JP2003201321A

JP2003201321A - 被覆組成物

Info

Publication number: JP2003201321A
Application number: JP2002328010A
Authority: JP
Inventors: Gary S Silverman; ゲアリー・スティーブン・シルバーマン; Michael B Abrams; マイケル・ベンジャミン・エイブラムズ
Original assignee: Atofina Chemicals Inc
Current assignee: Arkema Inc
Priority date: 2001-11-13
Filing date: 2002-11-12
Publication date: 2003-07-18
Also published as: SG106113A1; EP1310530B1; KR20030040123A; EP1310530A1; US6992120B2; US20030109597A1; CN1418922A; MY128183A; CN1271158C

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】シリルアクリレート単位とエチレン系不飽和
単位とを含む防汚塗料用共重合体を提供する。【解決手段】式：［式中、Ａは共重合体の５〜約２２モル％に相当し、そ
して式：を有し、ここでＸはＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃はそれぞれ独立して線状若しくは分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルであり、或いは
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は結合してＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルの
一部分を形成し、そしてＢは、Ａと共重合可能な１種又
はそれ以上のエチレン系不飽和単量体の残基を表わす］
の反覆単位を含む海水による分解性共重合体であって、
しかも２〜約１５μｍ／月の海水中分解速度によって特
徴づけられる防汚塗料用共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有効速度で腐食す
る海水防染塗料に関する。特に、本発明は、海水防染塗
料中に有用な共重合体バインダーであって、これまで必
要と考えられていたよりも低いレベルで脂肪族シリルア
クリレート特にトリアルキルシリルアクリレート残基を
含有する共重合体バインダーに関する。この共重合体
は、約２〜約１５μｍ／月の海水中腐食速度によって特
徴づけられる。

【０００２】

【従来の技術】米国特許４５９３０５５は、式：

【化５】［式中、ＸはＨ又はＣＨ₃であり、Ｒは、−ＳｉＲ’_nＲ”_3-n及び−Ｓｉ（ＯＲ’
_nＲ”_3-n）₃よりなる群から選択され、ここでＲ’及び
Ｒ”はそれぞれ直鎖−分岐鎖アルキルＣ₁〜Ｃ₁₀又はフ
ェニルであり、そしてｎ＝０〜３］のシリルアクリレー
ト共重合体が海水防染被覆材を処方するのに有用である
ことを開示している。有機シリルアクリレート成分は、
各実施例において２０〜４０モル％の量で存在する。

【０００３】米国特許５７９５３７４は、トリアルキル
シリルアクリレート単位を含有する海水防染塗料を開示
している。これらの単位は、共重合体の３０〜８０重量
％の範囲の量で存在する。

【０００４】米国特許５４３６２８４は、シリルアクリ
レート単位を含有する共重合体が海水防染被覆組成物の
処方に有用であることを開示している。このトリアルキ
ルシリルアクリレート共重合体は、３０〜６０重量％の
シリルアクリレート成分を含有する。

【０００５】ＥＰ１１２７９２５Ａ１は、トリアル
キルシリルアクリレート基を含有する海水防染塗料を開
示している。重合体ＰＡ４の製造を例示する実施例は、
５７重量％のトリブチルシリルメタクリレートを含有す
る重合体である。

【０００６】ＥＰ１１２７９０２Ａ１は、トリアル
キルシリルアクリレートエステルを含有する組成物が海
水防染塗料を処方するのに有用であることを開示してい
る。実施例に例示される重合体は、２５〜５０モル％の
トリアルキルシリルアクリレート成分を含有する。

【０００７】

【特許文献１】米国特許第４５９３０５５号明細書

【特許文献２】米国特許第５７９５３７４号明細書

【特許文献３】米国特許第５４３６２８４号明細書

【特許文献４】ＥＰ１１２７９２５Ａ１

【特許文献５】ＥＰ１１２７９０２Ａ１

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、海水
腐食性の共重合体を提供することである。

【０００９】本発明の他の目的は、海水腐食性共重合体
を含む自己研磨性防染被覆組成物を提供することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】発明の概要本発明は、シリルアクリレート成分が驚くほど低いレベ
ルで存在するところの脂肪族シリルアクリレート含有共
重合体が自己研磨性を有する海水防染塗料を調製するの
に有用であるという発見に関する。

【００１１】１つの面では、本発明は、脂肪族シリルア
クリルアクリレート単量体の残基及び該シリルアクリル
アクリレート単量体と共重合可能な１種又はそれ以上の
エチレン式不飽和単量体の残基を含む海水腐食性共重合
体であって、しかも２〜１５μｍ／月の海水中腐食速度
によって特徴づけられ、シリルアクリロイル成分が共重
合体の５〜約２２モル％に相当することからなる海水腐
食性共重合体に関する。

【００１２】他の具体例では、本発明は、約２〜約２２
モル％のシリルアクリロイル成分を含有しそして約２〜
約１５μｍ／月の海水中腐食速度によって特徴づけられ
るシリルアクリレート共重合体と有毒物とを含む自己研
磨性海水防染被覆に関する。

【００１３】他の具体例では、本発明は、シリルアクリ
レート成分のモル百分率が約１１〜約２２モル％の範囲
であるシリルアクリレートの改良であって、これによっ
てシリルアクリレート成分のモル百分率を２２モル％か
ら下に減少させることによって腐食速度を向上させるこ
とができる改良に関する。

【００１４】１つの面では、本発明は、式：

【化６】［式中、Ａは共重合体の５〜約２２モル％に相当し、そ
して式：

【化７】を有し、ここでＸはＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃はそれぞれ独立して線状若しくは分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルであり、或いは
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は結合してＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルの
一部分を形成し、そしてＢは、Ａと共重合可能な１種又
はそれ以上のエチレン式不飽和単量体の残基を表わす］
の反覆単位をランダムに含む海水腐食性共重合体であっ
て、しかも２〜約１５μｍ／月の海水中腐食速度によっ
て特徴づけられる海水腐食性共重合体に関する。

【００１５】他の面では、本発明は、２〜約１５μｍ／
月の海水中腐食速度によって特徴づけられそして式：

【化８】［式中、Ａは５〜約２２モル％の量で存在し、そして
式：

【化９】を有し、ここでＸはＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃はそれぞれ独立して線状若しくは分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルであり、或いは
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は結合してＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルの
一部分を形成し、そしてＢは、Ａと共重合可能な１種又
はそれ以上のエチレン式不飽和単量体の残基である］の
反覆単位をランダムに含むシリルアクリレート共重合体
と有毒物とを含む自己研磨性海水防染被覆組成物に関す
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】発明の具体的な説明本発明の共重合体は、シリル（メタ）アクリレート単量
体をそれと共重合性の１種又はそれ以上のエチレン式不
飽和単量体と重合させることによって製造される。本明
細書において用語「シリルアクリレート」を使用すると
きには、それは、シリルアクリレート及びシリルメタク
リレートの両方を包含する。このことは、用語「シリル
（メタ）アクリレート」の使用によって反映されてい
る。同じことは、用語「シリルアクロイル」を使用する
ときも言える。

【００１７】シリル（メタ）アクリレート単量体は、
式：

【化１０】［式中、ＸはＨ又はＣＨ₃であり、そしてＲ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃はそれぞれ独立して１〜１２個の炭素原子を有する
線状若しくは分岐状アルキル又は３〜１２個の炭素原子
を有するシクロアルキルであり、或いはＲ₁、Ｒ₂及びＲ
₃は結合して３〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キルの一部分を形成する］を有する。アルキル基の例と
しては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、第二ブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ウンデシル及びｎ−ドデシルが挙げられる。シ
クロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオク
チル及びシクロデシルが挙げられる。有用なトリアルキ
ルシリルアクリレート単量体の例としては、Ｒ₁、Ｒ₂及
びＲ₃が同じであるようなもの、即ち、（メタ）アクリ
ル酸トリメチルシリル、（メタ）アクリル酸トリエチル
シリル、（メタ）アクリル酸トリ−ｎ−ブチルシリル、
（メタ）アクリル酸トリ−ｎ−ペンチルシリル、（メ
タ）アクリル酸トリ−ｎ−ヘキシルシリル、（メタ）ア
クリル酸トリ−ｎ−オクチルシリル、（メタ）アクリル
酸トリ−２−エチルヘキシルシリル、（メタ）アクリル
酸トリ−ｎ−ノニルシリル、（メタ）アクリル酸トリ−
ｎ−デシルシリル、（メタ）アクリル酸トリ−ｎ−ウン
デシルシリル、（メタ）アクリル酸トリ−ｎ−ドデシル
シリル、並びに脂肪族シリル（メタ）アクリレート（こ
こで、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は互いに一部分又は全体的に異
なる）、例えば（メタ）アクリル酸ジメチル−ｎ−プロ
ピルシリル、（メタ）アクリル酸イソプロピルジメチル
シリル、（メタ）アクリル酸ジ−ｎ−ブチルイソブチル
シリル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシルジメチルシリ
ル、（メタ）アクリル酸第二ブチルジメチルシリル、
（メタ）アクリル酸モノエチルジ−ｎ−プロピルシリル
及び（メタ）アクリル酸メチルエチル−ｎ−プロピルシ
リルが挙げられる。シクロ脂肪族シリル（メタ）アクリ
レート単量体の例としては、（メタ）アクリル酸トリシ
クロプロピルシリル、（メタ）アクリル酸シクロブチル
シリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチルシリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシルシリル及び（メタ）
アクリル酸シクロオクチルシリルが挙げられる。更なる
例としては、（メタ）アクリル酸トリイソプロピルシリ
ル、（メタ）アクリル酸トリイソブチルシリル及び（メ
タ）アクリル酸トリ第二ブチルシリル、並びに（メタ）
アクリル酸ジ第二ブチルメチルシリル、（メタ）アクリ
ル酸ジ第二ブチルエチルシリル及び（メタ）アクリル酸
イソプロピル第二ブチルメチルシリルが挙げられる。

【００１８】Ｂは、シリルアクリレート単量体と共重合
性の１種又はそれ以上のエチレン式不飽和単量体の残基
を表わす。この共重合体の特性は、Ｂを構成する単量体
によって親水性又は親水性官能基を加えることによって
変性させることができる。有用な単量体の例としては、
アクリル酸及びアクリル酸エステル、例えばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸第二ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−メ
トキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、並びに
メタクリル酸及びメタクリル酸エステル、例えばメタク
リル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸第二ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸２−メトキシエチル及びメタクリル酸２−エトキシエ
チルが挙げられる。

【００１９】重合性単量体の他の例としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル
の如きビニルエステル、マレイン酸ジメチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジｎ−プロピル、マレイン酸ジ
イソプロピル、マレイン酸ジ−２−メトキシエチルの如
きマレイン酸エステル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジ
エチル、フマル酸ジ−ｎ−プロピル、フマル酸ジイソプ
ロピルの如きフマル酸エステル、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルが挙げ
られる。

【００２０】シリルアクリレート成分は、共重合体の５
〜約２２モル％に相当する。この範囲は、２〜約１５μ
ｍ／月の海水中腐食速度を有する共重合体を提供する。
好ましくは、シリルアクリレート成分は、約４〜約１５
μｍ／月の海水中腐食速度を有する共重合体を提供する
約５〜約１７．５モル％の量で存在する。シリルアクリ
レート及びＢは、約２〜約１５μｍ／月、好ましくは約
２〜約１０μｍ／月そして最適には約４．５〜約６μｍ
／月の海水中腐食速度を有する共重合体を提供するよう
に選択され調整される。

【００２１】図１から、約１１．２５モル％のシリルア
クリレートレベルが約１０μｍ／月の海水中腐食速度を
提供することが分かる。このレベルでは、腐食速度は、
共重合体中のシリルアクリレート成分のモル％を増減す
ることによって低下させることができる。このことは予
想外のことであって、全く驚くべきことである。一般に
は、腐食速度は、重合体中の加水分解性単量体の量の関
数であると考えられる。実際に、海水腐食性シリルアク
リレート共重合体を開示しそして特許請求している米国
特許４５９３０５５は、カラム５の４３行目以下におい
て、腐食速度の優秀な制御が重合体の化学的特製に頼る
ので、それが塗料／水界面において重合体鎖にペンダン
トするある種の点で選択的に弱体化されることを教示し
ている。これらの弱い結合は海水によってゆっくり攻撃
され、しかして重合体は、海水可溶性又は海水膨潤性に
なる。これは、加水分解した表面重合体フィルムを、移
動する海水がこの層を洗い落としかくして新鮮な表面を
露出させるような程度まで弱体化させる。従来技術の系
とは対照的に、本発明の系では、その点は、外部のミク
ロ層の加水分解が行われるまで海水に対して比較的不透
過性である。加水分解したミクロ層は、次いで、水の
“摩擦”によって逐次的に除去される。

【００２２】単量体単位の一部分には、弱化部位、即
ち、海水の存在下に加水分解しやすい部位を提供する官
能基が備えられる。官能化単量体対非官能化単量体の比
率は、腐食速度の制御を提供するように調整される。

【００２３】シリルアクリレートの約２２モル％よりも
下のレベルでは、シリルアクリレート共重合体の腐食速
度がシリルアクリレート成分のレベルを低下させること
によって向上されうるという図１に例示される事実は全
く驚くべきことであり、予想外のことである。

【００２４】本発明の共重合体は、約５〜約２２モル％
のシリルアクリレート成分と、これに対応して該シリル
アクリレート単量体と共重合可能である約９５〜約７８
モル％の１種又はそれ以上のエチレン式不飽和単量体と
を含有する。

【００２５】本明細書での説明におけるデータは腐食速
度に集中しているけれども、１種又はそれ以上のエチレ
ン式不飽和単量体と組み合わせた低レベルのシリルアク
リレート単量体の使用は、フィルム寿命、腐食線状性、
加工処理の容易さ、処方の容易さ、殺生剤との相容性、
貯蔵寿命及び経済性のような他の特性に向けるように最
適化されることができる。

【００２６】ランダムシリルアクリレート共重合体は、
斯界に周知で広く使用されている溶液重合、塊状重合、
乳化重合及び懸濁重合法の如き種々の方法のうちのどれ
かを使用してビニル重合開示剤の存在下に単量体の混合
物を重合させることによって得ることができる。この共
重合体から被覆組成物を調製するに際しては、都合のよ
い粘度を有する重合体溶液を得るために共重合体を有機
溶剤で希釈するのが有益である。このために、溶液重合
法又は塊状重合法を使用するのが望ましい。

【００２７】ビニル重合開始剤の例としては、アゾビス
イソブチロニトリル及びトリフェニルメチルアゾベンゼ
ンの如きアゾ化合物が挙げられる。アゾビスニトリル類
はビニル重合のためのフリーラジカルの有効な源であっ
て、塊状、溶液、乳化及び懸濁重合において使用するこ
とができる。この群の他の物質としては、２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）の他に、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブタンニトリル）、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、１，１’−
アゾビス（シアノシクロヘキサン）及び２，２’−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルペンタンニトリ
ル）が挙げられる。加えて、ベンゾイルペルオキシド、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベ
ンゾエート及びｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカー
ボネートの如きペルオキシドを使用することができる。

【００２８】有用な有機溶剤の例としては、キシレン及
びトルエンの如き芳香族炭化水素、ヘキサン及びヘプタ
ンの如き脂肪族炭化水素、酢酸エチル及び酢酸ブチルの
如きエステル、イソプロピルアルコール及びブチルアル
コールの如きアルコール、ジオキサン及びジエチルエー
テルの如きエーテル、並びにメチルエチルケトン及びメ
チルイソブチルケトンの如きケトンが挙げられる。溶剤
は、単独で又は組み合わせのいずれでも使用される。

【００２９】かくして得られるシリルアクリレート共重
合体の分子量は、重量平均分子量で表わして望ましくは
１，０００〜１５０，０００そして好ましくは２０，０
００〜１００，０００の範囲内である。低すぎる又は高
すぎる分子量の共重合体は、通常の被覆フィルムを形成
する際に困難をもたらす。また、高すぎる分子量は適切
に機能しない長い撚り合った重合体鎖をもたらし、そし
てこれは、単一の被覆操作で薄い被覆フィルムが得られ
るように溶剤で希釈される必要がある粘性溶液をもたら
す。低すぎる分子量の重合体は複数の被覆操作を必要と
し、そして一体性を欠く可能性があり且つ適切に機能し
ないフィルムを提供する。共重合体の溶液の粘度は、２
５℃において１５０Ｐ又はそれ以下であるのが有益であ
る。これを達成するためには、重合体溶液の固形分含量
を５〜９０重量％そして望ましくは１５〜８５重量％の
範囲内の値に調整するのが好ましい。

【００３０】本発明の被覆組成物中に使用される有毒物
は、広範囲の周知有毒物のどれでもよい。この周知有毒
物は、およそ、無機化合物、金属含有有機化合物及び金
属不含有機化合物に分類される。

【００３１】無機化合物の例としては、酸化第一銅、銅
粉末、チオシアン酸銅、炭酸銅、塩化銅及び硫酸銅の如
き銅化合物、並びに硫酸亜鉛、酸化亜鉛、硫酸ニッケル
及び銅−ニッケル合金が挙げられる。

【００３２】金属含有有機化合物の例としては、有機銅
化合物、有機ニッケル化合物及び有機錫化合物が挙げら
れる。また、マンネブ、マンゼブ、プロピネブ及び類似
物も使用可能である。有機銅化合物の例としては、オキ
シム銅、ノニルフェノールスルホン酸銅、銅ビス（エチ
レンジアミン）ビス（ドデシルベンゼンスルホネー
ト）、酢酸銅、ナフテンサン銅、及び銅ビス（ペンタク
ロルフェノールラート）が挙げられる。有機ニッケル化
合物の例としては、酢酸ニッケル及びジメチルジチオカ
ルバミン酸ニッケルが挙げられる。有機亜鉛化合物の例
としては、酢酸亜鉛、カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、亜鉛ピリチオン（pyrithione）及
び亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）が挙げられ
る。

【００３３】金属不含有機化合物の例としては、Ｎ−ト
リハロメチルチオフタルイミド、ジチオカルバミン酸、
Ｎ−アリールマレイミド、３−（置換アミノ）−１，３
−チアゾリジン−２，４−ジオン、ジチオシアノ化合
物、トリアジン化合物及び類似物が挙げられる。

【００３４】Ｎ−トリハロメチルチオフタルイミドの例
としては、Ｎ−トリクロルメチルチオフタルイミド及び
Ｎ−フルオルジクロルメチルチオフタルイミドが挙げら
れる。ジチオカルバミン酸の例としては、ビス（ジメチ
ルチオカルバモイル）ジスルフィド、Ｎ−メチルジチオ
カルバミン酸アンモニウム、アンモニウムエチレンビス
（ジチオカルバメート）及びミルネブ（milneb）が挙げ
られる。

【００３５】Ｎ−アリールマレイミドの例としては、Ｎ
−（２，４，６−トリクロルフェニル）マレイミド、Ｎ
−４−トリルマレイミド、Ｎ−３−クロルフェニルマレ
イミド、Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、
Ｎ−アニリノフェニルマレイミド及びＮ−（２，３−キ
シキシル）マレイミドが挙げられる。

【００３６】３−（置換アミノ）−１，３−チアゾリジ
ン−２，４−ジオンの例としては、３−ベンジリデンア
ミノ−１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン、３−
（４−メチルベンジリデンアミノ）−１，３−チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、３−（２−ヒドロキシベンジリ
デンアミノ）−１，３−チアゾリジン−２，４−チアゾ
リジン−２，４−ジオン、３−（４−ジクロルベンジリ
デンアミノ）−１，３−チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、及び３−（２，４−ジクロルベンジリデンアミノ）
−１，３−チアゾリジン−２，４−ジオンが挙げられ
る。

【００３７】ジチオシアノ化合物の例としては、ジチオ
シアノメタン、ジチオシアノエタン及び２，５−ジチオ
シアノチオフェンが挙げられる。トリアジン化合物の例
としては、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルチオ−６−
シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジンが挙げられる。

【００３８】金属不含有機化合物の他の例としては、
２，４，５，６−テトラクロルイソフタロニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロルフェニル尿素、４，５−ジク
ロル−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−（Ｎ−フルオ
ルジクロルメチルチオ）スルファミド、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、カルバミン酸３−ヨード−２−プ
ロピルブチル、２−（メトキシカルボニルアミノ）ベン
ゾイミダゾール、２，３，５，６−テトラクロル−４−
（メチルスルホニル）ピリジン、ジヨードメチル−ｐ−
トリルスルホン、ビス（ジメチルカルバモイル）亜鉛エ
チレンビス（ジチオカルバメート）、フェニル（ビスピ
リジン）ビスマスジクロリド、２−（４−チアゾリル）
ベンゾイミダゾール及びピリジントリフェニルボランが
挙げられる。

【００３９】本発明の防染被覆組成物中には、上記の有
毒物から選択することができる１種又はそれ以上の有毒
物を使用することができる。この有毒物は、被覆組成物
の０．１〜８０重量％そして好ましくは１〜６０重量％
の量で使用される。有毒物の低すぎるレベルは防染効果
をもたらさず、これに対して高すぎる有毒物レベルは亀
裂や剥離の如き欠陥を示しがちであり、これによって効
果がより低くなる。

【００４０】本発明の被覆組成物中には、添加剤成分を
随意に配合することができる。かかる添加剤の例は、顔
料（例えば、赤色酸化鉄、酸化亜鉛、二酸化チタン、タ
ルク）及び染料の如き着色剤、並びに脱湿剤、及び被覆
組成物中において垂れ防止剤、浮き防止剤、硬化防止剤
及び及び消泡剤として通常使用される添加剤である。

【００４１】本発明のシリルアクリレート共重合体から
作った防染被覆組成物を海水中に浸漬しようとする構造
体の表面に適用するには、被覆組成物を適当な態様で表
面に適用しそして溶剤を常温での蒸発によって又は加熱
によって除去するような方法を使用することができる。
この方法によって、構造体の表面上に乾燥被覆フィルム
を容易に形成することができる。

【００４２】本発明の防染被覆組成物は、海洋生物によ
って引き起こされる汚染又は損傷に対して保護すること
が要求される物品、例えば船底、漁網、並びに冷却水管
を含めた地下水構造体に適用することができ、そして海
中建造作業においてスラッジの分散を防止するにも使用
することができる。このような用途では、防染被覆組成
物は、亀裂も剥離のどちらも受けず、海水中に適度な速
度で絶えず溶解するのに適切な加水分解性を示し、それ
故に、海洋生物の付着によって引き起こされる汚染又は
損傷に対して長時間持続性の優秀な保護を提供すること
ができる。

【００４３】

【実施例】一般的な重合操作凝縮器、不活性ガス／真空管路連結器、２個の可変速度
シリンジポンプ、隔壁流入口及び温度制御器を備えたミ
クロ反応器に、キシレンと重合開始剤である２，２’−
アゾビス（イソブチロニトリル）との混合物を±２℃で
機械的撹拌下に注入した。このキシレン−開始剤混合物
を３５分間にわたって８６℃に加熱し、そしてこの温度
で１０分間保ち、そこでシリンジポンプを始動させそし
て単量体を１時間の期間にわたって加えた。反応混合物
を８６℃で更に３時間保ち、そこで温度を１１０℃に上
げ、このレベルで１５分間保ち、ここで加熱を中断し、
そして反応器を放置して室温に冷却させた。この実験で
の単量体はアクリル酸トリイソプロピルシリル（ＴＩＰ
ＳＡ）及びメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）であった。組
成物及び分析データを以下の表１に記載する。

【００４４】

【表１】

【００４５】ローターテスト添付図面の図２及び３に概略的に示した試料円板及び装
置において、相対的に移動する海水中で共重合体の性能
を試験した。これらの図面について説明すると、８イン
チの直径を有するポリ（メタクリル酸メチル）円板１
に、２０μｍ厚のフィルムを付着させるように適応させ
た塗布器から被試験共重合体を適用して半径方向ストリ
ップ２を被覆した。円板１を別にして硬化させ、そして
「ＴｅｎｃｏｒＡｌｐｈａＳｔｅｐ５００Ｐｒ
ｏｆｉｌｔｅｒ」を使用して接触プロフィロメトリーに
よってストリップ２の厚さを測定した。すべてが理論的
には６ 1/4μｍ厚さであった。

【００４６】円板１を電動機４によって駆動される軸３
に取り付け、そして流入口７及び流出口８を有する容器
６に収容された流動する海水５中に浸漬した。円板１の
周辺速度は１７ノットであり、そして海水温度は２０±
３℃に維持された。

【００４７】このテスト中に、ストリップは円板から削
り取られた。各ストリップについて除去速度を測定し
た。この速度を共重合体中のＴＩＰＳＡモル％に対して
行ったプロットは、共重合体の腐食速度が約１１モル％
のＴＩＰＳＡにおいて最大値に増大ししかる後に大きく
低下したことを示している。

【図面の簡単な説明】

【図１】シリルアクリレート共重合体中のシリルアクリ
レート残基モル％と共重合体の海水中腐食速度との間の
関係を示す。

【図２】腐食速度を測定するのに使用するローターテス
トに使用される試料円板を示す。

【図３】腐食速度を測定するのに使用するローターテス
トに使用される装置を示す。

【符号の説明】

１：ポリ（メタクリル酸メチル）円板２：半径方向ストリップ３：軸６：容器７：流入口８：流出口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マイケル・ベンジャミン・エイブラムズアメリカ合衆国ペンシルベニア州オーデュボン、ミル・グローブ・ドライブ228 Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CJ001 DL011 GA15 4J100 AB02P AB03P AB04P AG02P AG04P AG08P AL03P AL04P AL08P AL08Q AL09P AL10P AL34P AL39P AM02P BA05P BA06P BA72Q BC04P BC43P CA04 DA36 JA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】［式中、Ａは共重合体の５〜約２２モル％に相当し、そして式：【化２】を有し、ここでＸはＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃はそれぞれ独立して線状若しくは分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルであり、或いは
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は結合してＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルの
一部分を形成し、そしてＢは、Ａと共重合可能な１種又
はそれ以上のエチレン式不飽和単量体の残基を表わす］
の反覆単位を含む海水腐食性共重合体であって、しかも
２〜約１５μｍ／月の海水中腐食速度によって特徴づけ
られる海水腐食性共重合体。
【請求項２】２〜約１５μｍ／月の海水中腐食速度を
有し、そして式：【化３】［式中、Ａは共重合体の５〜約２２モル％に相当し、そして式：【化４】を有し、ここでＸはＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ₁、Ｒ₂及び
Ｒ₃はそれぞれ独立して線状若しくは分岐状Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルであり、或いは
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は結合してＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルの
一部分を形成し、そしてＢは、Ａと共重合可能な１種又
はそれ以上のエチレン式不飽和単量体の残基を表わす］
の反覆単位を含むシリルアクリレート共重合体と有毒物
とを含む自己研磨性防染被覆組成物。
【請求項３】シリルアクリレート単量体の残基と１種
又はそれ以上のエチレン式不飽和共重合性単量体の残基
とを含む海水腐食性共重合体において、共重合体のシリ
ルアクリレート成分のレベルを約１１〜約２２モル％の
範囲内に維持し、これによってシリルアクリレート成分
のモル百分率を２２モル％から下に減少させることによ
って共重合体の腐食速度を増大させることができること
を特徴とする改良された海水腐食性共重合体。
【請求項４】トリ（脂肪族）シリル（メタ）アクリレ
ート単量体の残基を５〜約１１モル％、及び該シリル
（メタ）アクリレートと共重合性の１種又はそれ以上の
エチレン式不飽和単量体の残基を共重合体の残部として
含み、しかも約５〜約１５μｍ／月の海水中腐食速度を
有する海水腐食性共重合体。
【請求項５】請求項１記載のシリルアクリレート共重
合体と有毒物とを含む自己研磨性防染被覆組成物。
【請求項６】請求項３記載のシリルアクリレート共重
合体と有毒物とを含む自己研磨性防染被覆組成物。
【請求項７】請求項４記載のシリルアクリレート共重
合体と有毒物とを含む自己研磨性防染被覆組成物。
【請求項８】シリルアクリレート共重合体が２〜約１
０μｍ／月の海水中腐食速度を有する請求項１記載の共
重合体又は請求項２記載の組成物。