシウ
ムの全モル数であり、Ｃはアルコールまたはエーテル／アルコール混合物の全モ
ル数であり、そしてＤは水の全モル数（塩化マグネシウム中に存在する全水分と
溶剤中に存在する可能性のある微量の水との和）である。
化マグネシウムにアルキルアルミニウム化合物を好ましくは滴下の形態で添加す
る。使用できる代表的なアルキルアルミニウム化合物は式ＡｌＲ3（式中、Ｒは
炭素原子数１〜１０のアルキル基または基成分である）によって表されるもので
ある。使用できる適切なアルキルアルミニウム化合物の特殊な例は、トリ−ブチ
ルアルミニウム、トリ−イソブチルアルミニウム、トリ−ヘキシルアルミニウム
およびトリ−オクチルアルミニウムである。好ましい有機アルミニウム化合物は
塩化ジエチルアルミニウム、およびトリ−エチルアルミニウムである。最初に使
用された無水の又は部分的に無水化された塩化マグネシウムに対するアルキルア
ルミニウム化合物のモル比は１：１から６：１までであってもよい。アルキルア
ルミニウム化合物対塩化マグネシウムの好ましいモル比は４：１から５：１まで
である。特に、部分的に活性化された塩化マグネシウムに添加されるアルミニウ
ムアルキルの量は次の式に従ってもよい： Ａ ＞ Ｂ＋Ｃ＋Ｄ 式中、Ａはアルミニウムアルキルの全モル数を表し、他方、Ｂは塩化マグネシウ
ムの全モル数であり、Ｃはアルコールまたはエーテル／アルコール混合物の全モ
ル数であり、そしてＤは水の全モル数（塩化マグネシウム中に存在する全水分と
溶剤中に存在する可能性のある微量の水との和）である。
【００７５】 活性化された塩化マグネシウムすなわち支持体への四塩化チタンの担持はそれ
ぞれ（ｂ1）、（ｂ2）及び（ｂ3）と称する３つ工程で行われてもよい。
ぞれ（ｂ1）、（ｂ2）及び（ｂ3）と称する３つ工程で行われてもよい。
【００７６】 第一工程（ｂ1）においては、ヘキサンによって徹底的に洗浄された後の支持
体に、エステル含む第一エステル成分を攪拌下で添加する。活性化された支持体
は先に記載した通り、不活性飽和炭化水素液体中の懸濁物の形態であってもよい
。エステルは芳香族酸、二酸又は芳香族酸無水物から誘導された有機エステルの
クラスから選ばれてもよい。出願人は驚くべきことには、触媒製造のこの工程で
特定エステルを使用すれば様々な性能の触媒が得られることを見出した。従って
、好ましいエステルは安息香酸、フタル酸および無水トリメリット酸から誘導さ
れたエステルである。特に好ましいエステルはエステルが２種の異なるアルコー
ルによってエステル化された二塩基性芳香族酸から誘導されているものである。
体に、エステル含む第一エステル成分を攪拌下で添加する。活性化された支持体
は先に記載した通り、不活性飽和炭化水素液体中の懸濁物の形態であってもよい
。エステルは芳香族酸、二酸又は芳香族酸無水物から誘導された有機エステルの
クラスから選ばれてもよい。出願人は驚くべきことには、触媒製造のこの工程で
特定エステルを使用すれば様々な性能の触媒が得られることを見出した。従って
、好ましいエステルは安息香酸、フタル酸および無水トリメリット酸から誘導さ
れたエステルである。特に好ましいエステルはエステルが２種の異なるアルコー
ルによってエステル化された二塩基性芳香族酸から誘導されているものである。
【００７７】 本発明のこの態様の一バージョンにおいては、第一エステル成分として単一エ
ステルが使用されてもよい。本発明のこの態様の別バージョンにおいては、エス
テルの混合物が第一エステル成分として使用されてもよい。更に特別のケースで
は、三成分エステル混合物が第一エステル成分として使用されてもよい。
ステルが使用されてもよい。本発明のこの態様の別バージョンにおいては、エス
テルの混合物が第一エステル成分として使用されてもよい。更に特別のケースで
は、三成分エステル混合物が第一エステル成分として使用されてもよい。
【００７８】 使用された最初の塩化マグネシウムに対する第一エステル成分のモル比率は、
０．０５：１から５：１までであってもよい。
０．０５：１から５：１までであってもよい。
【００７９】 二成分混合物における２つのエステルのモル比は１００：１から１：１００ま
でであることができる。
でであることができる。
【００８０】 三成分エステル混合物中のエステルのモル比は広く変動可能であるが、好まし
くは約１：１：１である。
くは約１：１：１である。
【００８１】 攪拌時間は１分〜１０時間であってもよく、好ましくは、約３時間である。
【００８２】 攪拌中の温度は０℃と、多成分混合物中のエステルまたは触媒製造のこの工程
で使用された場合の不活性飽和炭化水素液体のいずれか一つの最低沸点との間に
あることができる。
で使用された場合の不活性飽和炭化水素液体のいずれか一つの最低沸点との間に
あることができる。
【００８３】 第二工程（ｂ2）においては、塩化チタンＴｉＣｌ4を支持体／アルコール混合
物に添加し、得られた混合物またはスラリを還流下で攪拌し、そして最後に、例
えば約２４時間、放冷する。得られた触媒は例えばヘキサンによって徹底的に洗
浄されてもよい。
物に添加し、得られた混合物またはスラリを還流下で攪拌し、そして最後に、例
えば約２４時間、放冷する。得られた触媒は例えばヘキサンによって徹底的に洗
浄されてもよい。
【００８４】 最初の塩化マグネシウムに対するこの工程で使用されるＴｉＣｌ4のモル比は
約２：１から約２０：１までであってもよく、好ましくは約１０：１である。
約２：１から約２０：１までであってもよく、好ましくは約１０：１である。
【００８５】 第三工程（ｂ3）においては、エステルを含む第二エステル成分を添加する。
この工程（ｂ3）においては、２つのケースに分類することができ、両者は驚く
べきことに異なる性能の触媒を生じる： ｉ） 第二エステル成分が第一エステルと同じである； ｉｉ) 第二エステル成分が第一エステル成分と異なる。
この工程（ｂ3）においては、２つのケースに分類することができ、両者は驚く
べきことに異なる性能の触媒を生じる： ｉ） 第二エステル成分が第一エステルと同じである； ｉｉ) 第二エステル成分が第一エステル成分と異なる。
【００８６】 出願人はまた驚くべきことに、塩化チタン担持の特別のやり方を使用した場合
には非常に異なるファミリーの触媒が得られ、それが本発明の異なる態様および
バージョンに使用されたとき異なる有利なプロセス性能に導くということを見出
した。
には非常に異なるファミリーの触媒が得られ、それが本発明の異なる態様および
バージョンに使用されたとき異なる有利なプロセス性能に導くということを見出
した。
【００８７】 従って、本発明のこの態様の一バージョンにおいては、塩化チタンの担持の順
序は次の通りであってもよい：活性化された支持体に塩化チタンを工程（ｂ2）
における通りに添加し、その後で電子供与体を工程（ｂ1）における通りに添加
し、その後で再び塩化チタンを工程（ｂ2）における通りに添加する。従って、
活性化された支持体上への塩化チタン担持の順序は、工程（ｂ2）−（ｂ1）−（
ｂ2）である。触媒製造のこの特殊な方法においては、工程（ｂ1）および（ｂ2
）はその後にヘプタンによって沸騰直前の温度で徹底的に洗浄することが伴われ
る。
序は次の通りであってもよい：活性化された支持体に塩化チタンを工程（ｂ2）
における通りに添加し、その後で電子供与体を工程（ｂ1）における通りに添加
し、その後で再び塩化チタンを工程（ｂ2）における通りに添加する。従って、
活性化された支持体上への塩化チタン担持の順序は、工程（ｂ2）−（ｂ1）−（
ｂ2）である。触媒製造のこの特殊な方法においては、工程（ｂ1）および（ｂ2
）はその後にヘプタンによって沸騰直前の温度で徹底的に洗浄することが伴われ
る。
【００８８】 重合に助触媒が使用される場合には、それは先に記載したとおり、有機アルミ
ニウム化合物であってもよい。使用できる代表的な有機アルミニウム化合物は式
ＡｌＲmＸ3-m（式中、Ｒは炭素原子数１〜１５の炭化水素成分であり、Ｘはハロ
ゲン原子であり、そしてｍは０＜ｍ≦３によって表される整数である）によって
表される化合物である。使用できる適切な有機アルミニウム化合物の特殊例は、
トリアルキルアルミニウム、トリアルケニルアルミニウム、部分ハロゲン化アル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウ
ムジハライドである。好ましい有機アルミニウム化合物はアルキルアルミニウム
化合物であり、そして最も好ましいの化合物はトリエチルアルミニウムである。
触媒系におけるアルミニウム対チタンの原子比は０．１：１から５００：１まで
であってもよく、好ましくは、１：１から１００：１までである。
ニウム化合物であってもよい。使用できる代表的な有機アルミニウム化合物は式
ＡｌＲmＸ3-m（式中、Ｒは炭素原子数１〜１５の炭化水素成分であり、Ｘはハロ
ゲン原子であり、そしてｍは０＜ｍ≦３によって表される整数である）によって
表される化合物である。使用できる適切な有機アルミニウム化合物の特殊例は、
トリアルキルアルミニウム、トリアルケニルアルミニウム、部分ハロゲン化アル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウ
ムジハライドである。好ましい有機アルミニウム化合物はアルキルアルミニウム
化合物であり、そして最も好ましいの化合物はトリエチルアルミニウムである。
触媒系におけるアルミニウム対チタンの原子比は０．１：１から５００：１まで
であってもよく、好ましくは、１：１から１００：１までである。
【００８９】 スラリ相共重合には、好ましいスラリ剤又は懸濁剤は脂肪族の又は脂環式の液
体炭化水素であり、最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンである。
体炭化水素であり、最も好ましいのはヘキサンおよびヘプタンである。
【００９０】 反応温度は周囲温度から３００℃までの範囲にあることができるが、好ましく
は、５０℃〜１００℃の範囲にあり、そして最も好ましくは６０℃〜９０℃の範
囲にある。
は、５０℃〜１００℃の範囲にあり、そして最も好ましくは６０℃〜９０℃の範
囲にある。
【００９１】 圧力は大気圧から２００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあることができるが、好ましく
は、３ｋｇ／ｃｍ2〜３０ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあり、さらに、より好ましくは、
４ｋｇ／ｃｍ2〜１８ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある。
は、３ｋｇ／ｃｍ2〜３０ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあり、さらに、より好ましくは、
４ｋｇ／ｃｍ2〜１８ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある。
【００９２】 以上に記載の触媒製造プロセスに従って製造された触媒を使用した場合、プロ
ピレンと１−ヘプテンまたは１−ノネンの共重合反応のパラメーターはそれゆえ
に、プロピレンと１−ヘプテンまたは１−ノネンの得られる共重合体が先に記載
した通りであるようなものとなる。
ピレンと１−ヘプテンまたは１−ノネンの共重合反応のパラメーターはそれゆえ
に、プロピレンと１−ヘプテンまたは１−ノネンの得られる共重合体が先に記載
した通りであるようなものとなる。
【００９３】 次に、下記の非限定的実施例を引用して本発明を更に詳しく説明する。これら
実施例では、共重合体の組成は13Ｃ ＮＭＲにより決定された。下記のＡＳＴＭ
試験は実施例の重合体の諸性質を測定するために使用された：メルトフローイン
デックス−ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；降伏点引張強さ−ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍ；ヤ
ング率−ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍ；硬度−ＡＳＴＭ Ｄ２２４０；アイゾット衝撃
強さ−ＡＳＴＭ ２５６；密度−ＡＳＴＭ Ｄ１５０５；および硬度−ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０。
実施例では、共重合体の組成は13Ｃ ＮＭＲにより決定された。下記のＡＳＴＭ
試験は実施例の重合体の諸性質を測定するために使用された：メルトフローイン
デックス−ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；降伏点引張強さ−ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍ；ヤ
ング率−ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍ；硬度−ＡＳＴＭ Ｄ２２４０；アイゾット衝撃
強さ−ＡＳＴＭ ２５６；密度−ＡＳＴＭ Ｄ１５０５；および硬度−ＡＳＴＭ
Ｄ２２４０。
【００９４】 実施例１ 触媒Ａの調製 還流冷却器および撹拌装置を備えた２５０ｍｌのフラスコを用い、６０ｍｌの
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。ジペンチルエーテルとエタノールのモル比１：１の混合物４ｍｌをフ
ラスコに加え、混合物を還流下で３時間撹拌した。この混合物を周囲温度に冷却
し、過剰の熱の蓄積を避けるために１０ｇのトリエチルアルミニウムを滴下した
。得られたスラリーを撹拌しながら室温に冷却し、次にそれぞれ５０ｍｌのヘキ
サンを用いて１２回洗浄し、活性化した支持体を含有するスラリーを得た。
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。ジペンチルエーテルとエタノールのモル比１：１の混合物４ｍｌをフ
ラスコに加え、混合物を還流下で３時間撹拌した。この混合物を周囲温度に冷却
し、過剰の熱の蓄積を避けるために１０ｇのトリエチルアルミニウムを滴下した
。得られたスラリーを撹拌しながら室温に冷却し、次にそれぞれ５０ｍｌのヘキ
サンを用いて１２回洗浄し、活性化した支持体を含有するスラリーを得た。
【００９５】 この活性化支持体含有スラリーに、エタノールと１−ノナノールのモル比１：
１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて、
１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却した
後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続いて
乾燥した。
１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて、
１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却した
後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続いて
乾燥した。
【００９６】 共重合 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１５０ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞれ
１０および２．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−
ノネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．３モル
％の１−ノネンを含み、１．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１０５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： ２２．４ＭＰａ ヤング率 ： ９６７ＭＰａ 硬度 ： ６１ アイゾット衝撃強さ ： ９．７ｋＪ／ｍ2 密度 ： ＞０．９４３ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１５０ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞれ
１０および２．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−
ノネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．３モル
％の１−ノネンを含み、１．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１０５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： ２２．４ＭＰａ ヤング率 ： ９６７ＭＰａ 硬度 ： ６１ アイゾット衝撃強さ ： ９．７ｋＪ／ｍ2 密度 ： ＞０．９４３ｇ／ｃｃ
【００９７】 実施例２ 触媒Ｂの調製 還流冷却器および撹拌装置を備えた２５０ｍｌのフラスコを用い、６０ｍｌの
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。ジペンチルエーテルとイソペンタノールのモル比１：１の混合物４ｍ
ｌをフラスコに加え、混合物を還流下で３時間撹拌した。この混合物を周囲温度
に冷却し、過剰の熱の蓄積を避けるために１０ｇのトリエチルアルミニウムを滴
下した。得られたスラリーを撹拌しながら室温に冷却し、次にそれぞれ５０ｍｌ
のヘキサンを用いて１２回洗浄し、活性化した支持体を含有するスラリーを得た
。
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。ジペンチルエーテルとイソペンタノールのモル比１：１の混合物４ｍ
ｌをフラスコに加え、混合物を還流下で３時間撹拌した。この混合物を周囲温度
に冷却し、過剰の熱の蓄積を避けるために１０ｇのトリエチルアルミニウムを滴
下した。得られたスラリーを撹拌しながら室温に冷却し、次にそれぞれ５０ｍｌ
のヘキサンを用いて１２回洗浄し、活性化した支持体を含有するスラリーを得た
。
【００９８】 この活性化支持体含有スラリーに、エタノールと１−ヘプタノールのモル比１
：１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて
、１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却し
た後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続い
て乾燥した。
：１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて
、１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却し
た後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続い
て乾燥した。
【００９９】 共重合 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞれ
１０および５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ノネ
ンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポリマ
ーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．９モル％の
１−ノネンを含み、０．４ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、その収
量は１３５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １７．７ＭＰａ ヤング率 ： ５３５ＭＰａ 硬度 ： ５１ アイゾット衝撃強さ ： ５０．７５ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２８７ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞれ
１０および５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ノネ
ンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポリマ
ーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．９モル％の
１−ノネンを含み、０．４ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、その収
量は１３５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １７．７ＭＰａ ヤング率 ： ５３５ＭＰａ 硬度 ： ５１ アイゾット衝撃強さ ： ５０．７５ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２８７ｇ／ｃｃ
【０１００】 実施例３ 触媒Ａ１の調製 還流冷却器および撹拌装置を備えた２５０ｍｌのフラスコを用い、６０ｍｌの
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。４ｍｌのエタノールをフラスコに加え、混合物を還流下で３時間撹拌
した。この混合物を周囲温度に冷却し、過剰の熱の蓄積を避けるために１０ｇの
トリエチルアルミニウムを滴下した。得られたスラリーを撹拌しながら室温に冷
却し、次にそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１２回洗浄し、活性化した支持
体を含有するスラリーを得た。
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。４ｍｌのエタノールをフラスコに加え、混合物を還流下で３時間撹拌
した。この混合物を周囲温度に冷却し、過剰の熱の蓄積を避けるために１０ｇの
トリエチルアルミニウムを滴下した。得られたスラリーを撹拌しながら室温に冷
却し、次にそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１２回洗浄し、活性化した支持
体を含有するスラリーを得た。
【０１０１】 この活性化支持体含有スラリーに、エタノールと１−ノナノールのモル比１：
１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて、
１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却した
後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続いて
乾燥した。
１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて、
１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却した
後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続いて
乾燥した。
【０１０２】 共重合 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａ１および１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン
溶液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５
分間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞ
れ１０および７．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１
−ノネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１
００ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、
ポリマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．７５
モル％の１−ノネンを含み、０．２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有
し、その収量は９５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １５．２５ＭＰａ ヤング率 ： ６７５ＭＰａ 硬度 ： ５３ アイゾット衝撃強さ ： ４０．４ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９３０５ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａ１および１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン
溶液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５
分間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞ
れ１０および７．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１
−ノネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１
００ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、
ポリマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．７５
モル％の１−ノネンを含み、０．２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有
し、その収量は９５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １５．２５ＭＰａ ヤング率 ： ６７５ＭＰａ 硬度 ： ５３ アイゾット衝撃強さ ： ４０．４ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９３０５ｇ／ｃｃ
【０１０３】 実施例４ 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、２００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞれ
１０および１０ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ノ
ネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１００
ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポリ
マーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．３モル％
の１−ノネンを含み、４４ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、その収
量は１５１ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： ５．５ＭＰａ ヤング率 ： ３７０ＭＰａ 硬度 ： ３２ アイゾット衝撃強さ ： ２１．５ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２３２ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、２００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞれ
１０および１０ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ノ
ネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１００
ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポリ
マーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．３モル％
の１−ノネンを含み、４４ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、その収
量は１５１ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： ５．５ＭＰａ ヤング率 ： ３７０ＭＰａ 硬度 ： ３２ アイゾット衝撃強さ ： ２１．５ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２３２ｇ／ｃｃ
【０１０４】 実施例５ 触媒Ｂ１の調製 還流冷却器および撹拌装置を備えた２５０ｍｌのフラスコを用い、６０ｍｌの
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。４ｍｌのイソペンタノールをフラスコに加え、混合物を還流下で３時
間撹拌した。この混合物を周囲温度に冷却し、過剰の熱の蓄積を避けるために１
０ｇのトリエチルアルミニウムを滴下した。得られたスラリーを撹拌しながら室
温に冷却し、次にそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１２回洗浄し、活性化し
た支持体を含有するスラリーを得た。
高純度へキサン中に、全水分含有量が１．５質量％の塩化マグネシウム２ｇを懸
濁させた。４ｍｌのイソペンタノールをフラスコに加え、混合物を還流下で３時
間撹拌した。この混合物を周囲温度に冷却し、過剰の熱の蓄積を避けるために１
０ｇのトリエチルアルミニウムを滴下した。得られたスラリーを撹拌しながら室
温に冷却し、次にそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１２回洗浄し、活性化し
た支持体を含有するスラリーを得た。
【０１０５】 この活性化支持体含有スラリーに、エタノールと１−ヘプタノールのモル比１
：１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて
、１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却し
た後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続い
て乾燥した。
：１の混合物２ｍｌを加え、このスラリーを周囲温度で３時間撹拌した。続いて
、１５ｍｌのＴｉＣｌ4を加え、混合物を還流しながら２時間撹拌した。冷却し
た後、このスラリーをそれぞれ５０ｍｌのヘキサンを用いて１０回洗浄し、続い
て乾燥した。
【０１０６】 共重合 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂ１および１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン
溶液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５
分間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞ
れ１０および８ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ノ
ネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１００
ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポリ
マーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．１モル％
の１−ノネンを含み、２ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、その収量
は１００ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １０ＭＰａ ヤング率 ： ４４０ＭＰａ 硬度 ： ４４ アイゾット衝撃強さ ： ５５．３ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２５ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８５℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂ１および１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン
溶液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５
分間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ノネンをそれぞ
れ１０および８ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ノ
ネンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１００
ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポリ
マーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．１モル％
の１−ノネンを含み、２ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、その収量
は１００ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １０ＭＰａ ヤング率 ： ４４０ＭＰａ 硬度 ： ４４ アイゾット衝撃強さ ： ５５．３ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２５ｇ／ｃｃ
【０１０７】 実施例６ 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および６ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ヘ
プテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．７モル
％の１−ヘプテンを含み、１５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１２５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： ９．２２ＭＰａ ヤング率 ： ４８３ＭＰａ 硬度 ： ４２ アイゾット衝撃強さ ： ３０．１ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２１ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および６ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ヘ
プテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．７モル
％の１−ヘプテンを含み、１５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１２５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： ９．２２ＭＰａ ヤング率 ： ４８３ＭＰａ 硬度 ： ４２ アイゾット衝撃強さ ： ３０．１ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２１ｇ／ｃｃ
【０１０８】 実施例７ 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および４ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ヘ
プテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．３モル
％の１−ヘプテンを含み、１８ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１２５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １１．１ＭＰａ ヤング率 ： ５７２ＭＰａ 硬度 ： ４５ アイゾット衝撃強さ ： ２０．７ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２６１ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および４ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ヘ
プテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．３モル
％の１−ヘプテンを含み、１８ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１２５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １１．１ＭＰａ ヤング率 ： ５７２ＭＰａ 硬度 ： ４５ アイゾット衝撃強さ ： ２０．７ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９２６１ｇ／ｃｃ
【０１０９】 実施例８ 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および２．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１
−ヘプテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、
１００ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し
、ポリマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．７
モル％の１−ヘプテンを含み、１７ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し
、その収量は１１５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １４．５ＭＰａ ヤング率 ： ６７５ＭＰａ 硬度 ： ５３ アイゾット衝撃強さ ： ８．５ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９３７３ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および２．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１
−ヘプテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、
１００ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し
、ポリマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．７
モル％の１−ヘプテンを含み、１７ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し
、その収量は１１５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １４．５ＭＰａ ヤング率 ： ６７５ＭＰａ 硬度 ： ５３ アイゾット衝撃強さ ： ８．５ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９３７３ｇ／ｃｃ
【０１１０】 実施例９ 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および１．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１
−ヘプテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、
１００ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し
、ポリマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．４
５モル％の１−ヘプテンを含み、２８ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有
し、その収量は１１５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた
。 降伏点における引張強さ ： １５．８ＭＰａ ヤング率 ： ９２４ＭＰａ 硬度 ： ５５ アイゾット衝撃強さ ： ７．４ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９４２０ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ａおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および１．５ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１
−ヘプテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、
１００ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し
、ポリマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、０．４
５モル％の１−ヘプテンを含み、２８ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有
し、その収量は１１５ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた
。 降伏点における引張強さ ： １５．８ＭＰａ ヤング率 ： ９２４ＭＰａ 硬度 ： ５５ アイゾット衝撃強さ ： ７．４ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９４２０ｇ／ｃｃ
【０１１１】 実施例１０ 撹拌装置および加熱／冷却装置を備え、窒素でフラッシュした、完全に清浄に
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および３ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ヘ
プテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．０モル
％の１−ヘプテンを含み、４８ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１２０ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １３．２ＭＰａ ヤング率 ： ６０５ＭＰａ 硬度 ： ５０ アイゾット衝撃強さ ： １３ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９３３ｇ／ｃｃ
した１Ｌのオートクレーブに３５０ｇのヘプタンを加え、温度を８０℃に設定し
た。０．２ｇの触媒Ｂおよび１０％のトリエチルアルミニウムを含むヘプタン溶
液１０ｍｌを含む触媒系を加え、１００ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５分
間反応させ、触媒を活性化させた。次に、エチレンおよび１−ヘプテンをそれぞ
れ１０および３ｇ／分の流速で同時に流した。１０分後、エチレンおよび１−ヘ
プテンの供給を停止し、反応をさらに５０分間続けた。反応装置を減圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加して触媒を失効させた。スラリーを濾過し、ポ
リマーをアセトンで洗浄し、８０℃で真空乾燥した。コポリマーは、１．０モル
％の１−ヘプテンを含み、４８ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し、そ
の収量は１２０ｇであった。このポリマーは、下記の特性値を有していた。 降伏点における引張強さ ： １３．２ＭＰａ ヤング率 ： ６０５ＭＰａ 硬度 ： ５０ アイゾット衝撃強さ ： １３ｋＪ／ｍ2 密度 ： ０．９３３ｇ／ｃｃ
【０１１２】 実施例１１ 触媒Ｃの調製 全水分含有量が１．５質量％の部分無水塩化マグネシウム２０ｍｇを、１００
ｍｌのジブチルエーテル中で、８０℃で３０分間撹拌した。２００ｍｌのエタノ
ールを加え、得られた溶液から過剰の溶媒を減圧下で除いて結晶化させた。この
微結晶材料を１００ｍｌのヘプタンを用いて３回洗浄した。続いて、この活性化
した支持体を減圧下で乾燥した。このように作成した活性化支持体に、１５０ｍ
ｌのＴｉＣｌ4を含む１００ｍｌのヘプタンを加えた。この混合物を８０℃に加
熱し６０分間撹拌した。温かい内にこの混合物を濾過し、洗浄液中にＴｉＣｌ4
が検出できなくなるまで、沸騰したヘプタンで洗浄した。この洗浄したチタニウ
ム含有化合物に６ｇのジイソブチルフタレート（１：０．１ｍｇ：フタレート）
を加え、８０℃に加熱し６０分間撹拌した。次に、温かい内にこれを濾過し、沸
騰したヘプタンで５回洗浄した。この洗浄した化合物に、１５０ｍｌのＴｉＣｌ 4 を含む１００ｍｌのヘプタンを加え、８０℃に加熱し６０分間撹拌した。温か
い内に得られた触媒を濾過し、洗浄液中にＴｉＣｌ4が検出できなくなるまで、
沸騰したヘプタンで洗浄し、続いて乾燥した。
ｍｌのジブチルエーテル中で、８０℃で３０分間撹拌した。２００ｍｌのエタノ
ールを加え、得られた溶液から過剰の溶媒を減圧下で除いて結晶化させた。この
微結晶材料を１００ｍｌのヘプタンを用いて３回洗浄した。続いて、この活性化
した支持体を減圧下で乾燥した。このように作成した活性化支持体に、１５０ｍ
ｌのＴｉＣｌ4を含む１００ｍｌのヘプタンを加えた。この混合物を８０℃に加
熱し６０分間撹拌した。温かい内にこの混合物を濾過し、洗浄液中にＴｉＣｌ4
が検出できなくなるまで、沸騰したヘプタンで洗浄した。この洗浄したチタニウ
ム含有化合物に６ｇのジイソブチルフタレート（１：０．１ｍｇ：フタレート）
を加え、８０℃に加熱し６０分間撹拌した。次に、温かい内にこれを濾過し、沸
騰したヘプタンで５回洗浄した。この洗浄した化合物に、１５０ｍｌのＴｉＣｌ 4 を含む１００ｍｌのヘプタンを加え、８０℃に加熱し６０分間撹拌した。温か
い内に得られた触媒を濾過し、洗浄液中にＴｉＣｌ4が検出できなくなるまで、
沸騰したヘプタンで洗浄し、続いて乾燥した。
【０１１３】共重合 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび１．５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンと１−ノネンの供
給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリーを濾
過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。０．９
モル％の１−ノネンを含み、２．３ｄｇ／分のメルトフロー・インデックスを有
する共重合体の収量は５０ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： ２０．７ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ９３７ＭＰａ 硬さ ： ６１ アイゾッド衝撃強さ ： １６ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび１．５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンと１−ノネンの供
給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリーを濾
過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。０．９
モル％の１−ノネンを含み、２．３ｄｇ／分のメルトフロー・インデックスを有
する共重合体の収量は５０ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： ２０．７ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ９３７ＭＰａ 硬さ ： ６１ アイゾッド衝撃強さ ： １６ｋＪ／ｍ2
【０１１４】実施例１２ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ノネンの供
給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリーを濾
過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。１．０
モル％の１−ノネンを含み、３．３ｄｇ／分のメルトフロー・インデックスを有
する共重合体の収量は５５ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： ２０．１ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ８００ＭＰａ 硬さ ： ６０ アイゾッド衝撃強さ ： １８ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ノネンの供
給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリーを濾
過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。１．０
モル％の１−ノネンを含み、３．３ｄｇ／分のメルトフロー・インデックスを有
する共重合体の収量は５５ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： ２０．１ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ８００ＭＰａ 硬さ ： ６０ アイゾッド衝撃強さ ： １８ｋＪ／ｍ2
【０１１５】実施例１３ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび７．５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ノネン
の供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリー
を濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥させた。
１．５モル％の１−ノネンを含み、２．２ｇ／分のメルトフロー・インデックス
を有する共重合体の収量は５０ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １６．５ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ５４６ＭＰａ 硬さ ： ５６ アイゾッド衝撃強さ ： ４６．９ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび７．５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ノネン
の供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリー
を濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥させた。
１．５モル％の１−ノネンを含み、２．２ｇ／分のメルトフロー・インデックス
を有する共重合体の収量は５０ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １６．５ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ５４６ＭＰａ 硬さ ： ５６ アイゾッド衝撃強さ ： ４６．９ｋＪ／ｍ2
【０１１６】実施例１４ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび１．２ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンと１−ノネンの供
給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリーを濾
過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。０．２
モル％の１−ノネンを含み、２．４ｇ／分のメルトフロー・インデックスを有す
る共重合体の収量は７０ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： ２４．２ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： １０１４ＭＰａ 硬さ ： ６５ アイゾッド衝撃強さ ： ６．３ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／分お
よび１．２ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンと１−ノネンの供
給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１００ｍ
ｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリーを濾
過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。０．２
モル％の１−ノネンを含み、２．４ｇ／分のメルトフロー・インデックスを有す
る共重合体の収量は７０ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： ２４．２ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： １０１４ＭＰａ 硬さ ： ６５ アイゾッド衝撃強さ ： ６．３ｋＪ／ｍ2
【０１１７】実施例１５ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／
分および６ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ノネン
の供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリー
を濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥させた。
１．２モル％の１−ノネンを含み、０．４ｇ／分のメルトフロー・インデックス
を有する共重合体の収量は５０ｇであった。重合体は次の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １９．５ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ８５０ＭＰａ 硬さ ： ５７ アイゾッド衝撃強さ ： ２９．５ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ノネンの流入をそれぞれ１０ｇ／
分および６ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ノネン
の供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリー
を濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥させた。
１．２モル％の１−ノネンを含み、０．４ｇ／分のメルトフロー・インデックス
を有する共重合体の収量は５０ｇであった。重合体は次の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １９．５ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ８５０ＭＰａ 硬さ ： ５７ アイゾッド衝撃強さ ： ２９．５ｋＪ／ｍ2
【０１１８】実施例１６ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ
／分および１．６ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−
ヘプテンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧
し、１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。
スラリーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥
させた。０．４モル％の１−ヘプテンを含み、１１ｇ／分のメルトフロー・イン
デックスを有する共重合体の収量は７０ｇであった。重合体は次の物性を有して
いた： 降伏引張強さ ： ２３．１ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ８８５ＭＰａ 硬さ ： ６１ アイゾッド衝撃強さ ： ６ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ
／分および１．６ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−
ヘプテンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧
し、１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。
スラリーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥
させた。０．４モル％の１−ヘプテンを含み、１１ｇ／分のメルトフロー・イン
デックスを有する共重合体の収量は７０ｇであった。重合体は次の物性を有して
いた： 降伏引張強さ ： ２３．１ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ８８５ＭＰａ 硬さ ： ６１ アイゾッド衝撃強さ ： ６ｋＪ／ｍ2
【０１１９】実施例１７ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ
／分および２．５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−
ヘプテンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧
し、１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。
スラリーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥
した。１．０モル％の１−ヘプテンを含み、１３ｇ／分のメルトフロー・インデ
ックスを有する共重合体の収量は７５ｇであった。重合体は以下の物性を有して
いた： 降伏引張強さ ： １８．２ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ７４５ＭＰａ 硬さ ： ５８ アイゾッド衝撃強さ ： １０ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ
／分および２．５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−
ヘプテンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧
し、１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。
スラリーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥
した。１．０モル％の１−ヘプテンを含み、１３ｇ／分のメルトフロー・インデ
ックスを有する共重合体の収量は７５ｇであった。重合体は以下の物性を有して
いた： 降伏引張強さ ： １８．２ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ７４５ＭＰａ 硬さ ： ５８ アイゾッド衝撃強さ ： １０ｋＪ／ｍ2
【０１２０】実施例１８ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ／分
および４ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ヘプテン
の供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリー
を濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。１
．４モル％の１−ヘプテンを含み、１０ｇ／分のメルトフロー・インデックスを
有する共重合体の収量は６５ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １５．１ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ５４６ＭＰａ 硬さ ： ５６ アイゾッド衝撃強さ ： １９ｋＪ／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンと１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ／分
および４ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ヘプテン
の供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、１０
０ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラリー
を濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥した。１
．４モル％の１−ヘプテンを含み、１０ｇ／分のメルトフロー・インデックスを
有する共重合体の収量は６５ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １５．１ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ５４６ＭＰａ 硬さ ： ５６ アイゾッド衝撃強さ ： １９ｋＪ／ｍ2
【０１２１】実施例１９ 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ
／分および６ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ヘプ
テンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、
１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラ
リーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥させ
た。２モル％の１−ヘプテンを含み、５ｇ／分のメルトフロー・インデックスを
有する共重合体の収量は６５ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １２．６ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ３７２ＭＰａ 硬さ ： ５０ アイゾッド衝撃強さ ： ４６．５／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｃを含
む触媒系をその順番に導入し、そして、撹拌しながら５分間反応させて、触媒を
活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテンの流入をそれぞれ１０ｇ
／分および６ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プロピレンおよび１−ヘプ
テンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続けた。反応器を脱圧し、
１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって触媒を失活させた。スラ
リーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真空下８０℃にて乾燥させ
た。２モル％の１−ヘプテンを含み、５ｇ／分のメルトフロー・インデックスを
有する共重合体の収量は６５ｇであった。重合体は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １２．６ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ３７２ＭＰａ 硬さ ： ５０ アイゾッド衝撃強さ ： ４６．５／ｍ2
【０１２２】実施例２０ 触媒Ｄの調製 部分的に無水化された塩化マグネシウム（２０ｇ）を、１００ｍｌのジブチル
エーテル中で、８０℃にて３０分間撹拌した。２００ｍｌのエタノールを添加し
、そして、得られた溶液から過剰の溶媒を減圧下で結晶化が起るまで除去した。
この細かい結晶性材料を１００ｍｌのヘプタンで３回洗浄した。次いで、この活
性化担持体を減圧下で乾燥した。このようにして形成された活性化担持体に、６
ｇ（１：０．１ｍｇ：フタレート）のフタル酸ジイソブチルを添加した。この混
合物を８０℃に加熱し、６０分間撹拌した。次にそれを熱い間に濾過し、そして
沸騰ヘプタンで５回洗浄した。次に、１００ｍｌのヘプタン中１５０ｍｌの四塩
化チタンを添加した。この混合物を８０℃に加熱し、６０分間撹拌した。この混
合物を熱い間に濾過し、そして、四塩化チタンが洗浄液中に検出されなくなるま
で、沸騰ヘプタンで洗浄した。この洗浄したチタン含有化合物に、６ｇ（１：０
．１ｍｇ：フタレート）のフタル酸ジイソブチルを添加した。この混合物を８０
℃に加熱し、６０分間撹拌した。次いで、それを熱い間に濾過し、そして沸騰ヘ
プタンで５回洗浄し、そして乾燥した。
エーテル中で、８０℃にて３０分間撹拌した。２００ｍｌのエタノールを添加し
、そして、得られた溶液から過剰の溶媒を減圧下で結晶化が起るまで除去した。
この細かい結晶性材料を１００ｍｌのヘプタンで３回洗浄した。次いで、この活
性化担持体を減圧下で乾燥した。このようにして形成された活性化担持体に、６
ｇ（１：０．１ｍｇ：フタレート）のフタル酸ジイソブチルを添加した。この混
合物を８０℃に加熱し、６０分間撹拌した。次にそれを熱い間に濾過し、そして
沸騰ヘプタンで５回洗浄した。次に、１００ｍｌのヘプタン中１５０ｍｌの四塩
化チタンを添加した。この混合物を８０℃に加熱し、６０分間撹拌した。この混
合物を熱い間に濾過し、そして、四塩化チタンが洗浄液中に検出されなくなるま
で、沸騰ヘプタンで洗浄した。この洗浄したチタン含有化合物に、６ｇ（１：０
．１ｍｇ：フタレート）のフタル酸ジイソブチルを添加した。この混合物を８０
℃に加熱し、６０分間撹拌した。次いで、それを熱い間に濾過し、そして沸騰ヘ
プタンで５回洗浄し、そして乾燥した。
【０１２３】共重合 徹底的に洗浄し、窒素でパージした、撹拌および加熱／冷却装置を装着した１
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｄ含む
触媒系をその順番に導入し、そして、２０ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５
分間反応させて、触媒を活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテン
の流入をそれぞれ１０ｇ／分および５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プ
ロピレンおよび１−ヘプテンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続
けた。反応器を脱圧し、１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって
触媒を失活させた。スラリーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真
空下８０℃にて乾燥した。１．７５モル％の１−ヘプテンを含み、４５ｇ／分の
メルトフロー・インデックスを有する共重合体の収量は７０ｇであった。重合体
は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １３．５ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ４５０ＭＰａ 硬さ ： ５３ アイゾッド衝撃強さ ： １９．８／ｍ2
リットルのオートクレーブに、３５０ｇのヘプタンを添加し、温度を８５℃に設
定した。トリエチルアルミニウムの１０％ヘプタン溶液１０ｍｌ、ジイソプロピ
ルジメトキシシランの７％ヘプタン溶液１．５ｍｌおよび０．３ｇの触媒Ｄ含む
触媒系をその順番に導入し、そして、２０ｍｇの水素の存在下で撹拌しながら５
分間反応させて、触媒を活性化させた。次いで、プロピレンおよび１−ヘプテン
の流入をそれぞれ１０ｇ／分および５ｇ／分で同時に開始した。１０分後に、プ
ロピレンおよび１−ヘプテンの供給を停止し、そして、反応をさらに５０分間続
けた。反応器を脱圧し、１００ｍｌのイソプロパノールを添加することによって
触媒を失活させた。スラリーを濾過し、そして重合体をアセトンで洗浄して、真
空下８０℃にて乾燥した。１．７５モル％の１−ヘプテンを含み、４５ｇ／分の
メルトフロー・インデックスを有する共重合体の収量は７０ｇであった。重合体
は以下の物性を有していた： 降伏引張強さ ： １３．５ＭＰａ Ｙｏｕｎｇ率 ： ４５０ＭＰａ 硬さ ： ５３ アイゾッド衝撃強さ ： １９．８／ｍ2
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１月１６日（２００１．１．１６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｆ 210/06 (Ｃ０８Ｆ 210/06 Ｃ０８Ｆ 210:14） Ｃ０８Ｆ 210:14） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ポットゲイター、イグナチウス、ヘンドリ ク 南アフリカ国 ハンダービユルパーク、ラ ムズボットム ストリート 15 (72)発明者 ヤング、デスモンド、オースチン 南アフリカ国 ハンダービユルパーク、サ ーリング ストリート 23 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC05A BA01A BA01B BB01A BB01B BC15B CA16B CB23C CB27C CB44C EB02 EB04 EB07 EC02 FA01 FA04 FA06 FA07 FA09 GA05 GA26 4J100 AA02P AA03P AA15Q CA04 DA43 DA49 DA51 DA52 FA09 4J128 AA01 AB01 AC05 BA01A BA01B BB01A BB01B BC15B CA16B CB23C CB27C CB44C EB02 EB04 EB07 EC02 FA01 FA04 FA06 FA07 FA09 GA05 GA26
Claims (23)
- 【請求項１】 ４個より少ない炭素原子を有する第一オレフィンと、炭素原
子の合計数が５個より多く、かつ、等しくない数の炭素原子を有する第二オレフ
ィンから得られ、重合体中の第一オレフィンおよび第二オレフィンが９０：１０
から９９．９：０．１のモル比を有する重合体。 - 【請求項２】 少なくとも４個より少ない炭素原子を有する第一オレフィン
と、炭素原子の合計数が５個より多く、かつ、等しくない数の炭素原子を有する
第二オレフィンを重合して得られる重合生成物を含み、重合体中の第一オレフィ
ンおよび第二オレフィンが９０：１０から９９．９：０．１のモル比を有する重
合体。 - 【請求項３】 第一オレフィンおよび第二オレフィンの共重合体である、請
求項１または請求項２記載の重合体。 - 【請求項４】 重合体中の第一オレフィンおよび第二オレフィンが９０：１
０から９９．９：０．１のモル比を有する、４個より少ない炭素原子を有する第
一オレフィンと、炭素原子の合計数が５個より多く、かつ、等しくない数の炭素
原子を有する第二オレフィンの共重合体。 - 【請求項５】 第二オレフィンが１−ヘプテン、１−ノネンまたは１−ウン
デセンである、請求項３または請求項４記載の共重合体。 - 【請求項６】 ａ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定された、０．０１か
ら５０ｄｇ／分の範囲のメルトフロー・インデックス；および ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定された、５ｋＪ／ｍ2より大きなノッチ付
きアイゾッド衝撃強さ；および／または ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定された、５ＭＰａより大きな降伏引張強
さ；および／または ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定された、１００ＭＰａより大きなモジュ
ラス； を有する、請求項５記載の共重合体。 - 【請求項７】 反応ゾーン（群）における圧力を大気圧から２００ｋｇ／ｃ
ｍ2の範囲に、そして、温度を室温から３００℃の範囲に維持し、チーグラー・
ナッタ触媒または触媒系の存在下で、１つまたはそれより多くの反応ゾーン群に
おいて、第一オレフィンおよび第二オレフィンを反応させることによって得られ
る、請求項３から６を含むいずれか１つに記載の共重合体。 - 【請求項８】 第一オレフィンがエチレンであり、そして、重合体が、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１５０５に従って測定された、０．９１０から０．９５０ｇ／ｃｍ3の
範囲の密度を有する、請求項３から７を含むいずれか１つに記載の共重合体。 - 【請求項９】 第二オレフィンが１−ヘプテンであり、エチレンおよび１−
ヘプテンのモル比が９８：２から９９．８：０．２であり、そして、重合体が、
ａ）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、Ｉ
、が、次式： Ｉ ＞ １０［Ｃ7］ ここで、［Ｃ7］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である、 に従い；および／または ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定された降伏引張強さ、σ、が、次式： σ ＞ −４．４［Ｃ7］＋ １７ に従い；および／または ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定されたモジュラス、Ｅ、が、次式： Ｅ ＞ −２７５［Ｃ7］＋ ８５０ に従い；および／または ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定された硬さ、Ｈ、が、次式： Ｈ ＞ −１０［Ｃ7］＋ ５６ に従う、請求項８記載の共重合体。 - 【請求項１０】 第二オレフィンが１−ノネンであり、エチレンおよび１−
ヘプテンのモル比が９８．５：１．５から９９．９：０．１であり、そして、重
合体が、 ａ）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、Ｉ
、が、次式： Ｉ ＞ １３．３［Ｃ9］ ここで、［Ｃ9］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である、 に従い；および／または ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定された降伏引張強さ、σ、が、次式： σ ＞ −１６．６７［Ｃ9］＋ ２５ に従い；および／または ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定されたモジュラス、Ｅ、が、次式： Ｅ ＞ −６６６．６７［Ｃ9］＋ １１００ に従い；および／または ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定された硬さ、Ｈ、が、次式： Ｈ ＞ −３０［Ｃ9］＋ ６５ に従う、請求項８記載の共重合体。 - 【請求項１１】 第一オレフィンがプロピレンであり、そして第二オレフィ
ンが１−ヘプテンであり、プロピレンおよび１−ヘプテンのモル比が９８．０：
２．０から９９．８：０．２であり、そして重合体が、 ａ）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、Ｉ
、が、次式： Ｉ ＞ ７．５［Ｃ7］ ここで、［Ｃ7］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である、 に従い；および／または ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定された降伏引張強さ、σ、が、次式： σ ＞ −７［Ｃ7］＋ ２４ に従い；および／または ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定されたモジュラス、Ｅ、が、次式： Ｅ ＞ −３５０［Ｃ7］＋ １０００ に従い；および／または ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定された硬さ、Ｈ、が、次式： Ｈ ＞ −７．２［Ｃ7］＋ ６３ に従う、請求項３から７を含むいずれか１つに記載の共重合体。 - 【請求項１２】 第一オレフィンがプロピレンであり、そして第二オレフィ
ンが１−ノネンであり、プロピレンおよび１−ノネンのモル比が９８．５：１．
５から９９．９：０．１であり、そして重合体が、 ａ）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さ、Ｉ
、が、次式： Ｉ ＞ １５［Ｃ9］ ここで、［Ｃ9］は重合体中の１−ヘプテンのモル濃度である、 に従い；および／または ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定された降伏引張強さ、σ、が、次式： σ ＞ −５．３［Ｃ9］＋ ２４ に従い；および／または ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ６３８Ｍに従って測定されたモジュラス、Ｅ、が、次式： Ｅ ＞ −３３３．３［Ｃ9］＋ １０００ に従い；および／または ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って測定された硬さ、Ｈ、が、次式： Ｈ ＞ −６．６７［Ｃ9］＋ ６５ に従う、請求項３から７を含むいずれか１つに記載の共重合体。 - 【請求項１３】 得られた重合体中の第一オレフィンおよび第二オレフィン
のモル比が９８：１０から９９．８：０．２となるように、第一単量体として、
４個より少ない炭素原子を有する第一オレフィン、および、第二単量体として、
炭素原子の合計数が５個より多く、かつ、等しくない数の炭素原子を有する第二
オレフィンを含む反応混合物を、反応ゾーン（群）における圧力を大気圧から２
００ｋｇ／ｃｍ2の範囲並びに温度を室温から３００℃の範囲に維持し、触媒系
、または、触媒および助触媒を含む触媒系の存在下で、１つまたはそれより多く
の反応ゾーン群において反応させることを含む、重合体を製造するためのプロセ
ス。 - 【請求項１４】 第一オレフィンがエチレン、第二オレフィンが１−ヘプテ
ンまたは１−ノネンであり、触媒が塩化マグネシウムに担持された四塩化チタン
触媒である、請求項１３記載のプロセス。 - 【請求項１５】 触媒が、 （ｉ）不活性な飽和炭化水素の液体中に懸濁した塩化マグネシウムまたは粉体の
形態をした塩化マグネシウムに不活性な条件下で錯化剤を添加し、その際錯化剤
は、少なくとも１つの２個および１６個の間の炭素原子を有する分岐したアルコ
ール、および、少なくとも１つの８個および１６個の間の炭素原子を有するエー
テルの混合物を含み、かつ、十分な錯化剤混合物を用いて混合物対塩化マグネシ
ウムのモル比を０．０５：１から１．５：１として、部分的に活性化された塩化
マグネシウムを得；そして （ｉｉ）部分的に活性化された塩化マグネシウムにアルキルアルミニウム化合物
を添加し、その際十分なアルキルアルミニウム化合物を用いてアルキルアルミニ
ウム化合物対塩化マグネシウムのモル比を１：１から６：１にし、それによって
活性化された塩化マグネシウムを得ることによって、無水のまたは部分的に無水
化した塩化マグネシウム担持体を活性化し； （ｉ）塩化マグネシウムに二成分アルコール混合物を添加して、アルコール混合
物対用いられる初期塩化マグネシウムのモル比を０．４：１から４：１の間とし
、そして （ｉｉ）塩化マグネシウム／アルコール混合物に塩化チタンを添加して、塩化チ
タン対最初に使用されるマグネシウムのモル比を２：１から２０：１とする； ことによって、活性化された塩化マグネシウムに塩化チタンを担持させる； ことにより得られるものである、請求項１４記載のプロセス。 - 【請求項１６】 第一オレフィンがプロピレンであり、第二オレフィンが１
−ヘプテンまたは１−ノネンであり、触媒が塩化マグネシウムに担持された四塩
化チタン触媒である、請求項１３記載のプロセス。 - 【請求項１７】 触媒が、 （ｉ）不活性な飽和炭化水素の液体中に懸濁した塩化マグネシウムまたは粉体の
形態をした塩化マグネシウムに不活性な条件下で錯化剤を添加し、その際錯化剤
は、少なくとも１つの２個および１６個の間の炭素原子を有する分岐したアルコ
ール、および、少なくとも１つの８個および１６個の間の炭素原子を有するエー
テルの混合物を含み、かつ、十分な錯化剤混合物を用いて混合物対塩化マグネシ
ウムのモル比を０．０１５：１から１．５：１として、部分的に活性化された塩
化マグネシウムを得；そして （ｉｉ）部分的に活性化された塩化マグネシウムにアルキルアルミニウム化合物
を添加し、その際十分なアルキルアルミニウム化合物を用いてアルキルアルミニ
ウム化合物対塩化マグネシウムのモル比を１：１から６：１にし、それによって
活性化された塩化マグネシウムを得ることによって、無水のまたは部分的に無水
化した塩化マグネシウム担持体を活性化し；そして （ｉ）活性化された塩化マグネシウムにエステルまたはエステル類混合物を含む
第一エステル成分を添加して、第一エステル成分対最初に使用される塩化マグネ
シウムのモル比を０．０５：１から５：１の間とし；そして （ｉｉ）その後塩化マグネシウム／エステル混合物に塩化チタンを添加して、塩
化チタン対最初に使用されるマグネシウムのモル比を２：１から２０：１とし；
そして （ｉｉｉ）エステルまたはエステル混合物を含む第二エステル成分を塩化チタン
を含有する塩化マグネシウム／エステル類混合物に添加する； ことにより、活性化された塩化マグネシウムに塩化チタンを担持させる； ことによって得られるものである、請求項１６記載のプロセス。 - 【請求項１８】 触媒の製造において、第一エステル成分が第二エステル成
分と同じである、請求項１８記載のプロセス。 - 【請求項１９】 触媒の製造において、第一および第二エステル成分が異な
る、請求項１７記載のプロセス。 - 【請求項２０】 触媒が、 （ｉ）不活性な飽和炭化水素の液体中に懸濁した塩化マグネシウムまたは粉体の
形態をした塩化マグネシウムに不活性な条件下で錯化剤を添加し、その際錯化剤
は、少なくとも１つの２個および１６個の間の炭素原子を有する分岐したアルコ
ール、および、少なくとも１つの８個および１６個の間の炭素原子を有するエー
テルの混合物を含み、かつ、十分な錯化剤混合物を用いて混合物対塩化マグネシ
ウムのモル比を０．０１５：１から１．５：１として、部分的に活性化された塩
化マグネシウムを得；そして （ｉｉ）部分的に活性化された塩化マグネシウムにアルキルアルミニウム化合物
を添加し、その際十分なアルキルアルミニウム化合物を用いてアルキルアルミニ
ウム化合物対塩化マグネシウムのモル比を１：１から６：１にし、それによって
活性化された塩化マグネシウムを得ることによって、無水のまたは部分的に無水
化した塩化マグネシウム担持体を活性化し；そして （ｉ）活性化された塩化マグネシウムに塩化チタンを添加して、塩化チタン対用
いられる初期塩化マグネシウムのモル比を２：１から２０：１とし；そして （ｉｉ）エステルまたはエステル類の混合物を含むエステル成分をチタン含有塩
化マグネシウム添加して、エステル成分対最初に使用される塩化マグネシウムの
モル比を０．０１５：１から５：１とし；そして （ｉｉｉ）塩化チタンをチタン含有塩化マグネシウム／エステル混合物に添加し
て、この段階で添加された塩化チタン対最初に使用される塩化マグネシウムのモ
ル比を２：１から２０：１とする； ことにより、活性化された塩化マグネシウムに塩化チタンを担持させる； ことによって得られるものである、請求項１６記載のプロセス。 - 【請求項２１】 助触媒が有機アルミニウム化合物であり、そして、十分な
助触媒を使用して触媒系中のアルミニウムおよびチタンの原子比が、０．１：１
から５００：１となるように触媒系が用いられる、請求項１４から２０を含むい
ずれかの請求項に記載のプロセス。 - 【請求項２２】 本明細書に実質的に記載されそして例示される新規な重合
体。 - 【請求項２３】 本明細書に実質的に述べられそして例示される、重合体を
製造するための新規なプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ZA98/10887 | 1998-11-27 | ||
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