JP2003138086A - アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法 - Google Patents
アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法Info
- Publication number
- JP2003138086A JP2003138086A JP2001336658A JP2001336658A JP2003138086A JP 2003138086 A JP2003138086 A JP 2003138086A JP 2001336658 A JP2001336658 A JP 2001336658A JP 2001336658 A JP2001336658 A JP 2001336658A JP 2003138086 A JP2003138086 A JP 2003138086A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- acrylic resin
- parts
- carbon atoms
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 or —CH 3 Chemical group 0.000 claims description 13
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 4
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediol Substances OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAAYJRKCGZQWCB-UHFFFAOYSA-N 2-(1-cyanopropyldiazenyl)butanenitrile Chemical compound CCC(C#N)N=NC(CC)C#N YAAYJRKCGZQWCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTEZVHMDMFEURJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C RTEZVHMDMFEURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTWRFCRQSLVESJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCOC(=O)C(C)=C HTWRFCRQSLVESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFLJTEHFZZNCTR-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOC(=O)C=C GFLJTEHFZZNCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- WPMFZXJYQLIHBM-UHFFFAOYSA-N [2-methyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)COC(=O)C(C)=C WPMFZXJYQLIHBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZQQRNFLQBSVBN-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)phosphane Chemical compound CCC(C)P(C(C)CC)C(C)CC DZQQRNFLQBSVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N triisopropylphosphine Chemical compound CC(C)P(C(C)C)C(C)C IGNTWNVBGLNYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAGQYUCAQQEEJD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropyl)phosphane Chemical compound CC(C)CP(CC(C)C)CC(C)C DAGQYUCAQQEEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1P(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 WXAZIUYTQHYBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、外観の良好なアクリル系樹脂組成
物、樹脂板及びその製法を提供する。 【解決手段】 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリ
レート単位３５〜７０質量％とからなる共重合体１００
質量部当たり、Ｒ １ ３Ｘで示されるリン系化合物を０．
００５〜０．５質量部含有するアクリル系樹脂組成物。
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）
物、樹脂板及びその製法を提供する。 【解決手段】 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリ
レート単位３５〜７０質量％とからなる共重合体１００
質量部当たり、Ｒ １ ３Ｘで示されるリン系化合物を０．
００５〜０．５質量部含有するアクリル系樹脂組成物。
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、外観の良
好なアクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法に関す
る。
好なアクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系樹脂板は、その優れた光学特
性より、レンズ、自動車部品、照明部品、各種電子ディ
スプレー等に使用されているが、高温で加熱処理加工が
行われる場合には耐熱性が足りないという欠点があっ
た。
性より、レンズ、自動車部品、照明部品、各種電子ディ
スプレー等に使用されているが、高温で加熱処理加工が
行われる場合には耐熱性が足りないという欠点があっ
た。
【０００３】アクリル系樹脂板の耐熱性の改良例として
は、メタクリル酸メチルに、α―メチルスチレンを共重
合させてアクリル系樹脂板を得る例があるが、α−メチ
ルスチレンはメタクリル酸メチルと共重合しにくく、残
存モノマーが増えて実際には耐熱性をあげにくい。また
α−メチルスチレンが存在することによって得られたア
クリル系樹脂板の耐光性が著しく低下する。
は、メタクリル酸メチルに、α―メチルスチレンを共重
合させてアクリル系樹脂板を得る例があるが、α−メチ
ルスチレンはメタクリル酸メチルと共重合しにくく、残
存モノマーが増えて実際には耐熱性をあげにくい。また
α−メチルスチレンが存在することによって得られたア
クリル系樹脂板の耐光性が著しく低下する。
【０００４】無水マレイン酸とスチレンをメタクリル酸
メチルに共重合させる方法も提案されているが、得られ
た樹脂の着色、耐光性に問題がある。
メチルに共重合させる方法も提案されているが、得られ
た樹脂の着色、耐光性に問題がある。
【０００５】また、メタクリル酸をメタクリル酸メチル
と共重合させる方法があるが、得られる共重合体は平衡
含水率が高く、吸水によって耐熱性の向上が阻害され
る。
と共重合させる方法があるが、得られる共重合体は平衡
含水率が高く、吸水によって耐熱性の向上が阻害され
る。
【０００６】メタクリル酸メチルの重合時に多官能モノ
マーの添加による架橋構造を導入する例もあげられてい
る。例えば、特公平４−７５２４１号公報には主に耐熱
性と耐衝撃性を改良する目的でメタクリル酸メチル単独
重合体とメタクリル酸メチルとからなる組成物に、アル
キレングリコールの多官能（メタ）アクリレートを添加
して鋳込重合する方法が提案されている。しかし、この
方法で十分な耐熱性を得るためには多官能（メタ）アク
リレートを大量に添加する必要があり、その際には、得
られた樹脂の外観が悪化する問題があった。特開昭６３
−３０５１０号公報には耐熱性、外観を改良する目的で
アルキルメタクリレート単量体と（メタ）アクリレート
系架橋剤を配合して部分重合してなるアルキルメタクリ
レート系シラップと架橋剤とからなる組成物を鋳込重合
する方法が提案されている。しかし、この方法では架橋
剤を配合してシラップを調製する際にゲル化が起こりや
すいという問題点があった。特開昭６１−２２５２０７
号公報には外観を改良する目的で架橋剤とアルキルメタ
クリレート系重合体の比率を一定領域に規定する方法が
提案されている。しかしながらこの方法では、耐熱性が
高く、且つ、外観に優れた樹脂板を得るためには組成上
の制約があり、工業化する際の支障となっていた。
マーの添加による架橋構造を導入する例もあげられてい
る。例えば、特公平４−７５２４１号公報には主に耐熱
性と耐衝撃性を改良する目的でメタクリル酸メチル単独
重合体とメタクリル酸メチルとからなる組成物に、アル
キレングリコールの多官能（メタ）アクリレートを添加
して鋳込重合する方法が提案されている。しかし、この
方法で十分な耐熱性を得るためには多官能（メタ）アク
リレートを大量に添加する必要があり、その際には、得
られた樹脂の外観が悪化する問題があった。特開昭６３
−３０５１０号公報には耐熱性、外観を改良する目的で
アルキルメタクリレート単量体と（メタ）アクリレート
系架橋剤を配合して部分重合してなるアルキルメタクリ
レート系シラップと架橋剤とからなる組成物を鋳込重合
する方法が提案されている。しかし、この方法では架橋
剤を配合してシラップを調製する際にゲル化が起こりや
すいという問題点があった。特開昭６１−２２５２０７
号公報には外観を改良する目的で架橋剤とアルキルメタ
クリレート系重合体の比率を一定領域に規定する方法が
提案されている。しかしながらこの方法では、耐熱性が
高く、且つ、外観に優れた樹脂板を得るためには組成上
の制約があり、工業化する際の支障となっていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、外
観が向上したアクリル系樹脂、アクリル系樹脂板及びそ
の製法を提供することにある。
観が向上したアクリル系樹脂、アクリル系樹脂板及びそ
の製法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、炭素数
１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエス
テルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位３０〜６５
質量％と、多官能（メタ）アクリレート単位３５〜７０
質量％とからなる共重合体１００質量部当たり、下記一
般式（１）で示される化合物を０．００５〜０．５質量
部含有するアクリル系樹脂組成物にある。
１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエス
テルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位３０〜６５
質量％と、多官能（メタ）アクリレート単位３５〜７０
質量％とからなる共重合体１００質量部当たり、下記一
般式（１）で示される化合物を０．００５〜０．５質量
部含有するアクリル系樹脂組成物にある。
【０００９】
【化６】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。） また、本発明の要旨は、炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン
性不飽和単量体単位１２．５〜６５質量％と多官能（メ
タ）アクリレート単位３５〜８７．５質量％とからなる
共重合体８０〜９８質量部と、炭素数１〜４のアルキル
基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエ
チレン性不飽和単量体単位からなる（共）重合体２〜２
０質量部との混合物１００質量部当たり、前記一般式
（１）で示される化合物を０．００５〜０．５質量部含
有するアクリル系樹脂組成物にある。
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。） また、本発明の要旨は、炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン
性不飽和単量体単位１２．５〜６５質量％と多官能（メ
タ）アクリレート単位３５〜８７．５質量％とからなる
共重合体８０〜９８質量部と、炭素数１〜４のアルキル
基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエ
チレン性不飽和単量体単位からなる（共）重合体２〜２
０質量部との混合物１００質量部当たり、前記一般式
（１）で示される化合物を０．００５〜０．５質量部含
有するアクリル系樹脂組成物にある。
【００１０】前記一般式（１）で示される化合物は、ト
リフェニルフォスフィンであることが好ましい。
リフェニルフォスフィンであることが好ましい。
【００１１】前記多官能（メタ）アクリレート単位は、
下記一般式（２）で示される化合物であることが好まし
い。
下記一般式（２）で示される化合物であることが好まし
い。
【００１２】
【化７】
（式中、Ｒ２、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４、Ｒ５はＨ又
は炭素数３以下の炭化水素基、ｎは１〜４の整数を示
す。） 更に本発明の要旨は、前記のアクリル系樹脂組成物から
なるアクリル系樹脂板及びその製法にある。
は炭素数３以下の炭化水素基、ｎは１〜４の整数を示
す。） 更に本発明の要旨は、前記のアクリル系樹脂組成物から
なるアクリル系樹脂板及びその製法にある。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のアクリル系樹脂組成物
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリレート単位
３５〜７０質量％とからなる共重合体１００質量部当た
り、一般式（１）で示される化合物を０．００５〜０．
５質量部含有するアクリル系樹脂組成物からなる。
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリレート単位
３５〜７０質量％とからなる共重合体１００質量部当た
り、一般式（１）で示される化合物を０．００５〜０．
５質量部含有するアクリル系樹脂組成物からなる。
【００１４】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位の含有量は、共重合体中、３０〜６５質量％の
範囲である。３０質量％以上であると透明性が向上し、
６５質量％以下であると耐熱性が向上する傾向がある。
５５質量％以下であることが好ましい。
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位の含有量は、共重合体中、３０〜６５質量％の
範囲である。３０質量％以上であると透明性が向上し、
６５質量％以下であると耐熱性が向上する傾向がある。
５５質量％以下であることが好ましい。
【００１５】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が
挙げられる。これらは併用することもできる。これらの
なかでもメタクリル酸メチルが特に好ましい。
リル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が
挙げられる。これらは併用することもできる。これらの
なかでもメタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００１６】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位には、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルと共重合し得る炭素数１〜４
のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル以
外のモノエチレン性不飽和単量体単位を含むことができ
る。モノエチレン性不飽和単量体単位全量中の炭素数１
〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステ
ル単位の含有量は、５０質量％以上であることが好まし
い。
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位には、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルと共重合し得る炭素数１〜４
のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル以
外のモノエチレン性不飽和単量体単位を含むことができ
る。モノエチレン性不飽和単量体単位全量中の炭素数１
〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステ
ル単位の含有量は、５０質量％以上であることが好まし
い。
【００１７】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエ
チル等が挙げられる。これらは併用することもできる。
リル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエ
チル等が挙げられる。これらは併用することもできる。
【００１８】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単
量体単位の含有量は、共重合体に対して２０質量％以下
であることが好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステル以外のモノエチレン
性不飽和単量体単位が２０質量％以下であると、透明性
が向上する傾向があり、また耐熱性が向上することがあ
る。
リル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単
量体単位の含有量は、共重合体に対して２０質量％以下
であることが好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステル以外のモノエチレン
性不飽和単量体単位が２０質量％以下であると、透明性
が向上する傾向があり、また耐熱性が向上することがあ
る。
【００１９】本発明のアクリル系樹脂組成物を構成する
共重合体に用いられる多官能（メタ）アクリレートと
は、多官能アクリレート、又は多官能メタクリレートの
ことである。多官能アクリレートと多官能メタクリレー
トとを併用することもできる。これらは、一般式（２）
で示される化合物であることが好ましい。
共重合体に用いられる多官能（メタ）アクリレートと
は、多官能アクリレート、又は多官能メタクリレートの
ことである。多官能アクリレートと多官能メタクリレー
トとを併用することもできる。これらは、一般式（２）
で示される化合物であることが好ましい。
【００２０】一般式（２）で表される化合物としては、
１，３−プロパンジオールジメタクリレート、１，３−
プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブチレング
リコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
２，２’−ジメチル−１，４−ブタンジオールジメタク
リレート等が挙げられる。最も好ましいのはネオペンチ
ルグリコールジメタクリレートである。一般式（２）に
おいて、ｎが１以上の場合は外観が良好になり、ｎが４
以下の場合は耐熱性が向上する傾向がある。これらは併
用することができる。
１，３−プロパンジオールジメタクリレート、１，３−
プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブチレング
リコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
２，２’−ジメチル−１，４−ブタンジオールジメタク
リレート等が挙げられる。最も好ましいのはネオペンチ
ルグリコールジメタクリレートである。一般式（２）に
おいて、ｎが１以上の場合は外観が良好になり、ｎが４
以下の場合は耐熱性が向上する傾向がある。これらは併
用することができる。
【００２１】多官能（メタ）アクリレート単位の含有量
は、共重合体中３５〜７０質量％の範囲であり、４５〜
７０質量％の範囲であることが好ましい。多官能（メ
タ）アクリレート単位が３５質量％以上の場合は耐熱性
が向上し、７０質量％以下の場合は外観、耐衝撃性が良
好になる傾向がある。
は、共重合体中３５〜７０質量％の範囲であり、４５〜
７０質量％の範囲であることが好ましい。多官能（メ
タ）アクリレート単位が３５質量％以上の場合は耐熱性
が向上し、７０質量％以下の場合は外観、耐衝撃性が良
好になる傾向がある。
【００２２】一般式（１）で示される化合物としては、
トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、ト
リプロピルフォスフィン、トリイソプロピルフォスフィ
ン、トリｎ−ブチルフォスフィン、トリｓｅｃブチルフ
ォスフィン、トリイソブチルフォスフィン、トリフェニ
ルフォスフィン、トリｐ−トルイルフォスフィン、トリ
−パラクロルフェニルフォスフィン等が挙げられる。
トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、ト
リプロピルフォスフィン、トリイソプロピルフォスフィ
ン、トリｎ−ブチルフォスフィン、トリｓｅｃブチルフ
ォスフィン、トリイソブチルフォスフィン、トリフェニ
ルフォスフィン、トリｐ−トルイルフォスフィン、トリ
−パラクロルフェニルフォスフィン等が挙げられる。
【００２３】一般式（１）で示される化合物の含有量
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
と、多官能（メタ）アクリレート単位とからなる共重合
体１００質量部当たり、０．００５〜０．５質量部の範
囲であり、０．０１〜０．１質量部であることが好まし
い。一般式（１）で示される化合物の含有量が０．００
５質量部以上の場合は外観が良好になり、０．５質量部
以下の場合は耐熱性、耐光性が良好になる傾向がある。
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
と、多官能（メタ）アクリレート単位とからなる共重合
体１００質量部当たり、０．００５〜０．５質量部の範
囲であり、０．０１〜０．１質量部であることが好まし
い。一般式（１）で示される化合物の含有量が０．００
５質量部以上の場合は外観が良好になり、０．５質量部
以下の場合は耐熱性、耐光性が良好になる傾向がある。
【００２４】また、本発明のアクリル系樹脂組成物に
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
からなる（共）重合体を含有させることが好ましい。炭
素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
エステルとしては、前述のものが挙げられる。
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
からなる（共）重合体を含有させることが好ましい。炭
素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
エステルとしては、前述のものが挙げられる。
【００２５】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位からなる（共）重合体とは、多官能（メタ）ア
クリレート単位を含有しないものであって、炭素数１〜
４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル
単独重合体あるいは炭素数１〜４のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルおよびこれと共重合し得
るモノエチレン性不飽和単量体との共重合体である。
（以下、この重合体あるいは共重合体を適宜、「（共）
重合体」という）（共）重合体中、メタクリル酸アルキ
ルエステル単位の含有量は５０質量％以上であることが
好ましい。
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位からなる（共）重合体とは、多官能（メタ）ア
クリレート単位を含有しないものであって、炭素数１〜
４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル
単独重合体あるいは炭素数１〜４のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルおよびこれと共重合し得
るモノエチレン性不飽和単量体との共重合体である。
（以下、この重合体あるいは共重合体を適宜、「（共）
重合体」という）（共）重合体中、メタクリル酸アルキ
ルエステル単位の含有量は５０質量％以上であることが
好ましい。
【００２６】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位からなる（共）重合体の含有量は、アクリル系
樹脂組成物中、２〜２０質量％の範囲が好ましい。炭素
数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位からなる
（共）重合体が２質量％以上の場合は耐衝撃性が向上
し、２０質量％以下の場合は耐熱性が向上する傾向があ
る。
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位からなる（共）重合体の含有量は、アクリル系
樹脂組成物中、２〜２０質量％の範囲が好ましい。炭素
数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位からなる
（共）重合体が２質量％以上の場合は耐衝撃性が向上
し、２０質量％以下の場合は耐熱性が向上する傾向があ
る。
【００２７】一方、炭素数１〜４のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不
飽和単量体単位からなる（共）重合体を含むアクリル系
樹脂組成物においては、炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン
性不飽和単量体単位と多官能（メタ）アクリレート単位
とからなる共重合体の組成として、炭素数１〜４のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモ
ノエチレン性不飽和単量体単位１２．５〜６５質量％と
多官能（メタ）アクリレート単位３５〜８７．５質量％
とからなる共重合体の組成が好ましい。更に好ましく
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
１２．５〜５５質量％と多官能（メタ）アクリレート単
位４５〜８７．５質量％からなる共重合体の組成が好ま
しい。
メタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不
飽和単量体単位からなる（共）重合体を含むアクリル系
樹脂組成物においては、炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン
性不飽和単量体単位と多官能（メタ）アクリレート単位
とからなる共重合体の組成として、炭素数１〜４のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモ
ノエチレン性不飽和単量体単位１２．５〜６５質量％と
多官能（メタ）アクリレート単位３５〜８７．５質量％
とからなる共重合体の組成が好ましい。更に好ましく
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
１２．５〜５５質量％と多官能（メタ）アクリレート単
位４５〜８７．５質量％からなる共重合体の組成が好ま
しい。
【００２８】本発明のアクリル系樹脂組成物が共重合体
と（共）重合体とから構成される場合の一般式（１）で
示される化合物の含有量は、共重合体と（共）重合体と
の混合物１００質量部当たり、０．００５〜０．５質量
部の範囲であり、０．０１〜０．１質量部であることが
好ましい。
と（共）重合体とから構成される場合の一般式（１）で
示される化合物の含有量は、共重合体と（共）重合体と
の混合物１００質量部当たり、０．００５〜０．５質量
部の範囲であり、０．０１〜０．１質量部であることが
好ましい。
【００２９】本発明のアクリル系樹脂組成物の製造方法
は、公知の製造方法が適用できるが、特に塊状重合によ
る製造方法が好ましい。
は、公知の製造方法が適用できるが、特に塊状重合によ
る製造方法が好ましい。
【００３０】塊状重合によって共重合体を製造しアクリ
ル系樹脂組成物を得ることができる。塊状重合によって
得られた共重合体と（共）重合体とを混合してアクリル
系樹脂組成物とすることもできる。（共）重合体を含む
重合性混合物を塊状重合してアクリル系樹脂組成物を得
ることもできる。一般式（１）で示される化合物は重合
時に添加されていることが好ましい。
ル系樹脂組成物を得ることができる。塊状重合によって
得られた共重合体と（共）重合体とを混合してアクリル
系樹脂組成物とすることもできる。（共）重合体を含む
重合性混合物を塊状重合してアクリル系樹脂組成物を得
ることもできる。一般式（１）で示される化合物は重合
時に添加されていることが好ましい。
【００３１】本発明のアクリル系樹脂組成物は板状物と
して使用することが好ましい。アクリル系樹脂板の板厚
は０．５〜５ｍｍであることが好ましい。板厚が０．５
ｍｍ以上であると塊状重合による製板時に、アクリル系
樹脂板を鋳型から剥離させる時に割れが発生しにくくな
り、５ｍｍ以下であると重合時に板割れしにくくなる傾
向がある。
して使用することが好ましい。アクリル系樹脂板の板厚
は０．５〜５ｍｍであることが好ましい。板厚が０．５
ｍｍ以上であると塊状重合による製板時に、アクリル系
樹脂板を鋳型から剥離させる時に割れが発生しにくくな
り、５ｍｍ以下であると重合時に板割れしにくくなる傾
向がある。
【００３２】本発明のアクリル系樹脂組成物及び樹脂板
を得るために、公知のラジカル開始剤を用いることがで
きる。このような開始剤の具体的例示としては、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、ｔ−ヘキシルペルオキシピ
バレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、２，２’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等を
挙げることができる。
を得るために、公知のラジカル開始剤を用いることがで
きる。このような開始剤の具体的例示としては、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、ｔ−ヘキシルペルオキシピ
バレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、２，２’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等を
挙げることができる。
【００３３】重合は、公知の方法で可能であるが、鋳型
に重合性混合物を注入し、重合して鋳型から剥離する鋳
込重合法が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステルとしてメタクリル酸メ
チルを使用する鋳込重合の方法を以下に例示するが、こ
れに限定されない。はじめにメタクリル酸メチル、多官
能（メタ）アクリレート、一般式（１）で示される化合
物、必要によってメタクリル酸メチル単位を含有する
（共）重合体、更に、必要により共重合可能な他のモノ
エチレン性不飽和単量体を吸引瓶中に仕込み攪拌して重
合性混合物とする。その重合性混合物に重合開始剤を添
加した後、真空脱気を行って、一対の強化ガラスシート
にガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、加熱炉
に入れて４０〜７０℃で２〜５時間、１００〜１３０℃
で１〜６時間重合硬化を行い、鋳型から剥離してアクリ
ル系樹脂板を得ることができる。各原料の組成比は、前
述の共重合体から構成されるアクリル系樹脂組成物、又
は共重合体と（共）重合体とから構成されるアクリル系
樹脂組成物の説明において記載された組成比と同じ組成
比であることが好ましい。
に重合性混合物を注入し、重合して鋳型から剥離する鋳
込重合法が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステルとしてメタクリル酸メ
チルを使用する鋳込重合の方法を以下に例示するが、こ
れに限定されない。はじめにメタクリル酸メチル、多官
能（メタ）アクリレート、一般式（１）で示される化合
物、必要によってメタクリル酸メチル単位を含有する
（共）重合体、更に、必要により共重合可能な他のモノ
エチレン性不飽和単量体を吸引瓶中に仕込み攪拌して重
合性混合物とする。その重合性混合物に重合開始剤を添
加した後、真空脱気を行って、一対の強化ガラスシート
にガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、加熱炉
に入れて４０〜７０℃で２〜５時間、１００〜１３０℃
で１〜６時間重合硬化を行い、鋳型から剥離してアクリ
ル系樹脂板を得ることができる。各原料の組成比は、前
述の共重合体から構成されるアクリル系樹脂組成物、又
は共重合体と（共）重合体とから構成されるアクリル系
樹脂組成物の説明において記載された組成比と同じ組成
比であることが好ましい。
【００３４】なお、強化ガラスシートに代えて、鏡面Ｓ
ＵＳシート、表面に細かな凹凸を付けたガラスシート、
対向して走行する鏡面ＳＵＳ製のエンドレスベルトを鋳
型として使用することもできる。また、重合温度、時間
は適宜選択できる。
ＵＳシート、表面に細かな凹凸を付けたガラスシート、
対向して走行する鏡面ＳＵＳ製のエンドレスベルトを鋳
型として使用することもできる。また、重合温度、時間
は適宜選択できる。
【００３５】なお、重合性混合物には必要に応じて、着
色剤、離型剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、抗菌
剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
光拡散剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、重合調節剤等を添
加することができる。
色剤、離型剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、抗菌
剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
光拡散剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、重合調節剤等を添
加することができる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例によりこの発明を具体的に説明
する。耐熱性はＪＩＳ−Ｋ７２０７に示された荷重たわ
み温度の測定法に準拠して測定した。
する。耐熱性はＪＩＳ−Ｋ７２０７に示された荷重たわ
み温度の測定法に準拠して測定した。
【００３７】樹脂板の光学特性はＪＩＳ−Ｋ７１０５に
示されるヘーズの測定法に準拠して測定した。外観は目
視により、白化、ヒケ等の欠陥の無いものを○、板の面
積比１０％以内で欠陥が有るものを△、板の面積比で１
０％を超えて欠陥があるものを×とした。
示されるヘーズの測定法に準拠して測定した。外観は目
視により、白化、ヒケ等の欠陥の無いものを○、板の面
積比１０％以内で欠陥が有るものを△、板の面積比で１
０％を超えて欠陥があるものを×とした。
【００３８】［実施例１］メタクリル酸メチル重合体
７．５質量％とメタクリル酸メチル９２．５質量％とか
らなる混合物５０質量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート５０質量部、一般式（１）で示される化合
物としてトリフェニルフォスフィン０．０５質量部、重
合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル）０．００５質量部、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．０１質量部、２，２’−アゾビスブチロニトリ
ル０．０２質量部、重合調節剤としてテルピノレン０．
００２質量部を混合し、吸引瓶中に仕込み攪拌し、真空
脱気を行いシラップを得た。次にそのシラップを、間隔
１．８ｍｍの一対の強化ガラスシートにガスケットを挟
んで構成された鋳型に注入し気泡を除いた後、加熱炉に
入れて５０℃で４時間、続いて１２５℃で２時間重合を
行い厚みが１ｍｍのアクリル系樹脂板を製造した。冷却
後このアクリル系樹脂板を剥離して取り出したところ、
白化やヒケのない良好な外観を有していた。この樹脂板
のヘーズを測定したところ０．２％であり、良好な透明
性を示した。また荷重たわみ温度は１７２℃であった。
原料の組成の一部と評価結果とを表１に示す。
７．５質量％とメタクリル酸メチル９２．５質量％とか
らなる混合物５０質量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート５０質量部、一般式（１）で示される化合
物としてトリフェニルフォスフィン０．０５質量部、重
合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル）０．００５質量部、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．０１質量部、２，２’−アゾビスブチロニトリ
ル０．０２質量部、重合調節剤としてテルピノレン０．
００２質量部を混合し、吸引瓶中に仕込み攪拌し、真空
脱気を行いシラップを得た。次にそのシラップを、間隔
１．８ｍｍの一対の強化ガラスシートにガスケットを挟
んで構成された鋳型に注入し気泡を除いた後、加熱炉に
入れて５０℃で４時間、続いて１２５℃で２時間重合を
行い厚みが１ｍｍのアクリル系樹脂板を製造した。冷却
後このアクリル系樹脂板を剥離して取り出したところ、
白化やヒケのない良好な外観を有していた。この樹脂板
のヘーズを測定したところ０．２％であり、良好な透明
性を示した。また荷重たわみ温度は１７２℃であった。
原料の組成の一部と評価結果とを表１に示す。
【００３９】
【表１】
［実施例２〜３、比較例１〜２］表１に示す原料の組成
以外は実施例１と同様にして樹脂板を製造した。その評
価結果を表１に示す。実施例２〜３では良好な外観、透
明性を示した。しかし比較例１〜２では樹脂板の一部に
白化やヒケが生じ、良好な外観を得ることはできなかっ
た。
以外は実施例１と同様にして樹脂板を製造した。その評
価結果を表１に示す。実施例２〜３では良好な外観、透
明性を示した。しかし比較例１〜２では樹脂板の一部に
白化やヒケが生じ、良好な外観を得ることはできなかっ
た。
【００４０】
【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂組成物及び樹脂
板は、アクリル系樹脂の優れた光学特性を維持したま
ま、耐熱性、外観を大きく改良することができたもので
あり、光学用レンズ、照明カバー、電子デバイス等で、
従来ガラスしか使用し得なかった分野への適用が可能と
なった。本発明のアクリル系樹脂板の製造方法は、前述
のアクリル系樹脂板の製造方法に適している。
板は、アクリル系樹脂の優れた光学特性を維持したま
ま、耐熱性、外観を大きく改良することができたもので
あり、光学用レンズ、照明カバー、電子デバイス等で、
従来ガラスしか使用し得なかった分野への適用が可能と
なった。本発明のアクリル系樹脂板の製造方法は、前述
のアクリル系樹脂板の製造方法に適している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/50 Ｃ０８Ｋ 5/50
Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04
Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AC15 AF30 AF45 AH19
BB01 BB03 BB12 BC03
4J002 BG051 BG071 EW016 GP01
4J011 GA01 GA03 GA05 GB01 GB03
GB04 PA33
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリ
レート単位３５〜７０質量％とからなる共重合体１００
質量部当たり、下記一般式（１）で示される化合物を
０．００５〜０．５質量部含有するアクリル系樹脂組成
物。 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。） - 【請求項２】 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位１２．５〜６５質量％と多官能（メタ）アク
リレート単位３５〜８７．５質量％とからなる共重合体
８０〜９８質量部と、炭素数１〜４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性
不飽和単量体単位からなる（共）重合体２〜２０質量部
との混合物１００質量部当たり、下記一般式（１）で示
される化合物を０．００５〜０．５質量部含有するアク
リル系樹脂組成物。 【化２】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。） - 【請求項３】 一般式（１）で示される化合物が、トリ
フェニルフォスフィンである請求項１または請求項２に
記載のアクリル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 多官能（メタ）アクリレート単位が、下
記一般式（２）で示される化合物である請求項１〜３の
いずれかに記載のアクリル系樹脂組成物。 【化３】 （式中、Ｒ２、Ｒ３はＨ又はＣＨ３、Ｒ４、Ｒ５はＨ又
は炭素数３以下の炭化水素基、ｎは１〜４の整数を示
す。） - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のアクリ
ル系樹脂組成物からなるアクリル系樹脂板。 - 【請求項６】 メタクリル酸メチルを含むモノエチレン
性不飽和単量体３０〜６５質量％と、多官能（メタ）ア
クリレート３５〜７０質量％とからなる重合性原料１０
０質量部当たり、下記一般式（１）で示される化合物
０．００５〜０．５質量部を含有させて重合性混合物と
し、その重合性混合物を、鋳型に注入、重合硬化して鋳
型から剥離するアクリル系樹脂板の製造方法。 【化４】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。） - 【請求項７】 メタクリル酸メチルを含むモノエチレン
性不飽和単量体１２．５〜６５質量％と多官能（メタ）
アクリレート３５〜８７．５質量％とからなる重合性原
料８０〜９８質量部と、メタクリル酸メチル重合体２〜
２０質量部との混合物１００質量部当たり、下記一般式
（１）で示される化合物０．００５〜０．５質量部を含
有させて重合性混合物とし、その重合性混合物を、鋳型
に注入、重合硬化して鋳型から剥離するアクリル系樹脂
板の製造方法。 【化５】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001336658A JP2003138086A (ja) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001336658A JP2003138086A (ja) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003138086A true JP2003138086A (ja) | 2003-05-14 |
Family
ID=19151446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001336658A Pending JP2003138086A (ja) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003138086A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022202743A1 (ja) * | 2021-03-23 | 2022-09-29 |
-
2001
- 2001-11-01 JP JP2001336658A patent/JP2003138086A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022202743A1 (ja) * | 2021-03-23 | 2022-09-29 | ||
| WO2022202743A1 (ja) * | 2021-03-23 | 2022-09-29 | 三菱ケミカル株式会社 | 単量体混合物、樹脂組成物、樹脂成形体、水槽用パネル、照明看板、建築部材、樹脂組成物の製造方法、及び樹脂キャスト板の製造方法 |
| CN117098786A (zh) * | 2021-03-23 | 2023-11-21 | 三菱化学株式会社 | 单体混合物、树脂组合物、树脂成型体、水槽用面板、照明广告牌、建筑构件、树脂组合物的制造方法及树脂浇铸板的制造方法 |
| TWI911414B (zh) * | 2021-03-23 | 2026-01-11 | 日商三菱化學股份有限公司 | 單體混合物、樹脂組合物、樹脂成形體、水槽用板、照明看板、建築構件、樹脂組合物之製造方法及樹脂鑄板之製造方法 |
| US12583951B2 (en) | 2021-03-23 | 2026-03-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Monomer mixture, resin composition, resin molded article, panel for aquariums, illuminated sign, building component, method for producing resin composition, and method for manufacturing resin cast board |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5656054B2 (ja) | アクリル樹脂板の製造方法、アクリル樹脂板、アクリル樹脂積層体及び表示装置 | |
| JP2002284946A (ja) | 樹脂組成物および光学スクリーン用シート | |
| US5998554A (en) | Process for producing acrylic resins excellent in toughness | |
| JP2004144813A (ja) | 加工性に優れた導光板用樹脂 | |
| JP2003138086A (ja) | アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法 | |
| JP4139611B2 (ja) | アクリル系樹脂板の製法 | |
| JP2004067789A (ja) | 耐衝撃性メタクリル樹脂キャスト成形体の製造方法 | |
| JP2003137915A (ja) | メタクリル酸メチル系樹脂 | |
| JPS63182315A (ja) | シラツプ組成物 | |
| JPH11158205A (ja) | アクリル蓄光樹脂成形体 | |
| JP3061551B2 (ja) | メタクリル系樹脂の製造方法 | |
| JP7713305B2 (ja) | メタクリル系樹脂注型板 | |
| JP2004161825A (ja) | アクリル系樹脂板の製造方法 | |
| JPS59184215A (ja) | 熱緩和に対する耐性の改善されたキヤストアクリルフイルム | |
| JP2005281363A (ja) | メタクリル樹脂組成物および透明部材 | |
| JPS61151212A (ja) | メタクリル系共重合体の製造法 | |
| JP3460307B2 (ja) | サニタリー用メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| JP2002328240A (ja) | 導光体 | |
| JP3615875B2 (ja) | メタクリル樹脂注型重合品 | |
| JP2020084150A (ja) | メタクリル系樹脂注型板およびその製造方法 | |
| JP3508251B2 (ja) | メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 | |
| JP2006193558A (ja) | アクリル系樹脂組成物、アクリル系樹脂板、およびその製造方法 | |
| JP3158626B2 (ja) | 芳香族ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP2002265538A (ja) | アクリル系樹脂、樹脂板及びその製法 | |
| JPH08301937A (ja) | メタクリル系重合体の製造方法 |