JP2003107774A - トナー及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ＯＨＰ透過性に優れ、高光沢度の定着画像が得
られるトナーを提供する。 【解決手段】 結着樹脂、着色剤及びワックスを少なく
とも有するトナー粒子及び外添剤を有するトナーであ
り、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線において、最大吸熱ピー
クが５５乃至８０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅が
２乃至７℃であり、結着樹脂成分は、ポリエステル樹脂
を主成分としており、トナーは、温度１４０℃における
動的弾性率（Ｇ’₁₄₀）が、５×１０²乃至１×１０⁵ｄ
Ｎ／ｍ²であり、温度１７０℃における動的弾性率
（Ｇ’₁₇₀）との比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀）が、０．０５
乃至５０であり、抽出開始から８時間時における結着樹
脂成分のＴＨＦ不溶分Ａが、１０乃至２０質量％であ
り、抽出開始から２４時間時における結着樹脂成分のＴ
ＨＦ不溶分Ｂが、１乃至１０質量％であり、Ｂ／Ａが、
０．１乃至０．８であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法、トナージェット法の如き画像形成
方法において形成される静電荷像の現像に用いるトナー
及び画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機
においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各
感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナ
ー，マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナ
ーを用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬
送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成
せしめる方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静
電気力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻
き付け、現像−転写工程を４回実施することでフルカラ
ー画像を得る方法が一般的に利用されている。

【０００３】これらフルカラー用複写機に登載されるト
ナーとしては、色再現性の向上やオーバヘッドプロジェ
クター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱加
圧定着工程で各トナーが充分混色することが必要であ
る。

【０００４】一般の白黒複写機用黒トナーと較ベフルカ
ラー画像用トナーは、シャープメルト性を有する低分子
量結着樹脂が好ましい。しかしながら、通常シャープメ
ルト性結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが
溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オ
フセット性に問題を生じ易い。

【０００５】一般の白黒複写機用黒トナーは、定着時の
耐高温オフセット性を向上させるためポリエチレンワッ
クスやポリプロピレンワックスに代表される比較的高結
晶性のワックスが離型剤として用いられている。例えば
特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号
公報、特開昭５７−５２５７４号公報に提案されてい
る。しかしながら、フルカラー画像用トナーにおいて
は、この離型剤自身の高結晶性やＯＨＰ用シートの材質
との屈折率の違いのためＯＨＰで透映した際、透明性が
阻害され、投影像は彩度や明度が低くなる。

【０００６】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特開平４−１４９５５９号公報、特開平４−１０７
４６７号公報に提案されている。

【０００７】更に結晶化度の低いワックスを用いる方法
が特開平４−３０１８５３号公報、特開平５−６１２３
８号公報に提案されている。比較的透明性が良く融点の
低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、モンタ
ン系ワックスの使用が、特開平１−１８５６６０号公
報、特開平１−１８５６６１号公報、特開平１−１８５
６６２号公報、特開平１−１８５６６３号公報、特開平
１−２３８６７２号公報に提案されている。

【０００８】しかしながら、これらのワックスは、ＯＨ
Ｐでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高温
オフセット性の全てが充分満足されるものではない。こ
のため通常のカラートナーでは離型剤を極力添加せず
に、加熱定着ローラーへシリコーンオイルやフッ素オイ
ルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセット性の向上
とＯＨＰでの透明性を図っている。

【０００９】しかしながら、このようにして得られた定
着画像は、その表面に余分のオイルが付着している。オ
イルが感光体に付着して汚染したりオイルが定着ローラ
ーを膨潤し、定着ローラーの寿命を短くする場合があ
る。

【００１０】定着画像上へのオイルスジを発生させない
ため、オイルを均一に且つ定量的に定着ローラー表面上
に供給する必要性があり、定着装置が大型化する傾向に
ある。

【００１１】そのため、高温オフセットを防止するため
のオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少な
くした加熱加圧定着手段において、オフセットの発生が
抑制されているトナーであり、さらに、定着画像の透明
性に優れているトナーが待望されている。

【００１２】そこで、特開平８−３１４３００号公報、
特開平８−５０３６８号公報には、重合懸濁法によりワ
ックスを内包化させることにより、定着オイルを使用し
ないトナー及び画像形成法が提案されている。

【００１３】しかし、これらのトナーでは、定着画像上
へのオイルスジは抑制されるものの、トナー内部にワッ
クスを大量に内包化させる必要があり、且つスチレンア
クリルを主成分とするバインダーを使用するため、定着
画像表面の凹凸は避けられず、結果的にＯＨＰ透過性と
しては、満足できるものであるとは言い難い。

【００１４】同時に、これらのトナーによる画像記録物
は必然的に低グロスとなるため、グラフと文字部の混在
したグラフィック画像においては、違和感のない良好な
画像を得られるというメリットはあるものの、ピクトリ
アルな画像においては、定着後のトナーが充分に溶融さ
れないため、二次色の混色性が低く、色再現範囲は狭く
なるというデメリットがある。

【００１５】従って、オイルを使用しないか、又は、オ
イルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段において、
シャープメルト性の高いポリエステルをメインバインダ
ーとすることにより高いグロスを達成し、二次色の混色
性に優れ、色再現範囲が広く、且つＯＨＰ透過性の優れ
たトナーが待望されている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナー及び画像形成方法を提供
するものである。

【００１７】本発明の目的は、多量のオイルを塗布する
ことなく、またはオイルを全く塗布することなく定着し
得るトナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００１８】本発明の目的は、ＯＨＰでの透明性が良好
で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範囲が広い
トナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００１９】本発明の目的は、低温定着性に優れ且つ耐
高温オフセット性に優れたトナー及び画像形成方法を提
供することにある。

【００２０】本発明の目的は、高温環境放置時における
耐ブロッキング性に優れたトナー及び画像形成方法を提
供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】具体的には、本発明は、
結着樹脂、着色剤及びワックスを少なくとも有するトナ
ー粒子及び外添剤を有するトナーであり、ワックスのＤ
ＳＣ吸熱曲線において、温度３０乃至１６０℃の範囲に
おける最大吸熱ピークが５５乃至８０℃にあり、最大吸
熱ピークの半値幅が２乃至７℃であり、結着樹脂成分
は、ポリエステル樹脂を主成分としており、トナーは、
温度１４０℃における動的弾性率（Ｇ’₁₄₀）が、５×
１０²乃至１×１０⁵ｄＮ／ｍ²であり、温度１７０℃に
おける動的弾性率（Ｇ’₁₇₀）との比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’
₁₇₀）が、０．０５乃至５０であり、テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）を溶媒とするトナーのソックスレー抽出に
おいて、抽出開始から８時間時における結着樹脂成分の
ＴＨＦ不溶分Ａが、１０乃至２０質量％であり、抽出開
始から２４時間時における結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分
Ｂが、１乃至１０質量％であり、ＴＨＦ不溶分ＡとＴＨ
Ｆ不溶分Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が、０．１乃至０．８であ
ることを特徴とするトナーに関する。

【００２２】さらに、本発明は、静電荷像保持体に静電
荷像を形成し、静電荷像をトナーで現像して静電荷像保
持体上にトナー像を形成し、静電荷像保持体からトナー
像を中間転写体を介して、又は、中間転写体を介さずに
転写材へ転写し、転写材上のトナー像を加熱加圧定着す
る画像形成方法であり、該トナーは、結着樹脂、着色剤
及びワックスを少なくとも有するトナー粒子及び外添剤
を有するトナーであり、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線にお
いて、温度３０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピ
ークが５５乃至８０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅
が２乃至７℃であり、結着樹脂成分は、ポリエステル樹
脂を主成分としており、トナーは、温度１４０℃におけ
る動的弾性率（Ｇ’₁₄₀）が、５×１０²乃至１×１０⁵
ｄＮ／ｍ²であり、温度１７０℃における動的弾性率
（Ｇ’₁₇₀）との比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀）が、０．０５
乃至５０であり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒
とするトナーのソックスレー抽出において、抽出開始か
ら８時間時における結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ａが、
１０乃至２０質量％であり、抽出開始から２４時間時に
おける結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ｂが、１乃至１０質
量％であり、ＴＨＦ不溶分ＡとＴＨＦ不溶分Ｂとの比
（Ｂ／Ａ）が、０．１乃至０．８であることを特徴とす
る画像形成方法に関する。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明者らは、結着樹脂、着色剤
及びワックスを少なくとも有するトナー粒子及び外添剤
を有するトナーであり、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線にお
いて、温度３０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピ
ークが５５乃至８０℃にあり、最大吸熱ピークの半値幅
が２乃至７℃であり、結着樹脂成分は、ポリエステル樹
脂を主成分としており、トナーは、温度１４０℃におけ
る動的弾性率（Ｇ’₁₄₀）が、５×ｌ０²乃至１×１０⁵
ｄＮ／ｍ²であり、温度１７０℃における動的弾性率
（Ｇ’₁₇₀）との比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀）が、０．０５
乃至５０であり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒
とするトナーのソックスレー抽出において、抽出開始か
ら８時間時における結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ａが、
１０乃至２０質量％であり、抽出開始から２４時間時に
おける結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ｂが、１乃至１０質
量％であり、ＴＨＦ不溶分ＡとＴＨＦ不溶分Ｂとの比
（Ｂ／Ａ）が、０．１乃至０．８である場合に、オイル
を使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加
熱加圧定着手段において、高いグロスを満足し、二次色
の混色性に優れ、色再現範囲が広く、且つＯＨＰ透過性
の優れたトナー及び画像形成方法を提供できる知見を得
たため、本発明に到達したものである。以下、本発明に
関し、詳細に説明する。

【００２４】本発明において、トナー粒子の結着樹脂
は、カルボキシル基を有するポリエステル樹脂であり、
カルボキシル基を有し、下記式（Ａ）で示される分子骨
格を有するポリエステル樹脂が好ましい。

【００２５】

【化１】 〔式中、ｘ及びｙは１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平均
値は２〜４である。〕

【００２６】式（Ａ）で示される分子骨格を有するポリ
エステル樹脂は、後に詳しく説明する有機金属化合物と
同時に溶融混練される際に、金属イオン架橋構造が形成
され易く、トナーの動的弾性率曲線において明瞭な極小
値（Ｇ’ｍｉｎ）を有するトナーを良好に生成し得る。

【００２７】例えば、図１に示す後述のトナー製造例と
類似のトナーの動的弾性率曲線においては、温度１７０
℃の領域の動的弾性率（Ｇ’₁₇₀）が、温度１４０℃の
領域の動的弾性率（Ｇ’₁₄₀）よりも高温サイドの温度
で、トナーは高粘弾性を有しているため、耐高温オフセ
ット性に極めて優れている。

【００２８】一方、図２に示す如き粘弾性を示す後述の
比較トナーと類似処方のトナーは、温度１００乃至２０
０℃の領域に明確な極小値を有していなく、温度１００
℃よりも高温サイドにおいても温度の上昇とともにトナ
ーの貯蔵弾性率が低下している。この様なトナーは、耐
高温オフセット性に劣り、定着可能温度領域が本発明の
トナーよりも狭くなる。

【００２９】本発明者らは、温度１４０℃での動的弾性
率（Ｇ’₁₄₀）と温度１７０℃での動的弾性率
（Ｇ’₁₇₀）との比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀）が、耐高温オ
フセット性に強い相関性があり、Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀が
０．０５乃至５０の範囲にあるものが、ＯＨＰでの透明
性が良好で且つ二次色の混色性が良好なため、色再現範
囲が広いトナー及び画像形成方法を提供することがで
き、且つ低温定着性に優れ、且つ耐高温オフセット性に
優れたトナー及び画像形成方法を提供することができる
ことを見出した。

【００３０】Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀の値が０．０５未満の場
合は、ＯＨＰでの透明性が不十分で、且つ二次色の混色
性が十分でないため色再現範囲が狭い。

【００３１】一方、Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀の値が５０を超え
る場合は、温度１４０℃よりも高温サイドにおいても温
度の上昇とともにトナーの貯蔵弾性率が、著しく低下し
ている。

【００３２】この様なトナーは、耐高温オフセット性に
劣り、定着可能温度領域が本発明のトナーよりも狭くな
る。

【００３３】また、Ｇ’₁₄₀は５×１０²乃至１×１０⁵
ｄＮ／ｍ²である必要があり、５×１０²ｄＮ／ｍ²を下
回ると耐高温オフセット性に劣り、１×１０⁵ｄＮ／ｍ²
を上回ると低温定着性に問題が生じる。

【００３４】式（Ａ）で示される分子骨格がなぜ特異的
に有機金属化合物と作用するかは十分には判明していな
いが、この分子鎖特有の屈曲性が相互作用しやすい配座
を形成しやすいため（分子配置相互作用）と、ｐ位に電
子供与性を有するフェニル基の電子供与性、また−ＣＨ
＝ＣＲ−のπ電子供与性相互作用が深く係わっていると
思われる。

【００３５】本発明のトナーに係わる金属イオン架橋構
造は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分のソックス
レー抽出における、抽出時間による変化にあらわれる。

【００３６】抽出開始から８時間時における結着樹脂成
分のＴＨＦ不溶分Ａが、１０乃至２０質量％であり、抽
出開始から２４時間時における結着樹脂成分のＴＨＦ不
溶分Ｂが、１乃至１０質量％であり、ＴＨＦ不溶分Ａと
ＴＨＦ不溶分Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が、０．１乃至０．８
を特徴とする、ＴＨＦの溶媒和エネルギーで架橋構造が
緩むような、ソフトな架橋構造を形成されることが重要
である。

【００３７】本発明者らは、抽出開始から２４時間時に
おける結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ｂと８時間時におけ
るＴＨＦ不溶分Ａとの相関が定着性能に係わることを見
出すことができた。ＴＨＦ不溶分ＡとＴＨＦ不溶分Ｂと
の比（Ｂ／Ａ）が、０．１乃至０．８の範囲にある場合
が、耐高温オフセット性、定着面の光沢性、低温定着性
などを満足できる。（Ｂ／Ａ）が０．１未満の場合、架
橋構造が弱過ぎて耐高温オフセット性が不十分であり、
０．８をこえる場合は、強く硬い架橋構造のために、定
着面の光沢性が低く、ＯＨＰの透光性が悪くなる傾向が
ある。

【００３８】本発明における主な結着樹脂であるポリエ
ステル樹脂を生成するための二価のアルコール成分とし
ては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、水酸化ビスフ
ェノールＡ、また式（Ｂ）で表わされるビスフェノール
誘導体

【００３９】

【化２】 〔式中、Ｒはエチレン、プロピレン基であり、ｘ，ｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜１０である。〕が挙げられる。

【００４０】また、非線状ポリエステル樹脂を形成する
ための三価以上のアルコール成分としては、例えば、ソ
ルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジぺンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ト
リヒドロキシベンゼンが挙げられる。三価以上の多価ア
ルコールの使用量は、全モノマー基準で０．１〜１．９
ｍｏｌ％が好ましい。

【００４１】また、ポリエステル樹脂を生成するための
二価の酸成分としては、例えば、フマル酸，マレイン
酸，無水マレイン酸，コハク酸，アジピン酸，セバシン
酸，マロン酸およびこれらを炭素数８〜２２の飽和もし
くは不飽和の炭化水素基で置換した脂肪族系酸成分モノ
マー；また芳香族系酸成分モノマーとして、フタル酸，
イソフタル酸，無水フタル酸，テレフタル酸およびその
エステル誘導体が挙げられる。

【００４２】また、非線状ポリエステル樹脂を形成する
ための三価以上の多価カルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸およ
び、これらの無水物やエステル化合物が挙げられる。三
価以上の多価カルボン酸成分の使用量は、全モノマー基
準で０．１〜１．９ｍｏ１％が好ましい。

【００４３】本発明において、ポリエステル樹脂の好ま
しいガラス転移温度は５２〜６９℃、好ましくは５４〜
６７℃であるのが良い。また、トナー化した際における
ガラス転移温度は５５〜７２℃、好ましくは５７〜７０
℃であるのが良い。

【００４４】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が５２
℃未満の場合、もしくはトナーのガラス転移温度が５５
℃未満の場合には、定着性には優れるものの、耐オフセ
ット性が低下し、定着ローラヘの汚染や定着ローラへの
巻き付きが発生し好ましくない。さらに定着後の画像表
面のグロスが高くなりすぎてしまい画像品位が低下して
好ましくない。

【００４５】また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
が６９℃よりも高い場合、もしくはトナーのガラス転移
温度が７２℃より高い場合には、定着性が悪化し、複写
機本体の設定定着温度を上げざるを得ず、得られた画像
は一般にグロスが低く、かつフルカラートナー用として
の混色性が低下する。

【００４６】本発明において、ポリエステル樹脂のＴＨ
Ｆ可溶分のＧＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）
が１３００〜９５００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）
が２６００乃至１９００００であり、該ポリエステル樹
脂のＴＨＦ可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの
比（Ｍｗ／Ｍｎ）は２乃至２０であることが好ましい。

【００４７】また、トナー化した際のＴＨＦ可溶分のＧ
ＰＣ測定において、数平均分子量（Ｍｎ）が１５００〜
１００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００
乃至２０００００であり、該トナーのＴＨＦ可溶分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は該
ポリエステル樹脂と同じ２乃至２０であることが好まし
い。

【００４８】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が１３００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が２
６００未満、もしくはトナーの数平均分子量（Ｍｎ）が
１５００未満の場合または重量平均分子量（Ｍｗ）が３
０００未満の場合には、いずれも定着画像表面の平滑性
は高く見た感じの鮮やかさはあるものの、耐久において
高温オフセットが発生しやすくなり、さらに、長期保存
安定性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア
表面にトナー成分が付着してキャリアスペントの発生と
いった新たな問題も懸念される。さらに、カラートナー
粒子の製造時のトナー原料の溶融混練時にシェアーがか
かり難く、着色剤の分散性が低下し易く、よってトナー
の着色力の低下やトナーの帯電量の変動が生じ易い。

【００４９】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が９５００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が
１９００００を超える場合、もしくはトナーの数平均分
子量（Ｍｎ）が１００００を超える場合または重量平均
分子量（Ｍｗ）が２０００００を超える場合は、いずれ
も耐オフセット性に優れるものの、定着設定温度を高く
せざるを得ないし、さらに、仮に顔料の分散の程度をコ
ントロールできたとしても、画像部での表面平滑性が低
下してしまい色再現性が低下し易くなってしまう。

【００５０】ポリエステル樹脂もしくはトナーのＭｗ／
Ｍｎが２未満の場合には、一般に得られるポリエステル
樹脂は、分子量自体が小さくなることから、前述の分子
量が小さい場合と同様に耐久による高温オフセット現
像、長期保存安定性の低下、現像器内でのトナー融着及
びキャリアスペントが生じ易くなり、さらに、トナーの
帯電量のばらつきが生じ易い。

【００５１】ポリエステル樹脂もしくはトナーのＭｗ／
Ｍｎが２０を超える場合には、耐高温オフセット性に優
れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ないし、さ
らに、仮に顔料の分散の程度をコントロールできたとし
ても、画像部での表面平滑性が低下してしまい、二次色
の混色性が低下するために、色再現性が低下し易くなっ
てしまう。

【００５２】本発明のトナーにおいて、荷電制御剤とし
て有機金属化合物が用いられ、有機金属化合物として
は、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカル
ボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香
族カルボン酸誘導体の金属化合物であり、さらにはサリ
チル酸金属化合物であることが好ましく、その金属とし
ては、２価以上の金属原子が好ましい。２価の金属とし
てＭｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，
Ｎｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺が挙げられる。２価の金属とし
ては、Ｚｎ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｍｇ²⁺，Ｓｒ²⁺が好ましい。３
価以上の金属としてはＡｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺
があげられる。これらの金属の中で好ましいのはＡ
ｌ³⁺，Ｃｒ³⁺であり、特に好ましいのはＡｌ³⁺である。

【００５３】本発明においては、有機金属化合物とし
て、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物が特に好ましい。サリチル酸金属化合物は、例え
ば、サリチル酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、
２価以上の金属原子を溶融している水溶液を水酸化ナト
リウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨ
を調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することによ
り芳香族サリチル酸の金属化合物を合成し得る。ただ
し、上記の合成方法だけに限定されるものではない。

【００５４】有機金属化合物は、トナーの質量基準で
０．１〜１０質量％（より好ましくは０．５〜９質量
％）使用すると、トナーの帯電量の初期変動が少なく、
現像時に必要な絶対帯電量が得られやすく、結果的に
「カブリ」や画像濃度ダウンの如き画像品質の低下がな
く好ましい。

【００５５】着色剤としては、顔料及び／又は染料を用
いることができる。例えば染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトレッド１，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブ
ルー１，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２，Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー９，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５，Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５，Ｃ．
Ｉ．モーダントブルー７，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン
６，Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４，Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クグリーン６等が挙げられる。

【００５６】顔料としては、ミネラルファストイエロ
ー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ
イエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジ
ンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファー
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられ
る。

【００５７】また、フルカラー画像形成用トナーとして
使用する場合には、マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，
８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，
１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３
２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５
０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６
０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８
９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，
２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９，Ｃ．Ｉ．バットレッド１，
２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられ
る。

【００５８】係る顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。マゼンタ用染
料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２
３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８
３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパ
ースレッド９，Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１
３，１４，２１，２７，Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレ
ット１の如き油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，
２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，
２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３
７，３８，３９，４０，Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，
２７，２８の如き塩基性染料が挙げられる。

【００５９】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。

【００６０】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３，９３，９７，１８０，Ｃ．Ｉ．バット
イエロー１，３，２０等が挙げられる。

【００６１】着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部
に対して、１乃至１５質量部、好ましくは３乃至１２質
量部、より好ましくは４乃至１０質量部含有しているこ
とが良い。

【００６２】着色剤の含有量が１５質量部より多い場合
には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される
様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの
帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られに
くくなる。

【００６３】着色剤の含有量が１質量部より少ない場合
には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の
高品位画像が得られ難い。

【００６４】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナー粒子は、磁性体を含む。その場合、磁
性体は着色剤としての機能も有する。磁性材料として
は、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化
鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂ
ｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのよ
うな金属との合金、およびこれらの混合物等が挙げられ
る。

【００６５】例えば、磁性材料としては、四三酸化鉄
（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜
鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅Ｏ
₁₂），酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガド
リニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）・酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ
₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦ
ｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙
げられる。好適な磁性材料は四三酸化鉄，磁性フェライ
ト又はγ−三二酸化鉄の微粉末である。

【００６６】磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ（好ま
しくは０．１〜０．５μｍ）で、７９５．８ｋＡ／ｍ
（１０ｋエルステッド）印加で磁気特性が抗磁力１．６
〜１２ｋＡ／ｍ（２０〜１５０エルステッド）、飽和磁
化５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ（好ましくは５０〜１００
Ａｍ²／ｋｇ）、残留磁化２〜２０Ａｍ²／ｋｇのものが
好ましい。

【００６７】結着樹脂１００質量部に対して、磁性体１
０〜２００質量部、好ましくは２０〜１５０質量部使用
するのが良い。

【００６８】本発明において、必要に応じて一種又は二
種以上の離型剤を、トナー粒子中に含有させてもかまわ
ない。

【００６９】離型剤としては次のものが挙げられる。低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイク
ロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂
肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの
如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水
素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、
サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き
脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カル
ナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を
脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、離型剤とし
て、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽
和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バ
リナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコー
ル、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カル
ナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアル
コールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価
アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラ
ウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステ
アリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチ
レンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステア
リン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビ
スオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸
アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系
ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
の如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれている
もの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリ
ル酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフト
ワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多
価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添
加することによって得られるヒドロキシル基を有するメ
チルエステル化合物などが挙げられる。

【００７０】特に好ましく用いられるワックスとして
は、パラフィンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワック
ス、エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成分と
するワックス、飽和脂肪酸ビスアミドなどがあげられ
る。

【００７１】ワックスの量は、結着樹脂１００質量部あ
たり０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部
が好ましい。

【００７２】ワックスの量が０．１質量部未満の場合
は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合もしくは全
く使用しない場合の離型効果が得られず、１０質量部よ
りも多い場合は、顔料の分散が悪くなり、結果的にトナ
ーの彩度を損なうこととなる。

【００７３】ワックスのＤＳＣ吸熱曲線において、温度
３０乃至１６０℃の範囲における最大吸熱ピークは５５
乃至８０℃であることが好ましい。最大吸熱ピークが５
５℃未満のワックスを用いた場合、本発明に用いられる
樹脂のガラス転移温度よりも低くなるために、高温環境
に放置した際にトナー表面に溶け出すため、耐ブロッキ
ング性能が大幅に悪くなる。一方、最大吸熱ピークが８
０℃より大きい場合、トナー定着溶融時にワックスが迅
速に溶融トナー表面に移行できず、離型性が悪くなるた
めに、高温オフセットが発生し易くなる。

【００７４】また、本発明に用いられるワックスは、吸
熱ピークの半値幅が７℃以下であるものが好ましい。吸
熱ピークの半値幅が７℃を超えるものは、トナーが定着
溶融時に迅速に溶融トナー表面に移行できず、特に金属
化合物で架橋された構造の樹脂においては、ワックスの
移行速度が遅くなるため、十分な離型効果、耐高温オフ
セット性を満足できないとともに、前述のソフトな金属
イオン架橋を形成するのに至らない。

【００７５】ワックスの量は、結着樹脂１００質量部あ
たり０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部
が好ましい。１０質量部を超える場合は、着色剤のトナ
ー中の分散性を阻害し、十分な色再現性を得ることがで
きない。また、０．１質量部未満では、目視判断のでき
ない高温オフセットを防止することが不十分となる。

【００７６】ワックスは、樹脂を溶剤に溶解し、樹脂溶
液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、予め
樹脂合成時に内添する方法、混練時に混合する方法で結
着樹脂に含有させられる。

【００７７】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。流動性向上剤
としては、トナー粒子に外添することにより、流動性が
添加前後を比較すると増加し得るものである。

【００７８】例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテ
トラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；
湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微
粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオ
イルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微
粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チ
タン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。

【００７９】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量
部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。

【００８０】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のト
ナー粒子を生成することができる。

【００８１】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー
粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることがで
きる。

【００８２】本発明において、トナーの重量平均粒径
（Ｄ₄）は、３．０乃至１５．０μｍ、好ましくは４．
０乃至１２．０μｍが良い。

【００８３】トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が３．０μ
ｍ未満の場合には、帯電安定化が達成しづらくなり、耐
久において、カブリやトナー飛散が発生しやすくなる。

【００８４】トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）が１５．０
μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が大き
く低下し、得られた画像はガサついた画像になってしま
う。

【００８５】さらに、本発明のトナーは、体積平均粒径
（Ｄ_v）が２．５μｍ乃至６．０μｍであることが、よ
り高画質画像の形成のために好ましい。

【００８６】トナーの体積平均粒径（Ｄ_v）が２．５μ
ｍ未満の場合には、トナーの帯電安定性が低下し、６．
０μｍを超える場合には、画質が粗くなる傾向にある。

【００８７】次に、本発明のトナーを適用し、電子写真
法によりフルカラー画像を形成する方法を図３を参照し
ながら説明する。

【００８８】図３は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図３の画像形成装置は、フルカラー複写機又
はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複
写機の場合は、図３に示すように、上部にデジタルカラ
ー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部
を有する。

【００８９】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【００９０】画像プリンタ部において、像担持体である
感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光層
を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ド
ラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ，４Ｃ，４Ｍ，４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【００９１】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【００９２】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【００９３】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ，４Ｃ，４Ｍ，
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ，２４Ｃ，２４Ｍ，
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行う。

【００９４】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着
帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そし
て内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを
有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸支さ
れ、その局面の開口域に転写材を担持する転写材担持体
である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節されて
いる。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムの
如き樹脂フィルムが使用される。

【００９５】転写材はカセット７ａ，７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【００９６】トナー画像は、感光体から直接転写材へ転
写されても良く、また、感光体上のトナー画像を中間転
写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転
写しても良い。

【００９７】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【００９８】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行われて、フルカラーの定着画像とされたのちトレイ
１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。

【００９９】このとき、加熱加圧定着器９での定着動作
速度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／
ｓｅｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われ
る。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画
像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与え
なければならないためで、現像速度より遅い速度で定着
を行うことによりトナーに対する加熱量を多くしてい
る。

【０１００】図４は、加熱加圧定着器９の概略構成を示
す縦断面図である。

【０１０１】同図に示す加熱加圧定着器９は、上方に定
着ローラ（上ローラ）４１を配置し、下方に加圧ローラ
（下ローラ）４２を配置し、両ローラ４１、４２を当接
させることで、定着ニップ部Ｎを構成している。なお、
上述の定着ローラ４１と加圧ローラ４２とは構成上、厳
密な区別はないが、以下では、転写材Ｐ表面のトナー像
に接する側のローラを定着ローラ４１、転写材Ｐの裏面
に接する側のローラを加圧ローラ４２とするものとし、
両者をまとめて呼ぶときは、定着／加圧ローラというも
のとする。定着／加圧ローラについては後に詳述する。

【０１０２】定着／加圧ローラのそれぞれの内側には、
発熱体としてのヒータ４３ａ，４３ｂが配設されてお
り、また、表面には温調用のサーミスタ４７ａ，４７ｂ
が接触配置されている。定着・加圧ローラの温度は、サ
ーミスタ４７ａによって制御される。さらに、定着ロー
ラ４１側には静電オフセット防止のために、電源８８に
よって−１ｋＶ程度の電圧が芯金５１に印加され、一
方、加圧ローラ４２側の芯金５１は、ダイオード４９に
よって電位制御されている。

【０１０３】トナー像が転写された転写材Ｐは、入口ガ
イド４６に沿って矢印Ｋｐ方向に定着ニップ部Ｎに侵入
する。転写材Ｐは定着ニップ部Ｎにおいて定着／加圧ロ
ーラによって加熱、加圧されることにより、表面の未定
着トナー像が溶融固着（定着）される。定着後の転写材
Ｐはガイド４４ａ、４４ｂに沿って搬送され、排出ロー
ラ４５ａ、４５ｂによって排紙トレイ（図３の１０）上
に排出される。

【０１０４】図５は、定着ローラ４１の断面の一部を示
す拡大図である。なお、前述のように、加圧ローラ４２
の構成は、定着ローラ４１の構成とほぼ同じなので、定
着ローラ４１の説明をもって、加圧ローラ４２の説明に
代えるものとする。

【０１０５】定着ローラ４１は円筒状の芯金５１と、そ
の外周面を囲繞する弾性体５２と、弾性体５２の表面を
被覆する表層（離型層）５３とを有する層構造であり、
全体として円筒状に構成されている。芯金５１は、本実
施の形態１においては、アルミ６０６３Ａを用いた。芯
金５１の厚さは、画像形成開始時のウォームアップタイ
ム及び強度に直接的な影響を与え、厚くなる程ウォーム
アップ時間が長くなり、薄くなる程強度が低下する。両
者を考慮すると、直径にもよるが、厚さｔ＝２．０〜
４．０ｍｍ程度が好ましい。本実施の形態ではｔ＝３．
０ｍｍとした。弾性体５２はゴム部材によって形成さ
れ、例えば、メチル系又はジメチル系のシリコーンゴム
でＬＴＶタイプ（低温加硫型）のものを使用した。具体
的には信越化学工業社製のシリコーンゴム（ＬＴＶ系）
を用いた。表層５３はＰＦＡチューブによって構成し
た。

【０１０６】表層５３のＰＦＡチューブの膜厚は５０μ
ｍに固定した。

【０１０７】本発明のトナーのトナー像は、定着ローラ
の表面温度１５０℃±３０℃の温度条件で加熱加圧定着
するのが良い。

【０１０８】上記の画像形成プロセスによって、本発明
のトナーを少なくとも有するカラートナー画像が記録材
シートに定着されることによって記録シートに形成され
たカラー画像が得られる。

【０１０９】結着樹脂及びトナー粒子における各物性の
測定方法を以下に説明する。

【０１１０】ＴＨＦ不溶分の測定 試料を０．５ｇ秤量し、円筒ろ紙（例えばＮｏ．８６Ｒ
サイズ ２８×１０ｍｍ東洋ろ紙社製）に入れてソック
スレー抽出器にかける。溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌを
用いて、８時間時と２４時間時に抽出し、不溶分Ａと不
溶分Ｂ及びＢ／Ａを算出する。

【０１１１】この時、ＴＨＦの抽出サイクルが約４〜５
分に１回なるような還流速度で抽出を行なう。抽出終了
後、円筒ろ紙を取り出し、秤量することによって試料の
不溶分を得る。

【０１１２】トナーの動的弾性率の測定 粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて、下記の条件で、６０〜２
１０℃の温度範囲における動的弾性率Ｇ’の測定を行
う。 ・測定治具：弾性率が高い場合には直径７．９ｍｍのフ
ラットな円形プレートを使用し、弾性率が低い場合には
直径４０ｍｍのフラットな円形プレートを使用する。ア
クチュエター（ａｃｔｕａｔｏｒ）側には円形プレート
に対応するシャローカップを使用する。シャローカップ
の底面と円形プレートとの間隙は約２ｍｍである。 ・測定試料：トナーを加熱、溶融後に、直径約８ｍｍ、
高さ２ｍｍの円柱状試料、又は直径約４０ｍｍ、高さ約
２ｍｍの円盤状試料に成型して使用する。 ・測定周波数：６．２８ラジアン／秒 ・測定歪の設定：初期値を０．１％に設定した後、自動
測定モードにて測定を行う。 ・試料の伸長補正：自動測定モードにて調整する。 ・測定温度：６０℃〜２１０℃まで毎分２℃の割合で昇
温する。

【０１１３】ＧＰＣによる分子量の測定 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によ
るクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。

【０１１４】４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安
定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、
試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂
のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定す
る。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出
する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，
５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．
６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器
を用いる。

【０１１５】カラムとしては、１０³〜２×１０⁶の分子
量領域を的確に測定するために、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０³，１
０⁴，１０⁵の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ
ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０
６，８０７の組合せが好ましい。

【０１１６】ワックス及びトナーの最大吸熱ピークおよ
び該半値幅の測定 示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い測定する。

【０１１７】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温
常湿下で測定を行う。

【０１１８】この昇温過程で、温度３０〜１６０℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１１９】最大吸熱ピークの半値幅は最大吸熱ピーク
の、べースラインからピークトップまでの高さの２分の
１以上の高さにピークが存在する温度幅であり、ピーク
が連続していれば、半値幅すべての領域において、２分
の１の高さ以上にピークが連続していなくとも良い。

【０１２０】トナー粒子又はトナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
（登録商標）−ＩＩ（コールターサイエンティフィック
ジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面
活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン塩酸）
を、０．１〜５ｍｌを加え、さらに測定試料を２〜２０
ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、ア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、ト
ナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定し
て、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それか
ら、トナー粒子の体積分布から求めた質量基準のトナー
粒子又はトナーの重量平均粒径（Ｄ₄）及び体積平均粒
径（Ｄ_v）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代
表値とする）を求める。

【０１２１】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１２２】

【実施例】以下、本発明のトナー製造例と実施例につい
て述べるが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。

【０１２３】 実施例１ 結着樹脂：ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ １００質量部 ワックス：パラフィンワックス（Ａ） ３質量部 荷電制御剤：芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ） ６質量部 顔料：銅フタロシアニン ５質量部

【０１２４】結着樹脂であるポリエステル樹脂Ｎｏ．１
に用いたモノマー構成比を以下に示す。

【０１２５】

【化３】 上記構造において（ｘ＋ｙ＝３．０）で表わされるジオール成分 ５９ｍｏｌ％ フマル酸 ２１ｍｏｌ％ テレフタル酸 １１ｍｏｌ％ トリメリット酸 ９ｍｏｌ％

【０１２６】得られた非線状ポリエステル樹脂Ｎｏ．１
は、Ｔｇが６０℃であり、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにお
いて、Ｍｎが３３００であり、Ｍｗが３３０００であ
り、Ｍｗ／Ｍｎが１０．０であった。

【０１２７】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、二軸式押出し機を用い、任意のバレル
温度にて溶融混練し、冷却後ハンマーミルをもちいて約
１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で微粉砕した。得られた微粉砕物を多分割
分級装置で微粉及び粗粉を同時に厳密に除去して重量平
均７．８μｍのシアンカラートナーを得た。

【０１２８】該トナー粒子に、イソブチルトリメトキシ
シランで表面処理した一次粒子径５０ｎｍの酸化チタン
微粒子を１．５質量％外添混合し、シアントナー１を製
造した。シアントナー１に用いた結着樹脂の種類、ワッ
クスの種類及び吸熱ピーク並びに半値幅、荷電制御剤の
種類と部数、混練機におけるバレル設定温度の一覧を表
１に、また、得られたトナーの各物性値を表２に示す。

【０１２９】シアントナー１と、シリコーン樹脂で表面
被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均粒径５０μ
ｍ）とを、トナー濃度が６質量％になる様に混合し、二
成分系シアン現像剤１とした。

【０１３０】定着可能温度領域の評価及び二次色の混色
性に起因する色再現範囲に関しては、上記二成分シアン
現像剤を定着ユニットを取り外した市販の普通紙フルカ
ラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７００、キヤ
ノン製）に導入して、単色モードで常温常湿環境下（２
３℃，６０％）で未定着画像を出力し、図４に示す構成
の定着試験器で設定温度を変更しながら定着画像を出力
し、グロス（光沢度）を測定することにより評価した。

【０１３１】グロス（光沢度）測定に関しては、ＶＧ−
１０型光沢度計（日本電色製）を用い、色度測定に用い
た各ベタ画像を試料として、測定を行う。

【０１３２】測定としては、まず定電圧装置により６Ｖ
にセットする。次いで投光角度、受光角度をそれぞれ６
０°に合わせる。

【０１３３】０点調整及び標準板を用い、標準設定の後
に試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙を３
枚上に重ね測定を行い、標示部に示される数値を％単位
で読みとる。この時Ｓ，Ｓ／１０切替ＳＷはＳに合わ
せ、角度，感度切替ＳＷは４５−６０に合わせる。

【０１３４】尚、画像濃度１．５±０．１の試料を使用
する。

【０１３５】ＯＨＰ透過率の測定は、島津自記分光光度
計ＵＶ２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフ
ィルム単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合：６５０ｎｍ シアントナーの場合 ：５００ｎｍ イエロートナーの場合：６００ｎｍ での最大吸収波長における透過率を測定する。

【０１３６】サンプルトナーの耐ブロッキング性に関し
ては、５０℃のオーブン内にて１週間放置することによ
り評価した。該評価としては目視による凝集性のレベル
を判定した。

【０１３７】トナー凝集性評価基準を以下に示す。 Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い Ｂ：凝集体が全く見られない Ｃ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる Ｄ：現像剤撹拌装置で凝集体がほぐれる（普通） Ｅ：現像剤撹拌装置では凝集体が十分にほぐれない（や
や悪い）

【０１３８】該定着試験結果及びＯＨＰ透過性、耐ブロ
ッキング試験結果の一覧を表３に示す。

【０１３９】表３中、二次色の混色性の判断基準として
は、該グロス測定方法により得られた６０度入射角にお
ける反射率が「７％」を超えた温度領域により表現し
た。

【０１４０】実施例２，３ 荷電制御剤として添加した芳香族オキシカルボン酸Ａｌ
化合物（Ｉ）の添加量以外は実施例１と同様にしてシア
ントナー２，３及び現像剤２，３を調製し、実施例１と
同様にして評価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１４１】実施例４，５ パラフィンワックス（Ａ）に代えてエステルワックスを
使用し、且つ、二軸押し出し機における混練（バレル）
設定温度を１２０℃から夫々１００℃及び１８０℃に変
更した以外は実施例１と同様にしてシアントナー４，５
及び現像剤４，５を調製し、実施例１と同様にして評価
した。結果を表１乃至３に示す。

【０１４２】実施例６ 荷電制御剤を芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）
に代えて、Ｃｒ化合物（ＩＩ）を使用した以外は実施例
５と同様にしてシアントナー６及び現像剤６を調製し、
実施例１と同様にして評価した。結果を表１乃至３に示
す。

【０１４３】実施例７ パラフィンワックス（Ａ）に代えてパラフィンワックス
（Ｂ）を使用した以外は実施例１と同様にしてシアント
ナー７及び現像剤７を調製し、実施例１と同様にして評
価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１４４】実施例８ パラフィンワックス（Ａ）に代えてパラフィンワックス
（Ｃ）を使用した以外は実施例１と同様にしてシアント
ナー８及び現像剤８を調製し、実施例１と同様にして評
価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１４５】実施例９ ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、Ｔｇが５３℃であ
り、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが３０００
であり、Ｍｗが９３００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．１で
あるポリエステル樹脂Ｎｏ．２を使用した以外は実施例
１と同様にして得られたシアントナー９及び現像剤９を
調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表１乃
至３に示す。

【０１４６】実施例１０ ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、Ｔｇが６６℃であ
り、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが６０００
であり、Ｍｗが２４０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．０
であるポリエステル樹脂Ｎｏ．３を使用した以外は実施
例１と同様にして得られたシアントナー１０及び現像剤
１０を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を
表１乃至３に示す。

【０１４７】実施例１１ 顔料を銅フタロシアニン；５質量部に代えてキナクリド
ン；５質量部を使用した以外は実施例１と同様にして得
られたマゼンタトナー１及び現像剤１１を調製し、ま
た、銅フタロシアニン；５質量部に代えてＣ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１７；５質量部を使用した以外は実施例
１と同様にして得られたイエロートナー１及び現像剤１
２、及び銅フタロシアニン；５質量部に代えてカーボン
ブラック；５質量部を使用した以外は実施例１と同様に
して得られたブラックトナー１及び現像剤１３を調製し
た。

【０１４８】そこで、実施例１で得られたシアン現像剤
１、マゼンタ現像剤１１、イエロー現像剤１２、ブラッ
ク現像剤１３を夫々図３に示す現像器４Ｃ，４Ｍ，４
Ｙ，４Ｂに導入し、図４に示す加熱定着器９により、１
５０℃で定着させたフルカラー画像を得た。

【０１４９】該画像は、グロスが高く、且つ色再現範囲
が充分広いため、特にピクトリアルな表現を必要とする
場合に適するものである。また、定着後のトナーが充分
に溶融しているため、ＯＨＰの透過性にも優れている。

【０１５０】比較例１ 荷電制御剤として添加した芳香族オキシカルボン酸Ａｌ
化合物（Ｉ）の添加量以外は実施例１と同様にしてシア
ントナー１１及び現像剤１１を調製し、実施例１と同様
にして評価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１５１】芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）
の添加量が多いと、混練時における架橋反応が過度に進
行し、定着開始温度と高温オフセット開始温度が高くな
るとともに、グロスが低くなるため、混色領域も縮小さ
れ、結果として色再現範囲も狭くなる。

【０１５２】また、それと同時に、トナー定着画像表面
も凹凸が大きくなり、入射光が乱反射されるために、Ｏ
ＨＰ透過性も低下する。

【０１５３】比較例２ 荷電制御剤を使用しない以外は実施例１と同様にしてシ
アントナー１２及び現像剤１２を調製し、実施例１と同
様にして評価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１５４】荷電制御剤を使用しないと、混練時にイオ
ン架橋が形成されなくなるために、高温オフセットが発
生し、トナーの耐ブロッキング性能が低下する。

【０１５５】比較例３，４ 芳香族オキシカルボン酸Ａｌ化合物（Ｉ）に代えて、以
下に示す構造のＺｎ化合物（ＩＩＩ）またはＦｅ化合物
（ＩＶ）を使用した以外は実施例１と同様にして、シア
ントナー１３，１４及び現像剤１３，１４を調製し、実
施例１と同様にして評価した。

【０１５６】

【化４】

【０１５７】これらの荷電制御剤を使用した場合、シア
ントナー１３，１４共に混練時にイオン架橋が形成され
なくなるために、高温オフセットが発生し、トナーの耐
ブロッキング性能が低下する。

【０１５８】比較例５，６ パラフィンワックス（Ａ）に代えてパラフィンワックス
（Ｄ）及びパラフィンワックス（Ｅ）を使用した以外は
比較例２と同様にしてシアントナー１５，１６及び現像
剤１５，１６を調製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１乃至３に示す。

【０１５９】シアントナー１５の場合、低温定着性は良
くなるものの、高温オフセットと耐ブロッキング性能が
極端に悪化する。

【０１６０】シアントナー１６の場合、定着性能にはあ
まり悪影響は及ぼさないものの、グロスが低下するため
に混色領域も縮小され、結果として色再現範囲も狭くな
る。

【０１６１】また、それと同時に、トナー定着画像表面
も凹凸が大きくなり、入射光が乱反射されるために、Ｏ
ＨＰ透過性も低下する。

【０１６２】比較例７ パラフィンワックス（Ａ）に代えてポリエチレンワック
スを使用した以外は実施例１と同様にしてシアントナー
１７及び現像剤１７を調製し、比較例２と同様にして評
価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１６３】ポリエチレンはオフセット性改良の為に広
く一般的に添加されるワックスの代表であるが、比較的
低温において高温オフセットが発生し、結果的に使用可
能温度領域が狭くなる。

【０１６４】比較例８ パラフィンワックス（Ａ）に代えてポリプロピレンワッ
クスを使用した以外は実施例１と同様にしてシアントナ
ー１８及び現像剤１８を調製し、比較例２と同様にして
評価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１６５】ポリプロピレンもポリエチレンと同様、耐
オフセット性改良の為に広く一般的に添加されるワック
スであるが、ポリエチレンよりもさらに低温域において
高温オフセットが発生し、結果的に使用可能温度領域が
狭くなる。

【０１６６】比較例９ ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、Ｔｇが５０℃であ
り、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが１５００
であり、Ｍｗが２９００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．９で
あるポリエステルＮｏ．４を使用した以外は比較例２と
同様にして得られたシアントナー１９及び現像剤１９を
調製し、実施例１と同様にして評価した。結果を表１乃
至３に示す。

【０１６７】樹脂のＴｇが低いと、耐ブロッキング性能
が低下し、トナー化した際の分子量も低下するために、
低温定温定着性には優れるが、耐高温オフセット性に関
しては大幅に低下する。

【０１６８】比較例１０ ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、Ｔｇが７０℃であ
り、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが１０００
０であり、Ｍｗが２２００００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２
２．０であるポリエステルＮｏ．５を使用した以外は比
較例２と同様にして得られたシアントナー２０及び現像
剤２０を調製し、実施例１と同様にして評価した。結果
を表１乃至３に示す。

【０１６９】樹脂のＴｇが高いと、耐ブロッキング性能
が向上するものの、トナー化した際の分子量も高くなる
ためグロスが低下し、混色領域も縮小され、結果として
色再現範囲も狭くなる。

【０１７０】また、それと同時に、トナー定着画像表面
も凹凸が大きくなり、入射光が乱反射されるために、Ｏ
ＨＰ透過性も低下する。

【０１７１】比較例１１ ポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、Ｔｇが６０℃であ
り、ＴＨＦ可溶成分のＧＰＣにおいて、Ｍｎが１０００
０であり、Ｍｗが３０００００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３
０．０であるスチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合
体を使用した以外は比較例２と同様にして得られたシア
ントナー２１及び現像剤２１を調製し、実施例１と同様
にして評価した。結果を表１乃至３に示す。

【０１７２】樹脂がスチレン−ｎ−ブチルアクリレート
共重合体の場合、耐ブロッキング性能が向上するもの
の、トナー化した際の分子量も高くためにグロスが低下
し、混色領域も縮小され、結果として色再現範囲も狭く
なる。

【０１７３】また、それと同時に、トナー定着画像表面
も凹凸が大きくなり、入射光が乱反射されるために、Ｏ
ＨＰ透過性も低下する。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】

【表２】

【０１７６】

【表３】

【０１７７】

【発明の効果】本発明によれば、トナーの粘弾性特性及
びＴＨＦ不溶分の経時変化を、本発明が規定する値にコ
ントロールすることにより良好な定着性を確保でき、オ
イルを使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくし
た加熱加圧定着手段において、ＯＨＰ透過性に優れ、光
沢度（グロス）の高い温度領域が広い定着画像を得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す
図である。

【図２】従来のトナーの動的弾性率曲線の一例を示す図
である。

【図３】本発明が適用されうるフルカラー画像形成装置
の一例を示す概略説明図である。

【図４】本発明のトナーが適用されうる画像加熱定着装
置の概略説明図である。

【図５】定着ローラ（又は加圧ローラ）の断面を示す拡
大図である。

【符号の説明】 １ 像担持体（感光体） ４ 現像器 ９ 定着器

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/20 １０１ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ (72)発明者 堀田 洋二朗 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 菅原 庸好 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 上滝 隆晃 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA08 CA14 CA25 CA30 EA03 EA06 EA07 EA10 2H030 AD01 AD04 2H033 AA02 AA10 AA47 BA25 BA58 BB18 BB28

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤及びワックスを少なく
   とも有するトナー粒子及び外添剤を有するトナーであ
   り、 ワックスのＤＳＣ吸熱曲線において、温度３０乃至１６
   ０℃の範囲における最大吸熱ピークが５５乃至８０℃に
   あり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至７℃であり、 結着樹脂成分は、ポリエステル樹脂を主成分としてお
   り、 トナーは、温度１４０℃における動的弾性率
   （Ｇ’₁₄₀）が、５×１０²乃至１×１０⁵ｄＮ／ｍ²であ
   り、温度１７０℃における動的弾性率（Ｇ’₁₇₀）との
   比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀）が、０．０５乃至５０であり、 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするトナーのソ
   ックスレー抽出において、抽出開始から８時間時におけ
   る結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ａが、１０乃至２０質量
   ％であり、抽出開始から２４時間時における結着樹脂成
   分のＴＨＦ不溶分Ｂが、１乃至１０質量％であり、ＴＨ
   Ｆ不溶分ＡとＴＨＦ不溶分Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が、０．
   １乃至０．８であることを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】 該トナーは、ガラス転移温度が５５乃至
   ７２℃であり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
   ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
   よる分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）１５０
   ０乃至１００００、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００乃
   至２０００００及びＭｗ／Ｍｎ２乃至２０を有している
   ことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 【請求項３】 該トナーは、有機金属化合物をトナーの
   質量基準で０．１〜１０質量％含有していることを特徴
   とする請求項１又は２に記載のトナー。
4. 【請求項４】 静電荷像保持体に静電荷像を形成し、静
   電荷像をトナーで現像して静電荷像保持体上にトナー像
   を形成し、静電荷像保持体からトナー像を中間転写体を
   介して、又は、中間転写体を介さずに転写材へ転写し、
   転写材上のトナー像を加熱加圧定着する画像形成方法で
   あり、 該トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを少なくと
   も有するトナー粒子及び外添剤を有するトナーであり、 ワックスのＤＳＣ吸熱曲線において、温度３０乃至１６
   ０℃の範囲における最大吸熱ピークが５５乃至８０℃に
   あり、最大吸熱ピークの半値幅が２乃至７℃であり、 結着樹脂成分は、ポリエステル樹脂を主成分としてお
   り、 トナーは、温度１４０℃における動的弾性率
   （Ｇ’₁₄₀）が、５×１０²乃至１×１０⁵ｄＮ／ｍ²であ
   り、温度１７０℃における動的弾性率（Ｇ’₁₇₀）との
   比（Ｇ’₁₄₀／Ｇ’₁₇₀）が、０．０５乃至５０であり、 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするトナーのソ
   ックスレー抽出において、抽出開始から８時間時におけ
   る結着樹脂成分のＴＨＦ不溶分Ａが、１０乃至２０質量
   ％であり、抽出開始から２４時間時における結着樹脂成
   分のＴＨＦ不溶分Ｂが、１乃至１０質量％であり、ＴＨ
   Ｆ不溶分ＡとＴＨＦ不溶分Ｂとの比（Ｂ／Ａ）が、０．
   １乃至０．８であることを特徴とする画像形成方法。
5. 【請求項５】 転写材上のトナー像は、シアントナー，
   マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナーか
   らなるグループから選択されるトナーを少なくとも二種
   以上有していることを特徴とする請求項４又は５に記載
   の画像形成方法。
6. 【請求項６】 該トナーは、ガラス転移温度が５５乃至
   ７２℃であり、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分の
   ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
   よる分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）１５０
   ０乃至１００００、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００乃
   至２０００００及びＭｗ／Ｍｎ２乃至２０を有している
   ことを特徴とする請求項４又は５に記載の画像形成方
   法。
7. 【請求項７】 該トナーは、有機金属化合物をトナーの
   質量基準で０．１〜１０質量％含有していることを特徴
   とする請求項４乃至６のいずれかに記載の画像形成方
   法。