JP2003094792A - インクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、印字部と非印字部との光沢
差による違和感を改良し、かつ印字部でのぎらつき感の
低減及び高い印字濃度を得ることができるインクジェッ
ト記録方法を提供することにある。 【解決手段】 支持体上にインク吸収層を有する記録媒
体上に、イエロー、マゼンタ及びシアン顔料インクを用
いたインクジェット記録方法において、該記録媒体が、
インク吸収層面側表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定さ
れる６０度鏡面光沢が１０〜３０％、ＪＩＳＢ−０６０
１に規定される中心線平均表面粗さＲａが０．６〜４．
０μｍで、かつブリストー浸透速度が２０〜１００ｍｌ
／ｍ²・ｓｅｃ^1/2であり、該顔料インクの少なくとも一
つが、ゼータ電位の絶対値が３０〜１００ｍＶの顔料粒
子を含有することを特徴とするインクジェット記録方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット画
像の記録方法に関し、詳しくは、印字部と非印字部との
光沢差、印字部のぎらつき感を低減し、かつ印字濃度の
高いインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルカメラあるいはコンピュ
ータの普及に伴い、それらの画像を紙面などに記録する
ためのハードコピー画像記録技術が急速に発達してい
る。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質を
いかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、
色濃度、質感、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に
近づけることが開発の目標となっている。

【０００３】この様なハードコピー記録方式としては、
銀塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮
影するものの他にも、昇華型感熱転写方式、インクジェ
ット方式、静電記録方式等、多種多様な記録方式が提
案、実用化されている。これらの記録方法のうち、イン
クジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易
であることや印字騒音が少ないと言う利点を有している
ので、近年急速に普及している。

【０００４】インクジェット記録方法は、比較的簡単な
装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急
速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に
わたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはイン
クが使用される。

【０００５】インクジェット記録方法に用いられる記録
媒体は、インク受容層が、例えば、普通紙のように紙等
の支持体そのものであるものや、コート紙のように吸収
体を兼ねる支持体の上にインク吸収層を塗設したもの、
あるいは樹脂被覆紙やポリエステルフィルムのような非
吸収性の支持体の上にインク吸収層を塗設したもの等が
ある。中でも、非吸収性支持体の上にインク吸収層を塗
設したタイプの記録媒体は、支持体の表面平滑性が高
く、うねりが少ない等の理由から、光沢感、つや感、深
み等銀塩写真のような高品位の質感を求められる出力に
好ましく用いられる。さらに、高い光沢感やつや感があ
る光沢型記録媒体としては、非吸収性支持体の上に、イ
ンク吸収層としてポリビニルピロリドンやポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーを塗設した膨潤型記録媒
体や、インク吸収層として顔料あるいは顔料とバインダ
ーで微細な空隙構造を形成し、この空隙にインクを吸収
させる、いわゆる空隙型記録媒体が用いられる。

【０００６】一方、インクは、色材が溶媒に溶解してい
る染料インクと、色材が溶媒に分散されている分散イン
クとに大別される。染料インクは溶媒に溶解しているこ
とから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀
塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しか
し、染料インクは基本的に光褪色が起こりやすく、看板
やポスターのように、ある期間の掲示を行う場合には、
表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色し
てしまうという問題があった。これに対し、分散インク
は一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の
作製に好ましく用いられている。分散インクは、以前
は、主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径が
大きく、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、
昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀
塩写真調の印刷も行われるようになった。ここで、分散
インクの色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料お
よび着色微粒子が用いられる。

【０００７】最近では、インクジェット記録も高精細化
が進み、銀塩写真調の高い質感を求める印刷を行うこと
がしばしばある。このような高い質感を求める印刷を行
う場合には、前述した膨潤型記録媒体や空隙型記録媒体
のような光沢型記録媒体が好ましく用いられる。

【０００８】上記染料インクを記録する場合には、イン
ク全体がインク吸収層内部に浸透するため、記録後の媒
体表面も記録前と殆ど変わらない状態になり、非画像部
分と記録部分との境界で違和感が生じることはあまりな
かった。これに対して、光沢型記録媒体に分散インクを
記録した場合、膨潤型記録媒体のようにインク吸収層に
孔が無いか、あるいは空隙型記録媒体のように孔が空い
ていても、その孔径に比較して色材の粒径の方が大きい
ために、分散色材の大部分はインク吸収層内部に進入で
きず、記録媒体表面に露出することになる。この結果、
分散インク記録部分では、媒体表面に露出した分散色材
により、新たな表面が形成されることになる。したがっ
て、露出した色材の堆積状態により、表面の平滑性が元
の媒体表面と変化する結果となる。この平滑性の変化
は、光沢感の変化となって現れ、画像の記録部分と非画
像部分とで光沢が異なることとなる。１枚の記録媒体内
での光沢の違いがあると、非常な違和感となって感じら
れ、銀塩写真の均質感とはほど遠いものと受け取られて
しまう。特に、従来の分散インクでは、記録媒体表面に
堆積した色材により、表面平滑性は元の記録媒体表面か
らかなり粗くなる傾向にあり、光沢感も低くなり、違和
感の強い画像になり易いという欠点を有していた。

【０００９】このような違和感を無くす方法として、画
像記録後にラミネート処理を行う方法や同じく画像形成
後に熱ロールでプレスする方法が知られているが、画像
形成後に処理が必要であり手間がかかり、また比較的大
きなエネルギーが消費される点や、ラミネート材料や専
用の記録媒体が必要であるなどの欠点を有しており、早
急な改良手段の開発が要望されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みてなされたものであり、その目的は、印字部と非印
字部との光沢差による違和感を改良し、かつ印字部にお
けるぎらつき感の低減及び高い印字濃度を得ることがで
きるインクジェット記録方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１２】１．支持体上に少なくとも１層のインク吸
収層を有する記録媒体上に、イエロー顔料インク、マゼ
ンタ顔料インク、シアン顔料インクを用いて記録するイ
ンクジェット記録方法において、該記録媒体が、インク
吸収層面側表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６
０度鏡面光沢が１０〜３０％、ＪＩＳＢ−０６０１に規
定される中心線平均表面粗さＲａが０．６〜４．０μｍ
で、かつブリストー浸透速度が２０〜１００ｍｌ／ｍ²
・ｓｅｃ^1/2であり、該顔料インクの少なくとも一つ
が、ゼータ電位の絶対値が３０〜１００ｍＶの顔料粒子
を含有することを特徴とするインクジェット記録方法。

【００１３】２．前記顔料粒子の最大粒子径（Ｄ９９）
が、３００ｎｍ未満であることを特徴とする前記１項に
記載のインクジェット記録方法。

【００１４】３．前記顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）
が、３５〜１２０ｎｍであることを特徴とする前記１又
は２項に記載のインクジェット記録方法。

【００１５】４．前記式１で表される４００〜７００ｎ
ｍにおけるインク吸光度εが、イエローインク、マゼン
タインク又はシアンインクで１万以上５万以下、ブラッ
クインクで５万以上１５万以下であることを特徴とする
前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット記
録方法。

【００１６】５．前記インクジェット記録媒体が、カチ
オン性ポリマーを含有することを特徴とする前記１〜４
項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。

【００１７】本発明者らは、上記課題を鑑み、形成され
たインクジェット出力画像の印字部と非印字部での高低
差による光沢差、あるいは印字部のぎらつき感や、所望
とする濃度が得られない課題に関し鋭意検討を行った結
果、用いる記録媒体の印字面側表面の６０度鏡面光沢度
を特定の範囲とし、かつ記録媒体の印字面の中心線平均
表面粗さＲａを特定の値の範囲とし、更にインク吸収速
度の一つの指針であるブリストー吸収速度を特定の条件
に規定するとともに、少なくとも１色の顔料インクが、
ゼータ電位の絶対値が３０〜１００ｍＶの顔料粒子を含
有することにより、顔料インクによる印字の際に起こり
がちな印字部と非印字部との質感の違いによる不均質感
やぎらつき感を著しく改良させ、銀塩写真のような平滑
感、質感が得られるとともに、高い印字濃度を得られる
ことを見いだした。

【００１８】更に、上記の効果は、顔料の粒子径を特定
の範囲とすること、特定のインク吸光度を有する顔料粒
子を用いること、あるいは記録媒体にカチオン性ポリマ
ーを用いることにより、一層発揮されることを見いだ
し、本発明に至った次第である。

【００１９】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明のインクジェット記録方法では、インク吸収層面側
表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光
沢が１０〜３０％で、かつＪＩＳＢ−０６０１に規定さ
れる中心線平均表面粗さＲａが０．６〜４．０μｍで、
かつブリストー浸透速度が２０〜１００ｍｌ／ｍ²・ｓ
ｅｃ^1/2であるインクジェット記録媒体に、少なくとも
１色のゼータ電位の絶対値が３０〜１００ｍＶの顔料粒
子を含有する顔料インクを印字することが特徴である。

【００２０】はじめに、本発明に係るインクジェット記
録媒体について説明する。本発明に係るインクジェット
記録媒体（以下、単に記録媒体という）は、支持体上の
インク印字面にインク吸収層を有するものである。

【００２１】本発明に係る記録媒体に用いられる支持体
は、吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いるこ
とができるが、非吸水性支持体がシワの発生が無く、ま
た容易に半光沢面を形成できることから好ましい。

【００２２】本発明で用いることのできる吸水性支持体
としては、例えば一般の紙、布、木材等を有するシート
や板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の
吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好まし
い。

【００２３】紙支持体は、前記の木材パルプなどの繊維
状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造するこ
とができる。又、必要に応じて抄紙段階または抄紙機に
スターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理
したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したり
することもできる。

【００２４】非吸水性支持体としては、プラスチック樹
脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹
脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。

【００２５】プラスチック樹脂フィルム支持体として
は、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。これら
のプラスチック樹脂フィルムは、透明なものまたは半透
明なものも使用できるが透明なものが好ましい。

【００２６】本発明に係る記録媒体では、紙支持体の両
面をポリエチレン等でラミネートした紙支持体を用いる
ことが、記録画像が写真画質に近く、かつ低コストで高
品質の画像が得られるため、特に好ましい。そのような
ポリエチレンでラミネートした紙支持体について、以下
に説明する。

【００２７】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて、木材パルプに加えてポリ
プロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエ
ステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプ
としては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、
ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いる
ことができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、
ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ま
しい。ただし、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１
０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。

【００２８】上記パルプには、不純物の少ない化学パル
プ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプ
も有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテ
ンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸
化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【００２９】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後
の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッ
シュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が
３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量
％は、２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪
量は、３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましく、特に５０〜２
００ｇ／ｍ²が好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μ
ｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレン
ダー処理して、高平滑性を与えることもできる。原紙密
度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）
が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４
３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙
表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤
としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤
を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９で
あることが好ましい。

【００３０】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他にＬＬＤＰＥ（リニアローデンシティーポリエチ
レン）やポリプロピレン等も一部使用することができ
る。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用
印画紙で広く行われているように、ルチルまたはアナタ
ーゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明
度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン
含有量は、ポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、
好ましくは４〜１３質量％である。

【００３１】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って、通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹
目面を形成した物も本発明で使用できる。

【００３２】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、空
隙層やバック層を設けた後、低湿および高湿下でのカー
ルを最適化するように選択されるが、通常、空隙層側の
ポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜
３０μｍの範囲である。

【００３３】更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体
は、以下の特性を有していることが好ましい。

【００３４】１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向
が１０〜２００Ｎであることが好ましい ２．引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に規定される
方法で、縦方向が０．１〜２０Ｎ、横方向が２〜２０Ｎ
が好ましい ３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ ４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で、２０秒以上が光沢面としては好ましいが、
いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い ５．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法
で測定したとき、８０％以上、特に８５〜９８％が好ま
しい ６．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、
ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*
＝−６〜＋２であることが好ましい ７．クラーク剛直度：記録媒体の搬送方向のクラーク剛
直度が５０〜３００ｃｍ²／１００である支持体が好ま
しい ８．中紙の含水率：中紙に対して、通常２〜１００質量
％、好ましくは２〜６質量％ 本発明の記録媒体においては、インク吸収層面側表面の
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢が１
０〜３０％で、かつＪＩＳＢ−０６０１に規定される中
心線平均表面粗さＲａが０．６〜４．０μｍであること
が一つの特徴であるが、上記で規定したインク吸収層面
側特性値の達成手段としては、その方法として特に制限
はないが、下記に記載の方法により、記録媒体表面に不
規則または規則的な形状の微粒面状の凹凸を設ける方法
が好ましい。

【００３５】本発明における凹凸は、視感的に光沢を著
しく低下させることなく、しかもギラツキを防止する観
点から、本発明で規定するインク吸収層側の表面に対
し、ＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準長２．５ｍ
ｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平
均表面粗さＲａが０．６〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８
７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％を満足す
る様な凹凸を付与することが必要である。

【００３６】この凹凸により、表面光沢性が適度に抑制
されて不必要なギラツキが無くなり、しかもインクジェ
ット記録した際の光沢度にプリント部分と非プリント部
分で大きな差が無くなり、ムラのない視感的に高級感の
あるプリントが得られる。

【００３７】本発明で得られるこのような表面特性は、
従来、インク吸収層に用いられているマット剤では平坦
なインク吸収層の中に、粒径が０．５〜５０μｍ程度の
微粒子をマット剤として含有させたのでは得られない。

【００３８】マット剤を含有させた場合には、通常はイ
ンク吸収層表面に凸状態が主体に形成される。この凸の
みによって光沢をある程度抑制しようとすると、上述の
粒径よりもかなり大きなマット剤を使用する必要が生じ
るが、そうすると表面粗さが大きくなりすぎ、その結果
擦り傷がつきやすかったりプリント表面の触感を悪化さ
せる。従って、マット剤をインク吸収層に含有させる方
法では、表面粗さ及び光沢度の両方を満足することはで
きない。

【００３９】前述した如く、本発明に係るインク吸収層
の表面の粗さは、ＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準
長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したとき
の中心線表面粗さＲａが０．６〜４．０μｍであって、
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜
３０％を満足する様な凹凸であるが、このＲａが０．６
μｍ未満であると表面のギラツキの抑制効果がなくな
り、また、Ｒａが４．０μｍを越えると凹部分にインク
がたまりやすくマダラ状のムラが生じやすい。また、イ
ンク吸収層が空隙を有する硬い多孔質皮膜である場合に
は、Ｒａが４．０μｍを越えると製造時に皮膜にひび割
れが生じやすくなる。好ましくはＲａの範囲は０．９〜
３．０μｍである。

【００４０】また、本発明に係る記録媒体の裏面の中心
線表面粗さＲａとして、０．６〜２．５μｍであること
が好ましく、更に好ましくは０．８〜２．２μｍであ
る。

【００４１】本発明に係る記録媒体は、インク吸収層表
面に規則的な形状または不規則な形状の比較的大きな凹
凸を有するものであるが、例えば、この凹凸は予め型付
け処理を行った支持体にインク吸収層を設けたものであ
ってもよく、あるいは平滑な支持体に、インク吸収層を
設けた後、表面を型付けしたものであってもよいが、イ
ンク吸収層に後処理する際は、均一な凹凸が付けにくい
ことから前者が好ましい。又、インク吸収層が比較的硬
い多孔質皮膜である場合には、後者が好ましい。

【００４２】特に好ましい支持体である紙の両面をポリ
エチレン樹脂で被覆した支持体の場合には、ポリエチレ
ン樹脂で紙を被覆した後に表面に彫刻するのが好まし
い。

【００４３】予め凹凸をポリエチレン樹脂表面に型付け
する代表的な方法は、基紙上に溶融したポリエチレン樹
脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧
接してして微細な凹凸の模様付けを行うことにより行わ
れる。

【００４４】この模様付けを行う方法には、溶融押し出
しして得られる樹脂コート紙に室温付近でエンボシング
カレンダー処理する方法と、ポリエチレン樹脂の押し出
しコーティング時にロール表面に模様を彫刻したクーリ
ングロールを使用して、冷却しながら凹凸を形成する方
法があるが、後者が比較的弱い圧力で型付けすることが
でき、しかもより正確で均質な型付けができることから
好ましい。

【００４５】支持体表面とインク吸収層表面の凹凸の関
係は、インク吸収層の特性にもよるが、インク吸収層が
高インク吸収速度を有し、より高画質なプリントが得ら
れる空隙を有する多孔質皮膜である場合には、乾燥膜厚
が厚くなるために支持体表面の高低差が減少する傾向が
大きい。

【００４６】予め凹凸を表面に設けた支持体にインク吸
収層を塗布して得られるインクジェット記録用紙の場
合、支持体の表面の粗さは所望するインク吸収層の表面
の凹凸の高低差より高くすることが必要であり、支持体
の表面の粗さは、ＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準
長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したとき
の中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである
不規則または規則的な形状である支持体であることが好
ましい。特に好ましい支持体のＲａは、１．０〜４．０
のものである。

【００４７】このような支持体を用いて作製した本発明
に係る記録媒体は、結果として、インク吸収層側の表面
のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度を１０〜３０
％にすることが必要であり、好ましくはインク吸収層表
面に上記凹凸が形成されている。

【００４８】表面光沢度は、支持体の上述した凹凸やイ
ンク吸収層自体が持つ微細な構造自身および補助的に使
用されるマット剤により影響を受ける。

【００４９】光沢度が１０％未満の場合には、表面のマ
ット化度が高すぎて不鮮明な画像に成りやすかったり、
インクジェット記録後に画像表面の僅かの光沢度の差に
より光沢ムラ（ギラツキ）が目立ちやすくなる傾向があ
る。

【００５０】一方、光沢度が３０％を越える場合には、
一般に画像面の光沢性が高く半光沢面とは言い難くな
る。特に好ましい光沢度は１２〜２５％の範囲である。

【００５１】このような範囲の光沢度はインク吸収層の
最表面層を出来るだけ均一な構成にすることで光沢を低
下させる不要な微粒子を極力少なくすることで得られ
る。

【００５２】上記インク吸収層の最表面にはいわゆるマ
ット剤を含有することも出来るが、光沢を著しく損なわ
ない範囲内で使用すべきである。また、そのようなマッ
ト剤としては平均粒径が通常５〜３０μｍ程度のものを
使用することが好ましい。

【００５３】次に、支持体上に設けられるインク吸収層
について説明する。インク吸収層は支持体の片面のみに
設けても良いが、両面に設けても良い。このとき両面に
設けられるインク吸収層は同じものであっても良く異な
っていても良い。

【００５４】また、本発明に係る記録媒体では、ブリス
トー浸透速度が２０〜１００ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2であ
ることが特徴であり、好ましくは３０〜７０ｍｌ／ｍ²
・ｓｅｃ^1/2である。ブリストー浸透速度が２０ｍｌ／
ｍ²・ｓｅｃ^1/2未満であると、記録媒体表面でインクの
凝集を引き起こし、光沢性低下を引き起こし、また１０
０ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2を越えると、濃度低下を引き起
こす。

【００５５】本発明でいうブリストー浸透速度とは、
Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法 Ｎｏ．５１−８７の
紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）に基
づき、ここに記載されている試験装置（ブリストー試験
機）を用いて、速度設定を０．２ｍｍ／ｓ（即ち、接触
時間５秒）に定めて測定することができる。ブリストー
試験機を使用して転移量の測定を行った場合、転移量Ｖ
（ｍｌ／ｍ²）は、実際に紙等に浸透した量（ｍｌ／
ｍ²）と、浸透には無関係で表面の凹凸による粗さ指数
Ｖｒ（ｍｌ／ｍ²）に分けられる。通常のインクジェッ
ト用記録シートでは光沢性が高く表面の平滑性も高いこ
とから粗さ指数Ｖｒの値は小さく、更に接触時間５秒の
転移量と比較すると無視できるほどに小さい。

【００５６】よって、本発明でいう吸収量とは、Ｊ．Ｔ
ＡＰＰＩ紙パルプ試験方法 Ｎｏ．５１−８７に記載の
ブリストー試験機を使用して接触時間５秒の転移量とす
ることができる。

【００５７】測定に際しては、測定の便宜を図るために
使用する蒸留水又は純水を着色することも可能である。
着色にはＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法 Ｎｏ．５１
−８７ブリストー法に記載のあるマラカイトグリーンの
他にダイレクトブルー１９９等の水溶性染料も好ましく
用いることができる。

【００５８】更に詳しく、ブリストー法によるインク液
の紙に対する浸透速度の測定原理を示す。

【００５９】インクを４０μｌマイクロシリンジで採量
して、ｐ（ノズルのギャップ）＝１ｍｍ、ｗ（ノズルの
幅）＝１．７５ｃｍのノズル口から、υ（紙の移動速
度）＝０．５〜５０ｍｍ／ｓｅｃのスピードで回転する
紙上に、浸透転移させる。この時の転移長がＬ（ｃｍ）
のとき、インク浸透量Ｖは下式２で求められる。

【００６０】

【数２】

【００６１】その時の転移時間ｔは、ｔ＝ｐ／υ＝１．
０／υ（ｓｅｃ） である。インクの浸透が紙の毛細管内に、インクの浸透
ぬれで進行する時の理論式として、下記のルーカス・ウ
ォシュバーンの関係式（式３）が知られている。

【００６２】

【数３】

【００６３】式中、γ：紙の毛細管半径γ、Ｌ：インク
の表面張力、θ：インクの液との接触角、η：インクの
粘度従って、Ｖと√ｔが比例することが予想される。実
際には紙の表面の粗さに起因して、瞬間的にインク転移
が生じる。この転移量をＶ₀とすると下式４となり、

【００６４】

【数４】

【００６５】浸透速度はｄ（Ｖ−Ｖ₀）／ｄ√ｔ（ｍｌ
／ｍ²・ｓｅｃ^1/2）と求められる。本発明において、記
録媒体のブリストー浸透速度を２５ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ
^1/2以上とする方法としては、例えば、後述の無機微粒
子の種類、添加量、あるいは親水性バインダーの種類、
添加量等の構成条件を適宜選択、あるいは組み合わせる
ことにより達成することができる。

【００６６】本発明に係るインクジェット記録媒体につ
いて、上記に説明した以外の構成因子について、以下説
明する。

【００６７】本発明に係るインク吸収層は、親水性バイ
ンダーを主たる構成成分とするいわゆる膨潤型のインク
吸収層であっても、また、少量のバインダーと微粒子を
多く含有する空隙型のインク吸収層であってもよいが、
インク吸収性が良好である観点から、空隙型インク吸収
層が好ましい。

【００６８】空隙型インク吸収層は、少量のバインダー
と微粒子から主として形成されるが、本発明で用いられ
る微粒子としては、無機微粒子が、より高い発色濃度を
与え、かつより小粒径の微粒子が得られやすい点から好
ましい。

【００６９】本発明に係る記録媒体で好ましく用いられ
る無機微粒子について説明する。無機微粒子としては、
従来インクジェット記録用紙で公知の各種の固体微粒子
を用いることができる。

【００７０】無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化
亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料等を挙げることができる。

【００７１】上記微粒子は、１次粒子のままでバインダ
ー中に均一に分散された状態で用いられることも、ま
た、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された
状態で添加されても良いが、後者がより好ましい。

【００７２】上記無機微粒子の形状は本発明では特に制
約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物で
あっても良い。無機微粒子は、その平均粒径は３〜２０
０ｎｍのものが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを越え
る微粒子を使用した場合には記録用紙の光沢性が低下し
たり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が
生じたりして鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下
限は特に限定されないが粒子の製造上の観点から概ね３
ｎｍ以上、特に６ｎｍ以上が好ましい。特に好ましい無
機微粒子は、その平均粒径が１０〜１００ｎｍである。

【００７３】上記において、微粒子の平均粒径は、粒子
そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観
察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均
値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径は
その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したも
のである。

【００７４】本発明に係る無機微粒子としては、無機微
粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物
でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微
粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高
次粒子の粒径をもってしてその無機微粒子の粒径とす
る。

【００７５】上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒
子における有機物／無機微粒子の質量比は、概ね１／１
００〜１／４である。

【００７６】本発明に係る無機微粒子としては、低コス
トであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折
率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相
法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好
ましい。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、
カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミ
ナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いること
ができる。

【００７７】空隙型のインク吸収層に用いられる無機微
粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の
空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に
大きく依存するが、一般には記録用紙１ｍ²当たり、通
常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。空隙型イ
ンク吸収層に用いられる無機微粒子とポリビニルアルコ
ールの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、
特に３：１〜１０：１であることが好ましい。

【００７８】本発明に係る記録媒体のインク吸収層は、
単一の層構成を有するインク吸収層であっても多層構成
からなるインク吸収層であっても良いが、環境湿度が変
化した際の色変化がより少ない多層構成のインク吸収層
がより好ましい。

【００７９】本発明に係る記録媒体のインク吸収層で
は、硬膜剤を含有しても良い。硬膜剤としては、前述の
ホウ酸も硬膜作用を有するがこれ以外に、エポキシ系硬
膜剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシク
ロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオ
キシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド
系硬膜剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール
等）、活性ハロゲン系硬膜剤（例えば、２，４−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン
等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリ
スアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス
ビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミ明礬、イ
ソシアネート化合物等が挙げられる。

【００８０】硬膜剤の使用量は、ポリビニルアルコール
の種類及び量、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類等によ
り変化するが、通常ポリビニルアルコール１ｇ当たり５
〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇである。

【００８１】請求項５に係る発明では、記録媒体がカチ
オン性ポリマーを含有していることが特徴である。

【００８２】カチオン性ポリマーとしては公知のポリマ
ーを使用することができ、例えば、ポリエチレンイミ
ン、ポリアリルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレ
ンポリアミン、ジアルキルアミンとエピクロロヒドリン
の縮合物、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポ
リビニルイミダゾール、ジアリルジメチルアンモニウム
塩の縮合物、ポリアクリル酸エステルの４級化物等が挙
げられるが、特に、特開平１０−１９３７７６号公報、
同１０−２１７６０１号公報、同１１−２０３００号公
報および特願平１０−１７８１２６号公報等に記載され
ているものが好ましい。

【００８３】本発明においては、カチオン性ポリマーは
特に限定なく使用可能であるが、特に好ましいものは、
重量平均分子量が２０００〜１０万のものである。

【００８４】ポリマー媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光
性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことな
どから、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポ
リマー媒染剤が好ましい。

【００８５】本発明に好ましく用いられるカチオン性ポ
リマーは、より好ましくは第４級アンモニウム塩基を有
するポリマーであり、特に好ましくは第４級アンモニウ
ム塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合
し得る１または２以上のモノマーとの共重合体である。

【００８６】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
の例としては例えば以下の例を挙げることが出来る。

【００８７】

【化１】

【００８８】

【化２】

【００８９】第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモ
ノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であり、例
えば以下の具体例を挙げることが出来る。

【００９０】

【化３】

【００９１】以下に本発明に好ましく用いられるカチオ
ン性ポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００９２】

【化４】

【００９３】

【化５】

【００９４】

【化６】

【００９５】

【化７】

【００９６】特に、第４級アンモニウム塩基を有するカ
チオン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モ
ノマーの比率は通常１０モル％以上、好ましくは２０モ
ル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。

【００９７】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
は単一でも２種類以上であっても良い。

【００９８】第４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマーは第４級アンモニウム塩基のために水溶性が
一般に高いが、共重合する第４級アンモニウム塩基を含
まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶解
しないことがあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶
媒に溶解させることにより溶解し得るもので有れば本発
明には使用できる。

【００９９】ここで水混和性有機溶媒とは、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール
などのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し
得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水
の使用量以下であることが好ましい。

【０１００】本発明に係る記録媒体のインク吸収層及び
必要に応じて設けられるその他の層には、前記した以外
に各種の添加剤を添加することができる。

【０１０１】上記の添加剤としては、例えば、ポリスチ
レン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エ
ステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ま
たはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂
等の有機ラテックス微粒子、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−
８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外
線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９
８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１
号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等
に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３
号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、
同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号
等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン
酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム
等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止
剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも
できる。

【０１０２】本発明に係る記録媒体において、多孔質層
及び下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の親
水性層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適
宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を
構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られ
る。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、
特に、全ての親水性バインダー層を１回の塗布で形成す
る多層同時塗布方法が好ましい。

【０１０３】塗布方式としては、例えば、ロールコーテ
ィング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコー
ティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方
法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく
用いられる。

【０１０４】次いで、本発明に係る顔料インクについて
説明する。本発明においては、少なくとも１色の顔料イ
ンクが、ゼータ電位の絶対値が３０〜１００ｍＶの顔料
粒子を含有することが特徴であり、好ましくはゼータ電
位の絶対値が３５〜８０ｍＶの顔料粒子を含有すること
である。ゼータ電位の絶対値が３０ｍＶより小さいと、
印字した後記録媒体上で顔料粒子の凝集を生じ、光沢性
が低下し、逆に１００ｍＶより大きいと印字した画像の
ぎらつきを引き起こし、好ましい質感を得ることができ
なくなる。

【０１０５】本発明において、顔料粒子を上記で規定し
たゼータ電位を付与する方法として、特に制限はない
が、例えば、顔料分散時に用いる界面活性剤の種類や添
加量、電荷を有する添加剤の添加等を適宜選択すること
により、所望のゼータ電位を得ることができる。本発明
に係るゼータ電位は、例えば、ＥＬＳ−８００（大塚電
子（株）製）を用いて測定することができる。

【０１０６】本発明で用いることのできる顔料分散剤と
しては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アル
キルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリ
セリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるい
はスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導
体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル
酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体から
なるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれら
の塩を挙げることができる。

【０１０７】また、本発明で用いることのできる分散手
段としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、
コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿
式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を
用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去
する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルター
を使用することも好ましい。

【０１０８】請求項２に係る発明では、顔料粒子の最大
粒子径（Ｄ９９）が、３００ｎｍ未満であることが特徴
であり、また請求項３に係る発明では、顔料粒子の平均
粒子径（Ｄ５０）が、３５〜１２０ｎｍであることが特
徴である。

【０１０９】Ｄ９９値、Ｄ５０値は、分布関数ｄＧ＝Ｆ
（Ｄ）×ｄＤの積分曲線において、それぞれ顔料粒子の
全粒子数の０．９９（９９個数％）、０．５（５０個数
％）に等しい粒径を表す。なお、Ｇは顔料粒子数、Ｄは
顔料粒子の粒径を表す。

【０１１０】上記関係式を、更に図を用いて説明する。
図１は、顔料粒子の粒径（Ｄ）が横座標にプロットさ
れ、与えられた寸法の各顔料粒子の粒子数関数（Ｇ）が
縦座標にプロットされている座標系において、顔料分散
液の粒径の分布関数の曲線を実線として示す。さらに、
同じ座標系において、５０％および９９％粒子数関数の
点および粒径の関連する点Ｄ５０およびＤ９９がクロス
により表されている分布関数の積分を破線曲線を示す。

【０１１１】顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気
泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測
定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕
微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対
して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイ
バネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処
理を行うこと、あるいは、分析用超遠心機により（たと
えばＷ．Ｍａｅｃｈｔｌｅ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．１８５巻（１９８４年）、１０２５〜１０３９ペー
ジ参照）求めることができる。

【０１１２】請求項２に係る発明では、顔料粒子の最大
粒子径（Ｄ９９）が、３００ｎｍ未満であることが特徴
であるが、好ましくは５０〜２９０ｎｍであり、さらに
好ましくは７０〜２５０ｎｍである。顔料粒子の最大粒
子径（Ｄ９９）が、３００ｎｍ以上になると、粗大顔料
粒子に起因する光沢性の劣化を引き起こすため好ましく
ない。

【０１１３】また、請求項３に係る発明では、顔料粒子
の平均粒子径（Ｄ５０）が、３５〜１２０ｎｍであるこ
とが特徴であるが、好ましくは５０〜９０ｎｍである。
顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）が、１２０ｎｍを越え
ると粗大顔料粒子に起因する光沢性の劣化を引き起こす
ため好ましくなく、逆に３５ｎｍ未満であると、顔料粒
子が記録媒体の空隙部に埋まるため、所望の印字濃度を
得ることができない。

【０１１４】本発明において、顔料粒子の平均粒子径
（Ｄ５０）を規定の範囲にする方法として、特に制限は
ないが、例えば、前述の様に、顔料粒子分散時の分散
剤、分散手段、分散条件等を適宜選択することにより、
所望の平均粒子径を有する顔料分散体を得ることができ
る。

【０１１５】また、顔料粒子の最大粒子径（Ｄ９９）を
規定の範囲にする方法として、特に制限はないが、例え
ば、前述の様に、顔料粒子分散時の分散剤、分散手段、
分散条件等を適宜選択する方法、分散後に遠心分離処理
あるいはフィルター濾過処理等による粗大粒子分離手段
を組み合わせることによる達成することができる。

【０１１６】請求項４に係る発明では、顔料インクとし
て、前記式（１）で表される４００〜７００ｎｍにおけ
るインク吸光度εが、イエローインク、マゼンタインク
又はシアンインクで１万以上５万以下、ブラックインク
で５万以上１５万以下である顔料を用いることが特徴で
ある。

【０１１７】本発明でいうインク吸光度εとは、前記式
（１）で定義される値であり、具体的には、吸収波長４
００〜７００ｎｍにおける５ｎｍ当たりの吸光度を６０
点積分した値である。

【０１１８】イエローインク、マゼンタインク又はシア
ンインクでは、１万以上５万以下であることが特徴の一
つであるが、好ましくは１．２万以上４．５万以下であ
り、また、ブラックインクでは５万以上１５万以下であ
ることが特徴であるが、好ましくは７万以上１４万以下
である。

【０１１９】本発明において、インク吸光度εを測定す
るには、例えば、インクを適当な溶媒で希釈した後、市
販の分光光度計、例えば、日立製作所製３３０型自記分
光光度計、同Ｕ−３２１０型自記分光光度計、同Ｕ−３
４１０等を用いて、測定波長域４００〜７００ｎｍで、
５ｎｍ毎に吸光度を測定し、前記式（１）に則り積分吸
光度を求め、その吸光度に希釈倍率を掛けあわせて、イ
ンク吸光度εを求めることができる。

【０１２０】本発明で好ましく用いることのできる顔料
としては、上記で規定するインク吸光度εの範囲を有す
る顔料であれば特に制限はない。

【０１２１】本発明においては、従来公知の有機及び無
機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ
顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料
や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、
アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジ
ン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キ
ノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レー
キ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、
ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有
機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。

【０１２２】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【０１２３】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げら
れる。

【０１２４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【０１２５】本発明において用いる顔料インクには、必
要に応じて前述の顔料分散剤を含有させてもよい。ま
た、顔料の分散方法としては、前述の各種方法を適宜選
択して用いることができる。

【０１２６】次いで、本発明に係る顔料インクについ
て、上記に説明した以外の構成因子について、以下説明
する。

【０１２７】本発明におけるインクには、ラテックスを
含有しても良い。本発明におけるラテックスとは媒質中
に分散状態にあるポリマー粒子のことを指す。ポリマー
の種類としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シ
リコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素樹
脂等があるが、なかでもアクリル酸エステル、ポリウレ
タンおよびシリコン−アクリル共重合体が好ましい。

【０１２８】ラテックスの製造において、用いられる乳
化剤としては、低分子量の界面活性剤が一般的である
が、高分子量の界面活性剤（例えば、可溶化基がポリマ
ーにグラフト結合しているタイプや可溶化基を持つ部分
と不溶性の部分を連結させたブロックポリマーのタイプ
等がある）を乳化剤として用いることができる。また、
可溶化基をラテックスの中心ポリマーに直接結合させる
ことにより乳化剤を用いずに分散されているラテックス
も存在する。上記のような乳化剤として高分子量の界面
活性剤を用いるラテックスおよび乳化剤を使用しないラ
テックスは、ソープフリーラテックスと呼ばれている。
本発明に使用するラテックスとしては、乳化剤の種類、
形態を問わないが、インクの保存安定性に優れるソープ
フリーラテックスを用いることがより好ましい。

【０１２９】また、最近は中心ポリマーが均一であるラ
テックス以外にポリマー粒子の中心部と外縁部で組成を
異にしたコア・シェルタイプのラテックスも存在する
が、このタイプのラテックスも好ましく用いることがで
きる。

【０１３０】本発明におけるラテックスの平均粒径は１
５０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好まし
い。

【０１３１】ラテックスの平均粒子径は光散乱方式やレ
ーザードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用し
て簡便に計測することが可能である。

【０１３２】本発明におけるラテックスの固形分添加量
は、インクの全質量に対して０．１質量％以上１０質量
％以下が好ましく、０．３質量％以上５質量％以下であ
ることが特に好ましい。添加量０．１質量％未満では耐
水性に関して十分な効果を発揮することが難しく、また
１０質量％を越えると経時でインク粘度の上昇や顔料分
散粒径の増大が起こりやすいなどインク保存性の点で問
題が生じることが多い。

【０１３３】本発明では、顔料インクが、重量平均分子
量３，０００〜３０，０００の水溶性高分子化合物を
０．３〜１０質量％含有することが好ましい。

【０１３４】本発明でいう水溶性高分子とは、例えば、
天然水溶性高分子であるトウモロコシ、小麦等のデンプ
ン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導
体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガ
ム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖
類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質など
が挙げられる。

【０１３５】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、スチレ
ン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、スチ
レン−２−ヒドロキシエチルアクリレート−スチレンス
ルホン酸カリウム共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフ
タレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレ
イン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−
アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそ
れらの塩が挙げられる。

【０１３６】水溶性高分子の分子量は、３，０００〜３
０，０００であることが好ましく、より好ましくは３，
０００〜２０，０００であり、特に好ましくは３，００
０〜１０，０００である。３，０００未満では顔料粒子
の成長及び凝集を抑制する効果が少なくなり、光沢性の
改良効果が低下し、また、３０，０００を越えると粘度
上昇、溶解不良、インクの保存安定性、吐出安定性を損
なう結果を招きやすくなり好ましくない。

【０１３７】水溶性高分子の添加量は、顔料インク質量
に対して０．３〜１０質量％であることが特徴である
が、好ましくは０．６〜４．０質量％である。０．３％
未満では、顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少
なくなり、光沢性の改良効果が低下し、また、１０質量
％を越えると粘度上昇、溶解不良、インクの保存安定
性、吐出安定性を損なう結果を招きやすくなり好ましく
ない。

【０１３８】本発明に係る水溶性高分子は、顔料分散時
に添加しても、分散後に添加してもいずれでも良い。ま
た、本発明に係る顔料インクにおいては、上述の水溶性
高分子を２種以上用いても良い。

【０１３９】本発明においては電気伝導度調節剤を用い
ることもでき、例えば塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム
などの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン
等が挙げられる。

【０１４０】本発明のインク及び必要に応じて設けられ
る構成層においては、吐出安定性、プリントヘッドやイ
ンクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、そ
の他の諸性能向上の目的に応じて、さらに粘度調整剤、
比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、退色防止剤、防錆剤、防腐剤等を添加することもで
き、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド
類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹
脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流
動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホ
スフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオン
またはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１
９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２
６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−
７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７
２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平
１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に
記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号
公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６
９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４
−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、
硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐
剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加
剤を含有させることもできる。

【０１４１】本発明のインクジェット記録方法で使用で
きるインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコ
ンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式とし
ては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビテ
ィー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン
型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電
気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、
バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例
えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方
式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例
として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用い
ても構わない。

【０１４２】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、
実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表
す。

【０１４３】《記録媒体１の作製》 〔支持体１の作製〕含水率が６．５質量％、坪量１７０
ｇ／ｍ²の写真用原紙の裏面に、押し出し塗布法により
密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さ
で塗布し、コロナ放電を行った後、Ｔｇが約８０℃のス
チレン・アクリル酸エステル系ラテックスバインダー約
０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポリマー）０．１ｇ
および約２μｍのシリカ０．１ｇをマット剤として含有
するバック層を塗布した。

【０１４４】次いで、表側（インク吸収層塗設面側）に
アナターゼ型酸化チタン５．５質量％含有する密度が
０．９２の低密度ポリエチレンを１４μｍの厚さで溶融
押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆
し、溶融押し出し塗布直後に、インク吸収層塗設面側
に、鏡面クーリングロールを使用して、冷却しながら表
側のポリエチレン表面に型付け処理を行った。次いで、
この表面にコロナ放電を行った後、架橋剤を含有するゼ
ラチン下引き層を０．０３ｇ／ｍ²塗布して支持体１を
作製した。

【０１４５】〔各分散液の調製〕 （酸化チタン分散液−１の調製）平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（例示化合物Ｐ−
９）の１５０ｇおよび１０ｇのサンノブコ株式会社消泡
剤ＳＮ３８１を含有する水溶液９０Ｌに添加し、高圧ホ
モジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後、全
量を１００Ｌに仕上げて、均一な酸化チタン分散液−１
を調製した。

【０１４６】（シリカ分散液−１の調製）１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調整
した６００Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６６０Ｌに純水で仕上げて、シリカ分散液−１を調製し
た。

【０１４７】（シリカ分散液−２の調製）カチオン性ポ
リマー（例示化合物Ｐ−９）１．２９ｋｇと、エタノー
ル４．２Ｌと、ｎ−プロパノール１．５Ｌとを含有する
水溶液（ｐＨ＝２．３）１５Ｌに、上記シリカ分散液−
１の６６．０Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸
２６０ｇとホウ砂２３０ｇとを含有する水溶液７．０Ｌ
を添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。

【０１４８】この混合液を、三和工業株式会社製高圧ホ
モジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げて
シリカ分散液−２を調製した。

【０１４９】（蛍光増白剤分散液−１の調製）チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
の４００ｇを、ジイソデシルフタレート９０００ｇおよ
び酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチ
ン３５００ｇ、カチオン性ポリマー（例示化合物Ｐ−
９）、サポニン（５０％水溶液）６，０００ｍｌを含有
する水溶液６５Ｌに添加混合し、三和工業株式会社製の
高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを
除去した後、全量を１００Ｌに仕上げて、蛍光増白剤分
散液−１を調製した。

【０１５０】（マット剤分散液−１の調製）総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系単分散マット剤ＭＸ
−１５００（平均粒径１５μｍ）の１５６ｇを、前記Ｐ
ＶＡ２３５を３ｇ含有する純水７Ｌ中に添加し、高速ホ
モジナイザーで分散して全量を７．８Ｌに仕上げ、マッ
ト剤分散液−１を調製した。

【０１５１】〔インク吸収層塗布液の調製〕第１層、第
２層、第３層のインク吸収層塗布液を以下の手順で調製
した。

【０１５２】（第１層塗布液の調製）上記シリカ分散液
−２の５６０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加
剤を順次混合して第１層塗布液を調製した。

【０１５３】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ２２ｍｌ 酸化チタン分散液−１ ４０ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３ ２４ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１５４】（第２層塗布液の調製）上記シリカ分散液
−２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加
剤を順次混合して第２層塗布液を調製した。

【０１５５】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ３０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１５６】（第３層塗布液の調製）上記シリカ分散液
−２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加
剤を順次混合して第３層塗布液を調製した。

【０１５７】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製： ＢＹ−２２−８３９） ３．５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ マット剤分散液−１ １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１５８】上記のようにして調製した各塗布液を、下
記のフィルターで濾過した。 第１層、第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０を２段
で濾過 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０を２段
で濾過 〔インク吸収層の塗布〕上記のようにして調製した各塗
布液を、４０℃で３層式スライドホッパーで塗布を行
い、塗布直後に８℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷
却した後、２０〜３０℃の風で６０秒間、４５℃の風で
６０秒間、５０℃の風で６０秒間順次乾燥した後、２３
度、相対湿度４０〜６０％で調湿して記録媒体１を作製
した。

【０１５９】〔記録媒体１の表面特性〕 （表面の中心線表面粗さの測定）上記作製した記録媒体
１の表面の中心線表面粗さを下記に示す方法により測定
した。中心線平均粗さＲａ（μｍ）は、非接触３次元表
面解析装置（ＷＹＫＯ社ＲＳＴ／ＰＬＵＳ）を用いて測
定した。なおＲａの定義は、ＪＩＳ表面粗さ（Ｂ０６０
１）に従った。測定は、３０ｃｍ×３０ｃｍの各試料に
ついて、３ｃｍ間隔で碁盤目上に１００分割し、各正方
形領域の中心について測定を行ない、１００回の測定か
らその平均値と標準偏差を求めた。中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）は、得られた粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さ２．５ｍｍの部分を抜き取り、カットオフ値を０．
８ｍｍとして、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍
率の方向をＹ軸、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表したと
き、式（数５）によって求められる値をマイクロメート
ル（μｍ）で表した。

【０１６０】

【数５】

【０１６１】上記方法で測定した記録媒体１表面の中心
線表面粗さは、０．４μｍであった。

【０１６２】（表面の６０度鏡面光沢度の測定）上記作
製した記録媒体１の表面を、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従
って６０度鏡面光沢度を測定した結果、６０度鏡面光沢
度は３５％であった。なお、測定には、日本電色工業社
製の変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いた。

【０１６３】（表面のブリストー浸透速度の測定）ブリ
ストー浸透速度は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法
Ｎｏ．５１−８７の紙及び板紙の液体吸収性試験方法
（ブリストー法）に則り測定を行った。

【０１６４】試験液４０μｌをマイクロシリンジで採取
して、ｐ（ノズルのギャップ）＝１ｍｍ、ｗ（ノズルの
幅）＝１．７５ｃｍのノズル口から、υ（紙の移動速
度）＝２０ｍｍ／ｓｅｃのスピードで回転する記録媒体
１上に、浸透移動させる。この時の転移長がＬ（ｃｍ）
のとき、インク浸透量Ｖを前記式３で求めた。また、そ
の時の転移時間ｔは、ｔ＝ｐ／υ＝１．０／υ（ｓｅ
ｃ）で求めた。

【０１６５】なお、試験液としては、イオン交換水に染
料ダイレクトブルー１９９を０．１％添加した水溶液を
用いた。

【０１６６】試験液の浸透が紙の毛細管内に、浸透ぬれ
で進行する時の理論式として知られている前記のルーカ
ス・ウォシュバーンの関係式（式３）と前記式４より求
めた転移量Ｖ₀を用いて、浸透速度をｄ（Ｖ−Ｖ₀）／ｄ
√ｔ（ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2）を算出した。以上のよう
にして算出した記録媒体１のブリストー浸透速度は、６
１ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2であった。

【０１６７】《記録媒体２の作製》上記記録媒体１の作
製において、支持体１に代えて、下記支持体２を用いた
以外は同様にして、記録媒体２を作製した。

【０１６８】（支持体２の作製）支持体１の作製におい
て、表側のポリエチレンを溶融押し出し塗布直後に、鏡
面クーリングロールに代えて、表面に不規則形状の凹凸
を有するクーリングロールに変更して、冷却しながら表
側のポリエチレン表面に型付け処理を行った以外は同様
にして支持体２を作製した。

【０１６９】以上のようにして作製した記録媒体２の表
面特性を、記録媒体１で用いた同様の方法で測定した結
果、表面の中心線表面粗さは４．５μｍ、表面の６０度
鏡面光沢度は７％、ブリストー浸透速度は６１ｍｌ／ｍ
²・ｓｅｃ^1/2であった。

【０１７０】《記録媒体３の作製》上記記録媒体１の作
製において、支持体１に代えて、下記支持体３を用い、
かつ前記インク吸収層第１層、第２層、第３層のバイン
ダー（ポリビニルアルコール）と無機微粒子（シリカ粒
子）との混合比を適宜変更し、ブリストー浸透速度が１
６ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2である記録媒体３を作製した。

【０１７１】（支持体３の作製）支持体２の作製におい
て、表側の型付け処理で用いたクーリングロール表面の
不規則形状の凹凸の個数を０．６倍に変更した以外は同
様にして、支持体３を作製した。

【０１７２】以上のようにして作製した記録媒体３の表
面特性を、記録媒体１で用いた同様の方法で測定した結
果、表面の中心線表面粗さは２．８μｍ、表面の６０度
鏡面光沢度は１８％であった。

【０１７３】《記録媒体４の作製》上記記録媒体３の作
製において、前記インク吸収層第１層、第２層、第３層
のバインダー（ポリビニルアルコール）と無機微粒子
（シリカ粒子）との混合比を適宜変更し、ブリストー浸
透速度が１２０ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2である記録媒体４
を作製した。

【０１７４】《記録媒体５の作製》上記記録媒体３の作
製において、前記インク吸収層第１層、第２層、第３層
のバインダー（ポリビニルアルコール）と無機微粒子
（シリカ粒子）との混合比を適宜変更し、ブリストー浸
透速度が６１ｍｌ／ｍ²・ｓｅｃ^1/2である記録媒体５を
作製した。

【０１７５】《記録媒体６〜９の作製》上記記録媒体５
の作製において、表面の中心線表面粗さ、表面の６０度
鏡面光沢度、ブリストー浸透速度を表１に記載の特性値
となるように、支持体表側のクーリングロール表面の不
規則形状凹凸の個数を変更した支持体４、５及びインク
吸収層におけるバインダーと無機微粒子比率を適宜変更
して、記録媒体６〜９を作製した。

【０１７６】《記録媒体１０の作製》前記記録媒体５の
作製において、インク吸収層の形成で用いた各分散液中
のカチオン性ポリマー（Ｐ−９）を除いた以外は同様に
して、記録媒体１０を作製した。

【０１７７】以上のようにして作製した各記録媒体の特
性値を表１に示す。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】 《顔料インクセット１の調製》 〔顔料分散体の調製〕 （イエロー顔料分散体１の調製） Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ ２０質量％ スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１０，０００、酸価１２０） １２質量％ ジエチレングリコール １５質量％ イオン交換水 ５３質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製 システムゼータミニ）を用いて分散した後、遠心分
離により未分散粗粒子を除いて、イエロー顔料分散体１
を得た。

【０１８０】 （マゼンタ顔料分散体１の調製） Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ２５質量％ ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製） 固形分で１８質量％ ジエチレングリコール １５質量％ イオン交換水 ４２質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製 システムゼータミニ）を用いて分散した後、遠心分
離により未分散粗粒子を除いて、マゼンタ顔料分散体１
を得た。

【０１８１】 （シアン顔料分散体１の調製） Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２５質量％ ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製） 固形分として１５質量％ グリセリン １０質量％ イオン交換水 ５０質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製 システムゼータミニ）を用いて分散した後、遠心分
離により未分散粗粒子を除いて、シアン顔料分散体１を
得た。

【０１８２】 （ブラック顔料分散体１の調製） カーボンブラック ２０質量％ スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００、酸価１５０） １０質量％ グリセリン １０質量％ イオン交換水 ６０質量％ 上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製 システムゼータミニ）を用いて分散した後、遠心分
離により未分散粗粒子を除いて、ブラック顔料分散体１
を得た。

【０１８３】 〔インクの調製〕 （イエローインク１の調製） イエロー顔料分散体１ １５質量％ エチレングリコール ２０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ５４．９質量％ 以上の各組成物を混合し、十分に攪拌した後に、孔径１
μｍのミリポアフィルター濾過機を２度通過させ、イエ
ローインク１を調製した。得られたインクの吸光度εを
前述の方法で測定した結果、１３，０００であった。

【０１８４】 （マゼンタインク１の調製） マゼンタ顔料分散体１ １５質量％ エチレングリコール ２０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ５４．９質量％ 以上の各組成物を混合し、十分に攪拌した後に、孔径１
μｍのミリポアフィルター濾過機を２度通過させ、マゼ
ンタインク１を調製した。得られたインクの吸光度ε
は、１５，０００であった。

【０１８５】 （シアンインク１の調製） シアン顔料分散体１ １０質量％ エチレングリコール ２０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ５９．９質量％ 以上の各組成物を混合し、十分に攪拌した後に、孔径１
μｍのミリポアフィルター濾過機を２度通過させ、シア
ンインク１を調製した。得られたインクの吸光度εは、
２６，０００であった。

【０１８６】 （ブラックインク１の調製） ブラック顔料分散体１ １０質量％ エチレングリコール ２０質量％ ジエチレングリコール １０質量％ 界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％ イオン交換水 ５９．９質量％ 以上の各組成物を混合し、十分に攪拌した後に、孔径１
μｍのミリポアフィルター濾過機を２度通過させ、ブラ
ックインク１を調製した。得られたインクの吸光度ε
は、９８，０００であった。

【０１８７】〔各インクのゼータ電位、Ｄ９９、Ｄ５０
の測定〕 （ゼータ電位の測定）上記調製した各インクを、顔料粒
子濃度として０．０１％となるように純水で希釈した
後、ＥＬＳ−８００（大塚電子（株）製）を用いて、ゼ
ータ測定した。

【０１８８】以上の方法により測定した顔料インクセッ
ト１のそれぞれのインクのゼータ電位は、以下の通りで
ある。

【０１８９】イエローインク１ −６７ｍＶ マゼンタインク１ −６３ｍＶ シアンインク１ −６６ｍＶ ブラックインク１ −６１ｍＶ （Ｄ９９、Ｄ５０の測定）各顔料インクを０．０１％顔
料濃度に希釈し、顔料インク液滴をポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に滴下、乾燥させた後、真空蒸着装
置として、ＪＦＤ−７０００型（日本電子社製）を用い
て試料を作製し、ＦＥ−ＳＥＭとしては、Ｓ−５０００
Ｈ型（日立製作所製）を用いて加速電圧２．０ｋＶにて
顔料粒子個数が１０００個以上となるように視野数を選
び観察した。画像は、デジタル化し接続されたファイリ
ング装置（ＶＩＤＥＯＢＡＮＫ）に転送しＭＯディスク
中に保存した。続いて、ＬＵＺＥＸ−III型（ニレコ社
製）画像処理装置にて粒子の重なりや接触がある場合は
マニュアル操作にて粒子を抽出し、それぞれの粒子につ
いて、粒径測定を行い、平均値を求めた。

【０１９０】上記の方法で測定した１，０００個の粒径
測定データを基に、図１で示す横座標が粒径（Ｄ）、縦
座標が粒子数関数（Ｇ）からなる粒径分布曲線１及び分
布関数の積分曲線２を作成し、積分曲線２より、粒子数
関数で５０個数％、９９個数％に対応する粒径点Ｄ５０
及びＤ９９を測定した。

【０１９１】以上の方法で求めた顔料インクセット１の
Ｄ５０、Ｄ９９は、以下の通りである。

【０１９２】 イエローインク１ Ｄ５０：７４ｎｍ Ｄ９９：２２９ｎｍ マゼンタインク１ Ｄ５０：７１ｎｍ Ｄ９９：２３０ｎｍ シアンインク１ Ｄ５０：７７ｎｍ Ｄ９９：２３５ｎｍ ブラックインク１ Ｄ５０：７９ｎｍ Ｄ９９：２４１ｎｍ 《顔料インクセット２〜９の調製》上記顔料インクセッ
ト１の調製において、各顔料分散体１調製時の界面活性
剤の種類及び添加量、遠心分離の条件あるいは有無、分
散強度と、各顔料インク調製時のフィルターの孔径、濾
過回数とを適宜調整及び組み合わせて、表２に記載のゼ
ータ電位、Ｄ５０、Ｄ９９の各特性を有する顔料インク
セット２〜９を調製した。

【０１９３】《顔料インクセット１０の調製》上記顔料
インクセット１の調製において、各顔料分散体１調製時
に用いた顔料を下記に記載の顔料及びその含有量を適宜
変更した以外は同様にして、顔料インクセット１０を調
製した。

【０１９４】イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１２８（ε：９，５００） マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（ε：
８，７００） シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６（ε：９，
０００） ブラック顔料：カーボンブラック（ε：４３，０００） 《顔料インクセット１１の調製》上記顔料インクセット
１の調製において、各顔料分散体１調製時に用いた顔料
を下記に記載の顔料及びその含有量を適宜変更した以外
は同様にして、顔料インクセット１１を調製した。括弧
内の数値は、インク吸光度である。

【０１９５】イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー７４（ε：５５，０００） マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（ε：
５３，０００） シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（ε：６
０，０００） ブラック顔料：カーボンブラック（ε：１６５，００
０） 以上により調製したインクセット１〜１１の各色インク
のゼータ電位、Ｄ５０、Ｄ９９を、まとめて表２に示
す。

【０１９６】

【表２】

【０１９７】《画像印字》表３に記載の記録媒体と顔料
インクセットとの組み合わせにより、ノズル孔径２０μ
ｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２
８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘ
ッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオ
ンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、各
記録媒体上に反射濃度として１．０及び最大濃度を与え
る各単色画像パターンの印字画像１〜２０を出力した。
なお、本発明で言うｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎ
ｃｈ）当たりのドット数をいう。

【０１９８】《印字画像の特性評価》以上のようにして
作成した印字画像について、下記の各特性評価を行っ
た。

【０１９９】（光沢差の評価）各印字画像について、印
字部と非印字部の光沢差を下記に記載の基準に則り目視
観察して、光沢差の評価を行った。

【０２００】◎：全色のインク画像で、印字部に著しい
光沢感があり、非印字部との差が全く気にならない ○：全色のインク画像で、印字部に光沢感があり、非印
字部との光沢感の差が気にならない △：一部のインク画像で、印字部で光沢感が少なく、や
や非画像部との差が気になるが実用上許容範囲にある ×：全色に亘り、印字部に光沢感が全くなく、また非画
像部との差が著しい （ブロンジングの評価）プリント後の試料を２３℃、８
０％ＲＨで７日間保存した後、ブロンジングの評価を下
記の５段階に目視で評価した。

【０２０１】 ◎：全くブロンジングが発生していない ○：やや黒ベタ部にブロンジングの発生が見られる △：黒ベタ部に実用上許容できる限界のブロンジングが
発生 ×：黒ベタ部全面に実用上許容できないレベルのブロン
ジングが発生 （最高濃度の評価）印字画像のうち、マゼンタ画像の最
高印字濃度部分を、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−
Ｒｉｔｅ９３８）を用いて濃度測定を行い、下記に記載
の判定基準に則りラック付を行った。

【０２０２】 ○：最高濃度が、２．１０以上である △：最高濃度が、１．９０以上２．１０未満である ×：最高濃度が、１．９０未満である 以上により得られた各評価結果を表３に示す。

【０２０３】

【表３】

【０２０４】表３より明らかなように、インク吸収層面
側表面の６０度鏡面光沢が１０〜３０％、Ｒａが０．６
〜４．０μｍ、ブリストー浸透速度が２０〜１００ｍｌ
／ｍ ²・ｓｅｃ^1/2であるインクジェット記録媒体に、ゼ
ータ電位の絶対値が−３０〜−１００ｍＶの顔料粒子を
含有する顔料インクを用いて印字した本発明の試料は、
比較例に対し、光沢差、耐擦性、最高濃度及びプリンタ
搬送性に優れいていることが判る。更に、用いる顔料イ
ンクにおいて、顔料粒子の最大粒子径（Ｄ９９）が、３
００ｎｍ未満であること、顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５
０）が、３５〜１２０ｎｍであること、顔料のインク吸
光度εがイエローインク、マゼンタインク又はシアンイ
ンクで１万以上５万以下、ブラックインクで５万以上１
５万以下であること、あるいは記録媒体がカチオン性ポ
リマーを含有することによりその効果がより一層発揮さ
れていることを確認することができた。

【０２０５】実施例２ 実施例１の記録媒体とインクセットとの組み合わせにお
いて、インクセットで用いる顔料粒子のゼータ電位とし
て、正の電荷をとるように、顔料の種類及び界面活性剤
を変更して、同様の評価を行った結果、ゼータ電位とし
て、＋３０〜＋１００の表面特性を有する顔料粒子を用
いることにより、実施例１と同様の効果を確認すること
ができた。

【０２０６】

【発明の効果】本発明により、印字部と非印字部との光
沢差による違和感を改良し、かつ印字部でのぎらつき感
の低減及び高い印字濃度を得ることができるインクジェ
ット記録方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るＤ５０、Ｄ９９を表す粒径の分布
関数曲線。

【符号の説明】

１ 顔料分散液の粒径分布曲線 ２ 粒径の分布関数の積分曲線 ３ Ｄ９９の表示 ４ Ｄ５０の表示

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC02 FC06 2H086 BA02 BA15 BA19 BA21 BA24 BA33 BA35 BA41 BA53 BA55 4J039 BE01 BE29 EA15 EA16 EA17 EA24 EA33 EA48 GA24

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のインク吸収
   層を有する記録媒体上に、イエロー顔料インク、マゼン
   タ顔料インク、シアン顔料インクを用いて記録するイン
   クジェット記録方法において、該記録媒体が、インク吸
   収層面側表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０
   度鏡面光沢が１０〜３０％、ＪＩＳＢ−０６０１に規定
   される中心線平均表面粗さＲａが０．６〜４．０μｍ
   で、かつブリストー浸透速度が２０〜１００ｍｌ／ｍ²
   ・ｓｅｃ^1/2であり、該顔料インクの少なくとも一つ
   が、ゼータ電位の絶対値が３０〜１００ｍＶの顔料粒子
   を含有することを特徴とするインクジェット記録方法。
2. 【請求項２】 前記顔料粒子の最大粒子径（Ｄ９９）
   が、３００ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１に
   記載のインクジェット記録方法。
3. 【請求項３】 前記顔料粒子の平均粒子径（Ｄ５０）
   が、３５〜１２０ｎｍであることを特徴とする請求項１
   又は２に記載のインクジェット記録方法。
4. 【請求項４】 下式１で表される４００〜７００ｎｍに
   おけるインク吸光度εが、イエローインク、マゼンタイ
   ンク又はシアンインクで１万以上５万以下、ブラックイ
   ンクで５万以上１５万以下であることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方
   法。 【数１】 〔式中、ＯＤは吸収濃度値を表し、Δλは測定波長間隔
   を表す。〕
5. 【請求項５】 前記記録媒体が、カチオン性ポリマーを
   含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
   に記載のインクジェット記録方法。