JP2003128435A - 結晶化ガラス - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 短時間焼成しても流動性を阻害することな
く、外観品位が優れており、また望ましくは実質的にＡ
ｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3を含有しないにも関わらず、ガラスの
溶解性に優れた生産効率のよい結晶化ガラスを提供する
ことである。 【解決手段】 粒径が１．０μｍ以下のガーナイト結晶
が３〜３０質量％析出してなり、フォルステライト結晶
が析出しないことを特徴とする。好適な組成範囲は、質
量％でＳｉＯ2 ４０〜６０％、Ａｌ2Ｏ3 １４〜２５
％、ＺｎＯ １〜１５％、ＴｉＯ2 ０．５〜６％、Ｚ
ｒＯ2 ０．０５〜４％、Ｂ2Ｏ3 ２〜２０％、Ｎａ2Ｏ
＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ２〜２０％、ＭｇＯ ０〜４％、Ｃ
ａＯ ０〜４％、ＢａＯ ０〜４％、ＣｅＯ2 ０．０
５〜０．５％、ＳＯ3 ０．０２〜０．５％である。
く、外観品位が優れており、また望ましくは実質的にＡ
ｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3を含有しないにも関わらず、ガラスの
溶解性に優れた生産効率のよい結晶化ガラスを提供する
ことである。 【解決手段】 粒径が１．０μｍ以下のガーナイト結晶
が３〜３０質量％析出してなり、フォルステライト結晶
が析出しないことを特徴とする。好適な組成範囲は、質
量％でＳｉＯ2 ４０〜６０％、Ａｌ2Ｏ3 １４〜２５
％、ＺｎＯ １〜１５％、ＴｉＯ2 ０．５〜６％、Ｚ
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５〜０．５％、ＳＯ3 ０．０２〜０．５％である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は建築物の内装材や外
装材に使用される結晶化ガラスに関するものである。
装材に使用される結晶化ガラスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】結晶化ガラスは化学的耐久性、機械的強
度等の特性に優れており、又美しい外観を呈するため、
建築物の内装材や外装材として広く使用されている。
度等の特性に優れており、又美しい外観を呈するため、
建築物の内装材や外装材として広く使用されている。
【０００３】この種の結晶化ガラスとして、従来から種
々のものが提案されており、例えば特公昭６０−４９１
４５号等には、平滑で光沢のある表面を有し、主結晶と
してフォルステライト結晶（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）を析
出してなる結晶化ガラスが開示されている。
々のものが提案されており、例えば特公昭６０−４９１
４５号等には、平滑で光沢のある表面を有し、主結晶と
してフォルステライト結晶（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）を析
出してなる結晶化ガラスが開示されている。
【０００４】ところで工業的規模で結晶化ガラスを製造
する場合、ガラスおよび結晶化ガラスの生産効率が重要
視される。結晶化ガラスの生産効率は、短時間で焼成す
ることによって外観品位と特性の良い結晶化ガラスを得
ることである。そのため、結晶化挙動を調整することが
試されている。一方、ガラスの生産効率は、ガラスの泡
品位等に左右されるが、この品位に影響を与えるのがガ
ラスの溶解性である。その溶解性を向上させるために、
ガラス原料中に清澄剤としてＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3を添加
することが一般的に行なわれている。
する場合、ガラスおよび結晶化ガラスの生産効率が重要
視される。結晶化ガラスの生産効率は、短時間で焼成す
ることによって外観品位と特性の良い結晶化ガラスを得
ることである。そのため、結晶化挙動を調整することが
試されている。一方、ガラスの生産効率は、ガラスの泡
品位等に左右されるが、この品位に影響を与えるのがガ
ラスの溶解性である。その溶解性を向上させるために、
ガラス原料中に清澄剤としてＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3を添加
することが一般的に行なわれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】結晶化ガラスの生産効
率向上のため、結晶性ガラスを短時間で焼成することが
おこなわれているが、前記の特公昭６０−４９１４５号
に開示されている結晶化ガラスは、主結晶であるフォル
ステライト結晶が粗大化し易く、結晶粒径が３μｍ以上
となるため、表面の流動性が阻害され表面うねりが生じ
て、外観品位が大幅に低下する。その結果、建材製品と
して使用するには研磨が必要となり、コスト高が生じ
る。
率向上のため、結晶性ガラスを短時間で焼成することが
おこなわれているが、前記の特公昭６０−４９１４５号
に開示されている結晶化ガラスは、主結晶であるフォル
ステライト結晶が粗大化し易く、結晶粒径が３μｍ以上
となるため、表面の流動性が阻害され表面うねりが生じ
て、外観品位が大幅に低下する。その結果、建材製品と
して使用するには研磨が必要となり、コスト高が生じ
る。
【０００６】また、結晶性ガラスの生産において、清澄
剤であるＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3は、溶解性を大きく向上さ
せるだけでなく、ガラスの透過率を上昇させる効果があ
るため、結晶化ガラスにしたときに鮮明な色調が得られ
るので、これらの成分が広く使用されている。しかしな
がら、Ａｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3の使用は環境上好ましくな
く、近年では使用量を低減することが望まれている。
剤であるＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3は、溶解性を大きく向上さ
せるだけでなく、ガラスの透過率を上昇させる効果があ
るため、結晶化ガラスにしたときに鮮明な色調が得られ
るので、これらの成分が広く使用されている。しかしな
がら、Ａｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3の使用は環境上好ましくな
く、近年では使用量を低減することが望まれている。
【０００７】本発明の目的は、短時間焼成しても流動性
を阻害することなく、外観品位が優れており、また望ま
しくは実質的にＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3を含有しないにも関
わらず、ガラスの溶解性に優れた生産効率のよい結晶化
ガラスを提供することである。
を阻害することなく、外観品位が優れており、また望ま
しくは実質的にＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3を含有しないにも関
わらず、ガラスの溶解性に優れた生産効率のよい結晶化
ガラスを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は種々の実験を
行った結果、主結晶がガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）
で、ガーナイト結晶の析出量と粒径を調整することによ
って短時間焼成できることを見出し、また、清澄剤とし
て芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）とＣｅＯ2を共存させることによ
ってガラスの清澄性および結晶化ガラスの発色が良好な
結晶化ガラスが得られることを見いだし、本発明として
提案するものである。
行った結果、主結晶がガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）
で、ガーナイト結晶の析出量と粒径を調整することによ
って短時間焼成できることを見出し、また、清澄剤とし
て芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）とＣｅＯ2を共存させることによ
ってガラスの清澄性および結晶化ガラスの発色が良好な
結晶化ガラスが得られることを見いだし、本発明として
提案するものである。
【０００９】即ち、本発明の結晶化ガラスは、粒径が
１．０μｍ以下のガーナイト結晶が３〜３０質量％析出
してなり、フォルステライト結晶が析出しないことを特
徴とする。
１．０μｍ以下のガーナイト結晶が３〜３０質量％析出
してなり、フォルステライト結晶が析出しないことを特
徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】従来の結晶化ガラスでは、析出結
晶のフォルステライト結晶粒が３μｍ以上と粗大成長す
るため表面流動性を大幅に低下させている。
晶のフォルステライト結晶粒が３μｍ以上と粗大成長す
るため表面流動性を大幅に低下させている。
【００１１】これに対し、本発明の結晶化ガラスは、析
出結晶がガーナイトで、結晶量が３〜３０質量％、結晶
粒径が１．０μｍ以下とガーナイト結晶が粗大化しない
ため、短時間焼成において表面流動性を阻害することな
く、うねりの無い自由表面光沢を持っている。また、ガ
ーナイト結晶は化学的耐久性や機械的強度が優れている
ため、建材として好ましい。
出結晶がガーナイトで、結晶量が３〜３０質量％、結晶
粒径が１．０μｍ以下とガーナイト結晶が粗大化しない
ため、短時間焼成において表面流動性を阻害することな
く、うねりの無い自由表面光沢を持っている。また、ガ
ーナイト結晶は化学的耐久性や機械的強度が優れている
ため、建材として好ましい。
【００１２】また、清澄剤としてＡｓ2Ｏ3やＳｂ2Ｏ3は
溶解性を大きく向上させるが環境上好ましくないため、
ＳＯ3（芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）として添加）とＣｅＯ2を共
存させることによって、ガラスの溶解性の向上とＣｅＯ
2の価数変化による鮮明な色調の結晶化ガラスが得られ
る。
溶解性を大きく向上させるが環境上好ましくないため、
ＳＯ3（芒硝（Ｎａ2ＳＯ4）として添加）とＣｅＯ2を共
存させることによって、ガラスの溶解性の向上とＣｅＯ
2の価数変化による鮮明な色調の結晶化ガラスが得られ
る。
【００１３】本発明の結晶化ガラスにおいて、好適な組
成は質量％でＳｉＯ2 ４０〜６０％、Ａｌ2Ｏ3 １４
〜２５％、ＺｎＯ １〜１５％、ＴｉＯ2 ０．５〜６
％、ＺｒＯ2 ０．０５〜４％、Ｂ2Ｏ3 ２〜２０％、
Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ２〜２０％、ＭｇＯ ０〜
４％、ＣａＯ ０〜４％、ＢａＯ ０〜４％、ＣｅＯ2
０．０５〜０．５％、ＳＯ3 ０．０２〜０．５％であ
る。
成は質量％でＳｉＯ2 ４０〜６０％、Ａｌ2Ｏ3 １４
〜２５％、ＺｎＯ １〜１５％、ＴｉＯ2 ０．５〜６
％、ＺｒＯ2 ０．０５〜４％、Ｂ2Ｏ3 ２〜２０％、
Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ２〜２０％、ＭｇＯ ０〜
４％、ＣａＯ ０〜４％、ＢａＯ ０〜４％、ＣｅＯ2
０．０５〜０．５％、ＳＯ3 ０．０２〜０．５％であ
る。
【００１４】上記のように、結晶化ガラス組成の各成分
の含有量を限定した理由を以下に述べる。
の含有量を限定した理由を以下に述べる。
【００１５】ＳｉＯ2の含有量は４０〜６０％、好まし
くは４５〜５５％である。ＳｉＯ2が６０％より多いと
ガラス溶融が困難になり、４０％より少ないと耐候性が
著しく悪くなる。
くは４５〜５５％である。ＳｉＯ2が６０％より多いと
ガラス溶融が困難になり、４０％より少ないと耐候性が
著しく悪くなる。
【００１６】Ａｌ2Ｏ3は主結晶であるガーナイトの構成
成分であり、その含有量は１４〜２５％、好ましくは１
５〜２３％である。Ａｌ2Ｏ3が２５％より多いとガラス
の溶解性が悪くなり、１４％より少ないと結晶化がし難
くなる。
成分であり、その含有量は１４〜２５％、好ましくは１
５〜２３％である。Ａｌ2Ｏ3が２５％より多いとガラス
の溶解性が悪くなり、１４％より少ないと結晶化がし難
くなる。
【００１７】ＺｎＯも主結晶であるガーナイトの構成成
分であり、その含有量は１〜１５％、好ましくは２．５
〜１２％である。ＺｎＯが１％より少ないとガーナイト
が析出せず、１５％より多いと液相温度が上がり、原ガ
ラスの成形温度域が狭くなるだけではなく、結晶化度が
上がり過ぎるために、結晶化時の流動を阻害する。
分であり、その含有量は１〜１５％、好ましくは２．５
〜１２％である。ＺｎＯが１％より少ないとガーナイト
が析出せず、１５％より多いと液相温度が上がり、原ガ
ラスの成形温度域が狭くなるだけではなく、結晶化度が
上がり過ぎるために、結晶化時の流動を阻害する。
【００１８】ＴｉＯ2は核形成剤であり、その含有量は
０．５〜６％、好ましくは１〜５％である。ＴｉＯ2が
０．５％より少ないと結晶成長速度が遅くなって、結晶
析出が困難に成り、ＴｉＯ2が６％より多いと結晶成長
速度が速くなって、結晶量のコントロールが困難にな
る。
０．５〜６％、好ましくは１〜５％である。ＴｉＯ2が
０．５％より少ないと結晶成長速度が遅くなって、結晶
析出が困難に成り、ＴｉＯ2が６％より多いと結晶成長
速度が速くなって、結晶量のコントロールが困難にな
る。
【００１９】ＺｒＯ2も核形成剤であり、その含有量は
０．０５〜４％、好ましくは０．１〜３％である。Ｚｒ
Ｏ2が０．０５％より少ないと核形成が不充分となり、
結晶析出が困難になる。ＺｒＯ2が４％より多いと失透
性が強くなりガラスを安定して溶融成形することが困難
になる。
０．０５〜４％、好ましくは０．１〜３％である。Ｚｒ
Ｏ2が０．０５％より少ないと核形成が不充分となり、
結晶析出が困難になる。ＺｒＯ2が４％より多いと失透
性が強くなりガラスを安定して溶融成形することが困難
になる。
【００２０】Ｎａ2ＯとＫ2ＯとＬｉ2Ｏは合量で２〜２
０％、好ましくは２．５〜１８％である。その合量が２
％より少ないとガラスの溶融性が劣り、２０％より多い
と結晶化し難くなる。
０％、好ましくは２．５〜１８％である。その合量が２
％より少ないとガラスの溶融性が劣り、２０％より多い
と結晶化し難くなる。
【００２１】ＭｇＯの含有量は０〜４％である。４％よ
り多いと異種結晶であるフォルステライトが析出し好ま
しくない。
り多いと異種結晶であるフォルステライトが析出し好ま
しくない。
【００２２】ＣａＯとＢａＯの含有量はそれぞれ０〜４
％である。両者共にそれぞれ４％より多いと結晶化し難
くなる。
％である。両者共にそれぞれ４％より多いと結晶化し難
くなる。
【００２３】ＣｅＯ2の含有量は、０．０５〜０．５
％、好ましくは０．１〜０．３％である。ＣｅＯ2は溶
解性を向上させるだけではなく、酸化剤としての効果が
あり、不純物である全Ｆｅ中のＦｅ2+の増加を抑え、結
晶化ガラスの白色度を上げ発色を鮮やかにさせる成分で
ある。ＣｅＯ2が０．５％より多いとＣｅ4+による着色
が強くなりすぎて、結晶化ガラスが褐色に発する。０．
０５％より少ないと上記の効果が得られなくなる。
％、好ましくは０．１〜０．３％である。ＣｅＯ2は溶
解性を向上させるだけではなく、酸化剤としての効果が
あり、不純物である全Ｆｅ中のＦｅ2+の増加を抑え、結
晶化ガラスの白色度を上げ発色を鮮やかにさせる成分で
ある。ＣｅＯ2が０．５％より多いとＣｅ4+による着色
が強くなりすぎて、結晶化ガラスが褐色に発する。０．
０５％より少ないと上記の効果が得られなくなる。
【００２４】ＳＯ3の含有量は０．０２〜０．５％、好
ましくは０．０５〜０．３％である。芒硝の添加による
ＳＯ3の効果は、原ガラスの溶解性を向上させる。また
酸化剤として働き、ＣｅＯ2と共存させる事によりその
効果が顕著に現れる。ＳＯ3が０．５％より多いと、異
種結晶が析出し結晶化ガラスの表面品位を悪くなる。
０．０２％より少ないと溶解性が低下し、ガラスの品位
が悪化する。
ましくは０．０５〜０．３％である。芒硝の添加による
ＳＯ3の効果は、原ガラスの溶解性を向上させる。また
酸化剤として働き、ＣｅＯ2と共存させる事によりその
効果が顕著に現れる。ＳＯ3が０．５％より多いと、異
種結晶が析出し結晶化ガラスの表面品位を悪くなる。
０．０２％より少ないと溶解性が低下し、ガラスの品位
が悪化する。
【００２５】尚、本発明の結晶化ガラスは、上記した成
分以外にもＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｎＯ2、Ｃｒ2
Ｏ3等の着色酸化物を１０％まで含有させても差し支え
ない。
分以外にもＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｎＯ2、Ｃｒ2
Ｏ3等の着色酸化物を１０％まで含有させても差し支え
ない。
【００２６】次に本発明の結晶化ガラスを製造する方法
を述べる。
を述べる。
【００２７】まず、清澄剤として芒硝とＣｅＯ2を用
い、上記ガラス組成となるようにガラス原料を調合す
る。次に調合した原料を熔融し、ガラス化する。熔融温
度および熔融時間は１４５０〜１５８０℃で８〜１６時
間程度であることが望ましい。
い、上記ガラス組成となるようにガラス原料を調合す
る。次に調合した原料を熔融し、ガラス化する。熔融温
度および熔融時間は１４５０〜１５８０℃で８〜１６時
間程度であることが望ましい。
【００２８】続いて熔融ガラスをロール成形等の方法で
板状に成形した後、熱処理して結晶化させる。なお熱処
理は２〜１０℃／分の速度で昇温し、９５０〜１１００
℃で１〜２時間保持するスケジュールで行うことが望ま
しい。
板状に成形した後、熱処理して結晶化させる。なお熱処
理は２〜１０℃／分の速度で昇温し、９５０〜１１００
℃で１〜２時間保持するスケジュールで行うことが望ま
しい。
【００２９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００３０】表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜
３）及び比較例（試料Ｎｏ．４〜６）を示すものであ
る。
３）及び比較例（試料Ｎｏ．４〜６）を示すものであ
る。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】表の各試料は、つぎのようにして調製し
た。
た。
【００３４】表中の組成になるように調合した原料バッ
チは、白金ルツボを使用して１５５０℃で１６時間溶融
した後、溶融ガラスをカーボン上に流し出し、ローラー
を用いて板状７ｍｍに成形した。次にこの板状品を３６
０℃／時の昇温速度で加熱し１０７０℃で一時間保持し
た後、３６０℃／時の降温速度で冷却して試料を得た。
チは、白金ルツボを使用して１５５０℃で１６時間溶融
した後、溶融ガラスをカーボン上に流し出し、ローラー
を用いて板状７ｍｍに成形した。次にこの板状品を３６
０℃／時の昇温速度で加熱し１０７０℃で一時間保持し
た後、３６０℃／時の降温速度で冷却して試料を得た。
【００３５】こうして得られた各試料は、ガラスの溶解
性、主結晶、結晶粒径、結晶量、表面平滑性、化学耐久
性および機械的強度を評価して、その結果を表に示し
た。
性、主結晶、結晶粒径、結晶量、表面平滑性、化学耐久
性および機械的強度を評価して、その結果を表に示し
た。
【００３６】表から明らかなように、実施例である試料
Ｎｏ．１〜３は、溶解性は良好、主結晶がガーナイト、
結晶粒径が０．２〜０．３μｍ、結晶量が１５質量％、
表面状態が鏡面で平滑な好ましい外観を呈していた。化
学的耐久性として耐酸性は０．００４μｍ、耐アルカリ
性は０．０６μｍと優れ、機械的強度は５７０〜５８０
ｋｇｆ／ｃｍ2であった。
Ｎｏ．１〜３は、溶解性は良好、主結晶がガーナイト、
結晶粒径が０．２〜０．３μｍ、結晶量が１５質量％、
表面状態が鏡面で平滑な好ましい外観を呈していた。化
学的耐久性として耐酸性は０．００４μｍ、耐アルカリ
性は０．０６μｍと優れ、機械的強度は５７０〜５８０
ｋｇｆ／ｃｍ2であった。
【００３７】比較例のＮｏ．４〜６は、フォルステライ
トが３．０〜３．５μｍの大きさで析出したため、結晶
化した表面にうねりが見られ表面状態が悪く、化学的耐
久性として耐酸性は０．０３μｍ、耐アルカリ性は０．
１５μｍと悪かった。
トが３．０〜３．５μｍの大きさで析出したため、結晶
化した表面にうねりが見られ表面状態が悪く、化学的耐
久性として耐酸性は０．０３μｍ、耐アルカリ性は０．
１５μｍと悪かった。
【００３８】ガラスの溶解性は、表中のガラス組成とな
るように調合した原料バッチ３００ｇを白金坩堝に入
れ、１５５０℃で１６時間熔融した後、流し出してガラ
ス板を得た。次に、倍率２０倍の光学顕微鏡で、このガ
ラス板に残存する泡の個数を観察して、泡の個数が５ケ
／１００ｇ以下であれば「○」、５ケ／１００ｇより多
ければ「×」で示した。
るように調合した原料バッチ３００ｇを白金坩堝に入
れ、１５５０℃で１６時間熔融した後、流し出してガラ
ス板を得た。次に、倍率２０倍の光学顕微鏡で、このガ
ラス板に残存する泡の個数を観察して、泡の個数が５ケ
／１００ｇ以下であれば「○」、５ケ／１００ｇより多
ければ「×」で示した。
【００３９】主結晶は、Ｘ線回折により同定し、結晶粒
径は、結晶物の表面をＳＥＭ観察によって決定した。結
晶量は、Ｘ線回折装置で内部標準法を用いて算出した。
径は、結晶物の表面をＳＥＭ観察によって決定した。結
晶量は、Ｘ線回折装置で内部標準法を用いて算出した。
【００４０】表面平滑性は、目視観察によって表面が平
滑でうねりの無いものは「○」、表面光沢の有無に拘わ
らず表面うねりがあるものは「×」で示した。
滑でうねりの無いものは「○」、表面光沢の有無に拘わ
らず表面うねりがあるものは「×」で示した。
【００４１】化学耐久性としての耐酸性、耐アルカリ性
は、結晶化物の自由表面を含む試料を２５ｍｍ×２５ｍ
ｍ大きさに切断し、それらを９０℃、１％のＨ2ＳＯ4ま
たはＮａＯＨの水溶液の中に２４時間浸漬した後、超音
波洗浄機により洗浄し、乾燥後に試料の自由表面の中心
平均表面粗さ（Ｒａ＝μｍ）を表面粗さ計で測定した。
この値が小さいほど、化学耐久性が優れている。
は、結晶化物の自由表面を含む試料を２５ｍｍ×２５ｍ
ｍ大きさに切断し、それらを９０℃、１％のＨ2ＳＯ4ま
たはＮａＯＨの水溶液の中に２４時間浸漬した後、超音
波洗浄機により洗浄し、乾燥後に試料の自由表面の中心
平均表面粗さ（Ｒａ＝μｍ）を表面粗さ計で測定した。
この値が小さいほど、化学耐久性が優れている。
【００４２】機械的強度は、５０×２５０×７ｍｍの試
料を用いて四点荷重法により測定した。
料を用いて四点荷重法により測定した。
【００４３】
【発明の効果】以上のように本発明の結晶化ガラスは、
主結晶、結晶粒径および結晶量を調整することによっ
て、短時間焼成での表面品位が優れ、さらに化学的耐久
性および機械的強度が優れているため、建築物の内装材
や外装材の建築材料としては好適である。
主結晶、結晶粒径および結晶量を調整することによっ
て、短時間焼成での表面品位が優れ、さらに化学的耐久
性および機械的強度が優れているため、建築物の内装材
や外装材の建築材料としては好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G062 AA01 AA11 DA05 DA06 DB04
DC03 DC04 DD01 DE03 DE04
DF01 EA01 EA02 EA03 EA04
EA10 EB01 EB02 EB03 EB04
EC01 EC02 EC03 EC04 ED01
ED02 ED03 EE01 EE02 EE03
EF01 EG01 EG02 EG03 FA01
FB02 FB03 FC02 FC03 FD01
FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01
FK01 FL02 GA01 GB02 GC01
GD01 GE01 HH01 HH03 HH05
HH07 HH08 HH09 HH10 HH11
HH12 HH13 HH15 HH17 HH20
JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10
KK01 KK03 KK05 KK07 KK10
MM01 NN33 NN34 QQ20
Claims (3)
- 【請求項１】 粒径が１．０μｍ以下のガーナイト結晶
が３〜３０質量％析出してなり、フォルステライト結晶
が析出しないことを特徴とする結晶化ガラス。 - 【請求項２】 ＣｅＯ2とＳＯ3を含有することを特徴と
する請求項１記載の結晶化ガラス。 - 【請求項３】 質量％でＳｉＯ2 ４０〜６０％、Ａｌ2
Ｏ3 １４〜２５％、ＺｎＯ １〜１５％、ＴｉＯ2
０．５〜６％、ＺｒＯ2 ０．０５〜４％、Ｂ 2Ｏ3 ２
〜２０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ２〜２０％、Ｍ
ｇＯ ０〜４％、ＣａＯ ０〜４％、ＢａＯ ０〜４
％、ＣｅＯ2 ０．０５〜０．５％、ＳＯ3０．０２〜
０．５％の組成からなることを特徴とする請求項１又は
２記載の結晶化ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001323891A JP2003128435A (ja) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | 結晶化ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001323891A JP2003128435A (ja) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | 結晶化ガラス |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007216071A Division JP2008007402A (ja) | 2007-08-22 | 2007-08-22 | 結晶化ガラスの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003128435A true JP2003128435A (ja) | 2003-05-08 |
Family
ID=19140713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001323891A Pending JP2003128435A (ja) | 2001-10-22 | 2001-10-22 | 結晶化ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003128435A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162600A (ja) * | 2003-11-11 | 2005-06-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 半導体パッケージ用カバーガラス |
| CN105110649A (zh) * | 2015-09-01 | 2015-12-02 | 广西南宁智翠科技咨询有限公司 | 一种高强度耐冲击玻璃陶瓷及其制备方法 |
| CN111807705A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-23 | 成都光明光电股份有限公司 | 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 |
| WO2021215307A1 (ja) * | 2020-04-23 | 2021-10-28 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス |
| JP2021181388A (ja) * | 2020-05-19 | 2021-11-25 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス |
| CN115286251A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-04 | 清远南玻节能新材料有限公司 | 强化玻璃、微晶玻璃及其制备方法与应用 |
| WO2024222360A1 (zh) * | 2023-04-27 | 2024-10-31 | 成都光明光电股份有限公司 | 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 |
-
2001
- 2001-10-22 JP JP2001323891A patent/JP2003128435A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162600A (ja) * | 2003-11-11 | 2005-06-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 半導体パッケージ用カバーガラス |
| CN105110649A (zh) * | 2015-09-01 | 2015-12-02 | 广西南宁智翠科技咨询有限公司 | 一种高强度耐冲击玻璃陶瓷及其制备方法 |
| CN115427365A (zh) * | 2020-04-23 | 2022-12-02 | 日本电气硝子株式会社 | 结晶化玻璃 |
| WO2021215307A1 (ja) * | 2020-04-23 | 2021-10-28 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス |
| JP2021172547A (ja) * | 2020-04-23 | 2021-11-01 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス |
| JP7602188B2 (ja) | 2020-04-23 | 2024-12-18 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス |
| KR20230008017A (ko) * | 2020-04-23 | 2023-01-13 | 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 | 결정화 유리 |
| KR102808084B1 (ko) * | 2020-04-23 | 2025-05-16 | 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 | 결정화 유리 |
| JP2021181388A (ja) * | 2020-05-19 | 2021-11-25 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス |
| CN111807705B (zh) * | 2020-06-29 | 2022-04-05 | 成都光明光电股份有限公司 | 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 |
| CN114907014A (zh) * | 2020-06-29 | 2022-08-16 | 成都光明光电股份有限公司 | 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 |
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| CN115286251A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-11-04 | 清远南玻节能新材料有限公司 | 强化玻璃、微晶玻璃及其制备方法与应用 |
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