JP2003012976A - 水性インクおよびこれを用いたインクジェット記録装置 - Google Patents
水性インクおよびこれを用いたインクジェット記録装置Info
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高い吐出安定性および保存安定性を有し、そし
て非常に優れた耐光性及び耐水性を有する印刷物を得る
ことができる水性インク、およびこれを用いたインクジ
ェット記録装置並びにインクジェット記録方式を提供す
ること。 【解決手段】色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性イ
ンク組成物において、色剤が C.I.Reactive Dyesで分類
される染料、すなわち反応染料であり、かつ下記に示さ
れる化合物1を0.1〜5.0重量%含有することを特
徴とするインク組成物およびこれを用いたインクジェッ
ト記録装置並びにインクジェット記録方式を採用する。
化合物1:純水100gに該化合物を1g添加すること
で、純水のpHを上昇させることを特徴とする化合物。
て非常に優れた耐光性及び耐水性を有する印刷物を得る
ことができる水性インク、およびこれを用いたインクジ
ェット記録装置並びにインクジェット記録方式を提供す
ること。 【解決手段】色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性イ
ンク組成物において、色剤が C.I.Reactive Dyesで分類
される染料、すなわち反応染料であり、かつ下記に示さ
れる化合物1を0.1〜5.0重量%含有することを特
徴とするインク組成物およびこれを用いたインクジェッ
ト記録装置並びにインクジェット記録方式を採用する。
化合物1:純水100gに該化合物を1g添加すること
で、純水のpHを上昇させることを特徴とする化合物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録装置に用いられるインクに関するものである。
録装置に用いられるインクに関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェットプリンタ(IJプリン
タ)は、現像定着などのプロセスがないため、カラー化
が非常に容易で、しかも普通紙への印刷が可能であるこ
とから飛躍的に普及してきている。特に、最近では、写
真画像に対応した高精細カラープリンタなどが市販さ
れ、この種のプリンタがインクジェットプリンタの主流
となりつつある。
タ)は、現像定着などのプロセスがないため、カラー化
が非常に容易で、しかも普通紙への印刷が可能であるこ
とから飛躍的に普及してきている。特に、最近では、写
真画像に対応した高精細カラープリンタなどが市販さ
れ、この種のプリンタがインクジェットプリンタの主流
となりつつある。
【0003】このように、インクジェットプリンタの印
刷対象として、写真画像が求められている環境下では、
印刷物には、画質のみならず、銀塩写真並みの保存安定
性が要求されてきている。そのために、IJプリンタの
記録液であるIJインクのさらなる安定化、特に耐光性
及び耐水性の改善が望まれている。
刷対象として、写真画像が求められている環境下では、
印刷物には、画質のみならず、銀塩写真並みの保存安定
性が要求されてきている。そのために、IJプリンタの
記録液であるIJインクのさらなる安定化、特に耐光性
及び耐水性の改善が望まれている。
【0004】一般的に、IJインクは着色剤として水性
染料を用いる染料インク、顔料を着色剤として水中に分
散させる顔料インクに大別されるが、現状のカラープリ
ンタでは主として染料インクが使用されている。染料イ
ンクは鮮明な画像が得られる反面、問題点として、耐水
性、耐光性が劣り、更には、長期間放置した場合、染料
の分解が生じ、色調が大きく変化してしまう。すなわ
ち、染料は化学構造上、本質的に安定性が悪く、光や水
に接触することによって、分子構造内の置換基や結合基
が開裂してしまう問題点を持つ。
染料を用いる染料インク、顔料を着色剤として水中に分
散させる顔料インクに大別されるが、現状のカラープリ
ンタでは主として染料インクが使用されている。染料イ
ンクは鮮明な画像が得られる反面、問題点として、耐水
性、耐光性が劣り、更には、長期間放置した場合、染料
の分解が生じ、色調が大きく変化してしまう。すなわ
ち、染料は化学構造上、本質的に安定性が悪く、光や水
に接触することによって、分子構造内の置換基や結合基
が開裂してしまう問題点を持つ。
【0005】そこで、高い安定性を有するインクを作製
する手法として、特開昭56−147863号公報にお
いて、IJプリンタ用顔料インクが提案されている。こ
のインクによる印字した画像は安定性がよく、印刷画像
の耐水性、耐光性が優れている反面、IJインクとして
の分散安定性が悪く、インク吐出時などに目詰まりなど
を生じさせてしまう問題点を持っていた。
する手法として、特開昭56−147863号公報にお
いて、IJプリンタ用顔料インクが提案されている。こ
のインクによる印字した画像は安定性がよく、印刷画像
の耐水性、耐光性が優れている反面、IJインクとして
の分散安定性が悪く、インク吐出時などに目詰まりなど
を生じさせてしまう問題点を持っていた。
【0006】分散安定性、吐出安定性が向上した顔料イ
ンクとしては、特殊な水溶性樹脂が添加された顔料イン
クが、特開平6−100810号公報や特開平6−12
2846号公報に提案されている。しかしながら、これ
ら顔料インクも、微少滴を吐出させる写真画像用プリン
タで必要とされる吐出特性を満たしていなかった。
ンクとしては、特殊な水溶性樹脂が添加された顔料イン
クが、特開平6−100810号公報や特開平6−12
2846号公報に提案されている。しかしながら、これ
ら顔料インクも、微少滴を吐出させる写真画像用プリン
タで必要とされる吐出特性を満たしていなかった。
【0007】以上のように、顔料インクは写真画像プリ
ンタ用インクとして使用が困難であり、現状では染料イ
ンクの使用に頼らざるを得ない。そこで、染料インクの
高耐光化を目的に耐光性の優れた染料の開発が行われて
いる。例えば、耐光性の優れた染料として、特定の化学
構造を有する新規染料が、特開平6−192602号公
報に提案されている。しかしながら、この染料を用いた
インクにおいても、要求される耐光性を未だ満足してい
なかった。
ンタ用インクとして使用が困難であり、現状では染料イ
ンクの使用に頼らざるを得ない。そこで、染料インクの
高耐光化を目的に耐光性の優れた染料の開発が行われて
いる。例えば、耐光性の優れた染料として、特定の化学
構造を有する新規染料が、特開平6−192602号公
報に提案されている。しかしながら、この染料を用いた
インクにおいても、要求される耐光性を未だ満足してい
なかった。
【0008】インク組成の改良によって耐光性が向上し
た染料インクとして、特殊な添加剤が添加されたインク
が特開平7−97539号公報に提案されている。しか
しながら、このインクによっても、未だ要求される耐光
性を満たしていなかった。一方、被記録材側からの改善
法として、特開平1−259879号公報で示されるよ
うな特殊な処理法により形成された記録用紙を用いる方
法が提案されている。しかしながら、この方法によって
も、未だ要求される耐光性を満たしていなかった。
た染料インクとして、特殊な添加剤が添加されたインク
が特開平7−97539号公報に提案されている。しか
しながら、このインクによっても、未だ要求される耐光
性を満たしていなかった。一方、被記録材側からの改善
法として、特開平1−259879号公報で示されるよ
うな特殊な処理法により形成された記録用紙を用いる方
法が提案されている。しかしながら、この方法によって
も、未だ要求される耐光性を満たしていなかった。
【0009】高耐水性染料インクとしては、特定の樹脂
が添加された水性インクが、特開平11−323230
号公報に提案されている。しかしながら、このインク
も、要求される耐水性能を未だ満足していなかった。
が添加された水性インクが、特開平11−323230
号公報に提案されている。しかしながら、このインク
も、要求される耐水性能を未だ満足していなかった。
【0010】一方、被記録媒体側からの改善方法とし
て、特開平1−259879号公報で示されるような特
殊な処理法により形成された記録用紙を用いる方法が提
案されている。しかしながら、この方法は、普通紙に比
べ高価であるため、実用性に優れない。そして、この種
の専用紙を用いても、未だ要求される耐水性能を満足し
ていない。
て、特開平1−259879号公報で示されるような特
殊な処理法により形成された記録用紙を用いる方法が提
案されている。しかしながら、この方法は、普通紙に比
べ高価であるため、実用性に優れない。そして、この種
の専用紙を用いても、未だ要求される耐水性能を満足し
ていない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の目的
は、高い吐出安定性および保存安定性を有し、そして非
常に優れた耐光性及び耐水性を有する印刷物を得ること
ができる水性インク、およびこれを用いたインクジェッ
ト記録装置並びにインクジェット記録方式を提供するこ
とにある。
は、高い吐出安定性および保存安定性を有し、そして非
常に優れた耐光性及び耐水性を有する印刷物を得ること
ができる水性インク、およびこれを用いたインクジェッ
ト記録装置並びにインクジェット記録方式を提供するこ
とにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するために鋭意検討した結果、以下のような組
成及び/又は特性を有するインクジェットプリンタ用イ
ンク組成物が耐光性に優れた印字物を与え、滲みの少な
いのにも関わらず、吐出安定性、保存安定性が優れると
いうことを見出し、本発明を完成するに至った。
題を解決するために鋭意検討した結果、以下のような組
成及び/又は特性を有するインクジェットプリンタ用イ
ンク組成物が耐光性に優れた印字物を与え、滲みの少な
いのにも関わらず、吐出安定性、保存安定性が優れると
いうことを見出し、本発明を完成するに至った。
【0013】すなわち、本発明の第一の視点において、
色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性インク組成物に
おいて、色剤が C.I. Reactive Dyesで分類される染
料、すなわち反応染料であり、かつ下記に示される化合
物1を0.1〜5.0重量%含有することを特徴とす
る。 化合物1:純水100gに該化合物を1g添加すること
で、純水のpHを上昇させることを特徴とする化合物。
色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性インク組成物に
おいて、色剤が C.I. Reactive Dyesで分類される染
料、すなわち反応染料であり、かつ下記に示される化合
物1を0.1〜5.0重量%含有することを特徴とす
る。 化合物1:純水100gに該化合物を1g添加すること
で、純水のpHを上昇させることを特徴とする化合物。
【0014】本発明の第二の視点において、色剤、有機
溶剤、界面活性剤からなる水性インク組成物において、
該インクをインクA、インクAにポリエチレングリコー
ル#200(ポリエチレングリコール 平均分子量20
0)を5重量%、かつ請求項1に記載した化合物1を1
重量%添加したインクをインクBとして、インクA、イ
ンクBを1滴の液滴量が20ピコリットルで解像度72
0dpiの格子すべてに配置されるように、ピエゾ型イ
ンクジェットプリンタにて普通紙に印字させ、得られた
印字サンプルを25℃の純水が満たされたガラス製水槽
(容量3L)にて印字サンプルを全面にわたり水に浸漬
させ、インクAによる印字物の水浸漬後の光学濃度をO
D値(A)、インクBによる印字物の水浸漬後の光学濃
度をOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすこと、もしくは、インクA、インクBに
よる印字物の耐光試験を、JIS K5600−7−7
促進耐候試験(方法2)で規格化される耐光試験において
光照射時間を16時間として行い、耐光試験後のインク
Aによる印字物の光学濃度であるOD値(A)と、耐光試
験後のインクBによる印字物の光学濃度であるOD値
(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすことを特徴とする。
溶剤、界面活性剤からなる水性インク組成物において、
該インクをインクA、インクAにポリエチレングリコー
ル#200(ポリエチレングリコール 平均分子量20
0)を5重量%、かつ請求項1に記載した化合物1を1
重量%添加したインクをインクBとして、インクA、イ
ンクBを1滴の液滴量が20ピコリットルで解像度72
0dpiの格子すべてに配置されるように、ピエゾ型イ
ンクジェットプリンタにて普通紙に印字させ、得られた
印字サンプルを25℃の純水が満たされたガラス製水槽
(容量3L)にて印字サンプルを全面にわたり水に浸漬
させ、インクAによる印字物の水浸漬後の光学濃度をO
D値(A)、インクBによる印字物の水浸漬後の光学濃
度をOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすこと、もしくは、インクA、インクBに
よる印字物の耐光試験を、JIS K5600−7−7
促進耐候試験(方法2)で規格化される耐光試験において
光照射時間を16時間として行い、耐光試験後のインク
Aによる印字物の光学濃度であるOD値(A)と、耐光試
験後のインクBによる印字物の光学濃度であるOD値
(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすことを特徴とする。
【0015】本発明の第三の視点において、色剤、有機
溶剤、界面活性剤を含む水性インク組成物において、該
インクをインクA、インクAにNaOHを1重量%添加
した組成物をインクBとし、これらのインクを1滴の液
滴量が20ピコリットルで解像度720dpiの格子す
べてに配置されるように、ピエゾ型インクジェットプリ
ンタにて普通紙に印字させ、インクAによる印字物及
び、インクBによる印字物をL*a*b*表色系(CI
ELAB表色系)にて測色し、下記一般式(1) 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値 で算出されるΔEaが、 ΔEa ≦ 2 の関係を満たすことを特徴とする。
溶剤、界面活性剤を含む水性インク組成物において、該
インクをインクA、インクAにNaOHを1重量%添加
した組成物をインクBとし、これらのインクを1滴の液
滴量が20ピコリットルで解像度720dpiの格子す
べてに配置されるように、ピエゾ型インクジェットプリ
ンタにて普通紙に印字させ、インクAによる印字物及
び、インクBによる印字物をL*a*b*表色系(CI
ELAB表色系)にて測色し、下記一般式(1) 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値 で算出されるΔEaが、 ΔEa ≦ 2 の関係を満たすことを特徴とする。
【0016】本発明の好ましい態様において、上記第二
又は第三の視点における特徴を有するインク組成物中の
色剤が C.I. Reactive Dyesで分類される染料、すなわ
ち反応染料であり、かつ該インク組成物が上記化合物1
を0.1〜5.0重量%含有することを特徴とする。
又は第三の視点における特徴を有するインク組成物中の
色剤が C.I. Reactive Dyesで分類される染料、すなわ
ち反応染料であり、かつ該インク組成物が上記化合物1
を0.1〜5.0重量%含有することを特徴とする。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明の第一の視点による実施形
態におけるインク組成物は、反応性染料からなる色剤を
含む。反応性染料とは、C.I Reactive D
yesで分類される染料であり、この反応染料の範疇で
指定される染料であれば、特に限定されないが、水性染
料を使用するのが好ましい。水性反応染料としては、例
えば、リアクティブブラック3、リアクティブブラック
4、リアクティブブラック7、リアクティブブラック1
1、リアクティブブラック12、リアクティブブラック
17、リアクティブイエロー1、リアクティブイエロー
5、リアクティブイエロー11、リアクティブイエロー
13、リアクティブイエロー14、リアクティブイエロ
ー20、リアクティブイエロー21、リアクティブイエ
ロー22、リアクティブイエロー25、リアクティブイ
エロー40、リアクティブイエロー47、リアクティブ
イエロー51、リアクティブイエロー55、リアクティ
ブイエロー65、リアクティブイエロー67、リアクテ
ィブレッド1、リアクティブレッド14、リアクティブ
レッド17、リアクティブレッド25、リアクティブレ
ッド26、リアクティブレッド32、リアクティブレッ
ド37、リアクティブレッド44、リアクティブレッド
46、リアクティブレッド55、リアクティブレッド6
0、リアクティブレッド66、リアクティブレッド7
4、リアクティブレッド79、リアクティブレッド9
6、リアクティブレッド97、リアクティブブルー1、
リアクティブブルー2、リアクティブブルー7、リアク
ティブブルー14、リアクティブブルー15、リアクテ
ィブブルー23、リアクティブブルー32、リアクティ
ブブルー35、リアクティブブルー38、リアクティブ
ブルー41、リアクティブブルー63、リアクティブブ
ルー80、リアクティブブルー95などが挙げられる
が、特にこれに限定されず、いかなる水溶性反応染料も
使用できる。また、染料の添加量はインク総量に対して
1〜10重量%が好ましく、10%以上の染料を添加し
た場合、インクとしての安定性が悪いために、ヘッド吐
出部で目詰まりを生じさせやすく、粘度も大幅に増加し
てしまう。一方、染料添加量が1重量%未満の場合は、
染料濃度が薄いために良好な印字画像が得られない等の
問題点がある。本形態の水性インクでは、染料を溶解さ
せる液体として、水を使用する。水としては、染料安定
性の観点からイオン交換水が好ましいが、市販の蒸留水
でも構わない。
態におけるインク組成物は、反応性染料からなる色剤を
含む。反応性染料とは、C.I Reactive D
yesで分類される染料であり、この反応染料の範疇で
指定される染料であれば、特に限定されないが、水性染
料を使用するのが好ましい。水性反応染料としては、例
えば、リアクティブブラック3、リアクティブブラック
4、リアクティブブラック7、リアクティブブラック1
1、リアクティブブラック12、リアクティブブラック
17、リアクティブイエロー1、リアクティブイエロー
5、リアクティブイエロー11、リアクティブイエロー
13、リアクティブイエロー14、リアクティブイエロ
ー20、リアクティブイエロー21、リアクティブイエ
ロー22、リアクティブイエロー25、リアクティブイ
エロー40、リアクティブイエロー47、リアクティブ
イエロー51、リアクティブイエロー55、リアクティ
ブイエロー65、リアクティブイエロー67、リアクテ
ィブレッド1、リアクティブレッド14、リアクティブ
レッド17、リアクティブレッド25、リアクティブレ
ッド26、リアクティブレッド32、リアクティブレッ
ド37、リアクティブレッド44、リアクティブレッド
46、リアクティブレッド55、リアクティブレッド6
0、リアクティブレッド66、リアクティブレッド7
4、リアクティブレッド79、リアクティブレッド9
6、リアクティブレッド97、リアクティブブルー1、
リアクティブブルー2、リアクティブブルー7、リアク
ティブブルー14、リアクティブブルー15、リアクテ
ィブブルー23、リアクティブブルー32、リアクティ
ブブルー35、リアクティブブルー38、リアクティブ
ブルー41、リアクティブブルー63、リアクティブブ
ルー80、リアクティブブルー95などが挙げられる
が、特にこれに限定されず、いかなる水溶性反応染料も
使用できる。また、染料の添加量はインク総量に対して
1〜10重量%が好ましく、10%以上の染料を添加し
た場合、インクとしての安定性が悪いために、ヘッド吐
出部で目詰まりを生じさせやすく、粘度も大幅に増加し
てしまう。一方、染料添加量が1重量%未満の場合は、
染料濃度が薄いために良好な印字画像が得られない等の
問題点がある。本形態の水性インクでは、染料を溶解さ
せる液体として、水を使用する。水としては、染料安定
性の観点からイオン交換水が好ましいが、市販の蒸留水
でも構わない。
【0018】本発明の第二の視点による実施形態におけ
る水性インクは、色剤、有機溶剤、界面活性剤からなる
水性インク組成物において、以下に詳述する耐水性及び
/又は耐光性試験方法によって特徴づけられたインク組
成物である。
る水性インクは、色剤、有機溶剤、界面活性剤からなる
水性インク組成物において、以下に詳述する耐水性及び
/又は耐光性試験方法によって特徴づけられたインク組
成物である。
【0019】また、本発明の第三の視点による実施形態
における水性インクは、色剤、有機溶剤、界面活性剤か
らなる水性インク組成物において、以下に詳述する印字
物安定性試験方法によって特徴づけられたインク組成物
である。
における水性インクは、色剤、有機溶剤、界面活性剤か
らなる水性インク組成物において、以下に詳述する印字
物安定性試験方法によって特徴づけられたインク組成物
である。
【0020】以下、印字サンプルの作製方法と、耐水性
試験方法、耐光性試験の方法及び光学濃度(OD値)の
測定法等について説明する。
試験方法、耐光性試験の方法及び光学濃度(OD値)の
測定法等について説明する。
【0021】(印字)印刷サンプルは、1滴のインク液滴
量が20ピコリットルとなるように調整されたピエゾ型
インクジェットプリンタにて、解像度720dpiの格
子すべてに配置されるように普通紙に水性インクを印字
して作製される。なお、普通紙は市販の普通紙であれ
ば、特に限定されないが、Xerox Lを使用する。
量が20ピコリットルとなるように調整されたピエゾ型
インクジェットプリンタにて、解像度720dpiの格
子すべてに配置されるように普通紙に水性インクを印字
して作製される。なお、普通紙は市販の普通紙であれ
ば、特に限定されないが、Xerox Lを使用する。
【0022】(耐水試験)本形態の耐水試験は、上記方法
により作製された印字サンプルは、印字後、室温で3時
間放置させた後、25℃の純水が満たされたガラス製水
槽(容量3L)にて印字サンプルを全面にわたり水に浸
漬させられる。 (耐光試験)本形態の耐光試験は、上記方法により作製さ
れた印字サンプルを、JISK5600−7−7 促進
耐候試験 (方法2)で規格化される条件において、光照
射時間を16時間として行われる。
により作製された印字サンプルは、印字後、室温で3時
間放置させた後、25℃の純水が満たされたガラス製水
槽(容量3L)にて印字サンプルを全面にわたり水に浸
漬させられる。 (耐光試験)本形態の耐光試験は、上記方法により作製さ
れた印字サンプルを、JISK5600−7−7 促進
耐候試験 (方法2)で規格化される条件において、光照
射時間を16時間として行われる。
【0023】光照射条件は、下記、キセノンアークラン
プの点灯によって生成するように規格化されており、詳
細はJISK5600−7−7:1999 6.装置
方法2に記載されている。
プの点灯によって生成するように規格化されており、詳
細はJISK5600−7−7:1999 6.装置
方法2に記載されている。
【0024】放射光源:キセノンアークランプ
放射 :試験板支持枠の水平面において、放射エネル
ギーの相対的スペクトル分布が3mm厚の窓ガラスで遮
断された太陽光の紫外部と可視部のいずれに等しくなる
ように光学フィルターシステムを用いて遮断する。 放射エネルギー:試験板の対象面のどの点においても、
全面積に対する総エネルギーの平均値±10%以上変化
してはならない。
ギーの相対的スペクトル分布が3mm厚の窓ガラスで遮
断された太陽光の紫外部と可視部のいずれに等しくなる
ように光学フィルターシステムを用いて遮断する。 放射エネルギー:試験板の対象面のどの点においても、
全面積に対する総エネルギーの平均値±10%以上変化
してはならない。
【0025】なお、この試験は、アトラス社SUNTESTCPS
+にて照射照度を550W/m3、ブラックスタンダー
ド温度60℃、窓ガラス越し光フィルターを装着し、立
ち上がり波長が310〜330nm、照射時間16時間
として行われる。
+にて照射照度を550W/m3、ブラックスタンダー
ド温度60℃、窓ガラス越し光フィルターを装着し、立
ち上がり波長が310〜330nm、照射時間16時間
として行われる。
【0026】(光学濃度測定)本形態において光学濃度測
定は、マクベス社製RD918型光学濃度計を用いて、
印字物に水浸漬後、室温で1時間放置した後に測定す
る。なお、カラーインクには該インク用のフィルターを
使用し、シアン色インクにはシアン色フィルター、マゼ
ンタインクにはマゼンタ色フィルター、イエローインク
にはイエロー色フィルターを使用した。
定は、マクベス社製RD918型光学濃度計を用いて、
印字物に水浸漬後、室温で1時間放置した後に測定す
る。なお、カラーインクには該インク用のフィルターを
使用し、シアン色インクにはシアン色フィルター、マゼ
ンタインクにはマゼンタ色フィルター、イエローインク
にはイエロー色フィルターを使用した。
【0027】また、印刷サンプルの測色は、938 S
pectro−Densitometer(X−Rit
e社製)を用いて、L*a*b*表色系(CIELAB
表色系)にて測色した。なお、本発明におけるΔEa
は、請求項記載のインクA及びインクBにより印刷され
たサンプル間での色差であり、双方の印刷サンプルをL
*a*b*表色系(CIELAB表色系)に測色し、下
記一般式(1)に測色結果を導入することによって算出
される。インクAは色剤、有機溶剤、界面活性剤からな
る水性インク組成物、インクBは、インクAに、インク
総量に対して1重量%のNaOHを添加したものとす
る。 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値
pectro−Densitometer(X−Rit
e社製)を用いて、L*a*b*表色系(CIELAB
表色系)にて測色した。なお、本発明におけるΔEa
は、請求項記載のインクA及びインクBにより印刷され
たサンプル間での色差であり、双方の印刷サンプルをL
*a*b*表色系(CIELAB表色系)に測色し、下
記一般式(1)に測色結果を導入することによって算出
される。インクAは色剤、有機溶剤、界面活性剤からな
る水性インク組成物、インクBは、インクAに、インク
総量に対して1重量%のNaOHを添加したものとす
る。 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値
【0028】本形態において、化合物1は、純水100
gに該化合物を1g添加した時、純水のpHを上昇させ
る効果を持つ化合物であり、純水のpHの上昇に寄与す
る化合物であれば特に限定されない。
gに該化合物を1g添加した時、純水のpHを上昇させ
る効果を持つ化合物であり、純水のpHの上昇に寄与す
る化合物であれば特に限定されない。
【0029】本形態において、色剤は染料、顔料ともに
インク中に着色に寄与する材料であれば限定されない
が、水性染料を使用するのが好ましい。水性染料として
は、酸性染料、塩基性染料、直接染料、食用染料などが
挙げられる。例えば、ダイレクトブラック19、ダイレ
クトブラック32、ダイレクトブラック38、ダイレク
トブラック51、ダイレクトブラック62、ダイレクト
ブラック71、ダイレクトブラック105、ダイレクト
ブラック108、ダイレクトブラック112、ダイレク
トブラック154、ダイレクトブラック168、ダイレ
クトブラック171、アシッドブラック24、アシッド
ブラック31、アシッドブラック52、アシッドブラッ
ク94、フードブラック1、フードブラック2、ダイレ
クトイエロー23、ダイレクトイエロー50、ダイレク
トイエロー86、ダイレクトイエロー100、ダイレク
トイエロー132、ダイレクトイエロー142、ダイレ
クトイエロー157、アシッドイエロー23、アシッド
イエロー42、ダイレクトレッド83、ダイレクトレッ
ド227、アシッドレッド35、アシッドレッド40、
アシッドレッド52、アシッドレッド87、アシッドレ
ッド186、アシッドレッド254、アシッドレッド2
89、リアクティブレッド24、リアクティブレッド1
20、リアクティブレッド180、ダイレクトブルー7
6、ダイレクトブルー86,ダイレクトブルー108,
ダイレクトブルー199、ダイレクトブルー236、ア
シッドブルー9、アシッドブルー78、アシッドブルー
82、アシッドブルー86、アシッドブルー234など
が挙げられるが、特にこれに限定されず、いかなる水溶
性染料も使用できる。また、染料の添加量はインク総量
に対して1〜10重量%が好ましく、10%以上の染料
を添加した場合、インクとしての安定性が悪いために、
ヘッド吐出部で目詰まりを生じさせやすく、粘度も大幅
に増加してしまう。一方、染料添加量が1重量%未満の
場合は、染料濃度が薄いために良好な印字画像が得られ
ない等の問題点がある。
インク中に着色に寄与する材料であれば限定されない
が、水性染料を使用するのが好ましい。水性染料として
は、酸性染料、塩基性染料、直接染料、食用染料などが
挙げられる。例えば、ダイレクトブラック19、ダイレ
クトブラック32、ダイレクトブラック38、ダイレク
トブラック51、ダイレクトブラック62、ダイレクト
ブラック71、ダイレクトブラック105、ダイレクト
ブラック108、ダイレクトブラック112、ダイレク
トブラック154、ダイレクトブラック168、ダイレ
クトブラック171、アシッドブラック24、アシッド
ブラック31、アシッドブラック52、アシッドブラッ
ク94、フードブラック1、フードブラック2、ダイレ
クトイエロー23、ダイレクトイエロー50、ダイレク
トイエロー86、ダイレクトイエロー100、ダイレク
トイエロー132、ダイレクトイエロー142、ダイレ
クトイエロー157、アシッドイエロー23、アシッド
イエロー42、ダイレクトレッド83、ダイレクトレッ
ド227、アシッドレッド35、アシッドレッド40、
アシッドレッド52、アシッドレッド87、アシッドレ
ッド186、アシッドレッド254、アシッドレッド2
89、リアクティブレッド24、リアクティブレッド1
20、リアクティブレッド180、ダイレクトブルー7
6、ダイレクトブルー86,ダイレクトブルー108,
ダイレクトブルー199、ダイレクトブルー236、ア
シッドブルー9、アシッドブルー78、アシッドブルー
82、アシッドブルー86、アシッドブルー234など
が挙げられるが、特にこれに限定されず、いかなる水溶
性染料も使用できる。また、染料の添加量はインク総量
に対して1〜10重量%が好ましく、10%以上の染料
を添加した場合、インクとしての安定性が悪いために、
ヘッド吐出部で目詰まりを生じさせやすく、粘度も大幅
に増加してしまう。一方、染料添加量が1重量%未満の
場合は、染料濃度が薄いために良好な印字画像が得られ
ない等の問題点がある。
【0030】本発明の水性インクでは、染料を溶解させ
る液体として、水を使用する。水としては、染料安定性
の観点からイオン交換水が好ましいが、市販の蒸留水で
も構わない。
る液体として、水を使用する。水としては、染料安定性
の観点からイオン交換水が好ましいが、市販の蒸留水で
も構わない。
【0031】本発明の好ましい実施形態における水性イ
ンクは、上記第二又は第三の視点による実施形態におけ
る色剤が、上記C.I. Reactive Dyesで分類される染料、
すなわち反応染料であり、かつ該インク組成物が上記化
合物1を0.1〜10重量%含む。該化合物1の含量
は、0.1〜10重量%が好ましく、より好ましくは
0.1〜5重量%である。10重量%を超える量を添加
した場合、インクの粘度を大幅に上昇させてしまう。ま
た、0.1重量%未満の添加量では耐光性を向上させる
効果が得られない。
ンクは、上記第二又は第三の視点による実施形態におけ
る色剤が、上記C.I. Reactive Dyesで分類される染料、
すなわち反応染料であり、かつ該インク組成物が上記化
合物1を0.1〜10重量%含む。該化合物1の含量
は、0.1〜10重量%が好ましく、より好ましくは
0.1〜5重量%である。10重量%を超える量を添加
した場合、インクの粘度を大幅に上昇させてしまう。ま
た、0.1重量%未満の添加量では耐光性を向上させる
効果が得られない。
【0032】本形態のインクでは、分子内に、クロロト
リアジン基、ジクロロトリアジン基、モノクロロトリア
ジン基、トリクロロピリミジン基、ビニルスルホン酸
基、ニコチン酸基、アクリルアミド基のいずれか一つを
有する染料を使用することが好ましい。染料分子内のこ
れらの活性基と紙を構成するセルロース繊維の水酸基と
の間で化学反応が促進され、染料−ポリエチレングリコ
ール、及び/又は染料−紙との結合安定性が向上し、イ
ンク印字物の耐水性及び/又は耐光性が向上する。
リアジン基、ジクロロトリアジン基、モノクロロトリア
ジン基、トリクロロピリミジン基、ビニルスルホン酸
基、ニコチン酸基、アクリルアミド基のいずれか一つを
有する染料を使用することが好ましい。染料分子内のこ
れらの活性基と紙を構成するセルロース繊維の水酸基と
の間で化学反応が促進され、染料−ポリエチレングリコ
ール、及び/又は染料−紙との結合安定性が向上し、イ
ンク印字物の耐水性及び/又は耐光性が向上する。
【0033】本発明のインクでは、ポリエチレングリコ
ール(平均分子量 200〜1000)を添加するの好
ましい。インクにポリエチレングリコールを添加するこ
とによって、インクによる印字物の耐光性が向上する。
なお、添加量については、1〜20重量%が好ましく、
20重量%を超える量ではインクの粘度が大幅に上昇
し、1重量%未満の添加量では耐光性向上の効果がみら
れない。なお、ポリエチレングリコールは市販の化合物
であれば特に、限定されないが、平均分子量200〜1
000のものを使用する。
ール(平均分子量 200〜1000)を添加するの好
ましい。インクにポリエチレングリコールを添加するこ
とによって、インクによる印字物の耐光性が向上する。
なお、添加量については、1〜20重量%が好ましく、
20重量%を超える量ではインクの粘度が大幅に上昇
し、1重量%未満の添加量では耐光性向上の効果がみら
れない。なお、ポリエチレングリコールは市販の化合物
であれば特に、限定されないが、平均分子量200〜1
000のものを使用する。
【0034】本発明のインクでは、炭酸塩を添加するこ
とが好ましい。炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素リチウ
ム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウムから
選ばれることが好ましい。なお、これらの炭酸塩は、染
料とセルロース繊維との化学反応の活性触媒として使用
される。
とが好ましい。炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素リチウ
ム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウムから
選ばれることが好ましい。なお、これらの炭酸塩は、染
料とセルロース繊維との化学反応の活性触媒として使用
される。
【0035】インク中に炭酸塩を添加した場合、炭酸ガ
スの発生が生じてしまい、これが気泡となって、吐出時
の安定性を劣化させてしまう。通常、気泡の発生を防止
させる施策としては、消泡剤(界面活性剤)の添加が有用
であることが知られているが、大量の消泡剤をインクに
添加した場合、耐水性の劣化や、粘度の大幅な増加など
の問題点が生じてしまう。従って、消泡剤のインク中へ
の添加量を抑制する必要がある。本発明において、炭酸
ナトリウムを配合した場合、少量の添加量で、十分な耐
候性能を得ることが出来、消泡剤の添加量も必然的に少
量に抑制される。一方、炭酸ナトリウム以外の炭酸塩を
添加したインクでは、耐候性を向上させるのに、少なく
とも1.0〜5.0重量%程度の添加が必要で、これに伴い、
大量の消泡剤の添加が必要となる。以上のことから、本
発明のインクでは、炭酸塩として炭酸ナトリウムを使用
するが好ましく、炭酸ナトリウムを添加したインクで
は、消泡剤を無配合か、もしくは少量の添加で済み、こ
の消泡剤がインクの耐水性や粘度に大きな影響を与るこ
とはない。
スの発生が生じてしまい、これが気泡となって、吐出時
の安定性を劣化させてしまう。通常、気泡の発生を防止
させる施策としては、消泡剤(界面活性剤)の添加が有用
であることが知られているが、大量の消泡剤をインクに
添加した場合、耐水性の劣化や、粘度の大幅な増加など
の問題点が生じてしまう。従って、消泡剤のインク中へ
の添加量を抑制する必要がある。本発明において、炭酸
ナトリウムを配合した場合、少量の添加量で、十分な耐
候性能を得ることが出来、消泡剤の添加量も必然的に少
量に抑制される。一方、炭酸ナトリウム以外の炭酸塩を
添加したインクでは、耐候性を向上させるのに、少なく
とも1.0〜5.0重量%程度の添加が必要で、これに伴い、
大量の消泡剤の添加が必要となる。以上のことから、本
発明のインクでは、炭酸塩として炭酸ナトリウムを使用
するが好ましく、炭酸ナトリウムを添加したインクで
は、消泡剤を無配合か、もしくは少量の添加で済み、こ
の消泡剤がインクの耐水性や粘度に大きな影響を与るこ
とはない。
【0036】本発明にインクでは、リン酸塩を添加する
ことが好ましい。リン塩としては、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウ
ム、第一リン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸
水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、第一リン酸カ
リウム、リン酸三カルシウム、リン酸二水素カルシウ
ム、第一リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸三リチウム、リン酸二水素リチウム、第一リン酸リチ
ウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシ
ウム、リン酸三アンモニウム、リン酸二水素アンモニウ
ム、第一リン酸アンモニウムから選ばれることが好まし
い。なお、これらのリン酸塩は、染料とセルロース繊維
との化学反応の活性触媒として使用される。
ことが好ましい。リン塩としては、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウ
ム、第一リン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸
水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、第一リン酸カ
リウム、リン酸三カルシウム、リン酸二水素カルシウ
ム、第一リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸三リチウム、リン酸二水素リチウム、第一リン酸リチ
ウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシ
ウム、リン酸三アンモニウム、リン酸二水素アンモニウ
ム、第一リン酸アンモニウムから選ばれることが好まし
い。なお、これらのリン酸塩は、染料とセルロース繊維
との化学反応の活性触媒として使用される。
【0037】本発明にインクでは、ホウ酸塩を添加する
ことが好ましい。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム
類(メタホウ酸ナトリウム、ニホウ酸ナトリウム、四ホ
ウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリ
ウム、八ホウ酸ナトリウム)、ホウ酸カリウム類(メタ
ホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウ
ム、六ホウ酸カリウム)、ホウ酸アンモニウム類(メタ
ホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸
アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム)、ホウ酸マグネ
シウム類(メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネ
シウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウ
ム)、ホウ酸リチウム類(メタホウ酸リチウム、四ホウ
酸リチウム、五ホウ酸リチウム)、ホウ酸アンモニウム
類(メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、
五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム)から選
ばれることが好ましい。なお、これらのホウ酸塩は、染
料とセルロース繊維との化学反応の活性触媒として使用
される。
ことが好ましい。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム
類(メタホウ酸ナトリウム、ニホウ酸ナトリウム、四ホ
ウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリ
ウム、八ホウ酸ナトリウム)、ホウ酸カリウム類(メタ
ホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウ
ム、六ホウ酸カリウム)、ホウ酸アンモニウム類(メタ
ホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸
アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム)、ホウ酸マグネ
シウム類(メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネ
シウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウ
ム)、ホウ酸リチウム類(メタホウ酸リチウム、四ホウ
酸リチウム、五ホウ酸リチウム)、ホウ酸アンモニウム
類(メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、
五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム)から選
ばれることが好ましい。なお、これらのホウ酸塩は、染
料とセルロース繊維との化学反応の活性触媒として使用
される。
【0038】本発明にインクでは、有機アミン化合物を
添加することが好ましい。有機アミン塩としては、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミンから選ばれることが好ましい。なお、これらの有
機アミン化合物は、染料とセルロース繊維との化学反応
の活性触媒として使用される。
添加することが好ましい。有機アミン塩としては、エチ
ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミンから選ばれることが好ましい。なお、これらの有
機アミン化合物は、染料とセルロース繊維との化学反応
の活性触媒として使用される。
【0039】本発明にインクでは、ピリジン化合物を添
加することが好ましい。ピリジン化合物としては、ピリ
ジン、1−メチルピリジン、2−メチルピリジン、4−
メチルピリジン、1−エチルピリジン、2−エチルピリ
ジン、3−エチルピリジン、2−メトキシピリジンから
選ばれることが好ましい。なお、これらのピリジン化合
物は、染料とセルロース繊維との化学反応の活性触媒と
して使用される。
加することが好ましい。ピリジン化合物としては、ピリ
ジン、1−メチルピリジン、2−メチルピリジン、4−
メチルピリジン、1−エチルピリジン、2−エチルピリ
ジン、3−エチルピリジン、2−メトキシピリジンから
選ばれることが好ましい。なお、これらのピリジン化合
物は、染料とセルロース繊維との化学反応の活性触媒と
して使用される。
【0040】本発明にインクでは、水酸化物化合物を添
加することが好ましい。水酸化物塩としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化アンモニウムから選ばれることが好ま
しい。なお、これらの水酸化物塩は、染料とセルロース
繊維との化学反応の活性触媒として使用される。
加することが好ましい。水酸化物塩としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化アンモニウムから選ばれることが好ま
しい。なお、これらの水酸化物塩は、染料とセルロース
繊維との化学反応の活性触媒として使用される。
【0041】本発明にインクでは、カルボン酸化合物を
添加することが好ましい。カルボン酸塩としては、酢酸
ナトリウム、酢酸水素ナトリウム、シュウ酸ナトリウ
ム、シュウ酸水素ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸水素
カリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸水素カリウム、
酢酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、酢酸リチウム、
酢酸水素リチウム、シュウ酸リチウム、シュウ酸水素リ
チウム、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酢
酸アンモニウム、酢酸水素アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、シュウ酸水素アンモニウムから選ばれること
が好ましい。なお、これらのカルボン酸塩は、染料とセ
ルロース繊維との化学反応の活性触媒として使用され
る。
添加することが好ましい。カルボン酸塩としては、酢酸
ナトリウム、酢酸水素ナトリウム、シュウ酸ナトリウ
ム、シュウ酸水素ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸水素
カリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸水素カリウム、
酢酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、酢酸リチウム、
酢酸水素リチウム、シュウ酸リチウム、シュウ酸水素リ
チウム、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酢
酸アンモニウム、酢酸水素アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、シュウ酸水素アンモニウムから選ばれること
が好ましい。なお、これらのカルボン酸塩は、染料とセ
ルロース繊維との化学反応の活性触媒として使用され
る。
【0042】本発明の水性インクには、有機溶剤を添加
してもよい。有機溶剤としては、例えば、有機溶剤とし
て、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコールMW20
0、ポリエチレングリコールMW300、ポリエチレン
グリコールMW600、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、グリセリン、トリエタノール
アミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルフォキサイド、N−メチル−2−ピロリドン、
1,3−ジメチルイミダゾリジンなどが挙げられるが、
特にこれらに限定されないが、これら有機溶剤の中で
も、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテルおよびジエチレングリコール
モノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも
1種の有機溶剤が、インク保存安定性、印字紙への浸透
性の点で好適に用いられる。
してもよい。有機溶剤としては、例えば、有機溶剤とし
て、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコールMW20
0、ポリエチレングリコールMW300、ポリエチレン
グリコールMW600、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、グリセリン、トリエタノール
アミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルフォキサイド、N−メチル−2−ピロリドン、
1,3−ジメチルイミダゾリジンなどが挙げられるが、
特にこれらに限定されないが、これら有機溶剤の中で
も、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテルおよびジエチレングリコール
モノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも
1種の有機溶剤が、インク保存安定性、印字紙への浸透
性の点で好適に用いられる。
【0043】これらの有機溶剤は、浸透剤、染料溶解助
剤として使用され、添加量はインク総量に対して50重
量%以下が好ましい。有機溶剤の添加量が50重量%を
超えると、紙上での乾燥性が悪くなり、良好な印刷画像
が得られないおそれがある。
剤として使用され、添加量はインク総量に対して50重
量%以下が好ましい。有機溶剤の添加量が50重量%を
超えると、紙上での乾燥性が悪くなり、良好な印刷画像
が得られないおそれがある。
【0044】本発明のインクでは、ノニオン性界面活性
剤を使用する。界面活性剤としては、アセチレングリコ
ール系化合物、プロピレンオキサイドエチレンオキサイ
ド共重合体などが挙げられるが、特にこれに限定されな
い。なお、界面活性剤の添加量は0.01重量%から1
0重量%が好ましい。0.01重量%未満の添加量で
は、添加量が少ないため、表面張力調整剤として充分な
効果が得られない。一方、10重量%以上の場合は、添
加量が高いためにインクの粘度を大幅に増加させてしま
う。
剤を使用する。界面活性剤としては、アセチレングリコ
ール系化合物、プロピレンオキサイドエチレンオキサイ
ド共重合体などが挙げられるが、特にこれに限定されな
い。なお、界面活性剤の添加量は0.01重量%から1
0重量%が好ましい。0.01重量%未満の添加量で
は、添加量が少ないため、表面張力調整剤として充分な
効果が得られない。一方、10重量%以上の場合は、添
加量が高いためにインクの粘度を大幅に増加させてしま
う。
【0045】また、本発明の水性インクには、pH調整
剤、防黴剤、キレート剤等の従来公知の添加剤を混合す
ることができる。pH調整剤としては、例えば、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミンなどが
挙げられる。防黴剤としては、例えば、安息香酸ナトリ
ウムなどが挙げられる。キレート剤としては、ジエチレ
ントリアミン5酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
剤、防黴剤、キレート剤等の従来公知の添加剤を混合す
ることができる。pH調整剤としては、例えば、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミンなどが
挙げられる。防黴剤としては、例えば、安息香酸ナトリ
ウムなどが挙げられる。キレート剤としては、ジエチレ
ントリアミン5酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0046】本発明の水性インクの表面張力は、25℃
で20〜50dyne/cmであることが好ましい。本
発明における表面張力とは液面が静止している時の静的
表面張力であり、これは、ウィルヘルミー式の板吊り法
などにより測定できる。静的表面張力が50dyne/
cmを超える、または20dyne/cm未満の水性イ
ンクでは、画像形成時に、浸透性、乾燥性が悪くなり、
良好な印刷画像が得られないおそれがある。
で20〜50dyne/cmであることが好ましい。本
発明における表面張力とは液面が静止している時の静的
表面張力であり、これは、ウィルヘルミー式の板吊り法
などにより測定できる。静的表面張力が50dyne/
cmを超える、または20dyne/cm未満の水性イ
ンクでは、画像形成時に、浸透性、乾燥性が悪くなり、
良好な印刷画像が得られないおそれがある。
【0047】本発明の水性インクの粘度は、25℃で1
〜5cpsの範囲に調整されていることが好ましい。粘
度が5cpsを超える、または1cps未満の水性イン
クでは、ヘッドでのインク吐出安定性が悪くなり、良好
な印刷画像が得られないおそれがある。
〜5cpsの範囲に調整されていることが好ましい。粘
度が5cpsを超える、または1cps未満の水性イン
クでは、ヘッドでのインク吐出安定性が悪くなり、良好
な印刷画像が得られないおそれがある。
【0048】また、本発明の水性インクのpHは、25
℃で6.5〜11.5に調整するのが好ましい。水性イ
ンクのpHを6.5〜11.5に調整することによっ
て、インクの長期保存性が向上し、表面張力や粘度など
の諸物性変化が少なくなり、長期にわたり、安定したイ
ンク吐出が可能となる。
℃で6.5〜11.5に調整するのが好ましい。水性イ
ンクのpHを6.5〜11.5に調整することによっ
て、インクの長期保存性が向上し、表面張力や粘度など
の諸物性変化が少なくなり、長期にわたり、安定したイ
ンク吐出が可能となる。
【0049】本発明の水性インクは、水性染料を使用し
ているので、高い吐出安定性を有し、そして、鮮明性の
優れた印刷物を得ることができる。
ているので、高い吐出安定性を有し、そして、鮮明性の
優れた印刷物を得ることができる。
【0050】本発明の水性インクは、インク液滴を吐出
させて印字記録を行うインクジェット記録装置およびイ
ンクジェット記録方式に好適に使用されるが、本発明の
水性インクの用途はこれに限定されない。
させて印字記録を行うインクジェット記録装置およびイ
ンクジェット記録方式に好適に使用されるが、本発明の
水性インクの用途はこれに限定されない。
【0051】本発明のインク容器は、本発明のインク組
成物を収納する収納室を有し、前記収納室の少なくとも
本発明との接合部分は、本発明のインクに対して不活性
な材料から成る。本発明の水性インクに対して不活性な
材料とは、少なくとも本発明のインクに溶解しない材料
であるとともに、収納時に本発明のインクに対して変質
などの悪影響を及ぼさない、樹脂、金属、セラミック等
の材料である。
成物を収納する収納室を有し、前記収納室の少なくとも
本発明との接合部分は、本発明のインクに対して不活性
な材料から成る。本発明の水性インクに対して不活性な
材料とは、少なくとも本発明のインクに溶解しない材料
であるとともに、収納時に本発明のインクに対して変質
などの悪影響を及ぼさない、樹脂、金属、セラミック等
の材料である。
【0052】本発明のインクジェット記録装置は、本発
明のインク組成物を吐出するインク吐出口を有するもの
であり、本発明のインクを用いて紙等への記録すること
が出来る。このように本発明のインク組成物は、インク
液滴を吐出させて印字記録を行うインクジェット記録装
置に使用されるが、その用途は特に限定されない。
明のインク組成物を吐出するインク吐出口を有するもの
であり、本発明のインクを用いて紙等への記録すること
が出来る。このように本発明のインク組成物は、インク
液滴を吐出させて印字記録を行うインクジェット記録装
置に使用されるが、その用途は特に限定されない。
【0053】
【実施例】以下、実施例をもとに、本発明を詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されない。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されない。
【0054】(静的表面張力)ウィルヘルミー型表面張
力計(自動表面張力計 CBVP−A3、協和界面化学
(株)製)を用いて測定した。測定温度は25℃とし
た。
力計(自動表面張力計 CBVP−A3、協和界面化学
(株)製)を用いて測定した。測定温度は25℃とし
た。
【0055】(粘度)自動粘度測定計DVM−EII
(トキメック社製)により測定した。測定温度は、25
℃とした。
(トキメック社製)により測定した。測定温度は、25
℃とした。
【0056】(pH)パーソナルpHメータPH81
(横河電機社製)にて測定した。測定温度は25℃とし
た。
(横河電機社製)にて測定した。測定温度は25℃とし
た。
【0057】(耐水性の評価1)1滴のインク液滴量が
20pl(ピコリットル)となるように調整されたピエ
ゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度720
dpiの格子すべてに配置されるように、インクAを普
通紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印刷サンプ
ルを得た。この印刷サンプルの光学濃度(OD値)を測
定した。後述の水浸漬条件で印刷サンプルを水浸漬し、
水浸漬後の印刷サンプルにおける画像の光学濃度(OD
値)を測定した。印字紙としては、Xerox L紙を
使用した。光学濃度は、マクベス社製RD918型光学
濃度計を用いて測定した。耐水性能の判断指標として、
水浸漬前後のOD値の変差△Dを算出した。
20pl(ピコリットル)となるように調整されたピエ
ゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度720
dpiの格子すべてに配置されるように、インクAを普
通紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印刷サンプ
ルを得た。この印刷サンプルの光学濃度(OD値)を測
定した。後述の水浸漬条件で印刷サンプルを水浸漬し、
水浸漬後の印刷サンプルにおける画像の光学濃度(OD
値)を測定した。印字紙としては、Xerox L紙を
使用した。光学濃度は、マクベス社製RD918型光学
濃度計を用いて測定した。耐水性能の判断指標として、
水浸漬前後のOD値の変差△Dを算出した。
【0058】(耐水性の評価2)1滴のインク液滴量が
20pl(ピコリットル)となるように調整されたピエ
ゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度720
dpiの格子すべてに配置されるように、インクAを光
沢紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印刷サンプ
ルを得た。この印刷サンプルのベタ部の色彩値(L
1*、a1*、b1*)を、L*a*b*表色系(CI
ELAB表色系)にて測色した。後述の水浸漬条件で印
刷サンプルを水に浸漬し、水浸漬後の印刷サンプルの色
彩値(L2*、a2*、b2*)を、L*a*b*表色
系にて測色した。耐水性能の判断指標として、耐水劣化
変化率△Eを下記式(1)により算出した。印字紙は、
エプソン社製フォトプリント2紙を使用した 式(1) △E={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)2
+(b1*−b2*)2}1/2 印字紙としては、市販の普通紙(Xerox L紙)を
使用した。色彩値は、938 Spectro−Den
sitometer(X−Rite社製)を用いて測定
した。
20pl(ピコリットル)となるように調整されたピエ
ゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度720
dpiの格子すべてに配置されるように、インクAを光
沢紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印刷サンプ
ルを得た。この印刷サンプルのベタ部の色彩値(L
1*、a1*、b1*)を、L*a*b*表色系(CI
ELAB表色系)にて測色した。後述の水浸漬条件で印
刷サンプルを水に浸漬し、水浸漬後の印刷サンプルの色
彩値(L2*、a2*、b2*)を、L*a*b*表色
系にて測色した。耐水性能の判断指標として、耐水劣化
変化率△Eを下記式(1)により算出した。印字紙は、
エプソン社製フォトプリント2紙を使用した 式(1) △E={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)2
+(b1*−b2*)2}1/2 印字紙としては、市販の普通紙(Xerox L紙)を
使用した。色彩値は、938 Spectro−Den
sitometer(X−Rite社製)を用いて測定
した。
【0059】(水浸漬条件)ガラス製水槽(容量10
L)に25℃の純水を満たし、印刷サンプルを全面にわ
たり、水に浸漬させ、25℃で5分間放置した。水槽か
ら引き上げられた印刷サンプルを常温で3時間乾燥させ
た。
L)に25℃の純水を満たし、印刷サンプルを全面にわ
たり、水に浸漬させ、25℃で5分間放置した。水槽か
ら引き上げられた印刷サンプルを常温で3時間乾燥させ
た。
【0060】(滲みの評価)1滴のインク液滴量が20
pl(ピコリットル)となるように調整されたピエゾ型
インクジェットプリンターを用いて、解像度720dp
iの格子すべてに配置されるように、水性インクを普通
紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印刷サンプル
を得た。印字紙は、Xerox L紙(A4版)を使用
した。
pl(ピコリットル)となるように調整されたピエゾ型
インクジェットプリンターを用いて、解像度720dp
iの格子すべてに配置されるように、水性インクを普通
紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印刷サンプル
を得た。印字紙は、Xerox L紙(A4版)を使用
した。
【0061】印刷サンプルについて画像の滲み度を確認
し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
【0062】(吐出安定性の評価)1滴のインク液滴量
が10pl(ピコリットル)となるように調整された解
像度720dpiのピエゾ型インクジェットプリンター
を用いて100枚の印刷テストを行った。印字紙として
は、市販の再生紙(A4版)を使用した。
が10pl(ピコリットル)となるように調整された解
像度720dpiのピエゾ型インクジェットプリンター
を用いて100枚の印刷テストを行った。印字紙として
は、市販の再生紙(A4版)を使用した。
【0063】100枚の印刷サンプルについて画像の鮮
明度を確認し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評
価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
明度を確認し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評
価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
【0064】(保存安定性の評価)水性インクをポリエ
チレン製容器内に60℃で1ヶ月保存し、表面張力、粘
度、pHの変化と、析出物の有無を調べ、下記の評価基
準に従って保存安定性を評価した。 ○:物性の変化が殆どなく、析出物が確認されない。 △:物性の変化が若干あったが、析出物は確認されな
い。 ×:物性が大きく変化し、析出物が確認される。
チレン製容器内に60℃で1ヶ月保存し、表面張力、粘
度、pHの変化と、析出物の有無を調べ、下記の評価基
準に従って保存安定性を評価した。 ○:物性の変化が殆どなく、析出物が確認されない。 △:物性の変化が若干あったが、析出物は確認されな
い。 ×:物性が大きく変化し、析出物が確認される。
【0065】[実施例1]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例1のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0066】(インク組成物B)実施例1のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例1のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例1のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
【0067】[実施例2]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例2のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0068】(インク組成物B)実施例2のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びリン酸三ナトリウムを1重量%添加してインク組成物
Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 リン酸三ナトリウム 1/106部 実施例2のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.8
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びリン酸三ナトリウムを1重量%添加してインク組成物
Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 リン酸三ナトリウム 1/106部 実施例2のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.8
であった。
【0069】[実施例3]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例3のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0070】(インク組成物B)実施例3のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びホウ酸三マグネシウムを1重量%添加してインク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 ホウ酸三マグネシウム 1/106部 実施例3のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.5
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びホウ酸三マグネシウムを1重量%添加してインク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 ホウ酸三マグネシウム 1/106部 実施例3のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.5
であった。
【0071】[実施例4]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例4のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0072】(インク組成物B)実施例4のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びトリエタノールアミンを1重量%添加してインク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 トリエタノールアミン 1/106部 実施例4のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びトリエタノールアミンを1重量%添加してインク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 トリエタノールアミン 1/106部 実施例4のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
【0073】[実施例5]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例5のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0074】(インク組成物B)実施例5のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びピリジンを1重量%添加してインク組成物Bを作製し
た。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 ピリジン 1/106部 実施例5のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.7
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びピリジンを1重量%添加してインク組成物Bを作製し
た。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 ピリジン 1/106部 実施例5のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.7
であった。
【0075】[実施例6]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例6のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0076】(インク組成物B)実施例6のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び水酸化ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 水酸化ナトリウム 1/106部 実施例6のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=9.2
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び水酸化ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 水酸化ナトリウム 1/106部 実施例6のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=9.2
であった。
【0077】[実施例7]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例7のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.3
であった。
【0078】(インク組成物B)実施例7のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びシュウ酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物
Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 シュウ酸ナトリウム 1/106部 実施例7のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.7
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
びシュウ酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物
Bを作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 シュウ酸ナトリウム 1/106部 実施例7のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.7
であった。
【0079】[実施例8]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 5部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例8のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=8.7
であった。
dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=8.7
であった。
【0080】(インク組成物B)実施例8のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例8のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=3.8cps、pH=9.2
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例8のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=3.8cps、pH=9.2
であった。
【0081】[実施例9]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 1部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例9のインク組成物Aでは、表面張力γ=31.3
dyne/cm,粘度η=2.7cps、pH=7.9
であった。
dyne/cm,粘度η=2.7cps、pH=7.9
であった。
【0082】(インク組成物B)実施例9のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例9のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.9
dyne/cm,粘度η=3.4cps、pH=8.5
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例9のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.9
dyne/cm,粘度η=3.4cps、pH=8.5
であった。
【0083】[実施例10]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例10のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
1dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.
2であった。
1dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=8.
2であった。
【0084】(インク組成物B)実施例10のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。
【0085】
インク組成物A 100/106部
ポリエチレングリコール#200 5/106部
炭酸ナトリウム 1/106部
実施例10のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
2dyne/cm,粘度η=3.5cps、pH=8.
8であった。
2dyne/cm,粘度η=3.5cps、pH=8.
8であった。
【0086】[実施例11]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 97 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例11のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
8であった。
4dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
8であった。
【0087】(インク組成物B)実施例11のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例11のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
2であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例11のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
2であった。
【0088】[実施例12]
(インク組成物A)
Reactive Red 32 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例12のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
2であった。
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
2であった。
【0089】(インク組成物B)実施例12のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例12のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
6であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例12のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
6であった。
【0090】[実施例13]
(インク組成物A)
Reactive Blue 32 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例13のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
3であった。
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
3であった。
【0091】(インク組成物B)実施例13のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例13のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=8.
9であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例13のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=8.
9であった。
【0092】[実施例14]
(インク組成物A)
Reactive Black 7 6部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例14のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
1dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.
3であった。
1dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.
3であった。
【0093】(インク組成物B)実施例11のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例14のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
2dyne/cm,粘度η=3.8cps、pH=9.
6であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例14のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
2dyne/cm,粘度η=3.8cps、pH=9.
6であった。
【0094】[実施例15]
(インク組成物A)
クロロトリアジン系染料 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例15のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
4であった。
7dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
4であった。
【0095】(インク組成物B)実施例15のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例15のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
8であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例15のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
8であった。
【0096】[実施例16]
(インク組成物A)
ジクロロトリアジン染料 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例16のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
【0097】(インク組成物B)実施例16のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例16のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
7であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例16のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
7であった。
【0098】[実施例17]
(インク組成物A)
ニコチン酸系染料A 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例17のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
5であった。
7dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
5であった。
【0099】(インク組成物B)実施例17のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例17のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
9であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例17のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
9であった。
【0100】[実施例18]
(インク組成物A)
ニコチン酸系染料B 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例18のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
3dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
3であった。
3dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
3であった。
【0101】(インク組成物B)実施例18のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例18のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
6であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例18のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
6であった。
【0102】[実施例19]
(インク組成物A)
ビニルスルホン酸系染料A 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例19のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
【0103】(インク組成物B)実施例19のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例19のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
7であった。
成物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、
及び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物B
を作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 実施例19のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
7であった。
【0104】[比較例1]
(インク組成物A)
Direct Yellow 120 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例1のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.5
であった。
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.5
であった。
【0105】(インク組成物B)比較例1のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例1のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例1のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
【0106】[比較例2]
(インク組成物A)
Direct Yellow 120 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例2のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.5
であった。
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.5
であった。
【0107】(インク組成物B)比較例2のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例2のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例2のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.6cps、pH=8.9
であった。
【0108】[比較例3]
(インク組成物A)
Direct Yellow 120 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
炭酸ナトリウム 1部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例3のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.1
であった。
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.1
であった。
【0109】(インク組成物B)比較例3のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例3のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.5
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例3のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.5
であった。
【0110】[比較例4]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 1 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
炭酸ナトリウム 1部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例4のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.8
であった。
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.8
であった。
【0111】(インク組成物B)比較例4のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例4のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.2
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例4のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.7
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.2
であった。
【0112】[比較例5]
(インク組成物A)
Acid Red 9 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
炭酸ナトリウム 1部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例5のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.4
であった。
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.4
であった。
【0113】(インク組成物B)比較例5のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例5のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=8.9
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例5のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=8.9
であった。
【0114】[比較例6]
(インク組成物A)
Acid Blue 9 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
炭酸ナトリウム 1部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例6のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.2
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.7
であった。
dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.7
であった。
【0115】(インク組成物B)比較例6のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例6のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.1
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例6のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.1
であった。
【0116】[比較例7]
(インク組成物A)
Direct Black 31 6部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
炭酸ナトリウム 1部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例7のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.4
dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.1
であった。
dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.1
であった。
【0117】(インク組成物B)比較例7のインク組成
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例7のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=4.0cps、pH=9.5
であった。
物Aにポリエチレングリコール#200を5重量%、及
び炭酸ナトリウムを1重量%添加してインク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/106部 ポリエチレングリコール#200 5/106部 炭酸ナトリウム 1/106部 比較例7のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.3
dyne/cm,粘度η=4.0cps、pH=9.5
であった。
【0118】実施例1〜19及び比較例1〜7のインク
について、上記耐水性の評価を行った結果を表1に、滲
み、吐出安定性及び保存安定性の評価を行った結果を表
2に示した。
について、上記耐水性の評価を行った結果を表1に、滲
み、吐出安定性及び保存安定性の評価を行った結果を表
2に示した。
【0119】
【表1】
【0120】
【表2】
【0121】これらの結果より、本発明のインクは、上
述したインクA、インクBを1滴の液滴量が20ピコリ
ットルで解像度720dpiの格子すべてに配置される
ように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙に
印字させ、得られた印字サンプルを25℃の純水が満た
されたガラス製水槽(容量3L)にて印字サンプルを全
面にわたり水に浸漬させ、インクAによる印字物の水浸
漬後の光学濃度をOD値(A)、インクBによる印字物
の水浸漬後の光学濃度をOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすもので、高い吐出安定性および保存安定
性を有し、そして滲みが少なく、優れた耐水性を有する
印刷物を得ることができる。
述したインクA、インクBを1滴の液滴量が20ピコリ
ットルで解像度720dpiの格子すべてに配置される
ように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙に
印字させ、得られた印字サンプルを25℃の純水が満た
されたガラス製水槽(容量3L)にて印字サンプルを全
面にわたり水に浸漬させ、インクAによる印字物の水浸
漬後の光学濃度をOD値(A)、インクBによる印字物
の水浸漬後の光学濃度をOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすもので、高い吐出安定性および保存安定
性を有し、そして滲みが少なく、優れた耐水性を有する
印刷物を得ることができる。
【0122】(耐光性の評価)1滴のインク液滴量が2
0pl(ピコリットル)となるように調整された解像度
720dpiのピエゾ型インクジェットプリンターを用
いて、印字紙にインクAを2cm×2cmの正方形にベ
タ印刷して、印刷サンプルを得た。この印刷サンプルの
ベタ部の色彩値(L1*、a1*、b1*)を、L*a
*b*表色系(CIELAB表色系)にて測色した。後
述の光照射条件で印刷サンプルに光照射し、光照射後の
印刷サンプルの色彩値(L2*、a2*、b2*)を、
L*a*b*表色系にて測色した。耐光性能の判断指標
として、耐光劣化変化率△Eを下記式(1)により算出
した。
0pl(ピコリットル)となるように調整された解像度
720dpiのピエゾ型インクジェットプリンターを用
いて、印字紙にインクAを2cm×2cmの正方形にベ
タ印刷して、印刷サンプルを得た。この印刷サンプルの
ベタ部の色彩値(L1*、a1*、b1*)を、L*a
*b*表色系(CIELAB表色系)にて測色した。後
述の光照射条件で印刷サンプルに光照射し、光照射後の
印刷サンプルの色彩値(L2*、a2*、b2*)を、
L*a*b*表色系にて測色した。耐光性能の判断指標
として、耐光劣化変化率△Eを下記式(1)により算出
した。
【0123】式(1)
△E={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)2
+(b1*−b2*)2}1/2 印字紙は、Xerox L紙を使用した。なお、色彩値
は、938 Spectro−Densitomete
r(X−Rite社製)を用いて測定した。
+(b1*−b2*)2}1/2 印字紙は、Xerox L紙を使用した。なお、色彩値
は、938 Spectro−Densitomete
r(X−Rite社製)を用いて測定した。
【0124】(光照射条件)
装置:サンテストCPS+ (ATLAS社製)
照射照度:550W/m3
ブラックスタンダード温度:50℃
照射時間:100時間
立ち上がり波長:320nm(ウインドガラスフィルタ
装着)
装着)
【0125】(吐出安定性の評価)1滴のインク液滴量
が20pl(ピコリットル)となるように調整された解
像度720dpiのピエゾ型インクジェットプリンター
を用いて100枚の印刷テストを行った。印字紙として
は、市販の再生紙(A4版)を使用した。
が20pl(ピコリットル)となるように調整された解
像度720dpiのピエゾ型インクジェットプリンター
を用いて100枚の印刷テストを行った。印字紙として
は、市販の再生紙(A4版)を使用した。
【0126】100枚の印刷サンプルについて画像の鮮
明度を確認し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評
価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
明度を確認し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評
価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
【0127】(保存安定性の評価)水性インクをポリエ
チレン製容器内に60℃で1ヶ月保存し、表面張力、粘
度、pHの変化と、析出物の有無を調べ、下記の評価基
準に従って保存安定性を評価した。 ○:物性の変化が殆どなく、析出物が確認されない。 △:物性の変化が若干あったが、析出物は確認されな
い。 ×:物性が大きく変化し、析出物が確認される。
チレン製容器内に60℃で1ヶ月保存し、表面張力、粘
度、pHの変化と、析出物の有無を調べ、下記の評価基
準に従って保存安定性を評価した。 ○:物性の変化が殆どなく、析出物が確認されない。 △:物性の変化が若干あったが、析出物は確認されな
い。 ×:物性が大きく変化し、析出物が確認される。
【0128】[実施例20]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 142 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例20のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.6d
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.2であっ
た。
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.2であっ
た。
【0129】(インク組成物B)実施例20のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200、炭酸ナトリ
ウムを添加して、インク組成物Bを作製した。 インク組成物A 100/106 部 ポリエチレングリコール#200 5/106 部 炭酸ナトリウム 1/106 部 実施例20のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4d
yne/cm,粘度η=3.6cps、pH=9.7であっ
た。
成物Aにポリエチレングリコール#200、炭酸ナトリ
ウムを添加して、インク組成物Bを作製した。 インク組成物A 100/106 部 ポリエチレングリコール#200 5/106 部 炭酸ナトリウム 1/106 部 実施例20のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4d
yne/cm,粘度η=3.6cps、pH=9.7であっ
た。
【0130】[実施例21]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 142 3部
ジエチレングリコール 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例21のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.6d
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.8であっ
た。
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.8であっ
た。
【0131】(インク組成物B)実施例21のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200、炭酸ナトリ
ウムを添加して、インク組成物Bを作製した。 インク組成物A 100/106 部 ポリエチレングリコール#200 5/106 部 炭酸ナトリウム 1/106 部 実施例21のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6d
yne/cm,粘度η=3.7cps、pH=10.3であっ
た。
成物Aにポリエチレングリコール#200、炭酸ナトリ
ウムを添加して、インク組成物Bを作製した。 インク組成物A 100/106 部 ポリエチレングリコール#200 5/106 部 炭酸ナトリウム 1/106 部 実施例21のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.6d
yne/cm,粘度η=3.7cps、pH=10.3であっ
た。
【0132】[実施例22]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 142 3部
ジエチレングリコール 15部
ポリエチレングリコ−ル#200 5部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
実施例22のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7d
yne/cm,粘度η=3.8cps、pH=9.8であっ
た。
yne/cm,粘度η=3.8cps、pH=9.8であっ
た。
【0133】(インク組成物B)実施例22のインク組
成物Aにポリエチレングリコール#200、炭酸ナトリ
ウムを添加して、インク組成物Bを作製した。 インク組成物A 100/106 部 ポリエチレングリコール#200 5/106 部 炭酸ナトリウム 1/106 部 実施例22のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5d
yne/cm,粘度η=4.3cps、pH=9.9であっ
た。
成物Aにポリエチレングリコール#200、炭酸ナトリ
ウムを添加して、インク組成物Bを作製した。 インク組成物A 100/106 部 ポリエチレングリコール#200 5/106 部 炭酸ナトリウム 1/106 部 実施例22のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5d
yne/cm,粘度η=4.3cps、pH=9.9であっ
た。
【0134】[比較例8]
(インク組成物A)
Acid Yellow 23 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例8のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.4dy
ne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.7であった。
ne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.7であった。
【0135】(インク組成物B)比較例8のインク組成
物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを作
製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例8のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5dy
ne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.2であった。
物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを作
製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例8のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.5dy
ne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.2であった。
【0136】[比較例9]
(インク組成物A)
Acid Yellow 23 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
炭酸ナトリウム 1部
イオン交換水 残部
比較例9のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.5dy
ne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.2であった。
ne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.2であった。
【0137】(インク組成物B)比較例9のインク組成
物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを作
製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例9のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4dy
ne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.6であった。
物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを作
製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例9のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4dy
ne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.6であった。
【0138】[比較例10]
(インク組成物A)
Direct Red 31 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例10のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.8d
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.1であっ
た。
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.1であっ
た。
【0139】(インク組成物B)比較例10のインク組
成物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例10のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.7d
yne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.5であっ
た。
成物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例10のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.7d
yne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.5であっ
た。
【0140】[比較例11]
(インク組成物A)
Acid Blue 9 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例11のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.6d
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.5であっ
た。
yne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.5であっ
た。
【0141】(インク組成物B)比較例11のインク組
成物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例11のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4d
yne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.8であっ
た。
成物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例11のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.4d
yne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.8であっ
た。
【0142】[比較例12]
(インク組成物A)
Direct Black 32 6部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例12のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.7d
yne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.9であっ
た。
yne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.9であっ
た。
【0143】(インク組成物B)比較例12のインク組
成物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例12のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.8d
yne/cm,粘度η=3.4cps、pH=10.3であっ
た。
成物Aに炭酸ナトリウムを添加して、インク組成物Bを
作製した。 インク組成物A 100/101 部 炭酸ナトリウム 1/101 部 比較例12のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.8d
yne/cm,粘度η=3.4cps、pH=10.3であっ
た。
【0144】実施例20〜22及び比較例8〜12のイ
ンクについて、上記耐光性の評価を行った結果を表3
に、吐出安定性及び保存安定性の評価を行った結果を表
4に示した。
ンクについて、上記耐光性の評価を行った結果を表3
に、吐出安定性及び保存安定性の評価を行った結果を表
4に示した。
【0145】
【表3】
【0146】
【表4】
【0147】これらの結果より、本発明のインクは、上
述したインクA、インクBを、1滴の液滴量が20ピコ
リットルで解像度720dpiの格子すべてに配置され
るように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙
に印字させ、この印字物の耐光試験を、JISK560
0−7−7 促進耐候試験 (方法2)で規格化される耐
光試験において光照射時間を16時間として行い、耐光
試験後のインクAによる印字物の光学濃度であるOD値
(A)と、耐光試験後のインクBによる印字物の光学濃度
であるOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすもので、高い吐出安定性および保存安定
性を有し、そして非常に優れた耐光性を有する印刷物を
得ることができる。
述したインクA、インクBを、1滴の液滴量が20ピコ
リットルで解像度720dpiの格子すべてに配置され
るように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙
に印字させ、この印字物の耐光試験を、JISK560
0−7−7 促進耐候試験 (方法2)で規格化される耐
光試験において光照射時間を16時間として行い、耐光
試験後のインクAによる印字物の光学濃度であるOD値
(A)と、耐光試験後のインクBによる印字物の光学濃度
であるOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすもので、高い吐出安定性および保存安定
性を有し、そして非常に優れた耐光性を有する印刷物を
得ることができる。
【0148】(印字物安定性の評価1)インク印字物の
保存安定性評価を行った。インクAにて1滴のインク液
滴量が20pl(ピコリットル)となるように調整され
たピエゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度
720dpiの格子すべてに配置されるように、水性イ
ンクを普通紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印
刷サンプルを得た。この印刷サンプルの光学濃度(OD
値)を測定した。後述の水浸漬条件で印刷サンプルを水
に浸漬し、水浸漬後の印刷サンプルにおける画像の光学
濃度(OD値)を測定した。印字紙としては、Xero
x L紙を使用した。光学濃度は、マクベス社製RD9
18型光学濃度計を用いて測定した。耐水性能の判断指
標として、水浸漬前後のOD値の変差△Dを算出した。
保存安定性評価を行った。インクAにて1滴のインク液
滴量が20pl(ピコリットル)となるように調整され
たピエゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度
720dpiの格子すべてに配置されるように、水性イ
ンクを普通紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印
刷サンプルを得た。この印刷サンプルの光学濃度(OD
値)を測定した。後述の水浸漬条件で印刷サンプルを水
に浸漬し、水浸漬後の印刷サンプルにおける画像の光学
濃度(OD値)を測定した。印字紙としては、Xero
x L紙を使用した。光学濃度は、マクベス社製RD9
18型光学濃度計を用いて測定した。耐水性能の判断指
標として、水浸漬前後のOD値の変差△Dを算出した。
【0149】(印字物安定性の評価2)インク印字物の
保存安定性評価を行った。インクAにて1滴のインク液
滴量が20pl(ピコリットル)となるように調整され
たピエゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度
720dpiの格子すべてに配置されるように、水性イ
ンクを普通紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印
刷サンプルを得た。この印刷サンプルのベタ部の色彩値
(L1*、a1*、b1*)を、L*a*b*表色系
(CIELAB表色系)にて測色した。後述の水浸漬条
件で印刷サンプルを水に浸漬し、水浸漬後の印刷サンプ
ルの色彩値(L2*、a2*、b2*)を、L*a*b
*表色系にて測色した。耐水性能の判断指標として、耐
水劣化変化率△Eを下記式(1)により算出した。
保存安定性評価を行った。インクAにて1滴のインク液
滴量が20pl(ピコリットル)となるように調整され
たピエゾ型インクジェットプリンターを用いて、解像度
720dpiの格子すべてに配置されるように、水性イ
ンクを普通紙に2cm×2cmの正方形に印刷して、印
刷サンプルを得た。この印刷サンプルのベタ部の色彩値
(L1*、a1*、b1*)を、L*a*b*表色系
(CIELAB表色系)にて測色した。後述の水浸漬条
件で印刷サンプルを水に浸漬し、水浸漬後の印刷サンプ
ルの色彩値(L2*、a2*、b2*)を、L*a*b
*表色系にて測色した。耐水性能の判断指標として、耐
水劣化変化率△Eを下記式(1)により算出した。
【0150】式(1)
△E={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)2
+(b1*−b2*)2}1/2 印字紙としては、市販の普通紙(Xerox L紙)を
使用した。色彩値は、938 Spectro−Den
sitometer(X−Rite社製)を用いて測定
した。
+(b1*−b2*)2}1/2 印字紙としては、市販の普通紙(Xerox L紙)を
使用した。色彩値は、938 Spectro−Den
sitometer(X−Rite社製)を用いて測定
した。
【0151】(水浸漬条件)ガラス製水槽(容量10
L)に25℃の純水を満たし、印刷サンプルを全面にわ
たり、水に浸漬させ、25℃で5分間放置した。水槽か
ら引き上げられた印刷サンプルを常温で3時間乾燥させ
た。
L)に25℃の純水を満たし、印刷サンプルを全面にわ
たり、水に浸漬させ、25℃で5分間放置した。水槽か
ら引き上げられた印刷サンプルを常温で3時間乾燥させ
た。
【0152】(吐出安定性の評価)1滴のインク液滴量
が20pl(ピコリットル)となるように調整された解
像度720dpiのピエゾ型インクジェットプリンター
を用いて100枚の印刷テストを行った。印字紙として
は、市販の再生紙(A4版)を使用した。
が20pl(ピコリットル)となるように調整された解
像度720dpiのピエゾ型インクジェットプリンター
を用いて100枚の印刷テストを行った。印字紙として
は、市販の再生紙(A4版)を使用した。
【0153】100枚の印刷サンプルについて画像の鮮
明度を確認し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評
価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
明度を確認し、下記の評価基準に従って吐出安定性を評
価した。 ○:すべて良好な印刷画像である。 △:殆どが良好であったが、一部異常な画像が見られ
た。 ×:異常な印刷画像が多く見られた。
【0154】(保存安定性の評価)水性インクをポリエ
チレン製容器内に60℃で1ヶ月保存し、表面張力、粘
度、pHの変化と、析出物の有無を調べ、下記の評価基
準に従って保存安定性を評価した。 ○:物性の変化が殆どなく、析出物が確認されない。 △:物性の変化が若干あったが、析出物は確認されな
い。 ×:物性が大きく変化し、析出物が確認される。
チレン製容器内に60℃で1ヶ月保存し、表面張力、粘
度、pHの変化と、析出物の有無を調べ、下記の評価基
準に従って保存安定性を評価した。 ○:物性の変化が殆どなく、析出物が確認されない。 △:物性の変化が若干あったが、析出物は確認されな
い。 ×:物性が大きく変化し、析出物が確認される。
【0155】[実施例24]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 67 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例24のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
4dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
【0156】(インク組成物B)実施例24のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例24のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.1であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例24のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.1であった。
【0157】[実施例25]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 67 1部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例25のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
2dyne/cm,粘度η=2.8cps、pH=8.
7であった。
2dyne/cm,粘度η=2.8cps、pH=8.
7であった。
【0158】(インク組成物B)実施例25のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例25のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
3dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=9.
6であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例25のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
3dyne/cm,粘度η=2.9cps、pH=9.
6であった。
【0159】[実施例26]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 67 5部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例26のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
7yne/cm,粘度η=3.2cps、pH=9.3
であった。
7yne/cm,粘度η=3.2cps、pH=9.3
であった。
【0160】(インク組成物B)実施例26のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例26のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=1
0.2であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例26のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=1
0.2であった。
【0161】
[実施例27]
(インク組成物A)
Reactive Yellow 47 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例27のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
8であった。
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
8であった。
【0162】(インク組成物B)実施例27のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 95.2部 (100/105部) NaOH 残部 ( 5/105部) 実施例27のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
4であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 95.2部 (100/105部) NaOH 残部 ( 5/105部) 実施例27のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
4であった。
【0163】[実施例28]
(インク組成物A)
Reactive Red 14 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例28のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
5であった。
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
5であった。
【0164】(インク組成物B)実施例28のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例28のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.2cps、pH=1
0.6であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例28のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.2cps、pH=1
0.6であった。
【0165】
[実施例29]
(インク組成物A)
Reactive Blue 7 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例29のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
4であった。
8dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
4であった。
【0166】(インク組成物B)実施例29のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例29のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
9dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.9であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例29のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
9dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.9であった。
【0167】
[実施例30]
(インク組成物A)
Direct Blue 71 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例30のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
7dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
1であった。
【0168】(インク組成物B)実施例30のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例30のインク組成物Bでは、表面張力γ=31.
0dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.6であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例30のインク組成物Bでは、表面張力γ=31.
0dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.6であった。
【0169】
[実施例31]
(インク組成物A)
Direct Blue 199 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例31のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
9であった。
5dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
9であった。
【0170】(インク組成物B)実施例31のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例31のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.9であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例31のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.9であった。
【0171】
[実施例32]
(インク組成物A)
Reactive Black 11 6部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例32のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
7dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.
4であった。
7dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=9.
4であった。
【0172】(インク組成物B)実施例32のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例32のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.4cps、pH=1
1.0であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 実施例32のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.4cps、pH=1
1.0であった。
【0173】[実施例33]
(インク組成物A)
Direct Black 154 6部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
実施例33のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
2であった。
8dyne/cm,粘度η=3.7cps、pH=9.
2であった。
【0174】(インク組成物B)実施例33のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 95.2部 (100/105部) NaOH 残部 ( 5/105部) 実施例33のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
9dyne/cm,粘度η=3.8cps、pH=1
0.4であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 95.2部 (100/105部) NaOH 残部 ( 5/105部) 実施例33のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
9dyne/cm,粘度η=3.8cps、pH=1
0.4であった。
【0175】[比較例13]
(インク組成物A)
Direct Yellow 12 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例13のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
8であった。
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
8であった。
【0176】(インク組成物B)比較例13のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例13のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
9であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例13のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
9であった。
【0177】[比較例14]
(インク組成物A)
Acid Yellow 142 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例14のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
9であった。
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=8.
9であった。
【0178】(インク組成物B)比較例14のインク組
成物AにNaOHを5.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例14のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
9dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.6であった。
成物AにNaOHを5.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例14のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
9dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.6であった。
【0179】[比較例15]
(インク組成物A)
Reactive Red 5 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例15のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
3dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
4であった。
3dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
4であった。
【0180】(インク組成物B)比較例15のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例15のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.7であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例15のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
4dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=1
0.7であった。
【0181】[比較例16]
(インク組成物A)
Acid Blue 9 3部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例16のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
0であった。
6dyne/cm,粘度η=3.0cps、pH=9.
0であった。
【0182】(インク組成物B)比較例16のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 比較例16のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
8であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/105部 比較例16のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.1cps、pH=9.
8であった。
【0183】[比較例17]
(インク組成物A)
Direct Black 31 6部
ポリエチレングリコール#200 15部
グリセリン 10部
ノニオン性界面活性剤 1部
イオン交換水 残部
比較例17のインク組成物Aでは、表面張力γ=30.
6dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=8.
9であった。
6dyne/cm,粘度η=3.3cps、pH=8.
9であった。
【0184】(インク組成物B)比較例17のインク組
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例17のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.4cps、pH=1
0.7であった。
成物AにNaOHを1.0重量%添加して、インク組成
物Bを作製した。 インク組成物A 100/101部 NaOH 1/101部 比較例17のインク組成物Bでは、表面張力γ=30.
8dyne/cm,粘度η=3.4cps、pH=1
0.7であった。
【0185】実施例23〜32及び比較例13〜17の
インクについて、上記印字安定性の評価を行った結果を
表5に、吐出安定性及び保存安定性の評価を行った結果
を表6に示した。
インクについて、上記印字安定性の評価を行った結果を
表5に、吐出安定性及び保存安定性の評価を行った結果
を表6に示した。
【0186】
【表5】
【0187】
【表6】
【0188】これらの結果より、本発明にインクは、上
述したインクA、インクBを1滴の液滴量が20ピコリ
ットルで解像度720dpiの格子すべてに配置される
ように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙に
印字させ、インクAによる印字物及び、インクBによる
印字物をL*a*b*表色系(CIELAB表色系)に
て測色し、下記一般式(1) 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値 で算出されるΔEaが、 ΔEa ≦ 2 の関係を満たすことを特徴とするので、高い保存安定性
を有し、かつ高い吐出安定性を有し、その上非常に優れ
た耐水性を有する印字画像を与えるインクを得ることが
できる。
述したインクA、インクBを1滴の液滴量が20ピコリ
ットルで解像度720dpiの格子すべてに配置される
ように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙に
印字させ、インクAによる印字物及び、インクBによる
印字物をL*a*b*表色系(CIELAB表色系)に
て測色し、下記一般式(1) 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値 で算出されるΔEaが、 ΔEa ≦ 2 の関係を満たすことを特徴とするので、高い保存安定性
を有し、かつ高い吐出安定性を有し、その上非常に優れ
た耐水性を有する印字画像を与えるインクを得ることが
できる。
【0189】
【発明の効果】本発明のインクジェット記録装置は、記
録信号に応じて微細孔から記録液を吐出させて記録を行
うインクジェット記録装置において、記録液が本発明の
水性インクであるので、吐出安定性および保存安定性に
優れ、そして非常に優れた耐水性、耐光性及び保存安定
性を有する印刷物を得ることができる。また、本発明の
インクジェット記録方式は、記録信号に応じて微細孔か
ら記録液を吐出させて記録を行うインクジェット記録方
式において、記録液として、本発明の水性インクを用い
る方式であるので、高い吐出安定性および保存安定性に
優れ、そして非常に優れた耐水性、耐光性及び保存安定
性を有する印刷物を得ることができる。
録信号に応じて微細孔から記録液を吐出させて記録を行
うインクジェット記録装置において、記録液が本発明の
水性インクであるので、吐出安定性および保存安定性に
優れ、そして非常に優れた耐水性、耐光性及び保存安定
性を有する印刷物を得ることができる。また、本発明の
インクジェット記録方式は、記録信号に応じて微細孔か
ら記録液を吐出させて記録を行うインクジェット記録方
式において、記録液として、本発明の水性インクを用い
る方式であるので、高い吐出安定性および保存安定性に
優れ、そして非常に優れた耐水性、耐光性及び保存安定
性を有する印刷物を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 植木 弘之
東京都港区芝五丁目7番1号 日本電気株
式会社内
Fターム(参考) 2C056 EA13 FC01
2H086 BA52 BA56 BA59 BA60
4J039 AD21 AE07 BA14 BA16 BA17
BA19 BA24 BA29 BA30 BC05
BC07 BC09 BC13 BC19 BC33
BC34 BC35 BC36 BC50 BC51
BC52 BC54 BE02 BE12 BE22
EA35 EA38 EA41 EA44 GA24
Claims (31)
- 【請求項1】色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性イ
ンク組成物において、色剤が C.I.Reactive Dyesで分類
される染料、すなわち反応染料であり、かつ下記に示さ
れる化合物1を0.1〜5.0重量%含有することを特
徴とするインクジェットプリンタ用インク組成物。 化合物1:純水100gに該化合物を1g添加すること
で、純水のpHを上昇させることを特徴とする化合物。 - 【請求項2】色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性イ
ンク組成物において、該インクをインクA、インクAに
ポリエチレングリコール#200(ポリエチレングリコ
ール、平均分子量200)を5重量%、かつ請求項1に
記載した化合物1を1重量%添加したインクをインクB
として、インクA、インクBを1滴の液滴量が20ピコ
リットルで解像度720dpiの格子すべてに配置され
るように、ピエゾ型インクジェットプリンタにて普通紙
に印字させ、得られた印字サンプルを25℃の純水が満
たされたガラス製水槽(容量3L)にて印字サンプルを
全面にわたり水に浸漬させ、インクAによる印字物の水
浸漬後の光学濃度をOD値(A)、インクBによる印字
物の水浸漬後の光学濃度をOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 もしくは、 インクA、インクBによる印字物の耐光試験を、JIS
K5600−7−7促進耐候試験(方法2)で規格化さ
れる耐光試験において光照射時間を16時間として行
い、耐光試験後のインクAによる印字物の光学濃度であ
るOD値(A)と、耐光試験後のインクBによる印字物の
光学濃度であるOD値(B)が、 OD値(B)/OD値(A) ≧ 1.05 の関係を満たすことを特徴とするインクジェットプリン
タ用インク組成物。 - 【請求項3】色剤、有機溶剤、界面活性剤を含む水性イ
ンク組成物において、該インクをインクA、インクAに
NaOHを1重量%添加した組成物をインクBとし、こ
れらのインクを1滴の液滴量が20ピコリットルで解像
度720dpiの格子すべてに配置されるように、ピエ
ゾ型インクジェットプリンタにて普通紙に印字させ、イ
ンクAによる印字物及び、インクBによる印字物をL*
a*b*表色系(CIELAB表色系)にて測色し、下
記一般式(1) 一般式(1) △Ea={(L1*−L2*)2+(a1*−a2*)
2+(b1*−b2*) 2}1/2 (L1、a1、b1) : インクAによる印字物の測
色値 (L2、a2、b2) : インクBによる印字物の測
色値 で算出されるΔEaが、 ΔEa ≦ 2 の関係を満たすことを特徴とするインクジェットプリン
タ用インク組成物。 - 【請求項4】前記色剤が C.I. Reactive Dyesで分類さ
れる染料、すなわち反応染料であり、かつ請求項1記載
の化合物1を0.1〜5.0重量%含むことを特徴とす
る請求項2又は3記載のインクジェットプリンタ用イン
ク組成物。 - 【請求項5】前記反応染料が、クロロトリアジン基、ジ
クロロトリアジン基、モノクロロトリアジン基、トリク
ロロピリミジン基、ビニルスルホン酸基、ニコチン酸
基、アクリルアミド基のいずれか一つを有することを特
徴とする請求項1又は4記載のインクジェットプリンタ
用インク組成物。 - 【請求項6】請求項1〜5記載のインクに、ポリエチレ
ングリコール(ポリエチレングリコール 平均分子量2
00〜1000)を0.1〜20重量%含むことを特徴
とするインクジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項7】前記化合物1が炭酸塩であることを特徴と
する請求項1〜6記載のインクジェットプリンタ用イン
ク組成物。 - 【請求項8】前記炭酸塩が炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素アンモニウムか
ら選ばれることを特徴とする請求項1〜7記載のインク
ジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項9】前記化合物1がリン酸塩であることを特徴
とする請求項1〜6記載のインクジェットプリンタ用イ
ンク組成物。 - 【請求項10】前記リン酸塩がリン酸三ナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、第一
リン酸ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カ
リウム、リン酸二水素カリウム、第一リン酸カリウム、
リン酸三カルシウム、リン酸二水素カルシウム、第一リ
ン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸三リチウ
ム、リン酸二水素リチウム、第一リン酸リチウム、リン
酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン
酸三アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、第一リ
ン酸アンモニウムから選ばれることを特徴とする請求項
1〜6及び9記載のインクジェットプリンタ用インク組
成物。 - 【請求項11】前記化合物1がホウ酸塩であることを特
徴とする請求項1〜6記載のインクジェットプリンタ用
インク組成物。 - 【請求項12】前記ホウ酸塩がホウ酸ナトリウム類(メ
タホウ酸ナトリウム、ニホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナ
トリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、
八ホウ酸ナトリウム)、ホウ酸カリウム類(メタホウ酸
カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホ
ウ酸カリウム)、ホウ酸アンモニウム類(メタホウ酸ア
ンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニ
ウム、八ホウ酸アンモニウム)、ホウ酸マグネシウム類
(メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、
四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム)、ホ
ウ酸リチウム類(メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウ
ム、五ホウ酸リチウム)、ホウ酸アンモニウム類(メタ
ホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸
アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム)から選ばれるこ
とを特徴とする請求項1〜6及び11記載のインクジェ
ットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項13】前記化合物1が有機アミン化合物である
ことを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェットプ
リンタ用インク組成物。 - 【請求項14】前記有機アミン化合物がエチルアミン、
ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから
選ばれることを特徴とする請求項1〜6及び13記載の
インクジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項15】前記化合物1がピリジン化合物であるこ
とを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェットプリ
ンタ用インク組成物。 - 【請求項16】前記ピリジン化合物がピリジン、1−メ
チルピリジン、2−メチルピリジン、4−メチルピリジ
ン、1−エチルピリジン、2−エチルピリジン、3−エ
チルピリジン、2−メトキシピリジンから選ばれること
を特徴とする請求項1〜6及び15記載のインクジェッ
トプリンタ用インク組成物。 - 【請求項17】前記化合物1が水酸化物化合物であるこ
とを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェットプリ
ンタ用インク組成物。 - 【請求項18】前記水酸化物化合物が水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アンモニウムから選ばれることを特徴とする
請求項1〜6及び17記載のインクジェットプリンタ用
インク組成物。 - 【請求項19】前記化合物1がカルボン酸化合物である
ことを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェットプ
リンタ用インク組成物。 - 【請求項20】前記カルボン酸化合物が酢酸ナトリウ
ム、酢酸水素ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ
酸水素ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸水素カリウム、
シュウ酸カリウム、シュウ酸水素カリウム、酢酸カルシ
ウム、シュウ酸カルシウム、酢酸リチウム、酢酸水素リ
チウム、シュウ酸リチウム、シュウ酸水素リチウム、酢
酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酢酸アンモニ
ウム、酢酸水素アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、
シュウ酸水素アンモニウムであることを特徴とする請求
項1〜6及び19記載のインクジェットプリンタ用イン
ク組成物。 - 【請求項21】前記色剤をインク総量に対して、1〜1
0重量%有することを特徴とする請求項1〜6記載のイ
ンクジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項22】前記有機溶剤の少なくとも一つが、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン及びト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテルである請求項1〜6記載
のインクジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項23】前記有機溶剤をインク総量に対して、1
〜50重量%有することを特徴とする請求項1〜6及び
22記載のインクジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項24】前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤
であることを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェ
ットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項25】前記界面活性剤をインク総量に対して、
0.01〜10重量%有することを特徴とする請求項1
〜6及び24記載のインクジェットプリンタ用インク組
成物。 - 【請求項26】25℃における静的表面張力が20〜5
0dyne/cmであることを特徴とする請求項1〜6
記載のインクジェットプリンタ用インク組成物。 - 【請求項27】25℃におけるpHが6.5〜11であ
ることを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェット
プリンタ用インク組成物。 - 【請求項28】25℃における粘度が1〜5cpsであ
ることを特徴とする請求項1〜6記載のインクジェット
プリンタ用インク組成物。 - 【請求項29】請求項1〜28記載のインクジェットプ
リンタ用インク組成物を用いて印字することを特徴とす
るインクジェットプリンタ方式。 - 【請求項30】請求項1〜28記載のインクジェットプ
リンタ用インク組成物を用いて印字することを特徴とす
るインクジェットプリンタ装置。 - 【請求項31】請求項1〜28記載のインクジェットプ
リンタ用インク組成物を用いて印字することを特徴とす
るインク容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199323A JP2003012976A (ja) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | 水性インクおよびこれを用いたインクジェット記録装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199323A JP2003012976A (ja) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | 水性インクおよびこれを用いたインクジェット記録装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012976A true JP2003012976A (ja) | 2003-01-15 |
Family
ID=19036629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001199323A Pending JP2003012976A (ja) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | 水性インクおよびこれを用いたインクジェット記録装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003012976A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010505967A (ja) * | 2006-05-15 | 2010-02-25 | サン・ケミカル・コーポレーション | 可食性インクの改良または可食性インクに関連した改良 |
| US8277549B2 (en) | 2008-10-29 | 2012-10-02 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink set for ink-jet recording, ink-jet recording apparatus, method of ink-jet recording, color change inhibitor, and method of suppressing color change |
| US9909024B2 (en) | 2013-12-17 | 2018-03-06 | Seiko Epson Corporation | Ink composition for ink jet textile printing and textile printing method |
| US10550277B2 (en) | 2016-06-27 | 2020-02-04 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, ink set, and recording method |
-
2001
- 2001-06-29 JP JP2001199323A patent/JP2003012976A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US9909024B2 (en) | 2013-12-17 | 2018-03-06 | Seiko Epson Corporation | Ink composition for ink jet textile printing and textile printing method |
| US10550277B2 (en) | 2016-06-27 | 2020-02-04 | Seiko Epson Corporation | Ink composition, ink set, and recording method |
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