JP2003012846A

JP2003012846A - 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003012846A
Application number: JP2001193496A
Authority: JP
Inventors: Akinori Shu; 明▲徳▼ 周; Ryotaro Tsuji; 良太郎辻; Tomoki Hiiro; 知樹日色
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-06-26
Filing date: 2001-06-26
Publication date: 2003-01-15

Abstract

(57)【要約】【課題】発泡成形において、高い発泡倍率が得られ、
かつ押出成形時における引き取り性などの加工性に優れ
る発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を得ること。【解決手段】塩化ビニル系樹脂、加工性改良剤、およ
び熱分解型発泡剤を含有する発泡性塩化ビニル系樹脂組
成物。この加工性改良剤は、ゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）
が２００万以上であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）との
比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下で
ある（メタ）アクリル酸エステル系重合体であり、該塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して該加工性改良剤が
１〜２５重量部の割合で含有される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発泡性塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、押出成形時にお
ける引き取り性などの加工性に優れ、物理特性に優れた
発泡成形体を与える発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、耐衝撃性、耐熱性
などの物理的性質、および耐溶剤性、耐酸性、耐アルカ
リ性などの化学的性質に優れた成形体を与えるため、建
材としてまたはその他の種々の分野で広く使用されてい
る。近年、塩化ビニル系樹脂を軽量化するまたは成形品
コストを低下させる手段として、発泡成形法が注目され
ており、市場からは、塩化ビニル系樹脂の高い発泡倍率
の成形体に対する要望が強まっている。

【０００３】塩化ビニル系樹脂の発泡成形法としては、
一般に、メタクリル酸メチルを主成分とする加工性改良
剤を発泡剤と組み合わせて使用する方法が知られてい
る。発泡剤は、揮発性発泡剤および分解型発泡剤の２種
に大別される。

【０００４】揮発性発泡剤としては、脂肪族炭化水素、
脂肪族ハロゲン化炭化水素などの易揮発性有機溶剤系発
泡剤が知られており、これらを使用した場合、高倍率の
発泡が可能である。

【０００５】例えば、特公昭６０−１０５４０号公報お
よび特公昭５８−４０９８６号公報には、発泡剤とし
て、ブタン、ジクロロフルオロメタンなどの沸点９０℃
以下の有機溶剤を塩化ビニル系樹脂に含浸させることに
より、あるいは押出加工中に押出機に直接注入させるこ
とにより、数十倍もの高い発泡倍率の発泡成形体が得ら
れることが記載されている。しかし、このような有機溶
剤系発泡剤は、熱分解型発泡剤と比較して、成形を行う
際に、含浸、防爆などの設備が必要となるため、コスト
の面で不利である。

【０００６】一方、発泡剤として、熱分解型有機発泡
剤、熱分解型無機発泡剤などの熱分解型発泡剤を使用す
る場合には、上記のような設備を必要としないので、コ
ストが抑えられる。しかし、成形品の表面を均一にし、
かつ発泡セルを均一微細に保つためには、現状では、３
〜４倍程度以上に発泡倍率を上げることは困難である。

【０００７】例えば、特公昭６３−９５４０号公報に
は、上記熱分解型発泡剤と加工性改良剤とを含む発泡性
塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。この組成物
は、メタクリル酸エステル系樹脂（重合度２千〜３万、
重量平均分子量２０万〜３００万のポリメタクリル酸メ
チル）、アゾジカルボンアミドなどの熱分解型有機発泡
剤、重炭酸ナトリウムなどの熱分解型無機発泡剤、炭酸
カルシウムなどの充填剤、および平均重合度５００〜８
００の塩化ビニル系樹脂を含む。この発泡性塩化ビニル
系樹脂組成物を用いて成形した場合、均一微細な発泡セ
ルを有し、表面均一性および表面硬度が優れた発泡成形
体が得られることが記載されているが、その発泡倍率は
３〜４倍程度である。

【０００８】さらに、熱分解型発泡剤を含む発泡用塩化
ビニル系樹脂組成物が、特開平６−９８１３号公報に開
示されている。この組成物は、メタクリル酸エステル系
樹脂、熱分解型発泡剤として１０ミクロン以下の重炭酸
塩、および塩化ビニル系樹脂を含む。この発泡用塩化ビ
ニル系樹脂組成物を用いて成形した場合、均一微細な発
泡セルを有し、熱安定性と耐候性のよい発泡成形体が得
られることが記載されている。この組成物を用いて成形
した場合の発泡倍率については詳述されていない。さら
に、一般に、発泡性の塩化ビニル系樹脂組成物は、発泡
倍率が高いとその加工性が悪いという問題もある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
発泡倍率が得られ、かつ押出成形時における引き取り性
などの加工性に優れる発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を
提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討を行った結果、発泡成形において熱分
解型発泡剤を用いた系で、分子量分布の狭い加工性改良
剤を使用することによって、押出成形時における引き取
り性などの加工性に優れ、かつ従来知られている組成物
に比べて発泡倍率を向上させることができる組成物が得
られることを見出し、本発明を完成した。

【００１１】本発明は、塩化ビニル系樹脂、加工性改良
剤、および熱分解型発泡剤を含有する発泡性塩化ビニル
系樹脂組成物であって、該加工性改良剤は、ゲル透過ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた重量平均
分子量（Ｍｗ）が２００万以上であり、かつ数平均分子
量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．６以下である（メタ）アクリル酸エステル系重合
体であり、該塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して該
加工性改良剤が１〜２５重量部の割合で含有される、組
成物を提供する。

【００１２】好適な実施態様では、上記分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）は１．４以下である。

【００１３】好適な実施態様では、上記（メタ）アクリ
ル酸エステル系重合体中に、一分子中に少なくとも一つ
のチオカルボニルチオ構造を有する重合体が５０％以上
存在する。

【００１４】さらに好適な実施態様では、上記一分子中
に少なくとも一つのチオカルボニルチオ構造を有する重
合体が７０％以上存在する。

【００１５】好適な実施態様では、上記熱分解型発泡剤
は熱分解型無機発泡剤であり、該発泡剤は０．１〜２５
重量部含まれる。

【００１６】好適な実施態様では、上記熱分解型発泡剤
は熱分解型有機発泡剤であり、該発泡剤は０．１〜１５
重量部含まれる。

【００１７】好適な実施態様では、上記熱分解型無機発
泡剤は重炭酸ナトリウムである。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物は、塩化ビニル系樹脂、メタクリル酸エステルを
主成分とする単量体を重合して得られる分子量分布の狭
い重合体を用いた加工性改良剤、および熱分解型発泡剤
を含む。以下に、本発明の組成物に含有される塩化ビニ
ル系樹脂、加工性改良剤、および熱分解型発泡剤につい
て順次説明する。

【００１９】［塩化ビニル系樹脂］本発明で使用する塩
化ビニル系樹脂は、特に限定はなく、通常使用されてい
る塩化ビニル系樹脂であればいずれも使用し得る。塩化
ビニル系樹脂としては、成形体の物理的および化学的特
性の点で、塩化ビニル単位８０〜１００重量％および塩
化ビニルと共重合可能なその他の単量体単位０〜２０重
量％からなる重合体または共重合体が好ましい。

【００２０】上記塩化ビニルと共重合可能なその他の単
量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピレン、スチ
レン、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
オクチルなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルなど）などが挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を組み合せて用いて
もよい。

【００２１】本発明で使用される塩化ビニル系樹脂の平
均重合度は、特に限定されないが、通常、４００〜８０
０程度である。

【００２２】このような塩化ビニル系樹脂の具体例とし
ては、例えば、（１）ポリ塩化ビニル、（２）塩化ビニ
ル単量体単位８０重量％以上と酢酸ビニル、プロピレ
ン、スチレン、およびアクリル酸エステルからなる群よ
り選択される単量体単位２０重量％以下とからなる共重
合体、（３）後塩素化ポリ塩化ビニルなどが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２３】［加工性改良剤として用いられる（メタ）
アクリル酸エステル系（共）重合体および該（共）重合
体を構成する成分］本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
含有される加工性改良剤として用いられる（メタ）アク
リル酸エステル系重合体または共重合体（以下、（メ
タ）アクリル酸エステル系（共）重合体という場合があ
る）は、上記塩化ビニル系樹脂組成物の発泡性を改良す
る目的で用いられる成分である。

【００２４】上記加工性改良剤として用いられる（メ
タ）アクリル酸エステル系（共）重合体のゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた重量平均分
子量（Ｍｗ）は、２００万以上であり、かつ数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布
は１．６以下である。発泡倍率２〜３倍の低発泡倍率の
組成物を得る場合、重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００
万以上；発泡倍率がそれ以上の高発泡倍率の組成物を得
る場合は、４００万以上であることが好ましい。上記分
子量分布は、高発泡倍率が得られること、および引き取
り性などの加工性に優れるという点で、好ましくは１．
５以下である。塩化ビニル系樹脂のゲル化促進により発
泡倍率が向上するため、ゲル化促進のためには加工性改
良剤である（共）重合体の分子量は高いほど好ましい。
しかしながら、（共）重合体の分子量が高すぎる場合に
は引き取り性などの加工性が低下し、その結果として、
得られる成形体の発泡倍率が低下する傾向にある。従っ
て、重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２００万か
ら２，０００万である。高発泡倍率でかつ引き取り性な
どの加工性に優れる成形体を得られる点で、重量平均分
子量（Ｍｗ）は、より好ましくは、３００万から１，９
００万、さらに好ましくは４００万から１，７００万で
ある。平均分子量（Ｍｗ）が２００万未満の場合、充分
な発泡性が得られない。

【００２５】上記重合体は、好適には、主要量のメタク
リル酸メチル、および必要に応じてメタクリル酸メチル
以外のメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル
（以下、（メタ）アクリル酸エステルという）から選ば
れる単量体、さらに必要に応じて、該メタクリル酸メチ
ルおよび（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なビ
ニル系単量体（以下、ビニル系単量体という）を含む単
量体混合物（以下、単量体混合物という）を重合して得
られる。

【００２６】上記メタクリル酸メチル以外のメタクリル
酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。上記アクリル
酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
これらのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステ
ルおよびアクリル酸エステルは、単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２７】上記ビニル系単量体としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、アク
リロニトリルなどの不飽和ニトリルなどが挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００２８】上記単量体混合物中のメタクリル酸メチル
の含有量は、単量体総重量の５０〜１００重量％の割合
であり、得られた（共）重合体を加工性改良剤として用
いた場合の発泡性の点から、好ましくは５０〜９０重量
％、さらに好ましくは６０〜８５重量％の割合である。
上記（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、単量体総
重量の０〜５０重量％の割合であり、得られた（共）重
合体を加工性改良剤として用いた場合の塩化ビニル樹脂
との相容性の点で、好ましくは０〜４０重量％、さらに
好ましくは０〜３５重量％の割合である。上記ビニル系
単量体の含有量は、単量体総重量の０〜２０重量％の割
合であり、得られた（共）重合体を加工性改良剤として
用いた場合の塩化ビニル樹脂との相容性の点で、好まし
くは０〜１０重量％、さらに好ましくは０〜５重量％の
割合である。

【００２９】上記単量体混合物中のメタクリル酸メチル
の含有量が５０重量％未満の場合、すなわち、上記メタ
クリル酸メチル以外のメタクリル酸エステルおよびアク
リル酸エステルから選ばれる単量体の割合が５０重量％
を超える場合には、得られた（共）重合体を加工性改良
剤として用いたときの加工性および発泡性が低下する場
合がある。上記ビニル系単量体の割合が２０重量％を超
えると、（共）重合体を加工性改良剤として用いる場合
のゲル化性および発泡性が低下する傾向がある。

【００３０】［チオカルボニルチオ構造を有する化合
物］加工性改良剤として用いられる上記分子量分布が
１．６以下である（共）重合体は、一般に知られている
リビング重合により合成できる。例えば、その製造法と
して、チオカルボニルチオ構造を有する化合物の存在下
で行うラジカル重合法が挙げられる。このようなラジカ
ル重合に関しては、国際特許ＷＯ９８／０１４７８、国
際特許ＷＯ９９／０５０９９、国際特許ＷＯ９９／３１
１４４、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９８年３１
巻１６号５５５９〜５５６２ページ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ１９９９年３２巻６号２０７１〜２０７４
ページ、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．１９９９年４０巻２
号３４２〜３４３ページ、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．１
９９９年４０巻２号３９７〜３９８ページ、Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｐｒｅｐｒ．１９９９年４０巻２号８９９〜９００
ページ、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．１９９９年４０巻２
号１０８０〜１０８１ページ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ１９９９年３２巻２１号６９７７〜６９８０ペー
ジ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０００年３３巻２
号２４３〜２４５ページ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍ
ｐ．２０００年１５０巻３３〜３８ページなどに記載さ
れている。

【００３１】上記（メタ）アクリル酸エステル系（共）
重合体の製造に好適に用いられるチオカルボニルチオ構
造を有する化合物としては、上記文献記載の化合物を用
いることができ、例えば、一般式（１）

【００３２】

【化１】

【００３３】（式中、Ｒ^１は炭素数１以上のｐ価の有機
基であり、該ｐ価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、ケイ素原子、リン原子、および
金属原子のうちの少なくともひとつを含んでいてもよ
く、高分子量体であってもよく；Ｚ^１は水素原子、ハロ
ゲン原子、または炭素数１以上の１価の有機基であり、
該１価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ハ
ロゲン原子、ケイ素原子、およびリン原子のうちの少な
くともひとつを含んでいてもよく、高分子量体であって
もよく；Ｚ^１が複数個存在する場合、それらは互いに同
一でもよく、異なっていてもよく；ｐは１以上の整数で
ある）で示される化合物（以下、「チオカルボニル構造
を有する化合物（１）」、あるいは単に「化合物
（１）」という場合がある）、および一般式（２）

【００３４】

【化２】

【００３５】（式中、Ｒ^２は炭素数１以上の１価の有機
基であり、該１価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、ケイ素原子、リン原子、および
金属原子のうちの少なくともひとつを含んでいてもよ
く、高分子量体であってもよく；Ｚ^２は酸素原子（ｑ＝
２の場合）、硫黄原子（ｑ＝２の場合）、窒素原子（ｑ
＝３の場合）、または炭素数１以上のｑ価の有機基であ
り、該ｑ価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子、ハロゲン原子、ケイ素原子、およびリン原子のうち
の少なくともひとつを含んでいてもよく、高分子量体で
あってもよく；複数個のＲ^２は互いに同一でもよく、異
なっていてもよく；ｑは２以上の整数である）で示され
る化合物（以下、「チオカルボニル構造を有する化合物
（２）」、あるいは単に「化合物（２）」という場合が
ある）が挙げられる。

【００３６】上記チオカルボニルチオ構造を有する化合
物（１）のＲ^１は特に限定されない。化合物の入手性の
点で、好ましくは、Ｒ^１の炭素数は、１〜２０であり、
そしてｐは６以下である。Ｒ^１の例としては、アルキル
基、置換アルキル基、アラルキル基、置換アラルキル
基、２価以上の脂肪族炭化水素基、２価以上の芳香族炭
化水素基、芳香環を有する２価以上の脂肪族炭化水素
基、脂肪族基を有する２価以上の芳香族炭化水素基、ヘ
テロ原子を含む２価以上の脂肪族炭化水素基、ヘテロ原
子を含む２価以上の芳香族置換炭化水素基などがある。
化合物の入手性の点で、次の基が好ましい：ベンジル
基、１−フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロピ
ル基、１−アセトキシエチル基、１−（４−メトキシフ
ェニル）エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−
エトキシカルボニル−２−プロピル基、２−シアノ−２
−プロピル基、ｔ−ブチル基、１，１，３，３−テトラ
メチルブチル基、２−（４−クロロフェニル）−２−プ
ロピル基、ビニルベンジル基、ｔ−ブチルスルフィド
基、２−カルボキシルエチル基、カルボキシルメチル
基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノ
−２−ブチル基、および次式で示される有機基：

【００３７】

【化３】

【００３８】（式中、ｎは１以上、ｒは０以上の整数を
示す）。上記式中のｎおよびｒは、化合物の入手性の点
で、好ましくは５００以下である。

【００３９】さらにＲ^１は、上記のように、高分子量体
であってもよく、その例としては、次の基が挙げられ
る：ポリエチレンオキシド構造を有する炭化水素基、ポ
リプロピレンオキシド構造を有する炭化水素基、ポリテ
トラメチレンオキシド構造を有する炭化水素基、ポリエ
チレンテレフタレート構造を有する炭化水素基、ポリブ
チレンテレフタレート構造を有する炭化水素基、ポリジ
メチルシロキサン構造を有する炭化水素基、ポリカーボ
ネート構造を有する炭化水素基、ポリエチレン構造を有
する炭化水素基、ポリプロピレン構造を有する炭化水素
基、ポリアクリロニトリル構造を有する炭化水素基な
ど。これらの炭化水素基には酸素原子、窒素原子、およ
び硫黄原子のうちの少なくともひとつが含まれていても
よく、シアノ基、アルコキシ基などが含まれていてもよ
い。これらの分子量は、通常、５００以上である。以
下、本発明において高分子量体の基とは、上記のような
基を指していう。

【００４０】上記化合物（１）のＺ^１は特に限定されな
い。化合物の入手性の点で、Ｚ^１が有機基である場合
に、その炭素数は、好ましくは１〜２０である。Ｚ^１と
しては、次の基が挙げられる：アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、
置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基、Ｎ
−アリール−Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリー
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、チオアルキ
ル基、ジアルキルホスフィニル基など。化合物の入手性
の点で、次の基が好ましい：フェニル基、メチル基、エ
チル基、ベンジル基、４−クロロフェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基、ジエトキシホスフィニル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、チオメチル基（メチルスルフィド）、フェノキシ
基、チオフェニル基（フェニルスルフィド）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、チオベンジル基（ベンジルスルフィド）、
ペンタフルオロフェノキシ基、および次式：

【００４１】

【化４】

【００４２】で示される有機基。

【００４３】また、上記チオカルボニルチオ構造を有す
る化合物（２）のＲ^２は特に限定されない。化合物の入
手性の点で、好ましくは、Ｒ^２の炭素数は、１〜２０で
ある。Ｒ^２の例としては、アルキル基、置換アルキル
基、アラルキル基、置換アラルキル基などがある。その
例としては、化合物の入手性の点で、次の基が好まし
い：ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニル
−２−プロピル基、１−アセトキシエチル基、１−（４
−メトキシフェニル）エチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、２−エトキシカルボニル−２−プロピル基、２
−シアノ−２−プロピル基、ｔ−ブチル基、１，１，
３，３−テトラメチルブチル基、２−（４−クロロフェ
ニル）−２−プロピル基、ビニルベンジル基、ｔ−ブチ
ルスルフィド基、２−カルボキシルエチル基、カルボキ
シルメチル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、
２−シアノ−２−ブチル基、および次式で示される有機
基：

【００４４】

【化５】

【００４５】（式中、ｎは１以上、ｒは０以上の整数を
示す）。上記式中のｎおよびｒは、化合物の入手性の点
で、好ましくは５００以下である。

【００４６】上記化合物（２）のＺ^２は特に限定されな
い。化合物の入手性の点で、Ｚ^２が有機基である場合
に、その炭素数は、好ましくは１〜２０である。ｑは好
ましくは６以下である。Ｚ^２の例としては、２価以上の
脂肪族炭化水素基、２価以上の芳香族炭化水素基、芳香
環を有する２価以上の脂肪族炭化水素基、脂肪族基を有
する２価以上の芳香族炭化水素基、ヘテロ原子を含む２
価以上の脂肪族炭化水素基、ヘテロ原子を含む２価以上
の芳香族置換炭化水素基などがある。化合物の入手性の
点で、次式：

【００４７】

【化６】

【００４８】で示される有機基が好ましい。

【００４９】上記チオカルボニルチオ構造を有する化合
物としては、両末端にチオカルボニルチオ構造を有する
重合体を容易に製造できる点で、一般式（３）で示され
る、チオカルボニルチオ構造を両末端に有する化合物が
好ましい：

【００５０】

【化７】

【００５１】（式中、Ｒ^３は炭素数１以上の２価の有機
基であり、該２価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、ケイ素原子、リン原子、および
金属原子のうちの少なくともひとつを含んでいてもよ
く、高分子量体であってもよく；Ｚ^３は水素原子、ハロ
ゲン原子、または炭素数１以上の１価の有機基であり、
該１価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ハ
ロゲン原子、ケイ素原子、およびリン原子のうちの少な
くともひとつを含んでいてもよく、高分子量体であって
もよく；２個のＺ^３は互いに同一でもよく、異なってい
てもよい）。

【００５２】上記チオカルボニルチオ構造を両末端に有
する化合物のＲ^３は、特に限定されないが、化合物の入
手性の点で、好ましくは、Ｒ^３の炭素数は、１〜２０で
ある。入手性の点で、次式：

【００５３】

【化８】

【００５４】で示される構造が好ましい。

【００５５】上記チオカルボニルチオ構造を両末端に有
する化合物のＺ^３は、特に限定されない。化合物の入手
性の点で、Ｚ^３が有機基である場合に、その炭素数は、
好ましくは１〜２０である。Ｚ^３としては、次の基が挙
げられる：アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基、置換アラルキル基、Ｎ−アリール−Ｎ−
アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、チオアルキル基、ジアルキル
ホスフィニル基など。化合物の入手性の点で、次の基が
好ましい：フェニル基、メチル基、エチル基、ベンジル
基、４−クロロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、ジエトキシホスフィニル基、ｎ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、チオメチル基
（メチルスルフィド）、フェノキシ基、チオフェニル基
（フェニルスルフィド）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル
アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ基、チオベ
ンジル基（ベンジルスルフィド）、ペンタフルオロフェ
ノキシ基、および次式で示される有機基：

【００５６】

【化９】

【００５７】（式中、ｎは１以上、ｒは０以上の整数を
示す）。上記式中のｎおよびｒは、化合物の入手性の点
で、好ましくは５００以下である。

【００５８】上記のチオカルボニルチオ構造を有する化
合物の具体例としては、以下の式で示される化合物など
が挙げられるが、これらに限定されない：

【００５９】

【化１０】

【００６０】（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル
基、Ｐｈはフェニル基、Ａｃはアセチル基を示す）。

【００６１】チオカルボニルチオ構造を有する化合物の
うち、得られる重合体の分子量、および分子量分布を精
密に制御できる点で、適用する重合条件における連鎖移
動定数が０．１以上の化合物を使用することが好まし
い。連鎖移動定数については上記文献に記載されてい
る。本発明で使用するチオカルボニルチオ構造を有する
化合物としては、より分子量分布の小さい重合体を得、
押出成形時における引き取り性などの加工性および発泡
性が良好である点で、連鎖移動定数が１以上であること
が好ましく、１０以上であることがより好ましい。

【００６２】重合反応時におけるチオカルボニルチオ構
造を有する化合物の使用量は、特に限定されない。この
化合物と単量体とのモル比を調節することによって、重
合体の重合度および数平均分子量を制御可能である。例
えば、重合度１０００の重合体を合成する場合には、単
量体１０００モルに対してチオカルボニルチオ構造が１
モルとなる割合でチオカルボニルチオ構造を有する化合
物を添加する。

【００６３】［加工性改良剤として用いられる（メタ）
アクリル酸エステル系（共）重合体の調製の概略］本発
明においては、主要量のメタクリル酸メチル、および必
要に応じて上記（メタ）アクリル酸エステルから選ばれ
る単量体、さらに必要に応じて上記ビニル系単量体を含
む単量体混合物を重合することにより、（メタ）アクリ
ル酸エステル系（共）重合体が得られる。好ましくは、
上記チオカルボニルチオ構造を有する化合物を用いてラ
ジカル重合することにより、チオカルボニルチオ構造が
導入された（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体
が得られる。

【００６４】上記メタクリル酸メチルを主成分とし、必
要に応じて（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体混
合物を用いた重合反応では、チオカルボニルチオ構造を
有する化合物を連鎖移動剤として可逆的付加脱離連鎖移
動（ＲＡＦＴ）重合が起こり、メタクリル系（共）重合
体が形成される。例えば、下記のスキームに示すよう
に、チオカルボニルチオ構造を有する化合物（１）に、
メタクリル酸メチル（Ｘ）および（メタ）アクリル酸エ
ステル（Ｙ）を反応させると、（メタ）アクリル酸エス
テル系共重合体（４）が形成される。チオカルボニルチ
オ構造を有する化合物（２）を用いた場合には、（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体（５）が形成され
る。

【００６５】

【化１１】

【００６６】上記スキームにおいて、ｎ_１およびｎ_２は
結合した単量体の数を示す。Ｚ^１、Ｒ^１、ｐ、Ｚ^２、Ｒ
^２、およびｑは、上述のチオカルボニルチオ構造を有す
る化合物の項で規定したとおりである。（Ｘｎ_１／Ｙｎ
_２）は、メタクリル酸メチル（Ｘ）と（メタ）アクリル
酸エステル（Ｙ）を共重合成分として含有するポリマー
鎖を示す。ＸおよびＹの仕込み量や反応条件により、ｎ
_１およびｎ_２が変わる。これらはランダム共重合体、ブ
ロック共重合体などの形態の共重合体であり得る。ｐま
たはｑが３以上の場合には分枝した（メタ）アクリル酸
エステル系共重合体が形成される。

【００６７】［重合に用いられる溶剤および添加剤］上
記チオカルボニルチオ構造を有する化合物の存在下で上
記単量体混合物を用いたラジカル重合の形式については
特に限定されない。溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊
状重合など、通常用いられる方法を適用することが可能
である。これらの重合反応系にチオカルボニル構造を有
する化合物を存在させればよい。

【００６８】上記ラジカル重合を行う際に、必要に応じ
て、当該分野で通常用いられる重合用の添加剤が使用さ
れる。用いられる添加剤としては、分散乳化剤、懸濁安
定剤、重合開始剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、重合度調
節剤、連鎖移動剤、ゲル化性改良剤、帯電防止剤、乳化
剤、安定剤、スケール防止剤などを使用することができ
る。これらの化合物の種類、使用方法、および使用量に
ついても当該分野で通常用いられる手法に従って適宜決
定され得る。

【００６９】上記重合用の添加剤のうち分散乳化剤は、
乳化重合、懸濁重合、または微細懸濁重合させる場合、
水系の乳化液または懸濁液中での（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体の分散安定性を向上させ、重合を効率的
に行う目的で添加される。分散乳化剤としては、次の乳
化剤が挙げられるが、それらに限定されない：脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク酸ジ
エステル塩（例えば、ジオクチルスルホコハク酸ソー
ダ）などのアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
などの非イオン系界面活性剤など。これらの乳化剤は単
独で用いてもよく、複数を組合せて用いてもよい。

【００７０】上記重合反応の際に使用される重合開始剤
は、特に限定されず、当該分野で通常用いられる重合開
始剤を用いることができる。例えば、水溶性または油溶
性の重合開始剤などが使用される。例えば、通常の過硫
酸塩などの無機重合開始剤、有機過酸化物、アゾ化合物
などを単独で用いるか、または上記化合物と、亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートなどの還元剤とを組み合わせて、
レドックス系重合開始剤として用いることもできる。重
合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの有機過
酸化物などが好ましい。

【００７１】［（メタ）アクリル酸エステル系（共）重
合体の調製］上記加工性改良剤として用いられる（メ
タ）アクリル酸エステル系（共）重合体は、例えば、上
述のように、メタクリル酸メチル５０〜１００重量％、
および必要に応じて上記（メタ）アクリル酸エステル５
０重量％以下、さらに必要に応じて、上記ビニル系単量
体２０重量％以下を含む単量体混合物の重合を行うこと
によって得られる。好適には、上記チオカルボニルチオ
構造を有する化合物を用いた重合が行われる。重合の実
施形態についても特に制限はなく、回分法、連続法、逐
次添加法などの当該分野で通常用いられる方法を広く適
用することが可能である。

【００７２】例えば、チオカルボニルチオ構造を有する
化合物を用いた重合法を採用する場合に、チオカルボニ
ルチオ構造を有する化合物の重合反応系への添加時期に
ついては特に制限はない。例えば、重合開始前に反応容
器に仕込んでおいてもよく、重合開始と共に反応容器内
に導入してもよく、あるいは重合反応中に反応容器内に
導入してもよい。種々の添加法のうち、分子量分布の小
さい重合体を得られる点で、重合開始前に反応容器に仕
込んでおく方法および重合開始と共に反応容器内に導入
する方法が好ましく、重合開始前に反応容器に仕込んで
おく方法がより好ましい。重合開始剤は、仕込み工程の
任意のタイミングで仕込むことが可能である。

【００７３】上記乳化重合を用いる場合には、例えば、
上記単量体混合物を、適当な分散媒体、乳化剤、および
重合開始剤を用いて乳化重合させる。使用される分散媒
体は、通常、水である。

【００７４】乳化重合は２段重合あるいはそれ以上で行
われてもよい。２段重合あるいはそれ以上で重合を行う
場合は、２段目以降の単量体を添加する際に、１段目の
重合が完結していることを確認して添加することによ
り、１段目の単量体と混合することなく、各段の重合を
行うことができる。

【００７５】重合反応時の温度、時間などにも特に限定
はなく、使用目的に応じて、所望の比粘度および粒子径
になるように適宜調整すればよい。

【００７６】このようにして得られる（共）重合体ラテ
ックス中の粒子は、通常、平均粒子径が１０〜３００ｎ
ｍ程度である。この粒子は、通常の電解質の添加による
塩析、凝析、熱風中への噴霧などにより、ラテックスか
ら取り出される。また、必要に応じて、通常の方法によ
り洗浄、脱水、乾燥などが行なわれる。以上の操作で得
られる（共）重合体粒子は、加工性改良剤として塩化ビ
ニル系樹脂あるいは発泡性塩化ビニル系樹脂に配合する
上で、通常、平均粒子径が３０〜３００μｍの粉末状の
ものが好ましい。

【００７７】このようにして、上記チオカルボニルチオ
構造を有する化合物の存在下で、単量体混合物をラジカ
ル重合することにより、チオカルボニルチオ構造が導入
されされた（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体
が得られる。

【００７８】（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合
体のうち、特にチオカルボニルチオ構造を有する共重合
体は、後述の各種添加剤と混合した場合に、塩化ビニル
系樹脂と、安定剤、滑剤などの添加物との相容性が向上
し、押出成形時における引き取り性などの加工性も向上
する。したがって、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の
物性向上の点で、上記（共）重合体は、一分子中に少な
くとも一つのチオカルボニルチオ構造を有する重合体が
５０％以上存在することが好ましく、７０％以上存在す
ることがより好ましい。ここでいう割合は、重合体分子
の数（モル数）を基準としている。

【００７９】上記のような観点から、本発明の加工性改
良剤としては、一分子中に複数のチオカルボニル構造を
有する（共）重合体が好ましく、両末端にチオカルボニ
ルチオ構造を有する（共）重合体がより好ましい。

【００８０】［熱分解型発泡剤］本発明の組成物に使用
される熱分解型発泡剤としては、熱分解型無機発泡剤お
よび熱分解型有機発泡剤が挙げられる。これらは、単独
で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００８１】上記熱分解型無機発泡剤としては、特に限
定されず、例えば、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモ
ニウムが挙げられる。これらは単独または２種以上が混
合して使用され得る。なかでも、発泡効率およびコスト
の面から、重炭酸ナトリウムが好ましい。

【００８２】上記熱分解型有機発泡剤は、特に限定され
ない。例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、パラトルエ
ンスルフォニルヒドラジド、ヒドラゾジカルボンアミ
ド、ヒドラゾジカルボン酸イソプロピル、５−フェニル
テトラゾール、トリヒドラジノトリアジン、アセトンパ
ラトルエンスルフォニルヒドラゾン、パラトルエンスル
フォニルセミカルバジド、パラトルエンスルフォニルア
ジド、２，４−トルエンジスルフォニルヒドラジド、ジ
アゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−
ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソメチレント
リアミン、ニトログアニジン、ニトロウレア、および尿
素が挙げられる。これらは単独または２種以上が混合し
て使用され得る。得られる発泡成形体の形状や加工性か
ら、アゾジカルボンアミド、４，４’−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）およびその混合物が好ま
しい。また、使用される熱分解型有機発泡剤に応じて、
適宜発泡助剤を用いてもよい。

【００８３】［塩化ビニル系樹脂組成物］本発明の発泡
性塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂、加工性
改良剤、熱分解型発泡剤、および必要に応じて各種添加
剤を含有する。

【００８４】本発明の組成物において、加工性改良剤の
含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１
〜２５重量部であり、好ましくは４〜２５重量部、さら
に好ましくは６〜２０重量部である。加工性改良剤の添
加量が１重量部未満の場合には、加工性改良剤を添加す
る効果が充分得られなくなり、２５重量部を超える場合
には、塩化ビニル系樹脂の優れた機械的特性が損なわれ
る。

【００８５】本発明の組成物において、熱分解型発泡剤
の含有量は、該発泡剤の種類および組成物の使用目的に
応じて適宜決定される。通常、上記塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して、熱分解型無機発泡剤の場合は０．
１〜２５重量部の割合で含有され、熱分解型有機発泡剤
の場合は０．１〜１５重量部の割合で含有される。熱分
解型無機発泡剤の含有量が０．１重量部未満の場合に
は、充分な発泡倍率の成形体が得られず、２５重量部を
超えると、均一な発泡成形体が得られにくい。熱分解型
有機発泡剤の場合は、その含有量が０．１重量部未満の
場合には、充分な発泡倍率の成形体が得られず、１５重
量部を超えると、均一な発泡成形体が得られにくい。

【００８６】得られる成形体の形状などを考慮して、上
記加工性改良剤の含有量に応じて、上記熱分解型発泡剤
の含有量を変化させてもよい。例えば、発泡倍率２〜３
倍程度の良好な成形体を得る場合には、上記塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、加工性改良剤を６重量部
程度、そして熱分解型発泡剤を１〜２重量部の割合で含
有させることが好ましい。また、発泡倍率５倍以上の良
好な高発泡成形体を得る場合には、上記塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して、加工性改良剤を２０重量部程
度、そして熱分解型発泡剤を４〜１８重量部の割合で含
有させることが好ましい。

【００８７】本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に
は、必要に応じて安定剤、滑剤、耐衝撃強化剤、可塑
剤、着色剤、充填剤などの他の添加剤を、単独または２
種以上組み合わせて含有させてもよい。

【００８８】本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を
用いて、所望の成形体が製造される。例えば、上記塩化
ビニル系樹脂、加工性改良剤、熱分解型発泡剤、および
必要に応じて他の添加剤を混合した後、適切な温度で、
単軸、２軸押出機などのような溶融混練機により溶融混
練して、成形される。本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物の成形加工法は特に限定されず、一般に用いられ
ている成形法、例えば、押出成形法などが適用できる。

【００８９】本発明をさらに具体的に説明するために、
以下に実施例および比較例を示すが、本発明はこれらの
実施例のみに限定されるものではない。

【００９０】

【実施例】以下の実施例では特にことわりのない限り
「部」は重量部、「％」は重量％を表す。また本実施例
の水は全てイオン交換水を用いた。

【００９１】なお、実施例および比較例で用いた物性の
評価方法を以下にまとめて示す。

【００９２】（ｉ）数平均分子量、重量平均分子量、お
よび分子量分布は、以下に示すＧＰＣ分析装置および方
法で測定した。システム：Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシス
テム（製品名５１０）、カラム：昭和電工（株）製Ｓｈ
ｏｄｅｘＫ−８０６およびＫ−８０５（ポリスチレン
ゲル）、移動相：クロロホルム。数平均分子量などはポ
リスチレン換算で求めた。

【００９３】（ｉｉ）重合転化率は、次式により算出し
た。重合転化率（％）＝｛重合生成量／単量体仕込み量｝×
１００

【００９４】（ｉｉｉ）チオカルボニルチオ構造の同定
には、ＶＡＲＩＡＮ製ＮＭＲ（Ｇｅｍｉｎｉ−３００）
を用い、重水素化溶媒としてＣＤＣｌ_３（重クロロホル
ム）を用いた試料溶液を作成して測定した。

【００９５】（ｉｖ）チオカルボニルチオ構造を有する
重合体の含有率は、以下の方法で算出した。まず試料中
の全硫黄含有量を元素分析（酸素フラスコ燃焼法を利
用；吸収液として過酸化水素水を使用し、イオンクロマ
トグラフィにより測定；ダイオネクス製ＤＸ−５００
ＧＰ４０，ＥＤ４０）により定量した。次に得られた硫
黄濃度から上記ＧＰＣにより求めた各試料の分子量を基
準としてチオカルボニルチオ構造含有率を算出した。

【００９６】（ｖ）発泡倍率の測定は次のようにして行
った：以下に示す条件で押出成形を行って得られた板状
の成形体（塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形体）の比
重を測定した。これとは別に、発泡剤を含まない塩化ビ
ニル系樹脂組成物を同様の条件で成形し、得られた成形
体（非発泡成形体）の比重を測定した。これらの測定値
を用いて、次式より発泡倍率を算出した。発泡倍率＝（塩化ビニル系樹脂組成物の非発泡成形体の
比重）／（塩化ビニル系樹脂組成物の発泡成形体の比
重）

【００９７】上記押出成形に用いた押出機の仕様および
成形条件を以下に示す。押出機仕様：ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩＭＩＬＡＣＲＯＮ
（株）製コニカル押出機ＣＭＴ−４５、成形温度：チャ
ンバー１／チャンバー２／チャンバー３／アダプタ／ダ
イ／スクリュー＝１５０／１６０／１７０／１７５／１
９０／１２０（℃）、スクリュー回転数：２０ｒｐｍ、
吐出量：６０ｋｇ／ｈｒ、冷却水温：１５℃、ダイ形
状：幅１８０ｍｍ×厚み１０ｍｍ（セルカ法）。

【００９８】（ｖｉ）加工性評価は、上記押出成形時に
得られるモーター負荷、トルクおよび引き取り機におけ
る安定性を評価基準とし、以下の基準で判定した。 ○：引き取り良好、成形体外観良好。 △：冷却フォーマー部においてつまりが発生、引き取り
機において引っかかりおよび滑り発生。 ×：引き取り不良、成形体表面、角部に割れ発生。

【００９９】（ｖｉｉ）得られた成形体のセル形態につ
いては、成形体を押出方向に対して垂直方向に切断し、
その切断面および成形体外観を目視観察し、以下の基準
で判定した。 ○：セル構造が均一であり、外観が優れている。 △：成形体外観は特に問題ないが、切断面観察において
破壊されたセルが散在している（セルの合一、破泡が認
められる）。 ×：大部分のセルが潰れ、外観が悪い。

【０１００】（実施例１）攪拌機付き８リットル反応器
に、乳化剤としてあらかじめ水に溶解したジオクチルス
ルホコハク酸ソーダ０．７部を入れ、さらに後工程で加
える副原料に含まれる水量も合わせて水の全量が２００
部となるように水を加えた。上記反応器内に窒素を流通
させることにより酸素を除去した後、攪拌しながら内容
物を７０℃に昇温した。次に上記反応器にメタクリル酸
メチル（以下、ＭＭＡという）６８部、アクリル酸ブチ
ル（以下、ＢＡという）１２部、およびチオカルボニル
チオ構造を有する化合物である２−（２−フェニルプロ
ピル）ジチオベンゾエート（以下、ＣＴＡという）０．
０１部よりなる１段目単量体混合物を一括して追加し、
次いで重合開始剤として過硫酸カリウム０．０１部を添
加後、８時間攪拌を続けた。次いで、ＭＭＡ６部および
ＢＡ１４部からなる２段目単量体混合物を１時間あたり
３０部程度の速度で滴下した。滴下終了後、内容物を２
０時間、７０℃に保ち、その後冷却して、ラテックスを
得た。

【０１０１】ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９９．５％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
した後に、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共重
合体の脱水ケーキを樹脂の重量と同量程度の水で水洗
し、平行流乾燥機で５０℃、１５時間の条件で乾燥させ
て粉末状の重合体試料（１）を得た。得られた重合体試
料（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２８０万、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２７であり、そして元素分析
によるチオカルボニルチオ構造を有する重合体の含有率
は９８％であった。

【０１０２】次に、ポリ塩化ビニル（鐘淵化学工業
（株）製、カネビニールＳ−１００７、平均重合度６８
０）１００部に、上記重合体試料（１）６．０部、炭酸
カルシウム（充填剤）６．０部、酸化チタン（充填剤お
よび紫外線吸収剤）２．０部、オクチルスズメルカプト
系安定剤（ジ−ｎ−オクチルスズビス（メルカプト酢酸
イソオクチルエステル）塩）（日東化成社製、ＴＶＳ＃
８８３１）２．０部、ステアリン酸カルシウム（滑剤）
０．６部、ヒドロキシステアリン酸（滑剤；ヘンケル社
製、ＬＯＸＩＯＬＧ−２１）０．１部、脂肪酸アルコ
ール二塩基性エステル（滑剤；ヘンケル社製、ＬＯＸＩ
ＯＬＧ−６０）０．９部、およびポリエチレンワック
ス（滑剤；アライドケミカル社製、ＡＣＰＥ−６１７
Ａ）０．６部を３００リットルミキサーにて混合し、内
温１１０℃まで昇温し、冷却した後、さらに熱分解型無
機発泡剤として重炭酸ナトリウム（以下、ＳＢＣとい
う）６．０部を配合して粉末状混合物を得た。得られた
粉末状混合物を、ＣＭＴ−４５押出機で成形し、カット
して、板状の発泡成形体を得た。加工性評価は、その引
き取り性について評価した。また、得られた発泡成形体
についてセル形態を評価し、発泡倍率を測定した。結果
を表１に示す。

【０１０３】（実施例２〜４）２−（２−フェニルプロ
ピル）ジチオベンゾエート（ＣＴＡ）をそれぞれ０．０
０７部、０．００５部、および０．００４部とし、そし
て過硫酸カリウムを０．００５部とした以外は、実施例
１と同様の方法により、重合体試料（２）〜（４）をそ
れぞれ得、各物性値を測定した。さらに、得られた重合
体試料（２）〜（４）を用いて、それぞれ実施例１と同
様にポリ塩化ビニルと配合し、発泡成形体を得て、上記
の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１０４】（比較例１〜３）２−（２−フェニルプロ
ピル）ジチオベンゾエート（ＣＴＡ）を加えなかったこ
と、および過硫酸カリウムをそれぞれ０．１部、０．０
５部、および０．０００５部としたこと以外は、実施例
１と同様の方法により重合体試料（５）〜（７）をそれ
ぞれ得、各物性値を測定した。さらに、得られた重合体
試料（５）〜（７）を用いて、それぞれ実施例１と同様
にポリ塩化ビニルと配合し、発泡成形体を得て、上記の
評価を行った。結果を表１に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】表１の結果より、重量平均分子量（Ｍｗ）
が２００万以上であり、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．６以下である重合体試料（１）〜（４）を用いる
と、発泡性が良好な組成物が得られることがわかる。分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６よりも大きい重合体試
料（５）〜（７）を用いた場合には、いずれも充分な発
泡性が得られていない。重合体試料（５）は重量平均分
子量が２００万以下のため発泡性が低く、成形体のセル
形態もやや悪かった。また、重合体試料（７）は、重量
平均分子量は２０００万と高いが、分子量分布が１．７
であった。一般に、分子量が大きいほど発泡倍率が高く
なるが、この重合体試料（７）では、高分子量であるに
もかかわらず、分子量分布が広いため、発泡倍率が低か
った。また、成形時の引き取り性が悪く、得られた成形
体のセル形態も不良であった。

【０１０７】（実施例５〜７）実施例２で得られた重合
体試料（２）の塩化ビニル樹脂組成物中の含有量を変え
た場合の発泡性の違いについて評価を行った。すなわ
ち、実施例２で得られた重合体試料（２）のポリ塩化ビ
ニル１００部に対する配合部数をそれぞれ１２部、１８
部、および３部としたこと以外は、実施例１と同様にし
て成形体を得、引き取り性、セル形態、および発泡性を
評価した。結果を表２に示す。

【０１０８】（比較例４）実施例２で得られた重合体試
料（２）のポリ塩化ビニル１００部に対する配合部数を
３０部としたこと以外は、実施例１と同様にして成形体
を得、引き取り性、セル形態、および発泡性を評価し
た。結果を表２に示す。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】表２の結果より、実施例２および５〜７で
は、発泡性が良好であり、セル形態および引き取り性も
良い成形体を得られることがわかる。比較例４では、重
合体試料の量が多すぎるため、良好なセル形態および引
き取り性（加工性）が得られないことがわかる。

【０１１１】（実施例８）ポリ塩化ビニル（鐘淵化学工
業（株）製、カネビニールＳ−１００７、平均重合度６
８０）１００部に、上記重合体試料（２）６．０部、炭
酸カルシウム６．０部、酸化チタン２．０部、オクチル
スズメルカプト系安定剤（ジ−ｎ−オクチルスズビス
（メルカプト酢酸イソオクチルエステル）塩）（日東化
成社製、ＴＶＳ＃８８３１）２．０部、ステアリン酸カ
ルシウム０．６部、ヒドロキシステアリン酸（ヘンケル
社製、ＬＯＸＩＯＬＧ−２１）０．１部、脂肪酸アル
コール二塩基性エステル（ヘンケル社製、ＬＯＸＩＯＬ
Ｇ−６０）０．９部、およびポリエチレンワックス
（アライドケミカル社製、ＡＣＰＥ−６１７Ａ）０．６
部を３００リットルミキサーにて混合し、内温１１０℃
まで昇温し、冷却した後、さらに熱分解型無機発泡剤と
して重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ）２．０部を配合してパ
ウダーコンパウンドを得た。得られたパウダーコンパウ
ンドを、ＣＭＴ−４５押出機で成形し、加工性評価をそ
の引き取り性について評価した。また、得られた発泡成
形体についてセル形態を評価し、発泡倍率を測定した。
結果を表３に示す。

【０１１２】（実施例９）熱分解型発泡剤として、有機
発泡剤であるアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）を０．
２部および無機発泡剤である重炭酸ナトリウム（ＳＢ
Ｃ）を１．８部用いたこと以外は、実施例８と同様にし
て成形体を得、発泡性の評価を行った。結果を表３に示
す。

【０１１３】（実施例１０および１１）熱分解型発泡剤
として、重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ）をそれぞれ８部お
よび２０部用いたこと以外は、実施例８と同様にして成
形体を得、発泡性の評価を行った。結果を表３に示す。

【０１１４】（実施例１２〜１４）重合体試料（２）を
１８部とし、重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ）をそれぞれ４
部、１０部、および２０部用いたこと以外は、実施例８
と同様にして成形体を得、発泡性の評価を行った。結果
を表３に示す。

【０１１５】（比較例５）重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ）
を３０部用いたこと以外は、実施例８と同様にして成形
体を得、発泡性の評価を行った。結果を表３に示す。

【０１１６】（比較例６）重合体試料（２）を１８部と
し、重炭酸ナトリウム（ＳＢＣ）を３０部用いたこと以
外は、実施例８と同様にして成形体を得、発泡性の評価
を行った。結果を表３に示す。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】表３の結果より、実施例８〜１４のように
熱分解型無機発泡剤および／または熱分解型有機発泡剤
を種々の割合で配合した組成物においては、発泡性が良
好であり、セル形態および引き取り性も良い成形体が得
られる。しかし、比較例５および６のように、発泡剤の
割合が多すぎる場合には充分な発泡性が得られないこと
がわかる。

【０１１９】

【発明の効果】本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
は、セル形態の良好な発泡成形体が得られ、かつ、成形
時の引き取り性に代表される加工性が良好である。この
ような組成物は、発泡異型成形品、シートなど、種々の
分野に広く用いられる。例えば、発泡サイディングボー
ド、パイプなどの建築材料に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 33:06） (72)発明者日色知樹大阪府摂津市鳥飼西５丁目１−１鐘淵化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 2E001 DH01 FA04 FA51 GA01 GA07 GA77 HA01 HA05 HA14 HA20 HB02 HB03 HB07 HD11 LA06 2E162 AA01 CA00 CA11 CA12 4F074 AA17 AA35 AA48 AB01 AC17 AC26 AD09 AD10 AD11 AD18 AG20 BA03 BA13 DA50 4J002 BD031 BD041 BD051 BD071 BD081 BD091 BG042 BG052 BG062 DE206 DE226 DE246 EQ016 EQ026 ER026 ES006 ET016 EU006 EU186 EV216 EV286 FD326

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂、加工性改良剤、およ
び熱分解型発泡剤を含有する発泡性塩化ビニル系樹脂組
成物であって、該加工性改良剤は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）が２００
万以上で、かつ数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下である（メタ）
アクリル酸エステル系重合体であり、該塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して該加工性改良
剤が１〜２５重量部の割合で含有される、組成物。
【請求項２】前記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４
以下である、請求項１に記載の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物。
【請求項３】前記（メタ）アクリル酸エステル系重合
体中に、一分子中に少なくとも一つのチオカルボニルチ
オ構造を有する重合体が５０％以上存在する、請求項１
または２に記載の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】前記一分子中に少なくとも一つのチオカ
ルボニルチオ構造を有する重合体が７０％以上存在す
る、請求項３に記載の、発泡性塩化ビニル系樹脂組成
物。
【請求項５】前記熱分解型発泡剤が熱分解型無機発泡
剤であり、該発泡剤が０．１〜２５重量部含まれる、請
求項１〜４のいずれかに記載の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物。
【請求項６】前記熱分解型発泡剤が熱分解型有機発泡
剤であり、該発泡剤が０．１〜１５重量部含まれる、請
求項１〜４のいずれかに記載の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物。
【請求項７】前記熱分解型無機発泡剤が重炭酸ナトリ
ウムである、請求項５に記載の発泡性塩化ビニル系樹脂
組成物。