JP2003201318A - 改良されたポリマー組成物を提供する方法 - Google Patents
改良されたポリマー組成物を提供する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】０℃より低い温度でさえも応力下でひび割れが
なく完全性を保持するように改良されたエラストマーコ
ーティング等の提供。 【解決手段】コーキング材などを提供する方法であっ
て：ａ）共重合単位として７０〜９９．７重量％のモノ
エチレン性不飽和非イオン性（メタ）アクリルモノマー
および０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、Ｔｇは−９０℃〜−２０℃未満であり、少なくとも
４０重量％の前記ポリマーが乾燥ポリマー重量１ｋｇあ
たり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
でのレドックス重合により形成される、水性組成物を形
成し；ｂ）前記水性組成物を基体に施用し；ｃ）乾燥す
ることを含む方法。
なく完全性を保持するように改良されたエラストマーコ
ーティング等の提供。 【解決手段】コーキング材などを提供する方法であっ
て：ａ）共重合単位として７０〜９９．７重量％のモノ
エチレン性不飽和非イオン性（メタ）アクリルモノマー
および０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、Ｔｇは−９０℃〜−２０℃未満であり、少なくとも
４０重量％の前記ポリマーが乾燥ポリマー重量１ｋｇあ
たり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
でのレドックス重合により形成される、水性組成物を形
成し；ｂ）前記水性組成物を基体に施用し；ｃ）乾燥す
ることを含む方法。
Description
【０００１】本発明は、改良されたコーキング材、シー
ラント、エラストマーコーティング、感圧性接着剤、ま
たは織物処理剤を提供する方法に関する。より詳細に
は、本発明は、水性アクリルエマルジョンポリマーを含
む水性組成物を形成すること（該ポリマーは共重合単位
として、乾燥ポリマー重量に基づいて７０〜９９．７重
量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メタ）アクリ
ルモノマーおよび乾燥ポリマー重量に基づいて０．３〜
１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマーを含み、
ここにおいて、該エマルジョンポリマーのＴｇは−９０
℃〜−２０℃未満であり、乾燥ポリマー重量に基づいて
少なくとも４０重量％のポリマーが、乾燥ポリマー１ｋ
ｇあたり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存
在下でレドックス重合により形成される）；該組成物を
基体に施用すること；および施用された組成物を乾燥す
るかまたは乾燥を許容することに関する。
ラント、エラストマーコーティング、感圧性接着剤、ま
たは織物処理剤を提供する方法に関する。より詳細に
は、本発明は、水性アクリルエマルジョンポリマーを含
む水性組成物を形成すること（該ポリマーは共重合単位
として、乾燥ポリマー重量に基づいて７０〜９９．７重
量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メタ）アクリ
ルモノマーおよび乾燥ポリマー重量に基づいて０．３〜
１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマーを含み、
ここにおいて、該エマルジョンポリマーのＴｇは−９０
℃〜−２０℃未満であり、乾燥ポリマー重量に基づいて
少なくとも４０重量％のポリマーが、乾燥ポリマー１ｋ
ｇあたり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存
在下でレドックス重合により形成される）；該組成物を
基体に施用すること；および施用された組成物を乾燥す
るかまたは乾燥を許容することに関する。
【０００２】本発明は、あるプロセスにより調製された
ある組成のアクリルエマルジョンポリマーバインダーを
主に含むコーキング材、シーラント、エラストマーコー
ティング、感圧性接着剤、または織物処理組成物を提供
し、該組成物は少なくともひとつの改良された性質を示
し、改良された性質とは、本発明のように構成および／
または調製されないアクリルエマルジョンポリマーバイ
ンダーを組み入れたコーキング材、シーラント、エラス
トマーコーティング、感圧性接着剤、または織物処理剤
と比べて改良されていることを意味する。
ある組成のアクリルエマルジョンポリマーバインダーを
主に含むコーキング材、シーラント、エラストマーコー
ティング、感圧性接着剤、または織物処理組成物を提供
し、該組成物は少なくともひとつの改良された性質を示
し、改良された性質とは、本発明のように構成および／
または調製されないアクリルエマルジョンポリマーバイ
ンダーを組み入れたコーキング材、シーラント、エラス
トマーコーティング、感圧性接着剤、または織物処理剤
と比べて改良されていることを意味する。
【０００３】米国特許第５５４０９８７号は、少量の残
存ホルムアルデヒドを有する少なくとも５０％のビニル
アセテートを含み、向上された引っ張り強さを有する飽
和セルロースウェブを提供するエマルジョンポリマーを
開示している。該ポリマーは、疎水性ヒドロペルオキシ
ドおよびアスコルビン酸開始剤を反応の全工程にわたっ
て使用することにより形成される。
存ホルムアルデヒドを有する少なくとも５０％のビニル
アセテートを含み、向上された引っ張り強さを有する飽
和セルロースウェブを提供するエマルジョンポリマーを
開示している。該ポリマーは、疎水性ヒドロペルオキシ
ドおよびアスコルビン酸開始剤を反応の全工程にわたっ
て使用することにより形成される。
【０００４】本発明は、たとえば、０℃より低い温度で
さえも当該分野においてクラックブリッジング性（ｃｒ
ａｃｋ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）
として知られる、応力下でひび割れがなく完全性（ｉｎ
ｔｅｇｒｉｔｙ）を保持するように改良されたエラスト
マーコーティング、コーキング材、またはシーラントを
提供する。エラストマーコーティング、コーキング材、
およびシーラントはしばしば極端な外気温にさらされる
ビルディングおよび他の建築物に施用され、かかる条件
下でその完全性を保持するのが望ましい。さらに、本発
明は、それ自体望ましいか、あるいはたとえば許容され
るレベルの粘着力で粘着性／剪断バランスなどの他の接
着性を調節するベースを提供する向上された粘着力を有
する感圧性接着剤を提供する。また、本発明は改良され
た織物処理剤（ｆａｂｒｉｃ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）を
提供する。本明細書において、「織物処理剤」とは、た
とえば、織布または不織布コーティング、バインダー
（飽和バインダー）、または接着性コーティング（フロ
ック用接着剤）を意味する。
さえも当該分野においてクラックブリッジング性（ｃｒ
ａｃｋ ｂｒｉｄｇｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）
として知られる、応力下でひび割れがなく完全性（ｉｎ
ｔｅｇｒｉｔｙ）を保持するように改良されたエラスト
マーコーティング、コーキング材、またはシーラントを
提供する。エラストマーコーティング、コーキング材、
およびシーラントはしばしば極端な外気温にさらされる
ビルディングおよび他の建築物に施用され、かかる条件
下でその完全性を保持するのが望ましい。さらに、本発
明は、それ自体望ましいか、あるいはたとえば許容され
るレベルの粘着力で粘着性／剪断バランスなどの他の接
着性を調節するベースを提供する向上された粘着力を有
する感圧性接着剤を提供する。また、本発明は改良され
た織物処理剤（ｆａｂｒｉｃ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）を
提供する。本明細書において、「織物処理剤」とは、た
とえば、織布または不織布コーティング、バインダー
（飽和バインダー）、または接着性コーティング（フロ
ック用接着剤）を意味する。
【０００５】本発明者らは、エマルジョンポリマーのＴ
ｇが−９０℃から−２０℃未満である、主にアクリルエ
マルジョンポリマーの組成物（ここにおいて、乾燥ポリ
マー重量に基づいて少なくとも４０重量％のエマルジョ
ンポリマーが乾燥ポリマー１ｋｇあたり０．０００５〜
０．０５モルの連鎖移動剤の存在下でレドックス出願に
より形成される）が改良されたコーキング材、シーラン
ト、エラストマーコーティング、感圧性接着剤を提供す
るか、または織物処理剤が少なくともひとつの改良され
た性質を提供することを見いだした。
ｇが−９０℃から−２０℃未満である、主にアクリルエ
マルジョンポリマーの組成物（ここにおいて、乾燥ポリ
マー重量に基づいて少なくとも４０重量％のエマルジョ
ンポリマーが乾燥ポリマー１ｋｇあたり０．０００５〜
０．０５モルの連鎖移動剤の存在下でレドックス出願に
より形成される）が改良されたコーキング材、シーラン
ト、エラストマーコーティング、感圧性接着剤を提供す
るか、または織物処理剤が少なくともひとつの改良され
た性質を提供することを見いだした。
【０００６】本発明の第一の態様において：
ａ）共重合単位として乾燥ポリマー重量に基づいて７０
〜９９．７重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性
（メタ）アクリルモノマーおよび乾燥ポリマー重量に基
づいて０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、前記エマルジョンポリマーのＴｇは−９０℃〜−２
０℃未満であり、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくと
も４０重量％の前記ポリマーが乾燥ポリマー重量１ｋｇ
あたり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下でのレドックス重合により形成される、水性組成物を
形成し； ｂ）前記水性組成物を基体に施用し； ｃ）前記の施用された水性組成物を乾燥するかまたは乾
燥を許容することを含む、コーキング材、シーラント、
エラストマーコーティング、感圧性接着剤、または織物
処理剤を提供する方法が提供される。
〜９９．７重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性
（メタ）アクリルモノマーおよび乾燥ポリマー重量に基
づいて０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、前記エマルジョンポリマーのＴｇは−９０℃〜−２
０℃未満であり、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくと
も４０重量％の前記ポリマーが乾燥ポリマー重量１ｋｇ
あたり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下でのレドックス重合により形成される、水性組成物を
形成し； ｂ）前記水性組成物を基体に施用し； ｃ）前記の施用された水性組成物を乾燥するかまたは乾
燥を許容することを含む、コーキング材、シーラント、
エラストマーコーティング、感圧性接着剤、または織物
処理剤を提供する方法が提供される。
【０００７】水性アクリルエマルジョンポリマーは、共
重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて７０〜９
９．７重量％の（メタ）アクリル酸のエステル、アミ
ド、およびニトリルを包含するモノエチレン性不飽和非
イオン性（メタ）アクリルモノマー、たとえば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、
Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
トをはじめとする（メタ）アクリルエステルモノマー；
ウレイド（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニト
リルおよび（メタ）アクリルアミドを含む。本明細書全
体にわたって用いられるように、「（メタ）」という用
語のあとに他の用語、たとえば、アクリレート、アクリ
ロニトリル、またはアクリルアミドが続く用法は、それ
ぞれアクリレート、アクリロニトリル、またはアクリル
アミドとメタクリレート、メタクリロニトリル、および
メタクリルアミドのどちらも意味する。「非イオン性モ
ノマー」なる用語は、本明細書において、ｐＨ＝１〜１
４でイオンチャージを有さない共重合されたモノマー残
基を意味する。
重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて７０〜９
９．７重量％の（メタ）アクリル酸のエステル、アミ
ド、およびニトリルを包含するモノエチレン性不飽和非
イオン性（メタ）アクリルモノマー、たとえば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、
Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
トをはじめとする（メタ）アクリルエステルモノマー；
ウレイド（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニト
リルおよび（メタ）アクリルアミドを含む。本明細書全
体にわたって用いられるように、「（メタ）」という用
語のあとに他の用語、たとえば、アクリレート、アクリ
ロニトリル、またはアクリルアミドが続く用法は、それ
ぞれアクリレート、アクリロニトリル、またはアクリル
アミドとメタクリレート、メタクリロニトリル、および
メタクリルアミドのどちらも意味する。「非イオン性モ
ノマー」なる用語は、本明細書において、ｐＨ＝１〜１
４でイオンチャージを有さない共重合されたモノマー残
基を意味する。
【０００８】水性アクリルエマルジョンポリマーは、共
重合単位として乾燥ポリマー重量の基づいて０．３〜１
０重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、スルホエチルメタクリレート、ホスホエチルメタク
リレート、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコネ
ート、モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、
および無水マレイン酸を含む。好ましくは、エマルジョ
ンポリマーは、共重合単位として、乾燥ポリマー重量に
基づいて０．３〜２．５重量％の（メタ）アクリル酸を
含む。
重合単位として乾燥ポリマー重量の基づいて０．３〜１
０重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、スルホエチルメタクリレート、ホスホエチルメタク
リレート、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコネ
ート、モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、
および無水マレイン酸を含む。好ましくは、エマルジョ
ンポリマーは、共重合単位として、乾燥ポリマー重量に
基づいて０．３〜２．５重量％の（メタ）アクリル酸を
含む。
【０００９】水性アクリルエマルジョンポリマーは、さ
らに共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて０
〜２９．４重量％の任意のモノマーを含み、これは非イ
オン性モノエチレン性不飽和非イオン性（メタ）アクリ
ルモノマーでもモノエチレン性不飽和酸モノマーでもな
い。しかしながら、多エチレン性不飽和モノマーの量
は、共重合単位として乾燥ポリマー重量に基づいて１重
量％を越えてはならない。任意のモノマーとしては、た
とえば、スチレンまたはアルキル置換スチレン；ブタジ
エン；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、また
は他のビニルエステル；ビニルモノマー、たとえば、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、およびＮ−ビニルピロリド
ン；アリルメタクリレート、ビニルトルエン、ビニルベ
ンゾフェノン、ジアリルフタレート、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、およびジビニルベンゼンが挙げられ
る。
らに共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて０
〜２９．４重量％の任意のモノマーを含み、これは非イ
オン性モノエチレン性不飽和非イオン性（メタ）アクリ
ルモノマーでもモノエチレン性不飽和酸モノマーでもな
い。しかしながら、多エチレン性不飽和モノマーの量
は、共重合単位として乾燥ポリマー重量に基づいて１重
量％を越えてはならない。任意のモノマーとしては、た
とえば、スチレンまたはアルキル置換スチレン；ブタジ
エン；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、また
は他のビニルエステル；ビニルモノマー、たとえば、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、およびＮ−ビニルピロリド
ン；アリルメタクリレート、ビニルトルエン、ビニルベ
ンゾフェノン、ジアリルフタレート、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、およびジビニルベンゼンが挙げられ
る。
【００１０】本発明において用いられる水性アクリルエ
マルジョンポリマーは本発明の方法において基体に施用
された場合に実質的に未架橋であるが、低レベルの遊離
または外因性架橋が存在する場合もある。低レベルの前
架橋またはゲル含量が望ましい場合、少量の任意の非イ
オン性多エチレン性不飽和モノマー、たとえば、乾燥ポ
リマー重量に基づいて０．１重量％〜１重量％を用いる
ことができる。しかしながら、フィルム形成の質が実質
的に損なわれないことが重要である。
マルジョンポリマーは本発明の方法において基体に施用
された場合に実質的に未架橋であるが、低レベルの遊離
または外因性架橋が存在する場合もある。低レベルの前
架橋またはゲル含量が望ましい場合、少量の任意の非イ
オン性多エチレン性不飽和モノマー、たとえば、乾燥ポ
リマー重量に基づいて０．１重量％〜１重量％を用いる
ことができる。しかしながら、フィルム形成の質が実質
的に損なわれないことが重要である。
【００１１】本発明の水性アクリルエマルジョンポリマ
ーは、当該分野において周知の乳化重合により調製され
る。公知界面活性剤、たとえば、アニオン性および／ま
たは非イオン性乳化剤、たとえば、アルカリ金属または
アンモニウムのアルキル、アリール、またはアルキルア
リール硫酸塩、スルホン酸塩またはリン酸塩；アルキル
スルホン酸；スルホコハク酸塩；脂肪酸；エチレン性不
飽和界面活性剤モノマー；およびエトキシ化アルコール
またはフェノールを用いることができる。用いられる界
面活性剤の量は、通常、モノマーの重量に基づいて０．
１重量％〜６重量％である。
ーは、当該分野において周知の乳化重合により調製され
る。公知界面活性剤、たとえば、アニオン性および／ま
たは非イオン性乳化剤、たとえば、アルカリ金属または
アンモニウムのアルキル、アリール、またはアルキルア
リール硫酸塩、スルホン酸塩またはリン酸塩；アルキル
スルホン酸；スルホコハク酸塩；脂肪酸；エチレン性不
飽和界面活性剤モノマー；およびエトキシ化アルコール
またはフェノールを用いることができる。用いられる界
面活性剤の量は、通常、モノマーの重量に基づいて０．
１重量％〜６重量％である。
【００１２】レドックス開始系が用いられる。レドック
ス系は、オキシダントおよびリダクタントを含む。１ま
たはそれ以上のオキシダント、たとえば、過酸化水素、
過酸化ナトリウム、過酸化カリウム；ｔ−アルキルヒド
ロペルオキシド、ｔ−アルキルペルオキシド、またはｔ
−アルキルペルエステル（ここにおいて、ｔ−アルキル
基は少なくとも４個の炭素原子を含む）；クメンヒドロ
ペルオキシド；アンモニウムおよび／またはアルカリ金
属過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム；過リン酸およびその
塩；過マンガン酸カリウム；およびペルオキシ二硫酸の
アンモニウムまたはアルカリ金属塩が；典型的には乾燥
ポリマー重量に基づいて０．０１重量％〜３．０重量％
の量で用いられる。少なくとも１種の適当なリダクタン
ト、たとえば、ナトリウムスルホキシレートホルムアル
デヒド、硫黄含有酸のアルカリ金属およびアンモニウム
塩、たとえば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、硫
化ナトリウム、水硫化ナトリウムまたは亜ジチオン酸ナ
トリウム、ホルマジンスルフィン酸、ヒドロキシメタン
スルホン酸、アセトン亜硫酸水素塩、アミン、たとえ
ば、エタノールアミン、グリコール酸、グリオキシル酸
水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、
グリセリン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシ−２−スルフ
ィナト酢酸、酒石酸および前記酸の塩が、乾燥ポリマー
重量に基づいて０．０１重量％から３．０重量％の量で
用いられる。鉄、銅、マンガン、銀、白金、バナジウ
ム、ニッケル、クロム、パラジウム、またはコバルトの
レドックス反応を触媒する金属塩を任意に用いてもよ
い。オキシダントおよびリダクタントは典型的には別の
流れにおいて反応混合物に添加される。重合は、好まし
くは４〜８のｐＨで行われる。
ス系は、オキシダントおよびリダクタントを含む。１ま
たはそれ以上のオキシダント、たとえば、過酸化水素、
過酸化ナトリウム、過酸化カリウム；ｔ−アルキルヒド
ロペルオキシド、ｔ−アルキルペルオキシド、またはｔ
−アルキルペルエステル（ここにおいて、ｔ−アルキル
基は少なくとも４個の炭素原子を含む）；クメンヒドロ
ペルオキシド；アンモニウムおよび／またはアルカリ金
属過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム；過リン酸およびその
塩；過マンガン酸カリウム；およびペルオキシ二硫酸の
アンモニウムまたはアルカリ金属塩が；典型的には乾燥
ポリマー重量に基づいて０．０１重量％〜３．０重量％
の量で用いられる。少なくとも１種の適当なリダクタン
ト、たとえば、ナトリウムスルホキシレートホルムアル
デヒド、硫黄含有酸のアルカリ金属およびアンモニウム
塩、たとえば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、硫
化ナトリウム、水硫化ナトリウムまたは亜ジチオン酸ナ
トリウム、ホルマジンスルフィン酸、ヒドロキシメタン
スルホン酸、アセトン亜硫酸水素塩、アミン、たとえ
ば、エタノールアミン、グリコール酸、グリオキシル酸
水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、
グリセリン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシ−２−スルフ
ィナト酢酸、酒石酸および前記酸の塩が、乾燥ポリマー
重量に基づいて０．０１重量％から３．０重量％の量で
用いられる。鉄、銅、マンガン、銀、白金、バナジウ
ム、ニッケル、クロム、パラジウム、またはコバルトの
レドックス反応を触媒する金属塩を任意に用いてもよ
い。オキシダントおよびリダクタントは典型的には別の
流れにおいて反応混合物に添加される。重合は、好まし
くは４〜８のｐＨで行われる。
【００１３】さらに、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり
０．０００５〜０．０５、好ましくは、０．００１２５
〜０．０２５モルの量において、さらに好ましくは乾燥
ポリマー重量１ｋｇあたり０．００１２５〜０．０１２
５モルの連鎖移動剤、たとえば、イソプロパノール、ハ
ロゲン化化合物、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−アミル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、アルキルチオグリコレート、メルカプ
トプロピオン酸、およびアルキルメルカプトアルカノエ
ートが用いられる。直鎖または分岐Ｃ４−Ｃ２２アルキ
ルメルカプタン、たとえば、ｎ−ドデシルメルカプタン
およびｔ−ドデシルメルカプタンが好ましい。全反応期
間のほとんどまたは全体にわたり、または反応期間の限
定された期間において、たとえば、反応がま装填または
残存モノマー還元段階において、連鎖移動剤を１回また
はそれ以上添加してもよいし、直線的であるかどうかに
かかわらず連続して添加してもよい。
０．０００５〜０．０５、好ましくは、０．００１２５
〜０．０２５モルの量において、さらに好ましくは乾燥
ポリマー重量１ｋｇあたり０．００１２５〜０．０１２
５モルの連鎖移動剤、たとえば、イソプロパノール、ハ
ロゲン化化合物、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−アミル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、アルキルチオグリコレート、メルカプ
トプロピオン酸、およびアルキルメルカプトアルカノエ
ートが用いられる。直鎖または分岐Ｃ４−Ｃ２２アルキ
ルメルカプタン、たとえば、ｎ−ドデシルメルカプタン
およびｔ−ドデシルメルカプタンが好ましい。全反応期
間のほとんどまたは全体にわたり、または反応期間の限
定された期間において、たとえば、反応がま装填または
残存モノマー還元段階において、連鎖移動剤を１回また
はそれ以上添加してもよいし、直線的であるかどうかに
かかわらず連続して添加してもよい。
【００１４】反応温度は、反応工程全体にわたって１０
０℃より低い温度に維持される。反応温度が３０℃から
９５℃の間であるのが好ましく、５０℃から９０℃の間
であるのがより好ましい。モノマー混合物をそのままあ
るいは水中エマルジョンとして添加することができる。
モノマー混合物は１回またはそれ以上で添加してもよい
し、反応期間にわたって連続して（直線的であるかどう
かにかかわらず）、あるいはその組み合わせで添加する
ことができる。
０℃より低い温度に維持される。反応温度が３０℃から
９５℃の間であるのが好ましく、５０℃から９０℃の間
であるのがより好ましい。モノマー混合物をそのままあ
るいは水中エマルジョンとして添加することができる。
モノマー混合物は１回またはそれ以上で添加してもよい
し、反応期間にわたって連続して（直線的であるかどう
かにかかわらず）、あるいはその組み合わせで添加する
ことができる。
【００１５】いずれの場合においても、乾燥ポリマー重
量に基づいて少なくとも４０重量％、好ましくは少なく
とも７５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％
のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあ
たり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
でレドックス重合により形成される。「乾燥ポリマー重
量に基づいて少なくとも４０重量％のエマルジョンポリ
マーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり０．０００５〜
０．０５モルの連鎖移動剤の存在下でのレドックス重合
により形成される」とは、本発明においては、乾燥ポリ
マー重量に基づいて少なくとも４０重量％のエマルジョ
ンポリマーがレドックス乳化重合により形成され、この
重合が乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり０．０００５〜
０．０５モルの連鎖移動剤があらかじめ存在している状
態および／または添加と同時的に行われることを意味す
る。乳化重合は、ポリマーの一部がポリマーシードによ
り導入され、その場またはそれ以外で形成されるか、ま
たは待機期間中に形成されるかまたはモノマーの供給が
終了し、残存モノマーがポリマーに変換される期間中に
形成される場合を包含する。
量に基づいて少なくとも４０重量％、好ましくは少なく
とも７５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％
のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあ
たり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
でレドックス重合により形成される。「乾燥ポリマー重
量に基づいて少なくとも４０重量％のエマルジョンポリ
マーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり０．０００５〜
０．０５モルの連鎖移動剤の存在下でのレドックス重合
により形成される」とは、本発明においては、乾燥ポリ
マー重量に基づいて少なくとも４０重量％のエマルジョ
ンポリマーがレドックス乳化重合により形成され、この
重合が乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり０．０００５〜
０．０５モルの連鎖移動剤があらかじめ存在している状
態および／または添加と同時的に行われることを意味す
る。乳化重合は、ポリマーの一部がポリマーシードによ
り導入され、その場またはそれ以外で形成されるか、ま
たは待機期間中に形成されるかまたはモノマーの供給が
終了し、残存モノマーがポリマーに変換される期間中に
形成される場合を包含する。
【００１６】本発明のもう一つの態様において、水性ア
クリルエマルジョンポリマーは、多段乳化重合プロセス
により調製することができ、ここにおいて、組成の異な
る少なくとも２段がシーケンシャルに重合される。かか
るプロセスの結果、通常、少なくとも２つの相互に不混
和性のポリマー組成物が形成され、これによりポリマー
粒子内に少なくとも２つの相が形成される。かかる粒子
は、コア／シェルまたはコア／シース粒子、シェル相が
不完全にコアを取り巻くコア／シェル粒子、複数のコア
を有するコア／シェル粒子、および相互侵入網目粒子な
どの様々なジオメトリーを有する２またはそれ以上の相
からなる。これらの場合のすべてにおいて、粒子の表面
積の大部分は少なくとも１つの外相により占められ、粒
子の内部は少なくとも１つの内相によって占められる。
多段エマルジョンポリマーの各段は、エマルジョンポリ
マーについて本明細書においてすでに記載したのと同じ
モノマー、界面活性剤、レドックス開始剤系、連鎖移動
剤などを含んでもよい。多段ポリマー粒子の場合におい
て、本発明の目的についてのＴｇは、エマルジョンの全
体的組成を用いて、その段または相の数に関係なく本明
細書に詳細に記載するようなＦｏｘ式により計算され
る。同様に、多段ポリマー粒子の組成的な量、たとえ
ば、非イオン性モノマーおよび酸モノマーの量は、その
中に含まれる段または相の数に関係なくエマルジョンポ
リマーの全体的な組成から決定される。かかる多段エマ
ルジョンポリマーを調製するために用いられる重合技術
は、たとえば、米国特許第４３２５８５６号；第４６５
４３９７号；および第４８１４３７３号のように当該分
野において周知である。
クリルエマルジョンポリマーは、多段乳化重合プロセス
により調製することができ、ここにおいて、組成の異な
る少なくとも２段がシーケンシャルに重合される。かか
るプロセスの結果、通常、少なくとも２つの相互に不混
和性のポリマー組成物が形成され、これによりポリマー
粒子内に少なくとも２つの相が形成される。かかる粒子
は、コア／シェルまたはコア／シース粒子、シェル相が
不完全にコアを取り巻くコア／シェル粒子、複数のコア
を有するコア／シェル粒子、および相互侵入網目粒子な
どの様々なジオメトリーを有する２またはそれ以上の相
からなる。これらの場合のすべてにおいて、粒子の表面
積の大部分は少なくとも１つの外相により占められ、粒
子の内部は少なくとも１つの内相によって占められる。
多段エマルジョンポリマーの各段は、エマルジョンポリ
マーについて本明細書においてすでに記載したのと同じ
モノマー、界面活性剤、レドックス開始剤系、連鎖移動
剤などを含んでもよい。多段ポリマー粒子の場合におい
て、本発明の目的についてのＴｇは、エマルジョンの全
体的組成を用いて、その段または相の数に関係なく本明
細書に詳細に記載するようなＦｏｘ式により計算され
る。同様に、多段ポリマー粒子の組成的な量、たとえ
ば、非イオン性モノマーおよび酸モノマーの量は、その
中に含まれる段または相の数に関係なくエマルジョンポ
リマーの全体的な組成から決定される。かかる多段エマ
ルジョンポリマーを調製するために用いられる重合技術
は、たとえば、米国特許第４３２５８５６号；第４６５
４３９７号；および第４８１４３７３号のように当該分
野において周知である。
【００１７】水性アクリルエマルジョンポリマーは２０
〜１０００ナノメートル、好ましくは７０〜３００ナノ
メートルの平均粒子直径を有する。本発明における粒子
サイズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ
ＮＹにより製造されるＢｒｏｏｋｈａｖｅｎＢＩ−９
０型パーティクルサイザーを用いて測定されるものであ
り、「有効直径」と呼ばれる。さらに、米国特許第５３
４０８５８号；第５３５０７８７号；第５３５２７２０
号；第４５３９３６１号；および第４４５６７２６号に
記載されているような２またはそれ以上の独立した粒子
サイズまたは非常に広範囲に及ぶ分布が得られる多モー
ド粒子サイズエマルジョンポリマーも意図される。
〜１０００ナノメートル、好ましくは７０〜３００ナノ
メートルの平均粒子直径を有する。本発明における粒子
サイズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ
ＮＹにより製造されるＢｒｏｏｋｈａｖｅｎＢＩ−９
０型パーティクルサイザーを用いて測定されるものであ
り、「有効直径」と呼ばれる。さらに、米国特許第５３
４０８５８号；第５３５０７８７号；第５３５２７２０
号；第４５３９３６１号；および第４４５６７２６号に
記載されているような２またはそれ以上の独立した粒子
サイズまたは非常に広範囲に及ぶ分布が得られる多モー
ド粒子サイズエマルジョンポリマーも意図される。
【００１８】水性アクリルエマルジョンポリマーのガラ
ス転移温度（本明細書において「Ｔｇ」）は、−９０℃
から−２０℃未満であり、好ましくは−６０℃から−２
０℃未満であり、モノマーおよびモノマーの量は当該分
野で周知のような所望のポリマーＴｇ範囲を達成するた
めに選択される。本発明において用いられるＴｇは、Ｆ
ｏｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．１，Ｉｓｓｕｅ Ｎｏ．３，
ｐａｇｅ１２３（１９５６））、すなわち、モノマーＭ
１およびＭ２のコポリマーのＴｇを計算するための式を
用いて計算されるものである： １／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ
（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２）（式中、 Ｔｇ（計算値）はコポリマーについて計算されたガラス
転移温度であり；ｗ（Ｍ１）はコポリマー中のモノマー
Ｍ１の重量分率であり；ｗ（Ｍ２）はコポリマー中のモ
ノマーＭ２の重量分率であり；Ｔｇ（Ｍ１）はＭ１のホ
モポリマーのガラス転移温度であり；Ｔｇ（Ｍ２）はＭ
２のホモポリマーのガラス転移温度であり；すべての温
度は°Ｋである）。
ス転移温度（本明細書において「Ｔｇ」）は、−９０℃
から−２０℃未満であり、好ましくは−６０℃から−２
０℃未満であり、モノマーおよびモノマーの量は当該分
野で周知のような所望のポリマーＴｇ範囲を達成するた
めに選択される。本発明において用いられるＴｇは、Ｆ
ｏｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．１，Ｉｓｓｕｅ Ｎｏ．３，
ｐａｇｅ１２３（１９５６））、すなわち、モノマーＭ
１およびＭ２のコポリマーのＴｇを計算するための式を
用いて計算されるものである： １／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ
（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２）（式中、 Ｔｇ（計算値）はコポリマーについて計算されたガラス
転移温度であり；ｗ（Ｍ１）はコポリマー中のモノマー
Ｍ１の重量分率であり；ｗ（Ｍ２）はコポリマー中のモ
ノマーＭ２の重量分率であり；Ｔｇ（Ｍ１）はＭ１のホ
モポリマーのガラス転移温度であり；Ｔｇ（Ｍ２）はＭ
２のホモポリマーのガラス転移温度であり；すべての温
度は°Ｋである）。
【００１９】ホモポリマーのガラス転移温度は、たとえ
ば、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓの「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」において
見いだすことができる。
ば、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓの「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」において
見いだすことができる。
【００２０】水性組成物はコーティング分野において周
知の技術により調製される。まず、エラストマーコーテ
ィング、コーキング材、シーラント、繊維処理剤、また
は感圧性接着剤組成物が着色されるならば、少なくとも
１種の顔料をたとえばＣＯＷＬＥＳミキサー、あるいは
コーキング材およびシーラントなどのより粘稠な組成物
についてはハイインテンシティーミキサーまたはミルに
より得られるような高剪断下で水性メディア中によく分
散させる。次に、水性アクリルエマルジョンポリマーを
低剪断撹拌下で所望により他のエラストマーコーティン
グ、コーキング材、シーラントまたは感圧性接着剤アジ
ュバントとともに添加する。別法として、水性アクリル
エマルジョンポリマーは顔料分散段階において配合する
ことができる。水性組成物は公知エラストマーコーティ
ング、コーキング材、シーラント、織物処理剤、または
感圧性接着剤アジュバント、たとえば、粘着付与剤、顔
料、乳化剤、造膜助剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤または
レオロジー改良剤、保湿剤、湿潤剤、殺生物剤、可塑
剤、消泡剤、着色剤、ワックス、および酸化防止剤を含
んでもよい。
知の技術により調製される。まず、エラストマーコーテ
ィング、コーキング材、シーラント、繊維処理剤、また
は感圧性接着剤組成物が着色されるならば、少なくとも
１種の顔料をたとえばＣＯＷＬＥＳミキサー、あるいは
コーキング材およびシーラントなどのより粘稠な組成物
についてはハイインテンシティーミキサーまたはミルに
より得られるような高剪断下で水性メディア中によく分
散させる。次に、水性アクリルエマルジョンポリマーを
低剪断撹拌下で所望により他のエラストマーコーティン
グ、コーキング材、シーラントまたは感圧性接着剤アジ
ュバントとともに添加する。別法として、水性アクリル
エマルジョンポリマーは顔料分散段階において配合する
ことができる。水性組成物は公知エラストマーコーティ
ング、コーキング材、シーラント、織物処理剤、または
感圧性接着剤アジュバント、たとえば、粘着付与剤、顔
料、乳化剤、造膜助剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤または
レオロジー改良剤、保湿剤、湿潤剤、殺生物剤、可塑
剤、消泡剤、着色剤、ワックス、および酸化防止剤を含
んでもよい。
【００２１】水性組成物の固形分は、約１０体積％〜約
８５体積％である。水性組成物の粘度はブルックフィー
ルド粘度計を用いて測定して０．０５〜２０００Ｐａ．
ｓ（５０ｃｐｓ〜２００００００ｃｐｓ）であり；異な
る最終用途および施用法について適当な粘度はかなり変
化する。
８５体積％である。水性組成物の粘度はブルックフィー
ルド粘度計を用いて測定して０．０５〜２０００Ｐａ．
ｓ（５０ｃｐｓ〜２００００００ｃｐｓ）であり；異な
る最終用途および施用法について適当な粘度はかなり変
化する。
【００２２】水性組成物は公知施用法、たとえば、ロー
ルコーティング、ドクターブレード施用、プリンティン
グ法、含浸、エアアトマイズドスプレー、エアアシツテ
ッドスプレー、エアレススプレー、高体積低圧スプレ
ー、エアアシステッドエアレススプレー、コークガン、
およびこてにより施用することができる。
ルコーティング、ドクターブレード施用、プリンティン
グ法、含浸、エアアトマイズドスプレー、エアアシツテ
ッドスプレー、エアレススプレー、高体積低圧スプレ
ー、エアアシステッドエアレススプレー、コークガン、
およびこてにより施用することができる。
【００２３】水性組成物は基体、たとえば、シートおよ
びフィルムを包含するプラスチック、木材、金属、あら
かじめ塗装された表面、合成またはセルロース繊維また
はその混合物からなる織布または不織布、セメント基
体、アスファルト基体などに、あらかじめ基体処理、た
とえば酸エッチングまたはコロナ放電または下塗りの有
無にかかわらず施用することができる。
びフィルムを包含するプラスチック、木材、金属、あら
かじめ塗装された表面、合成またはセルロース繊維また
はその混合物からなる織布または不織布、セメント基
体、アスファルト基体などに、あらかじめ基体処理、た
とえば酸エッチングまたはコロナ放電または下塗りの有
無にかかわらず施用することができる。
【００２４】基体上にコートされた水性組成物は典型的
には２０℃から９５℃で乾燥するかまたは乾燥を許容さ
れる。
には２０℃から９５℃で乾燥するかまたは乾燥を許容さ
れる。
【００２５】次の実施例は本発明を説明するために記載
される。以下に列挙する略語を実施例全体にわたって使
用する。 ＡＡ＝アクリル酸 ＢＡ＝ブチルアクリレート ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＡＮ＝アクリロニトリル ２−ＥＨＡ＝２−エチルヘキシルアクリレート ｎ−ＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン ＳＤＢＳ＝ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート
（２３％活性） ＡＰＳ＝過硫酸アンモニウム ＤＩ水＝脱イオン水
される。以下に列挙する略語を実施例全体にわたって使
用する。 ＡＡ＝アクリル酸 ＢＡ＝ブチルアクリレート ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＡＮ＝アクリロニトリル ２−ＥＨＡ＝２−エチルヘキシルアクリレート ｎ−ＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン ＳＤＢＳ＝ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート
（２３％活性） ＡＰＳ＝過硫酸アンモニウム ＤＩ水＝脱イオン水
【００２６】比較例Ａ〜Ｆ エマルジョンポリマーの調
製 各実施例のモノマー（表Ａ．１）を４５５ｇのＤＩ水、
４ｇの炭酸ナトリウム、および１１ｇのＳＤＢＳと組み
合わせ、撹拌しながら乳化させる。４００ｇのＤＩ水を
機械的撹拌装置を備えた３Ｌ多口フラスコ中に導入す
る。フラスコの中身を窒素雰囲気下で８５℃に加熱す
る。１０ｇのＤＩ水中３．５ｇのＡＰＳを撹拌された反
応釜の内容物に添加する。反応フラスコにその後１６ｇ
（固体ベース）の１００ｎｍシードラテックスを合計２
９ｇのＤＩ水とともに添加する。その後、モノマーエマ
ルジョンのゆっくりした添加を開始する。リアクター温
度を重合中８３℃に維持する。リアクターへのエマルジ
ョン供給ラインをリンスするために２０ｇのＤＩ水を用
いた。モノマーエマルジョンの添加完了後、リアクター
を６０℃に冷却する。水性溶液中１０ｐｐｍの硫酸第一
鉄、１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．５
ｇのＤ−イソアスコルビン酸を添加する。ポリマーエマ
ルジョンを水酸化アンモニウムでｐＨ７〜９に中和す
る。すべての実施例について、エマルジョンの最終重量
固形分は約５０％であると予想され、粒子サイズは約３
６０ｎｍであると予想される。
製 各実施例のモノマー（表Ａ．１）を４５５ｇのＤＩ水、
４ｇの炭酸ナトリウム、および１１ｇのＳＤＢＳと組み
合わせ、撹拌しながら乳化させる。４００ｇのＤＩ水を
機械的撹拌装置を備えた３Ｌ多口フラスコ中に導入す
る。フラスコの中身を窒素雰囲気下で８５℃に加熱す
る。１０ｇのＤＩ水中３．５ｇのＡＰＳを撹拌された反
応釜の内容物に添加する。反応フラスコにその後１６ｇ
（固体ベース）の１００ｎｍシードラテックスを合計２
９ｇのＤＩ水とともに添加する。その後、モノマーエマ
ルジョンのゆっくりした添加を開始する。リアクター温
度を重合中８３℃に維持する。リアクターへのエマルジ
ョン供給ラインをリンスするために２０ｇのＤＩ水を用
いた。モノマーエマルジョンの添加完了後、リアクター
を６０℃に冷却する。水性溶液中１０ｐｐｍの硫酸第一
鉄、１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．５
ｇのＤ−イソアスコルビン酸を添加する。ポリマーエマ
ルジョンを水酸化アンモニウムでｐＨ７〜９に中和す
る。すべての実施例について、エマルジョンの最終重量
固形分は約５０％であると予想され、粒子サイズは約３
６０ｎｍであると予想される。
【００２７】
【表１】表Ａ．１ 比較例Ａ〜Ｆのモノマー投入量
【００２８】実施例１〜３および比較例Ｇ〜Ｉ アクリ
ルエマルジョンポリマーの調製 各実施例のモノマー（表１．１）を４００ｇのＤＩ水、
４ｇの炭酸ナトリウム、および１１ｇのＳＤＢＳと組み
合わせ、撹拌しながら乳化させた。３８０ｇのＤＩ水
を、機械的撹拌装置を備えた３Ｌ多口フラスコに導入す
る。フラスコの中身を窒素雰囲気下で６５℃に加熱す
る。撹拌されたフラスコの中身に１５．６ｇのＤＩ水中
０．０２ｇの硫酸第一鉄七水和物および０．０２ｇのエ
チレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩を添加する。反
応フラスコに、次に１６ｇ（固体ベース）の１００ｎｍ
シードラテックスを合計２９ｇのＤＩ水とともに導入す
る。モノマーエマルジョンのゆっくりした添加をその後
開始する。５０ｇのＤＩ水中２．９ｇのＡＰＳおよび５
０ｇのＤＩ水中１ｇのＤ−イソアスコルビン酸の別の溶
液をモノマーエマルジョンと同時に供給する。リアクタ
ー温度を重合中６５℃に維持する。リアクターへのエマ
ルジョン供給ラインをリンスするために２０ｇのＤＩ水
を用いる。モノマーエマルジョンの添加完了後、リアク
ターを６０℃に冷却する。水性溶液中１０ｐｐｍの硫酸
第一鉄、１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび
０．５ｇのＤ−イソアスコルビン酸を添加した。ポリマ
ーエマルジョンを水酸化アンモニウムでｐＨ７〜９に中
和する。すべての実施例について、エマルジョンの最終
重量固形分は約５０％であると予想され、粒子サイズは
約３６０ｎｍであると予想される。
ルエマルジョンポリマーの調製 各実施例のモノマー（表１．１）を４００ｇのＤＩ水、
４ｇの炭酸ナトリウム、および１１ｇのＳＤＢＳと組み
合わせ、撹拌しながら乳化させた。３８０ｇのＤＩ水
を、機械的撹拌装置を備えた３Ｌ多口フラスコに導入す
る。フラスコの中身を窒素雰囲気下で６５℃に加熱す
る。撹拌されたフラスコの中身に１５．６ｇのＤＩ水中
０．０２ｇの硫酸第一鉄七水和物および０．０２ｇのエ
チレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩を添加する。反
応フラスコに、次に１６ｇ（固体ベース）の１００ｎｍ
シードラテックスを合計２９ｇのＤＩ水とともに導入す
る。モノマーエマルジョンのゆっくりした添加をその後
開始する。５０ｇのＤＩ水中２．９ｇのＡＰＳおよび５
０ｇのＤＩ水中１ｇのＤ−イソアスコルビン酸の別の溶
液をモノマーエマルジョンと同時に供給する。リアクタ
ー温度を重合中６５℃に維持する。リアクターへのエマ
ルジョン供給ラインをリンスするために２０ｇのＤＩ水
を用いる。モノマーエマルジョンの添加完了後、リアク
ターを６０℃に冷却する。水性溶液中１０ｐｐｍの硫酸
第一鉄、１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび
０．５ｇのＤ−イソアスコルビン酸を添加した。ポリマ
ーエマルジョンを水酸化アンモニウムでｐＨ７〜９に中
和する。すべての実施例について、エマルジョンの最終
重量固形分は約５０％であると予想され、粒子サイズは
約３６０ｎｍであると予想される。
【００２９】
【表２】実施例１〜３および比較例Ｇ〜Ｉのモノマー投
入量
入量
【００３０】実施例４ 水性組成物の調製およびエラス
トマーコーティングの評価 次の成分を、記載された順序で添加して、水性組成物を
調製する： 成分 量（ｇ） 水 １０６．７７ ＴＡＭＯＬ７３１１ １２．２８ トリポリリン酸カリウム ３．１ ＮＯＰＣＯ ＮＸＺ２ ７．２ ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ８Ｗ１ １７．７ プロピレングリコール ２０．０ ＴＩＯＸＩＤＥ ＴＲ−９２３ １００．０ ＤＵＲＣＡＬ５４ ４４７．３ ブチルカルビトール５ １３．６ 高剪断Ｃｏｗｌｅｓミキサーを用いて成分を混合し、５
００ｇのエマルジョンポリマーを撹拌しながら添加す
る。 １ Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙの登
録商標 ２ Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標 ３ Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｅｕｒｏｐｅ Ｌｔｄ．の登録商
標 ４ ＯＭＹＡ，Ｉｎｃ．の登録商標 ５ Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ．の登録商標
トマーコーティングの評価 次の成分を、記載された順序で添加して、水性組成物を
調製する： 成分 量（ｇ） 水 １０６．７７ ＴＡＭＯＬ７３１１ １２．２８ トリポリリン酸カリウム ３．１ ＮＯＰＣＯ ＮＸＺ２ ７．２ ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ８Ｗ１ １７．７ プロピレングリコール ２０．０ ＴＩＯＸＩＤＥ ＴＲ−９２３ １００．０ ＤＵＲＣＡＬ５４ ４４７．３ ブチルカルビトール５ １３．６ 高剪断Ｃｏｗｌｅｓミキサーを用いて成分を混合し、５
００ｇのエマルジョンポリマーを撹拌しながら添加す
る。 １ Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙの登
録商標 ２ Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標 ３ Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｅｕｒｏｐｅ Ｌｔｄ．の登録商
標 ４ ＯＭＹＡ，Ｉｎｃ．の登録商標 ５ Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏ．の登録商標
【００３１】環境条件の変化に伴い幅が変わる亀裂が広
がる際にフィルム完全性を維持するための能力であるク
ラックブリッジングはエラストマーコーティングの重要
な性能である。クラックブリッジング性を予測するため
のひとつの手段は、処方されたエラストマーコーティン
グの靱性を測定することである。靱性はフィルムが施用
された基体の寸法不安定性に応じてフィルムが伸長し、
回復する能力を反映する。従って、靱性が高いことは、
優れたクラックブリッジング性を示す。
がる際にフィルム完全性を維持するための能力であるク
ラックブリッジングはエラストマーコーティングの重要
な性能である。クラックブリッジング性を予測するため
のひとつの手段は、処方されたエラストマーコーティン
グの靱性を測定することである。靱性はフィルムが施用
された基体の寸法不安定性に応じてフィルムが伸長し、
回復する能力を反映する。従って、靱性が高いことは、
優れたクラックブリッジング性を示す。
【００３２】水性組成物を、１ｍｍ湿潤厚さで剥離紙上
に等体積でコートし、２３日間乾燥する（２５℃、相対
湿度５０％）。ネック幅１０ｍｍ、ネック長３０ｍｍの
ダンベル型の試験片を切り出す。各サンプルの厚さをネ
ック位置でミクロメーターで測定する。Ｔｉｎｉｕｓ
Ｏｌｓｅｎ ＵＴＭ（Ｈ１０Ｋ−Ｓ型、ＴｉｎｉｕｓＯ
ｌｓｅｎ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏ．，
Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｌｏｗ Ｇｒｏｖｅ，ＰＡ）を用いて
靱性を測定する。恒温室を−１０℃に設定する。サンプ
ルを装置のジョー部中にはさみ付け、試験温度と平衡に
させる。ジョー部の分離速度を５．０８ｃｍ／分（２イ
ンチ／分）に設定する。ジョー部が離れるにつれ、装置
は応力／ひずみ曲線を生じる。靱性は、応力の開始から
最大応力地点までの曲線の下の面積と定義される。
に等体積でコートし、２３日間乾燥する（２５℃、相対
湿度５０％）。ネック幅１０ｍｍ、ネック長３０ｍｍの
ダンベル型の試験片を切り出す。各サンプルの厚さをネ
ック位置でミクロメーターで測定する。Ｔｉｎｉｕｓ
Ｏｌｓｅｎ ＵＴＭ（Ｈ１０Ｋ−Ｓ型、ＴｉｎｉｕｓＯ
ｌｓｅｎ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏ．，
Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｌｏｗ Ｇｒｏｖｅ，ＰＡ）を用いて
靱性を測定する。恒温室を−１０℃に設定する。サンプ
ルを装置のジョー部中にはさみ付け、試験温度と平衡に
させる。ジョー部の分離速度を５．０８ｃｍ／分（２イ
ンチ／分）に設定する。ジョー部が離れるにつれ、装置
は応力／ひずみ曲線を生じる。靱性は、応力の開始から
最大応力地点までの曲線の下の面積と定義される。
【００３３】実施例１のエマルジョンポリマーを含む本
発明のエラストマーコーティングは、比較例Ａ、Ｂ、ま
たはＧのエマルジョンポリマーを含むエラストマーコー
ティングと比較して優れた靱性を示す。実施例２のエマ
ルジョンポリマーを含む本発明のエラストマーコーティ
ングは比較例Ｃ、Ｄ、またはＨのエマルジョンポリマー
を含むエラストマーコーティングと比較して優れた靱性
を示す。実施例３のエマルジョンポリマーを含む本発明
のエラストマーコーティングは比較例Ｅ、Ｆ、またはＩ
のエマルジョンポリマーを含むエラストマーコーティン
グと比較して優れた靱性を示す。
発明のエラストマーコーティングは、比較例Ａ、Ｂ、ま
たはＧのエマルジョンポリマーを含むエラストマーコー
ティングと比較して優れた靱性を示す。実施例２のエマ
ルジョンポリマーを含む本発明のエラストマーコーティ
ングは比較例Ｃ、Ｄ、またはＨのエマルジョンポリマー
を含むエラストマーコーティングと比較して優れた靱性
を示す。実施例３のエマルジョンポリマーを含む本発明
のエラストマーコーティングは比較例Ｅ、Ｆ、またはＩ
のエマルジョンポリマーを含むエラストマーコーティン
グと比較して優れた靱性を示す。
【００３４】実施例５ 感圧性接着剤としての水性組成
物の評価 エマルジョンポリマーの乾燥フィルムを次の方法に従っ
て試験する。ピール：１８０°の角度での単一コートさ
れた感圧性接着テープのＰＳＴＣ−１ピール接着力（Ｐ
ＳＴＣ＝感圧性接着テープ協議会、４０１Ｎ Ｍｉｃｈ
ｉｇａｎ Ａｖｅｎｕｅ，＃００、Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉ
Ｌ６０６１１）、ステンレス鋼に接着剤を施用。 ループタック：ループタックのＡＳＴＭ Ｄ６１９５規
格試験法。 剪断：持続剪断負荷下での感圧性物品の破損時間のＡＳ
ＴＭ Ｄ６４６３規格試験法。
物の評価 エマルジョンポリマーの乾燥フィルムを次の方法に従っ
て試験する。ピール：１８０°の角度での単一コートさ
れた感圧性接着テープのＰＳＴＣ−１ピール接着力（Ｐ
ＳＴＣ＝感圧性接着テープ協議会、４０１Ｎ Ｍｉｃｈ
ｉｇａｎ Ａｖｅｎｕｅ，＃００、Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉ
Ｌ６０６１１）、ステンレス鋼に接着剤を施用。 ループタック：ループタックのＡＳＴＭ Ｄ６１９５規
格試験法。 剪断：持続剪断負荷下での感圧性物品の破損時間のＡＳ
ＴＭ Ｄ６４６３規格試験法。
【００３５】本発明の実施例１の感圧性接着性乾燥エマ
ルジョンポリマーは、比較例Ａ、ＢまたはＧと比較して
向上された粘着性を示すことが予想される。本発明の実
施例２の感圧性接着性乾燥エマルジョンポリマーは、比
較例Ｃ、ＤまたはＨと比較して向上された粘着性を示す
ことが予想される。本発明の実施例３の感圧性接着性乾
燥エマルジョンポリマーは、比較例Ｅ、ＦまたはＩと比
較して向上された粘着性を示すことが予想される。
ルジョンポリマーは、比較例Ａ、ＢまたはＧと比較して
向上された粘着性を示すことが予想される。本発明の実
施例２の感圧性接着性乾燥エマルジョンポリマーは、比
較例Ｃ、ＤまたはＨと比較して向上された粘着性を示す
ことが予想される。本発明の実施例３の感圧性接着性乾
燥エマルジョンポリマーは、比較例Ｅ、ＦまたはＩと比
較して向上された粘着性を示すことが予想される。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263
(72)発明者 ロバート・ビクター・スローン
アメリカ合衆国ペンシルバニア州18951,
クエーカータウン，スリーピー・ホロー・
ロード・1605
Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA39 AB01 AC04 AC17
AD05 AD06
4J040 DF001 DF041 DF051 GA07
JA03 PA34
4J100 AB02R AB04R AB16R AC03R
AC04R AG02R AG04R AJ01Q
AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK32Q
AL03P AL04P AL05P AL08P
AL08Q AL09P AL36Q AL61R
AM02P AM15P AQ08R AS02R
BA29P BA37P BA55Q BA65Q
CA04 CA05 EA06 FA04 FA08
FA27 JA01 JA03 JA11
4L033 AA02 AA04 AB05 AB07 AC12
AC15 CA18
Claims (4)
- 【請求項１】 コーキング材、シーラント、エラストマ
ーコーティング、感圧性接着剤、または織物処理剤を提
供する方法であって： ａ）共重合単位として乾燥ポリマー重量に基づいて７０
〜９９．７重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性
（メタ）アクリルモノマーおよび乾燥ポリマー重量に基
づいて０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、前記エマルジョンポリマーのＴｇは−９０℃〜−２
０℃未満であり、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくと
も４０重量％の前記ポリマーが乾燥ポリマー重量１ｋｇ
あたり０．０００５〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下でのレドックス重合により形成される、水性組成物を
形成し； ｂ）前記水性組成物を基体に施用し； ｃ）前記の施用された水性組成物を乾燥するかまたは乾
燥を許容することを含む方法。 - 【請求項２】 前記レドックス重合が、乾燥ポリマー重
量１ｋｇあたり０．００１２５〜０．０２５モルの連鎖
移動剤の存在下で行われる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記レドックス重合が、乾燥ポリマー重
量１ｋｇあたり０．００１２５〜０．０１２５モルの連
鎖移動剤の存在下で行われる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記レドックス重合が４〜８のｐＨで行
われる請求項１、２、または３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32441701P | 2001-09-24 | 2001-09-24 | |
| US60/324417 | 2001-09-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201318A true JP2003201318A (ja) | 2003-07-18 |
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ID=23263488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002277685A Withdrawn JP2003201318A (ja) | 2001-09-24 | 2002-09-24 | 改良されたポリマー組成物を提供する方法 |
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|---|---|
| US (1) | US6605318B2 (ja) |
| EP (1) | EP1295921B1 (ja) |
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| CN (1) | CN1223631C (ja) |
| AR (1) | AR036481A1 (ja) |
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| DE (1) | DE60232427D1 (ja) |
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| ZA (1) | ZA200205875B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2010013641A (ja) * | 2008-07-02 | 2010-01-21 | Rohm & Haas Co | エマルションポリマー接着剤 |
| CN104046190A (zh) * | 2013-03-15 | 2014-09-17 | 罗门哈斯公司 | 用于提高弹性墙体和屋顶涂料的防污性和防水性的氧化还原聚合物 |
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| DE102006041121A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Hobum Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von kaltgehärteten Biopolymeren |
| CA2709652C (en) | 2009-08-07 | 2013-11-12 | Rohm And Haas Company | Plasticizer free caulk and sealants having improved aged wet adhesion |
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| JP5399312B2 (ja) * | 2010-04-26 | 2014-01-29 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| CN102977821B (zh) * | 2012-12-31 | 2014-10-29 | 郑州大学 | 卫生间专用嵌缝胶的制备方法 |
| NO2786187T3 (ja) | 2014-11-21 | 2018-07-28 | ||
| CN107603526A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-01-19 | 嘉善天胶装饰材料有限公司 | 一种丙烯酸酯收边胶及其制备方法 |
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| CN116790153B (zh) * | 2023-08-09 | 2023-11-14 | 宝艺新材料股份有限公司 | 一种瓦楞纸板用防潮油墨及其制备方法和印刷方法 |
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| GB959775A (en) * | 1959-08-03 | 1964-06-03 | Rohm & Haas | Copolymers and coating compositions thereof |
| GB962109A (en) * | 1959-08-03 | 1964-06-24 | Rohm & Haas | New copolymers and coating compositions thereof |
| US3238168A (en) | 1962-05-21 | 1966-03-01 | Staley Mfg Co A E | Copolymers of alkyl half esters of itaconic acid and aqueous solutions thereof |
| US3238159A (en) | 1962-10-29 | 1966-03-01 | Staley Mfg Co A E | Aqueous dispersions of copolymers of alkyl half esters of itaconic acid with mineral pigments |
| GB1259459A (ja) * | 1968-07-30 | 1972-01-05 | ||
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2002
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