JP2003105223A

JP2003105223A - 染料前駆体複合体およびこれを用いた多色感熱記録体

Info

Publication number: JP2003105223A
Application number: JP2001302099A
Authority: JP
Inventors: Takashi Sasaki; 隆佐々木; Kaoru Hamada; 薫濱田; Yoshihide Kimura; 義英木村
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-09

Abstract

(57)【要約】【課題】記録濃度が高くかつ鮮明な色調の記録画像が
得られる多色感熱記録体の提供。【解決手段】支持体上に、それぞれ異なる色調に発色
する２種類以上の無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体と、該染料前駆体と反応して発色させる電子受容性有
機化合物とを含有する感熱発色層を支持体上に設けた多
色感熱記録体において、該染料前駆体の少なくとも１種
類が、ポリイソシアネート化合物の樹脂膜で被覆されて
いる染料前駆体複合体である多色感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染料前駆体と水分
散性ポリイソシアネート化合物の樹脂膜とからなる染料
前駆体複合体、およびこれを用いた多色感熱記録体に関
する。

【０００２】

【従来技術】感熱記録体は、一般に支持体上に無色ない
し淡色の電気供与性染料前駆体と電子受容性有機化合物
とを主成分とする感熱発色層を設けたものであり、熱ヘ
ッド・熱ペン・レーザー光等で加熱することにより、電
子供与性染料前駆体と電子受容性有機化合物が相溶・反
応し発色記録画像が得られるものである。このような感
熱記録体は一般的に記録装置がコンパクト・安価であ
り、かつ保守も容易であり、騒音の発生が少ないなどの
利点があり、計測用記録器・ファクシミリ・プリンター
・レジスターの出力ラベルなどの広範囲の分野に利用さ
れているが、その用途の拡大に伴い要求される品質も多
様化しており、特に多色記録化に関してはその視覚効果
の面から実用化の要望が高まっている。多色感熱記録体
は、一般的に支持体上に単層もしくは複数層の発色層を
設け、印加エネルギーの差により複数の発色色相を持つ
ようにしたものである。これらの方法は通常、同一の感
熱発色層中に互いに異なる色調に発色する２種類以上の
染料前駆体を含有する単層タイプの場合では、低温発色
色調に高温発色色調が混ざり鮮明な発色色相が得られに
くく、また、高温発色層と低温発色層とを積層した複数
層タイプの場合では、多層化による製造工程の煩雑化が
避けられない。鮮明な多色発色を得るために、特開昭６
０−２４２０９３号には、ガラス転移温度の異なる２種
類以上のマイクロカプセルに、それぞれ異なる色調に発
色する発色成分を含有することが記載されている。しか
し、異なる色調に発色する染料を別々にマイクロカプセ
ル化すると、カプセル壁に完全に隔離されているためそ
れぞれ発色感度が低下し、色分離性に劣るという問題が
ある。

【０００３】特開２０００−１７７２５１号には、個体
状のロイコ染料を内包しかつ熱記録時に破壊されやすい
マイクロカプセルが記載されているが、破壊されやすい
ゆえに地色や耐擦過性に劣ったり、壁膜材がゼラチンの
場合は、耐湿性も悪く十分な品質の多色感熱記録体を得
ることができない。また、特開平９−７６６３４号に
は、染料を溶質とし、有機溶剤を溶媒とする油性溶液を
水性液体中に乳化分散し、油性液滴の周りに高分子物質
からなる壁膜を形成することにより、発色性染料を芯物
質として含有するマイクロカプセルと、該マイクロカプ
セルに含有させた染料とは異なる色調に発色する固体微
粒子状態の発色性染料を含有することが記載されている
が、色分離性が不十分である。特開平４−１０１８８５
号には、染料前駆体とマイクロカプセル壁材とを水に難
溶または不溶の有機溶剤に溶解した溶液を親水性コロイ
ド溶液中に乳化分散した後、系を昇温するとともに反応
容器内を減圧することにより、有機溶剤を留去しつつマ
イクロカプセルの壁を形成する製造方法が記載されてい
る。しかし、有機溶剤を除去する場合、工程の複雑化が
避けられずマイクロカプセルの強度も低下する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多色
感熱記録体に利用できる染料前駆体複合体を簡便な方法
で得ること、また、低温発色色調と高温発色色調との混
ざりがなく色分離性に優れるとともに、地色および耐擦
過性に優れた多色感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の本
発明により達成された。すなわち、本発明は、無色ない
し淡色の電子供与性染料前駆体がポリイソシアネート化
合物の樹脂膜で被覆されている染料前駆体複合体であっ
て、該ポリイソシアネート化合物が、水分散性ポリイソ
シアネート化合物であることを特徴とする染料前駆体複
合体に関する。本発明の染料前駆体複合体は、支持体上
に、それぞれ異なる色調に発色する２種類以上の無色な
いし淡色の電子供与性染料前駆体と、該染料前駆体と反
応して発色させる電子受容性有機化合物とを含有する感
熱発色層を支持体上に設けた多色感熱記録体において、
該染料前駆体の少なくとも１種類として用いることがで
きる。本発明は、電子供与性染料前駆体（以下「染料前
駆体」ということがある）を水分散性ポリイソシアネー
ト化合物の樹脂膜で被覆することにより、目的を達成し
得ることを見出しなされたものである。本発明によって
優れた色分離性が得られる理由は明らかではないが、次
のように考えられる。水分散性ポリイソシアネート化合
物は、通常染料前駆体よりもガラス転移点温度が高いた
め、染料前駆体を水分散性ポリイソシアネート化合物の
樹脂膜で被覆することにより、発色温度が高温側にシフ
トし、高温発色用の染料前駆体として適した状態にな
り、低温発色色調と高温発色色調との差が鮮明になると
考えられる。また、従来のマイクロカプセルでは、染料
前駆体およびポリイソシアネート化合物を溶解した油性
溶液を、保護コロイド水溶液中に乳化分散し、昇温して
重合反応を起こさせカプセル膜を形成する。従って、ポ
リイソシアネート化合物の樹脂膜は、染料前駆体を含む
カプセルの内側から形成されることになるが、若干でも
ポリイソシアネート化合物と染料前駆体とが溶融状態に
あるとガラス転移点が低くなる。これに対し、本発明
は、染料前駆体の外側から樹脂膜が形成されることを特
徴とし、これにより高いガラス転移点を保持することが
できるため、優れた色分離性が得られると考えられる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の染料前駆体複合体は、水
溶性高分子物質を用いて染料前駆体を分散した後、この
分散液に水分散性ポリイソシアネート化合物を加え、染
料前駆体の周囲にポリイソシアネートの樹脂膜を形成す
ることによって得られる。本発明に用いられる染料前駆
体としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知
の無色または淡色のロイコ染料など全て使用可能であ
り、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタ
ン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビ
ニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な染料前駆体
の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独また
は２種以上混合して使用してもよい。＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン

【０００７】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベ
ンジルアミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラ
ン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン

【０００８】３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−
クロロアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン

【０００９】３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−７−（Ｎ−フェニルメチル−Ｎ−メチル）フルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ［ａ］
フルオラン３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−
メチルフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン

【００１０】２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３，６，６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３，６，６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド

【００１１】＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル

【００１２】本発明において、染料前駆体を分散するた
めに用いられる水溶性高分子物質としては、イオン系高
分子、非イオン系高分子、例えばゼラチン、でんぷん、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ン硫酸塩、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸塩、ポリオ
キシアルキルエーテルやその変性体等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。これらの水
溶性高分子物質を用いて染料前駆体を分散した分散液
は、染料前駆体の粒径が５０％容積平均で０．１μｍ〜
１．０μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜０．８μｍの
範囲となるように微粒化することが望ましい。微粒子化
は記録濃度および色分離性の向上に非常に効果的であ
る。また、染料前駆体を水溶性高分子物質に直接分散す
るのではなく、染料前駆体を酢酸エチルやジクロロメタ
ンなどの低沸点溶媒に溶解したものを、上記水溶性高分
子物質の溶液中で乳化、エマルジョンを形成したのち、
低沸点溶媒を揮発させて染料前駆体の分散液を得ること
も可能である。この方法の場合は、得られる染料前駆体
の分散体が球形となるので、水分散性ポリイソシアネー
ト化合物の樹脂膜で被覆されやすくなる。

【００１３】次いで、上記の染料前駆体の分散液に、水
分散性ポリイソシアネート化合物と必要に応じてポリオ
ール、ポリアミン等の助剤を添加し、０．２〜１．５℃
／分のペースで昇温、緩やかに攪拌しながら保持し、染
料前駆体の周囲に水分散性ポリイソシアネート化合物の
樹脂膜を形成させる。本発明で用いられる水分散性ポリ
イソシアネート化合物は、主に脂肪族、脂環式、または
芳香族のポリイソシアネート化合物やその誘導体に、エ
チレンオキシド等のノニオン性の官能基を付加すること
で水に対する分散性を高めたものである。水分散性ポリ
イソシアネート化合物の例としては、例えば、特公平７
−３０１６０号公報で開示されている脂肪族ポリイソシ
アネートと少なくとも１０のエチレンオキシドユニット
を有するポリエーテル鎖を少なくとも１個含有する一価
又は多価のノニオン性ポリアルキレンエーテルアルコー
ルとの反応生成物、特開平７−１０９３２７号公報で開
示されている少なくとも７０モル％がエチレンオキサイ
ド単位である平均７〜２５個のアルキレンオキサイド単
位を含むポリエーテル鎖を含有する一価又は多価アルコ
ールと２，４−及び/又は２，６−ジイソシアナトトル
エンの部分ウレタン化組成物、特開平１１−３１０７０
０号公報で開示されているポリイソシアネートとイソシ
アネート基に対して反応性の活性水素原子を有し、親水
・疎水バランス（ＨＬＢ）が１７以下であり、かつ１分
子中にエチレンオキシド単位を平均１５〜３５個含むノ
ニオン性乳化剤との反応生成物で構成されている変性ポ
リイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００１４】水分散性ポリイソシアネート化合物を得る
ために用いられるイソシアネートとしては、主に脂肪
族、脂環式、または芳香族のポリイソシアネートやその
誘導体が挙げられる。脂肪族及び脂環式ポリイソシアネ
ートの例としては、１）脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートを基材と
したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。１，
６−ジイソシアナトヘキサン及び／又は１−イソシアナ
ト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル
−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート＝ＩＰ
ＤＩ）を基材としたイソシアナトイソシアヌレートが挙
げられる。このような化合物の製造は、例えば、独国特
許第２，６１６，４１６号、欧州特許公開第３，７６５
号、第１０，５８９号、第４７，４５２号、米国特許第
４，２８８，５８６号または第４，３２４，８７９号に
記載されている。また、下記式で表される他の脂肪族及
び／または脂環式ジイソシアネートを基材としたイソシ
アヌレート基含有ポリイソシアネートも挙げられる。こ
れは単純なトリス−イソシアナトアルキル−（又は−シ
クロアルキル−）イソシアヌレート又はそれとその高級
（１個よりも多いイソシアヌレート環を含有する）同族
体との混合物である。

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃は、出発ジイ
ソシアネートからイソシアネート基を除去することによ
って得られる同一または異なる炭化水素基を表す。）２）下記式で表される脂肪族及び／又は脂環式に結合し
たイソシアネート基を有するウレツトジオンジイソシア
ネート。

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中Ｒ₁及びＲ₂は前記と同じ。特にはヘ
キサメチレンジイソシアネート及び／またはＩＰＤＩか
らイソシアネート基を除去することによって得られる炭
化水素基を表す。）ウレツトジオンジイソシアネートは単独あるいは他の脂
肪族ポリイソシアネート、特に上記１）に記載されたイ
ソシアヌレート基含有ポリイソシアネートと混合物とし
て存在することができる。

【００１９】３）脂肪族に結合したイソシアネート基を
有するビユウレツト基含有ポリイソシアネート、即ちト
リス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビユウレツトま
たはそれとその高級同族体との混合物。４）脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
するウレタン基及び／又はアロファネート基含有ポリイ
ソシアネート、即ち過剰量のヘキサメチレンジイソシア
ネート又はＩＰＤＩを単純な多価アルコール（例えばト
リメチロールプロパン、グリセリン、１，２−ジヒドロ
キシプロパン又はそれらの混合物）と反応させることに
よって得られるもの。５）下記式で表される脂肪族又は脂環式に結合したイソ
シアネート基を有するオキサジアジントリオン基含有ポ
リイソシアネート。

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、Ｒ₁は上記に既に記載した意味を
有し、特定的には、生成物が１，６−ジイソシアナトヘ
キサン及び二酸化炭素から生成せしめられた場合のヘキ
サメチレン基を有す。）上記１）〜５）で例示した脂肪族又は脂環族ポリイソシ
アネートは、単独あるいは所望に応じて混合して存在す
ることができる。なお、本発明でいう「脂肪族ポリイソ
シアネート」は、イソシアネートが脂肪族又は脂環式の
炭素原子に結合しているポリイソシアネートを表す。ま
た、芳香族ポリイソシアネートの例としては、２，４−
及び／又は２，６−ジイソシアナトトルエン等が挙げら
れる。上記ポリイソシアネートに付加するエチレンオキ
シド等のノニオン性官能基の例としては、エチレンオキ
シドユニット含有ポリエーテルアルコールが挙げられ
る。適当なポリエーテルアルコールの製造のために、一
価又は多価の開始剤分子例えばメタノール、ｎ−ブタノ
ール、シクロヘキサノール、３−メチル−３−ヒドロキ
シメチルオキセタン、フェノール、レゾルシノール、エ
チレングリコール、プルピレングリコール、アニリン、
トリメチロールプロパン又はグリセリンのアルコキシ化
生成物（少なくとも１０一般に１０〜７０好ましくは１
５〜６５のエチレンオキシドユニットを含有するポリエ
ーテル鎖を少なくとも１個含有する。）が用いられる。

【００２２】水分散性ポリイソシアネートの製造は、上
記の脂肪族、脂環式、または芳香族のポリイソシアネー
トやその誘導体に、イソシアネート反応性基を含有する
親水性化合物、好ましくは上記のノニオン性エチレンオ
キシドユニット含有ポリエーテルアルコールを、少なく
とも約１：１、好ましくは約２：１〜約１０００：１の
ＮＣＯ／ＯＨ当量比にて反応させることにより行われ
る。特に多価ポリエーテルアルコールを用いる場合、少
なくとも約２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比が用いられる。
上記水分散性ポリイソシアネートの製造は、一般に５０
〜１３０℃の中高程度の温度で行われる。本発明におい
て、染料前駆体を被覆するために用いられる水分散性ポ
リイソシアネートの量は、目的とする多色感熱記録体が
必要とする発色温度によって適宜決定すればよいが、染
料前駆体１ｇに対して０．０３〜０．７ｇ、より好まし
くは０．１〜０．５ｇにすることによって、好ましい発
色色相が得られる。

【００２３】さらに、水分散性ポリイソシアネートに加
えて、ポリオール、ポリアミン等を添加することも可能
である。ポリオールとしては、多価アルコールや多価ア
ルコールのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ
る。多価アルコールの例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、レゾルシノール、グリセリン、
ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、メチルグルコシド、ソルビソー
ル、蔗糖等の多糖類など２つ以上のヒドロキシル基を有
する化合物が挙げられる。ポリアミンとしては、例えば
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、オクタメチレンジアミン、パラフェニレン
ジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどのア
ルキレンポリアミン、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノ−ル
アミン、イソブタノールアミンなどのアルカノールアミ
ン等が挙げられる。

【００２４】さらに本発明においては、水分散性ポリイ
ソシアネートと共に市販のポリウレタン粒子を用いるこ
とも可能である。これは粒径が５ｎｍ〜５００ｎｍ、好
ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍのポリウレタン粒子であ
り、上記水分散性ポリイソシアネートと共に用いること
でポリウレタン粒子が架橋され、染料前駆体に対する被
覆性が良好になる。ポリウレタン粒子の例としては、タ
ケラックＷシリーズ、タケラックＷＳシリーズ（三井武
田ケミカル製）などが挙げられる。以上のようにして得
られる水分散性ポリイソシアネート化合物の樹脂膜で被
覆された染料前駆体複合体は、多色感熱記録体の高温発
色色調を与える発色成分として好ましく用いられる。ま
た、本発明の多色感熱記録体においては、染料前駆体複
合体に含有される染料前駆体とは異なる色調に発色する
染料前駆体を少なくとも１種含有する。これらは、前述
した染料前駆体など、各種公知の染料前駆体の中から適
宜選択可能であるが、染料前駆体複合体よりも低温で発
色するものが望ましい。またこれらは、一般の感熱記録
体において使用される形態、すなわち固体微粒子状態で
分散し用いることができる。本発明の多色感熱記録体に
使用される電子受容性有機化合物としては、感熱記録分
野で公知の有機顕色剤を使用することができ、例えば、
特開平３−２０７６８８号、特開平５−２４３６６号公
報等に記載のビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息
香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル
類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリール
スルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナ
ート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２
−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイル
オキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類、
特開平８−５９６０３記載のアミノベンゼンスルホンア
ミド誘導体、国際公開ＷＯ９７／１６４２０記載のジフ
ェニルスルホン架橋型化合物が例示される。以下に代表
的な公知の顕色剤の具体例を示すが、特にこれらに制限
されるものではない。また、これらの顕色剤は単独また
は２種類以上混合しても良い。

【００２５】＜ビスフェノールＡ類＞４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４，４´−シクロヘキシリデンジフェノールｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール１，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル＜フタル酸モノエステル類＞フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジルエステル＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５
−ジフェニルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド

【００２６】＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン類＞４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞４−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン１，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン＜レゾルシノール類＞１，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン

【００２７】＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル

【００２８】＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン

【００２９】＜ビスフェノールスルホン類（II）＞４，４′−スルホニルジフェノール２，４′−スルホニルジフェノール３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル＜その他＞ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベンジルフェノール４，４’―ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタン４，４’―ビス（フェニルアミノチオカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルフィドこの他に、特開平１０−２５８５７７記載の高級脂肪酸
金属複塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレ
ート型発色成分を、染料前駆体複合体とは異なる色調に
発色する発色成分として使用することもできる。

【００３０】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を配合し
て記録感度を調整することができる。かかる増感剤とし
ては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メト
キシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−
ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、べヘン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールアマ
イド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル
酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ
オクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−
ジ−ｐ−クロロベンジル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、ｐ−べンジルビフェニル、４−
ビフェニルパラトリルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェ
ノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，
２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチ
ルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニ
ルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフ
ェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ
（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニル
オキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル
−２−フェニルエタン、１，２−ビス（フェノキシメチ
ル）ベンゼン、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トル
エンスルホンアミド、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フ
ェニル−α−ナフチルカーボネート等を例示することが
できるが、特に、これらに制限されるものではない。こ
れらの増感剤は単独または２種類以上混合して使用して
もよい。

【００３１】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。本発明で
使用することができる填料としては、シリカ、炭酸カル
シウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タル
ク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタ
クリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や、
中空プラスチックピグメントなどの無機または有機充填
剤などが挙げられる。

【００３２】また、より鮮明に高温発色の色調を得たい
ときは、複数層タイプの場合、高温発色層中の填料の配
合量を低くするか配合しないことが有効である。これ
は、加色型である場合、高温加熱時に高温発色層にて形
成された発色組成物（染料前駆体と顕色剤との反応生成
物すなわち発色画像）が、高温発色層にとどまらず低温
発色層中の填料に吸収されやすくなり、低温発色組成物
と効率良く混合して、混色である高温発色色調が得られ
るためと考えられる。このほかに脂肪酸金属塩などの離
型剤、ワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリ
アゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水
化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使
用することができる。支持体としては、紙、再生紙、合
成紙、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィル
ム、不織布、金属箔等が使用可能であり、また、これら
を組み合わせた複合シートを使用してもよい。さらに、
耐擦過性を高める目的で、高分子物質等のオーバーコー
ト層を感熱発色層上に設けることもできる。また、発色
感度を高める目的で、有機填料または無機填料を含有す
るアンダーコート層を感熱発色層と支持体の間に設ける
こともできる。本発明の多色感熱記録体に用いられる有
機顕色剤、染料前駆体、染料前駆体複合体の量、および
その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記
録適性に従って決定され、特に限定されるものではない
が、通常、顕色剤１部に対して填料０〜４部、バインダ
ーは全固形分中５〜２５％が適当である。染料前駆体
は、複合体中および複合体となっていないものを合わせ
顕色剤１部に対して０．１〜２部含有することが好まし
い。

【００３３】本発明において、感熱発色層の塗布量は特
に限定されるものではないが、一般に乾燥重量で１．５
〜１２ｇ／ｍ²程度の範囲で調整される。さらに本発明
においては、複数層タイプの場合、高温発色層と低温発
色層との間に中間層を設けることも可能である。かかる
中間層を形成する塗液中には、先に説明したようなバイ
ンダー、填料、増感剤、消泡剤、紫外線吸収剤、蛍光染
料などを適宜配合することができる。また、中間層の塗
布量は１〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調整すればよい。
これらの顕色剤、染料前駆体複合体、および必要に応じ
て添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグ
ラインダーなどの粉砕機或いは適当な乳化装置によって
数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダ
ー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター
法、ロールコーター法、エアナイフコーター法、ブレン
ドコーター法、フローコーター法、カーテンコーター
法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グラ
ビアリバース法、リバース・ロールコーター法等が挙げ
られる。また、噴霧、吹き付け又は浸漬後、乾燥しても
よい。

【００３４】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範
囲はこれらに限定されるものではない。なお実施例、比
較例中、部および％はそれぞれ重量部、重量％を示す。

【００３５】［実施例１］＜水分散性ポリイソシアネー
トの樹脂膜で被覆された染料前駆体の作製＞８％ポリビ
ニルアルコール水溶液８０．０部に３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン２０．０部を混合し、サンドグラインダーにて
上記粒子の５０％容積粒径が０．５μｍになるまで湿式
磨砕を行い、分散液Ａを得た。分散液Ａ−５０部に水４
６．６部とグリセリン０．４部加え攪拌した後３５℃に
保持したものに、イソシアヌレート体ポリイソシアネー
トにエチレンオキシドユニットを付加した水分散性ポリ
イソシアネート（商品名ＷＤ７３０：三井武田ケミカル
製）３部を添加後、０．２〜１．５℃／分のペースで８
０℃まで昇温し１０時間保持したのち３０℃まで冷却
し、水分散性ポリイソシアネートの樹脂膜で被覆された
染料前駆体分散液Ｂ（染料濃度１０．０％）を得た。＜多色感熱記録体の製造＞下記配合の感熱発色層用の顕
色剤分散液（液）及び青色系に発色するロイコ染料分
散液（液）を、それぞれ別々にサンドグラインダーで
平均粒子径１ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。液（顕色剤分散液）４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン６．０部１０％ポリビニルアルコール１８．８部水１１．２部液（青色系ロイコ染料分散液）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド１．０部１０％ポリビニルアルコール２．３部水１．３部次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、感熱発色層塗液を調製した。液（顕色剤分散液）４８．０部液（青色系ロイコ染料分散液）９．２部染料前駆体分散液Ｂ２０．０部酸化ケイ素顔料（２５％分散液；ミズカシルＰ−５２７（水澤化学製））４０部１０％ポリビニルアルコール１２．４部調整した感熱発色層塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面
に塗布量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布した後、乾
燥を行い、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が
５００〜６００秒になるように処理することによって多
色色感熱記録体を得た。

【００３６】［実施例２］分散液Ａ−５０部に水４６．
５２部とテトラエチレンペンタミン０．４８部加え攪拌
した後３５℃に保持したものに、イソシアヌレート体ポ
リイソシアネートにエチレンオキシドユニットを付加し
た水分散性ポリイソシアネート（ＷＤ７３０：三井武田
ケミカル製）３部を添加すること以外は、実施例１と同
様にして水分散性ポリイソシアネートの樹脂膜で被覆さ
れた染料前駆体分散液Ｃを得た。さらに、この分散液Ｃ
を染料前駆体分散液Ｂのかわりに用いること以外は、実
施例１と同様にして多色感熱記録体を作製した。

【００３７】［実施例３］分散液Ａ−５０部に水４７部
加えた後３５℃に保持したものに、イソシアヌレート体
ポリイソシアネートにエチレンオキシドユニットを付加
した水分散性ポリイソシアネート（ＷＤ７３０：三井武
田ケミカル製）３部を添加すること以外は、実施例１と
同様にして水分散性ポリイソシアネートの樹脂膜で被覆
された染料前駆体分散液Ｄを得た。さらに、この分散液
Ｄを染料前駆体分散液Ｂのかわりに用いること以外は、
実施例１と同様にして多色感熱記録体を作製した。

【００３８】［実施例４］分散液Ａ−５０部に水４４部
と３０％濃度の平均粒径６０μｍのポリウレタン粒子水
溶液（Ｗ−６１５：三井武田ケミカル製）４部を加えた
後３５℃に保持したものに、イソシアヌレート体ポリイ
ソシアネートにエチレンオキシドユニットを付加した水
分散性ポリイソシアネート（ＷＤ７３０：三井武田ケミ
カル製）２部を添加すること以外は、実施例１と同様に
して水分散性ポリイソシアネートの樹脂膜で被覆された
染料前駆体分散液Ｅを得た。さらに、この分散液Ｅを染
料前駆体分散液Ｂのかわりに用いること以外は、実施例
１と同様にして多色感熱記録体を作製した。

【００３９】［比較例１］実施例１と同様にして多色感
熱記録体を作製した。但し、感熱発色層塗液の調製にあ
たり、染料前駆体Ｂ液の代わりに下記配合で湿式磨砕を
行った黒染料分散液（液）９．２部を添加した。液（黒色系ロイコ染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１．０部１０％ポリビニルアルコール２．３部水１．３部

【００４０】［比較例２］３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
１５．０部をジイソプロピルナフタレン３０．０部に加
え加熱溶解後３５℃まで放冷し、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４’−ジイソシアネート３６．０部を添加攪拌
したものを、５．５％ＰＶＡ水溶液６４．０部に加え激
しく攪拌乳化した。油滴の平均粒径１．５μｍのＯ／Ｗ
タイプエマルションを得たのち、このエマルションに水
１０５．０部を混合し、８０℃で極緩やかに攪拌しなが
ら１０時間保持して、染料前駆体のウレタンマイクロカ
プセル分散液Ｆを得た。この分散液Ｆ４９．１部を染料
前駆体分散液Ｂ２９．４部のかわりに用いること以外
は、実施例１と同様にして多色感熱記録体を作製した。

【００４１】［評価方法］上記のようにして得られた多
色感熱記録体の試験を次のように行い、結果を表１に示
した。・発色性作成した多色感熱記録体について、MARKPOINT社製感熱
プリンター（ROHN社製サーマルヘッド、ＫＭ２００４−
Ａ３を装着）を用い、印加エネルギー０．０７６ｍｊ／
ｄｏｔ、および０．２１９ｍｊ／ｄｏｔで印字し、得ら
れた画像及び地肌をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４）を
用いて測定した。なお、青発色画像を評価する場合はマ
クベス濃度計のレッドフィルター（Ｒ）およびブルーフ
ィルター（Ｂ）でそれぞれ測定した値の差で表し、黒発
色画像および地肌を評価する場合はアンバーフィルター
（Ａ）で測定した値で表した。・色分離性実施例および
比較例で得られた感熱記録体を、感熱記録層を設けた面
の反対面からライターの火であぶり、丸く不定型に広が
る発色部の中央部と周縁部の様子を目視により判定し
た。発色部は、中央部は高温であるため高温発色色調と
なり、周縁部は温度が低いため低温発色色調となる。 ○：高温発色色調の黒色と低温発色色調の青色との境界
がはっきりしている △：境界がぼやける、またはにじんだようになる ×：境界の判別が困難

【００４２】

【表１】

【００４３】［評価結果］本発明の実施例は、低印加エ
ネルギー（０．０７６ｍｊ／ｄｏｔ）および高印加エネ
ルギー（０．２１９ｍｊ／ｄｏｔ）において、十分な記
録濃度と鮮明な色調が得られた。これに対し、異なる色
調に発色する２種類の染料前駆体を混合した比較例１で
は、印加エネルギーによって異なる色調に発色する多色
感熱記録体を得ることはできなかった。また、本発明の
実施例は温度差による鮮明な色調差を持ち色分離性に優
れているのに対し、比較例は高温発色色調の黒色と低温
発色色調の青色との境界が不明瞭であった。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、各発色色調において高
い記録濃度を有する多色感熱記録体が得られる。特に、
同一の感熱発色層内に異なる色調に発色する染料前駆体
を含有する場合でも、それぞれの色調が鮮明な記録画像
を得ることができ、極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村義英東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社商品研究所内Ｆターム(参考） 2H026 AA11 AA28 BB01 BB21 CC05 EE05 FF05 FF07 4G005 AA01 AB14 BA02 DA05W DB27X DC42Y DC46Y DD24Y DD38Z EA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体
が水分散性ポリイソシアネート化合物の樹脂膜で被覆さ
れている染料前駆体複合体。
【請求項２】支持体上に、それぞれ異なる色調に発色
する２種類以上の無色ないし淡色の電子供与性染料前駆
体と、該染料前駆体と反応して発色させる電子受容性有
機化合物とを含有する感熱発色層を支持体上に設けた多
色感熱記録体において、該染料前駆体の少なくとも１種
類が、請求項１記載の染料前駆体複合体である多色感熱
記録体。
【請求項３】無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体
が水分散性ポリイソシアネート化合物の樹脂膜で被覆さ
れている染料前駆体複合体の製造方法であって、水溶性
高分子物質を用いて該染料前駆体を分散した後、この分
散液に水分散性ポリイソシアネート化合物を加え、染料
前駆体の周囲にポリイソシアネート化合物の樹脂膜を形
成する染料前駆体複合体の製造方法。