JP2003192555A

JP2003192555A - 歯磨組成物

Info

Publication number: JP2003192555A
Application number: JP2001392300A
Authority: JP
Inventors: Noriko Iida; 紀子飯田; Daisuke Uno; 大介宇野
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2001-12-25
Filing date: 2001-12-25
Publication date: 2003-07-09

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ジルコニウムがＺｒＯ₂としてＳｉＯ₂に
対し１．５〜３．５質量％の範囲で結合し、９００℃で
１時間焼成した場合のＸ線回折角２θ＝２１〜２３°
（ｄ＝４．０７〜４．０９）と２θ＝３５〜３７°（ｄ
＝２．４８〜２．５０）に回折ピークを有し、かつ５質
量％スラリーのｐＨが８．８〜１０．５である合成無定
形ケイ酸塩を研磨剤として含有すると共に、銅化合物を
含有することを特徴とするフッ素との相容性に優れる歯
磨組成物。【効果】本発明の歯磨組成物は、長期保存後でも口臭
抑制効果に優れ、外観が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は、長期保存後でも口
臭抑制効果に優れ、外観が良好な歯磨組成物に関する。【０００２】【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
グルコン酸銅、クエン酸銅などの水溶性銅化合物に抗菌
効果、口臭除去効果、歯垢形成阻止効果があることが知
られており、これら銅化合物を配合した歯磨組成物が種
々提案されている（米国特許第３０４４９３９号、同第
３５６５９３３号、同第３６５５８６８号、同第４１１
２０６６号、特開昭５６−１６９６１９号、同５６−１
６９６２０号、同６１−１４３３１７号、同６２−１４
２１０９号、特開平１−１５３６２０号、同１−１５３
６２２号公報）。【０００３】しかしながら、上記銅化合物を配合した歯
磨組成物は、その口臭除去効果が十分発揮されず、また
長期保存時の外観、効果等の安定性に劣るため、長期保
存時でも高い効果と良好な外観を有する歯磨組成物の開
発が望まれていた。【０００４】【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結
果、特定の研磨剤、即ち、ジルコニウムがＺｒＯ₂とし
てＳｉＯ₂に対し１．５〜３．５質量％の範囲で結合
し、９００℃で１時間焼成した場合のＸ線回折角２θ＝
２１〜２３°（ｄ＝４．０７〜４．０９）と２θ＝３５
〜３７°（ｄ＝２．４８〜２．５０）に回折ピークを有
し、かつ５質量％スラリーのｐＨが８．８〜１０．５で
ある合成無定形ケイ酸塩をグルコン酸銅等の銅化合物と
併用することにより、長期保存後でも口臭抑制効果に優
れ、しかも外観の良好な歯磨組成物が得られることを知
見し、本発明をなすに至ったものである。【０００５】以下、本発明につき更に詳しく説明する。【０００６】本発明の歯磨組成物は、ジルコニウムがＺ
ｒＯ₂としてＳｉＯ₂に対し１．５〜３．５％（質量百分
率、以下同じ）の範囲で結合し、９００℃で１時間焼成
した場合のＸ線回折角２θ＝２１〜２３°（ｄ＝４．０
７〜４．０９）と２θ＝３５〜３７°（ｄ＝２．４８〜
２．５０）に回折ピークを有し、かつ５％スラリーのｐ
Ｈが８．８〜１０．５である合成無定形ケイ酸塩を研磨
剤として含有する。【０００７】この場合、５％スラリーのｐＨが８．８よ
り低いものはフッ素との相容性に劣り、ｐＨが１０．５
より高いと香味への悪影響が発現し、使用感の低下とい
う不利が生じる。【０００８】上記ケイ酸塩としては、その一次平均粒子
径が０．０１〜０．５μｍ、凝集粒子径が１．５〜３０
μｍのものが好ましく使用される。また、そのＢＥＴ比
表面積は５〜８００ｍ²／ｇであるものが好ましい。【０００９】上記ケイ酸塩を製造する方法は、特に限定
されるものではないが、例えば、反応槽に予め水溶性ア
ルカリ金属ケイ酸塩を仕込んでおき、これに水溶性ジル
コニウム塩及び鉱酸を添加し、得られたウェットケーキ
を数倍量の水に分散させ洗浄する際に、このスラリーｐ
Ｈを調整するという方法を採用することができる。【００１０】本研磨剤の歯磨への配合量は必ずしも制限
されないが、通常、組成物全体の１〜５０％（質量百分
率、以下同じ）、好ましくは５〜４０％である。【００１１】而して、本発明は、上記研磨剤に水溶性銅
化合物を併用するもので、これにより優れた消臭効果及
び外観が得られる。【００１２】この場合、水溶性銅化合物としては、グル
コン酸銅、クエン酸銅、ラウロイルサルコシン酸銅、ギ
酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅、乳酸銅、シュ
ウ酸銅、フィチン酸銅、酒石酸銅、リンゴ酸銅、コハク
酸銅、マロン酸銅、マレイン酸銅、安息香酸銅、サリチ
ル酸銅、アスパラギン酸銅、グルタミン酸銅、フマル酸
銅、グリセロリン酸銅、銅クロロフィリンナトリウム等
の有機酸銅、塩化銅、フッ化銅、硫酸銅、フルオロケイ
酸銅、硝酸銅、フルオロホウ酸銅、ヨウ素酸銅等の無機
酸銅塩などが例示され、特に有機酸銅、なかでもグルコ
ン酸銅が好ましく使用される。【００１３】水溶性銅化合物の配合量は、組成物全体の
０．０００１〜５％、好ましくは０．００１〜２％、よ
り好ましくは０．０５〜１％であることが望ましい。【００１４】本発明の歯磨組成物は、上記ケイ酸塩及び
銅化合物に加えて、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性
剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、色素、香料等を配合で
き、これら成分と水とを混合し、製造できる。【００１５】研磨剤としては、上記ケイ酸塩に加えて以
下の１種類以上のものと組み合わせて使用することが可
能である。即ち、かかる研磨剤として、シリカゲル、沈
降性シリカ、火成性シリカ、アルミノシリケート、ジル
コノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシ
ウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリ
ン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸
化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチル
メタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質
炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジル
コニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタ
イト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイ
ト、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合
成樹脂系研磨剤などが挙げられる。【００１６】粘稠剤としては、グリセリン、ソルビッ
ト、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００の
ポリエチレングリコール、エチレングリコール、還元で
んぷん糖化物等の多価アルコール等の１種又は２種以上
が使用できる。【００１７】粘結剤としては、キサンタンガム、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン
酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カラギーナン、カーボポール、グアガム、ゼ
ラチン、アビセル、モンモリロナイト、カオリン、ベン
トナイト等の無機粘結剤等が挙げられる。【００１８】界面活性剤としては、アニオン活性剤、カ
チオン活性剤、ノニオン活性剤等が挙げられ、具体的に
はラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルタウリンナ
トリウム、Ｎ−アシルサルコシネート、α−オレフィン
スルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルグルタメート、２−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アシルタウレート、
ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、プルロニッ
ク、ラウリン酸デカグリセリル等が挙げられる。【００１９】甘味剤としては、サッカリンナトリウム、
アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パ
ラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジル
ジヒドロカルコン、ペリラルチン等、防腐剤としては、
ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラ
オキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げ
られる。【００２０】各種有効成分としては、フッ化ナトリウ
ム、フッ化カリウム、フッ化第１錫、フッ化ストロンチ
ウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正
リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化
合物、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒ
ノキチオール、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、グリ
チルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、トラネキ
サム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコ
フェロール、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロー
ル、イソプロピルメチルフェノール、クロルヘキシジン
塩類、トリクロサン、ビオゾール、塩化セチルピリジニ
ウム、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、
銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロ
ホスフェートなどのキレート性リン酸化合物、乳酸アル
ミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベ
リン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸
ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロ
コレステリン、塩化ベンゼトニウム、塩化ナトリウム、
ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、ク
エン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツ
レ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の
抽出物などが挙げられる。【００２１】香料としては、ｌ−メントール、カルボ
ン、アネトール、シネオール、メチルサリシレート、リ
モネン、エチルブチレート、オイゲノール、チモール、
シンナミックアルデヒド等の香料成分又はその誘導体、
ペパーミント、スペアミント等の精油成分が例示され、
着色剤としては青色１号、黄色４号、緑色３号等が例示
される。【００２２】なお、これら成分の配合量は、本発明の効
果を妨げない範囲で通常量とすることができる。【００２３】【発明の効果】本発明の歯磨組成物は、長期保存後でも
口臭抑制効果に優れ、外観が良好である。【００２４】【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例において％は質量百分率
を示す。【００２５】[実施例１〜３、比較例１〜４]常法に従
い、表１に示す処方の練歯磨組成物を調製した。得られ
た練歯磨組成物について、下記方法で外観及び消臭率を
評価した。なお、使用した研磨剤Ａ〜Ｆは表２に示すと
おりである。結果を表１に示す。【００２６】〈試験方法〉外観：練歯磨組成物をチューブに充填し、これを４０℃
に調整した恒温槽内に１ヵ月保存した後、この組成物の
変色の程度を−５℃で保存したものと下記の評価基準で
比較評価した。変色評価点３点：−５℃保存品と比較して変色が認められない２点：−５℃保存品と比較して変色がやや認められる１点：−５℃保存品と比較して変色がかなり認められる消臭力評価：内容量２０ｍｌの試験管に０．１Ｍリン酸
緩衝溶液１．５ｍｌ、サンプル（組成物）の２０００倍
希釈溶液０．５ｍｌを入れ、２ｐｐｍメチルメルカプタ
ンエタノール水溶液０．５ｍｌを加えて、直ちにゴム栓
をして軽く攪拌し、３７℃の恒温槽で６分間振とうし
た。その後、ガスタイトシリンジで試験管のヘッドスペ
ース１０ｍｌを採取し、ガスクロマトグラフに注入し
た。下記の式より、消臭率を求めた。消臭率＝［（Ｃ−Ｓ）／Ｃ］×１００（％）Ｃ：コントロールのメチルメルカプタンエリアＳ：サンプルのメチルメルカプタンエリア【００２７】【表１】【００２８】【表２】【００２９】 [実施例４] 研磨剤Ａ１５％グルコン酸銅０．３炭酸水素ナトリウム０．６トリポリリン酸ナトリウム３フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３８５％グリセリン３０カルボキシメチルセルロース１．２トリクロサン０．５ラウリル硫酸ナトリウム１．２サッカリンナトリウム０．１精製水残合計１００．０％【００３０】 [実施例５] 研磨剤Ａ１５％グルコン酸銅０．３炭酸水素ナトリウム０．６トリポリリン酸ナトリウム３フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３８５％グリセリン３０ジェランガム０．３カルボキシメチルセルロース０．８ラウリル硫酸ナトリウム１．２サッカリンナトリウム０．１ラウロイルサルコシンナトリウム０．２精製水残合計１００．０％【００３１】 [実施例６] 研磨剤Ｂ１８％グルコン酸銅０．３炭酸水素ナトリウム０．６トリポリリン酸ナトリウム３フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３７０％ソルビット液３０カルボキシメチルセルロース１．４ラルリル硫酸ナトリウム１．５サッカリンナトリウム０．１ラウロイルサルコシンナトリウム０．２精製水残合計１００．０％【００３２】 [実施例７] 研磨剤Ｂ１８％グルコン酸銅０．３炭酸水素ナトリウム０．６トリポリリン酸ナトリウム３フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３７０％ソルビット液２０プルロニック１５サッカリンナトリウム０．１ラウロイルサルコシンナトリウム０．２精製水残合計１００．０％【００３３】 [実施例８] 研磨剤Ｃ１８％グルコン酸銅０．５炭酸水素ナトリウム０．３トリポリリン酸ナトリウム１．０フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３７０％ソルビット液３０キサンタンガム０．６アルギン酸ナトリウム０．５ラウリル硫酸ナトリウム１．５サッカリンナトリウム０．１ラウロイルサルコシンナトリウム０．２精製水残合計１００．０％【００３４】 [実施例９] 研磨剤Ｃ１８％グルコン酸銅０．５炭酸水素ナトリウム０．３トリポリリン酸ナトリウム１．０フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３７０％ソルビット液３０キサンタンガム０．６イオタカラギーナン０．５ラウリル硫酸ナトリウム１．５サッカリンナトリウム０．１ラウロイルサルコシンナトリウム０．２精製水残合計１００．０％【００３５】 [実施例１０] 研磨剤Ａ１５％グルコン酸銅０．５フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３８５％グリセリン３０カルボキシメチルセルロース１．２サッカリンナトリウム０．１ラウリル硫酸ナトリウム１．２塩化セチルピリジニウム０．０１トリクロサン０．３精製水残合計１００．０％【００３６】 [実施例１１] 研磨剤Ｂ１８％グルコン酸銅０．５フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３８５％グリセリン３０キサンタンガム０．６イオタカラギーナン０．５キシリトール１０ラウリル硫酸ナトリウム１．０ラウリルサルコシンナトリウム０．２ミリスチン酸ジエタノールアミド１．２銅クロロフィリンナトリウム０．１５精製水残合計１００．０％【００３７】 [実施例１２] 研磨剤Ｃ１８％グルコン酸銅０．５フッ化ナトリウム０．２１香料１プロピレングリコール３７０％ソルビット液３０キサンタンガム０．６アルギン酸ナトリウム０．５サッカリンナトリウム０．１ラウリル硫酸ナトリウム１．５ラウリルサルコシンナトリウム０．２イソプロピルメチルフェノール０．１塩化ベンゼトニウム０．０１精製水残合計１００．０％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB282 AB312 AB371 AB372 AB471 AB472 AC122 AC132 AC301 AC302 AC472 AC642 AC662 AC692 AC782 AC812 AC862 AC931 AC932 AD052 AD272 AD302 AD352 BB41 CC41 DD22 DD27 DD39 DD41 EE01 EE34 EE36 FF01

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】ジルコニウムがＺｒＯ₂としてＳｉＯ₂に
対し１．５〜３．５質量％の範囲で結合し、９００℃で
１時間焼成した場合のＸ線回折角２θ＝２１〜２３°
（ｄ＝４．０７〜４．０９）と２θ＝３５〜３７°（ｄ
＝２．４８〜２．５０）に回折ピークを有し、かつ５質
量％スラリーのｐＨが８．８〜１０．５である合成無定
形ケイ酸塩を研磨剤として含有すると共に、銅化合物を
含有することを特徴とするフッ素との相容性に優れる歯
磨組成物。