JP2003201380A - アクリル系ゴム組成物 - Google Patents

アクリル系ゴム組成物

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JP2003201380A JP2002216624A JP2002216624A JP2003201380A JP 2003201380 A JP2003201380 A JP 2003201380A JP 2002216624 A JP2002216624 A JP 2002216624A JP 2002216624 A JP2002216624 A JP 2002216624A JP 2003201380 A JP2003201380 A JP 2003201380A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】良好な加硫特性を有し、加工性、圧縮永久歪み
のバランスに優れたアクリル系ゴム組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系エラ
ストマー、（Ｂ）１級アミン、２級アミン、３級アミン
の少なくとも１種以上のモノアミン化合物、（Ｃ）グア
ニジン化合物及び（Ｄ）特定のジアミン化合物とを組み
合わせることによって、加工性および圧縮永久歪みに優
れたアクリル系ゴム組成物を見出した。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は良好な加硫特性を有
し、加工性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル
系ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開昭５０−４５０３１号公報には、ア
クリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエステル２元共
重合体またはエチレン−アクリル酸エステル−ブテンジ
オン酸モノエステル３元共重合体にヘキサメチレンジア
ミンおよびヘキサメチレンジアミンカーバメート、４，
４’−メチレンジアミン等を加硫剤および加硫促進剤と
して配合したエラストマー組成物が記載されている。ま
た特開平１１−１４０２６４公報には、ジアミン化合物
加硫促進剤とクアニジン化合物加硫促進剤とベンゾリル
スルフェンアミド系化合物加硫促進剤を配合したアクリ
ル系エラストマー組成物が記載されており、スコーチ安
定性と圧縮永久歪み特性が優れていることが記載されて
いる。また特開平１１−２６９３３６には、メルカプト
ベンツイミダゾール類とグアニジン類とジアミン化合物
を配合したアクリル系エラストマー組成物が記載されて
おり、圧縮永久ひずみが優れていることが記載されてい
る。
【０００３】しかしヘキサメチレンジアミンやヘキサメ
チレンジアミンカーバメート等のジアミン化合物を加硫
剤として配合したエラストマー組成物は、良好な圧縮永
久歪みを有するが、スコーチタイムが短く加工安全性が
劣り充分なホース、パッキン、ガスケット等の成形材料
としては実用的ではなかった。また、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテルとジ-o-トリルグアニジンを加硫
剤として用いた場合にはスコーチタイムは長いもののロ
ール加工性が極めて悪く、ロール作業が出来ないという
問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解決し、良好な加硫特性を有し、加工性、圧縮永久歪
みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物を提供する
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）カル
ボキシル基含有アクリル系エラストマーと（Ｂ）モノア
ミン化合物と（Ｃ）グアニジン化合物と（Ｄ）本発明の
特定のジアミン化合物とを組み合わせることによって、
加工性および圧縮永久歪みに優れたアクリル系ゴム組成
物を与えることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。即ち、本発明は（Ａ）カルボキシル基含有アクリル
系ゴムに、（Ｂ）１級アミン、２級アミン、３級アミン
の少なくとも１種以上のモノアミン化合物と、（Ｃ）グ
アニジン化合物と、（Ｄ）下記構造式（１）（２）
（３）で表される特殊ジアミン化合物のうちの少なくと
も１種以上のものを配合してなるアクリル系ゴム組成物
およびその加硫物に関するものである。 構造式（１）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−（ＣＨ２）ｎ−Ｐｈ−Ｎ
Ｈ２およびその塩酸塩 但し、ｎ＝０または１。ＰＨはベンゼン環を表す。Ｐｈ
は、（２，２’）または（３，３’）に置換基−ＯＨ、
−ＣＨ３、−ＣＦ３、−ＣＯＯＨ、ハロゲンを有する。
構造式（２）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ２ 但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏ
のうちの１種。但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐ
ｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ……但しｍ＝３
〜５、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）、またはＰ
ｈ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＸ３）２−ＣＨ２−Ｐｈ…Ｘ＝Ｈま
たはＦ。Ｐｈはベンゼン環を表す。 化合物（３）：３，７−ジアミノ２，８−ジメチルジベ
ンゾチオフェン−５，５−ジオキシド
【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
カルボキシル基含有アクリル系ゴムは、カルボキシル基
含有不飽和脂肪酸として、アクリル酸、メタクリル酸等
の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸または
モノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ-n-プ
ロピルマレート、モノイソピルマレート、モノ-n-ブチ
ルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマ
レート、モノエチルフマレート、モノ-n-プロピルフマ
レート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチル
フマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタ
コネート、モノ-n-プロピルイタコネート、モノ-n-プロ
ピルシトラコネート、モノ-n-ブチルシトラコネート、
モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族不飽和ジカル
ボン酸モノエステルの群より選ばれた１種または、２種
以上のモノマーを、ポリマー中約０．１〜３０質量％の
割合で共重合させることを特徴とするアクリル系ゴムで
ある。
【０００７】本発明のカルボキシル基含有アクリル系ゴ
ムは、上記のカルボキシル基含有不飽和脂肪酸とアクリ
ル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーを共重合させ
たものである。アクリル酸アルキルエステルとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレートが挙げられる。
【０００８】更に共重合可能な他のアクリル酸アルキル
エステルとして、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シア
ノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレー
ト、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピ
ルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３
−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアク
リレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチ
ル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオク
チルアクリレートなど挙げられる。
【０００９】また、２−メトキシエチルアクリレート、
２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキ
シ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチル
アクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３
−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキ
シ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）プロ
ピルアクリレートなどのアクリル酸アルコキシアルキル
エステルが挙げられる。
【００１０】更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチ
ル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒ
ドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，
１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオ
ロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペ
ルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジ
ヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの
含フッ素アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどの水酸基含有アクリル酸エステル、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有アク
リル酸エステル、メチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレートなどのメタクリレートが挙げられる。
【００１１】また共重合可能なモノマーとして、メチル
ビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエ
チルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及び
アリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどの
ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、酢酸ビ
ニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ
化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、ア
ルキルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物が挙げ
られる。
【００１２】また、架橋席を有するモノマーとしてはア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボン
酸基含有化合物、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリ
ルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有化合物、２
−クロルエチルビニルエーテル、２−クロロエチルアク
リレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルア
セテート、アリルクロロアセテートなどの活性塩素含有
化合物が挙げられる。
【００１３】本発明のアクリル系ゴムは、上記の単量体
を乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知
の方法により共重合することにより得られる。
【００１４】本発明の（Ａ）アクリル系ゴムには、
（Ｂ）アミン化合物と（Ｃ）グアニジン化合物と（Ｄ）
特殊ジアミン系化合物を組み合わせた加硫系が用いられ
る。
【００１５】アミン化合物としては、１級アミン、２級
アミン、３級アミンの少なくとも１種以上のモノアミン
化合物が用いられる。
【００１６】１級アミン化合物としては、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシル
アミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサ
ドデシルアミン、ステアリルアミン、オクタデシルアミ
ン、エイコシルアミン、メタノールアミン、エタノール
アミン、アニリン、シクロヘキシルアミン、ベンジルア
ミン、２-アミノトルエン、３-アミノトルエン、４-ア
ミノトルエン、２，４-ジメチルアニリン、２，３-ジメ
チルアニリン、２，５-ジメチルアニリン、２，６-ジメ
チルアニリン、３，４-ジメチルアニリン、３，５-ジメ
チルアニリン、２，４，５-トリメチルアニリン、２，
４，６-トリメチルアニリン、３，４，５，６-テトラメ
チルアニリン、２，４，５，６-テトラメチルアニリ
ン、２，３，５，６-テトラメチルアニリン、２-エチル
-３-ヘキシルアニリン、２-エチル-４-ヘキシルアニリ
ン、２-エチル-５-ヘキシルアニリン、２-エチル-６-ヘ
キシルアニリン、３-エチル-４-ヘキシルアニリン、３-
エチル-５-ヘキシルアニリン、３-エチル-２-ヘキシル
アニリン、４-エチル-２-ヘキシルアニリン、５-エチル
-２-ヘキシルアニリン、６-エチル-２-ヘキシルアニリ
ン、４-エチル-３-ヘキシルアニリン、５-エチル-３-ヘ
キシルアニリン、３，４，６−トリエチルトルエン、２
−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メト
キシアニリン、２−メトキシ−３−メチルアニリン、２
−メトキシ−４−メチルアニリン、２−メトキシ−５−
メチルアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、
３−メトキシ−２−メチルアニリン、３−メトキシ−４
−メチルアニリン、３−メトキシ−５−メチルアニリ
ン、３−メトキシ−６−メチルアニリン、４−メトキシ
−２−メチルアニリン、４−メトキシ−３−メチルアニ
リン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、
４−エトキシアニリン、４−メトキシ−５−メチルアニ
リン、４−メトキシ−６−メチルアニリン、２−メトキ
シ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−４−エチルア
ニリン、２−メトキシ−５−エチルアニリン、２−メト
キシ−６−エチルアニリン、３−メトキシ−２−エチル
アニリン、３−メトキシ−４−エチルアニリン、３−メ
トキシ−５−エチルアニリン、３−メトキシ−６−エチ
ルアニリン、４−メトキシ−２−エチルアニリン、４−
メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−２，
３，４−トリメチルアニリン、３−メトキシ−２，４，
５−トリメチルアニリン、４−メトキシ−２，３，５−
トリメチルアニリン、ビス（２−シアノエチル）アミン
などが挙げあられる。
【００１７】２級アミン化合物としては、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチル
アミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシル
アミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテ
トラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジメタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、ジフェニルアミン、ジ
シクロヘキシルアミン、ニトロソジメチルアミン、ニト
ロソジフェニルアミンなどが挙げあられる。
【００１８】３級アミン化合物としては、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブ
チルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミ
ン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノ
ニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミ
ン、トリドデシルアミン、トリテトラデシルアミン、ト
リヘキサドデシルアミン、トリステアリルアミン、トリ
オクタデシルアミン、トリエイコシルアミン、トリメタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、トリフェニルア
ミン、トリシクロヘキシルアミンなどが挙げあられる。
【００１９】上記モノアミン化合物の添加量は、アクリ
ル系ゴム１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が
好ましく、０．０５〜２質量部が更に好ましい。０．０
１質量部未満では、ロール加工性が著しく悪く、１０質
量部を越えると加硫が遅くなり、充分な加硫物特性が発
現しなくなる。
【００２０】グアニジン系化合物としては、グアニジ
ン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジ
フェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどが
挙げられ、ジ−ｏ−トリルグアニジンが好適に用いられ
る。
【００２１】グアニジン系化合物の添加量は、アクリル
系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好
ましく、０．５〜５質量部が更に好ましい。０．１質量
部未満では加硫反応が十分に行われず、１０質量部を越
えると過加硫となり、この場合も、高温での圧縮永久歪
は悪くなる。
【００２２】特殊ジアミン化合物としては、構造式
（１）（２）（３）で表される化合物のうち、少なくと
も１種以上からなるものである。 構造式（１）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−（ＣＨ２）ｎ−Ｐｈ−Ｎ
Ｈ２およびその塩酸塩 但し、ｎ＝０または１。Ｐｈは ベンゼン環を表す。Ｐ
ｈは、（２，２’）または（３，３’）に置換基として
−ＯＨ、−ＣＨ３、−ＣＦ３、−ＣＯＯＨ、ハロゲンを
有する。 構造式（２）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ２ 但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏ
のうちの１種。但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐ
ｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ……但しｍ＝３
〜５、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）、またはＰ
ｈ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＸ３）２−ＣＨ２−Ｐｈ…Ｘ＝Ｈま
たはＦ。Ｐｈはベンゼン環を表す。 化合物（３）：３，７−ジアミノ２，８−ジメチルジベ
ンゾチオフェン−５，５−ジオキシド
【００２３】構造式（１）の化合物としては、２，２’
−ジトリフルオロメチルー４，４’−ジアミノジフェニ
ル、３，３’−ジヒドロキシ−４，４’ジアミノビフェ
ニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェ
ニル・ジヒドロクロリド、２，２’−ジメチル−４，
４’ジアミノ−ジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジカルボ
キシ−４，４’−ジアミノジフェニルメタンなどをあげ
ることができる。
【００２４】構造式（２）の化合物としては、４，４’
−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’
−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−
アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−
アミノフェノキシ）フェニルスルホン）、２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］スルフォンなどをあげることがで
きる。
【００２５】ジアミン類の添加量は、アクリル系ゴム１
００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好まし
く、０．０５〜５質量部が更に好ましい。０．０５部以
下では加硫性が不十分であり、１０質量部を越えると加
工安定性が悪くなる。
【００２６】本発明のアクリル系ゴム組成物は、実用に
供するに際してその目的に応じ、充填剤、可塑剤、老化
防止剤、安定剤、滑剤、補強剤等を添加して成形、加硫
を行うことができる。
【００２７】カーボンブラック、無水ケイ酸、表面処理
炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤は、要求されるゴ
ム物性から、２種類以上を混合して使用することも可能
である。これらの添加量は合計で、アクリル系ゴム１０
０質量部に対して３０〜１００質量部が好ましい。
【００２８】可塑剤としては、通常ゴム用として使用さ
れている可塑剤を添加する事ができる。例えばエステル
系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル等のエーテル系
可塑剤等が挙げられるが、上記に限定されるものではな
く、各種の可塑剤が使用できる。可塑剤の添加量として
は、アクリル系ゴム１００質量部に対して５０質量部程
度まで添加できる。
【００２９】老化防止剤としては、アミン系、イミダゾ
ール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス
等が挙げられ、アクリル系ゴム１００質量部に対して
０．５〜１０質量部程度添加することができる。
【００３０】本発明で用いられるアクリル系ゴム組成物
におけるゴム成分は、アクリル系ゴムを主成分とするも
のであるが、アクリル系ゴムの他に、必要に応じて天然
ゴム、合成ゴムとして例えばＩＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、Ｈ
ＮＢＲ、ＣＲ、ＥＰＤＭ、ＦＫＭ、Ｑ、ＣＳＭ、ＣＯ、
ＥＣＯ、ＣＭ等を含有することができる。
【００３１】また、本発明のアクリル系ゴム、アクリル
系ゴム組成物及びその加硫物を混練、成型、加硫する機
械としては、通常ゴム工業で用いるものを使用すること
ができる。
【００３２】本発明のアクリル系ゴム、アクリル系ゴム
組成物及びその加硫物は特にゴムホースやガスケット、
パッキング等のシール部品及び防振部材として用いられ
る。また、ゴムホースとしては、具体的には、トランス
ミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクー
ラーホース、ターボインタークーラーホース、ターボエ
アーダクトホース、パワーステアリングホース、ホット
エアホース、ラジエターホース、その他産業機械、建設
機械の高圧系を含むオイル系、燃料系ホース及びドレー
ン系ホース等に使用されるホースに用いられる。また、
シール部品としては、具体的には、エンジンヘッドカバ
ーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、
リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッショ
ンシールガスケット、クランクシャフトおよびカムシャ
フトシールガスケット、ヴァルブステム、パワステアリ
ングシールベルトカバーシール、ＣＶＪ及びＲ＆Ｐブー
ツ材等が挙げられる。また、防振ゴム部品としては、ダ
ンパープーリー、センターサポートクッション、サスペ
ンションブッシュ等が挙げられる。特に、本発明のアク
リル系ゴム、アクリル系ゴム組成物及びその加硫物は、
機械的性質が優れていることに加えて、耐寒性、耐油性
及び耐熱性に優れているため、最近使用環境が苛酷にな
っている自動車用ゴムホース及びガスケットとして極め
て好適に用いられる。
【００３３】ゴムホースの構成としては、本発明のアク
リル系ゴム組成物から得た単一ホース、あるいは、ゴム
ホースの用途によっては、本発明のアクリル系ゴムから
なる層に本発明のアクリル系ゴム以外の合成ゴム例え
ば、フッ素系ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリン
ゴム、ＣＳＭ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、エチレン・プ
ロピレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組
み合わせた複合ホースへの適用も可能である。また、ゴ
ムホースに要求される特性によっては、一般的によく行
われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中
間あるいは、ゴムホースの最外層に設けることも可能で
ある。
【００３４】
【実施例】以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例により特に限定され
るものではない。 実施例及び比較例 表１に示した配合処方により、８インチロールを用いて
配合して得たアクリル系ゴム組成物について評価した。
加工性は、アクリルゴム組成物をロールに巻き付けた際
のロール作業性から判断した。ロール粘着が無く非常に
良好な場合を◎、ロール粘着性が無く良好な場合を○、
ロール粘着性がややある場合を△、ロール粘着性がひど
い場合を×とした。次いでその加硫物の加硫物について
物性試験を行い、結果を表１に示した。電熱プレスにて
１７０℃×１０分間加硫して、試験片（一次加硫物）を
作製した。更に、この加硫物をギヤーオーブン内で１７
０℃×４時間の熱処理を行い、二次加硫物として試験片
を作製した。２次加硫物の試験片を用いて、引張強度、
伸び等の力学的特性を、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して
測定した。硬度はＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠してデュロ
メータ硬さ計を用いて、測定を行った。圧縮永久歪み試
験は、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して（試験条件は１５
０℃×７０時間）行った。更に、加硫剤として従来使用
されているヘキサメチレンジアミンカーバメート、４，
４−ジメトキシアニリンおよび４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテルとグアニジンを組み合わせて使用し同様
に試験した例とヘキサメチレンジアミンカーバメートと
モノアミン化合物とグアニジン化合物を併用して使用し
た例を、比較例として表２に示した。
【００３５】ムーニースコーチ試験は、ＪＩＳ Ｋ６３
００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１
２５℃におけるスコーチタイム（ｔ５）を測定した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】表１、２で用いたポリマーは、電気化学工
業製、デンカＥＲ−Ａ４０３ 表１、２で用いた老防ＣＤは、大内新興化学工業株式会
社製、ノクラックＣＤ 表１、２で用いたＭＡＦは、東海カーボン株式会社製、
シースト１１６
【００３９】
【発明の効果】実施例と比較例の対比で示すように、本
発明のアクリル系ゴム及びその組成物からなる加硫物
は、優れたゴム物性を有するとともに、加工安全性と圧
縮永久ひずみのバランスに優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｐ 3/10 3/10 Ｅ (72)発明者 古賀 優夫 千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化学 工業株式会社千葉工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AC12 BA01 BB06 BC05 4H017 AA03 AA31 AB01 AC09 AD01 AE02 4J002 BG011 BG041 BG051 BH021 EN026 EN066 EN078 EN098 EN128 ER027 EV088 EV218

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）カルボキシル基含有アクリル系ゴム
    と、（Ｂ）１級アミン、２級アミン、３級アミンのうち
    少なくとも１種以上のモノアミン化合物と、（Ｃ）グア
    ニジン化合物と（Ｄ）下記の構造式（１）または（２）
    または化合物（３）で表される特殊ジアミン化合物のう
    ちの少なくとも１種類以上からなるアクリル系ゴム組成
    物。 構造式（１）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−（ＣＨ２）ｎ−Ｐｈ−Ｎ
    Ｈ２およびその塩酸塩 但し、ｎ＝０または１。Ｐｈは ベンゼン環を表す。Ｐ
    ｈは、（２，２’）または（３，３’）に置換基として
    −ＯＨ、−ＣＨ３、−ＣＦ３、−ＣＯＯＨ、ハロゲンを
    有する。 構造式（２）：Ｈ２Ｎ−Ｐｈ−Ｍ−Ｐｈ−ＮＨ２ 但し、ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏ
    のうちの１種。但しＯ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐ
    ｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ……但しｍ＝３
    〜５、Ｐｈ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＸ３）２−ＣＨ２−Ｐｈ…
    Ｘ＝ＨまたはＦ、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）
    のうちの１種。Ｐｈはベンゼン環を表す。 化合物（３）：３，７−ジアミノ２，８−ジメチルジベ
    ンゾチオフェン−５，５−ジオキシド
  2. 【請求項２】構造式（１）の化合物が２，２’−ジトリ
    フルオロメチルー４，４’−ジアミノジフェニル、３，
    ３’−ジヒドロキシ−４，４’ジアミノビフェニル、
    ３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル・
    ジヒドロクロリド、２，２’−ジメチル−４，４’ジア
    ミノ−ジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジ
    アミノジフェニルメタン、３，３’−ジカルボキシ−
    ４，４’−ジアミノジフェニルメタンの群の１種以上か
    らなる請求項１記載のアクリル系ゴム組成物。
  3. 【請求項３】構造式（２）の化合物が４，４’−ビス
    （４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジア
    ミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノ
    フェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビ
    ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
    （４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
    −アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−
    （４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，
    ４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−３−ア
    ミノフェノキシ）フェニルスルホン）、２，２−ビス
    ［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
    オロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
    ル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
    −ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフ
    ェノキシ）フェニル］スルフォンの群の１種以上からな
    る請求項１記載のアクリル系ゴム組成物。
  4. 【請求項４】 モノアミン化合物が、１級アミンまたは
    ２級アミンであることを特徴とする請求項１〜４記載の
    アクリル系ゴム組成物
  5. 【請求項５】請求項１〜４記載のアクリル系ゴム組成物
    を加硫してなる加硫物。
  6. 【請求項６】請求項５記載の加硫物からなるゴムホー
    ス。
  7. 【請求項７】請求項５記載の加硫物からなるシール部
    品。
  8. 【請求項８】請求項５記載の加硫物からなる防振ゴム部
    品
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