JP2003191402A - フッ素樹脂積層体 - Google Patents
フッ素樹脂積層体Info
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】フッ素樹脂層と非フッ素樹脂層との接着性及び
透明性に優れる、フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層
（Ｂ）とを含有する積層体を提供する。 【解決手段】フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層
（Ｂ）とを含有する、共押出し成形で得られた積層体で
あって、フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）と
が直接接着し、該積層体のヘーズが０．１〜１０％であ
る積層体。
透明性に優れる、フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層
（Ｂ）とを含有する積層体を提供する。 【解決手段】フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層
（Ｂ）とを含有する、共押出し成形で得られた積層体で
あって、フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）と
が直接接着し、該積層体のヘーズが０．１〜１０％であ
る積層体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂層と非
フッ素樹脂層とを含有する積層体に関する。
フッ素樹脂層とを含有する積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】飲料水、インク、塗料等の液体輸送用途
に使用されるチューブには、耐薬品性、防汚性、耐摩耗
性、非溶出性、ガスバリア性、強靭性、耐水性、耐老化
性、柔軟性等の特性に加えて、液体の輸送状況を目視で
確認できる特性が必要である。
に使用されるチューブには、耐薬品性、防汚性、耐摩耗
性、非溶出性、ガスバリア性、強靭性、耐水性、耐老化
性、柔軟性等の特性に加えて、液体の輸送状況を目視で
確認できる特性が必要である。
【０００３】例えば、ビールディスペンサ用チューブに
は、耐薬品性、防汚性、耐摩耗性、非溶出性、ガスバリ
ア性、強靭性、耐水性、耐老化性、柔軟性等の特性に加
えて、ビール液と炭酸ガスとの混合状態を目視できる透
明性が必要である。
は、耐薬品性、防汚性、耐摩耗性、非溶出性、ガスバリ
ア性、強靭性、耐水性、耐老化性、柔軟性等の特性に加
えて、ビール液と炭酸ガスとの混合状態を目視できる透
明性が必要である。
【０００４】従来、ビールディスペンサ用チューブとし
て、軟質塩化ビニル（ＰＶＣ）のチュ−ブが使用されて
きた。しかし、ＰＶＣチューブは透明性、柔軟性には優
れるが、耐摩耗性が不充分であり、長期使用でビールの
色素でチューブに汚れが付着する問題があった。
て、軟質塩化ビニル（ＰＶＣ）のチュ−ブが使用されて
きた。しかし、ＰＶＣチューブは透明性、柔軟性には優
れるが、耐摩耗性が不充分であり、長期使用でビールの
色素でチューブに汚れが付着する問題があった。
【０００５】この改良のために、内外２層からなるチュ
ーブが提案されている。
ーブが提案されている。
【０００６】例えば、内層に色素や微細粒等が吸着しに
くいポリプロピレン（ＰＰ）を用い、外層に耐熱性、透
明性、柔軟性に優れたオレフィン系エラストマーを用い
た２層構造のチューブ、内層に接着性ポリオレフィン樹
脂、外層にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）
を用いた２層構造のチューブ等が提案されている。これ
らの２層チューブは、食品衛生法への適合性を有する
が、内層は耐色素付着性や防汚性が不充分で、一定期間
使用後には必ず汚れを洗浄し除去する必要がある。
くいポリプロピレン（ＰＰ）を用い、外層に耐熱性、透
明性、柔軟性に優れたオレフィン系エラストマーを用い
た２層構造のチューブ、内層に接着性ポリオレフィン樹
脂、外層にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）
を用いた２層構造のチューブ等が提案されている。これ
らの２層チューブは、食品衛生法への適合性を有する
が、内層は耐色素付着性や防汚性が不充分で、一定期間
使用後には必ず汚れを洗浄し除去する必要がある。
【０００７】フッ素樹脂製チューブは、耐薬品性、防汚
性、非溶出性、ガスバリア性、強靭性、耐水性、耐老化
性、耐色素付着性に優れるが、高価格である。フッ素樹
脂の使用量低減のために非フッ素樹脂との積層が好まし
いが、フッ素樹脂は本質的に非粘着性であるため、フッ
素樹脂層と非フッ素樹脂層間に充分に接着性が得られな
い。
性、非溶出性、ガスバリア性、強靭性、耐水性、耐老化
性、耐色素付着性に優れるが、高価格である。フッ素樹
脂の使用量低減のために非フッ素樹脂との積層が好まし
いが、フッ素樹脂は本質的に非粘着性であるため、フッ
素樹脂層と非フッ素樹脂層間に充分に接着性が得られな
い。
【０００８】前記接着性を改良するためにケミカルエッ
チングやコロナ放電でフッ素樹脂製チューブを表面処理
し、その周りに外層を被覆した多層チューブが提案され
ているが、接着性は改良されるが、工程数が多く、高価
な製品となる。また、フッ素樹脂製チューブをナトリウ
ムでエッチングすると該チューブが着色し、透明性が低
下する。
チングやコロナ放電でフッ素樹脂製チューブを表面処理
し、その周りに外層を被覆した多層チューブが提案され
ているが、接着性は改良されるが、工程数が多く、高価
な製品となる。また、フッ素樹脂製チューブをナトリウ
ムでエッチングすると該チューブが着色し、透明性が低
下する。
【０００９】特開平８−１４２１５１には、内層にポリ
フッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦという。）を、外層
にポリウレタン樹脂又はポリウレタン系エラストマーを
用いて、共押出し成形で接着性を向上させた２層チュー
ブが記載されている。この２層チューブは、ＰＶＤＦ層
の硬度が高く、折り曲げた際に白化する。特に低温領域
では脆くなり、冷液体の輸送に適用できない。
フッ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦという。）を、外層
にポリウレタン樹脂又はポリウレタン系エラストマーを
用いて、共押出し成形で接着性を向上させた２層チュー
ブが記載されている。この２層チューブは、ＰＶＤＦ層
の硬度が高く、折り曲げた際に白化する。特に低温領域
では脆くなり、冷液体の輸送に適用できない。
【００１０】特開平１０−２８６８９７には、内層にＰ
ＶＤＦとヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰとい
う。）との共重合樹脂を、外層にポリウレタン系エラス
トマーを用いた２層チューブが記載されている。両層の
接着強度は充分ではない。非フッ素樹脂がポリウレタン
系エラストマーに限定されるので、加水分解性を有し、
飲料用配管等の用途には適さない。
ＶＤＦとヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰとい
う。）との共重合樹脂を、外層にポリウレタン系エラス
トマーを用いた２層チューブが記載されている。両層の
接着強度は充分ではない。非フッ素樹脂がポリウレタン
系エラストマーに限定されるので、加水分解性を有し、
飲料用配管等の用途には適さない。
【００１１】特開２００１−１９３８７２には、ＰＶＤ
Ｆとアクリル系エラストマー又はスチレン系エラストマ
ーとを共押出した２層チューブが記載されている。この
場合も非フッ素樹脂を任意に選択することができない。
Ｆとアクリル系エラストマー又はスチレン系エラストマ
ーとを共押出した２層チューブが記載されている。この
場合も非フッ素樹脂を任意に選択することができない。
【００１２】特開平９−１３１８３３には、フッ素樹脂
と非フッ素樹脂とのポリマーアロイを中間層として共押
出し成形した多層チューブが記載されているが、該ポリ
マーアロイが不透明で得られた多層チューブは透明性が
低い。
と非フッ素樹脂とのポリマーアロイを中間層として共押
出し成形した多層チューブが記載されているが、該ポリ
マーアロイが不透明で得られた多層チューブは透明性が
低い。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、共押
出し成形で得られた、フッ素樹脂層と非フッ素樹脂層と
を含有する積層体であって、フッ素樹脂層と非フッ素樹
脂層との接着性に優れ、透明性に優れる積層体を提供す
ることである。
出し成形で得られた、フッ素樹脂層と非フッ素樹脂層と
を含有する積層体であって、フッ素樹脂層と非フッ素樹
脂層との接着性に優れ、透明性に優れる積層体を提供す
ることである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素樹脂層
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）とを含有する、共押出し
成形で得られた積層体であって、フッ素樹脂層（Ａ）と
非フッ素樹脂層（Ｂ）とが直接接着し、かつ該積層体の
ヘーズが０．１〜３０％であることを特徴とする積層体
を提供する。
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）とを含有する、共押出し
成形で得られた積層体であって、フッ素樹脂層（Ａ）と
非フッ素樹脂層（Ｂ）とが直接接着し、かつ該積層体の
ヘーズが０．１〜３０％であることを特徴とする積層体
を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の積層体は、フッ素樹脂層
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）とを含有する。
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）とを含有する。
【００１６】フッ素樹脂層（Ａ）に用いられるフッ素樹
脂としては、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体（以下、ＥＴＦＥという）、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥという）、エチレン−ク
ロロトリフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＣＴＦ
Ｅという）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン系共重合体、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル（以下、ＰＦＡという）、ＰＶＤＦ、軟質フッ素
樹脂等が挙げられる。より好ましくはＥＴＦＥ又はＥＣ
ＴＦＥである。
脂としては、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重
合体（以下、ＥＴＦＥという）、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥという）、エチレン−ク
ロロトリフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＣＴＦ
Ｅという）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン系共重合体、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル（以下、ＰＦＡという）、ＰＶＤＦ、軟質フッ素
樹脂等が挙げられる。より好ましくはＥＴＦＥ又はＥＣ
ＴＦＥである。
【００１７】前記ＥＴＦＥ又はＥＣＴＦＥの組成として
は、テトラフルオロエチレン又はクロロトリフルオロエ
チレンに基づく重合単位（ｃ１）、エチレンに基づく重
合単位（ｃ２）、酢酸ビニルに基づく重合単位（ｃ３）
及びポリフルオロアルキルエチレンに基づく重合単位
（ｃ４）を、（ｃ１）／（ｃ２）／（ｃ３）／（ｃ４）
＝４０〜６０／３０〜５０／１〜２０／０．０１〜５の
モル比で含有する含フッ素共重合体（Ｃ）が好ましい。
この組成範囲にあると、耐薬品性、防汚性、非溶出性、
ガスバリア性、耐老化性等の優れた特性に加えて、接着
性及び透明性に優れるので好ましい。
は、テトラフルオロエチレン又はクロロトリフルオロエ
チレンに基づく重合単位（ｃ１）、エチレンに基づく重
合単位（ｃ２）、酢酸ビニルに基づく重合単位（ｃ３）
及びポリフルオロアルキルエチレンに基づく重合単位
（ｃ４）を、（ｃ１）／（ｃ２）／（ｃ３）／（ｃ４）
＝４０〜６０／３０〜５０／１〜２０／０．０１〜５の
モル比で含有する含フッ素共重合体（Ｃ）が好ましい。
この組成範囲にあると、耐薬品性、防汚性、非溶出性、
ガスバリア性、耐老化性等の優れた特性に加えて、接着
性及び透明性に優れるので好ましい。
【００１８】本発明においてフッ素樹脂層（Ａ）を構成
するフッ素樹脂が、前記含フッ素共重合体（Ｃ）に、有
機過酸化物（Ｄ）を、（Ｃ）／（Ｄ）＝１００／０．０
１〜１０の質量比で配合し、熱処理されてなる含フッ素
共重合体組成物（Ｅ）であることが好ましい。より好ま
しくは、（Ｃ）／（Ｄ）＝１００／０．１〜５の質量比
である。該含フッ素共重合体組成物（Ｅ）を用いること
により、非フッ素樹脂との接着性が向上する。
するフッ素樹脂が、前記含フッ素共重合体（Ｃ）に、有
機過酸化物（Ｄ）を、（Ｃ）／（Ｄ）＝１００／０．０
１〜１０の質量比で配合し、熱処理されてなる含フッ素
共重合体組成物（Ｅ）であることが好ましい。より好ま
しくは、（Ｃ）／（Ｄ）＝１００／０．１〜５の質量比
である。該含フッ素共重合体組成物（Ｅ）を用いること
により、非フッ素樹脂との接着性が向上する。
【００１９】また、フッ素樹脂層（Ａ）を構成するフッ
素樹脂が、前記含フッ素共重合体（Ｃ）に有機過酸化物
（Ｄ）と不飽和ジカルボン酸又はその誘導体（Ｆ）とを
配合し、熱処理されてなる含フッ素共重合体組成物（Ｅ
２）であることが好ましい。不飽和ジカルボン酸又はそ
の誘導体（Ｆ）の配合によって、さらに接着性が向上す
るので好ましい。不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
（Ｆ）の配合量は、（Ｃ）／（Ｆ）＝１００／０．０１
〜１０の質量比が好ましく、１００／０．１〜５の質量
比がより好ましい。
素樹脂が、前記含フッ素共重合体（Ｃ）に有機過酸化物
（Ｄ）と不飽和ジカルボン酸又はその誘導体（Ｆ）とを
配合し、熱処理されてなる含フッ素共重合体組成物（Ｅ
２）であることが好ましい。不飽和ジカルボン酸又はそ
の誘導体（Ｆ）の配合によって、さらに接着性が向上す
るので好ましい。不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
（Ｆ）の配合量は、（Ｃ）／（Ｆ）＝１００／０．０１
〜１０の質量比が好ましく、１００／０．１〜５の質量
比がより好ましい。
【００２０】該含フッ素共重合体組成物（Ｅ１）又は
（Ｅ２）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う。）は、２９７℃で１〜３００ｇ／１０ｍｉｎが好ま
しく、１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。ＭＦ
Ｒは分子量の尺度であり、大きな値が低分子量を表す。
ＭＦＲがこの範囲にあると成形性が良好である。
（Ｅ２）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う。）は、２９７℃で１〜３００ｇ／１０ｍｉｎが好ま
しく、１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。ＭＦ
Ｒは分子量の尺度であり、大きな値が低分子量を表す。
ＭＦＲがこの範囲にあると成形性が良好である。
【００２１】有機過酸化物としては、その半減期が１分
である分解温度が１５０〜２８０℃であるものが好まし
く、１７０〜２４０℃であるものがより好ましい。具体
例としては、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド等の脂肪族ペルオキシド類、１，
４−ビス（α−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチル＝クミル＝ペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド等の芳香族ペルオキシド類、
メチルエチルケトンペルオキシド等のケトンペルオキシ
ド類、ベンゾイルペルオキシド等のジアシルペルオキシ
ド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペ
ルオキシジカーボネート類、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソブチレート等のアルキルペルオキシエステル類、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオ
キシド類等が挙げられる。有機過酸化物は液体状でも固
体状でも使用できる。
である分解温度が１５０〜２８０℃であるものが好まし
く、１７０〜２４０℃であるものがより好ましい。具体
例としては、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド等の脂肪族ペルオキシド類、１，
４−ビス（α−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチル＝クミル＝ペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド等の芳香族ペルオキシド類、
メチルエチルケトンペルオキシド等のケトンペルオキシ
ド類、ベンゾイルペルオキシド等のジアシルペルオキシ
ド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペ
ルオキシジカーボネート類、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソブチレート等のアルキルペルオキシエステル類、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオ
キシド類等が挙げられる。有機過酸化物は液体状でも固
体状でも使用できる。
【００２２】不飽和ジカルボン酸の具体例としては、マ
レイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙
げられる。
レイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙
げられる。
【００２３】不飽和ジカルボン酸の誘導体としては、酸
無水物、エステル、アミド、イミド等であり、具体的と
しては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタ
コン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸ジ
メチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル
酸ジメチルエステル、マレイン酸モノアミド、マレイン
酸ジアミド、マレイン酸モノＮ−エチルアミド、マレイ
ン酸ビスＮ−エチルアミド、マレイン酸モノＮ，Ｎ−ジ
エチルアミド、マレイン酸モノＮ−ブチルアミド、マレ
イン酸モノＮ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸モノＮ−エチルアミ
ド、フマル酸ビスＮ−エチルアミド、フマル酸モノＮ，
Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸モノＮ−ブチルアミド、
フマル酸モノＮ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げ
られる。
無水物、エステル、アミド、イミド等であり、具体的と
しては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタ
コン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸ジ
メチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル
酸ジメチルエステル、マレイン酸モノアミド、マレイン
酸ジアミド、マレイン酸モノＮ−エチルアミド、マレイ
ン酸ビスＮ−エチルアミド、マレイン酸モノＮ，Ｎ−ジ
エチルアミド、マレイン酸モノＮ−ブチルアミド、マレ
イン酸モノＮ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸モノＮ−エチルアミ
ド、フマル酸ビスＮ−エチルアミド、フマル酸モノＮ，
Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸モノＮ−ブチルアミド、
フマル酸モノＮ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げ
られる。
【００２４】含フッ素共重合体（Ｃ）に有機過酸化物
（Ｄ）又は不飽和ジカルボン酸又はその誘導体（Ｆ）及
び有機過酸化物（Ｄ）を配合し熱処理する方法として
は、粉体状、粒子状、ペレット状等の含フッ素共重合体
（Ｃ）に有機過酸化物（Ｄ）を予め混合機で混合した
後、溶融押出しする方法、粉体状、粒子状、ペレット状
等の含フッ素共重合体（Ｃ）を押出し機に供給し、有機
過酸化物（Ｄ）又は不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
（Ｆ）及び有機過酸化物（Ｄ）を押出し機に連続供給す
る方法等が好ましい。これらの方法を用いると、有機過
酸化物（Ｄ）又は不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
（Ｆ）及び有機過酸化物（Ｄ）が含フッ素共重合体
（Ｃ）に配合されると同時に熱処理され、ペレット状の
含フッ素共重合体組成物（Ｅ）が得られる。熱処理温度
は１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がよ
り好ましい。また、熱処理時間は短時間が好ましく、
０．１〜３０分がより好ましく、０．５〜１０分がさら
に好ましい。
（Ｄ）又は不飽和ジカルボン酸又はその誘導体（Ｆ）及
び有機過酸化物（Ｄ）を配合し熱処理する方法として
は、粉体状、粒子状、ペレット状等の含フッ素共重合体
（Ｃ）に有機過酸化物（Ｄ）を予め混合機で混合した
後、溶融押出しする方法、粉体状、粒子状、ペレット状
等の含フッ素共重合体（Ｃ）を押出し機に供給し、有機
過酸化物（Ｄ）又は不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
（Ｆ）及び有機過酸化物（Ｄ）を押出し機に連続供給す
る方法等が好ましい。これらの方法を用いると、有機過
酸化物（Ｄ）又は不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
（Ｆ）及び有機過酸化物（Ｄ）が含フッ素共重合体
（Ｃ）に配合されると同時に熱処理され、ペレット状の
含フッ素共重合体組成物（Ｅ）が得られる。熱処理温度
は１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がよ
り好ましい。また、熱処理時間は短時間が好ましく、
０．１〜３０分がより好ましく、０．５〜１０分がさら
に好ましい。
【００２５】本発明の積層体は、共押出し成形で得られ
た積層体である。共押出しとは溶融共押出しをいう。溶
融共押出しには単軸又は２軸の押出し機を用いることが
好ましい。押出し機の、シリンダ温度は１００〜３５０
℃が好ましく、クロスヘッド温度及びダイ温度はそれぞ
れ２００〜３５０℃が好ましく、スクリュ回転数は特に
限定されないが１０〜２００回転／分が好ましい。含フ
ッ素共重合体の押出し機内の滞留時間は１〜１０分が好
ましい。ダイの吐出孔は直径２〜２０ｍｍが好ましい。
溶融されて吐出孔から吐出されたストランド状の含フッ
素共重合体は伸張されながら水又は空気で冷却固化さ
れ、カッターで切断されて、長さ１〜５ｍｍ、直径１〜
５ｍｍの円柱状のペレットが得られる。
た積層体である。共押出しとは溶融共押出しをいう。溶
融共押出しには単軸又は２軸の押出し機を用いることが
好ましい。押出し機の、シリンダ温度は１００〜３５０
℃が好ましく、クロスヘッド温度及びダイ温度はそれぞ
れ２００〜３５０℃が好ましく、スクリュ回転数は特に
限定されないが１０〜２００回転／分が好ましい。含フ
ッ素共重合体の押出し機内の滞留時間は１〜１０分が好
ましい。ダイの吐出孔は直径２〜２０ｍｍが好ましい。
溶融されて吐出孔から吐出されたストランド状の含フッ
素共重合体は伸張されながら水又は空気で冷却固化さ
れ、カッターで切断されて、長さ１〜５ｍｍ、直径１〜
５ｍｍの円柱状のペレットが得られる。
【００２６】本発明における非フッ素樹脂層（Ｂ）を構
成する非フッ素樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタラー
ト、ポリアセタール、ポリカーボネイト、ポリアミド、
ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル等が挙げられる。
成する非フッ素樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタラー
ト、ポリアセタール、ポリカーボネイト、ポリアミド、
ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリエステル等が挙げられる。
【００２７】より好ましくは、透明性があり、柔軟性、
耐久性等に優れる、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポ
リアミド１１、ポリアミド１２、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、ポリウレタン樹脂（ＰＵ）である。
耐久性等に優れる、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポ
リアミド１１、ポリアミド１２、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）、ポリウレタン樹脂（ＰＵ）である。
【００２８】本発明の積層体は、上述のフッ素樹脂層
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）を含有する。例えば、
（Ａ）と（Ｂ）の２層からなる（Ａ）／（Ｂ）積層体、
（Ａ）と（Ｂ）の中間に含フッ素重合体組成物（Ｅ１）
又は（Ｅ２）層を積層した３層からなる（Ａ）／（Ｅ
１）又は（Ｅ２）／（Ｂ）積層体、さらに積層する層を
増加させた（Ａ）／（Ｅ１）又は（Ｅ２）／（Ｂ）／
（Ｂ）の４層積層体、（Ａ）／（Ａ）／（Ｅ１）又は
（Ｅ２）／（Ｂ）／（Ｂ）の５層積層体等の多層積層体
が挙げられる。
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）を含有する。例えば、
（Ａ）と（Ｂ）の２層からなる（Ａ）／（Ｂ）積層体、
（Ａ）と（Ｂ）の中間に含フッ素重合体組成物（Ｅ１）
又は（Ｅ２）層を積層した３層からなる（Ａ）／（Ｅ
１）又は（Ｅ２）／（Ｂ）積層体、さらに積層する層を
増加させた（Ａ）／（Ｅ１）又は（Ｅ２）／（Ｂ）／
（Ｂ）の４層積層体、（Ａ）／（Ａ）／（Ｅ１）又は
（Ｅ２）／（Ｂ）／（Ｂ）の５層積層体等の多層積層体
が挙げられる。
【００２９】フッ素樹脂層（Ａ）の厚さは１μｍ〜１ｍ
ｍが好ましく、１〜０．５ｍｍがより好ましく、１μｍ
〜０．２ｍｍが最も好ましい。また、非フッ素樹脂層
（Ｂ）の厚さは１μｍ〜５ｍｍが好ましく、１μｍ〜１
ｍｍがより好ましく、１μｍ〜０．８ｍｍが最も好まし
い。各層の厚さがこの範囲にあると良好な接着性が得ら
れ、透明性にも優れているので好ましい。
ｍが好ましく、１〜０．５ｍｍがより好ましく、１μｍ
〜０．２ｍｍが最も好ましい。また、非フッ素樹脂層
（Ｂ）の厚さは１μｍ〜５ｍｍが好ましく、１μｍ〜１
ｍｍがより好ましく、１μｍ〜０．８ｍｍが最も好まし
い。各層の厚さがこの範囲にあると良好な接着性が得ら
れ、透明性にも優れているので好ましい。
【００３０】このような積層体は、フッ素樹脂と非フッ
素樹脂を共押出し成形して得る。通常、共押出し成形法
は、フィルム、チューブ等の形状の２層以上の積層体を
得る方法である。２機以上の押出し機から吐出される溶
融物は、溶融状態で接触しつつダイを通り積層体に成形
される。押出し温度については、スクリュ温度は１００
〜３５０℃が好ましく、ダイ温度は２００〜３５０℃が
好ましい。スクリュ回転数は特に限定されないが１０〜
２００回転／分が好ましい。溶融物の押出し機内の滞留
時間は１〜２０分が好ましい。
素樹脂を共押出し成形して得る。通常、共押出し成形法
は、フィルム、チューブ等の形状の２層以上の積層体を
得る方法である。２機以上の押出し機から吐出される溶
融物は、溶融状態で接触しつつダイを通り積層体に成形
される。押出し温度については、スクリュ温度は１００
〜３５０℃が好ましく、ダイ温度は２００〜３５０℃が
好ましい。スクリュ回転数は特に限定されないが１０〜
２００回転／分が好ましい。溶融物の押出し機内の滞留
時間は１〜２０分が好ましい。
【００３１】本発明の積層体において、前記フッ素樹脂
層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）とは直接接着される。
これによりフッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）
が強固に接着した積層体が得られる。フッ素樹脂層
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）との接着強度は５〜６０
Ｎ／ｃｍが好ましい。より好ましくは１５〜６０Ｎ／ｃ
ｍ、最も好ましくは３０〜６０Ｎ／ｃｍである。接着強
度がこの範囲にあると曲げによる剥離が生起せず、透明
性の低下がない。
層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）とは直接接着される。
これによりフッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）
が強固に接着した積層体が得られる。フッ素樹脂層
（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）との接着強度は５〜６０
Ｎ／ｃｍが好ましい。より好ましくは１５〜６０Ｎ／ｃ
ｍ、最も好ましくは３０〜６０Ｎ／ｃｍである。接着強
度がこの範囲にあると曲げによる剥離が生起せず、透明
性の低下がない。
【００３２】本発明の積層体のヘーズは０．１〜３０％
である。ヘーズがこの範囲にあると積層体は透明性があ
り、輸送される液体の視認性が高い。積層体のヘーズ
は、より好ましくは０．１〜１５％、最も好ましくは
０．１〜１０％である。
である。ヘーズがこの範囲にあると積層体は透明性があ
り、輸送される液体の視認性が高い。積層体のヘーズ
は、より好ましくは０．１〜１５％、最も好ましくは
０．１〜１０％である。
【００３３】本発明の積層体は、チューブ状、フィルム
状、ボトル状等の種々の形状に成形される。
状、ボトル状等の種々の形状に成形される。
【００３４】本発明の積層体の用途としては、飲料輸送
用配管、塗料輸送用配管、薬液輸送用配管、医療用チュ
ーブ、光ファイバー圧送用配管、バリア性包装材料、耐
候性壁紙、透光性フィルター等が挙げられる。
用配管、塗料輸送用配管、薬液輸送用配管、医療用チュ
ーブ、光ファイバー圧送用配管、バリア性包装材料、耐
候性壁紙、透光性フィルター等が挙げられる。
【００３５】
【実施例】以下の実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例１
〜６が実施例であり、例７〜８が比較例である。なお、
ＭＦＲ、接着強度及びヘーズは以下の方法に従い測定し
た。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例１
〜６が実施例であり、例７〜８が比較例である。なお、
ＭＦＲ、接着強度及びヘーズは以下の方法に従い測定し
た。
【００３６】［ＭＦＲ（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）］ＡＳ
ＴＭ Ｄ−３１５９（１２３８）にしたがい、２９７℃
で５分間加熱させた後、５ｋｇの荷重をかけて測定し
た。
ＴＭ Ｄ−３１５９（１２３８）にしたがい、２９７℃
で５分間加熱させた後、５ｋｇの荷重をかけて測定し
た。
【００３７】［接着強度（単位；Ｎ／ｃｍ）］積層体を
幅１ｃｍ長さ２０ｃｍに切断し、試料を作成した。積層
チューブの場合には、長さ２０ｃｍに切断し、それをさ
らに縦方向に切断し試料を作成した。積層体の幅が１ｃ
ｍに満たない場合は、測定値を幅１ｃｍに換算した。積
層体のフッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）の層
間を端から３ｃｍ以上剥離し、使用機器としてテンシロ
ンを用いて、未剥離部分が使用機器に接触しないように
外層と内層をはさみ、片方を３０ｍｍ／ｍｉｎの速度で
１８０度剥離した。２個の試料について測定し、その剥
離に要する強度（Ｎ／ｃｍ）の平均値を接着強度とし
た。
幅１ｃｍ長さ２０ｃｍに切断し、試料を作成した。積層
チューブの場合には、長さ２０ｃｍに切断し、それをさ
らに縦方向に切断し試料を作成した。積層体の幅が１ｃ
ｍに満たない場合は、測定値を幅１ｃｍに換算した。積
層体のフッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）の層
間を端から３ｃｍ以上剥離し、使用機器としてテンシロ
ンを用いて、未剥離部分が使用機器に接触しないように
外層と内層をはさみ、片方を３０ｍｍ／ｍｉｎの速度で
１８０度剥離した。２個の試料について測定し、その剥
離に要する強度（Ｎ／ｃｍ）の平均値を接着強度とし
た。
【００３８】［ヘーズ（単位；％）］ＪＩＳ Ｋ７１３
６に従い、ＳＭカラーコンピューター（スガ社製）を用
いて測定した。
６に従い、ＳＭカラーコンピューター（スガ社製）を用
いて測定した。
【００３９】［合成例１］溶液重合により、共重合組成
がテトラフルオロエチレンに基づく重合単位／エチレン
に基づく重合単位／酢酸ビニルに基づく重合単位／（パ
ーフルオロブチル）エチレンに基づく重合単位＝５１／
３１／１５／３（モル比）である含フッ素共重合体（Ｃ
−１）を製造した。含フッ素共重合体（Ｃ−１）のＭＦ
Ｒは１５３ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体
（Ｃ−１）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚さ
０．０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは
３．５％であった。
がテトラフルオロエチレンに基づく重合単位／エチレン
に基づく重合単位／酢酸ビニルに基づく重合単位／（パ
ーフルオロブチル）エチレンに基づく重合単位＝５１／
３１／１５／３（モル比）である含フッ素共重合体（Ｃ
−１）を製造した。含フッ素共重合体（Ｃ−１）のＭＦ
Ｒは１５３ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体
（Ｃ−１）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚さ
０．０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは
３．５％であった。
【００４０】［合成例２］懸濁重合により、共重合組成
がテトラフルオロエチレンに基づく重合単位／エチレン
に基づく重合単位／酢酸ビニルに基づく重合単位／（パ
ーフルオロブチル）エチレンに基づく重合単位＝５１／
４３／３．６／２．４（モル比）である含フッ素共重合
体（Ｃ−２）を製造した。含フッ素共重合体（Ｃ−２）
のＭＦＲは９０ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重
合体（Ｃ−２）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚
さ０．０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは
２．８％であった。
がテトラフルオロエチレンに基づく重合単位／エチレン
に基づく重合単位／酢酸ビニルに基づく重合単位／（パ
ーフルオロブチル）エチレンに基づく重合単位＝５１／
４３／３．６／２．４（モル比）である含フッ素共重合
体（Ｃ−２）を製造した。含フッ素共重合体（Ｃ−２）
のＭＦＲは９０ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重
合体（Ｃ−２）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚
さ０．０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは
２．８％であった。
【００４１】［合成例３］溶液重合により、共重合組成
がテトラフルオロエチレンに基づく重合単位／エチレン
に基づく重合単位／酢酸ビニルに基づく重合単位／（パ
ーフルオロブチル）エチレンに基づく重合単位＝５７／
３８／４．９／０．１（モル比）である含フッ素共重合
体（Ｃ−３）を製造した。含フッ素共重合体（Ｃ−３）
のＭＦＲを測定したところ２００ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。含フッ素共重合体（Ｃ−３）を温度２８０℃で５分
間圧縮成形し、厚さ０．０５ｍｍのシート状を得た。該
シートのヘーズは１．７％であった。
がテトラフルオロエチレンに基づく重合単位／エチレン
に基づく重合単位／酢酸ビニルに基づく重合単位／（パ
ーフルオロブチル）エチレンに基づく重合単位＝５７／
３８／４．９／０．１（モル比）である含フッ素共重合
体（Ｃ−３）を製造した。含フッ素共重合体（Ｃ−３）
のＭＦＲを測定したところ２００ｇ／１０ｍｉｎであっ
た。含フッ素共重合体（Ｃ−３）を温度２８０℃で５分
間圧縮成形し、厚さ０．０５ｍｍのシート状を得た。該
シートのヘーズは１．７％であった。
【００４２】［合成例４］含フッ素共重合体（Ｃ−１）
の１ｋｇ及び２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ、
日本油脂社製）の３０ｇを同方向２軸押し出し機に連続
供給し、シリンダーの溶融ゾーンを２３０℃にして混練
した。吐出したストランドを風冷し、ペレタイザーで切
断し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）を作成した。
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）のＭＦＲは１７ｇ／
１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体組成物（Ｅ−
１）を温度２８０℃で５分間圧力圧縮成形し、厚さ０．
０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは５．５
％であった。
の１ｋｇ及び２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ、
日本油脂社製）の３０ｇを同方向２軸押し出し機に連続
供給し、シリンダーの溶融ゾーンを２３０℃にして混練
した。吐出したストランドを風冷し、ペレタイザーで切
断し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）を作成した。
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）のＭＦＲは１７ｇ／
１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体組成物（Ｅ−
１）を温度２８０℃で５分間圧力圧縮成形し、厚さ０．
０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは５．５
％であった。
【００４３】［合成例５］含フッ素共重合体（Ｃ−２）
の１ｋｇ、無水マレイン酸の１５ｇ及びジクミルペルオ
キシド（パークミルＤ、日本油脂社製）の１５ｇをあら
かじめ均一に混合し、これを同方向２軸押し出し機に連
続供給し、シリンダーの溶融ゾーンを２７０℃にして混
練した。吐出したストランドを風冷し、ペレタイザーで
切断し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）を作成し
た。含フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）のＭＦＲは２６
ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体組成物（Ｅ
−２）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚さ０．０
５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは３．９％
であった。
の１ｋｇ、無水マレイン酸の１５ｇ及びジクミルペルオ
キシド（パークミルＤ、日本油脂社製）の１５ｇをあら
かじめ均一に混合し、これを同方向２軸押し出し機に連
続供給し、シリンダーの溶融ゾーンを２７０℃にして混
練した。吐出したストランドを風冷し、ペレタイザーで
切断し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）を作成し
た。含フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）のＭＦＲは２６
ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体組成物（Ｅ
−２）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚さ０．０
５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは３．９％
であった。
【００４４】［合成例６］含フッ素共重合体（Ｃ−３）
の１ｋｇ及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（パー
ブチルＤ、日本油脂社製）の５ｇを同方向２軸押し出し
機に連続供給し、シリンダーの溶融ゾーンを２５０℃に
して混練した。吐出したストランドを風冷し、ペレタイ
ザーで切断し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）を作
成した。含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）のＭＦＲは
３０ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体組成物
（Ｅ−３）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚さ
０．０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは
２．１％であった。
の１ｋｇ及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（パー
ブチルＤ、日本油脂社製）の５ｇを同方向２軸押し出し
機に連続供給し、シリンダーの溶融ゾーンを２５０℃に
して混練した。吐出したストランドを風冷し、ペレタイ
ザーで切断し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）を作
成した。含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）のＭＦＲは
３０ｇ／１０ｍｉｎであった。含フッ素共重合体組成物
（Ｅ−３）を温度２８０℃で５分間圧縮成形し、厚さ
０．０５ｍｍのシート状を得た。該シートのヘーズは
２．１％であった。
【００４５】［例１］３層共押出し機を用いて、内層／
中間層／外層なる構成で、内径が６ｍｍ、内層／中間層
／外層の厚さがそれぞれ０．２ｍｍ／０．１ｍｍ／０．
７ｍｍである積層チューブを成形した。内層を形成する
シリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ ＬＭ７４０、
旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダーにポ
リアミド１１（リルサンＢ、アトフィナ社製）を供給し
た。中間層を形成するシリンダーには含フッ素共重合体
組成物（Ｅ−１）を供給した。ＥＴＦＥ、含フッ素共重
合体組成物（Ｅ−１）及びポリアミド１１の輸送ゾーン
における加工温度をそれぞれ２３０℃、２５０℃及び２
４０℃とし、共ダイの温度は２４０℃とした。得られた
３層積層チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ層と含フッ素
共重合体組成物（Ｅ−１）層間では材料破壊した。含フ
ッ素共重合体組成物（Ｅ−１）層とポリアミド１１層間
では３８Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示した。ま
た、この積層チューブはヘーズが１６．８％で、内部流
体を充分確認できるほど透明であった。
中間層／外層なる構成で、内径が６ｍｍ、内層／中間層
／外層の厚さがそれぞれ０．２ｍｍ／０．１ｍｍ／０．
７ｍｍである積層チューブを成形した。内層を形成する
シリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ ＬＭ７４０、
旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダーにポ
リアミド１１（リルサンＢ、アトフィナ社製）を供給し
た。中間層を形成するシリンダーには含フッ素共重合体
組成物（Ｅ−１）を供給した。ＥＴＦＥ、含フッ素共重
合体組成物（Ｅ−１）及びポリアミド１１の輸送ゾーン
における加工温度をそれぞれ２３０℃、２５０℃及び２
４０℃とし、共ダイの温度は２４０℃とした。得られた
３層積層チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ層と含フッ素
共重合体組成物（Ｅ−１）層間では材料破壊した。含フ
ッ素共重合体組成物（Ｅ−１）層とポリアミド１１層間
では３８Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示した。ま
た、この積層チューブはヘーズが１６．８％で、内部流
体を充分確認できるほど透明であった。
【００４６】［例２］３層共押出し機を用いて、内層／
中間層／外層なる構成で、内径が３ｍｍ、内層／中間層
／外層の厚さがそれぞれ０．１ｍｍ／０．１ｍｍ／０．
３ｍｍである３層積層チューブを成形した。内層を形成
するシリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ ＬＭ−７
４０、旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダ
ーにポリアミド１１（リルサンＢ、アトフィナ社製）を
供給した。中間層を形成するシリンダーには含フッ素共
重合体組成物（Ｅ−２）を供給した。ＥＴＦＥ、含フッ
素共重合体組成物（Ｅ−２）及びポリアミド１１の輸送
ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２８０℃、２７０℃
及び２４０℃とし、共ダイの温度は２６０℃とした。得
られた３層積層チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ層と含
フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）層間では材料破壊し、
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）層とポリアミド１１
層間では２５Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示した。
また、この積層チューブはヘーズが１５．５％で、内部
流体を充分確認できるほど透明であった。
中間層／外層なる構成で、内径が３ｍｍ、内層／中間層
／外層の厚さがそれぞれ０．１ｍｍ／０．１ｍｍ／０．
３ｍｍである３層積層チューブを成形した。内層を形成
するシリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ ＬＭ−７
４０、旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダ
ーにポリアミド１１（リルサンＢ、アトフィナ社製）を
供給した。中間層を形成するシリンダーには含フッ素共
重合体組成物（Ｅ−２）を供給した。ＥＴＦＥ、含フッ
素共重合体組成物（Ｅ−２）及びポリアミド１１の輸送
ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２８０℃、２７０℃
及び２４０℃とし、共ダイの温度は２６０℃とした。得
られた３層積層チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ層と含
フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）層間では材料破壊し、
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−２）層とポリアミド１１
層間では２５Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示した。
また、この積層チューブはヘーズが１５．５％で、内部
流体を充分確認できるほど透明であった。
【００４７】［例３］２層共押出し機を用いて、内層／
外層なる構成で、内径が３ｍｍ、内層／外層の厚さがそ
れぞれ０．１ｍｍ／０．４ｍｍである２層積層チューブ
を成形した。内層を形成するシリンダーに含フッ素共重
合体組成物（Ｅ−１）を供給した。外層を形成するシリ
ンダーにＥＶＯＨ（エバール、クラレ社製）を供給し、
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）及びＥＶＯＨの輸送
ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２７０℃及び２２０
℃とし、共ダイの温度は２３０℃とした。この積層チュ
ーブの接着強度は、１９Ｎ／ｃｍであり、接着性を示し
た。また、この積層チューブはヘーズが１３．２％で、
内部流体を充分確認できるほど透明であった。
外層なる構成で、内径が３ｍｍ、内層／外層の厚さがそ
れぞれ０．１ｍｍ／０．４ｍｍである２層積層チューブ
を成形した。内層を形成するシリンダーに含フッ素共重
合体組成物（Ｅ−１）を供給した。外層を形成するシリ
ンダーにＥＶＯＨ（エバール、クラレ社製）を供給し、
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）及びＥＶＯＨの輸送
ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２７０℃及び２２０
℃とし、共ダイの温度は２３０℃とした。この積層チュ
ーブの接着強度は、１９Ｎ／ｃｍであり、接着性を示し
た。また、この積層チューブはヘーズが１３．２％で、
内部流体を充分確認できるほど透明であった。
【００４８】［例４］３層共押出し機を用いて、内層／
中間層／外層なる構成で、内径が６ｍｍ、内層／中間層
／外層の厚さがそれぞれ０．２ｍｍ／０．１ｍｍ／０．
７ｍｍである３層積層チューブを成形した。内層を形成
するシリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ ＬＭ−７
４０、旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダ
ーにポリアミド１２（ウベスタＰＡ１２、宇部興産社
製）を供給した。中間層を形成するシリンダーには含フ
ッ素共重合体組成物（Ｅ−３）を供給した。ＥＴＦＥ、
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）及びポリアミド１２
の輸送ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２６０℃、２
５０℃及び２４０℃とし、共ダイの温度は２２０℃とし
た。得られた３層積層チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ
層と含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）層間では材料破
壊し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）層とポリアミ
ド１２層間では５０Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示
した。また、この積層チューブはヘーズが１２．２％
で、内部流体を充分確認できるほど透明であった。
中間層／外層なる構成で、内径が６ｍｍ、内層／中間層
／外層の厚さがそれぞれ０．２ｍｍ／０．１ｍｍ／０．
７ｍｍである３層積層チューブを成形した。内層を形成
するシリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ ＬＭ−７
４０、旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダ
ーにポリアミド１２（ウベスタＰＡ１２、宇部興産社
製）を供給した。中間層を形成するシリンダーには含フ
ッ素共重合体組成物（Ｅ−３）を供給した。ＥＴＦＥ、
含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）及びポリアミド１２
の輸送ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２６０℃、２
５０℃及び２４０℃とし、共ダイの温度は２２０℃とし
た。得られた３層積層チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ
層と含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）層間では材料破
壊し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）層とポリアミ
ド１２層間では５０Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示
した。また、この積層チューブはヘーズが１２．２％
で、内部流体を充分確認できるほど透明であった。
【００４９】［例５］共押出しフィルム成形機を用い
て、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）とＥＶＯＨ（エ
バール、クラレ社製）の各層の厚さが０．１ｍｍで、全
厚さが０．２ｍｍの２層積層フィルムを成形した。片方
の層を形成するシリンダーに含フッ素共重合体組成物
（Ｅ−１）を、もう片方の層を形成するシリンダーにＥ
ＶＯＨを供給し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）及
びＥＶＯＨの輸送ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２
３０℃及び２２０℃とし、共ダイの温度は２２０℃とし
た。この２層積層フィルムの接着強度は２５Ｎ／ｃｍで
あり、良好な接着性を示した。また、この積層フィルム
はヘーズが７．３％であり、透明性が良好であった。
て、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）とＥＶＯＨ（エ
バール、クラレ社製）の各層の厚さが０．１ｍｍで、全
厚さが０．２ｍｍの２層積層フィルムを成形した。片方
の層を形成するシリンダーに含フッ素共重合体組成物
（Ｅ−１）を、もう片方の層を形成するシリンダーにＥ
ＶＯＨを供給し、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−１）及
びＥＶＯＨの輸送ゾーンにおける加工温度をそれぞれ２
３０℃及び２２０℃とし、共ダイの温度は２２０℃とし
た。この２層積層フィルムの接着強度は２５Ｎ／ｃｍで
あり、良好な接着性を示した。また、この積層フィルム
はヘーズが７．３％であり、透明性が良好であった。
【００５０】［例６］共押出しフィルム成形機を用い
て、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）とポリアミド６
（ウベスタＰＡ６、宇部興産社製）の各層の厚さが０．
１ｍｍで、全厚さが０．２ｍｍの２層積層フィルムを成
形した。片方の層を形成するシリンダーに含フッ素共重
合体組成物（Ｅ−３）を、もう片方の層を形成するシリ
ンダーにポリアミド６を供給し、含フッ素共重合体組成
物（Ｅ−３）及びポリアミド６の輸送ゾーンにおける加
工温度をそれぞれ２３０℃及び２３０℃とし、共ダイの
温度は２1０℃とした。この２層積層フィルムの接着強
度は２８Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示した。ま
た、この積層フィルムはヘーズが８．９％であり、透明
性が良好であった。
て、含フッ素共重合体組成物（Ｅ−３）とポリアミド６
（ウベスタＰＡ６、宇部興産社製）の各層の厚さが０．
１ｍｍで、全厚さが０．２ｍｍの２層積層フィルムを成
形した。片方の層を形成するシリンダーに含フッ素共重
合体組成物（Ｅ−３）を、もう片方の層を形成するシリ
ンダーにポリアミド６を供給し、含フッ素共重合体組成
物（Ｅ−３）及びポリアミド６の輸送ゾーンにおける加
工温度をそれぞれ２３０℃及び２３０℃とし、共ダイの
温度は２1０℃とした。この２層積層フィルムの接着強
度は２８Ｎ／ｃｍであり、良好な接着性を示した。ま
た、この積層フィルムはヘーズが８．９％であり、透明
性が良好であった。
【００５１】［例７（比較例）］３層共押出し機を用い
て、内層／中間層／外層なる構成で、内径が６ｍｍ、内
層／中間層／外層の厚さがそれぞれ０．２ｍｍ／０．１
ｍｍ／０．７ｍｍである３層積層チューブを成形した。
内層を形成するシリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＬＭ、
旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダーにポ
リアミド１１（リルサンＢ、アトフィナ社製）を供給し
た。中間層を形成するシリンダーには含フッ素共重合体
（Ｃ−２）を供給した。ＥＴＦＥ、含フッ素共重合体
（Ｃ−２）及びポリアミド１１の輸送ゾーンにおける加
工温度をそれぞれ２３０℃、２５０℃及び２４０℃と
し、共ダイの温度は２４０℃とした。得られた３層積層
チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ層と含フッ素共重合体
（Ｃ−２）層間では材料破壊したが、含フッ素共重合体
（Ｃ−２）層とポリアミド１１層間では手で簡単に剥離
でき、接着性が不充分であった。この積層チューブは内
部流体を充分確認できるほど透明であった。
て、内層／中間層／外層なる構成で、内径が６ｍｍ、内
層／中間層／外層の厚さがそれぞれ０．２ｍｍ／０．１
ｍｍ／０．７ｍｍである３層積層チューブを成形した。
内層を形成するシリンダーにＥＴＦＥ（アフロンＬＭ、
旭硝子社製）を供給し、外層を形成するシリンダーにポ
リアミド１１（リルサンＢ、アトフィナ社製）を供給し
た。中間層を形成するシリンダーには含フッ素共重合体
（Ｃ−２）を供給した。ＥＴＦＥ、含フッ素共重合体
（Ｃ−２）及びポリアミド１１の輸送ゾーンにおける加
工温度をそれぞれ２３０℃、２５０℃及び２４０℃と
し、共ダイの温度は２４０℃とした。得られた３層積層
チューブの接着強度は、ＥＴＦＥ層と含フッ素共重合体
（Ｃ−２）層間では材料破壊したが、含フッ素共重合体
（Ｃ−２）層とポリアミド１１層間では手で簡単に剥離
でき、接着性が不充分であった。この積層チューブは内
部流体を充分確認できるほど透明であった。
【００５２】［例８（比較例）］含フッ素共重合体組成
物（Ｅ−３）に代えて含フッ素共重合体（Ｃ−３）を用
いる以外は実施例６と同様にして２層積層フィルムを製
造した。この積層フィルムは手で簡単に剥離でき、接着
性が不充分であった。
物（Ｅ−３）に代えて含フッ素共重合体（Ｃ−３）を用
いる以外は実施例６と同様にして２層積層フィルムを製
造した。この積層フィルムは手で簡単に剥離でき、接着
性が不充分であった。
【００５３】
【発明の効果】本発明の積層体は、フッ素樹脂層と非フ
ッ素樹脂層との接着性及び透明性に優れる。フッ素樹脂
の優れた特性である耐薬品性、耐溶剤性、耐油性、ガス
バリア性、撥水性、撥油性、耐候性、耐腐食性、防水
性、防汚性等を有し、安価で広い産業分野で使用でき
る。さらに、非フッ素樹脂層により耐磨耗性にも優れ
る。
ッ素樹脂層との接着性及び透明性に優れる。フッ素樹脂
の優れた特性である耐薬品性、耐溶剤性、耐油性、ガス
バリア性、撥水性、撥油性、耐候性、耐腐食性、防水
性、防汚性等を有し、安価で広い産業分野で使用でき
る。さらに、非フッ素樹脂層により耐磨耗性にも優れ
る。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA15 BA34 CB03 DA08
DA09 DA26 DB03 DB10 DB27
EA04 EA12
4F100 AK01A AK17B AK17K AK18B
AK18J AK22B AK22J AL01B
BA02 EH20 GB16 JB01 JB07
JK01 JK06 JK09 JK13 JK17
JL06 JL09 JN08 YY00
4J100 AA02Q AC23S AC26P AC31P
AG04R CA06 CA31 HA01
HA57 HC29 HC30 HC36
Claims (5)
- 【請求項１】フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層
（Ｂ）とを含有する、共押出し成形で得られた積層体で
あって、フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層（Ｂ）と
が直接接着し、かつ該積層体のヘーズが０．１〜３０％
であることを特徴とする積層体。 - 【請求項２】前記フッ素樹脂層（Ａ）と非フッ素樹脂層
（Ｂ）との接着強度が５〜６０Ｎ／ｃｍである請求項１
に記載の積層体。 - 【請求項３】前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレ
ン又はクロロトリフルオロエチレンに基づく重合単位
（ｃ１）、エチレンに基づく重合単位（ｃ２）、酢酸ビ
ニルに基づく重合単位（ｃ３）及びポリフルオロアルキ
ルエチレンに基づく重合単位（ｃ４）を、（ｃ１）／
（ｃ２）／（ｃ３）／（ｃ４）＝４０〜６０／３０〜５
０／１〜２０／０．０１〜５のモル比で含有する含フッ
素共重合体（Ｃ）である請求項１又は２に記載の積層
体。 - 【請求項４】前記フッ素樹脂が、前記含フッ素共重合体
（Ｃ）に有機過酸化物（Ｄ）を、（Ｃ）／（Ｄ）＝１０
０／０．０１〜１０の質量比で配合し、熱処理されてな
る含フッ素共重合体組成物（Ｅ１）である請求項３に記
載の積層体。 - 【請求項５】前記フッ素樹脂が、含フッ素共重合体
（Ｃ）に有機過酸化物（Ｄ）と不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体（Ｆ）とを、（Ｃ）／（Ｄ）＝１００／０．０
１〜１０及び（Ｃ）／（Ｆ）＝１００／０．０１〜１０
の質量比で配合し、熱処理されてなる含フッ素共重合体
組成物（Ｅ２）である請求項３に記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002258890A JP2003191402A (ja) | 2001-09-19 | 2002-09-04 | フッ素樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-285264 | 2001-09-19 | ||
| JP2001285264 | 2001-09-19 | ||
| JP2002258890A JP2003191402A (ja) | 2001-09-19 | 2002-09-04 | フッ素樹脂積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003191402A true JP2003191402A (ja) | 2003-07-08 |
Family
ID=27615163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002258890A Pending JP2003191402A (ja) | 2001-09-19 | 2002-09-04 | フッ素樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003191402A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006282835A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kuraray Co Ltd | 新規なエチレン−ビニルアルコール共重合体及びそれからなるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物 |
| JP2007038622A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-02-15 | Kyoraku Co Ltd | 積層チューブおよびインク供給用チューブ |
| JP2010133502A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Bridgestone Corp | 給水・給湯用ホース |
| CN112625332A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-04-09 | 长春石油化学股份有限公司 | 一种乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物及其膜和多层结构 |
-
2002
- 2002-09-04 JP JP2002258890A patent/JP2003191402A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006282835A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Kuraray Co Ltd | 新規なエチレン−ビニルアルコール共重合体及びそれからなるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂組成物 |
| JP2007038622A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-02-15 | Kyoraku Co Ltd | 積層チューブおよびインク供給用チューブ |
| JP2010133502A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Bridgestone Corp | 給水・給湯用ホース |
| CN112625332A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-04-09 | 长春石油化学股份有限公司 | 一种乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物及其膜和多层结构 |
| CN112625332B (zh) * | 2019-12-30 | 2023-09-01 | 长春石油化学股份有限公司 | 一种乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物及其膜和多层结构 |
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