JP2003138089A - 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱板溶着法において、耐糸引き性、溶着強度
に優れ、尚且つ機械的特性にも優れ、高度な成形外観を
有する熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性組
成物からなる樹脂成形品を提供することである。 【解決手段】 重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
り、粒子累積重量分率において、１００ｎｍ未満が１５
重量％以下、３００ｎｍ超が１０重量％以下であり、ゲ
ル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有するゴム質
重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル
単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグラフ
ト重合してなるグラフト重合体（Ａ）２０〜７０重量％
と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、必要
に応じて共重合可能な他の単量体を重合させてなるビニ
ル系共重合体（Ｂ）３０〜８０重量％を配合してなる熱
板溶着用熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性組成物から
なる樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２種以上の樹脂成
形品において、加熱された熱板を用いて溶融した後、溶
融部分を圧着することにより、結合される熱板溶着に使
用される熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物及び熱板溶着に
より接合された樹脂成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、樹脂成形品同士の接合方法として
は、大きく分けて３種類あり、すなわち、接着剤を用い
る方法（接着法）、摩擦熱による方法（振動溶着法）及
び加熱による方法（熱板溶着法）である。

【０００３】このうち、接着剤を用いる方法は、溶剤を
使用するため、環境上好ましくなく、またサイクルタイ
ムも長いという欠点があり、振動溶着法は、スチレン系
樹脂含有組成物を使用した場合等、振動させたスチレン
系樹脂組成物の一部が破損して、微小粒子径を有する粉
状物を発生し、この粉状物が空中に飛散して接合部品内
に入るため、高い光透過性が要求される用途等において
は、この付着した粉状物による光透過性の低下が、極め
て深刻な問題であった。

【０００４】そこで、加熱した熱板により樹脂成形品の
接合する部分を所定量ほど溶融させた後、両者を圧着さ
せる熱板溶着方法が、前記接着法による環境問題や、振
動溶着法による樹脂の飛散問題等の対応として採用され
てきている。

【０００５】しかしながら、熱板溶着法は、同種類の熱
可塑性樹脂よりなる成形品（部品）同士を熱溶着した場
合には溶着強度は上がるものの、異なる熱可塑性樹脂よ
りなる成形品（部品）同士を熱溶着した場合には、その
溶着性（溶融性）が良好なことではないことから、大き
な問題となっている場合がある。

【０００６】その例として、ヘッドランプやリアコンビ
ネーションランプをはじめとする自動車用ランプハウジ
ングが挙げられる。これらの樹脂成形品は、コストや耐
薬品性の面からポリプロピレンが使用され、ホットメル
ト法と呼ばれる方法により、２種以上の成形品を接合し
ていたが、この方法では接着強度に問題があり、熱可塑
性樹脂溶着性が良好なＡＢＳ等のスチレン系樹脂が採用
されてきた。しかしながら、最近の自動車ランプの性能
向上に伴い、ランプ内部の温度が高温領域になることか
ら、これらの樹脂では成形品の形状や設計面を大幅に制
限され、高温領域で使用可能な樹脂が自動車ランプ業界
にて求められている。

【０００７】このような要求に対して、耐熱ＡＢＳ樹脂
やこれらとポリカーボネート樹脂との混合物での提案が
なされているが、これらの樹脂では熱板溶着時に、加熱
した熱板で樹脂成形品を溶融した後、樹脂成形品を熱板
から引き離す際に、樹脂の溶融した部分が糸状に引き伸
ばされ（糸引き現象）、これがランプレンズやランプハ
ウジングの成形品表面に付着することにより外観不良と
なる不具合が生じることがある。

【０００８】そこで、この熱板加熱の際の糸引きのない
樹脂が求められている。この糸引き現象を改良するため
の各種提案がなされている。

【０００９】特開平９−１２９０２号公報には、ポリカ
ーボネートやＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂にポリテトラ
フルオロエチレン等のフッ素樹脂を添加した樹脂組成物
を、ランプボディを構成する樹脂として適用する方法が
提案されている。しかしながら、同号記載の方法では、
フッ素樹脂は外滑性が強いため添加量が多いと、成形用
ペレットの押出製造時に押出成形機から吐出される樹脂
に、いわゆるサージングといわれる吐出の波打ちが発生
して生産性が悪化するだけでなく、成形されたランプボ
ディ内面に真空蒸着したりランプボディ外面を塗装する
際に蒸着膜や塗膜の接着性が悪く二次加工性が劣る場合
があった。また、特に、ポリテトラフルオロエチレン等
のフッ素樹脂を添加しているため、成形時にシルバーと
呼ばれる成形不良が発生し易いという問題もある。

【００１０】特開平１０−３１０６７６号公報には、架
橋アクリルゴム、ポリオルガノシロキサン系から選ばれ
たゴム質重合体の存在下に、シアン化ビニル単量体、芳
香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体
から選ばれた単量体をグラフト重合して得られるグラフ
ト重合体を必須とする熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物が
開示されている。また、同公報には、前記グラフト重合
体１０〜８０重量部とポリカーボネート樹脂２０〜９０
重量部からなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物も具体的
に開示されているが、同号記載の樹脂組成物によれば、
溶融加工時の糸引き性については、ある程度改良効果は
あるが、糸引きを全く起こさないようにはならないこと
から満足できる程度ではなく、また、成形外観が良好で
はないことから、特に、ランプハウジング等に使用され
る場合、後で述べる二次加工として行われる、金属蒸着
外観等が極めて劣るという問題がある。

【００１１】また、特開平１１−１９９７２９号公報に
は、（Ａ）α−メチルスチレン系共重合体４０〜９０重
量％、（Ｂ）ゴム状重合体５〜８０重量％、α−メチル
スチレン単量体以外の芳香属ビニル単量体２０〜９５重
量％からなるスチレン系グラフト共重合体１０〜６０重
量％を有効成分とする熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物が
開示されているが、同号記載の樹脂組成物によれば、溶
融加工時の糸引き性についてある程度効果があるもの
の、成形品間の接合強度である、溶着強度が充分でない
とういう問題がある。

【００１２】更に、特開平１１−２５６０４４号公報
は、本願出願人によるものであるが、熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して、０．０５〜５．０重量部のテトラフ
ルオロエチレン誘導体類の重合体を配合した組成物であ
って、該テトラフルオロエチレン誘導体類の重合体は、
芳香属ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体を含む重
合体によって完全又は部分的に包含されていることを特
徴とする熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物が開示されてい
る。更に、熱可塑性樹脂がゴム含有スチレン系樹脂とポ
リカーボネート樹脂との混合物である組成物も開示され
ているが、同号記載の樹脂組成物によれば、糸引き性に
関しては絶大なる効果を有するが、特殊なテトラフルオ
ロエチレン誘導体類の重合体を使用することから、コス
ト的にやや問題があった。また、成形する際に、シルバ
ーと呼ばれる成形不良が発生する可能性があることが分
かった。

【００１３】一方、ランプハウジング等の場合、最終製
品としては、部分的に、塗装・金属蒸着・メッキ等の二
次加工される場合が多く、これら二次加工に適応するた
めには、成形品の表面状態は、高度に仕上げる必要があ
り、そのことから、成形時に極めて高度に良好な表面状
態（表面外観）を有する成形材料でないと、成形時の不
良率が極めて高くなる。従って、ランプハウジング等に
使用される場合、糸引きがないというだけでなく、高度
に良好な表面外観を有する成形材料が求められていた。

【００１４】前記のように、熱板溶着に適用する、樹脂
組成物の提案は多数なされてきたが、熱板溶着時の樹脂
の溶融部分が糸状に引き伸ばされる、所謂、糸引き現象
を発生させない、耐糸引き性に優れ、溶着した成形品間
の溶着強度を有し、尚且つ、前記例のようなランプハウ
ジング用材料として必要な、耐衝撃性、熱変形温度、流
動性等の機械的特性を有する成形材料、特に糸引きがな
く、溶着強度が高く、高度な成形外観を有する成形材料
が求められているにも関わらず、未だなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱板
溶着法において、耐糸引き性、溶着強度に優れ、尚且つ
機械的特性にも優れ、高度な成形外観を有する熱板溶着
用熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性組成物からなる樹
脂成形品を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、重量平
均粒子径１００〜３００ｎｍであり、粒子累積重量分率
において、１００ｎｍ未満が１５重量％以下、３００ｎ
ｍ超が１０重量％以下であり、ゲル含有量が５０〜９５
重量％の交叉結合を有するゴム質重合体の存在下、芳香
族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて
共重合可能な他の単量体をグラフト重合してなるグラフ
ト重合体（Ａ）２０〜７０重量％と、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な
他の単量体を重合させてなるビニル系共重合体（Ｂ）３
０〜８０重量％を配合してなる熱板溶着用熱可塑性樹脂
組成物が提供される。

【００１７】また、本発明に従って、重量平均粒子径１
００〜３００ｎｍであり、粒子径累積重量分率におい
て、１００ｎｍ未満が１５重量％以下、３００ｎｍ超が
１０重量％以下であり、ゲル含有量が５０〜９５重量％
の交叉結合を有するゴム質重合体の存在下、芳香族ビニ
ル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合
可能な他の単量体をグラフト重合してなるグラフト重合
体（Ａ）１０〜７０重量％と、芳香族ビニル単量体、シ
アン化ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単
量体を重合させてなるビニル系共重合体（Ｂ）１０〜７
０重量％と、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０〜８０重
量％を配合してなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物が提
供される。

【００１８】また、本発明に従って、上記熱可塑性樹脂
組成物からなる成形品を熱板溶着により接合された樹脂
成形品が提供される。

【００１９】更に、本発明に従って、上記熱可塑性樹脂
組成物からなる車輌灯具用樹脂組成物が提供される。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につき
詳しく説明する。

【００２１】本発明者らは、前記した現状を艦み、鋭意
検討した結果、特定のゴム質重合体（粒子径や粒子径分
布等）を使用した特定のグラフト構造を有するゴム含有
グラフト重合体とビニル系共重合体とを配合すること、
更にはポリカーボネート樹脂を配合することにより、特
にゴム質重合体の粒子径においては、従来では考えられ
ない極めて小粒子径にて、全く予想できないほどの極め
て顕著な効果を発現することを見出し、本発明に至っ
た。

【００２２】本発明に使用されるグラフト共重合体
（Ａ）とは、重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
り、粒子径累積重量分率において、１００ｎｍ未満が１
５重量％以下、３００ｎｍ超が１０重量％以下であり、
ゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有するゴム
質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
ル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグラ
フト重合してなるグラフト重合体及び／又は該ゴム質重
合体にグラフト重合させる上記単量体の単独又は共重合
体との混合物である。

【００２３】本発明で使用されるグラフト重合体（Ａ）
中のゴム質重合体は、ポリブタジエン、ブタジエンと共
重合可能なビニル単量体との共重合体、アクリル酸エス
テル重合体単独、該アクリル酸エステル重合体と共重可
能なビニル単量体との共重合体等、更にエチレン−プロ
ピレン系ゴム質重合体単独と、該エチレン−プロピレン
系ゴム質重合体と共重可能なビニル単量体との共重合体
及びポリオルガノシロキサン等が挙げられる。

【００２４】また、アクリル酸エステル重合体の製造の
ための単量体としては、例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリ
レート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、２−メチルペンチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート及びｎ−オクチルアクリレート等
が挙げられ、この中から１種又は２種以上を用いること
ができる。

【００２５】また、エチレン−プロピレン系ゴム質重合
体成分としては、１，４−ヘキサン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−ビニルノルボルネン及びジシク
ロペンタジエン等が好ましい。

【００２６】グラフト共重合体のゴム質重合体の選択
は、使用される製品の要求特性として、耐候性や成形加
工性等が求められる場合には、アクリル酸エステル系ゴ
ム或いはエチレン−プロピレン系ゴムが好ましく、特に
耐薬品性を有する製品にはアクリル酸エステル系が好ま
しい。

【００２７】ゴム質グラフト重合体に使用される、上記
ゴム質重合体の粒子径は、特定の粒子径の範囲に入る必
要がある。すなわち、ゴム質重合体の重量平均粒子径
は、１００〜３００ｎｍであり、好ましくは１００〜２
００ｎｍである。１００ｎｍ未満では衝撃性が低く、ま
た、耐薬品性も悪化し、３００ｎｍを超えると流動性が
悪化する上に、製品外観が著しく低下する。

【００２８】また、ゴム含有グラフト重合体中のゴム質
重合体は、粒子径だけでなく、その分布についても制御
される。すなわち、ゴム含有グラフト重合体中のゴム質
重合体は、１００ｎｍ未満の粒子径累積重量分率が１５
重量％以下で且つ３００ｎｍを超える粒子径累積重量分
率が１０重量％以下であり、好ましくは１００ｎｍ未満
の粒子径累積重量分率が５重量％以下で且つ２００ｎｍ
を超える粒子径累積重量分率が１５重量％以下であり、
より好ましくは１００ｎｍ未満の粒子径累積重量分率が
５重量％以下で且つ２００ｎｍを超える粒子径累積重量
分率が５重量％以下であるゴム質重合体である。

【００２９】１００ｎｍ未満の粒子径累積重量分率が１
５重量％を超えると、熱板溶着強度が低下するだけでな
く、製品外観、耐衝撃性ともに低下し、実用に耐えず、
また、３００ｎｍを超える粒子径累積重量分率が１０重
量％を超えると、糸引き性、製品外観がともに悪化す
る。

【００３０】また、上記の好ましい粒子径にすることに
より、耐衝撃性、流動性、製品外観のバランスが極めて
良好となる。グラフト重合体（Ａ）中のゴム質重合体の
ゲル含有率は、５０〜９５重量％であることが必要であ
る。ゲル含有率が５０重量％未満又は９５重量％を超え
ると耐衝撃性の低下が見られ、特にゲル含有量の低い５
０重量％未満では製品外観や機械的強度が悪化する。

【００３１】グラフト重合体（Ａ）中のゴム質重合体の
含有量は、好ましくは２０〜９０重量％である。２０重
量％未満ではグラフト率が過大となり、また、９０重量
％を超えるとグラフト率が低下することにより、どちら
も耐衝撃性が低下し易い。

【００３２】また、本発明で用いるグラフト重合体
（Ａ）の製造に使用される芳香族ビニル単量体成分とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，
ｍ−又はｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン及びビニルナフタ
レン等が挙げられるが、好ましくはスチレン及びα−メ
チルスチレンであり、これらの１種又は２種以上を使用
することができる。また、グラフト重合体（Ａ）の製造
に使用されるシアン化ビニル単量体成分としては、例え
ば、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル等を挙
げることができ、これらの１種又は２種以上を使用する
ことができる。

【００３３】本発明で用いるグラフト重合体（Ａ）の製
造においては、上記の芳香族ビニル単量体成分、シアン
化ビニル単量体成分の他に、これらと共重合可能な単量
体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することがで
きる。このような共重合可能な単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；メ
チル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」
は「アクリレート及びメタクリレート」を示す）、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の
α，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無
水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロ
ロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸
のイミド化合物類等を挙げることができ、これらの単量
体の１種又は２種以上を使用することができる。

【００３４】グラフト重合体（Ａ）に使用されるゴム質
重合体の製造方法、粒子径の制御方法については、特に
制限はなく、いかなる重合方法や制御方法も採用でき
る。グラフト重合体（Ａ）に使用されるゴム質重合体の
粒子径は、比較的小さいが、例えば、乳化重合法により
得られた極小さな粒径（例えば、８０ｎｍ程度）のゴム
質重合体を、酸等による化学的凝集法やホモミキサー等
による物理的凝集法等の公知の粒径肥大法を用いたり、
乳化重合に長時間かけて、粒子径を育成して大きな粒径
にする方法等が挙げられる。

【００３５】また、グラフト重合体（Ａ）に使用される
ゴム質重合体は、上記乳化重合を行うにあたり、電解質
成分として添加するピロリン酸ソーダの添加量を制御す
ることにより、得られるゴム質重合体の重量平均粒子径
を調節することもできる。すなわち、この添加量が多い
と得られるゴム質重合体の重量平均粒子径が大きく、少
ないと小さくなる。また、ゲル化率は交叉剤により調節
することができる。

【００３６】グラフト重合体（Ａ）に使用されるゴム質
重合体は、特定の粒子径、粒子径分布に入れば、必ずし
も単峰性である必要はなく、各ゴム質重合体内において
多峰性であってもよいが、生産効率等の観点から、でき
るだけ単峰性が好ましい。

【００３７】また、グラフト重合体（Ａ）に使用される
ゴム質重合体は、カルボン酸系乳化剤を用いた乳化重合
にて製造されたゴム質重合体であることが好ましい。カ
ルボン酸系乳化剤を用いることにより、粒子径の制御等
が容易に行われる共に、耐候性の向上が図られる。

【００３８】グラフト重合体（Ａ）のグラフト重合方法
については、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁
重合及び乳化重合等の通常公知重合方法も採用できる。
この際のゴム質重合体成分、芳香族ビニル単量体成分、
シアン化ビニル単量体成分及び必要に応じて用いられる
その他の共重合可能な単量体成分の配合比には特に制限
はなく、用途に応じて各成分が適宜に配合される。

【００３９】上記グラフト重合方法は、例えば、先ず、
乳化重合にて製造されたゴム質重合体を攪拌翼、ジャケ
ット付き反応器内に仕込み、次にグラフト重合させるビ
ニル系単量体の全量又は一部を数回に分けて、一括又は
連続して滴下し、攪拌させながら、４０〜７０℃にて、
５〜６０分間放置した後、更に開始剤を添加する。これ
により、添加した単量体は、ゴム質重合体に含浸し、ゴ
ム質重合体内にて重合体となる。

【００４０】本発明で使用されるビニル系共重合体
（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体
と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量
体を共重合してなるもので、芳香族ビニル単量体とシア
ン化ビニル単量体と、更に必要に応じて用いられる共重
合可能な他の単量体は、グラフト重合体（Ａ）にグラフ
ト重合させる単量体と同様な単量体が使用できる。

【００４１】ここで、求められる製品が、ヘッドライト
やウインカー等の車輌用ハウジングに用いられる場合、
接合される相手が、ポリカーボネート樹脂やＰＭＭＡで
あることから接合性を考慮して、また、本用途では、特
に耐熱性が求められることから、芳香族ビニル単量体と
しては、スチレン及びα−メチルスチレン、シアン化ビ
ニル単量体としては、アクリロニトリル、更に必要に応
じて用いられる共重合可能な他の単量体としては、マレ
イミド化合物が挙げられ、特にＮ−フェニルマレイミド
が好ましく使用される。

【００４２】本発明において、グラフト重合体（Ａ）と
ビニル系共重合体（Ｂ）とのブレンドにおいて、その配
合比はグラフト重合体（Ａ）２０〜７０重量％、ビニル
系共重合体（Ｂ）８０〜３０重量％であり、特にグラフ
ト重合体（Ａ）３０〜５０重量％、ビニル系共重合体
（Ｂ）７０〜５０重量％が物性面から好ましい。グラフ
ト重合体（Ａ）が２０重量％未満では耐衝撃性が低下
し、７０重量％を超えると流動性、製品外観が悪化す
る。

【００４３】本発明で用いられるポリカーボネート樹脂
（Ｃ）としては、例えばビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン等のビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカンと、ホスゲン（ホスゲン法）又はジアリ
ールカーボネート等の炭酸エステル（エステル交換法）
とから得られるビス（ヒドロキシアリール）アルカン系
ポリカーボネート樹脂等が挙げられ、これらは１種を単
独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよい。

【００４４】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
（Ｃ）の物性等については特に制限はないが、粘度平均
分子量（溶液粘度法）が１８，０００〜２６，０００で
あるものが好ましい。即ち、粘度平均分子量が１８，０
００未満であると流動性は良好であるが、特にランプハ
ウジング等に使用される場合、エンジンルーム内にて使
用されることから、耐薬品性が求められ、この耐薬品性
が劣る傾向にあり、好ましくなく、また、粘度平均分子
量が２６，０００を超えると流動性が悪化するようにな
り、これについても好ましくはない。

【００４５】本発明に使用されるグラフト重合体（Ａ）
とビニル系共重合体（Ｂ）とポリカーボネート樹脂との
ブレンドにおいて、その配合比はグラフト重合体（Ａ）
１０〜７０重量％、ビニル系共重合体（Ｂ）１０〜７０
重量％、ポリカーボネート樹脂２０〜８０重量％であ
り、ポリカーボネート樹脂が２０重量％未満では耐衝撃
性が低下し、８０重量％を超えると流動性が悪化する。

【００４６】本発明に用いられるグラフト重合体（Ａ）
とビニル系共重合体（Ｂ）、及びグラフト重合体（Ａ）
とビニル系共重合体（Ｂ）とポリカーボネート樹脂
（Ｃ）の混合は、バンバリーミキサー、ニーダー或いは
一軸若しくはニ軸押出し機の溶融混練機により行なうこ
とができ、これにより、均一な組成物を得ることができ
る。尚、本発明の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、グ
ラフト重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｃ）、ポリカ
ーボネート樹脂以外に必要に応じて酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、無
機又は有機系着色剤を含有してもよい。

【００４７】

【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実
施例により何らその範囲を限定するものではない。尚、
以下において、「部」は重量部を意味するものとし、ま
たゴム質重合体の粒子径は、日機装（株）製Ｍｉｃｒｏ
ｔｒａｃ Ｍｏｄｅｌ：９２３０ＵＰＡを用いて動的光
散乱法より求めた。得られる値は、重量平均（体積）粒
子径と粒子径分布、粒子径分布の累積重量分布である。
また、ビニル系重合体の重量平均分子量は、東ソー
（株）製：ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー）を用いた標準ポリスチレン換算法にて算出
した。

【００４８】＜合成例１＞：アクリル酸エステル系ゴム
質重合体の合成 耐圧容器に以下の材料を仕込み、 半硬化牛脂ソーダ石鹸 １．５部 ピロリン酸ナトリウム ０．３部 脱イオン水 ２００部 窒素気流下で、８０℃まで昇温し、 ブチルアクリレート １００部 過硫酸カリウム ０．３部 トリアリルシアヌレート ０．３部 を４時間に亘って滴下し、重合させた。滴下終了後、１
時間放置後、冷却して反応を終了させた。得られたラテ
ックス（Ｌｘ−１）は、固形分３２．５重量％、平均粒
子径８５ｎｍであった。

【００４９】（実験例１）合成例１にて得られたアクリ
ル酸エステル系ゴム質重合体ラテックス（Ｌｘ−１）１
００部（固形分）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．１５部を添加した。その後、５％酢酸水溶液を
３０分間に亘って連続的に、合計６０部の酢酸水溶液を
滴下した。酢酸水溶液の滴下終了後に、１０％水酸化ナ
トリウム水溶液を１０分間に亘り、連続的に滴下した。
滴下終了後のラテックス中のゴム質重合体の平均粒子径
は１５０ｎｍであり、塊状物は０．０５重量％であった
（ＢＬｘ−１）。

【００５０】（実験例２）実験例１において、酢酸水溶
液や水酸化ナトリウム量等を調整して肥大化させ、ラテ
ックス中のゴム質重合体の平均粒子径は１８０ｎｍであ
り、塊状物は０．０８重量％であった（ＢＬｘ−２）。

【００５１】 ＜合成例２＞：グラフト重合体（Ａ−１）の合成 実験例１にて得られたラテックス（ＢＬｘ−１）を用い
て、以下の配合にてグラフト重合体を合成した。

【００５２】 脱イオン水 ２４０部 半硬化牛脂ソーダ石鹸 １．５部 水酸化カリウム ０．０５部 ＢＬｘ−１ ６０部 アクリロニトリル １２部 スチレン ２８部 クメンハイドロパーオキサイド ０．２５部 硫酸第一鉄 ０．００４部 ピロリン酸ナトリウム ０．０２部 結晶ブドウ糖 ０．２部 オートクレーブに脱イオン水、半硬化牛脂ソーダ石鹸、
水酸化カリウム及びポリブチルアクリレート・ラテック
スを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸
ナトリウム及び結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持し
たままスチレン、アクリロニトリル及びクメンハイドロ
パーオキサイドを２時間かけて連続添加し、その後７０
℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応
によって得た重合体を硫酸により凝固し、充分水洗後、
乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１）を得た。

【００５３】 ＜合成例３＞：グラフト重合体（Ａ−２）の合成 実験例２にて合成・肥大化されたゴム質重合体ラテック
ス（ＢＬｘ−２）を用いた以外は、合成例１と同様にし
て合成し、グラフト重合体（Ａ−２）を得た。

【００５４】 ＜合成例４＞：グラフト重合体（Ａ−３）の合成 ゴム質重合体として、ＥＰＤＭラテックス（ＢＬｘ−
３）を用いた以外は、合成例１と同様にして合成し、グ
ラフト重合体（Ａ−３）を得た。

【００５５】 ＜合成例５＞：グラフト重合体（Ａ−４）の合成 ゴム質重合体として、ＥＰＤＭラテックス（ＢＬｘ−
４）を用いた以外は、合成例１と同様にして合成し、グ
ラフト重合体（Ａ−４）を得た。

【００５６】 ＜合成例６＞：グラフト重合体（Ａ−５）の合成 ゴム質重合体として、ポリブタジエンラテックス（ＢＬ
ｘ−５）を用いた以外は、合成例１と同様にして合成
し、グラフト重合体（Ａ−５）を得た。

【００５７】 ＜合成例７＞：グラフト重合体（Ａ−６）の合成 ゴム質重合体として、ポリブタジエンラテックス（ＢＬ
ｘ−６）を用いた以外は、合成例１と同様にして合成
し、グラフト重合体（Ａ−６）を得た。

【００５８】 ＜合成例８＞：グラフト重合体（Ａ−７）の合成 ゴム質重合体として、合成・肥大化されたゴム質重合体
ラテックス（ＢＬｘ−７）を用いた以外は、合成例１と
同様にして合成し、グラフト重合体（Ａ−７）を得た。

【００５９】 ＜合成例９＞：グラフト重合体（Ａ−８）の合成 ゴム質重合体として、合成・肥大化されたゴム質重合体
ラテックス（ＢＬｘ−８）を用いた以外は、合成例１と
同様にして合成し、グラフト重合体（Ａ−８）を得た。

【００６０】 ＜合成例１０＞：グラフト重合体（Ａ−９）の合成 ゴム質重合体として、肥大化しない、ゴム質重合体のラ
テックス（Ｌｘ−１）を用いた以外は、合成例１と同様
にして合成し、グラフト重合体（Ａ−９）を得た。

【００６１】上記ゴム質重合体、グラフト重合体につい
て、粒子径及び粒子径分布等を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】 ＜合成例１１＞：ビニル系重合体の合成（Ｂ−１） 窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール
０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部と、アクリ
ロニトリル３５部及びスチレン６５部からなるモノマー
混合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１
２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。
転化率は９６％で、重量平均分子量は９６０００であっ
た。

【００６４】 ＜合成例１２＞：ビニル系重合体の合成（Ｂ−２） アクリロニトリル２５部及びα−メチルスチレン７５部
からなるモノマー混合物を使用した以外は、合成例１１
と同様にして重合を行った。得られた重合物は、転化
率：９８％、重量平均分子量：１０８０００であった。

【００６５】 ＜合成例１３＞：硬質重合体の合成（Ｂ−３） アクリロニトリル２８部、スチレン２４部、α−メチル
スチレン３５部及びＮ−フェニルマレイミド１３部から
なるモノマー混合物を使用した以外は、合成例１１と同
様にして重合を行った。得られた重合物は、転化率：９
７％、重量平均分子量：１２６，０００であった。

【００６６】表２及び表３に示すような割合にて、上
記、製造例で得られたグラフト重合体（Ａ）、ビニル系
共重合体（Ｂ）及び／又はポリカーボネート樹脂（Ｃ）
と、アルコール系滑剤を０．５部、フェノール系酸化防
止剤を０．３部添加し、バンバリーミキサーにて均一に
混練した後、ペレタイザーによりペレットを得た。得ら
れたペレットを射出成形機を用い、必要なテストピース
を作製した。

【００６７】尚、ポリカーボネート樹脂としては三菱エ
ンジニアリングプラスチック（株）製のユーピロンＳ−
３０００を使用した。表２及び表３にはＣ−１と示す。

【００６８】得られた成形品について以下の条件及び方
法で諸特性を試験し、結果を表２及び表３に示す。

【００６９】＜試験評価＞ ・アイゾッド衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（常温）
（Ｊ／ｍ） ・メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８
（２３０℃／１０ｋｇ荷重） （ｇ／１０ｍｉｎ．） ・熱変形温度：ＡＳＴＭ−Ｄ６４８（１．８ＭＰａ荷
重） （℃）

【００７０】・耐候変色 促進試験機としてサンシャインウェザオメーター（スガ
試験器（株）製：サンシャイン・スーパーロングライフ
・ウェザオメーターＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−Ｂ）を用
いて、６３±３℃、スプレー有りで耐候試験を２０００
時間行ない、照射後の色調変化（△Ｅ）を測定した。

【００７１】 ・テストピース外観外観状態をスガ試験器（株）製デジ
タル変角光度計ＵＧＶ−５Ｄを用い、入射角６０°、反
射角６０°での光沢度の測定を行う。

【００７２】・拡散反射率 １８０×３５×２ｍｍのテストピースを成形後、常法に
基づいて、アルミニウムを蒸着させた。この蒸着した成
形品の、４５度拡散反射率を、デジタル反射計（ＴＲ−
１１００ＡＤ；東京電飾センター製）を用いて測定し
た。ここで、拡散反射率が高いほど、製品外観が良好で
あり、乱反射が起こり難く、例えば、車輌用ランプハウ
ジングなどに好適に用いられるが、拡散反射率が低い
と、乱反射が起こり易く（つまり、製品外観が不良）、
ランプハウジング等には、使用できなくなる。

【００７３】・熱板溶着性（糸引き性） 射出成形にて得られた３．２ｍｍ厚平板成形品を２８０
℃、３００℃及び３３０℃に加熱した熱板に８秒間、押
し込み量が１ｍｍになるように押し込み、５００ｍｍ／
ｍｉｎ．の速度にて引き離したときの溶着面に発生した
糸引きの状態を観察した。評価は下記の様に行った。 ◎：糸引きなし ○：糸は引いているが少ない △：糸が長い、糸引きあり ×：糸引きがひどい

【００７４】・熱板溶着性（溶着強度） 上記、成形品と同一平板を２４０℃で射出成形したＰＭ
ＭＡを上記、熱板条件で溶着した成形品を引張り試験機
（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製：ＡＵＴＯＧＲＡＰＨＡＧ−２０
ｋＮＧ）で引張速度１．０ｍｍ／ｍｉｎ．、荷重ロード
セル５０００Ｎにて引張り、溶着部の強度（ＭＰａ）を
測定した。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】表２及び表３から次のことがわかる。

【００７８】実施例には、耐候性の悪いＡＢＳ樹脂系も
含まれるが、基本的に、どのゴム質重合体を使用しても
熱板溶着はできるが、中でも耐候性を必要とする用途、
特にランプハウジングには、耐候性のより良いものを選
択するのが好ましい。

【００７９】本発明で規定した、特定の粒子径及び粒子
径分布のゴム質重合体を使用した熱板溶着用熱可塑性樹
脂組成物は、熱板溶着性（糸引きがなく、溶着強度が良
好）に優れ、表面外観、流動性及び耐衝撃性等のバラン
スが良好で、極めて優れた特性を有することが明らかで
ある。

【００８０】

【発明の効果】以上、記述した通り、本発明の熱板溶着
用熱可塑性樹脂組成物は、特定の粒子径及び粒子径分布
のゴム質重合体を使用することで耐衝撃性等の力学特
性、流動性等の成形加工性、成形品の表面外観において
優れたバランスを有するとともに、熱板溶着時に発生す
る糸引きを大幅に抑制することから、ヘッドランプ、リ
アコンビネーションランプ等の自動車用ランプハウジン
グ材料として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ２１Ｖ 15/01 Ｆ２１Ｗ 101:12 // Ｆ２１Ｗ 101:10 101:14 101:12 Ｆ２１Ｍ 3/02 Ａ 101:14 (72)発明者 広本 恭之 山口県宇部市大字沖宇部525−14 宇部サ イコン株式会社宇部工場内 Ｆターム(参考） 3K042 AA08 AB01 AB04 BB18 BC13 4F211 AA09E AA13E AA20E AA21E AA28 AA45 AA46E AB11 AC01 AH17 TA01 TC08 TC14 TD07 TH06 TN07 4J002 BC06X BN06W BN12W CG00Y GN00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
   り、粒子径累積重量分率において、１００ｎｍ未満が１
   ５重量％以下、３００ｎｍ超が１０重量％以下であり、
   ゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有するゴム
   質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
   ル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグラ
   フト重合してなるグラフト重合体（Ａ）２０〜７０重量
   ％と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、必
   要に応じて共重合可能な他の単量体を重合させてなるビ
   ニル系共重合体（Ｂ）８０〜３０重量％を配合してなる
   ことを特徴とする熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
   り、粒子径累積重量分率において、１００ｎｍ未満が１
   ５重量％以下、３００ｎｍ超が１０重量％以下であり、
   ゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有するゴム
   質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニ
   ル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグラ
   フト重合してなるグラフト重合体（Ａ）１０〜７０重量
   ％と、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、必
   要に応じて共重合可能な他の単量体を重合させてなるビ
   ニル系共重合体（Ｂ）１０〜７０重量％と、ポリカーボ
   ネート樹脂（Ｃ）２０〜８０重量％を配合してなること
   を特徴とする熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記グラフト重合体（Ａ）で使用される
   ゴム質重合体がアクリル酸エステル系ゴム、エチレン−
   プロピレン系ゴムの少なくとも１種を含む請求項１又は
   ２に記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ビニル系重合体（Ｂ）が芳香族ビニル単
   量体、シアン化ビニル単量体及びマレイミド化合物を重
   合してなるビニル系重合体である請求項１〜３のいずれ
   かに記載の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑
   性樹脂組成物からなる成形品を熱板溶着により接合され
   たことを特徴とする樹脂成形品。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑
   性樹脂組成物からなることを特徴とする車輌灯具用樹脂
   組成物。