JP2003190817A - 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法 - Google Patents
炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法Info
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭化水素油、特に重質炭化水素油の流動接触
分解に使用し、分解活性が高く、ガソリン収率および灯
軽油（ＬＣＯ）収率が高く、重質残渣油（ＨＣＯ）、ガ
スおよびコークの収率が低いなどの優れた効果を示す接
触分解用触媒組成物の製造方法の提供。 【解決手段】 （ａ）結晶性アルミノシリケートゼオラ
イト、（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−
酸溶解指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アル
ミナ水和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆
体、を含む混合物を噴霧乾燥することを特徴とする炭化
水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法。
分解に使用し、分解活性が高く、ガソリン収率および灯
軽油（ＬＣＯ）収率が高く、重質残渣油（ＨＣＯ）、ガ
スおよびコークの収率が低いなどの優れた効果を示す接
触分解用触媒組成物の製造方法の提供。 【解決手段】 （ａ）結晶性アルミノシリケートゼオラ
イト、（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−
酸溶解指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アル
ミナ水和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆
体、を含む混合物を噴霧乾燥することを特徴とする炭化
水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素油の接触
分解用触媒組成物の製造方法に関し、さらに詳しくは炭
化水素油、特に重質炭化水素油の流動接触分解に使用
し、分解活性が高く、ガソリン収率および灯軽油（ライ
トサイクルオイル；ＬＣＯ）収率が高く、重質残渣油
（ヘビーサイクルオイル；ＨＣＯ）、ガスおよびコーク
の収率が低いなどの優れた効果を示す接触分解用触媒組
成物の製造方法に関する。
分解用触媒組成物の製造方法に関し、さらに詳しくは炭
化水素油、特に重質炭化水素油の流動接触分解に使用
し、分解活性が高く、ガソリン収率および灯軽油（ライ
トサイクルオイル；ＬＣＯ）収率が高く、重質残渣油
（ヘビーサイクルオイル；ＨＣＯ）、ガスおよびコーク
の収率が低いなどの優れた効果を示す接触分解用触媒組
成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭化水素油の接触分解は、近年の原油の
重質化、低品位化に伴い、ニッケル、バナジウムなどの
重金属や残留炭素分が高い原料油を流動接触分解装置に
投入しなければならない事態が生じている。したがっ
て、接触分解触媒組成物に対する性能改善の要求はます
ます強くなってきており、耐メタル性に優れ、原料油中
の重質残渣油分を効率よく分解でき、ガソリンおよび灯
軽油留分の選択性が高い接触分解触媒組成物の研究開発
が要求されている。
重質化、低品位化に伴い、ニッケル、バナジウムなどの
重金属や残留炭素分が高い原料油を流動接触分解装置に
投入しなければならない事態が生じている。したがっ
て、接触分解触媒組成物に対する性能改善の要求はます
ます強くなってきており、耐メタル性に優れ、原料油中
の重質残渣油分を効率よく分解でき、ガソリンおよび灯
軽油留分の選択性が高い接触分解触媒組成物の研究開発
が要求されている。
【０００３】本出願人は、前述の要求を満たす触媒組成
物として、特開平９−１６４３３８号公報において、
（１）結晶性アルミノシリケートゼオライトと、（２）
結晶子径が４５〜１０５Åの範囲の擬ベーマイト形アル
ミナ水和物に酸を添加してｐＨ１．０〜４．５の範囲に
調製したアルミナ水和物ゾルおよび（３）水硝子に酸を
添加してｐＨ１．０〜２．５の範囲に調製したケイ酸
液、とを混合し、得られた混合物を噴霧乾燥することを
特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方
法を提案している。
物として、特開平９−１６４３３８号公報において、
（１）結晶性アルミノシリケートゼオライトと、（２）
結晶子径が４５〜１０５Åの範囲の擬ベーマイト形アル
ミナ水和物に酸を添加してｐＨ１．０〜４．５の範囲に
調製したアルミナ水和物ゾルおよび（３）水硝子に酸を
添加してｐＨ１．０〜２．５の範囲に調製したケイ酸
液、とを混合し、得られた混合物を噴霧乾燥することを
特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方
法を提案している。
【０００４】また、本出願人の出願にかかる特開平１１
−５００６３号公報においては、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３
重量比が０．０１〜０．８５の範囲にあり、アルミナ成
分が結晶子径４０Å以下の擬ベーマイト形アルミナ水和
物から構成された複合物質を出発原料とした触媒成分を
含有することを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒
組成物が記載されている。
−５００６３号公報においては、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３
重量比が０．０１〜０．８５の範囲にあり、アルミナ成
分が結晶子径４０Å以下の擬ベーマイト形アルミナ水和
物から構成された複合物質を出発原料とした触媒成分を
含有することを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒
組成物が記載されている。
【０００５】しかし、接触分解用触媒組成物に対する性
能改善の要求はさらに厳しく、さらなる改善が望まれて
いた。
能改善の要求はさらに厳しく、さらなる改善が望まれて
いた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭化
水素油、特に重質炭化水素油の流動接触分解に使用し、
分解活性が高く、ガソリン収率および灯軽油（ＬＣＯ）
収率が高く、重質残渣油（ＨＣＯ）、ガスおよびコーク
の収率が低いなどの優れた効果を示す接触分解用触媒組
成物の製造方法を提供する点にある。
水素油、特に重質炭化水素油の流動接触分解に使用し、
分解活性が高く、ガソリン収率および灯軽油（ＬＣＯ）
収率が高く、重質残渣油（ＨＣＯ）、ガスおよびコーク
の収率が低いなどの優れた効果を示す接触分解用触媒組
成物の製造方法を提供する点にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、アルミナ水和
物スラリーのアルミニウム−酸溶解指数が特定の範囲に
ある擬ベーマイト形アルミナ水和物を含む混合物を用い
て得られた炭化水素油の接触分解用触媒組成物が、接触
分解反応への優れたパフォーマンスを示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、アルミナ水和
物スラリーのアルミニウム−酸溶解指数が特定の範囲に
ある擬ベーマイト形アルミナ水和物を含む混合物を用い
て得られた炭化水素油の接触分解用触媒組成物が、接触
分解反応への優れたパフォーマンスを示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】本発明の第１は、（ａ）結晶性アルミノシ
リケートゼオライト、（ｂ）アルミナ水和物スラリーの
アルミニウム−酸溶解指数が５〜３０の範囲にある擬ベ
ーマイト形アルミナ水和物および（ｃ）無機酸化物マト
リックス前駆体、を含む混合物を噴霧乾燥することを特
徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法
に関する。本発明の第２は、前記擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物が繊維状粒子であり、該アルミナ水和物の繊維
状粒子の平均長さが５０〜５００Åの範囲にあることを
特徴とする請求項１記載の炭化水素油の接触分解用触媒
組成物の製造方法に関する。
リケートゼオライト、（ｂ）アルミナ水和物スラリーの
アルミニウム−酸溶解指数が５〜３０の範囲にある擬ベ
ーマイト形アルミナ水和物および（ｃ）無機酸化物マト
リックス前駆体、を含む混合物を噴霧乾燥することを特
徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法
に関する。本発明の第２は、前記擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物が繊維状粒子であり、該アルミナ水和物の繊維
状粒子の平均長さが５０〜５００Åの範囲にあることを
特徴とする請求項１記載の炭化水素油の接触分解用触媒
組成物の製造方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施の形態
について、詳細に説明する。本発明における前記（ａ）
の結晶性アルミノシリケートゼオライトとしては、通常
の炭化水素油の接触分解用触媒組成物に使用されるゼオ
ライトが使用可能であり、Ｙ型ゼオライト、ＺＳＭ型ゼ
オライトなどの合成ゼオライトおよびβゼオライト、Ｍ
ＣＭ−４１などの比較的細孔径の大きなゼオライトを挙
げることができ、また、通常の接触分解用触媒組成物と
同様にゼオライトを水素、アンモニウムおよび多価金属
からなる群から選ばれた少なくとも１種のカチオンでイ
オン交換された形で使用される。Ｙ型ゼオライト、特に
超安定性Ｙ型ゼオライトは耐水熱性に優れているので好
適である。
について、詳細に説明する。本発明における前記（ａ）
の結晶性アルミノシリケートゼオライトとしては、通常
の炭化水素油の接触分解用触媒組成物に使用されるゼオ
ライトが使用可能であり、Ｙ型ゼオライト、ＺＳＭ型ゼ
オライトなどの合成ゼオライトおよびβゼオライト、Ｍ
ＣＭ−４１などの比較的細孔径の大きなゼオライトを挙
げることができ、また、通常の接触分解用触媒組成物と
同様にゼオライトを水素、アンモニウムおよび多価金属
からなる群から選ばれた少なくとも１種のカチオンでイ
オン交換された形で使用される。Ｙ型ゼオライト、特に
超安定性Ｙ型ゼオライトは耐水熱性に優れているので好
適である。
【００１０】本発明でのアルミニウム−酸溶解指数は、
アルミナ水和物スラリーの硝酸水溶液に対する溶解性の
難易性を表す指数であり、本出願人に係わる特開平９−
１７３８５４号公報に記載の方法と同様の方法により測
定される。すなわち、アルミニウム−酸溶解指数は以下
の測定方法により求めた値である。 （１）容積１リッターのガラス製ビーカーにアルミナ水
和物スラリーを酸化物換算で１０．０ｇ採取し、イオン
交換水を加え、全容が約７００ｍｌの懸濁液を得る。 （２）次いでこの懸濁液のｐＨを２５℃で、７．０±
０．２の範囲に１０重量％苛性ソーダ溶液または１０重
量％硝酸溶液を加えて調整する。 （３）次に１０重量％硝酸溶液１７１ｇを加え、１リッ
ターのメスフラスコに移し、イオン交換水を用いて全容
を１リッターとする。この懸濁液全量を２リッターの還
流器付きセパラブルフラスコに移し、撹拌しながら９０
℃で１時間加熱する。 （４）冷却後０．４μｍおよび０．２μｍの濾紙（東洋
濾紙社製ＤＩＳＭＩＣ−２５ＨＰ）で濾過し、濾液中の
アルミニウム濃度を測定する。 （５）次式によりアルミニウム−酸溶解指数を計算す
る。
アルミナ水和物スラリーの硝酸水溶液に対する溶解性の
難易性を表す指数であり、本出願人に係わる特開平９−
１７３８５４号公報に記載の方法と同様の方法により測
定される。すなわち、アルミニウム−酸溶解指数は以下
の測定方法により求めた値である。 （１）容積１リッターのガラス製ビーカーにアルミナ水
和物スラリーを酸化物換算で１０．０ｇ採取し、イオン
交換水を加え、全容が約７００ｍｌの懸濁液を得る。 （２）次いでこの懸濁液のｐＨを２５℃で、７．０±
０．２の範囲に１０重量％苛性ソーダ溶液または１０重
量％硝酸溶液を加えて調整する。 （３）次に１０重量％硝酸溶液１７１ｇを加え、１リッ
ターのメスフラスコに移し、イオン交換水を用いて全容
を１リッターとする。この懸濁液全量を２リッターの還
流器付きセパラブルフラスコに移し、撹拌しながら９０
℃で１時間加熱する。 （４）冷却後０．４μｍおよび０．２μｍの濾紙（東洋
濾紙社製ＤＩＳＭＩＣ−２５ＨＰ）で濾過し、濾液中の
アルミニウム濃度を測定する。 （５）次式によりアルミニウム−酸溶解指数を計算す
る。
【数１】（アルミニウム−酸溶解指数）＝１００×（濾
液中のＡｌ濃度）÷〔アルミナ水和物１０．０ｇ（酸化
物換算）に含まれるアルミナが全量溶解したと仮定した
ときのＡｌ濃度〕
液中のＡｌ濃度）÷〔アルミナ水和物１０．０ｇ（酸化
物換算）に含まれるアルミナが全量溶解したと仮定した
ときのＡｌ濃度〕
【００１１】本発明でのアルミナ水和物スラリーは、ア
ルミニウム−酸溶解指数が５〜３０の範囲にあることを
特徴とする擬ベーマイト形アルミナ水和物である。該ア
ルミナ水和物スラリーのアルミニウム−酸溶解指数が５
未満である場合は、シリカゾル、ケイ酸液などの無機酸
化物マトリックス前駆体と混合した際に、無機酸化物と
の反応性が乏しく、得られる炭化水素油の接触分解用触
媒組成物の固体酸量が少ないことからボトム分解能が悪
くなり、さらにアルミナが有するルイス酸が強く発現さ
れるために水素およびコーク生成量が増加し好ましくな
い。また、該アルミニウム−酸溶解指数が３０より大き
い場合は、シリカゾル、ケイ酸液などの無機酸化物マト
リックス前駆体と混合した際に、無機酸化物と反応する
酸に溶解したアルミナ量が多くなり、触媒調製時にアル
ミナが溶出するために炭化水素油の接触分解に適した固
体酸量、酸強度が得られないので、得られる接触分解用
触媒組成物は分解活性が低くなり好ましくない。
ルミニウム−酸溶解指数が５〜３０の範囲にあることを
特徴とする擬ベーマイト形アルミナ水和物である。該ア
ルミナ水和物スラリーのアルミニウム−酸溶解指数が５
未満である場合は、シリカゾル、ケイ酸液などの無機酸
化物マトリックス前駆体と混合した際に、無機酸化物と
の反応性が乏しく、得られる炭化水素油の接触分解用触
媒組成物の固体酸量が少ないことからボトム分解能が悪
くなり、さらにアルミナが有するルイス酸が強く発現さ
れるために水素およびコーク生成量が増加し好ましくな
い。また、該アルミニウム−酸溶解指数が３０より大き
い場合は、シリカゾル、ケイ酸液などの無機酸化物マト
リックス前駆体と混合した際に、無機酸化物と反応する
酸に溶解したアルミナ量が多くなり、触媒調製時にアル
ミナが溶出するために炭化水素油の接触分解に適した固
体酸量、酸強度が得られないので、得られる接触分解用
触媒組成物は分解活性が低くなり好ましくない。
【００１２】また、本発明では、前記擬ベーマイト形ア
ルミナ水和物は繊維状粒子であり、該アルミナ水和物の
繊維状粒子の平均長さが５０〜５００Åの範囲にあるの
が好ましい。該アルミナ水和物が繊維状粒子であるとい
う確認は、アルミナ水和物スラリーを１２０〜１４０℃
で１０〜１５時間乾燥したものを透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）により撮影した写真を観察して行う。該アルミナ
水和物の繊維状粒子の長さは、前記のＴＥＭ写真に撮影
されている該アルミナ水和物の繊維状粒子の長径を測定
する。該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さは、少
なくとも５０個以上の繊維状粒子の長さを測定した平均
値である。該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが
５００Åより大きい場合は、アルミナ水和物スラリーの
アルミニウム−酸溶解指数が小さくなり、上述した理由
により、ボトム分解能が悪く、水素およびコークの生成
量が多い接触分解用触媒組成物が得られる可能性があり
好ましくない。また、該アルミナ水和物の繊維状粒子の
平均長さが５０Åより小さい場合は、アルミナ水和物ス
ラリーのアルミニウム−酸溶解指数が大きくなり、上述
した理由により、分解活性の低い接触分解用触媒組成物
が得られる可能性があり好ましくない。さらに好ましい
該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さは、５０〜４
００Åである。また、該アルミナ水和物の繊維状粒子の
アスペクト比（長さ／径）は５〜２０の範囲であるのが
好ましい。
ルミナ水和物は繊維状粒子であり、該アルミナ水和物の
繊維状粒子の平均長さが５０〜５００Åの範囲にあるの
が好ましい。該アルミナ水和物が繊維状粒子であるとい
う確認は、アルミナ水和物スラリーを１２０〜１４０℃
で１０〜１５時間乾燥したものを透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）により撮影した写真を観察して行う。該アルミナ
水和物の繊維状粒子の長さは、前記のＴＥＭ写真に撮影
されている該アルミナ水和物の繊維状粒子の長径を測定
する。該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さは、少
なくとも５０個以上の繊維状粒子の長さを測定した平均
値である。該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが
５００Åより大きい場合は、アルミナ水和物スラリーの
アルミニウム−酸溶解指数が小さくなり、上述した理由
により、ボトム分解能が悪く、水素およびコークの生成
量が多い接触分解用触媒組成物が得られる可能性があり
好ましくない。また、該アルミナ水和物の繊維状粒子の
平均長さが５０Åより小さい場合は、アルミナ水和物ス
ラリーのアルミニウム−酸溶解指数が大きくなり、上述
した理由により、分解活性の低い接触分解用触媒組成物
が得られる可能性があり好ましくない。さらに好ましい
該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さは、５０〜４
００Åである。また、該アルミナ水和物の繊維状粒子の
アスペクト比（長さ／径）は５〜２０の範囲であるのが
好ましい。
【００１３】前述の性状を有する擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物は、例えば以下のようにして製造することがで
きる。硫酸アルミニウムを溶解してアルミナ（Ａｌ２Ｏ
３）濃度として０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１
０重量％濃度の硫酸アルミニウム水溶液を調製する。ま
た、別にアルミン酸ソーダを溶解してアルミナ（Ａｌ２
Ｏ３）濃度として０．５〜１５重量％、好ましくは１〜
１２重量％濃度のアルミン酸ソーダ水溶液を調製する。
次いで、硫酸アルミニウム水溶液およびアルミン酸ソー
ダ水溶液を共に２０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃
の温度に保持しながら撹拌混合し、調合ｐＨを５．０〜
９．０、好ましくは６．０〜８．０の範囲に調製して、
アルミナ水和物スラリーとする。このアルミナ水和物ス
ラリーを濾過、洗浄した後、純水でアルミナ（Ａｌ２Ｏ
３）濃度として２〜２０重量％、好ましくは５〜１７重
量％に調製したアルミナ水和物スラリーをアンモニア溶
液により、該スラリーのｐＨを９．０〜１２．０、好ま
しくは９．５〜１１．５の範囲に調製し、温度５０〜１
２０℃、好ましくは、７０〜１１０℃で、１〜２４時
間、好ましくは３〜２０時間撹拌熟成して調製すること
により、前記（ｂ）の擬ベーマイト形アルミナ水和物が
得られる。
ナ水和物は、例えば以下のようにして製造することがで
きる。硫酸アルミニウムを溶解してアルミナ（Ａｌ２Ｏ
３）濃度として０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１
０重量％濃度の硫酸アルミニウム水溶液を調製する。ま
た、別にアルミン酸ソーダを溶解してアルミナ（Ａｌ２
Ｏ３）濃度として０．５〜１５重量％、好ましくは１〜
１２重量％濃度のアルミン酸ソーダ水溶液を調製する。
次いで、硫酸アルミニウム水溶液およびアルミン酸ソー
ダ水溶液を共に２０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃
の温度に保持しながら撹拌混合し、調合ｐＨを５．０〜
９．０、好ましくは６．０〜８．０の範囲に調製して、
アルミナ水和物スラリーとする。このアルミナ水和物ス
ラリーを濾過、洗浄した後、純水でアルミナ（Ａｌ２Ｏ
３）濃度として２〜２０重量％、好ましくは５〜１７重
量％に調製したアルミナ水和物スラリーをアンモニア溶
液により、該スラリーのｐＨを９．０〜１２．０、好ま
しくは９．５〜１１．５の範囲に調製し、温度５０〜１
２０℃、好ましくは、７０〜１１０℃で、１〜２４時
間、好ましくは３〜２０時間撹拌熟成して調製すること
により、前記（ｂ）の擬ベーマイト形アルミナ水和物が
得られる。
【００１４】また、本発明における前記（ｃ）の無機酸
化物マトリックス前駆体としては、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−マ
グネシア、リン−アルミナ、シリカ−ジルコニアなど、
結合剤としても作用する通常の炭化水素油の接触分解用
触媒組成物に使用される無機酸化物マトリックス前駆体
が使用可能である。また、無機酸化物マトリックス前駆
体には、カオリン、ハロサイト、モンモリロナイトなど
の粘土物質や、アルミナ、マンガン化合物などのメタル
補足剤を含有させることもできる。
化物マトリックス前駆体としては、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−マ
グネシア、リン−アルミナ、シリカ−ジルコニアなど、
結合剤としても作用する通常の炭化水素油の接触分解用
触媒組成物に使用される無機酸化物マトリックス前駆体
が使用可能である。また、無機酸化物マトリックス前駆
体には、カオリン、ハロサイト、モンモリロナイトなど
の粘土物質や、アルミナ、マンガン化合物などのメタル
補足剤を含有させることもできる。
【００１５】本発明の方法で得られる炭化水素油の接触
分解用触媒組成物は、（ａ）結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを該触媒組成物に対して１〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％、（ｂ）擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物に由来するアルミナを該触媒組成物に対して
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、
（ｃ）無機酸化物マトリックスを該触媒組成物に対して
２０〜９８．５重量％、好ましくは４０〜９４重量％の
範囲で含有することが望ましい。
分解用触媒組成物は、（ａ）結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを該触媒組成物に対して１〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％、（ｂ）擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物に由来するアルミナを該触媒組成物に対して
０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、
（ｃ）無機酸化物マトリックスを該触媒組成物に対して
２０〜９８．５重量％、好ましくは４０〜９４重量％の
範囲で含有することが望ましい。
【００１６】本発明の方法では、前述の（ａ）結晶性ア
ルミノシリケートゼオライト、（ｂ）擬ベーマイト形ア
ルミナ水和物、（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆体を
含む混合物を通常の方法で噴霧乾燥して平均粒子径４０
〜１００μｍの範囲の球状粒子を得て、必要に応じて該
球状粒子を洗浄、乾燥、レアアース導入して接触分解用
触媒組成物とする。
ルミノシリケートゼオライト、（ｂ）擬ベーマイト形ア
ルミナ水和物、（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆体を
含む混合物を通常の方法で噴霧乾燥して平均粒子径４０
〜１００μｍの範囲の球状粒子を得て、必要に応じて該
球状粒子を洗浄、乾燥、レアアース導入して接触分解用
触媒組成物とする。
【００１７】本発明の方法では、前述の（ａ）結晶性ア
ルミノシリケート、（ｂ）擬ベーマイト形アルミナ水和
物、（ｃ）無機酸化物前駆体、を含む混合物を通常の方
法で噴霧乾燥して平均粒子形４０〜１００μｍの範囲の
球状粒子を得るものであるが、本発明においては、必要
に応じて、該球状粒子に含まれる結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトを希土類元素でイオン交換した形で使用
されることが好ましい。希土類元素としては、特に制限
はないが、Ｃｅ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍなどを例示す
ることができる。通常これらの成分は、結晶性アルミノ
シリケートをイオン交換できるような無機化合物、例え
ば塩化物、硝酸塩などの形で使用する。噴霧乾燥により
得られた球状粒子に含まれる結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを希土類元素でイオン交換して得られる接触
分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトの固体酸量の増加により、分解活性が向上し、さら
に固体酸強度が弱くなることにより水素、コーク収率が
低くなり、また触媒組成物の耐水熱性を向上させるなど
の効果を発揮することができる。
ルミノシリケート、（ｂ）擬ベーマイト形アルミナ水和
物、（ｃ）無機酸化物前駆体、を含む混合物を通常の方
法で噴霧乾燥して平均粒子形４０〜１００μｍの範囲の
球状粒子を得るものであるが、本発明においては、必要
に応じて、該球状粒子に含まれる結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトを希土類元素でイオン交換した形で使用
されることが好ましい。希土類元素としては、特に制限
はないが、Ｃｅ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍなどを例示す
ることができる。通常これらの成分は、結晶性アルミノ
シリケートをイオン交換できるような無機化合物、例え
ば塩化物、硝酸塩などの形で使用する。噴霧乾燥により
得られた球状粒子に含まれる結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを希土類元素でイオン交換して得られる接触
分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトの固体酸量の増加により、分解活性が向上し、さら
に固体酸強度が弱くなることにより水素、コーク収率が
低くなり、また触媒組成物の耐水熱性を向上させるなど
の効果を発揮することができる。
【００１８】本発明の方法により得られた接触分解用触
媒組成物は、製造のときに前記アルミナ水和物スラリー
のアルミニウム−酸溶解指数が特定の範囲にある擬ベー
マイト形アルミナ水和物とシリカゾル、ケイ酸液などの
無機酸化物マトリックス前駆体とを混合させることによ
り、炭化水素油の接触分解反応に適した固体酸量、酸強
度が得られることから、分解活性が高く、ガソリン収率
およびＬＣＯ収率が高く、ボトム分解能に優れ、ガスお
よびコーク収率が低いなどの効果を有する。
媒組成物は、製造のときに前記アルミナ水和物スラリー
のアルミニウム−酸溶解指数が特定の範囲にある擬ベー
マイト形アルミナ水和物とシリカゾル、ケイ酸液などの
無機酸化物マトリックス前駆体とを混合させることによ
り、炭化水素油の接触分解反応に適した固体酸量、酸強
度が得られることから、分解活性が高く、ガソリン収率
およびＬＣＯ収率が高く、ボトム分解能に優れ、ガスお
よびコーク収率が低いなどの効果を有する。
【００１９】本発明の方法で調製された接触分解用触媒
組成物は、通常使用されている炭化水素油の流動接触分
解に使用可能であり、炭化水素油として、特にニッケル
やバナジウムなどの金属汚染物質を含有する常圧残渣
油、脱硫常圧残渣油、減圧残渣油、脱硫減圧残渣油など
を含む重質炭化水素油を用い、反応温度４７０〜５５０
℃、再生温度６５０〜８００℃、反応圧力１〜３ｋｇ／
ｃｍ２、触媒／油重量比３〜１５、接触時間０．１〜１
０秒の反応条件で使用することが好ましい。
組成物は、通常使用されている炭化水素油の流動接触分
解に使用可能であり、炭化水素油として、特にニッケル
やバナジウムなどの金属汚染物質を含有する常圧残渣
油、脱硫常圧残渣油、減圧残渣油、脱硫減圧残渣油など
を含む重質炭化水素油を用い、反応温度４７０〜５５０
℃、再生温度６５０〜８００℃、反応圧力１〜３ｋｇ／
ｃｍ２、触媒／油重量比３〜１５、接触時間０．１〜１
０秒の反応条件で使用することが好ましい。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を示し具体的に本発明を説明す
るが、これらのものに本発明が限定されるものではな
い。
るが、これらのものに本発明が限定されるものではな
い。
【００２１】実施例１（触媒Ａの調製：アルミナ水和物
の製法は回分式） Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、６０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、６０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積１００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製し、６０℃に保ちながら１時間撹拌した。次
に、得られたアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィル
ターで脱水捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リ
ッターで洗浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケー
キを乾燥基準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加え
てＡｌ２Ｏ３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和
物スラリーとした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌
しながら１５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１
０．５に調製した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５
℃で１０時間撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアル
ミナ水和物スラリーを１部サンプリングし、アルミニウ
ム−酸溶解指数を測定したところ２５であった。また、
サンプリングしたアルミナ水和物スラリーを１３０℃で
１２時間乾燥し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト
形アルミナ水和物であることを確認した。また、前記条
件で乾燥した擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電
子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写
真の観察から、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状
粒子であり、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さ
が９６Åであった。次いで、この撹拌熟成したアルミナ
水和物スラリーを室温まで温度を下げ、Ａｌ２Ｏ３基準
で２５０ｇ計り取り、撹拌しながら２５重量％の硫酸溶
液を加えてｐＨを３．１に調製した。別途、２５重量％
の硫酸溶液４．０ｋｇを激しく撹拌しながらそこにＳｉ
Ｏ２濃度として１５重量％のＪＩＳ３号水硝子溶液８．
２ｋｇを加え、ｐＨ１．６のケイ酸液を調製した。この
ケイ酸液をＳｉＯ２基準で１０００ｇ計り取り、硫酸溶
液でｐＨ調製したアルミナ水和物スラリーと混合し、さ
らにカオリンクレーを乾燥基準で２０００ｇ、３０重量
％の超安定性Ｙ型ゼオライトスラリーを乾燥基準で１５
００ｇ混合し、よく撹拌した。次いで、このスラリーを
コロイドミルに１回通した後、噴霧乾燥機に供給して噴
霧乾燥を行い、乾燥基準で４８００ｇの球状粒子を得
た。この球状粒子を６０℃の純水２４リッターに加えて
スラリーにした後、硫酸アンモニウムを１ｋｇ加えて２
０分間撹拌した。このスラリーをブフナロートで固液分
離し、６０℃の純水２４リッターで洗浄を行い、この操
作を３回繰り返した。また、この洗浄したケーキを６０
℃の純水に加えてスラリーにした後、希土類元素の酸化
物（ＲＥ２Ｏ３）として２０重量％の塩化希土類（Ｉｎ
ｄｉａｎ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈｓ Ｌｔｄ製 商品
名：Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｃｈｌｏｒｉｄｅを使用、
多種類の希土類元素の塩化物を含んでいる）を３８４ｇ
加えて２０分間撹拌した。このスラリーをブフナロート
で固液分離し、６０℃の純水２４リッターで洗浄を行っ
た。得られたケーキを１３０℃で１６時間乾燥し触媒Ａ
を得た。触媒Ａの性状を表１に示す。
の製法は回分式） Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、６０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、６０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積１００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製し、６０℃に保ちながら１時間撹拌した。次
に、得られたアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィル
ターで脱水捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リ
ッターで洗浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケー
キを乾燥基準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加え
てＡｌ２Ｏ３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和
物スラリーとした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌
しながら１５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１
０．５に調製した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５
℃で１０時間撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアル
ミナ水和物スラリーを１部サンプリングし、アルミニウ
ム−酸溶解指数を測定したところ２５であった。また、
サンプリングしたアルミナ水和物スラリーを１３０℃で
１２時間乾燥し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト
形アルミナ水和物であることを確認した。また、前記条
件で乾燥した擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電
子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写
真の観察から、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状
粒子であり、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さ
が９６Åであった。次いで、この撹拌熟成したアルミナ
水和物スラリーを室温まで温度を下げ、Ａｌ２Ｏ３基準
で２５０ｇ計り取り、撹拌しながら２５重量％の硫酸溶
液を加えてｐＨを３．１に調製した。別途、２５重量％
の硫酸溶液４．０ｋｇを激しく撹拌しながらそこにＳｉ
Ｏ２濃度として１５重量％のＪＩＳ３号水硝子溶液８．
２ｋｇを加え、ｐＨ１．６のケイ酸液を調製した。この
ケイ酸液をＳｉＯ２基準で１０００ｇ計り取り、硫酸溶
液でｐＨ調製したアルミナ水和物スラリーと混合し、さ
らにカオリンクレーを乾燥基準で２０００ｇ、３０重量
％の超安定性Ｙ型ゼオライトスラリーを乾燥基準で１５
００ｇ混合し、よく撹拌した。次いで、このスラリーを
コロイドミルに１回通した後、噴霧乾燥機に供給して噴
霧乾燥を行い、乾燥基準で４８００ｇの球状粒子を得
た。この球状粒子を６０℃の純水２４リッターに加えて
スラリーにした後、硫酸アンモニウムを１ｋｇ加えて２
０分間撹拌した。このスラリーをブフナロートで固液分
離し、６０℃の純水２４リッターで洗浄を行い、この操
作を３回繰り返した。また、この洗浄したケーキを６０
℃の純水に加えてスラリーにした後、希土類元素の酸化
物（ＲＥ２Ｏ３）として２０重量％の塩化希土類（Ｉｎ
ｄｉａｎ Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈｓ Ｌｔｄ製 商品
名：Ｒａｒｅ Ｅａｒｔｈ Ｃｈｌｏｒｉｄｅを使用、
多種類の希土類元素の塩化物を含んでいる）を３８４ｇ
加えて２０分間撹拌した。このスラリーをブフナロート
で固液分離し、６０℃の純水２４リッターで洗浄を行っ
た。得られたケーキを１３０℃で１６時間乾燥し触媒Ａ
を得た。触媒Ａの性状を表１に示す。
【００２２】実施例２（触媒Ｂの調製：アルミナ水和物
の製法は連続式） Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液４５．４ｋｇと純水１５９．６ｋｇとを混合して、Ａ
ｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を
調製し、６０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度とし
て７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液７１．０ｋｇ
と純水１２９．０ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度と
して２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、６
０℃に保持した。ポンプで毎分１．７ｋｇの流量でＡｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を容
積３０リッターの撹拌機付きタンクＡに供給し、供給し
てから５分後に、撹拌しながらポンプで毎分５ｋｇの流
量でＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミニ
ウム溶液を容積３０リッターの撹拌機付きタンクＡに供
給し、ｐＨを７．２まで下げた。次いで、ｐＨを７．２
±０．２に保ちながら、Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％
のアルミン酸ソーダ溶液とＡｌ２Ｏ３濃度として２．５
重量％の硫酸アルミニウム溶液を各々毎分１．７ｋｇの
流量で９０分間、撹拌しながら流し続け、タンクＡから
溢れ出たアルミナ水和物スラリーを下部に設けた容積４
００リッターのタンクＢに受け、６０℃に保ちながら１
時間撹拌した。以下は実施例１と同様にして、得られた
アルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水捕
集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッターで洗浄
した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基準
で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ３
濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物スラリーと
した。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しながら１５
重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５に調製し
た後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１０時間撹
拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水和物スラ
リーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸溶解指数
を測定したところ１８であった。また、サンプリングし
たアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間乾燥
し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミナ水
和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥した
擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察か
ら、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが１６６
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｂを得た。触媒Ｂの性状を表１に示す。
の製法は連続式） Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液４５．４ｋｇと純水１５９．６ｋｇとを混合して、Ａ
ｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を
調製し、６０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度とし
て７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液７１．０ｋｇ
と純水１２９．０ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度と
して２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、６
０℃に保持した。ポンプで毎分１．７ｋｇの流量でＡｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を容
積３０リッターの撹拌機付きタンクＡに供給し、供給し
てから５分後に、撹拌しながらポンプで毎分５ｋｇの流
量でＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミニ
ウム溶液を容積３０リッターの撹拌機付きタンクＡに供
給し、ｐＨを７．２まで下げた。次いで、ｐＨを７．２
±０．２に保ちながら、Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％
のアルミン酸ソーダ溶液とＡｌ２Ｏ３濃度として２．５
重量％の硫酸アルミニウム溶液を各々毎分１．７ｋｇの
流量で９０分間、撹拌しながら流し続け、タンクＡから
溢れ出たアルミナ水和物スラリーを下部に設けた容積４
００リッターのタンクＢに受け、６０℃に保ちながら１
時間撹拌した。以下は実施例１と同様にして、得られた
アルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水捕
集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッターで洗浄
した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基準
で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ３
濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物スラリーと
した。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しながら１５
重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５に調製し
た後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１０時間撹
拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水和物スラ
リーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸溶解指数
を測定したところ１８であった。また、サンプリングし
たアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間乾燥
し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミナ水
和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥した
擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察か
ら、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが１６６
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｂを得た。触媒Ｂの性状を表１に示す。
【００２３】実施例３（触媒Ｃの調製）
Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、４０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、４０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積２００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製した。このアルミナ水和物スラリーをタンクＣ
に移し、撹拌しながら６０℃に加温した後、６０℃に保
ちながら、このスラリーを循環ライン（配管をタンクＣ
の底部からタンクＣの外にある循環ポンプにつなぎ、そ
の循環ポンプからタンクＣの上部に配管ラインを設け
て、配管を流れるスラリーを添加させるライン）に１０
ｍ３／ｈｒの流量で通して循環させた。循環ラインの出
口に設けたスタティックミキサーにＡｌ ２Ｏ３濃度とし
て５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を２２５ｋｇ／ｈｒ
およびＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミ
ニウム溶液を２４０ｋｇ／ｈｒの流量でそれぞれ別ライ
ンから混合し、スタティックミキサーで均一に混合さ
せ、循環ラインの出口における混合したアルミナ水和物
スラリーがｐＨ７．０〜７．５になるように保持しなが
ら、２時間循環させた。以下は実施例１と同様にして、
得られたアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルター
で脱水捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッタ
ーで洗浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを
乾燥基準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡ
ｌ２Ｏ３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物ス
ラリーとした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しな
がら１５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５
に調製した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１
０時間撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水
和物スラリーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸
溶解指数を測定したところ７であった。また、サンプリ
ングしたアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間
乾燥し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥
した擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察
から、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが２７０
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｃを得た。触媒Ｃの性状を表１に示す。
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、４０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、４０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積２００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製した。このアルミナ水和物スラリーをタンクＣ
に移し、撹拌しながら６０℃に加温した後、６０℃に保
ちながら、このスラリーを循環ライン（配管をタンクＣ
の底部からタンクＣの外にある循環ポンプにつなぎ、そ
の循環ポンプからタンクＣの上部に配管ラインを設け
て、配管を流れるスラリーを添加させるライン）に１０
ｍ３／ｈｒの流量で通して循環させた。循環ラインの出
口に設けたスタティックミキサーにＡｌ ２Ｏ３濃度とし
て５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を２２５ｋｇ／ｈｒ
およびＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミ
ニウム溶液を２４０ｋｇ／ｈｒの流量でそれぞれ別ライ
ンから混合し、スタティックミキサーで均一に混合さ
せ、循環ラインの出口における混合したアルミナ水和物
スラリーがｐＨ７．０〜７．５になるように保持しなが
ら、２時間循環させた。以下は実施例１と同様にして、
得られたアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルター
で脱水捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッタ
ーで洗浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを
乾燥基準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡ
ｌ２Ｏ３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物ス
ラリーとした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しな
がら１５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５
に調製した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１
０時間撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水
和物スラリーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸
溶解指数を測定したところ７であった。また、サンプリ
ングしたアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間
乾燥し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥
した擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察
から、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが２７０
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｃを得た。触媒Ｃの性状を表１に示す。
【００２４】比較例１
Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、３５℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、３５℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積１００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製し、３５℃に保ちながら１時間撹拌した。以下
は実施例１と同様にして、得られたアルミナ水和物スラ
リー５６ｋｇをフィルターで脱水捕集し、０．３重量％
のアンモニア水７０リッターで洗浄した。この洗浄した
アルミナ水和物のケーキを乾燥基準で１２５０ｇサンプ
リングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ３濃度として１２．５
重量％のアルミナ水和物スラリーとした。このアルミナ
水和物スラリーを撹拌しながら１５重量％のアンモニア
水を加えてｐＨを１０．５に調製した後、密閉式の熟成
タンクに移し、９５℃で１０時間撹拌熟成を行った。こ
の撹拌熟成したアルミナ水和物スラリーを１部サンプリ
ングし、アルミニウム−酸溶解指数を測定したところ３
５であった。また、サンプリングしたアルミナ水和物ス
ラリーを１３０℃で１２時間乾燥し、Ｘ線回折を行った
ところ擬ベーマイト形アルミナ水和物であることを確認
した。また、前記条件で乾燥した擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真を撮影
し、この撮影された写真の観察から、擬ベーマイト形ア
ルミナ水和物が繊維状粒子であり、該アルミナ水和物の
繊維状粒子の平均長さが３６Åであった。以下の触媒の
調製は実施例１と同様にして行い、触媒Ｄを得た。触媒
Ｄの性状を表１に示す。
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、３５℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、３５℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積１００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製し、３５℃に保ちながら１時間撹拌した。以下
は実施例１と同様にして、得られたアルミナ水和物スラ
リー５６ｋｇをフィルターで脱水捕集し、０．３重量％
のアンモニア水７０リッターで洗浄した。この洗浄した
アルミナ水和物のケーキを乾燥基準で１２５０ｇサンプ
リングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ３濃度として１２．５
重量％のアルミナ水和物スラリーとした。このアルミナ
水和物スラリーを撹拌しながら１５重量％のアンモニア
水を加えてｐＨを１０．５に調製した後、密閉式の熟成
タンクに移し、９５℃で１０時間撹拌熟成を行った。こ
の撹拌熟成したアルミナ水和物スラリーを１部サンプリ
ングし、アルミニウム−酸溶解指数を測定したところ３
５であった。また、サンプリングしたアルミナ水和物ス
ラリーを１３０℃で１２時間乾燥し、Ｘ線回折を行った
ところ擬ベーマイト形アルミナ水和物であることを確認
した。また、前記条件で乾燥した擬ベーマイト形アルミ
ナ水和物を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真を撮影
し、この撮影された写真の観察から、擬ベーマイト形ア
ルミナ水和物が繊維状粒子であり、該アルミナ水和物の
繊維状粒子の平均長さが３６Åであった。以下の触媒の
調製は実施例１と同様にして行い、触媒Ｄを得た。触媒
Ｄの性状を表１に示す。
【００２５】比較例２
Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、６０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、４０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積２００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製した。このアルミナ水和物スラリーをタンクＣ
に移し、撹拌しながら６０℃に加温した後、６０℃に保
ちながら、このスラリーを循環ライン（配管をタンクＣ
の底部からタンクＣの外にある循環ポンプにつなぎ、そ
の循環ポンプからタンクＣの上部に配管ラインを設けて
配管を流れるスラリーを添加させるライン）に１０ｍ３
／ｈｒの流量で通して循環させた。循環ラインの出口に
設けたスタティックミキサーにＡｌ２Ｏ３濃度として５
重量％のアルミン酸ソーダ溶液を１１３ｋｇ／ｈｒおよ
びＡｌ ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミニウ
ム溶液を１２０ｋｇ／ｈｒの流量でそれぞれ別ラインか
ら混合し、スタティックミキサーで均一に混合させ、循
環ラインの出口における混合したアルミナ水和物スラリ
ーがｐＨ７．０〜７．５になるように保持しながら、４
時間循環させた。以下は実施例１と同様にして、得られ
たアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水
捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッターで洗
浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基
準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ
３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物スラリー
とした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しながら１
５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５に調製
した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１０時間
撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水和物ス
ラリーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸溶解指
数を測定したところ４であった。また、サンプリングし
たアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間乾燥
し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミナ水
和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥した
擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察か
ら、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが６１８
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｅを得た。触媒Ｅの性状を表１に示す。
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、６０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、４０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積２００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製した。このアルミナ水和物スラリーをタンクＣ
に移し、撹拌しながら６０℃に加温した後、６０℃に保
ちながら、このスラリーを循環ライン（配管をタンクＣ
の底部からタンクＣの外にある循環ポンプにつなぎ、そ
の循環ポンプからタンクＣの上部に配管ラインを設けて
配管を流れるスラリーを添加させるライン）に１０ｍ３
／ｈｒの流量で通して循環させた。循環ラインの出口に
設けたスタティックミキサーにＡｌ２Ｏ３濃度として５
重量％のアルミン酸ソーダ溶液を１１３ｋｇ／ｈｒおよ
びＡｌ ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミニウ
ム溶液を１２０ｋｇ／ｈｒの流量でそれぞれ別ラインか
ら混合し、スタティックミキサーで均一に混合させ、循
環ラインの出口における混合したアルミナ水和物スラリ
ーがｐＨ７．０〜７．５になるように保持しながら、４
時間循環させた。以下は実施例１と同様にして、得られ
たアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水
捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッターで洗
浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基
準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ
３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物スラリー
とした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しながら１
５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５に調製
した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１０時間
撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水和物ス
ラリーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸溶解指
数を測定したところ４であった。また、サンプリングし
たアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間乾燥
し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミナ水
和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥した
擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察か
ら、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが６１８
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｅを得た。触媒Ｅの性状を表１に示す。
【００２６】比較例３
Ａｌ２Ｏ３濃度として２２重量％のアルミン酸ソーダ溶
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、４０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、４０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積２００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製した。このアルミナ水和物スラリーをタンクＣ
に移し、撹拌しながら６０℃に加温した後、６０℃に保
ちながら、このスラリーを循環ライン（配管をタンクＣ
の底部からタンクＣの外にある循環ポンプにつなぎ、そ
の循環ポンプからタンクＣの上部に配管ラインを設けて
配管を流れるスラリーを添加させるライン）に１０ｍ３
／ｈｒの流量で通して循環させた。循環ラインの出口に
設けたスタティックミキサーにＡｌ２Ｏ３濃度として５
重量％のアルミン酸ソーダ溶液を１５０ｋｇ／ｈｒおよ
びＡｌ ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミニウ
ム溶液を１４５ｋｇ／ｈｒの流量でそれぞれ別ラインか
ら混合し、スタティックミキサーで均一に混合させ、循
環ラインの出口における混合したアルミナ水和物スラリ
ーがｐＨ７．８〜８．０になるように保持しながら、３
時間循環させた。以下は実施例１と同様にして、得られ
たアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水
捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッターで洗
浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基
準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ
３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物スラリー
とした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しながら１
５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５に調製
した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１０時間
撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水和物ス
ラリーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸溶解指
数を測定したところ２であった。また、サンプリングし
たアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間乾燥
し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミナ水
和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥した
擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察か
ら、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが８１４
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｆを得た。触媒Ｆの性状を表１に示す。
液１１．４ｋｇと純水３８．６ｋｇとを混合して、Ａｌ
２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン酸ソーダ溶液を調
製し、４０℃に保持した。一方、Ａｌ２Ｏ３濃度として
７．０４重量％の硫酸アルミニウム溶液１７．８ｋｇと
純水３２．２ｋｇとを混合して、Ａｌ２Ｏ３濃度として
２．５重量％の硫酸アルミニウム溶液を調製し、４０℃
に保持した。Ａｌ２Ｏ３濃度として５重量％のアルミン
酸ソーダ溶液を容積２００リッターの撹拌機付きタンク
に移し、撹拌しながらＡｌ２Ｏ３濃度として２．５重量
％の硫酸アルミニウム溶液を５分間で加えてｐＨを７．
２に調製した。このアルミナ水和物スラリーをタンクＣ
に移し、撹拌しながら６０℃に加温した後、６０℃に保
ちながら、このスラリーを循環ライン（配管をタンクＣ
の底部からタンクＣの外にある循環ポンプにつなぎ、そ
の循環ポンプからタンクＣの上部に配管ラインを設けて
配管を流れるスラリーを添加させるライン）に１０ｍ３
／ｈｒの流量で通して循環させた。循環ラインの出口に
設けたスタティックミキサーにＡｌ２Ｏ３濃度として５
重量％のアルミン酸ソーダ溶液を１５０ｋｇ／ｈｒおよ
びＡｌ ２Ｏ３濃度として２．５重量％の硫酸アルミニウ
ム溶液を１４５ｋｇ／ｈｒの流量でそれぞれ別ラインか
ら混合し、スタティックミキサーで均一に混合させ、循
環ラインの出口における混合したアルミナ水和物スラリ
ーがｐＨ７．８〜８．０になるように保持しながら、３
時間循環させた。以下は実施例１と同様にして、得られ
たアルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水
捕集し、０．３重量％のアンモニア水７０リッターで洗
浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基
準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えてＡｌ２Ｏ
３濃度として１２．５重量％のアルミナ水和物スラリー
とした。このアルミナ水和物スラリーを撹拌しながら１
５重量％のアンモニア水を加えてｐＨを１０．５に調製
した後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で１０時間
撹拌熟成を行った。この撹拌熟成したアルミナ水和物ス
ラリーを１部サンプリングし、アルミニウム−酸溶解指
数を測定したところ２であった。また、サンプリングし
たアルミナ水和物スラリーを１３０℃で１２時間乾燥
し、Ｘ線回折を行ったところ擬ベーマイト形アルミナ水
和物であることを確認した。また、前記条件で乾燥した
擬ベーマイト形アルミナ水和物を透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）で写真を撮影し、この撮影された写真の観察か
ら、擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子であ
り、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが８１４
Åであった。以下の触媒の調製は実施例１と同様にして
行い、触媒Ｆを得た。触媒Ｆの性状を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】（活性試験）触媒Ａ〜Ｆを６００℃、２時
間空気中で焼成した後、吸湿しないようにデシケーター
で冷却した。各触媒１００ｇにナフテン酸ニッケルおよ
びナフテン酸バナジウムをベンゼンに溶かしたもので、
触媒上にＮｉで２０００重量ｐｐｍ、Ｖで４０００重量
ｐｐｍになるように含浸した。含浸した後、触媒中の有
機物を除去するために６００℃で１時間焼成を行い、続
けて７８０℃で１３時間、水蒸気分圧１００％の条件で
擬似平衡化した。擬似平衡化した触媒Ａ〜ＦはＭｉｃｒ
ｏＡｃｔｉｖｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ（ＭＡＴ）により触
媒活性を測定した。
間空気中で焼成した後、吸湿しないようにデシケーター
で冷却した。各触媒１００ｇにナフテン酸ニッケルおよ
びナフテン酸バナジウムをベンゼンに溶かしたもので、
触媒上にＮｉで２０００重量ｐｐｍ、Ｖで４０００重量
ｐｐｍになるように含浸した。含浸した後、触媒中の有
機物を除去するために６００℃で１時間焼成を行い、続
けて７８０℃で１３時間、水蒸気分圧１００％の条件で
擬似平衡化した。擬似平衡化した触媒Ａ〜ＦはＭｉｃｒ
ｏＡｃｔｉｖｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ（ＭＡＴ）により触
媒活性を測定した。
【００２９】（ＭＡＴ測定条件）
反応温度：５１０℃、ＷＨＳＶ：４０ｈｒ−１、原料
油：水素化脱硫常圧蒸留残渣油（ＤＳＡＲ）４０容量％
と水素化脱硫常圧蒸留軽油（ＤＳＶＧＯ）６０容量％と
の混合油、分解率６５重量％での各収率は触媒／油重量
比を３、４および５で反応させたときの収率結果から求
めた分解率６５重量％で一定にしたときの各収率であ
る。
油：水素化脱硫常圧蒸留残渣油（ＤＳＡＲ）４０容量％
と水素化脱硫常圧蒸留軽油（ＤＳＶＧＯ）６０容量％と
の混合油、分解率６５重量％での各収率は触媒／油重量
比を３、４および５で反応させたときの収率結果から求
めた分解率６５重量％で一定にしたときの各収率であ
る。
【００３０】
【表２】
【００３１】表２に示すように、アルミナ水和物スラリ
ーのアルミニウム−酸溶解指数が５〜３０の範囲にある
擬ベーマイト形アルミナ水和物を含む混合物から得られ
た炭化水素油の接触分解用触媒組成物を用いて反応を行
うと、分解活性が高く、ガソリン収率およびＬＣＯ収率
が高く、ＨＣＯ、ガスおよびコーク収率が低いという効
果が得られた。
ーのアルミニウム−酸溶解指数が５〜３０の範囲にある
擬ベーマイト形アルミナ水和物を含む混合物から得られ
た炭化水素油の接触分解用触媒組成物を用いて反応を行
うと、分解活性が高く、ガソリン収率およびＬＣＯ収率
が高く、ＨＣＯ、ガスおよびコーク収率が低いという効
果が得られた。
【００３２】以下に本発明の実施態様項を列記する。
（１）（ａ）結晶性アルミノシリケートゼオライト、
（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−酸溶解
指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アルミナ水
和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆体、を含
む混合物を噴霧乾燥することを特徴とする炭化水素油の
接触分解用触媒組成物の製造方法。 （２）前記擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子
であり、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが５
０〜５００Åの範囲にあることを特徴とする請求項１記
載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法。 （３）（ａ）結晶性アルミノシリケートゼオライト、
（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−酸溶解
指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アルミナ水
和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆体、を含
む混合物を噴霧乾燥し、得られた球状粒子に含まれる
（ａ）結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類元
素でイオン交換することを特徴とする炭化水素油の接触
分解用触媒組成物の製造方法。
（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−酸溶解
指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アルミナ水
和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆体、を含
む混合物を噴霧乾燥することを特徴とする炭化水素油の
接触分解用触媒組成物の製造方法。 （２）前記擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊維状粒子
であり、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均長さが５
０〜５００Åの範囲にあることを特徴とする請求項１記
載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法。 （３）（ａ）結晶性アルミノシリケートゼオライト、
（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−酸溶解
指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アルミナ水
和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆体、を含
む混合物を噴霧乾燥し、得られた球状粒子に含まれる
（ａ）結晶性アルミノシリケートゼオライトを希土類元
素でイオン交換することを特徴とする炭化水素油の接触
分解用触媒組成物の製造方法。
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法により得られた接触分解用
触媒組成物は、調製のときに前記アルミナ水和物スラリ
ーのアルミニウム−酸溶解指数が特定の範囲にある擬ベ
ーマイト形アルミナ水和物とシリカゾル、ケイ酸液など
の無機酸化物マトリックス前駆体とを混合させることに
より、炭化水素油の接触分解反応に適した固体酸量、酸
強度が得られることから、分解活性が高く、ガソリン収
率およびＬＣＯ収率が高く、ボトム分解能に優れ、ガス
およびコーク収率が低いなどの効果を有する。
触媒組成物は、調製のときに前記アルミナ水和物スラリ
ーのアルミニウム−酸溶解指数が特定の範囲にある擬ベ
ーマイト形アルミナ水和物とシリカゾル、ケイ酸液など
の無機酸化物マトリックス前駆体とを混合させることに
より、炭化水素油の接触分解反応に適した固体酸量、酸
強度が得られることから、分解活性が高く、ガソリン収
率およびＬＣＯ収率が高く、ボトム分解能に優れ、ガス
およびコーク収率が低いなどの効果を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA03 BA01A BA01B
BA01C BA07A BA07B BA10B
BB04B BC38B CC07 EA01Y
FA01 FB06 FB08 FB63 FC02
ZA04A ZA05A ZA05B ZF02A
ZF02B
4H029 BA11 BB05 BB06 BD01 BD08
CA00 DA00
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）結晶性アルミノシリケートゼオラ
イト、（ｂ）アルミナ水和物スラリーのアルミニウム−
酸溶解指数が５〜３０の範囲にある擬ベーマイト形アル
ミナ水和物および（ｃ）無機酸化物マトリックス前駆
体、を含む混合物を噴霧乾燥することを特徴とする炭化
水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法。 - 【請求項２】 前記擬ベーマイト形アルミナ水和物が繊
維状粒子であり、該アルミナ水和物の繊維状粒子の平均
長さが５０〜５００Åの範囲にあることを特徴とする請
求項１記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001398546A JP2003190817A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001398546A JP2003190817A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003190817A true JP2003190817A (ja) | 2003-07-08 |
Family
ID=27603929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001398546A Pending JP2003190817A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003190817A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009202153A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-09-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解触媒 |
| CN112657539A (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂及其制备方法应用 |
| WO2023051588A1 (zh) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 抗金属污染催化剂及其制备方法 |
| CN116212937A (zh) * | 2023-03-06 | 2023-06-06 | 青岛惠城环保科技集团股份有限公司 | 一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法 |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001398546A patent/JP2003190817A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009202153A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-09-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 接触分解触媒 |
| CN112657539A (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂及其制备方法应用 |
| WO2023051588A1 (zh) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 抗金属污染催化剂及其制备方法 |
| EP4410425A4 (en) * | 2021-09-30 | 2025-10-01 | China Petroleum & Chem Corp | METAL POLLUTION RESISTANT CATALYST AND PREPARATION METHOD THEREOF |
| CN116212937A (zh) * | 2023-03-06 | 2023-06-06 | 青岛惠城环保科技集团股份有限公司 | 一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法 |
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