JP2003109638A - Sofc燃料リサイクルシステム - Google Patents

Sofc燃料リサイクルシステム

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JP2003109638A
JP2003109638A JP2001297736A JP2001297736A JP2003109638A JP 2003109638 A JP2003109638 A JP 2003109638A JP 2001297736 A JP2001297736 A JP 2001297736A JP 2001297736 A JP2001297736 A JP 2001297736A JP 2003109638 A JP2003109638 A JP 2003109638A
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carbon monoxide
tank
recycling system
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Kenichi Hiwatari
研一 樋渡
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Toto Ltd
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    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 SOFCの電池反応によって生成した二酸化
炭素および水蒸気を、廃熱を利用して燃料に再生するこ
とで、燃料消費量の大幅削減およびエネルギーの有効利
用を図れるリサイクルシステムを提供する。 【解決手段】SOFC燃料リサイクルシステムとして、
水素と一酸化炭素とを燃料とし、これらの燃料と酸化剤
との電気化学的結合により電気と熱とを発生させる固体
電解質型燃料電池(SOFC)と、このSOFCの燃料
排ガス路の先に、排気中に含まれる二酸化炭素と水蒸気
とから、水素および一酸化炭素を生成させる第1の反応
槽と、この第1の反応槽で生成した前記水素および一酸
化炭素をSOFCに戻す還流路とを設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、固体電解質型燃料
電池(solid-oxide fuel cells。以下、「SOFC」と
いう。)を利用した発電において、燃料を有効に使用す
るためのSOFC燃料リサイクルシステムに関する。
【0002】
【従来の技術】SOFCの燃料を効率的に使用する技術
については、たとえば特開平7−230816号公報に
開示されている。この発明では、原料となる都市ガス中
に含まれていてプレリフォーマ(原料ガス改質槽)で改
質できなかったC2以上の炭化水素を、燃料電池中で改
質してメタンにし、このメタンを含む燃料極出口ガスを
再循環させて使用している。また、廃熱を回収すること
も考慮している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術では、原料
となる都市ガス等をいかに効率よく使用するかというこ
とおよび廃熱の回収に力点が置かれていて、電池反応で
生成し、廃ガスとなった二酸化炭素および水蒸気につい
ては外部へ排出してしまっていた。こうして排出された
二酸化炭素は地球の温暖化を促進させるおそれがあると
いう問題があった。
【0004】本発明の目的は、SOFCの電池反応によ
って生成した二酸化炭素および水蒸気を、廃熱を利用し
て燃料に再生することで、燃料消費量の大幅削減および
エネルギーの有効利用、さらに、二酸化炭素の排出量削
減による地球温暖化対策を図ることのできるSOFC燃
料リサイクルシステムを提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明のSOFC燃料リサイクルシステムにあって
は、水素と一酸化炭素とを燃料とし、これらの燃料と酸
化剤との電気化学的結合により電気と熱とを発生させる
SOFCモジュールと、このSOFCモジュールの燃料
排ガス路の先に、排気中に含まれる二酸化炭素と水蒸気
とから水素および一酸化炭素を生成させる第1の反応槽
と、この第1の反応槽で生成した前記水素および一酸化
炭素をSOFCに戻す還流路とを設けた。
【0006】前記SOFCモジュールには、単体のSO
FCも含むものとし、またSOFCモジュールに燃料で
ある水素と一酸化炭素と供給するための原料ガス改質槽
と、さらに燃料供給路および排気路、酸化剤供給路およ
び排気路とを備えてSOFCシステムとし、このSOF
Cシステム内の燃料排ガス路に、前記第1の反応槽が設
けられている。なお前記第1の反応槽には、槽内温度を
650℃以上に保つ手段が講じられていることが好まし
い。
【0007】また還流路途中に、水素と未反応二酸化炭
素とから、メタノールおよび/またはメタンを生成させ
る第2の反応槽を設けることも好ましい。さらにこの第
2の反応槽には、槽内温度を150℃以上に保つ手段が
講じられていることも好ましい。また前記第1の反応槽
と第2の反応槽との間に一酸化炭素分離槽と、この一酸
化炭素分離槽で分離された一酸化炭素を前記SOFCモ
ジュールに送る回路とを設けることも好ましい。
【0008】
【発明の実施の態様】以下に本発明の実施の態様を添付
図面に基づいて説明する。図1は本発明のSOFC燃料
リサイクルシステムの一例を示す概念図であり、本実施
例においては燃料電池としてSOFCモジュール1が備
えられている。
【0009】SOFCモジュール1は、複数のSOFC
を電気的に直列に繋げたスタックと呼ばれる単位を直列
または並列(またはその両方)に組み合わせたものであ
る。スタックは単体で使用される場合もある。
【0010】SOFCモジュール1は、原料ガスを導入
するための原料ガス導入路2、原料ガス導入路2から導
入された原料ガスを改質するための原料ガス改質槽3、
原料ガス改質槽3で改質された燃料をSOFCモジュー
ル1へ送る燃料供給路4、SOFCの電池反応により発
生した廃ガスを排出するための排ガス路5、SOFCモ
ジュール1へ酸化剤である空気を供給するための空気供
給路6、および空気排出路7までを組み合わせてSOF
Cシステムを構成している。
【0011】上記SOFCシステムの排ガス路5は、廃
ガス中の二酸化炭素と水蒸気から一酸化炭素と水素とを
生成させるための第1の反応槽8と連結され、この第1
の反応槽8はさらに本槽で生成した一酸化炭素を分離す
るための一酸化炭素分離槽9に連結されている。一酸化
炭素分離槽9は、ここで分離された一酸化炭素をSOF
Cモジュール1へ戻すため、一酸化炭素還流路10を通
じて燃料供給路4と連結されている。
【0012】また一酸化炭素分離槽9は第2の反応槽1
1と連結されていて、一酸化炭素分離槽9から排出され
る一酸化炭素以外の成分(生成した水素、未反応二酸化
炭素、およびその他ガス)を送りだす。そして第2の反
応槽11は、ここで生成したメタノールやメタンを再使
用するため、原料ガス還流路12を通じて原料ガス改質
槽3へ連結している。なお、原料ガス還流路12には、
水蒸気を系内に取り入れるための水蒸気導入路13が設
けられている。
【0013】次に、このSOFC燃料リサイクルシステ
ムの運転方法を説明する。まず、原料ガスの導入である
が、使用する原料ガスとしては原料ガス改質槽3によっ
てSOFCモジュール1に水素および一酸化炭素を供給
できるものであればどのようなものであっても良く、一
例として都市ガス、天然ガス、メタノール、メタンガス
等を挙げることができる。
【0014】原料ガス改質槽3には上記原料ガスと、水
蒸気導入路13から水蒸気とが導入され、発生した水素
と一酸化炭素は燃料としてSOFCモジュール1へ送ら
れる。SOFCモジュール1内では、空気供給路6から
導入された空気中の酸素により、水素と一酸化炭素が電
気化学的に酸化されて二酸化炭素と水になり電力と熱が
発生する。このときのSOFCモジュール1の温度は9
00〜1000℃であることが好ましい。
【0015】SOFCモジュール1から排ガス路5を通
じて第1の反応槽8へ送られた高温の廃ガス(ガス温度
700〜800℃。反応物である二酸化炭素と水ととも
に、未反応の一酸化炭素と水素も含まれる)は、第1の
反応槽8のセラミックス等に担持された炭素との反応に
よって水は一酸化炭素と水素に、二酸化炭素は一酸化炭
素に変換される。第1の反応槽8には、上記変換を促進
するための触媒を含ませることが好ましい。このような
触媒の例としてはNi、Pt、Ru等の金属類、Cu
O、ZnO等の金属酸化物類、A1-xxBO3(ここで
AはLa、Y、またはSm、MはSr、Ca、またはB
a、BはTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、C
uまたはZnである。)やBi23、ZrO2、CeO2
にY23あるいはGd23等の金属酸化物がドープされ
たセラミックスを挙げることができる。触媒は、炭素組
織の中に触媒微粒子を担持させたり、炭素とハイブリッ
ドの粉末としたり、また、炭素の周りにコーティングす
る等の方法で使用する。
【0016】また、第1の反応槽8には、一酸化炭素の
吸収剤を含ませておいても良い。吸収剤によって生成物
である一酸化炭素が吸収されると反応が促進され、その
結果、水素を多く得ることができる。このような一酸化
炭素の吸収剤としては塩化銅を挙げることができる。
【0017】第1の反応槽8を設ける場所としては、S
OFCシステムの内側またはSOFCシステムの外側の
2箇所がある。もしSOFC電池反応で発生する熱が、
SOFCシステム内側に含まれる他の部分(空気燃焼
室、マニホールド、原料ガス改質槽3等)で使われる熱
量と、第1の反応槽8で使われる熱量との総和よりも大
きければ、SOFCシステム内に設置することが可能で
あり、小さければSOFCシステム外に置くことにな
る。
【0018】メタンガスの水蒸気改質によって得た燃料
を使用した場合の熱量計算例を示すと以下のようにな
る。 ・SOFCモジュール1の電池反応 (1)H2+1/2O2=H2O ……(熱量Q1=+25
0KJ/mol) (2)CO+1/2O2=CO2 ……(熱量Q2=+28
0KJ/mol) ・第1の反応槽8の反応 (3)C+H2O=CO+H2 ……(熱量Q3=−1
35KJ/mol) (4)C+CO2=2C0 ……(熱量Q4=−1
68KJ/mol) ここで、メタンガス(CH4)が原料の場合は燃料のH2
/COは3/1となり、上記(1)〜(4)の反応が完
全に進行したと仮定すると、熱量の総和はQWは次式の
ようにプラスの値となる。 QW=3Q1+Q2+3Q3+Q4=+457KJ/m
ol したがって、この条件においては第1の反応槽8をSO
FCシステム内に設置することが可能である。
【0019】なお、上記(3)C+H2O=CO+H2
反応は650℃以上、また、上記(4)C+CO2=2
C0の反応は700℃以上の温度で活発化するため、第
1の反応槽8の槽内温度は650℃以上、さらには70
0℃以上が好ましい。このような温度条件は、上記熱量
計算の結果がプラスの値であれば第1の反応槽8をSO
FCシステム内に設置することで維持することができ
る。また、第1の反応槽8をSOFCシステム外に設置
する場合は、別途加熱装置を備える必要がある。
【0020】第1の反応槽8を出て一酸化炭素分離槽9
に入るガス中には、上記(3)と(4)の反応の結果生
じた水素と一酸化炭素が含まれていて、ここで一酸化炭
素のみが分離されて一酸化炭素還流路10を通って燃料
供給路4へ送られ、燃料として再利用される。一酸化炭
素の分離方法としては、活性炭に塩化銅を担持した吸着
剤等の一酸化炭素吸着剤を設け、一酸化炭素を吸着分離
させる一酸化炭素PAS法がある。
【0021】なお、一酸化炭素分離槽9はオプションで
あり、第1の反応槽8から生成した一酸化炭素と水素を
そのまま燃料供給路4へ送ることもできる。しかし、一
酸化炭素分離槽9を設けると、かなりの高温を維持した
まま一酸化炭素をSOFCモジュール1へ戻すことがで
きるためエネルギー・ロスが少なくて済む。また、第2
の反応槽11への一酸化炭素の流入を防ぐことができる
ため、第2の反応槽11における二酸化炭素と水素との
反応を一酸化反応が妨害することなく十分に行なわせる
ことができる。
【0022】次に、一酸化炭素を除去したガスは第2の
反応槽11に送られる。なお、この第2の反応槽11も
オプションであり、第2の反応槽11のみを設置しない
リサイクルシステム、および一酸化炭素分離槽9と第2
の反応槽11の両方を設置しないリサイクルシステムも
本発明の範囲である。
【0023】しかし、第2の反応槽11を設置すれば、
SOFCモジュール1で発生した廃ガス中の全ての成分
をリサイクルの対象とすることができる。第2の反応槽
11では次式の反応が進行する。 (5)CO2+3H2=CH3OH+H2O (6)CO2+4H2=CH4+2H2O こうして生成したメタノールやメタンはSOFCの原料
として原料ガス還流路12を通じて原料ガス改質槽3へ
送ることができる。また、水蒸気および残存する廃熱も
一緒に戻すことができるため外部からの水蒸気供給量や
加熱エネルギーを節約することができる。
【0024】第2の反応槽11における反応を効率よく
進行させるため、触媒を利用したり、高圧条件とした
り、マイクロリアクターのような特殊な反応器を使用す
ることができる。また反応温度は150℃以上が好まし
いが、一酸化炭素分離槽9から出てくるガスは十分に高
温であるため、この150℃以上という条件を維持する
ことができる。触媒に関しては、メタノール生成用とし
てCu/ZnO2/Cr等の金属酸化物やPd、Ni、
Ru等の金属をチタニア、アルミナ等で担持させたもの
が挙げられる。また、メタン生成用触媒としてはニッケ
ル化合物が代表的なものである。
【0025】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のSOF
C燃料リサイクルシステムは、SOFCの燃料排ガス路
の先に第1の反応槽を設けたため、排気中に含まれる二
酸化炭素と水蒸気とから、SOFCの燃料となる水素お
よび一酸化炭素を生成させることができる。また、SO
FCシステム内の燃料排ガス路に、前記第1の反応槽を
設けた場合には、SOFCモジュールで発生した熱を利
用して第1の反応槽内で燃料の生成を行なうことができ
る。
【0026】また第1の反応槽を、槽内温度650℃以
上に保たれる位置に設ければ、炭素と水あるいは二酸化
炭素との反応を順調に行なうことができる。さらにガス
還流路途中に、水素と未反応二酸化炭素とから、メタノ
ールおよび/またはメタンを生成させる第2の反応槽を
設ければ、SOFCモジュールで発生した廃ガス中の全
ての成分をリサイクルの対象とすることができる。また
第2の反応槽は、槽内温度150℃以上に保たれていれ
ば、メタノールおよび/またはメタンを効率よく生成す
ることができる。
【0027】さらに、前記第1の反応槽と第2の反応槽
との間に一酸化炭素分離槽を設ければ、かなりの高温を
維持したまま一酸化炭素をSOFCモジュールへ戻すこ
とができるためエネルギー・ロスが少なくて済む。ま
た、第2の反応槽への一酸化炭素の流入を防ぐことがで
きるため、第2の反応槽における二酸化炭素と水素との
反応を一酸化反応が妨害することなく十分に行なわせる
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明のSOFC燃料リサイクルシステムの
一例を示す概念図。
【符号の説明】
1…SOFCモジュール、2…原料ガス導入路、3…原
料ガス改質槽、4…燃料供給路、5…排ガス路、6…空
気供給路、7…空気排出路、8…第1の反応槽、9…一
酸化炭素分離槽、10…一酸化炭素還流路、11…第2
の反応槽、12…原料ガス還流路、13…水蒸気導入路

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水素と一酸化炭素とを燃料とし、これら
    の燃料と酸化剤との電気化学的結合により電気と熱とを
    発生させるSOFC(固体電解質型燃料電池)モジュー
    ルと、このSOFCモジュールの燃料排ガス路に、排気
    中に含まれる二酸化炭素と水蒸気から水素および一酸化
    炭素を生成させる第1の反応槽と、この第1の反応槽で
    生成した前記水素および一酸化炭素をSOFCに戻す還
    流路とを設けたことを特徴とするSOFC燃料リサイク
    ルシステム。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載のSOFC燃料リサイク
    ルシステムにおいて、この燃料リサイクルシステムは、
    前記SOFCモジュールに燃料である水素と一酸化炭素
    と供給するための原料ガス改質槽、燃料供給路および排
    気路、酸化剤供給路および排気路を備え、このシステム
    内の燃料排ガス路に前記第1の反応槽が設けられている
    ことを特徴とするSOFC燃料リサイクルシステム。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載のSOF
    C燃料リサイクルシステムにおいて、前記第1の反応槽
    には槽内温度を650℃以上に保つ手段が講じられてい
    ることを特徴とするSOFC燃料リサイクルシステム。
  4. 【請求項4】 請求項1乃至請求項3の何れかに記載の
    SOFC燃料リサイクルシステムにおいて、前記還流路
    途中に、水素と未反応二酸化炭素とからメタノールおよ
    び/またはメタンを生成させる第2の反応槽を設けたこ
    とを特徴とするSOFC燃料リサイクルシステム。
  5. 【請求項5】 請求項4に記載のSOFC燃料リサイク
    ルシステムにおいて、前記第2の反応槽には槽内温度を
    150℃以上に保つ手段が講じられていることを特徴と
    するSOFC燃料リサイクルシステム。
  6. 【請求項6】 請求項4または請求項5に記載のSOF
    C燃料リサイクルシステムにおいて、前記第1の反応槽
    と第2の反応槽との間に一酸化炭素分離槽と、この一酸
    化炭素分離槽で分離された一酸化炭素を前記SOFCモ
    ジュールに送る回路とを設けたことを特徴とするSOF
    C燃料リサイクルシステム。
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