JP2003158308A - 超伝導材料の製造方法 - Google Patents

超伝導材料の製造方法

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尚 島影
Atsushi Saito
敦 齊藤
Akira Kawakami
彰 川上
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Abstract

(57)【要約】 【課題】超伝導材料の製造方法に関し,MgとBの同時
蒸着により,as−grown膜としてMgB2 膜を生
成することにより,アニールすることなく超伝導特性を
示す超伝導材料の製造方法を提供する。 【解決手段】反応室にマグネシウムの蒸発源とホウ素の
蒸発源と基板を備え,マグネシウムとホウ素を蒸発させ
ることによりマグネシウムとホウ素を基板に同時蒸着さ
せることによりMgB2 のみのマグネシウムとホウ素の
化合物の膜,もしくはMgB2 と組成比の異なるマグネ
シウムとホウ素の化合物もしくは単体Mgもしくは単体
Bのうちの少なくとも一つとMgB2 を含むマグネシウ
ムとホウ素の化合物の膜を基板に生成し,アニールする
ことなく超伝導特性を示す超伝導材料を生成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は,超伝導材料の製造
方法に関するものであり,特にマグネシウム(Mg)と
ホウ素(B)を基板に同時蒸着させ,マグネシウムとホ
ウ素の化合物を基板に成膜することにより超伝導材料の
製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】超伝導材料としてMgB2 が超伝導転移
温度が高いことで注目されている。MgB2 膜は集積化
が可能であり薄膜デバイス等のエレクトロニクス分野で
の応用が期待できる。MgB2 のコヒーレント長はξ
(0)=54Å,磁場侵入長は140〜180nmが報
告されている。
【0003】MgB2 の製造方法としてはMgB2 の単
結晶粉末を圧縮成型する方法,PLD(パルスレーザデ
ポジション)等により基板にMgB2 を成膜し,さらに
600°C〜1200°Cのアニールをすることにより
超伝導材料とする方法が知られている。PLD法は,B
ターゲットにレーザビームを照射し,Bのスパッタを基
板に被着させ,Mg蒸気中でMgとBを反応させて,M
gB2 膜とし,高温アニールすることにより超伝導膜と
する方法である。あるいは,パルスレーザデポジション
により基板にMgとBを被着させておき,Mgの蒸気中
でMgとBを反応させてMgB2 膜とし,高温アニール
することにより超伝導膜とする方法である。
【0004】しかし,蒸着装置を使用してMgとBを基
板に同時蒸着させ,as−grown膜としてMgB2
膜を生成し,アニールすることなく超伝導特性をもつM
gB 2 を製造することはいままで知られていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来のMgB2 膜の製
造方法はいずれも高温アニールを必要としたので,薄膜
集積回路等のデバイス化が困難であった。
【0006】本発明は,as−grown膜として生成
されたホウ素とマグネシウムの化合物をアニールをする
ことなく超伝導特性をもつ超伝導材料の製造方法を提供
することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は,Mg(マグネ
シウム)とB(ホウ素)を基板に同時蒸着することによ
りMgB2 のみのマグネシウムとホウ素の化合物の膜,
もしくはMgB2 と組成比の異なるマグネシウムとホウ
素の化合物もしくは単体Mgもしくは単体Bのうちの少
なくとも一つとMgB2 を含むマグネシウムとホウ素の
化合物の膜を基板に生成し,アニールすることなく超伝
導特性を示す超伝導材料を生成するようにした。
【0008】
【発明の実施の形態】図1は本発明の実施の形態の超伝
導材料の製造方法のための製造装置を示す図である。図
1はMgとBの同時蒸着によりas−grown膜とし
てMgとBの化合物を生成する蒸着装置を示す。
【0009】図1において1は反応室である。2は超伝
導材料を生成する基板であって,Al2 3 である。3
はMgである。4はBである。5は電子ビーム銃であっ
て,電子ビームを生成するものである。6は電子ビーム
であり,電子ビーム銃5で生成されて,磁場で曲げられ
てホウ素(B)4に照射されるものである。7は膜厚計
であって基板2に蒸着されるMgの厚さを測定するもの
である(Mgの成膜レートを測定する)。8は膜厚計で
あって,基板2に蒸着されるBの厚さを測定するもので
ある(Bの成膜レートを測定する)。9は膜厚モニタで
あって,膜厚計7,8の値をモニタする機器である。1
0はインコネルホルダーであって,基板2を保持するホ
ルダである。11はSiCヒーターであって,基板2を
加熱するヒータである。12はCA熱電対であって,基
板温度を測定するものである。13は基板加熱制御装置
であって,CA熱電対の信号により基板2のSiCヒー
タを制御するものである。14は真空ポンプである。1
5はロータリポンプである。16は真空計である。17
は電子ビーム銃5の電源である。18はマグネシウム
(Mg)3を加熱するヒータの電源である。
【0010】図1の蒸着装置により基板2にMgB2
を生成する方法について説明する。
【0011】反応室1は真空ポンプ14とロータリポン
プ15により真空にされる。基板2の温度は100〜3
50°Cに基板加熱制御装置13によりコントロールさ
れる。Mg3が加熱されて,Mgが蒸発して,Mgが基
板2に蒸着される。また,電子ビーム6がホウ素(B)
4に照射され,Bが蒸発し,基板2に蒸着する。基板上
もしくは空間でMgとBが反応し,MgとBの化合物が
生成される。
【0012】このようにして,生成されたMgとBの化
合物の膜は,通常,多結晶膜もしくはアモルファス膜で
あり,MgB2 のみのMgとBの化合物の膜,もしくは
MgB2 の他にMg(単体)とB(単体)を含む膜,あ
るいはMgB2 の他にそれと組成比の異なるMgとBの
化合物を含む膜,もしくはそれにさらにMg(単体)と
B(単体)を含む膜である。以下の説明においてはこの
ような多結晶膜を単にMgB2 膜として説明する。ま
た,基板温度は熱電対により測定した温度である。従っ
て,実際の基板温度はここで示す値より多少多高いもの
と推定される。
【0013】本発明の実施の形態においては,基板温度
は100〜350°C,Bの蒸着レートは0.5〜1.
5Å/sec,Mgの蒸着レートは約5Å/sec,成
膜圧力(反応室の真空度)は約10-6Torrとした。
このような条件で基板2にas−grown膜としてM
gB2 膜を基板に生成させた。
【0014】図2(a),(b)は,本発明の製造方法
で製造したMgB2 膜の例1の温度−抵抗特性であり,
1の蒸着装置でas−grown膜として生成したMg
2膜をアニールすることなく測定したものである。基
板温度は200°C,Mgの成膜レートは5Å/se
c,Bの成膜レートは0.5Åである。成膜レートは約
10-6Torrである。図2(a)は生成されたMgB
2 の温度−抵抗の関係を示す。図2(b)は図2(a)
の温度の23Kから28Kの間を拡大したものである。
【0015】Tc,on=26K,Tc,off=2
3.3K,RRR(残留抵抗比)=2.78が得られた
(Tc,on,Tc,offはそれぞれのTcのons
etとoffsetを示す)。RRR(Residua
l Resistance Ratio)は300Kの
抵抗/40Kの抵抗であり,膜の良否を表すものであ
る。RRRが大きい程完全な単結晶に近いものである。
また,RRRが大きい程,比抵抗も小さく金属に近いこ
とが知られている。
【0016】図2(a),(b)からわかるように,本
発明のように,MgとBを同時蒸着することにより,臨
界温度Tcが約25Kの超伝導膜が得られる。このよう
に,本発明の製造方法により基板にas−grown膜
とて生成したMgB2 膜は,アニールすることなく超伝
導特性をもつものである。
【0017】図3は本発明の製造方法で生成したMgB
2 膜の常温抵抗の製造時の基板温度依存性を示す。Mg
成膜レートは5Å/s,B成膜レートは0.5Å/s,
基板温度100°C〜250°Cで成膜したものについ
て測定したものである。製造時の基板温度が約180°
C以下の時は,金属体的になり,基板温度が210°C
以上の時は半導体的になる。基板温度が190°C〜2
10°Cで超伝導になることが確かめられた。
【0018】図4は本発明のMgB2 膜の臨界温度,抵
抗−温度特性のB成膜レート(Å/s)依存性を示す。
いずれも基板温度は200°C,Mg成膜レートは5Å
/sである。黒丸はB成膜レート0.5Å/s,白丸は
B成膜レート1Å/s,黒の二重丸はB成膜レート1.
5Å/sである。各記号に付けられた番号1はTc,o
n特性であり,番号2はTc,off特性であり,番号
3はRRR特性を示す。
【0019】B成膜レート0.5Å/sの時,臨界温度
が約25Kで残留抵抗比が2.7の超伝導性のMgB2
が得られ,これは臨界温度が一番高く,残留抵抗比も高
いもので,3つのMgB2 膜の中では最良のものであ
る。また,B成膜レート1.0Å/sの時,臨界温度が
約21Kで残留抵抗比が2.15の超伝導性のMgB2
が得られる。また,B成膜レート1.5 Å/sの時,臨
界温度が約22Kで残留抵抗比が2.05の超伝導性の
MgB2 が得られる。
【0020】図4におけるBの成膜レートが0.5Å/
secのMgB2 膜(抵抗−温度特性は図2に示す)に
ついてWDS(電子線照射による組成比の分析)により
MgとBの組成比を測定したところ,B:Mg2:2.
74であった。理想的なMgB2 の組成比はB:Mg=
2:1であるから,例1のMgB2 膜はMgのリッチな
薄膜となっている。このことから,基板温度が200°
Cの場合,200°CではMgが蒸発し易いことを考慮
すると,BとMgの比がB:Mg=1:約10程度にな
るようにMgとBの蒸着レートを取るようにすること
が,超伝導性を示す良好なMgB2 膜が得られる。但
し,以下の例に示すように,これ以外の蒸着レートでも
as−grown膜のMgB2 として,アニールなしで
超伝導特性は得られる。
【0021】図5は本発明の製造方法で製造したMgB
2 膜の例2の抵抗−温度特性を示す。図2のものとはB
の成膜レートが異なるものである。基板温度は200
K,Mg成膜レートは5Å/s,B成膜レートは1.0
Å/sである。本発明の製造方法でas−grown膜
とて生成したMgB2 膜について,アニールすることな
く温度−特性を測定したものである。図5に示されるよ
うに,この蒸着レートでも,本発明の製造方法により臨
界温度Tcが約21K,比抵抗ρ=8.0μΩcm(3
0K)の超伝導膜が得られる。
【0022】上記において,多結晶もしくはアモルファ
スのMgB2 膜について本発明を説明したが,MgB2
の単結晶膜を同時蒸着により生成し,アニールすること
なく超伝導材料を得ることも本発明に含まれるものであ
る。
【0023】
【発明の効果】本発明によれば,MgとBの蒸着により
as−grown膜として,アニールすることなく超伝
導性を示す超伝導材料が得られる。そのため,本発明の
製造方法は超伝導集積回路の製造に有効に利用すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態の製造方法の製造装置を示
す図である。
【図2】本発明の製造方法で得られたMgB2 を含むB
とMgの化合物の抵抗温度特性の例を示す図である。
【図3】本発明のMgB2 を含むBとMgの化合物の抵
抗温度特性の基板温度依存性を示す図である。
【図4】本発明の製造方法における臨界温度,残留抵抗
比のB成膜レート依存性を示す図である。
【図5】本発明のMgB2 を含むBとMgの化合物の抵
抗−温度特性の例2を示す図である。
【符号の説明】
1:反応室 2:基板 3:マグネシウム 4:ホウ素 5:電子ビーム銃 6:電子ビーム 7:膜厚計 8;膜厚計 9:膜厚モニタ 10:インコネルホルダー 11:SiCヒーター 12:CA熱電対 13:基板加熱制御装置 14: 真空ポンプ 15:ロータリポンプ 17,18:電源
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C23C 14/24 C23C 14/24 Q H01L 39/12 H01L 39/12 A (72)発明者 川上 彰 東京都小金井市貫井北町4−2−1 独立 行政法人通信総合研究所内 (72)発明者 王 鎮 東京都小金井市貫井北町4−2−1 独立 行政法人通信総合研究所内 Fターム(参考) 4G047 JA03 JC16 KE01 4K029 AA07 BA53 BB08 BB10 BC04 CA01 DB03 DB21 EA02 EA08 4M113 AD36 BA12 CA16 CA19 CA43

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 反応室にマグネシウムの蒸発源とホウ素
    の蒸発源と基板を備え,マグネシウムとホウ素を蒸発さ
    せることによりマグネシウムとホウ素を基板に同時蒸着
    させることによりMgB2 のみのマグネシウムとホウ素
    の化合物の膜,もしくはMgB2 と組成比の異なるマグ
    ネシウムとホウ素の化合物もしくは単体Mgもしくは単
    体Bのうちの少なくとも一つとMgB2 を含むマグネシ
    ウムとホウ素の化合物の膜を基板に生成し,アニールす
    ることなく超伝導特性を示す超伝導材料を生成すること
    を特徴とする超伝導材料の製造方法。
  2. 【請求項2】 成膜時の基板温度が100°C〜350
    °Cであり,マグネシウムの蒸着レートは約5Å/sで
    あり,ホウ素の蒸着レートは0.5〜1.5Å/sであ
    り,as−grown膜として該マグネシウムとホウ素
    の化合物を生成することを特徴とする請求項1に記載の
    超伝導材料の製造方法。
  3. 【請求項3】 臨界温度が21K〜25Kであることを
    特徴とする請求項1又は2に記載の超伝導材料の製造方
    法。
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