JP2003103902A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 他のインク受容性能を低下させることなく、
良好なインク吸収性を有し、光沢感、耐経時ニジミおよ
び耐オゾン性に優れ、太陽光や蛍光灯等の光照射下でも
高い耐光性を示すインクジェット記録用シートを提供す
ること。 【解決手段】 支持体表面に、色材受容層を有するイン
クジェット記録用シートであって、前記色材受容層は、
アルミナ微粒子を分散して得られる分散液と水溶性樹脂
とを含む塗布液を用いて形成され、さらに、酸化防止剤
を含有することを特徴とするインクジェット記録用シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク、油性
インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液
状化させて印画に供する固体状インク等を用いたインク
ジェット記録に適した被記録材に関し、詳しくは、イン
ク受容性能に優れたインクジェット記録用シートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、その情報システムに
適した記録方法および装置も開発され、各々実用化され
ている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法
は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）
が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛
性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆる
ホームユースにおいても広く用いられてきている。

【０００３】また、近年のインクジェットプリンタの高
解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を
得ることも可能になってきている。さらに、ハード（装
置）の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シー
トも各種開発されてきている。上記インクジェット記録
用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、
（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこ
と）、（２）インクドットの径が適正で均一であること
（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であるこ
と、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が
高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、
（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シー
トの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさ
ないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好
であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハー
ド走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわ
ゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられる
フォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢
性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い
等も要求される。

【０００４】インクジェット記録に用いられる記録用シ
ートとしては、例えば、特開昭５５−５１５８３号公
報、同５５−１４４１７２号公報、同５５−１５０３９
５号公報、同５６−１４８５８２号公報、同５６−１４
８５８３号公報、同５６−１４８５８４号公報、同５６
−１４８５８５号公報、同５７−１４０９１号公報、同
５７−３８１８５号公報、同５７−１２９７７８号公
報、同５７−１２９９７９号公報、同６０−２１９０８
４号公報、同６０−２４５５８８号公報等に記載されて
いる、シリカ等の顔料と水溶性バインダーとを、紙また
はプラスチックフイルム等の支持体上に塗布したものが
知られている。しかしながら、これら提案された記録シ
ートにおいては、いずれも光沢性が非常に低く、フォト
光沢紙の用途としては不十分であった。

【０００５】さらに、特開平４−２２３１９０号公報で
は、硼砂または硼酸を０．１ｇ／ｍ ²以上塗工してなる
基紙に、５〜２０ｇ／ｍ²の合成シリカ、およびポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）からなる記録層が設けられた
インクジェット記録用紙が提案されている。上記技術
は、単にバインダー含有量が少ない記録層の塗膜強度を
向上させることを目的としたものであり、光沢の点で劣
るため、フォト光沢紙の用途としては不十分であった。

【０００６】また、光沢性を得るために各種水溶性ポリ
マーを用いた記録材料が提案されている。例えば、特開
昭５８−８９３９１号公報、同５８−１３４７８４号公
報、同５８−１３４７８６号公報、同６０−４４３８６
号公報、同６０−１３２７８５号公報、同６０−１４５
８７９号公報、同６０−１６８６５１号公報、同６０−
１７１１４３号公報等に記載の、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、またはゼラチン等を紙また
はプラスチックフイルム等の支持体上に塗布したものが
知られている。これらの記録シートも光沢性の点では優
れるがインク速乾性の点で劣るため、フォト光沢紙の用
途としては不十分であった。

【０００７】他方、特開平７−２７６７８９号公報、同
８−１７４９９２号公報、同１１−１１５３０８号公
報、同１１−１９２７７７号公報等では、上述のインク
ジェット記録用シートの要求特性、製造コストを満足す
るインクジェット記録用シートが提案されている。上記
特開平７−２７６７８９号公報では、無機顔料微粒子お
よび水溶性樹脂によって形成され、高い空隙率を持った
三次元構造を有する色材受容層が、支持体上に設けられ
た記録用シートが提案されている。この構成によれば、
上述のインク吸収性が向上し、印画時の混色ニジミが十
分に抑制され、解像度の高い画像を得ることができると
されている。この色材受容層は、一般に、小粒径の粒子
を多量に含有させて形成できるが、層形成のバインダー
量を空隙が形成できるように少なくする必要があるた
め、塗布層を急激に乾燥させるとひび割れが発生し、色
材受容層の透明性および外観が損なわれるといった欠点
があった。

【０００８】インク受容層のひび割れを防止する方法と
して、特開平９−１０９５４５号公報では、塗布液のバ
インダーの粘度を比較的高くする方法が提案されている
が、この方法では、作業性の低下や塗布ムラが発生する
等のおそれがあり、実用上有効であるレベルには至って
いない。また、特開平７−７６１６１号公報、同１０−
１１９４２３号公報では、無機粒子、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、ホウ酸若しくはホウ酸塩からなる塗布
液を用いるひび割れ防止方法が開示されているが、この
方法の場合も、塗布液の粘度が上昇するため作業性の低
下が大きく、液の経時安定性にも問題があり、実用上有
効なレベルには至っていない。

【０００９】上記特開平１０−１１９４２３号公報、ま
たは同１０−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔
料粒子および水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を持つ色
材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用
シートが提案されている。上記各インクジェット記録用
シートは、その構成からインク吸収性に優れ、高解像度
の画像を形成しうる高いインク受容性能を有し、かつ高
光沢を示す。しかしながら、光沢性と風合いの観点か
ら、支持体としてその両側の表面にポリエチレン等の樹
脂コートが施された支持体を用いるため、色材受容層中
に含まれる高沸点溶媒が蒸発せず、また該溶媒が支持体
に吸収されない。このため、色材受容層中にそのまま高
沸点溶媒が残存し、印画後、高温高湿環境下に長時間保
存されると、色材受容層中で該溶媒が染料と共に拡散し
て、経時による画像のニジミ（以下、「経時ニジミ」と
いうことがある。）を生ずるという問題があった。

【００１０】また、空気中の微量ガス、特にオゾンは、
経時による記録画像の褪色の原因となる。特に多孔質構
造の受容層を有する記録材料は多くの空隙を有するた
め、空気中のオゾンに対する耐性が要求される。特開平
２０００−１７７２３５号公報には、アルミナ水和物を
含む多孔質層に、ＭｇイオンおよびＳＣＮイオンを含有
するインクジェット記録媒体が提案されている。該イン
クジェット記録媒体は、ＭｇイオンとＳＣＮイオンとを
多孔質層に含有することで、耐光性および耐オゾン性を
向上させているが、経時ニジミの発生を同時に防ぐこと
はできない。また、ＭｇイオンのかわりにＣａイオンを
用いた場合には、インクの吸収性が低下するとされてい
る。

【００１１】さらに、特開平７−３１４８８２号公報に
は、ジオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エ
ステル類、チオシアン酸塩、およびヒンダードアミン化
合物からなる群より選ばれた１種以上の化合物を含有す
る多孔質インク受理層を有する記録用シートが開示され
ている。前記ヒンダードアミン化合物の具体例として
は、ピペリジンの２位および６位における炭素上の全て
の水素が、メチル基で置換された構造を有するものが挙
げられており、この記録シートは、前記化合物を１種以
上含有することで、空気中の微量ガスによる記録画像の
褪色を防止している。また、特開２０００−２５５１５
７号公報、特開２０００−２５５１５８号公報、および
特開２０００−２５５１６０号公報には、芳香環を有す
る還元剤群から選ばれる化合物を少なくとも１種含有す
るインクジェット記録媒体について、記載されている。
前記芳香環を有する還元剤の具体例としては、ベンゼン
核またはナフタレン核に、水酸基、アミノ基、モノアル
キルアミノ基等の官能基が２つ以上結合した化合物が挙
げられている。該記録媒体は、前記化合物を含有するこ
とで、記録画像の画像保存性を向上させ、褪色を防止し
ている。しかし、これらの記録シートおよび記録媒体に
おいても、経時による記録画像の褪色は防止できるもの
の、経時ニジミの発生を十分に防ぐことができないとい
う問題があった。

【００１２】また、色材受容層にシリカ微粒子を用いる
と耐光性に劣るといった問題がある。このため、特開平
１１−３２１０７８号公報等にはシリカ微粒子の代わり
に微細なアルミナを用いたインクジェット記録用シート
が提案されている。しかし、上記公報に記載された被記
録材（記録用シート）は、アルミナを窒素原子含有モノ
カルボン酸（低分子）で分散させた分散液を用いるた
め、高光沢にならないなどの問題が生じ、耐オゾン性も
低い。

【００１３】特開平１０−１８１１９０号公報には、微
粉砕分散し、５００ｎｍ以下とした顔料を含有する塗布
液を用いる方法が提案されているが、画像の印画濃度、
鮮鋭性および光沢感が低く、耐オゾン性も十分でない。

【００１４】さらに、特開平１２−２１１２４１号公報
には気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分
散液を用いるインクジェット記録用塗布液が提案されて
いるが、記録シート表面にひび割れが発生しやすく、こ
れも画像の印画濃度、鮮鋭性および光沢感が低く、耐オ
ゾン性にも劣る。

【００１５】特開平１−１４１０８５号公報には、記録
媒体上にアニオン化合物と酸化防止剤とを含む記録シー
トが提案されているが、該記録シートはアニオン化合物
を用いているため、塗布液が増粘しやすい傾向にある。

【００１６】また、特開平７−０６８９１９号公報に
は、擬ベーマイトと酸化防止剤とを有する記録シートが
提案されている。該記録シートは、光沢性、耐オゾン性
の点で、ある程度の要求特性を満たすものではあるが、
擬ベーマイト粒子の製造コストが高い点、塗布液の調製
が困難な点、さらに耐光性に劣る等の課題が存在する。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、色材受
容層が、記録面の表面平滑性および光沢性を有し、ひび
割れ等の発生がなく強固である一方、高解像度な画像が
形成できると共に、その形成画像が耐水性、印画濃度、
鮮鋭性に優れるといったインク受容性能を備えながら、
良好なインク吸収性を有し、経時ニジミの発生が少な
く、耐光性および耐オゾン性に優れるインクジェット記
録用シートは、未だ提供されていないのが現状である。

【００１８】本発明は、前記従来における諸問題を解決
し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、第
一に、本発明は、他のインク受容性能を低下させること
なく、良好なインク吸収性を有し、光沢感、耐経時ニジ
ミおよび耐オゾン性に優れ、太陽光や蛍光灯等の光照射
下でも高い耐光性を示すインクジェット記録用シートを
提供することを目的とする。第二に、本発明は、ひび割
れ等の発生がなく強固で、高解像度な画像を形成し、画
像の印画濃度が高く、耐水性に優れるインクジェット記
録用シートを提供することを目的とする。

【００１９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体表面に、色材受容層を有するインクジェ
ット記録用シートであって、前記色材受容層は、アルミ
ナ微粒子を分散して得られる分散液と水溶性樹脂とを含
む塗布液を用いて形成され、さらに、酸化防止剤を含有
することを特徴とするインクジェット記録用シートであ
る。

【００２０】＜２＞ 前記色材受容層は、前記水溶性樹
脂を架橋しうる架橋剤を含むことを特徴とする＜１＞の
インクジェット記録用シートである。

【００２１】＜３＞ 前記架橋剤は、ホウ素化合物であ
ることを特徴とする＜２＞のインクジェット記録用シー
トである。

【００２２】＜４＞ 前記アルミナ微粒子は、平均一次
粒子径が５〜１００ｎｍであることを特徴とする＜１＞
〜＜３＞のインクジェット記録用シートである。

【００２３】＜５＞ 前記分散液において、前記アルミ
ナ微粒子はカチオンポリマーで分散されることを特徴と
する＜１＞〜＜４＞のインクジェット記録用シートであ
る。

【００２４】＜６＞ 前記色材受容層は、前記支持体表
面に前記アルミナ微粒子を分散して得られる分散液と前
記水溶性樹脂とを含む塗布液を塗布し、（１）該塗布と
同時、（２）前記塗布によって形成される塗布層の乾燥
途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示す前、および
（３）該塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、の少なく
ともいずれかに、前記架橋剤と有機媒染剤とを含む溶液
を付与して得られ、かつ、前記塗布液および前記溶液の
少なくともいずれかが、前記酸化防止剤を含むことを特
徴とする＜２＞〜＜５＞のインクジェット記録用シート
である。

【００２５】＜７＞ 前記有機媒染剤は、ポリアリルア
ミンまたはその誘導体であることを特徴とする＜６＞の
インクジェット記録用シートである。

【００２６】

【発明の実施の形態】《インクジェット記録用シート》
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体表面
に、色材受容層を有するインクジェット記録用シートで
あって、前記色材受容層は、アルミナ微粒子を分散して
得られる分散液（以下「アルミナ分散液」という場合が
ある。）と水溶性樹脂とを含む塗布液を用いて形成さ
れ、さらに、酸化防止剤を含有することを特徴とする。

【００２７】本発明のインクジェット記録用シートにお
ける色材受容層は、アルミナ微粒子を分散させたアルミ
ナ分散液と、水溶性樹脂との混合時におこる凝集を抑制
し分散性に優れ粒子径の小さい塗布液を用いて形成され
る。このため、本発明のインクジェットシートは、光沢
度が高く、インク吸収速度および耐光性に優れ、経時ニ
ジミの発生が少なく、かつ、高い印画濃度を示すことが
できる。また、本発明のインクジェット記録用シート
は、色材受容層に酸化防止剤を含むことで耐オゾン性を
向上させることができる。さらに、色材受容層に、アル
ミナ微粒子および水溶性樹脂と有機媒染剤および架橋剤
とを併用することで、ひび割れ等の発生がない強固な色
材受容層を形成することができ、形成画像の耐水性およ
び鮮鋭性等を向上させることができる。

【００２８】〈色材受容層〉まず、色材受容層に含まれ
る各材料について説明する。本発明における色材受容層
は、少なくとも、アルミナ微粒子と水溶性樹脂と酸化防
止剤とを含み、好ましくはさらに架橋剤と有機媒染剤と
を含み、その他必要に応じて各種添加剤を含んでいても
よい。

【００２９】（アルミナ微粒子）本発明における色材受
容層はアルミナ微粒子を含有する。該アルミナ微粒子を
色材受容層に用いると、シリカ微粒子や擬ベーマイトを
用いた場合と同等に、インクの吸収性および保持の効率
が高い。また、屈折率が低いため、適切な粒子径まで分
散をおこなえば色材受容層に透明性を付与でき、高い色
濃度と良好な発色性が得られ、さらに、シリカ微粒子や
擬ベーマイトを用いた場合に比して高い耐光性を発揮す
ることができる。色材受容層が透明であることは、ＯＨ
Ｐ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢
紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と
良好な発色性を得る観点で重要である。

【００３０】上記アルミナ微粒子としては、例えば、無
水若しくは含水アルミニウム酸化物等を挙げることがで
きる。例えば、無水アルミニウム酸化物としては、α−
アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ
等の無水アルミナが挙げられ、含水アルミニウム酸化物
としては、ベーマイト、ギブサイト、バイヤライト、ノ
ルストランダイト、ダイアスポア、トーダイト、アルミ
ナゲル等のアルミナ水和物等を挙げることができる。

【００３１】これらの中でも好ましいアルミナ微粒子
は、δ−アルミナであり、また、製造方法による観点か
らは、気相法により製造されるアルミナ微粒子、すなわ
ち酸水素反応の際に発生する水の存在の下で、またその
ような反応に特徴的な温度において、気体状の金属塩化
物を加水分解することにより得られるアルミナ微粒子
が、特に好ましい。

【００３２】上記アルミナ微粒子の形態としては、例え
ば、所定の粒子径を有する微細な粒子、微粒子、微細粒
子、粉体、微粉、微細粉等を採用することができ、その
平均一次粒子径は、５〜１００ｎｍであるのが好まし
く、特に５〜２０ｎｍであることが好ましい。上記アル
ミナ微粒子の平均一次粒径が上記範囲内にあると、空隙
率の大きい構造を形成することができ、さらにインクジ
ェット記録用シートのインク吸収性を向上させることが
できる。なお、上記平均一次粒子径は、例えば、電子顕
微鏡を用いて測定することができる。

【００３３】本発明おけるアルミナ分散液中のアルミナ
の含有量は、６０質量％以下が好ましく、５〜６０質量
％がさらに好ましく、１０〜５０質量％が特に好まし
い。アルミナ微粒子の含有量が上記範囲内にあると、ア
ルミナ微粒子をより効果的に分散させることができる。
上記アルミナ分散液におけるアルミナ微粒子の含有量が
多くても６０質量％以下であると、例えば、アルミナ分
散液中においてアルミナ微粒子同士の粒子間距離が短く
なること等に起因する増粘やゲル化等を効果的に抑制す
ることができる。

【００３４】上記アルミナ分散液におけるアルミナの含
有量が６０質量％以下、特に５〜６０質量％の範囲であ
り、さらにカチオンポリマーを用いて分散すると、例え
ば、このアルミナ分散液の粘度を５０〜１０００ｍＰａ
・ｓに容易に調節することができるので、取り扱い性に
優れたアルミナ分散液を得ることができる。

【００３５】本発明における水系分散媒としては非アル
カリ性の水系分散媒を挙げることができる。該非アルカ
リ性の水系分散媒としては、例えば、水、メタノール、
エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、および、エチレングリコールからなる群より選択
される少なくとも１種の水系溶媒、これらの中から選択
される２種以上を混合した水系混合溶媒等を挙げること
ができる。

【００３６】上記水系混合溶媒としては、例えば、水と
イソプロピルアルコールとの混合溶媒、水とメタノール
および／またはエタノールとの混合溶媒、水とエチレン
グリコールとイソプロピルアルコールとの混合溶媒、水
とエチレングリコールとイソプロピルアルコールと酢酸
エチルとの混合溶媒等を挙げることができる。

【００３７】−カチオンポリマー− 本発明におけるアルミナ分散液において、水溶性樹脂等
との混合におけるアルミナ微粒子の凝集をさらに防止す
るために、上記アルミナ微粒子はカチオンポリマーを用
いて分散するのが好ましい。以下、アルミナ微粒子の凝
集を防止するために添加するカチオンポリマーを単に
「凝集防止剤」という場合がある。上記凝集防止剤とし
て用いるカチオンポリマーとしては第１級〜第３級アミ
ノ基およびその塩、第４級アンモニウム塩基を有するカ
チオンポリマーが好ましく用いられるが、カチオン性の
非ポリマーも併用することができる。上記カチオンポリ
マーは、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシ
エチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレン
イミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリア
ミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホル
マリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアン
モニウム塩重合物、ポリアミジン等、あるいは、下記第
４級アンモニウム塩基等のカチオン性基を有するモノマ
ーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体若しく
は縮重合体として得られるものが好ましい。

【００３８】カチオン性基を有するモノマーとしては、
例えばトリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２
−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピ
ル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−２−メチルイミタゾール、Ｎ−（３−
ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキ
シルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメ
チル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロ
ライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００３９】上記他のモノマーとして、例えば、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル．（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸−２−エチルへキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステ
ルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル
［（メタ）アクリル酸シクロへキシルなど］、（メタ）
アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェ
ニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸
ベンジルなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類
［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハ
ロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルな
ど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルな
ど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］など
が挙げられる。これらの非イオン性単量体も単独で、若
しくは、二種以上を組合せて使用できる。また、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリ
レート、エチルメタアクリレート、等のモノマーが好適
に用いられる。

【００４０】上記カチオンポリマーは水溶性ポリマーと
しても、また、水分散性のラテックス粒子など、何れの
形でも使用することができる。凝集防止剤として用いる
カチオンポリマーとしては、下記具体例（化合物（１）
〜（４））を好適に使用することができる。但し、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００４１】

【化１】

【００４２】凝集防止剤として用いるカチオンポリマー
の分子量としては、重量平均分子量で１０００〜２００
０００程度が好ましく、２０００〜１０００００程度が
さらに好ましく、３０００〜６００００程度が特に好ま
しい。上記分子量が１０００未満では耐水性が不十分と
なる傾向があり、２０００００を超えると粘度が高くな
り、ハンドリング適性が不良となる場合がある。上記凝
集防止剤として用いるカチオンポリマーのアルミナ微粒
子に対する添加量は、１〜１０質量％が好ましく、１〜
５質量％がさらに好ましい。該添加量が、１質量％未満
では分散性に劣る場合があり、１０質量％を超えるとイ
ンクジェット記録用シートに印画した際、色濃度が低下
することがあるため好ましくない。

【００４３】また、上記アルミナ微粒子と凝集防止剤と
からなる分散液の調製は、アルミナ微粒子水分散液をあ
らかじめ調製し、該水分散液を凝集防止剤水溶液に添加
してもよいし、凝集防止剤水溶液をアルミナ微粒子水分
散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、
アルミナ微粒子水分散液ではなく、粉体のアルミナ微粒
子を用いて上記のように凝集防止剤水溶液に添加しても
よい。上記のアルミナ微粒子と凝集防止剤とを混合した
後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、水分
散液を得ることができる。該水分散液を得るために用い
る分散機としては、高速回転分散機、媒体攪拌型分散機
（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的におこなうという点から、コロイドミル分
散機または高圧分散機が好ましい。

【００４４】（水溶性樹脂）上記水溶性樹脂としては、
例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する
樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオ
ン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロ
ース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロ
ース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプ
ン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキ
サイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰ
Ｏ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニル
エーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有す
る樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビ
ニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、解離
性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸
塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げ
ることができる。上記の中でも、特にポリビニルアルコ
ール類が好ましい。

【００４５】上記水溶性樹脂の含有量としては、色材受
容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好まし
く、１６〜３３質量％がさらに好ましい。上記含有量
が、９質量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時に
ひび割れを生じやすくなることがあり、４０質量％を超
えると、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空
隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。

【００４６】色材受容層を主として構成する、上記アル
ミナ微粒子と上記水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材で
もよいし、複数の素材の混合系であってもよい。

【００４７】また、透明性の観点から、アルミナ微粒子
に組合わせる樹脂の種類が重要となる。上記アルミナ微
粒子を用いる場合には、水溶性樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７
０〜９９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度７０〜９
０％のＰＶＡが特に好ましい。

【００４８】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とアルミナ微粒子表面とが水素結合
を形成して、アルミナ微粒子の二次粒子を鎖単位とする
三次元網目構造を形成しやすくする。上記三次元網目構
造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造の色材受容
層を形成しうると考えられる。インクジェット記録にお
いて、上述のようにして得た多孔質の色材受容層は、毛
細管現象によって急速にインクを吸収し、インクニジミ
のない真円性の良好なドットを形成することができる。

【００４９】−アルミナ微粒子と水溶性樹脂との含有比
− アルミナ微粒子（ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比
〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、水溶性樹脂１質量部に対するアル
ミナ微粒子の質量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな
影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、
細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体
的には、上記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、２：１〜１
０：１が好ましい。上記ＰＢ比が１０：１を超える、即
ち、ＰＢ比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾
燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、２：１未
満、即ちＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂によって塞
がれやすくなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が
低下することがある。

【００５０】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
アルミナ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜１０：
１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布
し、該塗布層を乾燥した場合、アルミナ微粒子の二次粒
子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔
径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容
積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上
の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。

【００５１】（酸化防止剤）上記色材受容層は酸化防止
剤を含有することで、記録画像が空気中のオゾンに曝さ
れることによって経時的に褪色するのを防止、即ち記録
画像の耐オゾン性を向上させることができる。本発明に
用いることができる酸化防止剤は、ラジカル連鎖反応に
よる色素の劣化、生成する過酸化物の分解または大気中
のオゾンによる色素の劣化を防止する機能、即ち酸化防
止機能を有する物質である。上記酸化防止剤としては、
該酸化防止機能を有するものであれば、適宜選定して用
いることができるが、フェノール系、アミン系、また
は、ラジカルを有するものが好ましく、下記一般式
（１）または（２）で表わされる化合物がさらに好まし
い。

【００５２】

【化２】

【００５３】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、おのおの
独立に水素原子、またはアルキル基（分岐、環状構造で
もよく、また不飽和結合を有していてもよい）を表す。
Ｒ⁵は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニ
ル基、水酸基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル
基、または、ニトロラジカルを表す。Ｄは、５〜７員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ⁶は、水
素原子、アルキル基（分岐、環状構造でもよく、また不
飽和結合を有していてもよい）、アリール基、アラルキ
ル基を表す。Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール
基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、カル
ボン酸基、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボ
ンアミド、スルホン酸基、スルホン酸塩、スルホン酸エ
ステル、スルホンアミド、シアノ基、ニトロ基、水酸基
を表す。ｎは、１〜５の整数を表わす。ｍは１〜５の整
数を表わし、１または２が好ましい。Ｘは、ｍが１の場
合は、水素原子を表し、ｍが２〜５の場合は、二価の連
結基を表す。該二価の連結基としては、メチレン基、イ
ソプロピリデン基、エーテル基、チオエーテル基、エス
テル基、フェニレン基等が挙げられる。

【００５４】以下に上記一般式（１）または（２）で表
わされる酸化防止剤の具体例をあげるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００５５】

【化３】

【００５６】

【化４】

【００５７】

【化５】

【００５８】

【化６】

【００５９】上記のほか本発明に用いることができる酸
化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９
号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公
報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、
同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４
４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−
１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同
６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公
報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８
５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８
７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１
−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、
同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号
公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６
７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２
６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６
３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同
６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公
報、

【００６０】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが
挙げられる。

【００６１】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００６２】本発明における色材受容層中の酸化防止剤
の含有量は、色材受容層の全固形分質量に対して、０．
１〜１０質量％が好ましく、０．３〜５質量％がさらに
好ましい。

【００６３】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、アルミナ微粒子および水溶性樹
脂を含む塗布層（多孔質層）に、更に上記水溶性樹脂を
架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤と上記水溶性樹脂と
の架橋反応によって硬化された層であることが好まし
い。

【００６４】上記架橋剤の付与は、上記多孔質性の色材
受容層を形成する塗布液（色材受容層塗布液）が塗布さ
れるのと同時に、または色材受容層用塗布液を塗布して
形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前
に、該架橋剤を含有する溶液（架橋剤溶液）の付与によ
っておこなわれることが好ましい。あるいは、上記塗布
層を乾燥して塗膜を形成した後であってもよい。この操
作により、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発
生を効果的に防止することができる。即ち、上記色材受
容層用塗布液が塗布されたと同時に、あるいは塗布層が
減率乾燥速度を示すようになる前に架橋剤溶液が塗布層
内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、
水溶性樹脂をゲル化（硬化）させることにより、塗布層
の膜強度を即時に大幅に向上させることができる。

【００６５】上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速
である点から、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合
物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オ
ルト硼酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢ
Ｏ₃、Ｍｇ₃（ＢＯ₃）₂、Ｃｏ₃（ＢＯ₃）₂、二硼酸塩
（例えば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩
（例えば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ（ＢＯ₂）₂、ＮａＢＯ₂、Ｋ
ＢＯ₂）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ
₂Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂
Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）が挙げられる。上記架
橋剤としては、その他、グリオキザール、メラミン・ホ
ルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキ
ル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール
樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げるこ
とができる。中でも、ポリビニルアルコールと速やかに
架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩等のホウ素
化合物が好ましく、硼酸がより好ましい。

【００６６】上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、以下の
化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタ
ンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル
尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルス
ルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；

【００６７】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上
を組合わせてもよい。

【００６８】上記架橋剤溶液は、架橋剤を水および／ま
たは有機溶媒に溶解して調製される。架橋剤溶液中の架
橋剤の濃度としては、架橋剤溶液の質量に対して、０．
０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に
好ましい。架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に
水が使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合
溶媒であってもよい。上記有機溶媒としては、架橋剤が
溶解するものであれば任意に使用することができ、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等
のエーテル、およびジクロロメタン等のハロゲン化炭素
系溶剤等を挙げることができる。

【００６９】（有機媒染剤）本発明においては、形成画
像の耐水性、耐経時ニジミの更なる向上を図るために、
色材受容層に有機媒染剤を用いるのが好ましい。上記有
機媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニ
オン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互
作用し色材を安定化し、耐水性や経時ニジミ防止効果を
向上させることができる。

【００７０】しかし、有機媒染剤を直接色材受容層を形
成するための色材受容層用塗布液に添加するとその種類
によってはカチオン電荷を有するアルミナ微粒子との間
で凝集を生ずる懸念があるが、独立の別の溶液として調
製し塗布する方法を利用すれば、アルミナ微粒子の凝集
を懸念する必要はない。よって、本発明においては、上
記アルミナ微粒子とは別の溶液に含有して用いるのが好
ましい。

【００７１】上記有機媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基およびその塩、第４級アンモニウム塩基を有する
カチオンポリマーが好ましく用いられるが、カチオン性
の非ポリマーも併用することができる。上記カチオンポ
リマーは、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシ
エチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレン
イミン、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、
ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジ
シアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒド
ロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン
等、あるいは、下記第４級アンモニウム塩基等のカチオ
ン性基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマ
ーとの共重合体若しくは縮重合体として得られるものが
好ましい。

【００７２】カチオン性基を有するモノマーとしては、
例えばトリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２
−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピ
ル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニル−２−メチルイミタゾール、Ｎ−（３−
ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキ
シルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメ
チル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロ
ライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【００７３】上記他のモノマーとして、例えば、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル．（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸−２−エチルへキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステ
ルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル
［（メタ）アクリル酸シクロへキシルなど］、（メタ）
アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェ
ニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸
ベンジルなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類
［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハ
ロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルな
ど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルな
ど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］など
が挙げられる。これらの非イオン性単量体も単独で、若
しくは、二種以上を組合せて使用できる。また、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリ
レート、エチルメタアクリレート、等のモノマーが好適
に用いられる。

【００７４】本発明に用いる有機媒染剤としては、ポリ
アリルアミンおよびその誘導体が特に好ましい。該ポリ
アリルアミン誘導体は、アクリルニトリル、クロロメチ
ルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキシヘキサン、ソルビン
酸等をポリアリルアミンに２〜５０ｍｏｌ％付加したも
のであり、好ましくは、アクリルニトリル、クロロメチ
ルスチレンの５〜１０ｍｏｌ％付加物であり、特にポリ
アリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％アクリルニトリル付加
物が、オゾン褪色性防止効果を発揮する観点から好まし
い。

【００７５】本発明における有機媒染剤は水溶性ポリマ
ーとしても、また、水分散性のラテックス粒子など、何
れの形でも使用することができる。本発明における有機
媒染剤としては、下記具体例（化合物（１）〜（６））
を好適に使用することができる。但し、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００７６】

【化７】

【００７７】本発明における有機媒染剤の分子量として
は、重量平均分子量で１０００〜２０００００程度が好
ましく、２０００〜１０００００程度がさらに好まし
く、３０００〜６００００程度が特に好ましい。上記分
子量が１０００未満では耐水性が不十分となる傾向があ
り、２０００００を超えると粘度が高くなり、ハンドリ
ング適性が不良となる場合がある。一方非ポリマー性の
媒染剤としては、炭素原子数の総和が１２以上のものが
好ましく、第４級アンモニウム塩基を有する総炭素数１
８以上の化合物がさらに好ましい。また色材受容層中の
有機媒染剤の含有量としては、０．２〜３ｇ／ｍ²が好
ましく、０．２５〜１．５ｇ／ｍ²が更に好ましい。該
含有量が０．２ｇ／ｍ²未満であるとニジミが悪化する
場合があり、３ｇ／ｍ²を超えるとインク吸収性が悪化
する場合がある。

【００７８】（他の成分）色材受容層は、必要に応じて
下記成分を含んでいてもよい。色材の劣化を抑制する目
的で、各種の紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャー等
の褪色防止剤を含んでいてもよい。上記紫外線吸収剤と
しては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾ
トリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例え
ば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾト
リアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−
クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−
２,４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。
ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用
でき、具体的には少なくとも２位または６位のうち１ヵ
所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体
が好ましい。

【００７９】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。

【００８０】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。

【００８１】上記褪色防止剤は、単独でも２種以上を併
用してもよい。この上記褪色防止剤は、水溶性化、分
散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に
含ませることもできる。上記褪色防止剤の添加量として
は、色材受容層塗布液の０．０１〜１０質量％が好まし
い。

【００８２】また、アルミナ微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電
を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子
を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を
含んでいてもよい。

【００８３】〈色材受容層の形成方法〉次に、色材受容
層の形成方法について述べる。本発明の色材受容層は、
少なくともアルミナ微粒子を分散して得られる分散液と
水溶性樹脂と酸化防止剤とを含み、必要に応じて凝集防
止剤、架橋剤、有機媒染剤等を含む塗布液のみを用いて
一液で形成してもよいが、上記有機媒染剤を用いる場合
には、以下の方法で形成されるのが好ましい。上記色材
受容層は、少なくとも前記アルミナ微粒子を分散して得
られる分散液と前記水溶性樹脂を含む塗布液（色材受容
層用塗布液）を塗布し、（１）該塗布と同時に、（２）
前記塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であっ
て、該塗布層が減率乾燥速度を示す前、あるいは（３）
前記塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれか
に、前記塗布層に、少なくとも上記有機媒染剤と架橋剤
とを含む溶液（架橋剤溶液）を付与し、前記塗布層を硬
化および乾燥させて形成されるいわゆる、ＷＯＷ法によ
って形成されるのが好ましい。尚、酸化防止剤は、少な
くとも色材受容層用塗布液および架橋剤溶液のいずれか
に添加されていればよい。

【００８４】上記のように、架橋剤と共に有機媒染剤を
架橋剤溶液に添加して同時塗布することにより、色材受
容層の耐水性を向上させることができる。即ち、上記有
機媒染剤を色材受容層用塗布液に添加するとポリアリル
アミン等有機媒染剤の種類によっては表面にカチオン電
荷を持つアルミナ微粒子との共存下では凝集を生ずる場
合があるが、有機媒染剤を含む溶液と色材受容層用塗布
液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を
採用すれば、アルミナ微粒子の凝集を考慮する必要がな
く、有機媒染剤の選択範囲が広がる。

【００８５】本発明において、アルミナ微粒子を例えば
カチオンポリマーによって分散して得られる分散液と水
溶性樹脂（例えばＰＶＡ）とを含んでなる色材受容層用
の塗布液は、例えば、以下のようにして調製できる。即
ち、アルミナ微粒子を水中に添加して（例えば、１０〜
２０質量％）、さらに、凝集防止剤として用いるカチオ
ンポリマーを添加して（例えば、アルミナ微粒子に対し
て２〜５質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例え
ば、クレアミックス（エム・テクニック（株）製））を
用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００
〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０分間（好
ましくは１０〜３０分間）分散させた後、ポリビニルア
ルコール水溶液（例えば、アルミナ微粒子の１／４程度
の質量のＰＶＡとなるように）を加え、酸化防止剤を色
材受容層用塗布液に添加する場合には、例えば０．５〜
２質量％加えて、さらに上記と同じ回転条件で分散をお
こなうことによって調製することができる。得られた色
材受容層用塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方
法で支持体上に塗布形成することによって、三次元網目
構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することがで
きる。上記色材受容層用塗布液には、必要に応じて、さ
らに界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加する
こともできる。

【００８６】上記色材受容層用塗布液の塗布は、例え
ば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコ
ータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、
スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等
の公知の塗布方法によっておこなうことができる。

【００８７】上述の「塗布層が減率乾燥速度を示すよう
になる前」とは、通常、色材受容層用塗布液を塗布した
直後から数分間を指し、この間においては、塗布された
塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象
である恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間
については、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善
（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されてい
る。

【００８８】上述の通り、上記色材受容層用塗布液の塗
布後、減率乾燥速度を示すようになるまでその塗布層は
乾燥されるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５
〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれ
る。この乾燥時間としては、当然塗布量によって異なる
が、上記の範囲が適当である。

【００８９】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に、上記有機媒染剤および架橋剤を付与する方法と
しては、（１）架橋剤溶液を塗布層上にさらに塗布する
方法、（２）架橋剤溶液をスプレー等の方法によって噴
霧する方法、（３）架橋剤溶液の液中に、該塗布層が形
成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。

【００９０】上記方法（１）において、架橋剤溶液を塗
布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコー
タ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコ
ーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。また、これらの塗布は、２種以上の塗布液を同
時に重層塗布してもよい。

【００９１】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によっておこなうことができる。該同時
塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合
の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１
０分間加熱することによっておこなわれ、好ましくは、
４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによって
おこなわれる。例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤と
して硼砂やホウ酸を使用する場合は、６０〜１００℃で
５〜２０分間加熱することが好ましい。

【００９２】また、架橋剤溶液を塗布層が乾燥して塗膜
を形成した後に付与する場合、該塗布層の乾燥は、４０
〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによってお
こなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分
間加熱することによっておこなわれる。

【００９３】また、上述の塗布における各工程では、溶
媒として水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用い
ることができる。この塗布に用いることができる有機溶
媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、トルエン等が挙げられる。

【００９４】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことによって、表面平滑性、光沢度、
透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。
しかしながら、上記カレンダー処理は、空隙率を低下さ
せる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が
低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件
を設定しておこなう必要がある。

【００９５】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がさらに好ましい。また、カレンダー処理時のロール
間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好まし
く、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがさらに好ましい。

【００９６】上記色材受容層の層厚は、インクジェット
記録用シートの場合では、液滴を全て吸収するだけの吸
収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で
決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ
²で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μ
ｍ以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インク
ジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、
１０〜５０μｍが好ましい。

【００９７】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがさらに好ましい。上記空隙率および細
孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサ
イザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用い
て測定することができる。

【００９８】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
さらに好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（Ｈ
ＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定するこ
とができる。

【００９９】〈支持体〉上記支持体としては、プラスチ
ック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材
料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材
受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光
沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。

【０１００】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレート
は特に好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが
好ましい。

【０１０１】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４
２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載
の方法に従って求められる値である。具体的には、下記
支持体が挙げられる。

【０１０２】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セ
ルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていて
もよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が
挙げられる。更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィ
ルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸
により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げること
ができる。

【０１０３】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好
ましい。

【０１０４】また、上記支持体には、コロナ放電処理、
グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施した
ものを使用してもよい。

【０１０５】次に、上記紙支持体に用いられる原紙につ
いて詳述する。上記原紙としては、木材パルプを主原料
とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン
などの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルな
どの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとし
ては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
ができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢ
ＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好まし
い。但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率として
は、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。

【０１０６】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。

【０１０７】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【０１０８】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される
２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ算分の質量％と
の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分
の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。

【０１０９】原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好
ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さと
しては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（Ｊ
ＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度
としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２
０〜２００ｇが好ましい。

【０１１０】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩ
Ｓ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、５〜９であることが好ましい。

【０１１１】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。

【０１１２】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチ
レン中に添加し、不透明度および白色度を改良したもの
が好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリ
エチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４
〜１３質量％がより好ましい。

【０１１３】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。

【０１１４】以上のように、本発明によれば、他のイン
ク性能を低下させることなく、光沢度、インク吸収速
度、耐経時ニジミ、耐光性および耐オゾン性を向上させ
ることができる。しかも、色材受容層がアルミナ微粒子
を含んで空隙率５０〜８０％の三次元網目構造を有する
と、良好なインク吸収性を示し高解像度な画像が形成で
きると共に、高温高湿環境下での経時ニジミも抑制さ
れ、形成された画像も高い耐光性、耐水性を示すといっ
た、優れたインク受容性能をも同時に確保することがで
きる。

【０１１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」および「％」は、特に指定しない限り
「質量部」および「質量％」を表し、「ＷＭ」に続く数
字は「重量平均分子量」を表し、「重合度」は「重量平
均重合度」を表す。

【０１１６】［実施例１］ −支持体の作製− 秤量１８６ｇ／ｍ²のアート紙（ＯＫ金藤；王子製紙
（株）製）にコロナ放電処理をおこなった後、溶融押出
機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるよ
うにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成し
た（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面
側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯
電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１０
０、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテ
ックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質
量比）で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／
ｍ²となるように塗布した。

【０１１７】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増
白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ
（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレン
を、溶融押出機を用いて、厚み２４μｍとなるように溶
融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側
に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称す
る。）、支持体とした。なお、支持体のオモテ面は塗布
液を塗布する前にコロナ放電処理をして使用した。

【０１１８】−色材受容層用塗布液の調製− 下記組成中のイオン交換水にアルミナ微粒子を混合し、
ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライドをさら
に混合し、上記化合物（１−３９）を添加してナノマイ
ザーＬＡ３１（ナノマイザー（株）製）を用いて、５０
０ｋｇ／ｍ²の圧力で２回処理をおこなった後、さらに
６０分間攪拌をおこない、下記組成中のポリビニルアル
コール８％水溶液を攪拌しながら加え、さらにエマルゲ
ン１０９Ｐ（１０％）水溶液を加え、色材受容層用塗布
液Ａを調製した。アルミナ微粒子と水溶性樹脂との質量
比は、３．５：１であった。

【０１１９】 〔色材受容層用塗布液Ａの組成〕 ・アルミナ微粒子 ７．８部 （ＢＥＴ法による比表面積：１００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１０ｎｍ、 Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、日本エアロジル（株）製） ・イオン交換水 ６１．７部 ・ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライド ０．８部 （上記化合物（３）、固形分濃度６０％、 ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製、分子量２００００） ・ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製） ・上記化合物（１−３９）（酸化防止剤） ０．４部

【０１２０】−インクジェット記録用シートの作製− 上記より得られた色材受容層用塗布液Ａを、支持体のオ
モテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて１７
０ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥
機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形
分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この
期間恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の架橋
剤溶液Ａに３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ
²を付着させ（架橋剤溶液を付与する工程）、更に８０
℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、乾
燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた、本発明のイ
ンクジェット記録用シート（１）を作製した。

【０１２１】 〔架橋剤溶液Ａの組成〕 ・ホウ酸（架橋剤） １．５部 ・イオン交換水 ７６．５部 ・ポリアリルアミン１０％水溶液（有機媒染剤、ＷＭ１００００） ２０部 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン系界面活性剤） ２部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、）

【０１２２】［実施例２］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａを下記組成の色材受容層用塗布液Ｂに変更
した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェッ
ト記録用シート（２）を作製した。

【０１２３】 〔色材受容層用塗布液Ｂの組成〕 ・アルミナ微粒子 ７．８部 （ＢＥＴ法による比表面積：１００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１０ｎｍ、 Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、日本エアロジル（株）製） ・イオン交換水 ６１．７部 ・ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライド ０．８部 （上記化合物（３）、固形分濃度６０％、 ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製、分子量２００００） ・ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製） ・上記化合物（１−８７）（酸化防止剤） ０．４部

【０１２４】［実施例３］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａを下記組成の色材受容層用塗布液Ｃに変更
した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェッ
ト記録用シート（３）を作製した。

【０１２５】 〔色材受容層用塗布液Ｃの組成〕 ・アルミナ微粒子 ７．８部 （ＢＥＴ法による比表面積：１００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１０ｎｍ、 Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、日本エアロジル（株）製） ・イオン交換水 ６１．７部 ・ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライド ０．８部 （上記化合物（３）、固形分濃度６０％、 ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製、分子量２００００） ・ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製） ・上記化合物（１−７７）（酸化防止剤） ０．４部

【０１２６】［実施例４］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａを下記組成の色材受容層用塗布液Ｄに変更
した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェッ
ト記録用シート（４）を作製した。

【０１２７】 〔色材受容層用塗布液Ｄの組成〕 ・アルミナ微粒子 ７．８部 （ＢＥＴ法による比表面積：１００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１０ｎｍ、 Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、日本エアロジル（株）製） ・イオン交換水 ６１．７部 ・ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライド ０．８部 （上記化合物（３）、固形分濃度６０％、 ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製、分子量２００００） ・ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製） ・上記化合物（１−８２）（酸化防止剤） ０．４部

【０１２８】［実施例５］実施例１において、色材受容
層用塗布液Ａに化合物（１−３９）を添加せず、かつ、
架橋剤溶液Ａを下記組成の架橋剤溶液Ｂに変更した以外
は実施例１と同様に本発明のインクジェット記録用シー
ト（５）を作製した。

【０１２９】 〔架橋剤溶液Ｂの組成〕 ・ホウ酸（架橋剤） １．５部 ・イオン交換水 ７１．５部 ・ポリアリルアミン１０％水溶液（有機媒染剤；ＷＭ１００００） ２０部 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン系界面活性剤） ２部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、） ・化合物（１−３９）（酸化防止剤） ５．０部

【０１３０】［実施例６］下記組成中のイオン交換水に
アルミナ微粒子を混合し、ポリジアリルモノメチルアン
モニウムクロライドをさらに混合し、ナノマイザーＬＡ
３１（ナノマイザー（株）製）を用いて、５００ｋｇ／
ｍ²の圧力で２回処理をおこなった後、さらに６０分間
攪拌をおこない、下記組成中のポリビニルアルコール８
％水溶液を攪拌しながら加え、さらにエマルゲン１０９
Ｐ（１０％）水溶液を加え、色材受容層用塗布液Ｅを調
製した。アルミナ微粒子と水溶性樹脂との質量比は、
３．５：１であった。

【０１３１】 〔色材受容層用塗布液Ｅの組成〕 ・アルミナ微粒子 ７．８部 （ＢＥＴ法による比表面積：１００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１０ｎｍ、 Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、日本エアロジル（株）製） ・イオン交換水 ６１．７部 ・ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライド ０．８部 （上記化合物（３）、固形分濃度６０％、 ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製、分子量２００００） ・ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製） ・ホウ酸（架橋剤） ７．０部 ・上記化合物（１−３９）（酸化防止剤） ０．４部

【０１３２】−インクジェット記録用シートの作製− 得られた色材受容層用塗布液Ｅを支持体表面に塗布し、
約７℃一度冷却した後、２０〜６５℃の風を吹き付けて
乾燥し、本発明のインクジェット記録用シート（６）を
作製した。

【０１３３】［比較例１］実施例１において色材受容層
用塗布液Ａを、下記組成の色材受容層用塗布液Ｆに変更
した以外は実施例１と同様に比較用インクジェット記録
用シートを作製した。

【０１３４】 〔色材受容層用塗布液Ｆの組成〕 ・アルミナ微粒子 ７．８部 （ＢＥＴ法による比表面積：１００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１０ｎｍ、 Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ、日本エアロジル（株）製） ・イオン交換水 ６２．９部 ・ポリジアリルモノメチルアンモニウムクロライド ０．８部 （上記化合物（３）、固形分濃度６０％、 ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製、分子量２００００） ・ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製）

【０１３５】−評価方法− （１−１）光沢度 印画前の記録シートの色材受容層表面における６０°光
沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，ス
ガ試験機（株）製）にて測定した。結果を表１に示す。

【０１３６】（１−２）インク吸収速度 インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコー
エプソン（株）製）を用いて、インクジェット記録用シ
ートに、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像
を印画し、その直後（約１０秒後）、該画像上に紙を接
触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準に従
って評価した。結果を表１に示す。 〔基準〕 ＡＡ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。
インク吸収速度が良好な事を示す。 ＣＣ：紙上へのインクの一部転写が認められた。

【０１３７】（１−３）経時ニジミ 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上にマゼンタインクとブラックインクと
を隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２
８ｍｍ）を印画し、Ｘライト３１０ＴＲ（Ｘライト社
製）によってビジュアル濃度を測定した。さらに、印画
後３時間放置した後、４０℃、相対湿度９０％の恒温恒
湿槽に１日保管し、再度ビジュアル濃度を測定してその
濃度差（ΔＯＤ）を算出した。該濃度差（ΔＯＤ）の値
が小さいほど経時ニジミの発生は抑制されている。結果
を表１に示す。

【０１３８】（１−４）耐光性 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シ
アン）およびＫ（黒）のベタ画像を印画し、Ｘライト３
１０ＴＲ（Ｘライト社製）によって各色のビジュアル濃
度を測定した。その後、印画した画像に対して３６５ｎ
ｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフイルムを通し
て、Ｘｅｎｏｎ ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ
６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、２５℃、相対湿度
３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その
後、ランプを消した状態で、２０℃、相対湿度９１％の
環境条件下に１時間放置するサイクルを７日間おこなっ
た。その後、再度各色のビジュアル濃度を測定して各色
の中で残存率（試験前後での濃度変化率）が低いマゼン
タの残存率を算出した。結果を表１に示す。

【０１３９】（１−５）オゾン褪色試験 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シートの色材受容層上に、Ｃ（シアン）の印画
をおこない４ｐｐｍのオゾン雰囲気中で６時間処理をお
こなった。該処理前のシアン濃度（ｘ）と処理後のシア
ン濃度（ｙ）とから残存率（１００ｙ／ｘ）を算出し、
評価した。結果を表１に示す。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】上記表１から、アルミナ微粒子をカチオン
ポリマーで分散させ、酸化防止剤を含む実施例１〜６は
塗布液が凝集することなく、光沢度、インク吸収性、経
時ニジミ、耐光性および耐オゾン性のすべてにおいて良
好であった。これに対し、アルミナ微粒子を用いたが、
酸化防止剤用いなかった比較例１は耐オゾン性に劣って
いた。

【０１４２】

【発明の効果】本発明は、他のインク受容性能を低下さ
せることなく、良好なインク吸収性を有し、光沢感、耐
経時ニジミおよび耐オゾン性に優れ、太陽光や蛍光灯等
の光照射下でも高い耐光性を示すインクジェット記録用
シートを提供することができる。また、本発明は、ひび
割れ等の発生がなく強固で、高解像度な画像を形成し、
画像の印画濃度が高く、耐水性に優れるインクジェット
記録用シートを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC06 2H086 BA02 BA15 BA31 BA33 BA34 BA38 BA46 4D075 BB24Z CA32 CA35 CA38 CA48 CB04 DA04 DB18 DB48 DB53 DC27 EA07 EA10 EB13 EB22 EB35 EB52 EB56 EC01 EC37 EC53 4J038 BA122 CG142 CG212 CH212 CR072 DA122 EA011 HA216 HA476 JA64 JB26 KA02 KA03 KA06 KA08 KA09 KA20 MA10 NA03 NA04 NA11 PA18 PB11

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体表面に、色材受容層を有するイン
   クジェット記録用シートであって、前記色材受容層は、
   アルミナ微粒子を分散して得られる分散液と水溶性樹脂
   とを含む塗布液を用いて形成され、さらに、酸化防止剤
   を含有することを特徴とするインクジェット記録用シー
   ト。
2. 【請求項２】 前記色材受容層は、前記水溶性樹脂を架
   橋しうる架橋剤を含むことを特徴とする請求項１に記載
   のインクジェット記録用シート。
3. 【請求項３】 前記架橋剤は、ホウ素化合物であること
   を特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用シ
   ート。
4. 【請求項４】 前記アルミナ微粒子は、平均一次粒子径
   が５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
5. 【請求項５】 前記分散液において、前記アルミナ微粒
   子はカチオンポリマーで分散されることを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用シ
   ート。
6. 【請求項６】 前記色材受容層は、前記支持体表面に前
   記アルミナ微粒子を分散して得られる分散液と前記水溶
   性樹脂とを含む塗布液を塗布し、（１）該塗布と同時、
   （２）前記塗布によって形成される塗布層の乾燥途中で
   あって該塗布層が減率乾燥速度を示す前、および（３）
   該塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、の少なくともい
   ずれかに、前記架橋剤と有機媒染剤とを含む溶液を付与
   して得られ、かつ、前記塗布液および前記溶液の少なく
   ともいずれかが、前記酸化防止剤を含むことを特徴とす
   る請求項２〜５のいずれかに記載のインクジェット記録
   用シート。
7. 【請求項７】 前記有機媒染剤は、ポリアリルアミンま
   たはその誘導体であることを特徴とする請求項６に記載
   のインクジェット記録用シート。