JP2003201114A - 改質シリカ組成物、透明樹脂組成物、およびこれらを用いた熱可塑性樹脂積層体、自動車用部品、それらの製造方法 - Google Patents
改質シリカ組成物、透明樹脂組成物、およびこれらを用いた熱可塑性樹脂積層体、自動車用部品、それらの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性を付与し得る改質シリカ組成物と透明
性に優れる透明樹脂組成物の提供を目的とする。 【解決手段】 微粒子シリカが、シラノール基の疎水化
率（Ａ）とアルキル基の総炭素数（Ｂ）との積（Ａ×
Ｂ）で示す改質係数が０．４５〜８となるように改質さ
れていることを特徴とする改質シリカ組成物である。こ
れを母材樹脂に配合して得た透明樹脂組成物は、透明性
と剛性とに優れる。該組成物を用いると、外観品質に優
れる熱可塑性樹脂積層体が得られ、これを使用すること
で車両用外装部品に応用することができる。
性に優れる透明樹脂組成物の提供を目的とする。 【解決手段】 微粒子シリカが、シラノール基の疎水化
率（Ａ）とアルキル基の総炭素数（Ｂ）との積（Ａ×
Ｂ）で示す改質係数が０．４５〜８となるように改質さ
れていることを特徴とする改質シリカ組成物である。こ
れを母材樹脂に配合して得た透明樹脂組成物は、透明性
と剛性とに優れる。該組成物を用いると、外観品質に優
れる熱可塑性樹脂積層体が得られ、これを使用すること
で車両用外装部品に応用することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シラノール基の一
部にアルキル基が結合した改質シリカ組成物、該改質シ
リカ組成物を配合した透明樹脂組成物、および該透明樹
脂組成物を積層した、透明性および剛性に優れる熱可塑
性樹脂積層体等に関する。
部にアルキル基が結合した改質シリカ組成物、該改質シ
リカ組成物を配合した透明樹脂組成物、および該透明樹
脂組成物を積層した、透明性および剛性に優れる熱可塑
性樹脂積層体等に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ガラスやプラスチックレンズ等の光
学用途に利用し得る透明樹脂としては、メタクリル系樹
脂、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、エポキシ系樹
脂等がある。有機ガラスは、無機ガラスに比べ耐衝撃
性、軽量性、成形性に優れる特徴を有し、特にメタクリ
ル系樹脂は、光線透過率が高く、光散乱性が小さく透明
性に優れ、耐候性にも優れるためにその用途や使用量も
増加している。
学用途に利用し得る透明樹脂としては、メタクリル系樹
脂、ポリカーボネート、スチレン系樹脂、エポキシ系樹
脂等がある。有機ガラスは、無機ガラスに比べ耐衝撃
性、軽量性、成形性に優れる特徴を有し、特にメタクリ
ル系樹脂は、光線透過率が高く、光散乱性が小さく透明
性に優れ、耐候性にも優れるためにその用途や使用量も
増加している。
【０００３】これらの剛性等の物性を改良するために、
特開平１１−３４３３４９号公報には、透明な非結晶の
有機高分子に、剛性の向上等を目的として可視光線波長
以下の径を有する微細なシリカを配合した透明樹脂組成
物（Ｃ）からなる樹脂製ウインドウが開示されている。
該組成物は、透明な非結晶の有機高分子を生成する過程
で溶剤に分散させたシリカ微粒子を添加して反応系を混
合し、次いで凝固剤溶剤で沈降させることでシリカ微粒
子と有機高分子との透明樹脂組成物（Ｃ）をうるもので
あり、高分子生成のための重合反応としては懸濁重合、
溶液重合、乳化重合、塊状重合のいずれであってもよ
く、透明な非結晶の有機高分子を生成するモノマーとし
ては、メタクリル酸メチル等が開示されている。
特開平１１−３４３３４９号公報には、透明な非結晶の
有機高分子に、剛性の向上等を目的として可視光線波長
以下の径を有する微細なシリカを配合した透明樹脂組成
物（Ｃ）からなる樹脂製ウインドウが開示されている。
該組成物は、透明な非結晶の有機高分子を生成する過程
で溶剤に分散させたシリカ微粒子を添加して反応系を混
合し、次いで凝固剤溶剤で沈降させることでシリカ微粒
子と有機高分子との透明樹脂組成物（Ｃ）をうるもので
あり、高分子生成のための重合反応としては懸濁重合、
溶液重合、乳化重合、塊状重合のいずれであってもよ
く、透明な非結晶の有機高分子を生成するモノマーとし
ては、メタクリル酸メチル等が開示されている。
【０００４】また、特開平６−３１６０４５号公報に
は、（メタ）アクリル系樹脂シート、熱可塑性ポリウレ
タン系シート、ポリカーボネートシートとの３層からな
る積層シートに、さらに（メタ）アクリル系樹脂シート
の両面に（メタ）アクリル系樹脂フィルムとポリカーボ
ネートフィルムとからなる積層フィルムを、いずれも
（メタ）アクリル系樹脂フィルムが（メタ）アクリル系
樹脂シート側になるように積層した合成樹脂製安全ガラ
スが開示されている。該発明は、合成樹脂シートと中間
層との接着性およびホットプレス法の高温下における
（メタ）アクリル系樹脂シートの失透や透過像の歪み、
および製造された安全ガラスの（メタ）アクリル系樹脂
部分の強い衝撃による飛散を防止できる合成樹脂製安全
ガラスの提供を目的としたものである。
は、（メタ）アクリル系樹脂シート、熱可塑性ポリウレ
タン系シート、ポリカーボネートシートとの３層からな
る積層シートに、さらに（メタ）アクリル系樹脂シート
の両面に（メタ）アクリル系樹脂フィルムとポリカーボ
ネートフィルムとからなる積層フィルムを、いずれも
（メタ）アクリル系樹脂フィルムが（メタ）アクリル系
樹脂シート側になるように積層した合成樹脂製安全ガラ
スが開示されている。該発明は、合成樹脂シートと中間
層との接着性およびホットプレス法の高温下における
（メタ）アクリル系樹脂シートの失透や透過像の歪み、
および製造された安全ガラスの（メタ）アクリル系樹脂
部分の強い衝撃による飛散を防止できる合成樹脂製安全
ガラスの提供を目的としたものである。
【０００５】また、特開平６−７１８２６号公報には、
特定のグルタルイミドとメチルメタクリレートとの共重
合体、またはメタクリル樹脂からなる層と、ポリカーボ
ネート等との耐衝撃性を有する透明性ポリマーからなる
層で構成される積層構造物の表面に、直接またはプライ
マー層を介して表面硬化膜を備えた車両用グレージング
材が開示されている。
特定のグルタルイミドとメチルメタクリレートとの共重
合体、またはメタクリル樹脂からなる層と、ポリカーボ
ネート等との耐衝撃性を有する透明性ポリマーからなる
層で構成される積層構造物の表面に、直接またはプライ
マー層を介して表面硬化膜を備えた車両用グレージング
材が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
有機ガラスや複合材料を用いると、無機ガラスに比べ剛
性が低いため、例えば車両のフロントウィンドウ等の大
型かつある程度の剛性が要求される部位に適用する該部
材の厚みを増す必要があり、軽量化に反する結果とな
る。一方、強度を増加するためにガラス繊維等の充填材
を添加すると透明性が低下し、視界の確保が困難とな
る。
有機ガラスや複合材料を用いると、無機ガラスに比べ剛
性が低いため、例えば車両のフロントウィンドウ等の大
型かつある程度の剛性が要求される部位に適用する該部
材の厚みを増す必要があり、軽量化に反する結果とな
る。一方、強度を増加するためにガラス繊維等の充填材
を添加すると透明性が低下し、視界の確保が困難とな
る。
【０００７】また、これらの有機樹脂材料を製品に適用
する場合、いわゆる有機ガラスは無機材料に比べ軽量で
かつ成形の自由度が大きいという利点はあるが、弾性率
が小さいため剛性が低く、高温時に成形時の残留応力が
戻りソリが発生し、外観品質が低下したり、硬度が低い
ために表面が傷つき易いという問題がある。このため、
例えば透明な樹脂材料は、自動車のヘッドランプやサン
ルーフなど、比較的低剛性でかつ表面処理のしやすい小
物部品には採用されているが、自動車外装のかなりの面
積を占める窓ガラスに適用できる機能を満たすものはな
い。
する場合、いわゆる有機ガラスは無機材料に比べ軽量で
かつ成形の自由度が大きいという利点はあるが、弾性率
が小さいため剛性が低く、高温時に成形時の残留応力が
戻りソリが発生し、外観品質が低下したり、硬度が低い
ために表面が傷つき易いという問題がある。このため、
例えば透明な樹脂材料は、自動車のヘッドランプやサン
ルーフなど、比較的低剛性でかつ表面処理のしやすい小
物部品には採用されているが、自動車外装のかなりの面
積を占める窓ガラスに適用できる機能を満たすものはな
い。
【０００８】窓ガラス以外の自動車外装樹脂部品や内装
樹脂部品では、高温時の残留応力の戻りによるソリや隙
間の狭小化等の外観品質の低下、衝撃に対する割れ等の
耐衝撃性、燃費の面からの使用部品の軽量化などの物性
向上やコストダウン要求が厳しさを増しているのが現状
である。これら物性向上に対する要求には、従来から、
単一樹脂での対応の他に積層化による改良が検討されて
おり、積層化によって低コストで高付加価値の商品を生
み出すことができ、また周辺部品との一体成形等で部品
数を削減してコストの削減に対応することができると考
えられる。
樹脂部品では、高温時の残留応力の戻りによるソリや隙
間の狭小化等の外観品質の低下、衝撃に対する割れ等の
耐衝撃性、燃費の面からの使用部品の軽量化などの物性
向上やコストダウン要求が厳しさを増しているのが現状
である。これら物性向上に対する要求には、従来から、
単一樹脂での対応の他に積層化による改良が検討されて
おり、積層化によって低コストで高付加価値の商品を生
み出すことができ、また周辺部品との一体成形等で部品
数を削減してコストの削減に対応することができると考
えられる。
【０００９】しかしながら、上記特開平６−３１６０４
５号公報記載の積層体では、３種の透明樹脂を積層し耐
衝撃性を向上しているが、透明性維持のため樹脂中に高
温時の熱膨張を抑制する充填剤等が配合されておらず、
自動車の内外装部品に適用すると夏期の高温下では部品
の伸長による凹凸や膨張によるソリ等の外観品質が低下
する場合がある。
５号公報記載の積層体では、３種の透明樹脂を積層し耐
衝撃性を向上しているが、透明性維持のため樹脂中に高
温時の熱膨張を抑制する充填剤等が配合されておらず、
自動車の内外装部品に適用すると夏期の高温下では部品
の伸長による凹凸や膨張によるソリ等の外観品質が低下
する場合がある。
【００１０】また、特開平６−７１８２６号公報記載の
方法でも、（メタ）アクリル樹脂やポリカーボネート樹
脂等を積層した樹脂ウインドウ例が開示されているが、
樹脂の透明性を維持するために熱膨張を抑制する充填剤
の配合がないため、十分に熱膨張を抑制することが困難
である。また、透明性を保持するため、ガラス繊維等の
剛性向上の充填剤の添加ができず、剛性を向上しようと
すると板厚を増す必要があり重量増加を招き軽量化に反
する結果となる。
方法でも、（メタ）アクリル樹脂やポリカーボネート樹
脂等を積層した樹脂ウインドウ例が開示されているが、
樹脂の透明性を維持するために熱膨張を抑制する充填剤
の配合がないため、十分に熱膨張を抑制することが困難
である。また、透明性を保持するため、ガラス繊維等の
剛性向上の充填剤の添加ができず、剛性を向上しようと
すると板厚を増す必要があり重量増加を招き軽量化に反
する結果となる。
【００１１】本発明は、上記問題に鑑みてなされたもの
であり、特に透明性に優れ、剛性の向上を実現し得る透
明樹脂組成物およびその製造方法の提供を課題とする。
であり、特に透明性に優れ、剛性の向上を実現し得る透
明樹脂組成物およびその製造方法の提供を課題とする。
【００１２】また、透明で高剛性、耐擦傷性を有しかつ
高温時の熱変形によるソリ等の発生が無い樹脂積層体と
その製造方法の提供を課題とする。特に、有機樹脂材料
は無機材料に比べて剛性が小さいため、例えば自動車の
窓ガラス、ドアー、車体外板部等の大型部品に適用する
と厚みを増す必要があるが、これでは形状の自由度は確
保できるが樹脂化の大きな狙いである軽量化の効果が薄
れる。このため、樹脂材料の厚さを増加せず剛性を向上
させ軽量化を達成できる弾性率に優れる透明樹脂組成物
の提供を課題とする。
高温時の熱変形によるソリ等の発生が無い樹脂積層体と
その製造方法の提供を課題とする。特に、有機樹脂材料
は無機材料に比べて剛性が小さいため、例えば自動車の
窓ガラス、ドアー、車体外板部等の大型部品に適用する
と厚みを増す必要があるが、これでは形状の自由度は確
保できるが樹脂化の大きな狙いである軽量化の効果が薄
れる。このため、樹脂材料の厚さを増加せず剛性を向上
させ軽量化を達成できる弾性率に優れる透明樹脂組成物
の提供を課題とする。
【００１３】また、有機樹脂材料は無機材料に比べて高
温時に成形時の残留応力が開放され熱変形が大きいた
め、例えば自動車の窓ガラスのような大型の部品に適用
すると、外周部の鋼材との熱ひずみを逃がす構造設計が
必要となる。熱変形による伸長を吸収する構造が充分で
ない時は、樹脂ガラス表面に波打ちが発生したり樹脂ガ
ラスそのものが割れたりする問題が発生するからであ
る。すなわち、本発明は、樹脂材料の熱膨張率を低減で
きる透明樹脂組成物の提供を課題とする。
温時に成形時の残留応力が開放され熱変形が大きいた
め、例えば自動車の窓ガラスのような大型の部品に適用
すると、外周部の鋼材との熱ひずみを逃がす構造設計が
必要となる。熱変形による伸長を吸収する構造が充分で
ない時は、樹脂ガラス表面に波打ちが発生したり樹脂ガ
ラスそのものが割れたりする問題が発生するからであ
る。すなわち、本発明は、樹脂材料の熱膨張率を低減で
きる透明樹脂組成物の提供を課題とする。
【００１４】加えて、従来の無機充填材の配合では、透
過光線の反射・散乱や吸収が増大して部材の透明性が悪
くなるという問題に鑑み、透明性を保ちながら透明樹脂
部材の弾性率を向上させ、かつ熱膨張率を低減させ得る
改質シリカ組成物の提供を課題とする。
過光線の反射・散乱や吸収が増大して部材の透明性が悪
くなるという問題に鑑み、透明性を保ちながら透明樹脂
部材の弾性率を向上させ、かつ熱膨張率を低減させ得る
改質シリカ組成物の提供を課題とする。
【００１５】更に、有機樹脂材料は鋼材に比べ硬さが低
く、自動車の窓ガラス、外板または人が触れる内装材や
建材等の外部にさらされる部位に適用するには、異物接
触による樹脂表面の擦傷性を向上させことが必要であ
る。すなわち、本発明は、高剛性、低熱膨張、耐擦傷性
の特性を有する樹脂材を設計仕様に合わせ自由に形状加
工ができまた低コストで実現できる樹脂材料および製造
方法の提供を課題とする。さらに、該樹脂組成物を用い
た成形体、自動車用部品それらの製造方法の提供をも課
題とする。
く、自動車の窓ガラス、外板または人が触れる内装材や
建材等の外部にさらされる部位に適用するには、異物接
触による樹脂表面の擦傷性を向上させことが必要であ
る。すなわち、本発明は、高剛性、低熱膨張、耐擦傷性
の特性を有する樹脂材を設計仕様に合わせ自由に形状加
工ができまた低コストで実現できる樹脂材料および製造
方法の提供を課題とする。さらに、該樹脂組成物を用い
た成形体、自動車用部品それらの製造方法の提供をも課
題とする。
【００１６】
【発明の効果】本発明者等は、透明母材樹脂への均一な
分散をさせるために、特定の無機配合材を選定すること
で、透明樹脂組成物が得られることを見出し本発明に至
った。
分散をさせるために、特定の無機配合材を選定すること
で、透明樹脂組成物が得られることを見出し本発明に至
った。
【００１７】本発明は、微粒子シリカが、シラノール基
の疎水化率（Ａ）とアルキル基の総炭素数（Ｂ）との積
（Ａ×Ｂ）が０．４５〜８となるように改質されている
ことを特徴とする改質シリカ組成物であり、樹脂への均
一分散が可能であり、配合によって樹脂に透明性を付与
しかつ熱膨張性を低減し得る。
の疎水化率（Ａ）とアルキル基の総炭素数（Ｂ）との積
（Ａ×Ｂ）が０．４５〜８となるように改質されている
ことを特徴とする改質シリカ組成物であり、樹脂への均
一分散が可能であり、配合によって樹脂に透明性を付与
しかつ熱膨張性を低減し得る。
【００１８】本発明は、上記改質シリカ組成物と透明樹
脂とからなる透明樹脂組成物（Ｃ）であり、特定のシリ
カ組成物を使用することで、モンモリロナイト等の粘土
質の無機充填材とは異なり着色を防止することができ、
かつ透明性に優れる樹脂を得ることができるからであ
る。
脂とからなる透明樹脂組成物（Ｃ）であり、特定のシリ
カ組成物を使用することで、モンモリロナイト等の粘土
質の無機充填材とは異なり着色を防止することができ、
かつ透明性に優れる樹脂を得ることができるからであ
る。
【００１９】本発明は、上記透明樹脂組成物（Ｃ）と熱
可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積層した熱可
塑性樹脂積層体であって、該透明樹脂組成物（Ｃ）と該
熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されていることを特
徴とする熱可塑性樹脂積層体であり、上記透明樹脂組成
物（Ｃ）を含む積層体とすることで、特に透明性に優
れ、かつ高剛性、高耐衝撃性、低熱膨張、耐擦傷性が向
上し、高温時にもソリの発生が抑制された積層体とな
る。
可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積層した熱可
塑性樹脂積層体であって、該透明樹脂組成物（Ｃ）と該
熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されていることを特
徴とする熱可塑性樹脂積層体であり、上記透明樹脂組成
物（Ｃ）を含む積層体とすることで、特に透明性に優
れ、かつ高剛性、高耐衝撃性、低熱膨張、耐擦傷性が向
上し、高温時にもソリの発生が抑制された積層体とな
る。
【００２０】本発明は、上記熱可塑性樹脂積層体を用い
た車両用内外装部品成形体、車両用外板または樹脂ウィ
ンドウであり、透明性、剛性、高温時にソリなどが抑制
された上記透明樹脂組成物（Ｃ）や上記積層体を使用す
ることで、大型かつ剛性および耐衝撃性に対する要求性
の強い車両用途に有効に使用でき、特に視野の確保に強
い要求性のある樹脂ウィンドウとしても有効に使用でき
る。
た車両用内外装部品成形体、車両用外板または樹脂ウィ
ンドウであり、透明性、剛性、高温時にソリなどが抑制
された上記透明樹脂組成物（Ｃ）や上記積層体を使用す
ることで、大型かつ剛性および耐衝撃性に対する要求性
の強い車両用途に有効に使用でき、特に視野の確保に強
い要求性のある樹脂ウィンドウとしても有効に使用でき
る。
【００２１】本発明は、下記式で示されるシリコーン系
化合物で微粒子シリカを改質することを特徴とする、改
質シリカ組成物の製造方法である。
化合物で微粒子シリカを改質することを特徴とする、改
質シリカ組成物の製造方法である。
【００２２】
【化２】
【００２３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立し
て炭素数１〜２０の分岐を有していてもよいアルキル基
を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はそれぞれ独立して塩素原子、
水素原子、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。） 本発明は、上記改質シリカ組成物の溶解液と、該透明性
樹脂溶液とを混合することを特徴とする、上記透明樹脂
組成物（Ｃ）の製造方法であり、該方法によれば、特定
の改質シリカ組成物が均一に分散した透明性、剛性に優
れる透明樹脂組成物（Ｃ）を簡便に製造することができ
る。
て炭素数１〜２０の分岐を有していてもよいアルキル基
を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はそれぞれ独立して塩素原子、
水素原子、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。） 本発明は、上記改質シリカ組成物の溶解液と、該透明性
樹脂溶液とを混合することを特徴とする、上記透明樹脂
組成物（Ｃ）の製造方法であり、該方法によれば、特定
の改質シリカ組成物が均一に分散した透明性、剛性に優
れる透明樹脂組成物（Ｃ）を簡便に製造することができ
る。
【００２４】また本発明は、加熱成形および／または加
圧成形により積層することを特徴とする上記熱可塑性樹
脂積層体の製造方法であり、加熱成形および／または加
圧成形によって簡便に積層体を製造することができる。
圧成形により積層することを特徴とする上記熱可塑性樹
脂積層体の製造方法であり、加熱成形および／または加
圧成形によって簡便に積層体を製造することができる。
【００２５】本発明は、上記熱可塑性樹脂積層体を金型
に挿入し、射出成形法または圧縮成形法で充填樹脂と該
挿入積層体の外周部とを一体で成形することを特徴とす
る、車両用内外装部品成形体の製造方法であり、不要の
工程を増加させることなく自動車用内外装部品成形体の
製造方法が製造できる。
に挿入し、射出成形法または圧縮成形法で充填樹脂と該
挿入積層体の外周部とを一体で成形することを特徴とす
る、車両用内外装部品成形体の製造方法であり、不要の
工程を増加させることなく自動車用内外装部品成形体の
製造方法が製造できる。
【００２６】本発明の樹脂組成物によって樹脂製ワイパ
ーシステム、樹脂製ドアミラーステイ、樹脂製ピラー、
熱線付き樹脂製ウィンドウ、樹脂製ミラー、樹脂製ラン
プリフレクター、樹脂製エンジンルーム内カバーおよび
ケース、エンジンルーム内カバーおよびケース、樹脂製
冷却装置部品を得ることができる。
ーシステム、樹脂製ドアミラーステイ、樹脂製ピラー、
熱線付き樹脂製ウィンドウ、樹脂製ミラー、樹脂製ラン
プリフレクター、樹脂製エンジンルーム内カバーおよび
ケース、エンジンルーム内カバーおよびケース、樹脂製
冷却装置部品を得ることができる。
【００２７】本発明の改質シリカ組成物、それを用いた
透明樹脂組成物は、母材樹脂に配合する無機成分として
のシリカの親和性向上に着目して開発検討してきたもの
である。その結果、透明性を損なわずに強度向上と熱膨
張率の低減を図れる手法を見出した。この材料を自動車
や家電あるいは住宅等の工業用途に用いれば、部材の軽
量化と造型の自由度の拡大を図ることができる。例えば
既述の自動車のウィンドウで使用すれば、無機ガラスと
代替でき車両の軽量化と新規デザインの創出に大いに貢
献できる。このとき積層体とすることで一層の機械的特
性を向上させることができ、車両用途において軽量化が
達成可能となり省燃費とＣＯ2排出低減から地球環境の
保全にも寄与することになる。
透明樹脂組成物は、母材樹脂に配合する無機成分として
のシリカの親和性向上に着目して開発検討してきたもの
である。その結果、透明性を損なわずに強度向上と熱膨
張率の低減を図れる手法を見出した。この材料を自動車
や家電あるいは住宅等の工業用途に用いれば、部材の軽
量化と造型の自由度の拡大を図ることができる。例えば
既述の自動車のウィンドウで使用すれば、無機ガラスと
代替でき車両の軽量化と新規デザインの創出に大いに貢
献できる。このとき積層体とすることで一層の機械的特
性を向上させることができ、車両用途において軽量化が
達成可能となり省燃費とＣＯ2排出低減から地球環境の
保全にも寄与することになる。
【００２８】
【発明の実施の形態】本発明の第一は、微粒子シリカ
が、シラノール基の疎水化率（Ａ）とアルキル基の総炭
素数（Ｂ）との積（Ａ×Ｂ）で示す改質係数が、０．４
５〜８となるように改質されていることを特徴とする改
質シリカ組成物である。ここに、シラノール基の疎水化
率（Ａ）とは、微粒子シリカのシラノール基に含まれる
水素原子がアルキル基と置換した割合であり、０を超え
１以下の数である。また、アルキル基の総炭素数（Ｂ）
とは、シラノール基の水素原子が直接置換することで付
加されたアルキル基の炭素数の合計である。
が、シラノール基の疎水化率（Ａ）とアルキル基の総炭
素数（Ｂ）との積（Ａ×Ｂ）で示す改質係数が、０．４
５〜８となるように改質されていることを特徴とする改
質シリカ組成物である。ここに、シラノール基の疎水化
率（Ａ）とは、微粒子シリカのシラノール基に含まれる
水素原子がアルキル基と置換した割合であり、０を超え
１以下の数である。また、アルキル基の総炭素数（Ｂ）
とは、シラノール基の水素原子が直接置換することで付
加されたアルキル基の炭素数の合計である。
【００２９】例えば、模式的に微粒子シリカの構造を下
記左式に示し、これをジメチルジクロロシランで改質し
て下記右式で示す改質シリカ組成物が得られた場合に
は、シラノールの疎水化率（Ａ）は、４個のシラノール
基の内の２個を改質しているので疎水化率（Ａ）は２／
４＝０．５であり、メチル基が４個付加されているため
アルキル基の総炭素数（Ｂ）は４であり、Ａ×Ｂ＝２と
なる。
記左式に示し、これをジメチルジクロロシランで改質し
て下記右式で示す改質シリカ組成物が得られた場合に
は、シラノールの疎水化率（Ａ）は、４個のシラノール
基の内の２個を改質しているので疎水化率（Ａ）は２／
４＝０．５であり、メチル基が４個付加されているため
アルキル基の総炭素数（Ｂ）は４であり、Ａ×Ｂ＝２と
なる。
【００３０】
【化３】
【００３１】本発明では、改質係数（Ａ×Ｂ）は、０．
４５〜８、好ましくは０．４５〜４、特に好ましくは
０．５〜２である。微粒子シリカのシラノール基がアル
キル基による疎水化処理を受けることで母材樹脂との親
和性が向上するからである。特に、改質係数がこの範囲
にある場合には、母材樹脂との親和性が増すためシリカ
成分が母材樹脂に均一に分散し、透明性を悪化させるこ
となく、高強度・低熱膨張率の透明樹脂が得られる。ま
た、残存するシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ）は、母材樹
脂に含まれる官能基、例えば母材樹脂がポリメチルメタ
クリレートなどの場合には、その骨格に含まれるカルボ
ニル基（−Ｃ＝Ｏ）と水素結合を発生させるため、強度
的により強固な透明樹脂組成物となる。
４５〜８、好ましくは０．４５〜４、特に好ましくは
０．５〜２である。微粒子シリカのシラノール基がアル
キル基による疎水化処理を受けることで母材樹脂との親
和性が向上するからである。特に、改質係数がこの範囲
にある場合には、母材樹脂との親和性が増すためシリカ
成分が母材樹脂に均一に分散し、透明性を悪化させるこ
となく、高強度・低熱膨張率の透明樹脂が得られる。ま
た、残存するシラノール基（−Ｓｉ−ＯＨ）は、母材樹
脂に含まれる官能基、例えば母材樹脂がポリメチルメタ
クリレートなどの場合には、その骨格に含まれるカルボ
ニル基（−Ｃ＝Ｏ）と水素結合を発生させるため、強度
的により強固な透明樹脂組成物となる。
【００３２】このような改質シリカ組成物を製造するに
は、シラノール基を有する微粒子シリカに、シラン系、
シラザン系、シロキサン系など種々のシリコーン化合物
で処理する。
は、シラノール基を有する微粒子シリカに、シラン系、
シラザン系、シロキサン系など種々のシリコーン化合物
で処理する。
【００３３】微粒子シリカとしては、シラノール基（−
Ｓｉ−ＯＨ）を有する無機シリカであれば特に制限無く
使用できる。シラノール基の末端の水素原子は、活性な
プロトン性の性質をもちアルカリ成分とよく反応し、か
つ窒素原子、フッ素原子、更にはカルボニル基に含まれ
る酸素原子等の電気陰性度の大きい原子を含む官能基と
の間に水素結合を形成する性質がある。このため、改質
シリカ組成物を樹脂母材に混合すると、母材樹脂中にし
っかりと混合されるからである。微粒子シリカとして
は、一般に市販されている四塩化珪素（ＳｉＣｌ4）の
高温加熱加水分解品や珪酸ソーダ（（ＳｉＯ2）n・Ｎａ
2Ｏ）の加水分解により得られるもの等を原料とするこ
とができる。前者は微粉末状で、後者は水分散型あるい
は有機溶媒分散型のコロイド状で販売されているが、本
発明では双方の微粒子シリカを改質シリカ組成物の原料
として用いることができる。また、微粒子シリカは、平
均一次粒子径が３８０ｎｍ以下であること、より好まし
くは５〜５０ｎｍであることが好ましい。これを透明樹
脂に配合した場合に、透明性に優れる樹脂となるからで
ある。
Ｓｉ−ＯＨ）を有する無機シリカであれば特に制限無く
使用できる。シラノール基の末端の水素原子は、活性な
プロトン性の性質をもちアルカリ成分とよく反応し、か
つ窒素原子、フッ素原子、更にはカルボニル基に含まれ
る酸素原子等の電気陰性度の大きい原子を含む官能基と
の間に水素結合を形成する性質がある。このため、改質
シリカ組成物を樹脂母材に混合すると、母材樹脂中にし
っかりと混合されるからである。微粒子シリカとして
は、一般に市販されている四塩化珪素（ＳｉＣｌ4）の
高温加熱加水分解品や珪酸ソーダ（（ＳｉＯ2）n・Ｎａ
2Ｏ）の加水分解により得られるもの等を原料とするこ
とができる。前者は微粉末状で、後者は水分散型あるい
は有機溶媒分散型のコロイド状で販売されているが、本
発明では双方の微粒子シリカを改質シリカ組成物の原料
として用いることができる。また、微粒子シリカは、平
均一次粒子径が３８０ｎｍ以下であること、より好まし
くは５〜５０ｎｍであることが好ましい。これを透明樹
脂に配合した場合に、透明性に優れる樹脂となるからで
ある。
【００３４】微粒子シリカの改質剤としては、下記に示
す化合物が特に好ましい。
す化合物が特に好ましい。
【００３５】
【化４】
【００３６】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立し
て炭素数１〜２０の分岐を有していてもよいアルキル基
を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はそれぞれ独立して塩素原子、
水素原子、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。） ここに炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、があり、炭素数１〜８のアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、
オクチルオキシ基等がある。含まれるアルキル基が微粒
子シリカに付加することで、疎水性を付与することがで
きる。また、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3としては、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等があ
る。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はシラノール基と反応しやすいた
め、改質割合の調整が容易である。
て炭素数１〜２０の分岐を有していてもよいアルキル基
を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はそれぞれ独立して塩素原子、
水素原子、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。） ここに炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、オクタデシル基、があり、炭素数１〜８のアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、
オクチルオキシ基等がある。含まれるアルキル基が微粒
子シリカに付加することで、疎水性を付与することがで
きる。また、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3としては、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等があ
る。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はシラノール基と反応しやすいた
め、改質割合の調整が容易である。
【００３７】より具体的には、微粒子シリカを改質する
シリコーン化合物としては、１置換アルキルのシリコー
ン化合物として、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ブ
チルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリクロロシラ
ン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ジメトキシメチル
クロロシラン、ｎ−ドデシルトリクロロシラン、ｎ−ド
デシルトリエトキシシラン、エチルトリクロロシラン、
エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘプチルトリクロロシラン、ｎ−ヘキサデシル
トリクロロシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルトリクロロシラン、ｎ−ヘキシルトリ
エトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、メ
チルトリクロロシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ
−オクタデシルトリクロロシラン、ｎ−オクタデシルト
リエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシランなど
が挙げられる。
シリコーン化合物としては、１置換アルキルのシリコー
ン化合物として、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ｎ−ブ
チルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリクロロシラ
ン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ジメトキシメチル
クロロシラン、ｎ−ドデシルトリクロロシラン、ｎ−ド
デシルトリエトキシシラン、エチルトリクロロシラン、
エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘプチルトリクロロシラン、ｎ−ヘキサデシル
トリクロロシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルトリクロロシラン、ｎ−ヘキシルトリ
エトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、メ
チルトリクロロシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ
−オクタデシルトリクロロシラン、ｎ−オクタデシルト
リエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシランなど
が挙げられる。
【００３８】また、２置換アルキルのシリコーン化合物
としては、ｎ−ブチルメチルジクロロシラン、ｎ−デシ
ルメチルジクロロシラン、ジ−ｎ−ブチルジクロロシラ
ン、ジエチルジクロロシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルメ
トキシクロロシラン、ジ−ｎ−オクチルジクロロシラ
ン、ドコシルメチルジクロロシラン、ドデシルメチルジ
クロロシラン、ドデシルメチルジエトキシシラン、エチ
ルメチルジクロロシラン、ｎ−ヘプチルメチルジクロロ
シラン、ｎ−ヘキシルメチルジクロロシラン、メチルペ
ンチルジクロロシラン、ｎ−オクタデシルメトキシジク
ロロシラン、ｎ−オクタデシルメチルジクロロシラン、
プロピルメチルジクロロシランなどが挙げられる。
としては、ｎ−ブチルメチルジクロロシラン、ｎ−デシ
ルメチルジクロロシラン、ジ−ｎ−ブチルジクロロシラ
ン、ジエチルジクロロシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルメ
トキシクロロシラン、ジ−ｎ−オクチルジクロロシラ
ン、ドコシルメチルジクロロシラン、ドデシルメチルジ
クロロシラン、ドデシルメチルジエトキシシラン、エチ
ルメチルジクロロシラン、ｎ−ヘプチルメチルジクロロ
シラン、ｎ−ヘキシルメチルジクロロシラン、メチルペ
ンチルジクロロシラン、ｎ−オクタデシルメトキシジク
ロロシラン、ｎ−オクタデシルメチルジクロロシラン、
プロピルメチルジクロロシランなどが挙げられる。
【００３９】また、３置換アルキルのシリコーン化合物
としては、ｎ−デシルジメチルクロロシラン、エチルジ
メチルクロロシラン、ｎ−オクタデシルジメチルクロロ
シラン、ｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン、ｎ
−オクチルジメチルクロロシラン、ｎ−プロピルジメチ
ルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチル
エトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ル−ｎ−プロポキシシラン、トリ−ｎ−プロピルクロロ
シランなどが挙げられる。
としては、ｎ−デシルジメチルクロロシラン、エチルジ
メチルクロロシラン、ｎ−オクタデシルジメチルクロロ
シラン、ｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン、ｎ
−オクチルジメチルクロロシラン、ｎ−プロピルジメチ
ルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチル
エトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ル−ｎ−プロポキシシラン、トリ−ｎ−プロピルクロロ
シランなどが挙げられる。
【００４０】このようなシリコーン化合物は、含まれる
アルキル基が疎水性を示すため、これによって改質され
た改質シリカ組成物は有機樹脂との相溶性に優れ、特に
（メタ）アクリル系、ポリカーボネート系そしてポリス
チレン系樹脂等との親和性を向上させることができる。
母材樹脂との親和性の向上によりシリカを母材樹脂に均
一に分散させることができる。
アルキル基が疎水性を示すため、これによって改質され
た改質シリカ組成物は有機樹脂との相溶性に優れ、特に
（メタ）アクリル系、ポリカーボネート系そしてポリス
チレン系樹脂等との親和性を向上させることができる。
母材樹脂との親和性の向上によりシリカを母材樹脂に均
一に分散させることができる。
【００４１】本発明の改質シリカ組成物の形状について
は特に限定されず、一般的な略球状だけでなく、直方体
や板状、繊維のような直線形状、枝分かれした分岐形状
等も用いることができる。しかしながら、改質シリカ組
成物の直線距離で最も長い部分の長さの平均値（以下、
平均一次粒子径という）は、その形状によらず可視光波
長である３８０ｎｍ以下、より好ましくは５〜５０ｎｍ
の範囲であることが好ましい。３８０ｎｍ以下とするこ
とでこれを配合した樹脂組成物の透明性を担保できる。
なお、５〜５０ｎｍのものは、透明性の確保の点で優れ
る。
は特に限定されず、一般的な略球状だけでなく、直方体
や板状、繊維のような直線形状、枝分かれした分岐形状
等も用いることができる。しかしながら、改質シリカ組
成物の直線距離で最も長い部分の長さの平均値（以下、
平均一次粒子径という）は、その形状によらず可視光波
長である３８０ｎｍ以下、より好ましくは５〜５０ｎｍ
の範囲であることが好ましい。３８０ｎｍ以下とするこ
とでこれを配合した樹脂組成物の透明性を担保できる。
なお、５〜５０ｎｍのものは、透明性の確保の点で優れ
る。
【００４２】本発明の改質シリカ組成物は以下の方法で
調製することができる。すなわち、本発明の第二は、上
記式で示すシリコーン系化合物で微粒子シリカを改質す
ることを特徴とする、改質シリカ組成物の製造方法であ
る。
調製することができる。すなわち、本発明の第二は、上
記式で示すシリコーン系化合物で微粒子シリカを改質す
ることを特徴とする、改質シリカ組成物の製造方法であ
る。
【００４３】微粒子シリカをシリコーン化合物で改質す
るには、シクロヘキサン等の溶媒中に微粒子シリカの粉
末を分散し、ついで改質剤であるシリコーン化合物を添
加し、還流処理をする、いわゆる液相法によって行なう
ことができる。反応終了後、生成物をシクロヘキサンで
洗浄する。この際、微粒子シリカを分散させる溶媒とし
ては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの
パラフィン系炭化水素；シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロへキサンなどのシクロパラフィン系炭化水
素、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素等を使用できる。微
粒子シリカは、上記溶媒中に１〜１０質量％の濃度に分
散させる。改質係数は、改質剤の種類および濃度と、還
流時間とで調整することができる。好ましい反応温度
は、４０〜２００℃であり、還流時間は０．５時間以上
である。なお、塩素系改質剤で改質する場合には、発生
する塩化水素を捕捉するために、改質反応には触媒を使
用することもできる。このような触媒としてはピリジン
があり、その添加量は、塩素系改質剤１００質量部に対
して０〜３００質量部を添加する。
るには、シクロヘキサン等の溶媒中に微粒子シリカの粉
末を分散し、ついで改質剤であるシリコーン化合物を添
加し、還流処理をする、いわゆる液相法によって行なう
ことができる。反応終了後、生成物をシクロヘキサンで
洗浄する。この際、微粒子シリカを分散させる溶媒とし
ては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの
パラフィン系炭化水素；シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロへキサンなどのシクロパラフィン系炭化水
素、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素等を使用できる。微
粒子シリカは、上記溶媒中に１〜１０質量％の濃度に分
散させる。改質係数は、改質剤の種類および濃度と、還
流時間とで調整することができる。好ましい反応温度
は、４０〜２００℃であり、還流時間は０．５時間以上
である。なお、塩素系改質剤で改質する場合には、発生
する塩化水素を捕捉するために、改質反応には触媒を使
用することもできる。このような触媒としてはピリジン
があり、その添加量は、塩素系改質剤１００質量部に対
して０〜３００質量部を添加する。
【００４４】このような改質は、真空ラインの中で微粒
子シリカの粉末を加熱して吸着水を除去した後、改質剤
である上記シリコーン化合物の蒸気を導入して２００〜
３００℃で加熱する、いわゆる気相法によっても行なう
ことができる。改質係数は、改質剤の導入量および導入
する改質剤の種類によって調整することができる。な
お、改質前の微粒子シリカが水に分散したコロイド状で
ある場合には、水との反応性を回避するために水を例え
ばメチルエチルケトン等の有機溶媒に置換する必要があ
る。このような置換方法は特開平２０００−４４２２６
号等で開示されている。
子シリカの粉末を加熱して吸着水を除去した後、改質剤
である上記シリコーン化合物の蒸気を導入して２００〜
３００℃で加熱する、いわゆる気相法によっても行なう
ことができる。改質係数は、改質剤の導入量および導入
する改質剤の種類によって調整することができる。な
お、改質前の微粒子シリカが水に分散したコロイド状で
ある場合には、水との反応性を回避するために水を例え
ばメチルエチルケトン等の有機溶媒に置換する必要があ
る。このような置換方法は特開平２０００−４４２２６
号等で開示されている。
【００４５】本発明の第三は、前記改質シリカ組成物と
透明樹脂とからなる透明樹脂組成物（Ｃ）である。な
お、本明細書における透明樹脂とは、全光線透過率が７
５％以上の樹脂をいう。該透明樹脂としては、ポリメチ
ルメタクリレート等の（メタ）アクリル系高分子材料、
ポリカーボネート系高分子材料、ポリスチレン系高分子
材料、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエ
ステル系高分子材料が挙げられるが、より透明性の高い
樹脂との観点からは（メタ）アクリル系高分子材料、ポ
リカーボネート系高分子材料およびポリスチレン系高分
子材料が好ましい。次いで、改質シリカ組成物に含まれ
るシラノール基と該母材樹脂に含まれる官能基との相互
作用を勘案すると、カルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）を有する
メチルメタクリレートを含む（メタ）アクリル系高分子
材料や、ポリカーボネート系高分子材料が好ましい。特
に、自動車窓ガラスなど屋外での使用頻度の高い部材の
場合は、耐候性の良い（メタ）アクリル系高分子材料を
使用することが好ましい。なお、（メタ）アクリル系高
分子材料、ポリカーボネート系高分子材料およびポリス
チレン系高分子材料としては、それぞれ（メタ）アクリ
ル系単量体、二価のフェニール系単量体、スチレン系単
量体等を主成分とするものがあり、特にメタクリル系単
量体、（メタ）アクリル系単量体、ジフェニルカーボネ
ートやビスフェノールＡを主要構成要素とする高分子材
料である。また、本発明の透明樹脂組成物（Ｃ）は、透
明樹脂に改質シリカ組成物が分散しているものであり、
改質シリカ組成物に含まれるシラノール基と、透明樹脂
に含まれる官能基とが水素結合を形成することによっ
て、該透明樹脂と微小なシリカ組成物の界面相互作用が
向上し、透明性に優れる透明樹脂組成物（Ｃ）が得られ
る。
透明樹脂とからなる透明樹脂組成物（Ｃ）である。な
お、本明細書における透明樹脂とは、全光線透過率が７
５％以上の樹脂をいう。該透明樹脂としては、ポリメチ
ルメタクリレート等の（メタ）アクリル系高分子材料、
ポリカーボネート系高分子材料、ポリスチレン系高分子
材料、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエ
ステル系高分子材料が挙げられるが、より透明性の高い
樹脂との観点からは（メタ）アクリル系高分子材料、ポ
リカーボネート系高分子材料およびポリスチレン系高分
子材料が好ましい。次いで、改質シリカ組成物に含まれ
るシラノール基と該母材樹脂に含まれる官能基との相互
作用を勘案すると、カルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）を有する
メチルメタクリレートを含む（メタ）アクリル系高分子
材料や、ポリカーボネート系高分子材料が好ましい。特
に、自動車窓ガラスなど屋外での使用頻度の高い部材の
場合は、耐候性の良い（メタ）アクリル系高分子材料を
使用することが好ましい。なお、（メタ）アクリル系高
分子材料、ポリカーボネート系高分子材料およびポリス
チレン系高分子材料としては、それぞれ（メタ）アクリ
ル系単量体、二価のフェニール系単量体、スチレン系単
量体等を主成分とするものがあり、特にメタクリル系単
量体、（メタ）アクリル系単量体、ジフェニルカーボネ
ートやビスフェノールＡを主要構成要素とする高分子材
料である。また、本発明の透明樹脂組成物（Ｃ）は、透
明樹脂に改質シリカ組成物が分散しているものであり、
改質シリカ組成物に含まれるシラノール基と、透明樹脂
に含まれる官能基とが水素結合を形成することによっ
て、該透明樹脂と微小なシリカ組成物の界面相互作用が
向上し、透明性に優れる透明樹脂組成物（Ｃ）が得られ
る。
【００４６】本発明の透明樹脂組成物（Ｃ）としては、
前記改質シリカ組成物が、前記透明性樹脂１００質量部
に対して１〜８０質量部、より好ましくは３〜４０質量
部配合することが好ましい。改質シリカ組成物量を特定
範囲に制限することで、剛性、耐衝撃性を確保し、かつ
透明性を付与することができるからである。該改質シリ
カ組成物の配合量が増すにつれて透明樹脂組成物（Ｃ）
の強度は増しかつ熱膨張率も低下するが、配合量が８０
質量部を超えても更なる特性向上は少なく、透明性が低
下し、また比重が高くなって部材の質量が増える場合が
ある。一方、配合量が１質量部を下回ると、熱膨張率の
低減効果が低く、透明樹脂組成物の強度向上の機能に劣
る場合があるからである。なお、透明樹脂組成物の強度
向上は、改質シリカ組成物の配合量が３質量部以上にな
ると認められ、４０質量部を下回ると所定の機能の全て
を確保でき、かつ重量増加を最小限に押さえることがで
きる。これらより、透明樹脂１００質量部に対する改質
シリカ組成物の配合量は、３〜４０質量部とすることが
好ましい。
前記改質シリカ組成物が、前記透明性樹脂１００質量部
に対して１〜８０質量部、より好ましくは３〜４０質量
部配合することが好ましい。改質シリカ組成物量を特定
範囲に制限することで、剛性、耐衝撃性を確保し、かつ
透明性を付与することができるからである。該改質シリ
カ組成物の配合量が増すにつれて透明樹脂組成物（Ｃ）
の強度は増しかつ熱膨張率も低下するが、配合量が８０
質量部を超えても更なる特性向上は少なく、透明性が低
下し、また比重が高くなって部材の質量が増える場合が
ある。一方、配合量が１質量部を下回ると、熱膨張率の
低減効果が低く、透明樹脂組成物の強度向上の機能に劣
る場合があるからである。なお、透明樹脂組成物の強度
向上は、改質シリカ組成物の配合量が３質量部以上にな
ると認められ、４０質量部を下回ると所定の機能の全て
を確保でき、かつ重量増加を最小限に押さえることがで
きる。これらより、透明樹脂１００質量部に対する改質
シリカ組成物の配合量は、３〜４０質量部とすることが
好ましい。
【００４７】本発明の透明樹脂組成物（Ｃ）の製造方法
としては特に制限はないが、透明樹脂を溶媒に溶解し、
これと前記改質シリカ組成物の溶解液とを混合すること
で調製することができる。すなわち、本発明の第四は、
前記改質シリカ組成物の溶解液と、該透明性樹脂溶液と
を混合することを特徴とする透明樹脂組成物（Ｃ）の製
造方法である。
としては特に制限はないが、透明樹脂を溶媒に溶解し、
これと前記改質シリカ組成物の溶解液とを混合すること
で調製することができる。すなわち、本発明の第四は、
前記改質シリカ組成物の溶解液と、該透明性樹脂溶液と
を混合することを特徴とする透明樹脂組成物（Ｃ）の製
造方法である。
【００４８】前記改質シリカ組成物を溶解する溶媒とし
ては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のパ
ラフィン系炭化水素類；シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロへキサンなどのシクロパラフィン系炭化水
素；メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ベンゼンなどの芳香族系炭化水素等がある。改質シ
リカ組成物の溶解液中の改質シリカ組成物の濃度として
は特に制限はないが、混合の均一性や操作性の点から２
０質量％以下であることが好ましい。
ては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のパ
ラフィン系炭化水素類；シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロへキサンなどのシクロパラフィン系炭化水
素；メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ベンゼンなどの芳香族系炭化水素等がある。改質シ
リカ組成物の溶解液中の改質シリカ組成物の濃度として
は特に制限はないが、混合の均一性や操作性の点から２
０質量％以下であることが好ましい。
【００４９】また、透明樹脂溶液としては、透明樹脂の
種類によって溶媒を適宜選択することができ、例えば、
メチルメタアクリレートなどを単量体主成分に含む（メ
タ）アクリル系高分子材料の場合には、アセトン、アニ
リン、キシレン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、そしてメチルエチルケトンなどの芳香族
系やケトン系の有機溶媒を好ましく使用することができ
る。本発明では、透明性樹脂溶液と改質シリカ組成物を
混練後、溶媒を除去することで透明樹脂組成物（Ｃ）を
調製することができる。なお、凝固用の溶剤としては、
エタノール、メタノール、ブタノールなどのアルコール
類があり、その配合量は、透明性樹脂溶液１００質量部
に対して１０〜３００質量部、より好ましくは５０〜１
００質量部である。
種類によって溶媒を適宜選択することができ、例えば、
メチルメタアクリレートなどを単量体主成分に含む（メ
タ）アクリル系高分子材料の場合には、アセトン、アニ
リン、キシレン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、そしてメチルエチルケトンなどの芳香族
系やケトン系の有機溶媒を好ましく使用することができ
る。本発明では、透明性樹脂溶液と改質シリカ組成物を
混練後、溶媒を除去することで透明樹脂組成物（Ｃ）を
調製することができる。なお、凝固用の溶剤としては、
エタノール、メタノール、ブタノールなどのアルコール
類があり、その配合量は、透明性樹脂溶液１００質量部
に対して１０〜３００質量部、より好ましくは５０〜１
００質量部である。
【００５０】本発明の透明樹脂組成物（Ｃ）には、必要
に応じて透明性を阻害しない様々な添加剤、例えば帯電
防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、エネルギー消剤、難燃剤、顔料、着色剤等を添加
してもよい。
に応じて透明性を阻害しない様々な添加剤、例えば帯電
防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、エネルギー消剤、難燃剤、顔料、着色剤等を添加
してもよい。
【００５１】本発明の第五は、上記透明樹脂組成物
（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積
層した熱可塑性樹脂積層体であって、該透明樹脂組成物
（Ｃ）と該熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されてい
ることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体である。各樹脂
層が接着剤等で接合された場合には、単層の特性は接着
層で緩衝または吸収されて隣接樹脂層への影響が低下
し、単層の特性を積層体全体に波及させることができな
い。しかしながら、本発明の積層体は、各樹脂層を熱溶
着するものであり、単層が有している剛性等の特性を活
かし熱変形等単層が持つ短所をカバーし積層体の剛性を
向上させ、高温時における各層の残留応力によるソリ等
を積層体全体で抑制することができる。
（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積
層した熱可塑性樹脂積層体であって、該透明樹脂組成物
（Ｃ）と該熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されてい
ることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体である。各樹脂
層が接着剤等で接合された場合には、単層の特性は接着
層で緩衝または吸収されて隣接樹脂層への影響が低下
し、単層の特性を積層体全体に波及させることができな
い。しかしながら、本発明の積層体は、各樹脂層を熱溶
着するものであり、単層が有している剛性等の特性を活
かし熱変形等単層が持つ短所をカバーし積層体の剛性を
向上させ、高温時における各層の残留応力によるソリ等
を積層体全体で抑制することができる。
【００５２】このような積層体においては、透明樹脂組
成物（Ｃ）の上記改質シリカ組成物の配合量を変えた層
を組み合わせることで、該積層体に種々の特性を持たせ
ることができる。例えば、該積層体の最表層に上記改質
シリカ組成物の配合量が高い層を設けることで、耐擦傷
性を高めることができる。また、最上層と最下層におけ
る上記改質シリカ組成物の配合量を多くすることで、剛
性を高くし、かつ上層および下層の拘束力を持たせ高温
時の残留応力による熱変形を抑えることもできる。更
に、中間層に上記改質シリカ組成物の配合量を多くする
ことで、剛性を高くし、より熱変形抑止力を高めること
もできる。加えて、上層における改質シリカ組成物の配
合量を多くし、下層には改質シリカ組成物の配合量を少
なくして該積層体に改質シリカ組成物の配合量の勾配を
設けことで、剛性分布を変えて熱変形によるソリの方向
を制御することができ、また上層に改質シリカ組成物の
配合量を少なくさせることも可能である。すなわち、上
記透明樹脂組成物（Ｃ）と該熱可塑性樹脂（Ｄ）とを熱
溶着して積層体を得ることで、各単層が有している特性
を引き出し積層体の弾性率を高くし耐衝撃性向上および
剛性向上を図ることができ、かつ最表層やそれに隣接す
る層のシリカ配合量を増すことで耐擦傷性を高めること
ができ、拘束力を有する層を形成することで熱変形を抑
制しソリや変形による表面の凹凸を解消し、外観品質を
向上することができる。さらに、上記改質シリカ組成物
を配合することで、各樹脂層の熱膨張を低く抑え、積層
体自体の低熱膨張化を達成することができる。各樹脂層
の熱溶着がなく接着剤等で接合されていると、単層の特
性は、接着層で緩衝あるいは吸収され隣接樹脂層への影
響が低下し単層の特性を積層体全体に波及させることが
できない。
成物（Ｃ）の上記改質シリカ組成物の配合量を変えた層
を組み合わせることで、該積層体に種々の特性を持たせ
ることができる。例えば、該積層体の最表層に上記改質
シリカ組成物の配合量が高い層を設けることで、耐擦傷
性を高めることができる。また、最上層と最下層におけ
る上記改質シリカ組成物の配合量を多くすることで、剛
性を高くし、かつ上層および下層の拘束力を持たせ高温
時の残留応力による熱変形を抑えることもできる。更
に、中間層に上記改質シリカ組成物の配合量を多くする
ことで、剛性を高くし、より熱変形抑止力を高めること
もできる。加えて、上層における改質シリカ組成物の配
合量を多くし、下層には改質シリカ組成物の配合量を少
なくして該積層体に改質シリカ組成物の配合量の勾配を
設けことで、剛性分布を変えて熱変形によるソリの方向
を制御することができ、また上層に改質シリカ組成物の
配合量を少なくさせることも可能である。すなわち、上
記透明樹脂組成物（Ｃ）と該熱可塑性樹脂（Ｄ）とを熱
溶着して積層体を得ることで、各単層が有している特性
を引き出し積層体の弾性率を高くし耐衝撃性向上および
剛性向上を図ることができ、かつ最表層やそれに隣接す
る層のシリカ配合量を増すことで耐擦傷性を高めること
ができ、拘束力を有する層を形成することで熱変形を抑
制しソリや変形による表面の凹凸を解消し、外観品質を
向上することができる。さらに、上記改質シリカ組成物
を配合することで、各樹脂層の熱膨張を低く抑え、積層
体自体の低熱膨張化を達成することができる。各樹脂層
の熱溶着がなく接着剤等で接合されていると、単層の特
性は、接着層で緩衝あるいは吸収され隣接樹脂層への影
響が低下し単層の特性を積層体全体に波及させることが
できない。
【００５３】改質シリカ組成物の配合は、積層体各層に
配合することも、また表層あるいは下層のみといった一
部の樹脂層に配合することもできる。積層体の剛性を向
上させる観点から各層に配合するのがより好ましい。用
途に応じ上層から下層へ配合量の勾配を設けることもで
きる。いずれにしても、該透明樹脂組成物（Ｃ）と熱可
塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積層した熱可塑
性樹脂積層体であって、該透明樹脂組成物（Ｃ）と熱可
塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されていること場合に
は、高剛性、低熱膨張、耐擦傷性が向上し、高温時にも
ソリの発生が抑制された積層体となる。
配合することも、また表層あるいは下層のみといった一
部の樹脂層に配合することもできる。積層体の剛性を向
上させる観点から各層に配合するのがより好ましい。用
途に応じ上層から下層へ配合量の勾配を設けることもで
きる。いずれにしても、該透明樹脂組成物（Ｃ）と熱可
塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１層づつ積層した熱可塑
性樹脂積層体であって、該透明樹脂組成物（Ｃ）と熱可
塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層されていること場合に
は、高剛性、低熱膨張、耐擦傷性が向上し、高温時にも
ソリの発生が抑制された積層体となる。
【００５４】また、熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、ポリ
カーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリ−４−メチル
ペンテン−１、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を積層する
ことができ、特にポリカーボネート樹脂を使用すること
が好ましい。ここにポリカーボネート樹脂は、ビスフェ
ノールＡに代表される二価のフェノール系化合物から誘
導される重合体で、ホスゲン法、エステル交換法、ある
いは固相重合法のいずれにより製造されたものでもよ
い。更に、従来からあるポリカーボネート樹脂の他にエ
ステル交換法で重合したポリカーボネート樹脂でもよ
い。
カーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリ−４−メチル
ペンテン−１、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を積層する
ことができ、特にポリカーボネート樹脂を使用すること
が好ましい。ここにポリカーボネート樹脂は、ビスフェ
ノールＡに代表される二価のフェノール系化合物から誘
導される重合体で、ホスゲン法、エステル交換法、ある
いは固相重合法のいずれにより製造されたものでもよ
い。更に、従来からあるポリカーボネート樹脂の他にエ
ステル交換法で重合したポリカーボネート樹脂でもよ
い。
【００５５】該積層体の厚さは、０．５〜１０ｍｍ、よ
り好ましくは１〜５ｍｍである。０．５ｍｍ未満ではシ
リカ配合量を増しても賦形後に形状維持が困難となる場
合がある。また１０ｍｍを超すと中間層を拘束できず高
温時のソリが発生し外観品質が劣る場合がある。なお、
積層体の各樹脂層の厚さは、用途、要求性能により上記
範囲内で好適な厚さを選択できる。
り好ましくは１〜５ｍｍである。０．５ｍｍ未満ではシ
リカ配合量を増しても賦形後に形状維持が困難となる場
合がある。また１０ｍｍを超すと中間層を拘束できず高
温時のソリが発生し外観品質が劣る場合がある。なお、
積層体の各樹脂層の厚さは、用途、要求性能により上記
範囲内で好適な厚さを選択できる。
【００５６】本発明の積層体の製造方法としては特に制
限はないが、加熱成形や加圧成形により積層体を製造す
ることが好ましい。すなわち、本発明の第六は、加熱成
形および／または加圧成形により積層することを特徴と
する上記積層体の製造方法である。
限はないが、加熱成形や加圧成形により積層体を製造す
ることが好ましい。すなわち、本発明の第六は、加熱成
形および／または加圧成形により積層することを特徴と
する上記積層体の製造方法である。
【００５７】例えばこのような第１の方法として、透明
樹脂組成物（Ｃ）や熱可塑性樹脂（Ｄ）などの種類に応
じた押し出し機を用い、これらを加熱溶融した溶融樹脂
を共押し出し、積層数に応じたスリットを設けたＴダイ
でシート状に成形し、隣接する各樹脂層を熱溶着させる
方法である。押し出し機とＴダイの温度をほぼ同じ温度
に維持し、各樹脂（Ｄ）または透明樹脂組成物（Ｃ）か
らなるシートが合流して積層体を形成する際には各シー
トの接合面は極く薄い固化膜を形成しているが、合流後
に樹脂内部の熱で接合面が再溶融され、接合面に透明樹
脂組成物（Ｃ）と樹脂（Ｄ）とが拡散した混合層が形成
されることで各層が互いに強固に結合した積層体とな
る。
樹脂組成物（Ｃ）や熱可塑性樹脂（Ｄ）などの種類に応
じた押し出し機を用い、これらを加熱溶融した溶融樹脂
を共押し出し、積層数に応じたスリットを設けたＴダイ
でシート状に成形し、隣接する各樹脂層を熱溶着させる
方法である。押し出し機とＴダイの温度をほぼ同じ温度
に維持し、各樹脂（Ｄ）または透明樹脂組成物（Ｃ）か
らなるシートが合流して積層体を形成する際には各シー
トの接合面は極く薄い固化膜を形成しているが、合流後
に樹脂内部の熱で接合面が再溶融され、接合面に透明樹
脂組成物（Ｃ）と樹脂（Ｄ）とが拡散した混合層が形成
されることで各層が互いに強固に結合した積層体とな
る。
【００５８】第２の方法は、上記透明樹脂組成物（Ｃ）
または上記樹脂（Ｄ）の単層シート状物または第１の方
法で製造した積層体を、加熱板を有するプレス機を用い
て加熱し、次いで圧縮成形して積層体を製造する方法で
ある。該単層シート状物を複数枚積層してから圧縮成形
することで、本発明の積層体を製造することができる。
第２の方法では、接合面に相当する面に脱着可能なパネ
ルヒーターを挿入し、接合面の表面温度を高め表面を溶
融状態にした後、パネルヒーターを取り出し圧縮成形す
ることが好ましい。
または上記樹脂（Ｄ）の単層シート状物または第１の方
法で製造した積層体を、加熱板を有するプレス機を用い
て加熱し、次いで圧縮成形して積層体を製造する方法で
ある。該単層シート状物を複数枚積層してから圧縮成形
することで、本発明の積層体を製造することができる。
第２の方法では、接合面に相当する面に脱着可能なパネ
ルヒーターを挿入し、接合面の表面温度を高め表面を溶
融状態にした後、パネルヒーターを取り出し圧縮成形す
ることが好ましい。
【００５９】第３の方法は、２色射出成形機で金型を前
後に移動できキャビティ容積を可変できる金型を使用し
て、透明樹脂組成物（Ｃ）の単層シートを射出成形後、
直ちに金型を後退し、後退で形成されたキャビティ空間
に後退中あるいは後退直後に樹脂（Ｄ）を充填する。透
明樹脂組成物（Ｃ）の表層にごく薄い固化膜が形成され
るが、樹脂（Ｄ）をその上に充填することで、接合面の
透明樹脂組成物（Ｃ）固化膜が充填した溶融樹脂（Ｄ）
の熱で再溶融し、接合面に透明樹脂組成物（Ｃ）と樹脂
（Ｄ）とが拡散混合した層を形成し、強固な接合面を形
成する。この工程を繰り返して所定の積層構造の積層体
を形成する。金型温度、射出する樹脂温度は、通常の射
出成形より２０〜５０℃高く設定すると熱溶着された積
層体を得ることができる。積層体のサイズ、積層数等か
ら上記の製造方法から好適な方法を選択できる。
後に移動できキャビティ容積を可変できる金型を使用し
て、透明樹脂組成物（Ｃ）の単層シートを射出成形後、
直ちに金型を後退し、後退で形成されたキャビティ空間
に後退中あるいは後退直後に樹脂（Ｄ）を充填する。透
明樹脂組成物（Ｃ）の表層にごく薄い固化膜が形成され
るが、樹脂（Ｄ）をその上に充填することで、接合面の
透明樹脂組成物（Ｃ）固化膜が充填した溶融樹脂（Ｄ）
の熱で再溶融し、接合面に透明樹脂組成物（Ｃ）と樹脂
（Ｄ）とが拡散混合した層を形成し、強固な接合面を形
成する。この工程を繰り返して所定の積層構造の積層体
を形成する。金型温度、射出する樹脂温度は、通常の射
出成形より２０〜５０℃高く設定すると熱溶着された積
層体を得ることができる。積層体のサイズ、積層数等か
ら上記の製造方法から好適な方法を選択できる。
【００６０】なお、該積層体を構成する透明樹脂組成物
（Ｃ）や樹脂（Ｄ）に必要に応じて透明性を阻害しない
様々な添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エネルギー消剤、難燃
剤等を添加して、これらの特性を有する積層体とするこ
とができ、また積層体の下層を顔料または着色剤を含有
する着色層とし、これに透明層を積層させて着色層と透
明層とを有する積層体にすることもできる。
（Ｃ）や樹脂（Ｄ）に必要に応じて透明性を阻害しない
様々な添加剤、例えば帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エネルギー消剤、難燃
剤等を添加して、これらの特性を有する積層体とするこ
とができ、また積層体の下層を顔料または着色剤を含有
する着色層とし、これに透明層を積層させて着色層と透
明層とを有する積層体にすることもできる。
【００６１】本発明の第七は、上記記載の樹脂組成物ま
たは熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用内外装部品成形
体、車両用外板および樹脂ウィンドウである。
たは熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用内外装部品成形
体、車両用外板および樹脂ウィンドウである。
【００６２】本発明の樹脂組成物または積層体は、透明
性と剛性とに優れ、かつ高温にもソリなどが少ないため
に、車両用の外装部品や車両用外板の用途に好適であ
る。例えば、図１で示すような、ドアモール１、ドアミ
ラーのフレーム枠２、ホイールキャップ３、スポイラー
４、バンパー５、ウィンカーレンズ６、ピラーガーニッ
シュ７、リアフィニッシャー８、ヘッドランプカバー
（図示せず）等の車両用外装部品成形体、図２ａ、図２
ｂで示すような、フロントフェンダー２１、ドアパネル
２２、ルーフパネル２３、フードパネル２４、トランク
リッド２５、バックドアパネル（図示せず）等の車両用
外板が挙げられる。例えば、図３で示すような、車両の
フロントガラス（図示せず）、サイドガラス３１、リア
ガラス３２等に適用できる。
性と剛性とに優れ、かつ高温にもソリなどが少ないため
に、車両用の外装部品や車両用外板の用途に好適であ
る。例えば、図１で示すような、ドアモール１、ドアミ
ラーのフレーム枠２、ホイールキャップ３、スポイラー
４、バンパー５、ウィンカーレンズ６、ピラーガーニッ
シュ７、リアフィニッシャー８、ヘッドランプカバー
（図示せず）等の車両用外装部品成形体、図２ａ、図２
ｂで示すような、フロントフェンダー２１、ドアパネル
２２、ルーフパネル２３、フードパネル２４、トランク
リッド２５、バックドアパネル（図示せず）等の車両用
外板が挙げられる。例えば、図３で示すような、車両の
フロントガラス（図示せず）、サイドガラス３１、リア
ガラス３２等に適用できる。
【００６３】上記したように本発明では、更に、顔料等
の着色剤を透明樹脂組成物（Ｃ）に混練したり、上記積
層体に着色層を挿入して所望の色調を有する部品を得る
ことも可能である。また、本発明の積層体は、着色剤を
含まない透明な積層体、または透明層と着色層とからな
る積層体であってもよい。このため、上記記載の自動車
以外でも美観、平滑性、透明感等の外観品質が要求さ
れ、かつ高剛性や表面の耐擦傷性を求められる用途、例
えば建造物の外装材、内装材、鉄道車両の内装材等にも
使用できる。
の着色剤を透明樹脂組成物（Ｃ）に混練したり、上記積
層体に着色層を挿入して所望の色調を有する部品を得る
ことも可能である。また、本発明の積層体は、着色剤を
含まない透明な積層体、または透明層と着色層とからな
る積層体であってもよい。このため、上記記載の自動車
以外でも美観、平滑性、透明感等の外観品質が要求さ
れ、かつ高剛性や表面の耐擦傷性を求められる用途、例
えば建造物の外装材、内装材、鉄道車両の内装材等にも
使用できる。
【００６４】このような車両用部品や建築用内装材など
を含む各種部材の製造方法としては、射出成形、真空圧
空成形等を部品に合わせて適宜選択すればよい。一般的
なガラス繊維強化樹脂は、せん断応力を繰り返し受ける
ことによってガラス繊維が壊れるためにその物性が徐々
に低下しリサイクル性も低いが、本発明の透明樹脂組成
物（Ｃ）は上記改質シリカ組成物を用いているためせん
断応力を受けにくく、物性の低下を抑えることができ
る。
を含む各種部材の製造方法としては、射出成形、真空圧
空成形等を部品に合わせて適宜選択すればよい。一般的
なガラス繊維強化樹脂は、せん断応力を繰り返し受ける
ことによってガラス繊維が壊れるためにその物性が徐々
に低下しリサイクル性も低いが、本発明の透明樹脂組成
物（Ｃ）は上記改質シリカ組成物を用いているためせん
断応力を受けにくく、物性の低下を抑えることができ
る。
【００６５】その他、本発明の積層体を用いて、真空成
形法、真空圧空法、加熱圧縮法、ブロー成形法等の公知
の樹脂成形法によって賦形し、樹脂ガラス、自動車用外
板等の外装部品、あるいは自動車用内装部品を成形する
こともできる。また、上記積層体を金型に挿入し、射出
成形法または圧縮成形法で充填樹脂と該挿入積層体の外
周部とを一体で成形して自動車用内外装部品成形体を製
造することもできる。一体成形によれば、複雑な工程を
必要とせずに目的の部材をうる事ができる。
形法、真空圧空法、加熱圧縮法、ブロー成形法等の公知
の樹脂成形法によって賦形し、樹脂ガラス、自動車用外
板等の外装部品、あるいは自動車用内装部品を成形する
こともできる。また、上記積層体を金型に挿入し、射出
成形法または圧縮成形法で充填樹脂と該挿入積層体の外
周部とを一体で成形して自動車用内外装部品成形体を製
造することもできる。一体成形によれば、複雑な工程を
必要とせずに目的の部材をうる事ができる。
【００６６】本発明の第八は、上記樹脂組成物を含んで
成ることを特徴とする樹脂製ワイパーシステム、樹脂製
ドアミラーステイ、樹脂製ピラーである。本発明の樹脂
組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸
法安定性、透明性にも優れるため、例えばワイパーシス
テムやピラー等のような視界の向上が要求される部品の
用途に好適である。
成ることを特徴とする樹脂製ワイパーシステム、樹脂製
ドアミラーステイ、樹脂製ピラーである。本発明の樹脂
組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸
法安定性、透明性にも優れるため、例えばワイパーシス
テムやピラー等のような視界の向上が要求される部品の
用途に好適である。
【００６７】従来のワイパーシステムは、黒色塗装仕上
げの鋼鉄と黒色のゴムで構成され、低速作動時に視界が
妨げられる場合があった。また、従来のドアミラーステ
イは、外板と同色もしくは黒色塗装仕上げの樹脂製であ
り、右左折時の視界が妨げられる場合があった。また、
従来のピラーは鋼鉄製であり、フロントピラー、センタ
ーピラーは通常走行時や右左折時、リアピラーは後方移
動時や後方確認時に視界が妨げられる場合があった。こ
の場合、これらの部品に透明な樹脂材料を使用すれば視
界は向上するが、高い剛性や耐熱性、熱時／成形時の寸
法安定性を満たすことは困難で、従来の透明樹脂材料で
は上記問題の解決は難しかった。しかしながら本発明の
樹脂組成物は、高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有す
る透明材であり、該樹脂組成物を用いることで上記問題
が解決された。しかも、部品の透明化は、視界向上だけ
でなく意匠性の向上にも寄与し得る。
げの鋼鉄と黒色のゴムで構成され、低速作動時に視界が
妨げられる場合があった。また、従来のドアミラーステ
イは、外板と同色もしくは黒色塗装仕上げの樹脂製であ
り、右左折時の視界が妨げられる場合があった。また、
従来のピラーは鋼鉄製であり、フロントピラー、センタ
ーピラーは通常走行時や右左折時、リアピラーは後方移
動時や後方確認時に視界が妨げられる場合があった。こ
の場合、これらの部品に透明な樹脂材料を使用すれば視
界は向上するが、高い剛性や耐熱性、熱時／成形時の寸
法安定性を満たすことは困難で、従来の透明樹脂材料で
は上記問題の解決は難しかった。しかしながら本発明の
樹脂組成物は、高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有す
る透明材であり、該樹脂組成物を用いることで上記問題
が解決された。しかも、部品の透明化は、視界向上だけ
でなく意匠性の向上にも寄与し得る。
【００６８】一例として図４にワイパーシステムの模式
図を示す。ワイパーシステムはワイパーアーム（４１）
とワイパーブレード（４２）から構成され、ワイパーア
ーム固定用ナット穴（４５）を中心として半弧を描くよ
うに作動する。ワイパーブレード（４２）は、一般に弾
性を有する支持部分（４３）と軟らかいゴム部分（４
４）とから構成され、本発明のワイパーシステムにおい
ては、ワイパーアーム、ワイパーブレード、ワイパーブ
レード支持部分の少なくとも１つに本発明の樹脂組成物
を透明材として用いたものである。なお、本発明のワイ
パーシステムにおいては、該ゴム部分として耐久性が高
く比較的透明性の高いシリコンゴム等を用いることが好
ましい。また、ワイパーブレードの支持部分として、本
発明の樹脂組成物に適量のアクリルゴム成分を加えた樹
脂組成物を用いて調製してもよい。ワイパーブレードの
支持部分に適度な弾性を与えることができるからであ
る。このような樹脂組成物としては、例えば、本発明の
樹脂組成物１００質量部に対して、アクリルゴム（アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチルやその共重合体等で、
例えば日本ゼオン社製ＮｉｐｏｌＡＲ３１がある。）を
１〜３０質量部添加したものがある。
図を示す。ワイパーシステムはワイパーアーム（４１）
とワイパーブレード（４２）から構成され、ワイパーア
ーム固定用ナット穴（４５）を中心として半弧を描くよ
うに作動する。ワイパーブレード（４２）は、一般に弾
性を有する支持部分（４３）と軟らかいゴム部分（４
４）とから構成され、本発明のワイパーシステムにおい
ては、ワイパーアーム、ワイパーブレード、ワイパーブ
レード支持部分の少なくとも１つに本発明の樹脂組成物
を透明材として用いたものである。なお、本発明のワイ
パーシステムにおいては、該ゴム部分として耐久性が高
く比較的透明性の高いシリコンゴム等を用いることが好
ましい。また、ワイパーブレードの支持部分として、本
発明の樹脂組成物に適量のアクリルゴム成分を加えた樹
脂組成物を用いて調製してもよい。ワイパーブレードの
支持部分に適度な弾性を与えることができるからであ
る。このような樹脂組成物としては、例えば、本発明の
樹脂組成物１００質量部に対して、アクリルゴム（アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチルやその共重合体等で、
例えば日本ゼオン社製ＮｉｐｏｌＡＲ３１がある。）を
１〜３０質量部添加したものがある。
【００６９】本発明のドアミラーステイや樹脂製ピラー
としては、本発明の樹脂組成物を透明材としてドアミラ
ーステイやピラーに成形したものの他、本発明の樹脂組
成物を他の樹脂と積層した多層積層体で構成してもよ
い。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組
成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましく
は積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層に
も該樹脂組成物層を設けたものである。多層積層体とす
ることで、本発明の樹脂組成物以外の他の付加機能を付
加することができる。多層積層体を用いる場合の各層の
厚さは、最終的な成形品の厚さと積層数から至適な厚さ
を選択することができる。このような多層積層体とする
場合の他の樹脂としては、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、スチレン／メチルメタアクリレート共重合体があ
る。なお、該多層積層体として、前記本発明の熱可塑性
樹脂積層体を使用することもできる。本発明の樹脂組成
物や上記多層積層体を用いてドアミラーステイや樹脂製
ピラーを製造する方法は特に限定されない。また、ドア
ミラーステイやピラーを単独の部品としても成形する
他、ドアミラーステイやピラーとして使用できるのであ
れば、例えば後記する一体成形体の製造方法等によっ
て、ドアミラーステイとフロントピラーや各ピラーと樹
脂ルーフパネルとの一体成形体とすることもできる。
としては、本発明の樹脂組成物を透明材としてドアミラ
ーステイやピラーに成形したものの他、本発明の樹脂組
成物を他の樹脂と積層した多層積層体で構成してもよ
い。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組
成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましく
は積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層に
も該樹脂組成物層を設けたものである。多層積層体とす
ることで、本発明の樹脂組成物以外の他の付加機能を付
加することができる。多層積層体を用いる場合の各層の
厚さは、最終的な成形品の厚さと積層数から至適な厚さ
を選択することができる。このような多層積層体とする
場合の他の樹脂としては、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、スチレン／メチルメタアクリレート共重合体があ
る。なお、該多層積層体として、前記本発明の熱可塑性
樹脂積層体を使用することもできる。本発明の樹脂組成
物や上記多層積層体を用いてドアミラーステイや樹脂製
ピラーを製造する方法は特に限定されない。また、ドア
ミラーステイやピラーを単独の部品としても成形する
他、ドアミラーステイやピラーとして使用できるのであ
れば、例えば後記する一体成形体の製造方法等によっ
て、ドアミラーステイとフロントピラーや各ピラーと樹
脂ルーフパネルとの一体成形体とすることもできる。
【００７０】本発明の第九は、透明部と不透明部を有す
る樹脂成形体であって、少なくとも透明部が上記樹脂組
成物を含んで成ることを特徴とする樹脂成形体である。
本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性を有し、熱時
／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性にも優れるた
め、透明部と不透明部とを有し、これらを一体に成形し
た樹脂成形体の用途にも好適に使用できる。このような
樹脂成形体を、自動車部品を例に説明する。
る樹脂成形体であって、少なくとも透明部が上記樹脂組
成物を含んで成ることを特徴とする樹脂成形体である。
本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性を有し、熱時
／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性にも優れるた
め、透明部と不透明部とを有し、これらを一体に成形し
た樹脂成形体の用途にも好適に使用できる。このような
樹脂成形体を、自動車部品を例に説明する。
【００７１】自動車には、各種ランプ類やカバー、ガラ
ス等の透明な部品と、外板や各種内装部品のような不透
明な部品が混在している。これらの部品にはそれぞれ透
明性、剛性、耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、耐薬
品性等、異なる様々な特性が要求されるため、従来の樹
脂材料ではこれら透明な部品と不透明な部品との一体化
は難しかった。しかし本発明の樹脂組成物は、射出成
形、真空圧空成形などによって容易に成形できるため、
本発明の樹脂組成物を透明材として使用して、高剛性、
高耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、高耐薬品性を確
保しつつ、透明な部分と不透明な部分とを一体成形さ
せ、部品点数及び工程数の削減、部品重量を低下させる
ことができる。また、透明部と不透明部の一体形成によ
り、従来分割されていた外形線が一つの連続するライン
で形成できるため、部品外観の向上が図れる。より具体
的には、透明性を必要とするヘッドランプはその周囲に
存在するバンパー、フロントグリル、フェンダ、フード
といった不透明の別の部品と接している。これらを一体
成形すると部品点数の削減が可能となり、一体化された
部品を組み付ければよいため、組み立て時の工程数も削
減できる。特に、本発明の樹脂組成物は耐熱性に優れる
ため、ランプの熱源が近くて樹脂が溶融するなどの問題
もない。従来のヘッドランプはポリカーボネート樹脂製
でできているため耐光性が低く、太陽光に暴露されると
黄変するため表層コーティングが必要であった。しかし
ながら、本発明の樹脂組成物を用いるとこのような問題
も解決される。
ス等の透明な部品と、外板や各種内装部品のような不透
明な部品が混在している。これらの部品にはそれぞれ透
明性、剛性、耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、耐薬
品性等、異なる様々な特性が要求されるため、従来の樹
脂材料ではこれら透明な部品と不透明な部品との一体化
は難しかった。しかし本発明の樹脂組成物は、射出成
形、真空圧空成形などによって容易に成形できるため、
本発明の樹脂組成物を透明材として使用して、高剛性、
高耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、高耐薬品性を確
保しつつ、透明な部分と不透明な部分とを一体成形さ
せ、部品点数及び工程数の削減、部品重量を低下させる
ことができる。また、透明部と不透明部の一体形成によ
り、従来分割されていた外形線が一つの連続するライン
で形成できるため、部品外観の向上が図れる。より具体
的には、透明性を必要とするヘッドランプはその周囲に
存在するバンパー、フロントグリル、フェンダ、フード
といった不透明の別の部品と接している。これらを一体
成形すると部品点数の削減が可能となり、一体化された
部品を組み付ければよいため、組み立て時の工程数も削
減できる。特に、本発明の樹脂組成物は耐熱性に優れる
ため、ランプの熱源が近くて樹脂が溶融するなどの問題
もない。従来のヘッドランプはポリカーボネート樹脂製
でできているため耐光性が低く、太陽光に暴露されると
黄変するため表層コーティングが必要であった。しかし
ながら、本発明の樹脂組成物を用いるとこのような問題
も解決される。
【００７２】このような樹脂組成物の製造方法としては
特に制限させるものではない。例えば、透明性が必要と
される部品として自動車用ガラスがあり、ドアに付属す
るサイドガラス、バックドアガラス、リアフェンダーと
ルーフに接着してあるリアクウォーターガラス、リアガ
ラス等と称呼されている。サイドガラスやバックドアガ
ラスは、ドアアウターとドアインナーとの間にガラスが
配置される構造である。予めドアアウターとドアインナ
ーとを用いて内部に中空部を形成させ、該中空部に本発
明の樹脂組成物を流し込むことで、ドアアウター・ドア
インナー・ガラスを一体に成形することができる。同様
にして、ピラーガーニッシュとリアクウォーターガラス
とを一体化することもできる。本発明の樹脂成形体を図
５で示すが、上記ピラーガーニッシュとリアクウォータ
ーガラスとを一体化した樹脂成形体に限らず、ランプ・
フード・フェンダー一体樹脂成形体（５１）、ピラーガ
ーニッシュ・ガラス一体樹脂成形体（５２）、ルーフ・
フェンダ・ガラス一体樹脂成形体（５３）、バックドア
・ガラス一体樹脂成形体（５４）、ドア・ガラス一体樹
脂成形体（５５）等がある。なお、ドアロックやワイパ
ーモーター等は後工程で部品の中空部に設置すればよ
い。
特に制限させるものではない。例えば、透明性が必要と
される部品として自動車用ガラスがあり、ドアに付属す
るサイドガラス、バックドアガラス、リアフェンダーと
ルーフに接着してあるリアクウォーターガラス、リアガ
ラス等と称呼されている。サイドガラスやバックドアガ
ラスは、ドアアウターとドアインナーとの間にガラスが
配置される構造である。予めドアアウターとドアインナ
ーとを用いて内部に中空部を形成させ、該中空部に本発
明の樹脂組成物を流し込むことで、ドアアウター・ドア
インナー・ガラスを一体に成形することができる。同様
にして、ピラーガーニッシュとリアクウォーターガラス
とを一体化することもできる。本発明の樹脂成形体を図
５で示すが、上記ピラーガーニッシュとリアクウォータ
ーガラスとを一体化した樹脂成形体に限らず、ランプ・
フード・フェンダー一体樹脂成形体（５１）、ピラーガ
ーニッシュ・ガラス一体樹脂成形体（５２）、ルーフ・
フェンダ・ガラス一体樹脂成形体（５３）、バックドア
・ガラス一体樹脂成形体（５４）、ドア・ガラス一体樹
脂成形体（５５）等がある。なお、ドアロックやワイパ
ーモーター等は後工程で部品の中空部に設置すればよ
い。
【００７３】更に、自動車用内装材としてインストルメ
ントパネルの場合には、従来から、計器類、その透明な
カバー、クラスターリッドが別部品で作られている。し
かしながら本発明の樹脂組成物を用いて透明樹脂部と不
透明樹脂部とを一体で成形すると、予めインストルメン
トパネル（６１）と計器類のカバー（６２）との一体化
によってインストルメントパネルに数種の部品を集約さ
せ、部品点数を削減しかつ軽量化を図ることができる。
図６にこのようなインストルメントパネルの模式図を示
す。
ントパネルの場合には、従来から、計器類、その透明な
カバー、クラスターリッドが別部品で作られている。し
かしながら本発明の樹脂組成物を用いて透明樹脂部と不
透明樹脂部とを一体で成形すると、予めインストルメン
トパネル（６１）と計器類のカバー（６２）との一体化
によってインストルメントパネルに数種の部品を集約さ
せ、部品点数を削減しかつ軽量化を図ることができる。
図６にこのようなインストルメントパネルの模式図を示
す。
【００７４】また、本発明の樹脂組成物を使用して、樹
脂成形体の一部が透明部であり他の部分が不透明であ
る、高強度・高剛性を保持した部材とすることもでき
る。例えば、ルーフの一部に本発明の樹脂組成物を用い
ると該部分を透明にすることができ、ガラス製サンルー
フを設けなくとも透明なルーフとすることができる。な
お、上記樹脂成形体において、不透明部は着色していて
もよい。
脂成形体の一部が透明部であり他の部分が不透明であ
る、高強度・高剛性を保持した部材とすることもでき
る。例えば、ルーフの一部に本発明の樹脂組成物を用い
ると該部分を透明にすることができ、ガラス製サンルー
フを設けなくとも透明なルーフとすることができる。な
お、上記樹脂成形体において、不透明部は着色していて
もよい。
【００７５】本発明における透明部と不透明部とを有す
る樹脂成形体において、着色した不透明部の樹脂成形体
を得るには、着色した原料樹脂を用いる方法、不透明部
に塗装または印刷して着色する方法、または不透明樹脂
として着色シートを使用する方法等がある。
る樹脂成形体において、着色した不透明部の樹脂成形体
を得るには、着色した原料樹脂を用いる方法、不透明部
に塗装または印刷して着色する方法、または不透明樹脂
として着色シートを使用する方法等がある。
【００７６】着色した原料樹脂の調製方法としては、原
料樹脂に予め顔料を分散させておく方法の他、原料樹脂
ペレットと顔料ペレットを同時に溶融・混練させ、射出
成形機を用いて金型内に射出して着色樹脂を得る方法が
ある。該着色樹脂を用いて本発明の樹脂成形体を製造す
るには、続いて金型を開き、または溶融樹脂通過経路を
新たに作り、別のシリンダを用いて金型の空隙部に透明
溶融樹脂を射出すればよい。これによって透明部と着色
した不透明部とを有する樹脂成形体を製造することがで
きる。なお、不透明樹脂を先に射出するか透明樹脂を先
に射出するかはどちらでも良い。
料樹脂に予め顔料を分散させておく方法の他、原料樹脂
ペレットと顔料ペレットを同時に溶融・混練させ、射出
成形機を用いて金型内に射出して着色樹脂を得る方法が
ある。該着色樹脂を用いて本発明の樹脂成形体を製造す
るには、続いて金型を開き、または溶融樹脂通過経路を
新たに作り、別のシリンダを用いて金型の空隙部に透明
溶融樹脂を射出すればよい。これによって透明部と着色
した不透明部とを有する樹脂成形体を製造することがで
きる。なお、不透明樹脂を先に射出するか透明樹脂を先
に射出するかはどちらでも良い。
【００７７】塗装または印刷により着色した不透明部を
形成するには、予め透明樹脂を溶融して目的の樹脂成形
体を形成し、その後該樹脂成形体の表面または裏面から
塗装または印刷を施して着色および不透明性を確保する
方法である。溶融樹脂の賦形前に塗装または印刷を施
し、その後に賦形することもできる。
形成するには、予め透明樹脂を溶融して目的の樹脂成形
体を形成し、その後該樹脂成形体の表面または裏面から
塗装または印刷を施して着色および不透明性を確保する
方法である。溶融樹脂の賦形前に塗装または印刷を施
し、その後に賦形することもできる。
【００７８】不透明樹脂として着色シートを使用する場
合には、予め着色された不透明シートを予備賦形してお
き金型内に配置し、続いて溶融透明樹脂を金型内に注入
し、樹脂を冷却固化させ、その後に金型より取り出せ
ば、本発明の樹脂成形体を得ることができる。
合には、予め着色された不透明シートを予備賦形してお
き金型内に配置し、続いて溶融透明樹脂を金型内に注入
し、樹脂を冷却固化させ、その後に金型より取り出せ
ば、本発明の樹脂成形体を得ることができる。
【００７９】また、上記方法によれば、例えばルーフ・
フェンダ・ガラス一体樹脂成形体として、ガラス部が透
明部であり、ルーフとフェンダとが不透明である樹脂成
形体に限られず、ガラスの上部とルーフの一部が透明部
であり、フェンダとガラスおよびルーフの残部が不透明
の樹脂成形体とすることもできる。
フェンダ・ガラス一体樹脂成形体として、ガラス部が透
明部であり、ルーフとフェンダとが不透明である樹脂成
形体に限られず、ガラスの上部とルーフの一部が透明部
であり、フェンダとガラスおよびルーフの残部が不透明
の樹脂成形体とすることもできる。
【００８０】更に、本発明の透明部と不透明部とが一体
成形された樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物と顔料と
によって構成できるが、本発明の樹脂組成物と他の樹脂
とを積層した多層積層体で構成することも可能である。
このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物
から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積
層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも該
樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体とする
ことで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような
付加機能をも付与することが可能となる。なお、多層を
構成する他の樹脂の種類や各層の厚さは、樹脂成形体の
用途に応じて適宜選択することができる。
成形された樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物と顔料と
によって構成できるが、本発明の樹脂組成物と他の樹脂
とを積層した多層積層体で構成することも可能である。
このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物
から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積
層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも該
樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体とする
ことで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような
付加機能をも付与することが可能となる。なお、多層を
構成する他の樹脂の種類や各層の厚さは、樹脂成形体の
用途に応じて適宜選択することができる。
【００８１】本発明の第十は、本発明の樹脂組成物を含
んで成ることを特徴とする熱線付き樹脂製ウィンドウ、
樹脂製ミラー、樹脂製ランプリフレクター、樹脂製エン
ジンルーム内カバーおよびケース、樹脂製冷却装置部品
である。
んで成ることを特徴とする熱線付き樹脂製ウィンドウ、
樹脂製ミラー、樹脂製ランプリフレクター、樹脂製エン
ジンルーム内カバーおよびケース、樹脂製冷却装置部品
である。
【００８２】本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性
であり、熱時／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性
にも優れるため、例えば樹脂製ウィンドウや樹脂製ミラ
ー、ランプリフレクター、エンジンルーム内カバーおよ
びケース等の部品の用途に好適であり、部品点数、工程
数、重量の低減が可能になる。更に本発明の樹脂組成物
を透明材として用いることで、透明性が要求される部品
の材料代替が可能になり、防曇性や視界の向上が図られ
る。例えば、図７に示すリアウィンドウ（７３）、ドア
ウィンドウ（７２）、フロントウィンドウ（７１）など
の樹脂製ウィンドウは、防曇機能を付与するため成形体
の内部や表面に加熱可能な熱線ヒータを設けることがあ
る。従来の透明樹脂材料を用いた場合には、熱線ヒータ
による樹脂材料の耐熱性や熱膨張が課題となるが、本発
明の樹脂組成物を用いるとこれらの問題がない。また、
本発明の樹脂組成物は高い剛性を有するので、フロント
ウィンドウ（７１）、ドアウィンドウ（７２）、リヤウ
ィンドウ（７３）等の大型部品に応用可能で軽量化する
ことができる。尚、熱線ヒータの形成方法としては、例
えばフィルム化された熱線部をインサート成形する方法
や、室内側表面に熱線部を蒸着・塗布・印刷法等により
形成する方法等が挙げられる。また、本発明の透明樹脂
を用いて樹脂製サイドミラー（７４）（図７参照）を製
造すると、従来のガラスや透明樹脂を用いた場合に比べ
軽量化ができ、これに熱線ヒータを設ければ防曇機能を
付与することも可能になる。図７に示したサイドミラー
以外にも車室内のルームミラー等にも適用可能である。
であり、熱時／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性
にも優れるため、例えば樹脂製ウィンドウや樹脂製ミラ
ー、ランプリフレクター、エンジンルーム内カバーおよ
びケース等の部品の用途に好適であり、部品点数、工程
数、重量の低減が可能になる。更に本発明の樹脂組成物
を透明材として用いることで、透明性が要求される部品
の材料代替が可能になり、防曇性や視界の向上が図られ
る。例えば、図７に示すリアウィンドウ（７３）、ドア
ウィンドウ（７２）、フロントウィンドウ（７１）など
の樹脂製ウィンドウは、防曇機能を付与するため成形体
の内部や表面に加熱可能な熱線ヒータを設けることがあ
る。従来の透明樹脂材料を用いた場合には、熱線ヒータ
による樹脂材料の耐熱性や熱膨張が課題となるが、本発
明の樹脂組成物を用いるとこれらの問題がない。また、
本発明の樹脂組成物は高い剛性を有するので、フロント
ウィンドウ（７１）、ドアウィンドウ（７２）、リヤウ
ィンドウ（７３）等の大型部品に応用可能で軽量化する
ことができる。尚、熱線ヒータの形成方法としては、例
えばフィルム化された熱線部をインサート成形する方法
や、室内側表面に熱線部を蒸着・塗布・印刷法等により
形成する方法等が挙げられる。また、本発明の透明樹脂
を用いて樹脂製サイドミラー（７４）（図７参照）を製
造すると、従来のガラスや透明樹脂を用いた場合に比べ
軽量化ができ、これに熱線ヒータを設ければ防曇機能を
付与することも可能になる。図７に示したサイドミラー
以外にも車室内のルームミラー等にも適用可能である。
【００８３】また、図８に自動車ランプの横断面図を示
す。車体側基体（８１）に固定されたアウタ部材（８
２）の内部にリフレクター（８３）が配置され、該リフ
レクターにはバルブ（８４）と光軸調整器（８５）が連
結し、該アウタ部材ははさらにアウタレンズ（８６）が
嵌合されている。従来の樹脂材料を用いてリフレクター
を構成すると、耐熱性・線膨張率・線膨張異方性に劣る
場合があったが、本発明の樹脂組成物を用いるとこれら
の問題が解決できる。特に、本発明の樹脂組成物は高い
剛性を有するため軽量で高耐熱性が確保でき、かつ寸法
安定性と表面平滑性に優れるランプリフレクターとで
き、ヘッドランプ、フォグランプ、リアコンビランプ等
のリフレクター、またはヘッドランプのサブリフレクタ
ー等に好適に使用できる。尚、反射部の形成方法として
は、例えば該部材を製造する際に反射膜部をインサート
成形する方法や、該部材を射出成形・プレス成形により
成形後に、反射部に蒸着膜を形成させる方法等がある。
す。車体側基体（８１）に固定されたアウタ部材（８
２）の内部にリフレクター（８３）が配置され、該リフ
レクターにはバルブ（８４）と光軸調整器（８５）が連
結し、該アウタ部材ははさらにアウタレンズ（８６）が
嵌合されている。従来の樹脂材料を用いてリフレクター
を構成すると、耐熱性・線膨張率・線膨張異方性に劣る
場合があったが、本発明の樹脂組成物を用いるとこれら
の問題が解決できる。特に、本発明の樹脂組成物は高い
剛性を有するため軽量で高耐熱性が確保でき、かつ寸法
安定性と表面平滑性に優れるランプリフレクターとで
き、ヘッドランプ、フォグランプ、リアコンビランプ等
のリフレクター、またはヘッドランプのサブリフレクタ
ー等に好適に使用できる。尚、反射部の形成方法として
は、例えば該部材を製造する際に反射膜部をインサート
成形する方法や、該部材を射出成形・プレス成形により
成形後に、反射部に蒸着膜を形成させる方法等がある。
【００８４】また、本発明の樹脂組成物を使用して、エ
ンジンルーム内カバーおよびケースに応用することがで
きる。エンジンルーム内を図９および図１０に示す。本
発明の樹脂組成物は透明性、耐熱性、耐薬品性、剛性強
度に優れるため、温度条件の厳しいエンジンルーム内に
おいて使用可能で、かつ軽量な部品とすることができ
る。このような部品として、例えばラジエーター（９
１）、冷却液リザーブタンク（９２）、ウオシャータン
クインレット（９３）、電気部品ハウジング（９４）、
ブレーキオイルタンク（９５）、シリンダーヘッドカバ
ー（９６）、エンジンボディー（１０１）、タイミング
チェーン（１０２）、ガスケット（１０３）、フロント
チェーンケース（１０４）などがある。しかも、本発明
の樹脂組成物は透明であるため、上記ウオッシャータン
クインレット、電気部品ハウジング、ブレーキオイルタ
ンク、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバ
ー等のタンクあるいはカバー内の視認性を向上させるこ
とができる。
ンジンルーム内カバーおよびケースに応用することがで
きる。エンジンルーム内を図９および図１０に示す。本
発明の樹脂組成物は透明性、耐熱性、耐薬品性、剛性強
度に優れるため、温度条件の厳しいエンジンルーム内に
おいて使用可能で、かつ軽量な部品とすることができ
る。このような部品として、例えばラジエーター（９
１）、冷却液リザーブタンク（９２）、ウオシャータン
クインレット（９３）、電気部品ハウジング（９４）、
ブレーキオイルタンク（９５）、シリンダーヘッドカバ
ー（９６）、エンジンボディー（１０１）、タイミング
チェーン（１０２）、ガスケット（１０３）、フロント
チェーンケース（１０４）などがある。しかも、本発明
の樹脂組成物は透明であるため、上記ウオッシャータン
クインレット、電気部品ハウジング、ブレーキオイルタ
ンク、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバ
ー等のタンクあるいはカバー内の視認性を向上させるこ
とができる。
【００８５】本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品
性、剛性強度に優れたより軽量な部品とすることができ
ることから、自動車エンジンルーム内で冷却水との接触
下で使用される部品用途に好適に使用される。このよう
な樹脂製冷却装置部品を図１１、１２に示す。例えば、
図１１に示すウォーターパイプ（１１１）、Ｏ−リング
（１１２）、ウォーターポンプハウジング（１１３）、
ウォーターポンプインペラ（１１４）、ウォーターポン
プ（１１５）、ウォーターポンププーリ（１１６）、図
１２に示すウォーターパイプ（１２１）、サーモスタッ
トハウジング（１２２）、サーモスタット（１２３）、
ウォーターインレット（１２４）等のラジエータータン
クのトップおよびベースなどのラジエータータンク部
品、バルブなどの部品が挙げられる。該樹脂組成物を使
用すると軽量化、耐薬品性向上、燃費向上が図られるた
め、その実用価値が高い。
性、剛性強度に優れたより軽量な部品とすることができ
ることから、自動車エンジンルーム内で冷却水との接触
下で使用される部品用途に好適に使用される。このよう
な樹脂製冷却装置部品を図１１、１２に示す。例えば、
図１１に示すウォーターパイプ（１１１）、Ｏ−リング
（１１２）、ウォーターポンプハウジング（１１３）、
ウォーターポンプインペラ（１１４）、ウォーターポン
プ（１１５）、ウォーターポンププーリ（１１６）、図
１２に示すウォーターパイプ（１２１）、サーモスタッ
トハウジング（１２２）、サーモスタット（１２３）、
ウォーターインレット（１２４）等のラジエータータン
クのトップおよびベースなどのラジエータータンク部
品、バルブなどの部品が挙げられる。該樹脂組成物を使
用すると軽量化、耐薬品性向上、燃費向上が図られるた
め、その実用価値が高い。
【００８６】尚、本発明の上記各部品は、本発明の樹脂
組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成
物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成すること
も可能である。このような多層積層体は少なくとも本発
明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよ
く、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好まし
くは中間層にも該樹脂組成物層を設けることができる。
多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発
現できないような付加機能をも付与することが可能とな
る。なお、各層を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さ
などは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成
物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成すること
も可能である。このような多層積層体は少なくとも本発
明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよ
く、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好まし
くは中間層にも該樹脂組成物層を設けることができる。
多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発
現できないような付加機能をも付与することが可能とな
る。なお、各層を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さ
などは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
【００８７】本発明の第十一は、上記樹脂組成物を含ん
で成る、大気と連通した中空構造および／あるいは密閉
された中空構造を有することを特徴とする樹脂一体成形
体である。上記のように、本発明の樹脂組成物は、高剛
性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸法安定性にも優
れるため、例えばドアやルーフ、フード等のような中空
構造を有する部品の用途に好適である。自動車の外板お
よび内外装部品は、鋼板と樹脂パネルより構成され、か
つ部品内部に補機等を装着する中空構造を有している部
品が多い。例えば、側面ドアおよびバックドアは、外側
および内側を鋼板で中空構造を構成し、塗装を経て組み
立て工程で内側鋼板に樹脂パネルを取り付け、中空構造
内に各種補機等を取り付けている。また、ルーフ、フー
ド、トランクリッド、バックドア等は、外板および補強
レインホース等を鋼板で構成し、塗装後に内側に樹脂部
品を取り付けている。これらの中空構造を有する部品は
大型であり、剛性や寸法安定性も要求されるため、従来
の樹脂材料では一体成形が難しかった。しかしながら、
高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有する本発明の樹脂
組成物を使用すると一体成形が可能となり、これらの部
品の部品点数、工程数、重量の低減が可能になる。
で成る、大気と連通した中空構造および／あるいは密閉
された中空構造を有することを特徴とする樹脂一体成形
体である。上記のように、本発明の樹脂組成物は、高剛
性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸法安定性にも優
れるため、例えばドアやルーフ、フード等のような中空
構造を有する部品の用途に好適である。自動車の外板お
よび内外装部品は、鋼板と樹脂パネルより構成され、か
つ部品内部に補機等を装着する中空構造を有している部
品が多い。例えば、側面ドアおよびバックドアは、外側
および内側を鋼板で中空構造を構成し、塗装を経て組み
立て工程で内側鋼板に樹脂パネルを取り付け、中空構造
内に各種補機等を取り付けている。また、ルーフ、フー
ド、トランクリッド、バックドア等は、外板および補強
レインホース等を鋼板で構成し、塗装後に内側に樹脂部
品を取り付けている。これらの中空構造を有する部品は
大型であり、剛性や寸法安定性も要求されるため、従来
の樹脂材料では一体成形が難しかった。しかしながら、
高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有する本発明の樹脂
組成物を使用すると一体成形が可能となり、これらの部
品の部品点数、工程数、重量の低減が可能になる。
【００８８】本発明の樹脂一体成形体は、本発明の樹脂
組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成
物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成すること
も可能である。このような多層積層体は少なくとも本発
明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよ
く、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好まし
くは中間層にも該樹脂組成物層を設けることができる。
多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発
現できないような付加機能をも付与することが可能とな
る。多層積層体を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さ
などは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
なお、このような多層積層体として、本発明の熱可塑性
樹脂積層体を使用することもできる。
組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成
物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成すること
も可能である。このような多層積層体は少なくとも本発
明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよ
く、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好まし
くは中間層にも該樹脂組成物層を設けることができる。
多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発
現できないような付加機能をも付与することが可能とな
る。多層積層体を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さ
などは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
なお、このような多層積層体として、本発明の熱可塑性
樹脂積層体を使用することもできる。
【００８９】本発明の樹脂一体成形体は、最表面層に表
皮材、意匠印刷層等の加飾層を設けることで意匠性、触
感、質感を高め商品性を向上することができる。たとえ
ば起毛シート、エンボス紋様シート、レーザー紋様シー
ト、木目調シート等の表皮材を最表面層に設けた成形体
は、ルーフ室内側、ピラーガーニッシュ類、インストル
メントパネル等に用いることができる。前述の多層積層
体を用いた場合には、意匠印刷層はその中間層に設けて
もよく、表層を透明材とすることで光沢感、深み感を高
めることができる。
皮材、意匠印刷層等の加飾層を設けることで意匠性、触
感、質感を高め商品性を向上することができる。たとえ
ば起毛シート、エンボス紋様シート、レーザー紋様シー
ト、木目調シート等の表皮材を最表面層に設けた成形体
は、ルーフ室内側、ピラーガーニッシュ類、インストル
メントパネル等に用いることができる。前述の多層積層
体を用いた場合には、意匠印刷層はその中間層に設けて
もよく、表層を透明材とすることで光沢感、深み感を高
めることができる。
【００９０】また、本発明の中空構造を有する樹脂一体
成形体は、中空部に気体、液体、固体あるいはこれらの
混合物を封入することで断熱性能、遮音性能を向上させ
ることができる。封入材としては、透明性が要求される
場合は窒素、アルゴン、二酸化炭素、空気等の気体が好
ましく、透明性が要求されない場合は前述の気体の他、
封入時の加熱で液体状を示し封入後の常温では固体状に
なるパラフィン、ワックス等が好ましい。上記封入材に
より、夏期には車室内から冷熱の逃げ、外気の高熱の侵
入を、冬期には温熱の逃げ、外気の冷熱の侵入を抑制し
快適な車室内環境を維持できる。また二重壁で内に中空
部を有する構造により、外部からの騒音エネルギーを緩
和あるいは吸収し、静粛な車室内環境を確保できる。ま
たフードに本構成体を適用すると、エンジンルームから
の放射音、放射熱を低減できる。
成形体は、中空部に気体、液体、固体あるいはこれらの
混合物を封入することで断熱性能、遮音性能を向上させ
ることができる。封入材としては、透明性が要求される
場合は窒素、アルゴン、二酸化炭素、空気等の気体が好
ましく、透明性が要求されない場合は前述の気体の他、
封入時の加熱で液体状を示し封入後の常温では固体状に
なるパラフィン、ワックス等が好ましい。上記封入材に
より、夏期には車室内から冷熱の逃げ、外気の高熱の侵
入を、冬期には温熱の逃げ、外気の冷熱の侵入を抑制し
快適な車室内環境を維持できる。また二重壁で内に中空
部を有する構造により、外部からの騒音エネルギーを緩
和あるいは吸収し、静粛な車室内環境を確保できる。ま
たフードに本構成体を適用すると、エンジンルームから
の放射音、放射熱を低減できる。
【００９１】本発明の中空構造を有する一体成形体の製
造方法は特に限定されず、一般的な真空圧空成形法、射
出成形法、ブロー成形法、プレス成形法等を用いること
ができるが、例えば次の方法を好適に用いることができ
る。
造方法は特に限定されず、一般的な真空圧空成形法、射
出成形法、ブロー成形法、プレス成形法等を用いること
ができるが、例えば次の方法を好適に用いることができ
る。
【００９２】一つ目の方法では、まず加圧流体導入経路
を備えたホルダーに、本発明の樹脂組成物より成る２枚
の樹脂シートを固定し、公知の方法でホルダーをシール
して２枚のシート間に密閉空間を形成する。各シートを
荷重たわみ温度以上に加熱し開放状態の金型にセット
し、次いで軟化したシートの外周部を金型で押圧して溶
着する。溶着しつつあるいは溶着後に、２枚のシートの
間の密閉空間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ
／または拡張後、金型を閉状態にして成形体が冷却する
まで加圧流体圧を保持し中空構造を形成する。好ましく
は真空引き孔を設けた金型を用い、シート拡張時に真空
吸引を併用し金型面とシートの密着を高める。真空引き
を用いると成形体の転写性を向上できる。すなわち、本
発明の第十二は、上記樹脂組成物を含んで成る樹脂シー
ト２枚を加熱し、これを開状態の金型に挿入し、シート
外周部を押圧し、外周部を溶着する前あるいは溶着後に
シート間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ／ま
たは拡張後、金型を閉状態にし、加圧流体圧を保持し中
空構造を形成することを特徴とする樹脂一体成形体の製
造方法である。
を備えたホルダーに、本発明の樹脂組成物より成る２枚
の樹脂シートを固定し、公知の方法でホルダーをシール
して２枚のシート間に密閉空間を形成する。各シートを
荷重たわみ温度以上に加熱し開放状態の金型にセット
し、次いで軟化したシートの外周部を金型で押圧して溶
着する。溶着しつつあるいは溶着後に、２枚のシートの
間の密閉空間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ
／または拡張後、金型を閉状態にして成形体が冷却する
まで加圧流体圧を保持し中空構造を形成する。好ましく
は真空引き孔を設けた金型を用い、シート拡張時に真空
吸引を併用し金型面とシートの密着を高める。真空引き
を用いると成形体の転写性を向上できる。すなわち、本
発明の第十二は、上記樹脂組成物を含んで成る樹脂シー
ト２枚を加熱し、これを開状態の金型に挿入し、シート
外周部を押圧し、外周部を溶着する前あるいは溶着後に
シート間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ／ま
たは拡張後、金型を閉状態にし、加圧流体圧を保持し中
空構造を形成することを特徴とする樹脂一体成形体の製
造方法である。
【００９３】二つ目の方法は、閉状態の金型内に溶融し
た本発明の樹脂組成物を充填しつつ、あるいは充填後に
金型を後退しキャビティ容積を拡大しつつ溶融樹脂内部
に加圧流体を注入し中空構造を形成する方法である。
た本発明の樹脂組成物を充填しつつ、あるいは充填後に
金型を後退しキャビティ容積を拡大しつつ溶融樹脂内部
に加圧流体を注入し中空構造を形成する方法である。
【００９４】三つ目の方法は、開状態の金型キャビティ
面に本発明の樹脂組成物を含んで成る樹脂シートを１枚
もしくは２枚インサートし、金型を閉状態で２枚のシー
ト間もしくは１枚のシート背面に溶融樹脂を充填しつつ
／または充填後、キャビティ容積を拡大しつつ加圧流体
を溶融樹脂内に注入し中空構造を形成する樹脂一体成形
体の製造方法である。開状態の金型片面のキャビティ面
に、たとえば本発明の樹脂組成物より成る樹脂シートを
１枚インサートし、背面に溶融樹脂を充填しつつ、ある
いは充填後に金型を後退しキャビティ容積を拡大しつつ
溶融樹脂内部に加圧流体を注入し中空構造を形成する方
法、または２枚の樹脂シートを用い金型両面のキャビテ
ィ面にシートをインサートし、シート間に溶融樹脂を充
填しキャビティ容積を拡大し加圧流体を注入し中空構造
を形成する方法である。使用する充填樹脂としては、本
発明の樹脂組成物を含んでなるシートと密着する樹脂で
あればよく、好ましくは本発明の樹脂組成物と溶解度パ
ラメータ（ＳＰ値）が近いものが良い。このような充填
樹脂としては、上記熱可塑性樹脂積層体において使用す
る熱可塑性樹脂（Ｄ）のいずれか1種以上を使用するこ
とができる。
面に本発明の樹脂組成物を含んで成る樹脂シートを１枚
もしくは２枚インサートし、金型を閉状態で２枚のシー
ト間もしくは１枚のシート背面に溶融樹脂を充填しつつ
／または充填後、キャビティ容積を拡大しつつ加圧流体
を溶融樹脂内に注入し中空構造を形成する樹脂一体成形
体の製造方法である。開状態の金型片面のキャビティ面
に、たとえば本発明の樹脂組成物より成る樹脂シートを
１枚インサートし、背面に溶融樹脂を充填しつつ、ある
いは充填後に金型を後退しキャビティ容積を拡大しつつ
溶融樹脂内部に加圧流体を注入し中空構造を形成する方
法、または２枚の樹脂シートを用い金型両面のキャビテ
ィ面にシートをインサートし、シート間に溶融樹脂を充
填しキャビティ容積を拡大し加圧流体を注入し中空構造
を形成する方法である。使用する充填樹脂としては、本
発明の樹脂組成物を含んでなるシートと密着する樹脂で
あればよく、好ましくは本発明の樹脂組成物と溶解度パ
ラメータ（ＳＰ値）が近いものが良い。このような充填
樹脂としては、上記熱可塑性樹脂積層体において使用す
る熱可塑性樹脂（Ｄ）のいずれか1種以上を使用するこ
とができる。
【００９５】本発明の中空構造を有する樹脂一体成形体
の適用部品としては、図１３、１４に示すように、例え
ばフード（１３１）、ドア（１３２）、バックドア（１
３３）、ルーフ（１３４）、フェンダー（１３５）、ウ
ィンドウ（１３６）、トランクリッド（１３７）、セン
ターコンソールボックス（１４１）、ピラーガーニッシ
ュ（１４２）、インストルメントパネル（１４３）、ヘ
ッドライニング等を挙げることができる。これらの部品
はインナー／アウターおよび付帯する部品やレインホー
ス等を同時にかつ一体で成形でき、部品数の低減および
工程数を短縮することができる。更に中空部に気体、液
体、固体あるいはこれらの混合物を封入することで付加
的な機能を付与することができる。例えばフードではレ
インホースとの一体化や遮音・遮熱機能の付与が可能で
あり、ルーフではヘッドライニングとの一体化や断熱・
遮音機能の付与が可能であり、ドアやフェンダーではイ
ンナー／アウターの一体化が可能である。
の適用部品としては、図１３、１４に示すように、例え
ばフード（１３１）、ドア（１３２）、バックドア（１
３３）、ルーフ（１３４）、フェンダー（１３５）、ウ
ィンドウ（１３６）、トランクリッド（１３７）、セン
ターコンソールボックス（１４１）、ピラーガーニッシ
ュ（１４２）、インストルメントパネル（１４３）、ヘ
ッドライニング等を挙げることができる。これらの部品
はインナー／アウターおよび付帯する部品やレインホー
ス等を同時にかつ一体で成形でき、部品数の低減および
工程数を短縮することができる。更に中空部に気体、液
体、固体あるいはこれらの混合物を封入することで付加
的な機能を付与することができる。例えばフードではレ
インホースとの一体化や遮音・遮熱機能の付与が可能で
あり、ルーフではヘッドライニングとの一体化や断熱・
遮音機能の付与が可能であり、ドアやフェンダーではイ
ンナー／アウターの一体化が可能である。
【００９６】本発明の第十三は、上記樹脂組成物を含ん
で成る、異なる機能を有する二種類以上の部品を統合
し、ひとつの部品に少なくともこれら二種類以上の機能
を付与したことを特徴とする一体成形部品である。ここ
に異なる機能とは、例えば、インストルメントパネルの
ような表示機能、エアコンダクトなどのような通風機
能、ルーフレール等の固定機能などをいう。本発明の樹
脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の
寸法安定性、耐薬品性等の多彩な機能を有するため、種
々の機能の確保が期待される部材に応用することがで
き、これらを一体成形することで異なる機能を有する二
種類以上の部品を統合し、ひとつの部品に二種類以上の
機能が付与された一体成形部品とすることができる。こ
れによって大型部品の一体化、いわゆるモジュール化や
インテグレーション（統合化）に好適であり、高品質を
維持しながら部品点数、工程数、重量の低減が可能にな
る。例えば、大型内装部品である図１５に示すインスト
ルメントパネルは、現在、パネル部（１５１）とエアコ
ンのエアダクトやケース（１５２）、クロスカービーム
（ステアリングクロスメンバー）を別々に作り、これら
を車の製造ラインで組み立てている。従来の樹脂材料で
パネル部とエアコンのエアダクトやケースを一体成形し
ようとすると、大型かつ複雑な形状の部品のため成形収
縮によるヒケや歪み、熱時の膨張などが課題となるが、
本発明の樹脂組成物を用いることでこのような課題が解
決可能となる。また、本発明の樹脂組成物は高い剛性を
有するので、このような一体成形により部品全体を構造
体とすることが可能で、従来スチールが使用されている
クロスカービーム（ステアリングクロスメンバー）を廃
することが可能である。また本発明の樹脂組成物を用い
ることでスチールでは後付けする必要があったブラケッ
ト等も一体成形可能となる。また一体成形時に金型内に
表皮材等の加飾材を投入しインサート成形することによ
り、加飾材との一体成形も可能になる。同様の効果は例
えばドアに適用した場合でも得られる。現在のドアイン
ナーパネルはスチール製が主で、ここにサイドウィンド
ウ用のガイドレールやレギュレータ、ドアロック、スピ
ーカ等の各種部品が製造ラインで組み付けられる。本発
明の樹脂組成物を用いることでドアインナーパネル、ガ
イドレール、スピーカハウジング等を一体成形すること
ができる。
で成る、異なる機能を有する二種類以上の部品を統合
し、ひとつの部品に少なくともこれら二種類以上の機能
を付与したことを特徴とする一体成形部品である。ここ
に異なる機能とは、例えば、インストルメントパネルの
ような表示機能、エアコンダクトなどのような通風機
能、ルーフレール等の固定機能などをいう。本発明の樹
脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の
寸法安定性、耐薬品性等の多彩な機能を有するため、種
々の機能の確保が期待される部材に応用することがで
き、これらを一体成形することで異なる機能を有する二
種類以上の部品を統合し、ひとつの部品に二種類以上の
機能が付与された一体成形部品とすることができる。こ
れによって大型部品の一体化、いわゆるモジュール化や
インテグレーション（統合化）に好適であり、高品質を
維持しながら部品点数、工程数、重量の低減が可能にな
る。例えば、大型内装部品である図１５に示すインスト
ルメントパネルは、現在、パネル部（１５１）とエアコ
ンのエアダクトやケース（１５２）、クロスカービーム
（ステアリングクロスメンバー）を別々に作り、これら
を車の製造ラインで組み立てている。従来の樹脂材料で
パネル部とエアコンのエアダクトやケースを一体成形し
ようとすると、大型かつ複雑な形状の部品のため成形収
縮によるヒケや歪み、熱時の膨張などが課題となるが、
本発明の樹脂組成物を用いることでこのような課題が解
決可能となる。また、本発明の樹脂組成物は高い剛性を
有するので、このような一体成形により部品全体を構造
体とすることが可能で、従来スチールが使用されている
クロスカービーム（ステアリングクロスメンバー）を廃
することが可能である。また本発明の樹脂組成物を用い
ることでスチールでは後付けする必要があったブラケッ
ト等も一体成形可能となる。また一体成形時に金型内に
表皮材等の加飾材を投入しインサート成形することによ
り、加飾材との一体成形も可能になる。同様の効果は例
えばドアに適用した場合でも得られる。現在のドアイン
ナーパネルはスチール製が主で、ここにサイドウィンド
ウ用のガイドレールやレギュレータ、ドアロック、スピ
ーカ等の各種部品が製造ラインで組み付けられる。本発
明の樹脂組成物を用いることでドアインナーパネル、ガ
イドレール、スピーカハウジング等を一体成形すること
ができる。
【００９７】図１６に本発明の一体成形部品の他の例を
示す。図１６に示すように、大型外装部品であるルーフ
レール（１６１）を例にすると、前述した本発明の樹脂
組成物製のルーフパネル（１６２）との一体成形が可能
となる。ルーフレールは重量がかかり温度的にも厳しい
環境で使用されるため、従来の樹脂材料では特に剛性と
耐熱性が課題となっていた。しかしながら、本発明の樹
脂組成物を用いるとこのような課題が解決可能となる。
同様の効果は例えばスポイラーに適用した場合でも得ら
れ、前述した本発明の樹脂組成物製のトランクリッドと
の一体成形が可能である。
示す。図１６に示すように、大型外装部品であるルーフ
レール（１６１）を例にすると、前述した本発明の樹脂
組成物製のルーフパネル（１６２）との一体成形が可能
となる。ルーフレールは重量がかかり温度的にも厳しい
環境で使用されるため、従来の樹脂材料では特に剛性と
耐熱性が課題となっていた。しかしながら、本発明の樹
脂組成物を用いるとこのような課題が解決可能となる。
同様の効果は例えばスポイラーに適用した場合でも得ら
れ、前述した本発明の樹脂組成物製のトランクリッドと
の一体成形が可能である。
【００９８】図１７に大型車体部品であるラジエーター
コアを示す。現在フロントエンドモジュールとして樹脂
製のラジエーターコアが世にでつつあるが、本発明の樹
脂組成物を用いると、更に耐熱性、耐薬品性、剛性強度
に優れたより軽量な部品とすることができ、ファンシュ
ラウドやブラケット等も一体成形することができる。特
に、本発明の樹脂組成物を用いると、ラジエーターのリ
ザーバタンク、ヘッドランプカバー等の透明部を一体成
形することができ、加えて、従来は別体であったバンパ
補強材の一体化も可能となる。また、エンジンルーム内
部品であるエアクリーナーやスロットルチャンバー等を
例にすると、耐熱性と耐薬品性に優れ低線膨張の本発明
の樹脂組成物を用いることで、これらを一体化すること
ができる。従来からこのような一体化は試みられている
が、エンジンルーム内は高温かつオイル等の薬品による
厳しい環境であり、従来の樹脂材料ではこの対策が課題
となっているが、本発明の樹脂組成物を用いるとこのよ
うな課題が解決可能となる。同様の効果はインテークマ
ニホールドやシリンダヘッドカバーに適用した場合でも
得られ、前述の部品とともに一体成形することも可能で
ある。
コアを示す。現在フロントエンドモジュールとして樹脂
製のラジエーターコアが世にでつつあるが、本発明の樹
脂組成物を用いると、更に耐熱性、耐薬品性、剛性強度
に優れたより軽量な部品とすることができ、ファンシュ
ラウドやブラケット等も一体成形することができる。特
に、本発明の樹脂組成物を用いると、ラジエーターのリ
ザーバタンク、ヘッドランプカバー等の透明部を一体成
形することができ、加えて、従来は別体であったバンパ
補強材の一体化も可能となる。また、エンジンルーム内
部品であるエアクリーナーやスロットルチャンバー等を
例にすると、耐熱性と耐薬品性に優れ低線膨張の本発明
の樹脂組成物を用いることで、これらを一体化すること
ができる。従来からこのような一体化は試みられている
が、エンジンルーム内は高温かつオイル等の薬品による
厳しい環境であり、従来の樹脂材料ではこの対策が課題
となっているが、本発明の樹脂組成物を用いるとこのよ
うな課題が解決可能となる。同様の効果はインテークマ
ニホールドやシリンダヘッドカバーに適用した場合でも
得られ、前述の部品とともに一体成形することも可能で
ある。
【００９９】本発明の一体成形部品は、本発明の樹脂組
成物のみでも構成できるが、本発明の樹脂組成物を他の
樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能で
ある。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂
組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好まし
くは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層
にも該樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体
とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できない
ような付加機能をも付与することが可能となる。このよ
うな多層積層体として、上記熱可塑性樹脂積層体があ
る。
成物のみでも構成できるが、本発明の樹脂組成物を他の
樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能で
ある。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂
組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好まし
くは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層
にも該樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体
とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できない
ような付加機能をも付与することが可能となる。このよ
うな多層積層体として、上記熱可塑性樹脂積層体があ
る。
【０１００】本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性
であり、熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、一
体成形部品とした場合には、例えばスロットルチャンバ
ーのような可動部と非可動部を有する部品の用途に好適
である。すなわち、自動車の吸排気系部品やエアコンユ
ニット内には、可動部と非可動部を有する部品が多数用
いられている。これらの部品は主に空気などの気体の流
れを制御するものであり、気体を流路となる筒状の部品
と気体の流れを制御する開閉可能な蓋から構成され、例
えばスロットルチャンバーやエアコンユニット内の各ド
アが例示できるが、これらの部品では気密性が重要であ
る。従来の樹脂材料を用いてこれらの部品の筒状部分と
蓋部分を成形すると、成形収縮率や熱膨張率が大きいた
め、寸法精度が上げられず、開閉部分の気密性が課題と
なる。また、特にエンジンルーム内の部品に適用する場
合、耐熱性も要求されるため、この点も課題となった。
しかし、低熱膨張率、低熱収縮率、高耐熱性を有する本
発明の樹脂組成物を用いることで、これらの課題が解決
可能となり、気密性に優れた部品とすることができる。
更に本発明の樹脂組成物は高剛性なためこれらの部品の
軽量化とそれによるレスポンスの向上が可能となる。
であり、熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、一
体成形部品とした場合には、例えばスロットルチャンバ
ーのような可動部と非可動部を有する部品の用途に好適
である。すなわち、自動車の吸排気系部品やエアコンユ
ニット内には、可動部と非可動部を有する部品が多数用
いられている。これらの部品は主に空気などの気体の流
れを制御するものであり、気体を流路となる筒状の部品
と気体の流れを制御する開閉可能な蓋から構成され、例
えばスロットルチャンバーやエアコンユニット内の各ド
アが例示できるが、これらの部品では気密性が重要であ
る。従来の樹脂材料を用いてこれらの部品の筒状部分と
蓋部分を成形すると、成形収縮率や熱膨張率が大きいた
め、寸法精度が上げられず、開閉部分の気密性が課題と
なる。また、特にエンジンルーム内の部品に適用する場
合、耐熱性も要求されるため、この点も課題となった。
しかし、低熱膨張率、低熱収縮率、高耐熱性を有する本
発明の樹脂組成物を用いることで、これらの課題が解決
可能となり、気密性に優れた部品とすることができる。
更に本発明の樹脂組成物は高剛性なためこれらの部品の
軽量化とそれによるレスポンスの向上が可能となる。
【０１０１】本発明の可動部と非可動部を有する成形体
は、例えば射出成形法を用いて可動部と非可動部を別々
に成形した後、これらを組み立ててもよいが、例えば二
色成形法等の方法で可動部と非可動部を一体成形するこ
とが好ましい。気密性がより向上し、また工程数や部品
数の低減が可能になるためである。図１８に示すスロッ
トルチャンバーを例に取ると、例えば次の方法で製造す
ることができる。
は、例えば射出成形法を用いて可動部と非可動部を別々
に成形した後、これらを組み立ててもよいが、例えば二
色成形法等の方法で可動部と非可動部を一体成形するこ
とが好ましい。気密性がより向上し、また工程数や部品
数の低減が可能になるためである。図１８に示すスロッ
トルチャンバーを例に取ると、例えば次の方法で製造す
ることができる。
【０１０２】スロットルチャンバーは非可動部である筒
状のチャンバー部（１８１）と可動部である開閉バルブ
（１８２）および開閉バルブ（１８３）とを有する。ま
ず、二色成形用金型内に、開閉バルブ用金属製シャフト
をセットし、次に円筒状のチャンバーを射出成形し、続
いて円盤状の開閉バルブを成形するためにスライドコア
を後退して円盤状の開閉バルブを射出成形する。このと
き金属製シャフトと円盤状の開閉バルブが一体化され
る。本発明によれば、可動部が気体流動を制御する開閉
蓋であり非可動部は流動気体を導入する筒状成形品に
も、好ましく応用することができる。
状のチャンバー部（１８１）と可動部である開閉バルブ
（１８２）および開閉バルブ（１８３）とを有する。ま
ず、二色成形用金型内に、開閉バルブ用金属製シャフト
をセットし、次に円筒状のチャンバーを射出成形し、続
いて円盤状の開閉バルブを成形するためにスライドコア
を後退して円盤状の開閉バルブを射出成形する。このと
き金属製シャフトと円盤状の開閉バルブが一体化され
る。本発明によれば、可動部が気体流動を制御する開閉
蓋であり非可動部は流動気体を導入する筒状成形品に
も、好ましく応用することができる。
【０１０３】本発明の樹脂組成物は、炭化水素系燃料の
遮断性、ガスバリア性、耐薬品性に優れるため、炭化水
素系燃料を収納する部品または容器、例えば、車両用の
燃料タンク等の一連の燃料系部品、灯油容器等家庭用品
の用途に好適である。図１９に、このような部品や容器
である、自動車等の車両における樹脂製燃料タンクを示
す。フィラーチューブ（１９１）を介して炭化水素系燃
料であるガソリンが燃料タンク（１９２）に注入・貯蔵
され、ついで当該ガソリンが燃料ポンプ（１９３）によ
りエンジン（１９４）に圧送される形式の燃料系システ
ムとなっている。燃料系部品において本発明の樹脂組成
物が適用できる部品としては、燃料タンク（１９２）、
フィラーキャップ（１９５）、ベントチューブ（１９
６）、フューエルホース（１９７）、フューエルカット
オフバルブ、デリバリーパイプ、エバポチューブ、リタ
ーンチューブ、フューエルセンダーモデュール等が挙げ
られる。燃料タンクはこれら車両の燃料系システム部品
の中で最大規模の部品である。近年樹脂化が進み、部品
形状の自由度増の効果により金属製に比べ貯蔵燃料量が
約１０リットルほど増大、かつ重量も２５％程度軽減さ
れた。この利点から燃料タンクの樹脂化への期待が一層
高まっている。ここで燃料タンクの樹脂化の現状と課題
について詳述する。
遮断性、ガスバリア性、耐薬品性に優れるため、炭化水
素系燃料を収納する部品または容器、例えば、車両用の
燃料タンク等の一連の燃料系部品、灯油容器等家庭用品
の用途に好適である。図１９に、このような部品や容器
である、自動車等の車両における樹脂製燃料タンクを示
す。フィラーチューブ（１９１）を介して炭化水素系燃
料であるガソリンが燃料タンク（１９２）に注入・貯蔵
され、ついで当該ガソリンが燃料ポンプ（１９３）によ
りエンジン（１９４）に圧送される形式の燃料系システ
ムとなっている。燃料系部品において本発明の樹脂組成
物が適用できる部品としては、燃料タンク（１９２）、
フィラーキャップ（１９５）、ベントチューブ（１９
６）、フューエルホース（１９７）、フューエルカット
オフバルブ、デリバリーパイプ、エバポチューブ、リタ
ーンチューブ、フューエルセンダーモデュール等が挙げ
られる。燃料タンクはこれら車両の燃料系システム部品
の中で最大規模の部品である。近年樹脂化が進み、部品
形状の自由度増の効果により金属製に比べ貯蔵燃料量が
約１０リットルほど増大、かつ重量も２５％程度軽減さ
れた。この利点から燃料タンクの樹脂化への期待が一層
高まっている。ここで燃料タンクの樹脂化の現状と課題
について詳述する。
【０１０４】従来から、母材樹脂としてオレフィン系の
ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）が使用され、その工法
として吹き込み法で成形が行われてきた。これらの材料
と工法には大きな変化はなかったが、タンクの層構造は
大きく変化した。例えば、当初は単層型燃料タンクであ
ったが、炭化水素の蒸散規制法の施行に伴い、炭化水素
の透過低減のため燃料タンクの多層化が余儀なくされ
た。その結果、現在燃料タンクはＨＤＰＥ／ＰＡ（ポリ
アミド）またはＨＤＰＥ／ＥＶＯＨ（エチレン酢酸ビニ
ル共重合体）の両端をＨＤＰＥで構成する３種５層から
なる多層構造タンクが主流となった。この場合の成形
は、従来と同じ吹き込成形である。
ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）が使用され、その工法
として吹き込み法で成形が行われてきた。これらの材料
と工法には大きな変化はなかったが、タンクの層構造は
大きく変化した。例えば、当初は単層型燃料タンクであ
ったが、炭化水素の蒸散規制法の施行に伴い、炭化水素
の透過低減のため燃料タンクの多層化が余儀なくされ
た。その結果、現在燃料タンクはＨＤＰＥ／ＰＡ（ポリ
アミド）またはＨＤＰＥ／ＥＶＯＨ（エチレン酢酸ビニ
ル共重合体）の両端をＨＤＰＥで構成する３種５層から
なる多層構造タンクが主流となった。この場合の成形
は、従来と同じ吹き込成形である。
【０１０５】上記単層型燃料タンクにおいて、タンクか
ら多くの炭化水素系燃料が透過するのは両者の相溶性が
良いことが原因と考えられる。相溶の尺度であるＳＰ値
はＨＤＰＥが７．９、炭化水素系燃料が６〜８であり、
両者は同じ領域にある。一方、多層体からなるタンクに
用いるＰＡのＳＰ値は１３．６で、炭化水素系燃料との
ＳＰ値の開きが大きく、換言すれば相溶性が悪い領域に
ある。このことから多層体燃料タンクにおけるＰＡ材
は、炭化水素系燃料のタンク外への透過を阻止するバリ
アー層として設置されたのである。しかしながら、該多
層体燃料タンクの創出により炭化水素の蒸散規制法を満
たす技法が確立されたが、成形工程が煩雑で大幅な価格
上昇を招いた。加えて複数の樹脂の積層構造体としたた
めリサイクルの円滑性が失われ、リサイクル社会という
時代の要請に応えがたい新たな課題を残した。
ら多くの炭化水素系燃料が透過するのは両者の相溶性が
良いことが原因と考えられる。相溶の尺度であるＳＰ値
はＨＤＰＥが７．９、炭化水素系燃料が６〜８であり、
両者は同じ領域にある。一方、多層体からなるタンクに
用いるＰＡのＳＰ値は１３．６で、炭化水素系燃料との
ＳＰ値の開きが大きく、換言すれば相溶性が悪い領域に
ある。このことから多層体燃料タンクにおけるＰＡ材
は、炭化水素系燃料のタンク外への透過を阻止するバリ
アー層として設置されたのである。しかしながら、該多
層体燃料タンクの創出により炭化水素の蒸散規制法を満
たす技法が確立されたが、成形工程が煩雑で大幅な価格
上昇を招いた。加えて複数の樹脂の積層構造体としたた
めリサイクルの円滑性が失われ、リサイクル社会という
時代の要請に応えがたい新たな課題を残した。
【０１０６】これに対し、本発明の樹脂組成物中の改質
シリカ組成物はシラノール基を残しているためＳＰ値は
１１を超え、前述のＰＡやＥＶＯＨに相当する炭化水素
系燃料の透過阻止の機能がある。また、本発明の樹脂組
成物の主たる成分は、アクリル等の極性基を有するＳＰ
値が１１以上の樹脂が主体であり、炭化水素系燃料とし
てのガソリンとは馴染みにくく、換言すれば相溶性が悪
い材料構成となり、燃料タンクとしてより望ましい材料
である。従って、本発明の樹脂組成物を用いれば、単層
型でも炭化水素の蒸散法規制を満たす車両用の燃料タン
クを提供することができることが判明した。これによっ
て製造コストの低減が図れ、かつリサイクルの社会的要
請に応えることもできるようになった。なお、車両用の
燃料タンク以外にも、本発明の樹脂組成物は灯油容器等
家庭用品に用いることもできる。これにより灯油の大気
への蒸散が軽減され、地球環境の保全に寄与することが
できる。
シリカ組成物はシラノール基を残しているためＳＰ値は
１１を超え、前述のＰＡやＥＶＯＨに相当する炭化水素
系燃料の透過阻止の機能がある。また、本発明の樹脂組
成物の主たる成分は、アクリル等の極性基を有するＳＰ
値が１１以上の樹脂が主体であり、炭化水素系燃料とし
てのガソリンとは馴染みにくく、換言すれば相溶性が悪
い材料構成となり、燃料タンクとしてより望ましい材料
である。従って、本発明の樹脂組成物を用いれば、単層
型でも炭化水素の蒸散法規制を満たす車両用の燃料タン
クを提供することができることが判明した。これによっ
て製造コストの低減が図れ、かつリサイクルの社会的要
請に応えることもできるようになった。なお、車両用の
燃料タンク以外にも、本発明の樹脂組成物は灯油容器等
家庭用品に用いることもできる。これにより灯油の大気
への蒸散が軽減され、地球環境の保全に寄与することが
できる。
【０１０７】
【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。本発明はこれによって限定されるものではない。な
お、実施例における各種評価は以下の方法によった。
る。本発明はこれによって限定されるものではない。な
お、実施例における各種評価は以下の方法によった。
【０１０８】（評価方法：単層透明樹脂組成物）
（１）全光線透過率は、ヘイズメータ（村上色彩研究所
製 ＨＭ―６５）で計測した。７５％以上を合格とし
た。
製 ＨＭ―６５）で計測した。７５％以上を合格とし
た。
【０１０９】（２）改質シリカ組成物の分散状態は、透
過電子顕微鏡（日立製作所（株）製Ｈ−８００）で観測
した。
過電子顕微鏡（日立製作所（株）製Ｈ−８００）で観測
した。
【０１１０】（３）曲げ強度・弾性率は、オートグラフ
（島津製作所（株）製 ＤＣＳ−１０Ｔ）で計測した。
曲げ強度１０８ＭＰａ以上を合格とした。
（島津製作所（株）製 ＤＣＳ−１０Ｔ）で計測した。
曲げ強度１０８ＭＰａ以上を合格とした。
【０１１１】（４）線膨張係数は、熱機械測定装置（セ
イコー電子工業（株）製 ＴＭＡ１２０Ｃ）で計測し
た。
イコー電子工業（株）製 ＴＭＡ１２０Ｃ）で計測し
た。
【０１１２】（評価方法：積層体）
（１）全光線透過率（％）：ヘイズメーター（ＨＭ−６
５ 村上色彩研究所製）で測定した。○：≧９０、×：
＜９０ として評価した。
５ 村上色彩研究所製）で測定した。○：≧９０、×：
＜９０ として評価した。
【０１１３】（２）ロックウエル硬度：ロックウエル硬
度計（Ｍスケール）で測定した。○：≧９５、×：＜９
５として評価した。
度計（Ｍスケール）で測定した。○：≧９５、×：＜９
５として評価した。
【０１１４】（３）曲げ弾性率：オートグラフ（ＤＣＳ
−１０Ｔ 島津製作所製）で測定した。○：≧３５００
ＭＰａ、×：＜３５００ＭＰａとして評価した。
−１０Ｔ 島津製作所製）で測定した。○：≧３５００
ＭＰａ、×：＜３５００ＭＰａとして評価した。
【０１１５】（４）耐衝撃性：２００×２００ｍｍの積
層体を１８０×１８０ｍｍの枠で全周固定し、ＪＩＳ−
Ｒ３２１２の耐衝撃性試験法相当の鋼球を高さを変え自
由落下させ亀裂が発生する高さを測定した。○：≧３
ｍ、×：＜３ｍとして評価した。
層体を１８０×１８０ｍｍの枠で全周固定し、ＪＩＳ−
Ｒ３２１２の耐衝撃性試験法相当の鋼球を高さを変え自
由落下させ亀裂が発生する高さを測定した。○：≧３
ｍ、×：＜３ｍとして評価した。
【０１１６】（５）層間の剥離有無：作成した積層体を
約９０度に折り曲げて層間の剥離有無を目視で判断し
た。○：剥離無し、×：剥離有りとして評価した。
約９０度に折り曲げて層間の剥離有無を目視で判断し
た。○：剥離無し、×：剥離有りとして評価した。
【０１１７】（６）ソリの有無：積層体より１００×５
０ｍｍの試験片を切り出し、１１０℃オーブン×２Ｈ→
室温×２Ｈ以上放冷のサイクルを１０回繰り返した後の
ソリの有無を目視で判断した（ｎ＝３）。○：ソリ無
し、×：ソリ有りとして評価した。
０ｍｍの試験片を切り出し、１１０℃オーブン×２Ｈ→
室温×２Ｈ以上放冷のサイクルを１０回繰り返した後の
ソリの有無を目視で判断した（ｎ＝３）。○：ソリ無
し、×：ソリ有りとして評価した。
【０１１８】（実施例１：シリカの改質の調製）三ツ口
フラスコに、平均一次粒径が２０ｎｍの微粒子シリカ
（日本アエロジル（株）製アエロジル＃９０Ｇ）２ｇと
シクロヘキサン４００ｇとを入れた。微粒子シリカは、
シクロヘキサン液に浮遊していたが、ここにｎ−オクタ
デシルトリクロロシラン（ＣＨ3（ＣＨ2）17ＳｉＣ
ｌ3）０．３ｇ、触媒としてピリジンを０．３ｍｌを投
入し、液温を８０℃として、２、４、６、８、１０時間
の５条件で還流処理をした。いずれの微粒子シリカもシ
クロヘキサンに均一に分散しており、濁りのない透明な
溶液となった。
フラスコに、平均一次粒径が２０ｎｍの微粒子シリカ
（日本アエロジル（株）製アエロジル＃９０Ｇ）２ｇと
シクロヘキサン４００ｇとを入れた。微粒子シリカは、
シクロヘキサン液に浮遊していたが、ここにｎ−オクタ
デシルトリクロロシラン（ＣＨ3（ＣＨ2）17ＳｉＣ
ｌ3）０．３ｇ、触媒としてピリジンを０．３ｍｌを投
入し、液温を８０℃として、２、４、６、８、１０時間
の５条件で還流処理をした。いずれの微粒子シリカもシ
クロヘキサンに均一に分散しており、濁りのない透明な
溶液となった。
【０１１９】ＦＴ−ＩＲによりそれぞれの微粒子シリカ
の疎水化率（Ａ）を計測した。結果を表１に示す。
の疎水化率（Ａ）を計測した。結果を表１に示す。
【０１２０】時間反応終了後にシクロヘキサンで洗浄
し、改質係数（疎水化率×総炭素数）が２．０１（Ａ−
１と称する）、４．４５（Ａ−２と称する）、６．１６
（Ａ−３と称する）、８．００（Ａ−４と称する）、
８．１２（Ａ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
し、改質係数（疎水化率×総炭素数）が２．０１（Ａ−
１と称する）、４．４５（Ａ−２と称する）、６．１６
（Ａ−３と称する）、８．００（Ａ−４と称する）、
８．１２（Ａ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
【０１２１】（実施例２：シリカの表面改質）改質剤と
してジ−ｎ−ブチルジクロロシラン（ＣＨ3（ＣＨ2）3
ＳｉＣＨ3（ＣＨ2）3Ｃｌ2）０．１ｇを使用した以外
は、実施例１と同様に操作した。ＦＴ−ＩＲによりそれ
ぞれの微粒子シリカの疎水化率（−ＯＨの疎水化率）を
計測した。結果を表１に示す。
してジ−ｎ−ブチルジクロロシラン（ＣＨ3（ＣＨ2）3
ＳｉＣＨ3（ＣＨ2）3Ｃｌ2）０．１ｇを使用した以外
は、実施例１と同様に操作した。ＦＴ−ＩＲによりそれ
ぞれの微粒子シリカの疎水化率（−ＯＨの疎水化率）を
計測した。結果を表１に示す。
【０１２２】時間反応終了後シクロヘキサンで洗浄し、
改質係数（疎水化率×総炭素数）が１．０７（Ｂ−１と
称する），２．１４（Ｂ−２と称する），３．０５（Ｂ
−３と称する），３．６１（Ｂ−４と称する）そして
３．６１（Ｂ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
改質係数（疎水化率×総炭素数）が１．０７（Ｂ−１と
称する），２．１４（Ｂ−２と称する），３．０５（Ｂ
−３と称する），３．６１（Ｂ−４と称する）そして
３．６１（Ｂ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
【０１２３】（実施例３：シリカの表面改質）改質剤と
してトリメチルクロロシラン（（ＣＨ3）3ＳｉＣｌ）
０．１ｇを使用した以外は、実施例１と同様に操作し
た。ＦＴ−ＩＲによりそれぞれの微粒子シリカの疎水化
率（−ＯＨの疎水化率）を計測した。結果を表２に示
す。
してトリメチルクロロシラン（（ＣＨ3）3ＳｉＣｌ）
０．１ｇを使用した以外は、実施例１と同様に操作し
た。ＦＴ−ＩＲによりそれぞれの微粒子シリカの疎水化
率（−ＯＨの疎水化率）を計測した。結果を表２に示
す。
【０１２４】時間反応終了後シクロヘキサンで洗浄し、
改質係数（疎水化率×総炭素数）が０．４０（Ｃ−１と
称する），０．４５（Ｃ−２と称する），０．９５（Ｃ
−３と称する），１．３５（Ｃ−４と称する）および
１．３４（Ｃ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
改質係数（疎水化率×総炭素数）が０．４０（Ｃ−１と
称する），０．４５（Ｃ−２と称する），０．９５（Ｃ
−３と称する），１．３５（Ｃ−４と称する）および
１．３４（Ｃ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
【０１２５】（実施例４：シリカの表面改質）改質剤と
してトリメチルエトキシシラン（（ＣＨ3）3ＳｉＯＣ2
Ｈ5）を使用し、触媒としてピリジンを使用しなかった
以外は、実施例１と同様に操作した。ＦＴ−ＩＲにより
それぞれの微粒子シリカの疎水化率（−ＯＨの疎水化
率）を計測した。結果を表２に示す。
してトリメチルエトキシシラン（（ＣＨ3）3ＳｉＯＣ2
Ｈ5）を使用し、触媒としてピリジンを使用しなかった
以外は、実施例１と同様に操作した。ＦＴ−ＩＲにより
それぞれの微粒子シリカの疎水化率（−ＯＨの疎水化
率）を計測した。結果を表２に示す。
【０１２６】時間反応終了後シクロヘキサンで洗浄し、
改質係数（疎水化率×総炭素数）が０．２５（Ｄ−１と
称する），０．４４（Ｄ−２と称する），０．７８（Ｄ
−３と称する），１．１８（Ｄ−４と称する）そして
１．１９（Ｄ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
改質係数（疎水化率×総炭素数）が０．２５（Ｄ−１と
称する），０．４４（Ｄ−２と称する），０．７８（Ｄ
−３と称する），１．１８（Ｄ−４と称する）そして
１．１９（Ｄ−５と称する）の改質シリカ組成物を得
た。
【０１２７】（実施例５：透明樹脂組成物の製造）上記
実施例１〜４で得た改質シリカ組成物を用いて以下の操
作を行なった。粒状のポリメチルメタクリレート樹脂
（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）にトルエン
を加え、樹脂含有率が５０質量％のアクリル樹脂溶液を
得た。この樹脂溶液２００質量部に実施例１で得た改質
シリカ組成物の５種、実施例２で得た改質シリカ組成物
の５種、実施例３で得た改質シリカ組成物の５種、実施
例４で得た改質シリカ組成物の５種の合計２０種につい
て、５質量部を加えて混合攪拌し、ついで凝固用のエタ
ノールで沈降させ、改質シリカ組成物の含有量がポリメ
チルメタクリレート樹脂１００質量部に対して５質量部
である２０種の透明樹脂組成物を得た。
実施例１〜４で得た改質シリカ組成物を用いて以下の操
作を行なった。粒状のポリメチルメタクリレート樹脂
（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）にトルエン
を加え、樹脂含有率が５０質量％のアクリル樹脂溶液を
得た。この樹脂溶液２００質量部に実施例１で得た改質
シリカ組成物の５種、実施例２で得た改質シリカ組成物
の５種、実施例３で得た改質シリカ組成物の５種、実施
例４で得た改質シリカ組成物の５種の合計２０種につい
て、５質量部を加えて混合攪拌し、ついで凝固用のエタ
ノールで沈降させ、改質シリカ組成物の含有量がポリメ
チルメタクリレート樹脂１００質量部に対して５質量部
である２０種の透明樹脂組成物を得た。
【０１２８】得られた樹脂組成物を乾燥して粒とし、こ
れを押出法により厚さ２ｍｍのシートに成形した。つい
で得られたシートついて全光線透過率および曲げ強度を
計測した。なお、改質シリカ組成物を配合しないものを
比較例１とした。これらの結果を表１および表２に示
す。
れを押出法により厚さ２ｍｍのシートに成形した。つい
で得られたシートついて全光線透過率および曲げ強度を
計測した。なお、改質シリカ組成物を配合しないものを
比較例１とした。これらの結果を表１および表２に示
す。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】表１および２に示すように、Ｃ−１、Ｄ−
１およびＤ−２の３点の全光線透過率は７５％未満で基
準値に達しなかった。これらの改質係数は、０．４５未
満であり、改質剤による疎水化が不十分であるため透明
樹脂との親和性が十分ではなく、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂への分散性が悪いためと考えられる。また、Ａ
−５は、全光線透過率は７５％の基準値を超えるものの
曲げ強度が劣った。このものの改質係数は８．１２であ
り、過度の改質によってシリカ組成物に生成するアルキ
ル基の立体障害が大きくなり、改質シリカ組成物のシラ
ノー基と母材樹脂との水素結合の相互作用が阻害される
ためと考えられる。この曲げ強度の結果から改質係数は
８を限度とすべきであり、本数値が本発明における上限
値である。一方、他の１６点の改質シリカ組成物含有透
明樹脂組成物の全光線透過率は、基準値の７５％を超え
ていた。これらの改質係数は、０．４５〜８であるため
シリカ微粒子が適度に疎水化されるため凝集等の不具合
が無く、母材樹脂に均一に分散したためと考えられる。
以上の結果から、透明性という観点から評価をすると、
疎水化率と総炭素数の積である「改質係数」は０．４５
以上にする必要がある。一方、曲げ強度の結果から改質
係数は８を限度とすべきであり、本数値が本発明におけ
る上限値である。
１およびＤ−２の３点の全光線透過率は７５％未満で基
準値に達しなかった。これらの改質係数は、０．４５未
満であり、改質剤による疎水化が不十分であるため透明
樹脂との親和性が十分ではなく、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂への分散性が悪いためと考えられる。また、Ａ
−５は、全光線透過率は７５％の基準値を超えるものの
曲げ強度が劣った。このものの改質係数は８．１２であ
り、過度の改質によってシリカ組成物に生成するアルキ
ル基の立体障害が大きくなり、改質シリカ組成物のシラ
ノー基と母材樹脂との水素結合の相互作用が阻害される
ためと考えられる。この曲げ強度の結果から改質係数は
８を限度とすべきであり、本数値が本発明における上限
値である。一方、他の１６点の改質シリカ組成物含有透
明樹脂組成物の全光線透過率は、基準値の７５％を超え
ていた。これらの改質係数は、０．４５〜８であるため
シリカ微粒子が適度に疎水化されるため凝集等の不具合
が無く、母材樹脂に均一に分散したためと考えられる。
以上の結果から、透明性という観点から評価をすると、
疎水化率と総炭素数の積である「改質係数」は０．４５
以上にする必要がある。一方、曲げ強度の結果から改質
係数は８を限度とすべきであり、本数値が本発明におけ
る上限値である。
【０１３２】（実施例６：改質シリカ組成物含有ポリメ
チルメタクリレート樹脂）実施例５同じ方法で樹脂含有
率５０質量％のポリメチルメタクリレート樹脂（三菱レ
イヨン（株）製アクリペットＶＨ）溶液を調製し、この
樹脂溶液２００質量部に実施例２で得られた改質係数
３．０５のＢ−３改質シリカ組成物を０．８、１、３、
５、１０、２０、４０、６０、８０および１００質量部
の１０水準で配合し、実施例５と同様に処理し、１０種
の透明樹脂シートを得た。これらについて、全光線透過
率、シリカの分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率そして線
膨張係数を計測した。結果を表３に示す。
チルメタクリレート樹脂）実施例５同じ方法で樹脂含有
率５０質量％のポリメチルメタクリレート樹脂（三菱レ
イヨン（株）製アクリペットＶＨ）溶液を調製し、この
樹脂溶液２００質量部に実施例２で得られた改質係数
３．０５のＢ−３改質シリカ組成物を０．８、１、３、
５、１０、２０、４０、６０、８０および１００質量部
の１０水準で配合し、実施例５と同様に処理し、１０種
の透明樹脂シートを得た。これらについて、全光線透過
率、シリカの分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率そして線
膨張係数を計測した。結果を表３に示す。
【０１３３】（実施例７：改質シリカ組成物含有ポリカ
ーボネート樹脂）粒状のポリカーボネート樹脂（三菱エ
ンジニアリングプラスッチクス（株）製ユーピロンＳ−
１０００）に塩化メチレンを加え、樹脂含有率が５０質
量％のポリカーボネート樹脂溶液を得た。この樹脂溶液
２００質量部に実施例２で得た改質シリカ組成物（Ｂ−
３）２０質量部を配合し、実施例７と同じ方法で処理
し、ポリカーボネート樹脂を母材とする改質シリカ組成
物含有透明樹脂シートを得た。この全光線透過率、シリ
カの分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率そして線膨張係数
を計測した。結果を表４に示す。
ーボネート樹脂）粒状のポリカーボネート樹脂（三菱エ
ンジニアリングプラスッチクス（株）製ユーピロンＳ−
１０００）に塩化メチレンを加え、樹脂含有率が５０質
量％のポリカーボネート樹脂溶液を得た。この樹脂溶液
２００質量部に実施例２で得た改質シリカ組成物（Ｂ−
３）２０質量部を配合し、実施例７と同じ方法で処理
し、ポリカーボネート樹脂を母材とする改質シリカ組成
物含有透明樹脂シートを得た。この全光線透過率、シリ
カの分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率そして線膨張係数
を計測した。結果を表４に示す。
【０１３４】ポリメチルメタクリレート樹脂に比べ透明
性が若干低いが強度等はむしろ優れており、総合的にポ
リメチルメタクリレート樹脂と遜色のない透明樹脂組成
物であった。
性が若干低いが強度等はむしろ優れており、総合的にポ
リメチルメタクリレート樹脂と遜色のない透明樹脂組成
物であった。
【０１３５】（比較例２、３）比較例２として、粒状の
ポリメチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨン（株）製
アクリペットＶＨ）を押出法により厚さ２ｍｍのシート
に成形した。比較例３として、粒状のポリカーボネート
樹脂（三菱エンジニアリングプラスッチクス（株）製ユ
ーピロンＳ―１０００）を用いて比較例２と同様にして
シートを得た。得られたシートついて、全光線透過率、
シリカの分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率そして線膨張
係数を計測した。結果を表４に示す。同様にして、いず
れも高い透明性を有するが、曲げ強度および曲げ弾性率
に劣った。
ポリメチルメタクリレート樹脂（三菱レイヨン（株）製
アクリペットＶＨ）を押出法により厚さ２ｍｍのシート
に成形した。比較例３として、粒状のポリカーボネート
樹脂（三菱エンジニアリングプラスッチクス（株）製ユ
ーピロンＳ―１０００）を用いて比較例２と同様にして
シートを得た。得られたシートついて、全光線透過率、
シリカの分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率そして線膨張
係数を計測した。結果を表４に示す。同様にして、いず
れも高い透明性を有するが、曲げ強度および曲げ弾性率
に劣った。
【０１３６】
【表３】
【０１３７】
【表４】
【０１３８】実施例６，７および比較例２，３の結果か
ら、改質シリカ配合量１質量部未満ではシリカ非配合の
ポリメチルメタクリレート樹脂の特性と変わらず物性改
善の効果が少ないことが判明した。また配合量が８０質
量部を超えても物性改善の効果が少なく、逆に透明樹脂
組成物の透明性が低下した。一方、１〜８０質量部の配
合範囲では透明性を損なうことなく透明樹脂組成物の物
性を改善できた。ただし、改質シリカ組成物の配合量が
増えるにつれて透明樹脂組成物の比重が増加し、ひいて
は部材の重量を増す。この観点から評価すると、透明樹
脂１００質量部に対する表面改質シリカ組成物の配合量
は３〜４０質量部の範囲が好ましい。
ら、改質シリカ配合量１質量部未満ではシリカ非配合の
ポリメチルメタクリレート樹脂の特性と変わらず物性改
善の効果が少ないことが判明した。また配合量が８０質
量部を超えても物性改善の効果が少なく、逆に透明樹脂
組成物の透明性が低下した。一方、１〜８０質量部の配
合範囲では透明性を損なうことなく透明樹脂組成物の物
性を改善できた。ただし、改質シリカ組成物の配合量が
増えるにつれて透明樹脂組成物の比重が増加し、ひいて
は部材の重量を増す。この観点から評価すると、透明樹
脂１００質量部に対する表面改質シリカ組成物の配合量
は３〜４０質量部の範囲が好ましい。
【０１３９】（実施例９）平均一次粒径が１０〜２０ｎ
ｍの微粒子シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジル
＃９０Ｇ）をヘキサンに分散し、ｎ−デシルトリクロロ
シランを改質剤としてシラノール基の一部にアルキル基
を置換して粉末状の改質シリカ組成物（改質係数３．０
５）を得た。これを溶媒トルエンに改質シリカ組成物濃
度１０質量％に溶解した。ついで該溶液に、トルエンに
濃度５０質量％で溶解したメチルメタクリレート樹脂
（三菱レイヨン製、商品名アクリペットＶＨ）を混合撹
拌し、シリカを樹脂溶液に均一に分散した後、凝固用溶
媒ヘキサンを２０質量部を添加し、次いで沈降物を真空
乾燥機で乾燥して溶媒を蒸発し、改質シリカ組成物を５
質量％含むアクリル樹脂組成物を得た。通常、溶融樹脂
にシリカ微粒子を混練すると凝集が生じ不透明になる
が、上記のように改質シリカ組成物の溶解液と溶剤に溶
解した透明な非結晶の樹脂とを混合し、これを凝固用溶
剤で沈降させてシリカを均一に分散させると透明性を有
する透明樹脂組成物が得られる。
ｍの微粒子シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジル
＃９０Ｇ）をヘキサンに分散し、ｎ−デシルトリクロロ
シランを改質剤としてシラノール基の一部にアルキル基
を置換して粉末状の改質シリカ組成物（改質係数３．０
５）を得た。これを溶媒トルエンに改質シリカ組成物濃
度１０質量％に溶解した。ついで該溶液に、トルエンに
濃度５０質量％で溶解したメチルメタクリレート樹脂
（三菱レイヨン製、商品名アクリペットＶＨ）を混合撹
拌し、シリカを樹脂溶液に均一に分散した後、凝固用溶
媒ヘキサンを２０質量部を添加し、次いで沈降物を真空
乾燥機で乾燥して溶媒を蒸発し、改質シリカ組成物を５
質量％含むアクリル樹脂組成物を得た。通常、溶融樹脂
にシリカ微粒子を混練すると凝集が生じ不透明になる
が、上記のように改質シリカ組成物の溶解液と溶剤に溶
解した透明な非結晶の樹脂とを混合し、これを凝固用溶
剤で沈降させてシリカを均一に分散させると透明性を有
する透明樹脂組成物が得られる。
【０１４０】得られたアクリル樹脂組成物をペレタイザ
ーでペレット化したが、このペレットは、目視でペレッ
ト内にシリカの凝集による濁り、粒子は観察されなかっ
た。
ーでペレット化したが、このペレットは、目視でペレッ
ト内にシリカの凝集による濁り、粒子は観察されなかっ
た。
【０１４１】次いで、該アクリル樹脂組成物（Ｃ）とシ
リカ配合のないポリカーボネート樹脂（三菱エンジニア
リングプラスチックス製、商品名「ユーピロンＥ２００
Ｕ」）とを２台の押し出し機を使用し共押し出しで表層
は樹脂（Ｃ）で厚１ｍｍ、中間層は樹脂（Ｄ）で厚３ｍ
ｍ、下層は樹脂（Ｃ）で厚１ｍｍの３層構造の積層体を
得た。この積層体について上記した評価を行なった。結
果を表５に示す。
リカ配合のないポリカーボネート樹脂（三菱エンジニア
リングプラスチックス製、商品名「ユーピロンＥ２００
Ｕ」）とを２台の押し出し機を使用し共押し出しで表層
は樹脂（Ｃ）で厚１ｍｍ、中間層は樹脂（Ｄ）で厚３ｍ
ｍ、下層は樹脂（Ｃ）で厚１ｍｍの３層構造の積層体を
得た。この積層体について上記した評価を行なった。結
果を表５に示す。
【０１４２】（実施例１０）改質シリカ組成物の量を１
質量％にした以外は、実施例９と同じ条件で積層体を得
て評価した。評価結果を表５に示す。
質量％にした以外は、実施例９と同じ条件で積層体を得
て評価した。評価結果を表５に示す。
【０１４３】（実施例１１）改質シリカ組成物の量を１
０質量％にした以外は、実施例９と同じ条件で積層体を
得て評価した。評価結果を表５に示す。
０質量％にした以外は、実施例９と同じ条件で積層体を
得て評価した。評価結果を表５に示す。
【０１４４】（実施例１２）改質シリカ組成物の量を４
０質量％にした以外は、実施例９と同じ条件で積層体を
得て評価した。評価結果を表５に示す。
０質量％にした以外は、実施例９と同じ条件で積層体を
得て評価した。評価結果を表５に示す。
【０１４５】（実施例１３）押し出し機の吐量を下げ、
またＴダイのスリット間隙を調整し、表層の透明樹脂組
物（Ｃ）の厚さを０．１ｍｍに、中間層の樹脂（Ｄ）を
０．３ｍｍに、下層の透明樹脂組成物（Ｃ）を０．１ｍ
ｍにした以外は実施例９と同じ条件で積層体を得て評価
した。評価結果を表５に示す。
またＴダイのスリット間隙を調整し、表層の透明樹脂組
物（Ｃ）の厚さを０．１ｍｍに、中間層の樹脂（Ｄ）を
０．３ｍｍに、下層の透明樹脂組成物（Ｃ）を０．１ｍ
ｍにした以外は実施例９と同じ条件で積層体を得て評価
した。評価結果を表５に示す。
【０１４６】（実施例１４）押し出し機の吐量を下げ、
またＴダイのスリット間隙を調整し、表層の透明樹脂組
物（Ｃ）の厚さを２ｍｍに、中間層の樹脂（Ｄ）を６ｍ
ｍに、下層の透明樹脂組成物（Ｃ）を２ｍｍにした以外
は実施例１３と同じ条件で積層体を得て評価した。評価
結果を表５に示す。
またＴダイのスリット間隙を調整し、表層の透明樹脂組
物（Ｃ）の厚さを２ｍｍに、中間層の樹脂（Ｄ）を６ｍ
ｍに、下層の透明樹脂組成物（Ｃ）を２ｍｍにした以外
は実施例１３と同じ条件で積層体を得て評価した。評価
結果を表５に示す。
【０１４７】（実施例１５）改質シリカ組成物として平
均一次粒径が２００〜２５０ｎｍの微粒子シリカを用い
た以外は、実施例９と同じ条件で積層体を得た。結果を
表５に示す。
均一次粒径が２００〜２５０ｎｍの微粒子シリカを用い
た以外は、実施例９と同じ条件で積層体を得た。結果を
表５に示す。
【０１４８】（実施例１６）押し出し機の吐量を調整
し、またＴダイを５層の積層が可能なＴダイにして透明
樹脂組成物（Ｃ）と樹脂（Ｄ）が交互に積層された５層
の積層体得た。樹脂層構成は，Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ／Ｃで各
層の厚さは、０．７／１．５／０．６／１．５／０．７
ｍｍにした。評価結果を表５に示す。
し、またＴダイを５層の積層が可能なＴダイにして透明
樹脂組成物（Ｃ）と樹脂（Ｄ）が交互に積層された５層
の積層体得た。樹脂層構成は，Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ／Ｃで各
層の厚さは、０．７／１．５／０．６／１．５／０．７
ｍｍにした。評価結果を表５に示す。
【０１４９】（比較例４）改質シリカ組成物を配合しな
いアクリル樹脂（以下樹脂（Ｃ’）と称する）を用いた
以外は実施例９と同じ条件で５ｍｍ厚さの３層積層体を
得て評価した。評価結果を表５に示す。
いアクリル樹脂（以下樹脂（Ｃ’）と称する）を用いた
以外は実施例９と同じ条件で５ｍｍ厚さの３層積層体を
得て評価した。評価結果を表５に示す。
【０１５０】
【表５】
【図１】 図１は、本発明に係る樹脂組成物の車両用外
装部品用途の一例を示す説明図である。
装部品用途の一例を示す説明図である。
【図２】 図２ａ、図２ｂは、本発明に係る樹脂組成物
の車両用外板用途の一例を示す説明図である。
の車両用外板用途の一例を示す説明図である。
【図３】 図３は、本発明に係る樹脂組成物の樹脂ウィ
ンドウ用途の一例を示す説明図である。
ンドウ用途の一例を示す説明図である。
【図４】 図４は、本発明に係る樹脂製ワイパーシステ
の模式図である。
の模式図である。
【図５】 図５は、本発明に係る樹脂製ドアミラーステ
イの車両用外装部品用途の一例を示す説明図である。
イの車両用外装部品用途の一例を示す説明図である。
【図６】 図６は、本発明に係る透明樹脂部と不透明樹
脂部とを一体で成形したインストルメントパネルを示す
図である。
脂部とを一体で成形したインストルメントパネルを示す
図である。
【図７】 図７は、本発明に係る樹脂製ミラー、樹脂製
ウィンドウを示す図である。
ウィンドウを示す図である。
【図８】 図８は、本発明の樹脂製ランプリフレクター
を用いたヘッドランプ部を示す横断面図である。
を用いたヘッドランプ部を示す横断面図である。
【図９】 図９は、本発明に係る樹脂組成物を用いたエ
ンジンルーム内部品の一例を示す説明図である。
ンジンルーム内部品の一例を示す説明図である。
【図１０】 図１０は、本発明に係る樹脂組成物を用い
たエンジンルーム内部品の一例を示す説明図である。
たエンジンルーム内部品の一例を示す説明図である。
【図１１】 図１１は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た樹脂製冷却装置部品の一例を示す図である。
た樹脂製冷却装置部品の一例を示す図である。
【図１２】 図１２は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た樹脂製冷却装置部品の一例を示す図である。
た樹脂製冷却装置部品の一例を示す図である。
【図１３】 図１３は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た中空構造を有する樹脂一体成形体の一例を示す図であ
る。
た中空構造を有する樹脂一体成形体の一例を示す図であ
る。
【図１４】 図１４は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た中空構造を有する樹脂一体成形体の一例を示す図であ
る。
た中空構造を有する樹脂一体成形体の一例を示す図であ
る。
【図１５】 図１５は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た一体成形部品の一例を示す説明図である。
た一体成形部品の一例を示す説明図である。
【図１６】 図１６は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た一体成形部品の一例を示す説明図である。
た一体成形部品の一例を示す説明図である。
【図１７】 図１７は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た一体成形部品の一例を示す説明図である。
た一体成形部品の一例を示す説明図である。
【図１８】 図１８は、本発明に係る樹脂組成物を用い
た可動部と非可動部を有する成形体の一例を示す図であ
り、図１８Ａは該成形体の横断面図、図１８Ｂは該成形
体の上面図である。
た可動部と非可動部を有する成形体の一例を示す図であ
り、図１８Ａは該成形体の横断面図、図１８Ｂは該成形
体の上面図である。
【図１９】 図１９は、本発明に係る樹脂組成物の車両
用外装部品用途の一例を示す説明図である。
用外装部品用途の一例を示す説明図である。
１…ドアモール、２…ドアミラーのフレーム枠、３…ホ
イールキャップ、４…スポイラー、５…バンパー、６…
ウィンカーレンズ、７…ピラーガーニッシュ、８…リア
フィニッシャー、２１…フロントフェンダー、２２…ド
アパネル、２３…ルーフパネル、３１…サイドガラス、
３２…リアガラス、４１…ワイパーアーム、４２…ワイ
パーブレード、４３…弾性を有する支持部分、４４…軟
らかいゴム部分、４５…ワイパーアーム固定用ナット
穴、５１…ランプ・フード・フェンダー一体樹脂成形
体、５２…ピラーガーニッシュ・ガラス一体樹脂成形
体、５３…ルーフ・フェンダ・ガラス一体樹脂成形体、
５４…バックドア・ガラス一体樹脂成形体、５５…ドア
・ガラス一体樹脂成形体、６１…インストルメントパネ
ル、６２…計器類のカバー、７１…フロントウィンド
ウ、７２…ドアウィンドウ、７３…リヤウィンドウ、７
４…樹脂製サイドミラー、８１…車体側基体、８２…ア
ウタ部材、８３…リフレクター、８４…バルブ、８５…
光軸調整器、８６…アウタレンズ、９１…ラジエータ
ー、９２…冷却液リザーブタンク、９３…ウオシャータ
ンクインレット、９４…電気部品ハウジング、９５…ブ
レーキオイルタンク、９６…シリンダーヘッドカバー、
１０１…エンジンボディー、１０２…タイミングチェー
ン、１０３…ガスケット、１０４…フロントチェーンケ
ース、１１１…ウォーターパイプ、１１２…Ｏ−リン
グ、１１３…ウォーターポンプハウジング、１１４…ウ
ォーターポンプインペラ、１１５…ウォーターポンプ、
１１６…ウォーターポンププーリ、１２１…ウォーター
パイプ、１２２…サーモスタットハウジング、１２３…
サーモスタット、１２４…ウォーターインレット、１３
１…フード、１３２…ドア、１３３…バックドア、１３
４…ルーフ、１３５…フェンダー、１３６…ウィンド
ウ、１３７…トランクリッド、１４１…センターコンソ
ールボックス、１４２…ピラーガーニッシュ、１４３…
インストルメントパネル、１５１…パネル部、１５２…
エアコンのエアダクトおよびケース、１６１…ルーフレ
ール、１６２…ルーフパネル、１８１…チャンバー部、
１８２…開閉バルブ、１８３…開閉バルブ、１９１…フ
ィラーチューブ、１９２…燃料タンク、１９３…燃料ポ
ンプ、１９４…エンジン、１９５…フィラーキャップ、
１９６…ベントチューブ、１９７…フューエルホース、
１９８…空気室。
イールキャップ、４…スポイラー、５…バンパー、６…
ウィンカーレンズ、７…ピラーガーニッシュ、８…リア
フィニッシャー、２１…フロントフェンダー、２２…ド
アパネル、２３…ルーフパネル、３１…サイドガラス、
３２…リアガラス、４１…ワイパーアーム、４２…ワイ
パーブレード、４３…弾性を有する支持部分、４４…軟
らかいゴム部分、４５…ワイパーアーム固定用ナット
穴、５１…ランプ・フード・フェンダー一体樹脂成形
体、５２…ピラーガーニッシュ・ガラス一体樹脂成形
体、５３…ルーフ・フェンダ・ガラス一体樹脂成形体、
５４…バックドア・ガラス一体樹脂成形体、５５…ドア
・ガラス一体樹脂成形体、６１…インストルメントパネ
ル、６２…計器類のカバー、７１…フロントウィンド
ウ、７２…ドアウィンドウ、７３…リヤウィンドウ、７
４…樹脂製サイドミラー、８１…車体側基体、８２…ア
ウタ部材、８３…リフレクター、８４…バルブ、８５…
光軸調整器、８６…アウタレンズ、９１…ラジエータ
ー、９２…冷却液リザーブタンク、９３…ウオシャータ
ンクインレット、９４…電気部品ハウジング、９５…ブ
レーキオイルタンク、９６…シリンダーヘッドカバー、
１０１…エンジンボディー、１０２…タイミングチェー
ン、１０３…ガスケット、１０４…フロントチェーンケ
ース、１１１…ウォーターパイプ、１１２…Ｏ−リン
グ、１１３…ウォーターポンプハウジング、１１４…ウ
ォーターポンプインペラ、１１５…ウォーターポンプ、
１１６…ウォーターポンププーリ、１２１…ウォーター
パイプ、１２２…サーモスタットハウジング、１２３…
サーモスタット、１２４…ウォーターインレット、１３
１…フード、１３２…ドア、１３３…バックドア、１３
４…ルーフ、１３５…フェンダー、１３６…ウィンド
ウ、１３７…トランクリッド、１４１…センターコンソ
ールボックス、１４２…ピラーガーニッシュ、１４３…
インストルメントパネル、１５１…パネル部、１５２…
エアコンのエアダクトおよびケース、１６１…ルーフレ
ール、１６２…ルーフパネル、１８１…チャンバー部、
１８２…開閉バルブ、１８３…開閉バルブ、１９１…フ
ィラーチューブ、１９２…燃料タンク、１９３…燃料ポ
ンプ、１９４…エンジン、１９５…フィラーキャップ、
１９６…ベントチューブ、１９７…フューエルホース、
１９８…空気室。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ６０Ｊ 1/00 Ｂ６０Ｊ 1/00 Ｇ ４Ｊ００２
Ｂ６０Ｋ 15/03 Ｂ６０Ｒ 1/06 Ｄ ４Ｊ０３７
Ｂ６０Ｒ 1/06 13/08
13/08 Ｃ０８Ｋ 9/06
Ｃ０８Ｋ 9/06 Ｃ０８Ｌ 101/12
Ｃ０８Ｌ 101/12 Ｃ０９Ｃ 1/28
Ｃ０９Ｃ 1/28 3/12
3/12 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ａ
(72)発明者 矢野 彰一郎
東京都千代田区九段南四丁目８番24号 学
校法人 日本大学内
(72)発明者 澤口 孝志
東京都千代田区九段南四丁目８番24号 学
校法人 日本大学内
(72)発明者 近澤 正敏
東京都八王子市南大沢１丁目１番地 東京
都立大学内
(72)発明者 武井 孝
東京都八王子市南大沢１丁目１番地 東京
都立大学内
(72)発明者 中島 正雄
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 半田 浩一
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 甲斐 康朗
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 清野 俊
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 伊藤 智啓
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 鳥居 信吉
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 鈴木 克彦
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 上杉 憲治
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
Ｆターム(参考） 3D023 BA05 BB30 BC01 BD22 BE04
3D038 CA11 CC20
3D053 FF29 HH21
4F100 AA20A AA20C AA20E AK01A
AK01B AK01C AK01D AK01E
AK12A AK12C AK12E AK25A
AK25C AK25E AK49A AK49C
AK49E AL05A AL05C AL05E
AL08A AL08C AL08E BA04
BA05 BA08 BA10A BA10B
BA10C BA10D BA10E DE01A
DE01C DE01E EJ17 EJ172
EJ42 EJ422 GB32 JB16B
JB16D JB16E JK01 JK14
JM01A JM01C JM01E JN01
JN01A JN01C JN01E YY00A
YY00C YY00E
4G072 AA41 BB05 DD06 DD07 GG02
GG03 HH14 JJ47 QQ07 UU09
4J002 BC031 BG061 CG001 DJ016
FB116 FB126 GN00
4J037 AA18 CB23 CC13 CC16 CC24
DD05 DD11 FF02 FF17
Claims (44)
- 【請求項１】 微粒子シリカが、シラノール基の疎水化
率（Ａ）とアルキル基の総炭素数（Ｂ）との積（Ａ×
Ｂ）が０．４５〜８となるように改質されていることを
特徴とする改質シリカ組成物。 - 【請求項２】 前記改質シリカ組成物は、その平均一次
粒子径が３８０ｎｍ以下の粒子状である、請求項１記載
の改質シリカ組成物。 - 【請求項３】 該平均一次粒子径が５〜５０ｎｍである
ことを特徴とする請求項２記載の改質シリカ組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の改質シ
リカ組成物と透明樹脂とからなる透明樹脂組成物
（Ｃ）。 - 【請求項５】 該透明樹脂が、（メタ）アクリル系高分
子材料、ポリカーボネート系高分子材料またはポリスチ
レン系高分子材料であることを特徴とする請求項２記載
の透明樹脂組成物（Ｃ）。 - 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかに記載の改質シ
リカ組成物が、該透明性樹脂１００質量部に対して１〜
８０質量部配合されることを特徴とする請求項４または
５記載の透明樹脂組成物（Ｃ）。 - 【請求項７】 請求項４〜６のいずれかに記載の透明樹
脂組成物（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを少なくとも１
層づつ積層した熱可塑性樹脂積層体であって、該透明樹
脂組成物（Ｃ）と該熱可塑性樹脂（Ｄ）とが交互に積層
されていることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項８】 該透明樹脂組成物（Ｃ）と該熱可塑性樹
脂（Ｄ）とが熱溶着されていることを特徴とする請求項
７記載の熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項９】 該熱可塑性樹脂（Ｄ）が、ポリカーボネ
ート樹脂であることを特徴とする請求項７または８記載
の熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項１０】 積層数が３層以上の奇数の場合におい
て、該積層体の最上層と最下層とが共に該透明樹脂組成
物（Ｃ）で、または該熱可塑性樹脂（Ｄ）で構成されて
いることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の
熱可塑性樹脂積層体。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載の樹
脂組成物または熱可塑性樹脂積層体を用いた車両用内外
装部品成形体、車両用外板または樹脂ウィンドウ。 - 【請求項１２】 下記式で示されるシリコーン系化合物
で微粒子シリカを改質することを特徴とする、改質シリ
カ組成物の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して炭素数１〜
２０の分岐を有していてもよいアルキル基を示し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3はそれぞれ独立して塩素原子、水素原
子、炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。） - 【請求項１３】 請求項１〜３のいずれかに記載の改質
シリカ組成物の溶解液と、該透明性樹脂溶液とを混合す
ることを特徴とする、請求項４〜６のいずれかに記載の
透明樹脂組成物（Ｃ）の製造方法。 - 【請求項１４】 加熱成形および／または加圧成形によ
り積層することを特徴とする請求項７〜１０のいずれか
に記載の熱可塑性樹脂積層体の製造方法。 - 【請求項１５】 請求項７〜１０のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂積層体を金型に挿入し、射出成形法または圧
縮成形法で充填樹脂と該挿入積層体の外周部とを一体で
成形することを特徴とする、車両用内外装部品成形体の
製造方法。 - 【請求項１６】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製ワイパーシステム。 - 【請求項１７】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製ドアミラーステイ。 - 【請求項１８】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製ピラー。 - 【請求項１９】 透明部と不透明部を有する樹脂成形体
において、少なくとも透明部が請求項４〜６記載の樹脂
組成物を含んで成ることを特徴とする樹脂成形体。 - 【請求項２０】 透明部と不透明部が一体成形されたこ
とを特徴とする請求項１９記載の樹脂成形体。 - 【請求項２１】 不透明部が樹脂中に分散した顔料によ
り着色され形成されることを特徴とする請求項１９また
は２０記載の樹脂成形体。 - 【請求項２２】 上記樹脂成形部品の不透明部が成形前
あるいは成形後に塗装もしくは印刷され形成されること
を特徴とする請求項１９または２０記載の樹脂成形体。 - 【請求項２３】 上記樹脂成形部品の不透明部が着色シ
ートを用いて形成されることを特徴とする請求項１９ま
たは２０記載の樹脂成形体。 - 【請求項２４】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする熱線付き樹脂製ウィンドウ。 - 【請求項２５】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製ミラー。 - 【請求項２６】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製ランプリフレクター。 - 【請求項２７】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製エンジンルーム内カバー
およびケース。 - 【請求項２８】 透明であることを特徴とする請求項２
７記載のエンジンルーム内カバーおよびケース。 - 【請求項２９】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする樹脂製冷却装置部品。 - 【請求項３０】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成る、大気と連通した中空構造および／あるいは密閉
された中空構造を有することを特徴とする樹脂一体成形
体。 - 【請求項３１】 中空構造が、気体または液体または固
体あるいはこれらの混合物が充填され封入されているこ
とを特徴とする請求項３０記載の樹脂一体成形体。 - 【請求項３２】 一体成形体の最表層が、加飾材で構成
されていることを特徴とする請求項３０または３１記載
の樹脂一体成形体。 - 【請求項３３】 樹脂一体成形体は、自動車の外板ある
いは内外装部品であることを特徴とする請求項３０〜３
２記載の樹脂一体成形体。 - 【請求項３４】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成る樹脂シート２枚を加熱し、これを開状態の金型に
挿入し、シート外周部を押圧し、外周部を溶着する前あ
るいは溶着後にシート間に加圧流体を注入し、シートを
拡張しつつ／または拡張後、金型を閉状態にし、加圧流
体圧を保持し中空構造を形成することを特徴とする請求
項３０〜３３記載の樹脂一体成形体の製造方法。 - 【請求項３５】 閉状態の金型内に溶融した請求項４〜
６記載の樹脂組成物を充填しつつ／または充填後、キャ
ビティ容積を拡大しつつ加圧流体を溶融樹脂内に注入し
中空構造を形成する請求項３０〜３３記載の樹脂一体成
形体の製造方法。 - 【請求項３６】 開状態の金型キャビティ面に請求項４
〜６記載の樹脂組成物を含んで成る樹脂シートを１枚も
しくは２枚インサートし、金型を閉状態で２枚のシート
間もしくは１枚のシート背面に溶融樹脂を充填しつつ／
または充填後、キャビティ容積を拡大しつつ加圧流体を
溶融樹脂内に注入し中空構造を形成する請求項３０〜３
３のいずれかに記載の樹脂一体成形体の製造方法。 - 【請求項３７】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成る、異なる機能を有する二種類以上の部品を統合
し、ひとつの部品に少なくともこれら二種類以上の機能
を付与したことを特徴とする一体成形部品。 - 【請求項３８】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする可動部と非可動部を有する成形
体。 - 【請求項３９】 二色成形により可動部と非可動部が一
体で得られることを特徴とする請求項３８記載の成形
体。 - 【請求項４０】 可動部が気体流動を制御する開閉蓋
で、非可動部は流動気体を導入する筒状成形品であるこ
とを特徴とする請求項３８または３９記載の成形体。 - 【請求項４１】 請求項４〜６記載の樹脂組成物を含ん
で成ることを特徴とする炭化水素系燃料を収納する部品
あるいは容器。 - 【請求項４２】 車両用の一連の燃料系部品であること
を特徴とする請求項４１記載の炭化水素系燃料収納部
品。 - 【請求項４３】 車両用の燃料タンクであることを特徴
とする請求項４１または４２記載の炭化水素系燃料収納
部品。 - 【請求項４４】 吹き込み成形法で成形された車両用の
燃料タンクであることを特徴とする請求項４３記載の炭
化水素系燃料収納部品。
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