JP2003201401A - フッ素ゴム組成物及びその硬化物を含む物品 - Google Patents
フッ素ゴム組成物及びその硬化物を含む物品Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）２５℃における粘度が１，０００
Ｐａ・ｓ以上である下記一般式（１）で表される高分子
化合物 １００重量部、 【化１】 （但し、ｎは１以上の整数、Ｒｆは二価のパーフルオロ
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。） （Ｂ）補強性フィラー
１〜１００重量部、 （Ｃ）パーオキサイド架橋剤
硬化有効量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物。 【効果】 本発明の組成物は、ロール作業性が向上し、
また練り後の粘度変化も少ないことから、成型品を量産
するには効率がよく、複雑な形状の成型品も安定に製造
でき、量産性に優れるため工業的な利用価値が大きい。
Ｐａ・ｓ以上である下記一般式（１）で表される高分子
化合物 １００重量部、 【化１】 （但し、ｎは１以上の整数、Ｒｆは二価のパーフルオロ
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。） （Ｂ）補強性フィラー
１〜１００重量部、 （Ｃ）パーオキサイド架橋剤
硬化有効量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物。 【効果】 本発明の組成物は、ロール作業性が向上し、
また練り後の粘度変化も少ないことから、成型品を量産
するには効率がよく、複雑な形状の成型品も安定に製造
でき、量産性に優れるため工業的な利用価値が大きい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ロール作業性に優
れ、しかも耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性が良
好な硬化物を与えるパーオキサイド架橋可能なフッ素ゴ
ム組成物及びその硬化物を含む物品に関する。
れ、しかも耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性が良
好な硬化物を与えるパーオキサイド架橋可能なフッ素ゴ
ム組成物及びその硬化物を含む物品に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
フッ化ビニリデン系フッ素ゴムは、耐熱性、耐薬品性、
機械的強度などに優れたエラストマーなので、自動車及
び機械産業を中心に広い分野で工業的に使用されてい
る。
フッ化ビニリデン系フッ素ゴムは、耐熱性、耐薬品性、
機械的強度などに優れたエラストマーなので、自動車及
び機械産業を中心に広い分野で工業的に使用されてい
る。
【０００３】しかしながら、その耐薬品性は不十分であ
り、ケトン系、低級アルコール系、カルボニル系、有機
酸系などの極性溶剤には容易に膨潤してしまい、アミン
を含む薬品には劣化してゴム強度や伸びが極端に低下し
てしまうという欠点を有している。また、低温特性にお
いても、−２０℃以下ではゴム弾性を失ってしまい、シ
ール材として使用できなくなってしまうため、寒冷地で
の使用には限界があるのが一般的である。
り、ケトン系、低級アルコール系、カルボニル系、有機
酸系などの極性溶剤には容易に膨潤してしまい、アミン
を含む薬品には劣化してゴム強度や伸びが極端に低下し
てしまうという欠点を有している。また、低温特性にお
いても、−２０℃以下ではゴム弾性を失ってしまい、シ
ール材として使用できなくなってしまうため、寒冷地で
の使用には限界があるのが一般的である。
【０００４】そこで、それらの欠点を改善するために、
パーフルオロ化合物と含フッ素オルガノ水素ポリシロキ
サンとを主成分とする含フッ素硬化性組成物が提案され
ている。
パーフルオロ化合物と含フッ素オルガノ水素ポリシロキ
サンとを主成分とする含フッ素硬化性組成物が提案され
ている。
【０００５】しかしながら、これら組成物は、パーフル
オロ化合物が低重合度の液状であることから液状の組成
物となるため、ＦＩＰＧ工法やＬＩＭＳ成型などには適
しているものの、従来よりゴム成型で用いられている圧
縮成型では作業性が劣ってしまう。
オロ化合物が低重合度の液状であることから液状の組成
物となるため、ＦＩＰＧ工法やＬＩＭＳ成型などには適
しているものの、従来よりゴム成型で用いられている圧
縮成型では作業性が劣ってしまう。
【０００６】特に、成型作業性、エアーの巻き込みによ
る不良の多発などにより、従来のゴム用２枚金型が使用
できないことが多く、専用のＬＩＭＳ金型を新たに作成
しなければ安定した生産は困難である。
る不良の多発などにより、従来のゴム用２枚金型が使用
できないことが多く、専用のＬＩＭＳ金型を新たに作成
しなければ安定した生産は困難である。
【０００７】しかし、ＬＩＭＳ金型は、一般的に従来の
ゴム用２枚金型に比べて高価であり、ＬＩＭＳ成型機へ
の取り付けに手間取ったり、金型取り付け後の機械の調
整に時間がかかるなどの問題点があり、多品種少量生産
には不向きである。
ゴム用２枚金型に比べて高価であり、ＬＩＭＳ成型機へ
の取り付けに手間取ったり、金型取り付け後の機械の調
整に時間がかかるなどの問題点があり、多品種少量生産
には不向きである。
【０００８】このような背景から、本発明者らは、ゴム
用ロール作業が可能で圧縮成型用ゴム金型による成型が
可能なタイプのゴム組成物（以下、ミラブルタイプ組成
物）をパーフルオロ化合物、含フッ素オルガノヒドロポ
リシロキサン、フィラー、表面処理剤を主成分とする含
フッ素硬化性組成物により製造する方法を提案した（特
開２０００−００７８３５号公報）。
用ロール作業が可能で圧縮成型用ゴム金型による成型が
可能なタイプのゴム組成物（以下、ミラブルタイプ組成
物）をパーフルオロ化合物、含フッ素オルガノヒドロポ
リシロキサン、フィラー、表面処理剤を主成分とする含
フッ素硬化性組成物により製造する方法を提案した（特
開２０００−００７８３５号公報）。
【０００９】上記提案では、小スケールでのロール作業
性には問題がないが、５ｋｇ以上の量産スケールではロ
ール混練り作業時の発熱によりゴム組成物温度が上昇
し、ロール面への粘着が強くなり、ロール作業性が低下
したり、ロール作業後に長期放置したゴム組成物は、粘
度が変化して流れにくくなる場合がある。
性には問題がないが、５ｋｇ以上の量産スケールではロ
ール混練り作業時の発熱によりゴム組成物温度が上昇
し、ロール面への粘着が強くなり、ロール作業性が低下
したり、ロール作業後に長期放置したゴム組成物は、粘
度が変化して流れにくくなる場合がある。
【００１０】そこで、本発明者らは、更に検討を行い、
特定の表面処理剤を使用することによって、量産時のロ
ール作業性を改良できることを見出し、提案した（特開
２００１−１０６８９３号公報）。
特定の表面処理剤を使用することによって、量産時のロ
ール作業性を改良できることを見出し、提案した（特開
２００１−１０６８９３号公報）。
【００１１】しかしながら、特殊な表面処理剤を使用せ
ずに、更にロール作業性を改善することが求められてい
た。
ずに、更にロール作業性を改善することが求められてい
た。
【００１２】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
パーオキサイド架橋可能で、ロール作業性に優れ、耐溶
剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性に優れた硬化物を与
えるミラブルタイプのフッ素ゴム組成物及びその硬化物
を含む物品を提供することを目的とする。
パーオキサイド架橋可能で、ロール作業性に優れ、耐溶
剤性、耐薬品性、耐熱性、低温特性に優れた硬化物を与
えるミラブルタイプのフッ素ゴム組成物及びその硬化物
を含む物品を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、（Ａ）下記一般式（１）で示される構造を有し、
２５℃における粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上であるポ
リマー、（Ｂ）補強性フィラー、（Ｃ）パーオキサイド
架橋剤を含有する架橋性フッ素ゴム組成物によって、ロ
ール面に対する粘着性が低下してロール作業性が向上す
ると共に、良好な物性を有するゴム硬化物を与えること
を知見し、本発明をなすに至った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、（Ａ）下記一般式（１）で示される構造を有し、
２５℃における粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上であるポ
リマー、（Ｂ）補強性フィラー、（Ｃ）パーオキサイド
架橋剤を含有する架橋性フッ素ゴム組成物によって、ロ
ール面に対する粘着性が低下してロール作業性が向上す
ると共に、良好な物性を有するゴム硬化物を与えること
を知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
【化６】
（但し、ｎは１以上の整数、Ｒｆは二価のパーフルオロ
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。）
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。）
【００１５】即ち、本発明は、
（Ａ）成分：１００部（重量部、以下同じ）
（Ｂ）成分：１〜１００部
（Ｃ）成分：硬化有効量
を含有してなる架橋性フッ素ゴム組成物及びこの組成物
を硬化してなるフッ素ゴム硬化物を部分構造又は全体構
造として有する物品を提供する。
を硬化してなるフッ素ゴム硬化物を部分構造又は全体構
造として有する物品を提供する。
【００１６】以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ）成分
（Ａ）成分は、２５℃の粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以
上、好ましくは２，０００〜１００，０００Ｐａ・ｓ、
更に好ましくは２，０００〜１０，０００Ｐａ・ｓの下
記一般式（１）で表される高分子化合物である。
上、好ましくは２，０００〜１００，０００Ｐａ・ｓ、
更に好ましくは２，０００〜１０，０００Ｐａ・ｓの下
記一般式（１）で表される高分子化合物である。
【００１７】
【化７】
（但し、ｎは１以上の整数、Ｒｆは二価のパーフルオロ
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。）
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。）
【００１８】この場合、ｎは上記粘度を与える数であ
る。この場合、（Ａ）成分は、通常生ゴム状のものが好
ましく、ノナフルオロブチルメチルエーテルに１０重量
％の濃度で溶解させたときの溶液の動粘度が２．０ｍｍ
2／ｓ以上、より好ましくは５〜５０ｍｍ2／ｓ、特に１
０〜４０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。
る。この場合、（Ａ）成分は、通常生ゴム状のものが好
ましく、ノナフルオロブチルメチルエーテルに１０重量
％の濃度で溶解させたときの溶液の動粘度が２．０ｍｍ
2／ｓ以上、より好ましくは５〜５０ｍｍ2／ｓ、特に１
０〜４０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。
【００１９】Ｒｆはそれぞれ独立に、ＣmＦ2m（ｍ＝２
〜１５）で示される二価のパーフルオロアルキレン基、
又は下記式（２）、（３）、（４）で示される基から選
ばれる二価のパーフルオロオキシアルキレン基であるこ
とが好ましい。
〜１５）で示される二価のパーフルオロアルキレン基、
又は下記式（２）、（３）、（４）で示される基から選
ばれる二価のパーフルオロオキシアルキレン基であるこ
とが好ましい。
【００２０】
【化８】
（Ｘはそれぞれ独立にＦ又はＣＦ3基、ｒは２〜６の整
数、ｔ、ｕはそれぞれ１又は２、ｐ、ｑはそれぞれ０〜
２００の整数、ｓは０〜６の整数であるが、ｐ、ｑ、ｓ
が同時に０とはならない。）
数、ｔ、ｕはそれぞれ１又は２、ｐ、ｑはそれぞれ０〜
２００の整数、ｓは０〜６の整数であるが、ｐ、ｑ、ｓ
が同時に０とはならない。）
【化９】
（Ｘは前記と同じ、ｖ、ｗはそれぞれ１〜５０の整
数。）
数。）
【化１０】
（ｙは１〜１００の整数。）
【００２１】二価のパーフルオロアルキレン基は直鎖で
も分岐していてもよく、例えば−Ｃ 2Ｆ4−、−Ｃ3Ｆ
6−、−Ｃ4Ｆ8−、−Ｃ6Ｆ12−、−Ｃ8Ｆ16−、−Ｃ10
Ｆ20−、−Ｃ2Ｆ4ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ4Ｆ8−などが例示さ
れる。
も分岐していてもよく、例えば−Ｃ 2Ｆ4−、−Ｃ3Ｆ
6−、−Ｃ4Ｆ8−、−Ｃ6Ｆ12−、−Ｃ8Ｆ16−、−Ｃ10
Ｆ20−、−Ｃ2Ｆ4ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ4Ｆ8−などが例示さ
れる。
【００２２】二価のパーフルオロオキシアルキレン基と
しては、例えば下記のものが例示される。
しては、例えば下記のものが例示される。
【化１１】
【００２３】また、Ｑは下記式（５）で表される基であ
ることが好ましい。
ることが好ましい。
【化１２】
（但し、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基及びこれらの基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基か
ら選ばれる一価炭化水素基、Ｒ2は水素原子又はＲ1と同
様の一価炭化水素基、Ｒ3は酸素原子又は炭素原子数１
〜８のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基、これらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換
した基、及び上記アルキレン基とアリーレン基とを組み
合わせた基から選ばれる二価炭化水素基、Ｒ4はＲ1と同
様の一価炭化水素基、Ｒ5はＲ1と同様の一価炭化水素
基、又は炭素原子数２〜２０の脂肪族不飽和結合を含有
する一価炭化水素基、及びこれらの基の水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価
炭化水素基を示す。）
ルキル基、アリール基、アラルキル基及びこれらの基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基か
ら選ばれる一価炭化水素基、Ｒ2は水素原子又はＲ1と同
様の一価炭化水素基、Ｒ3は酸素原子又は炭素原子数１
〜８のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
基、これらの基の水素原子の一部をハロゲン原子で置換
した基、及び上記アルキレン基とアリーレン基とを組み
合わせた基から選ばれる二価炭化水素基、Ｒ4はＲ1と同
様の一価炭化水素基、Ｒ5はＲ1と同様の一価炭化水素
基、又は炭素原子数２〜２０の脂肪族不飽和結合を含有
する一価炭化水素基、及びこれらの基の水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価
炭化水素基を示す。）
【００２４】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4の例示：Ｒ1、Ｒ4は炭素数
１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化
水素基であり、Ｒ2は水素原子又はＲ1と同様の一価炭化
水素基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4の一価炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などのアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチル
ベンジル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したクロ
ロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリ
フルオロプロピル基などが挙げられる。
１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基及びこれらの基の水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子で置換した基から選ばれる一価炭化
水素基であり、Ｒ2は水素原子又はＲ1と同様の一価炭化
水素基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4の一価炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などのアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチル
ベンジル基などのアラルキル基、あるいはこれらの基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したクロ
ロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリ
フルオロプロピル基などが挙げられる。
【００２５】Ｒ5の例示：Ｒ5はＲ1と同様の一価炭化水
素基、又は炭素原子数２〜２０の脂肪族不飽和結合を含
有する一価炭化水素基である。Ｒ5の脂肪族不飽和結合
を含有する一価炭化水素基としては、例えばビニル基、
プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブ
テニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基及び下記
構造の基が例示される。（Ｓｉとの結合部位を示すため
に、化学式中にＳｉを記す。）
素基、又は炭素原子数２〜２０の脂肪族不飽和結合を含
有する一価炭化水素基である。Ｒ5の脂肪族不飽和結合
を含有する一価炭化水素基としては、例えばビニル基、
プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブ
テニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基及び下記
構造の基が例示される。（Ｓｉとの結合部位を示すため
に、化学式中にＳｉを記す。）
【化１３】
【００２６】または、これらの基の水素原子の一部又は
全部をハロゲン原子で置換した基として、下記のものが
例示される。（Ｓｉとの結合部位を示すために、化学式
中にＳｉを記す。）
全部をハロゲン原子で置換した基として、下記のものが
例示される。（Ｓｉとの結合部位を示すために、化学式
中にＳｉを記す。）
【化１４】
【００２７】Ｒ3の二価の有機基の例示：Ｒ3は酸素原子
又は炭素原子数１〜８の二価炭化水素基である。Ｒ3の
二価炭化水素基としては、例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘ
キサメチレン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基
等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、
キシリレン基等のアリーレン基、これらの基の水素原子
の一部をハロゲン原子で置換した基、及び上記アルキレ
ン基とアリーレン基とを組み合わせた基から選ばれる二
価炭化水素基などが挙げられる。
又は炭素原子数１〜８の二価炭化水素基である。Ｒ3の
二価炭化水素基としては、例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘ
キサメチレン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基
等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、
キシリレン基等のアリーレン基、これらの基の水素原子
の一部をハロゲン原子で置換した基、及び上記アルキレ
ン基とアリーレン基とを組み合わせた基から選ばれる二
価炭化水素基などが挙げられる。
【００２８】Ｚは炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基
等の有機基であって、酸素、窒素、硫黄、ケイ素から選
ばれる原子を結合途中に有していてもよく、これらの基
の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基
であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基あるいはこれらの基の水素原子の一
部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で
置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロ
ピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，
５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基、これら
の基の途中に、エーテル結合、アミド結合、エステル結
合、ウレタン結合、スルホニルアミド結合、シロキサン
結合等を含んだ基を挙げることができる。
等の有機基であって、酸素、窒素、硫黄、ケイ素から選
ばれる原子を結合途中に有していてもよく、これらの基
の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基
であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基あるいはこれらの基の水素原子の一
部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で
置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロ
ピル基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，
５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基、これら
の基の途中に、エーテル結合、アミド結合、エステル結
合、ウレタン結合、スルホニルアミド結合、シロキサン
結合等を含んだ基を挙げることができる。
【００２９】本発明のフッ素ゴム組成物の（Ｂ）成分は
補強性フィラーである。この補強性フィラーは、ロール
作業性、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難
燃性等を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、
硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、ガス透過率
を下げるなどの目的で添加されるが、主としてミラブル
タイプの組成物にするため、ロール作業性と機械的強度
を向上させる目的で配合される。
補強性フィラーである。この補強性フィラーは、ロール
作業性、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難
燃性等を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、
硬化して得られる弾性体の熱膨張率の低下、ガス透過率
を下げるなどの目的で添加されるが、主としてミラブル
タイプの組成物にするため、ロール作業性と機械的強度
を向上させる目的で配合される。
【００３０】フィラーとしては、例えば、ヒュームドシ
リカ、コロイダルシリカ、珪藻土、石英粉末、ガラス繊
維、カーボンブラックや、酸化鉄、酸化チタン、酸化セ
リウム等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の金属炭酸塩などを挙げることができ、これらは
各種表面処理剤で処理したものであってもよい。これら
の中では、機械的強度の点からヒュームドシリカ及びカ
ーボンブラックが好ましく、特に分散性を向上させるた
めにシラン系等の分子中にケイ素を含む表面処理剤で処
理されたヒュームドシリカが最も好ましい。
リカ、コロイダルシリカ、珪藻土、石英粉末、ガラス繊
維、カーボンブラックや、酸化鉄、酸化チタン、酸化セ
リウム等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等の金属炭酸塩などを挙げることができ、これらは
各種表面処理剤で処理したものであってもよい。これら
の中では、機械的強度の点からヒュームドシリカ及びカ
ーボンブラックが好ましく、特に分散性を向上させるた
めにシラン系等の分子中にケイ素を含む表面処理剤で処
理されたヒュームドシリカが最も好ましい。
【００３１】補強性フィラーの配合量は、上記ポリマー
１００部に対して１〜１００部である。１部未満ではフ
ィラーの補強性が低下すると共に、ロール作業性が低下
し、１００部を超えるとゴムの柔軟性が失われたり、ロ
ールに巻き付かなくなるなどの不都合が生じる。
１００部に対して１〜１００部である。１部未満ではフ
ィラーの補強性が低下すると共に、ロール作業性が低下
し、１００部を超えるとゴムの柔軟性が失われたり、ロ
ールに巻き付かなくなるなどの不都合が生じる。
【００３２】本発明の（Ｃ）成分のパーオキサイド架橋
剤としては、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネ
ートなどが挙げられるが、架橋効率性、保存安定性やス
コーチ防止の点から、２，５−ジメチル−２，５−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネ
ートが好ましい。
剤としては、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネ
ートなどが挙げられるが、架橋効率性、保存安定性やス
コーチ防止の点から、２，５−ジメチル−２，５−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，６−ヘ
キサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネ
ートが好ましい。
【００３３】上記パーオキサイド架橋剤の添加量は、
（Ａ）成分を硬化させるに十分な量であればよいが、
（Ａ）成分１００部に対して０．１〜５部、特に０．５
〜３部が好ましい。０．１部に満たないと架橋が不十分
になったり架橋が遅くなる場合があり、５部を超えると
物性に悪影響を与える場合がある。
（Ａ）成分を硬化させるに十分な量であればよいが、
（Ａ）成分１００部に対して０．１〜５部、特に０．５
〜３部が好ましい。０．１部に満たないと架橋が不十分
になったり架橋が遅くなる場合があり、５部を超えると
物性に悪影響を与える場合がある。
【００３４】この組成物には、その実用性を高めるため
に、内添離型剤、ウェッター、顔料、染料などの種々の
添加剤を必要に応じて添加することができる。
に、内添離型剤、ウェッター、顔料、染料などの種々の
添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００３５】本発明のフッ素ゴム組成物は、（ａ）
（Ａ）成分に対し、（Ｂ）成分のフィラーを添加する工
程、（ｂ）次いで（Ｃ）成分の架橋剤を添加する工程に
よって製造することができる。
（Ａ）成分に対し、（Ｂ）成分のフィラーを添加する工
程、（ｂ）次いで（Ｃ）成分の架橋剤を添加する工程に
よって製造することができる。
【００３６】（ａ）工程は、一般的なゴムの配合に用い
られるゴム用ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキ
サー、ゴム用２本ロール等を用い、フィラーを添加しな
がら混練すればよい。
られるゴム用ニーダー、加圧ニーダー、バンバリーミキ
サー、ゴム用２本ロール等を用い、フィラーを添加しな
がら混練すればよい。
【００３７】これらの配合の際は、常温であっても何ら
問題ないが、剪断熱を安定にするなどの目的によりポリ
マーが分解しない温度範囲で加熱してもよく、その条件
は１００〜３００℃で１０分〜８時間程度が望ましい。
問題ないが、剪断熱を安定にするなどの目的によりポリ
マーが分解しない温度範囲で加熱してもよく、その条件
は１００〜３００℃で１０分〜８時間程度が望ましい。
【００３８】（ｂ）工程は、（Ｃ）成分の架橋剤を配合
する工程であるが、装置としてはニーダー、加圧ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどは混合発熱により架橋が進
行するスコーチ現象の危険があり好ましくなく、分出し
作業も行うことができるゴム用２本ロールが望ましく、
練り作業時の発熱による架橋の進行を抑えるために冷却
設備を有するものがよい。
する工程であるが、装置としてはニーダー、加圧ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどは混合発熱により架橋が進
行するスコーチ現象の危険があり好ましくなく、分出し
作業も行うことができるゴム用２本ロールが望ましく、
練り作業時の発熱による架橋の進行を抑えるために冷却
設備を有するものがよい。
【００３９】本発明の組成物の硬化条件は、一次キュア
ーとして１００〜２００℃で１〜３０分が好ましい。１
００℃未満では硬化時間が長くなってしまうため、工業
的生産性に劣る場合があり、２００℃を超えるとスコー
チ発生の危険性があるため、１００〜２００℃が好まし
く、更には１２０〜１７０℃が好適である。その場合の
硬化時間は架橋反応が完了する時間を適宜選択すればよ
い。また、本組成物の物性を安定化させるため、１００
〜２３０℃で１〜２４時間程度の熱処理で二次キュアー
をすることが好ましい。二次キュアーは１００℃未満で
は効果が少なく、２３０℃を超えると熱分解するおそれ
がある。更に好ましくは１５０〜２００℃で１〜２０時
間が好適である。
ーとして１００〜２００℃で１〜３０分が好ましい。１
００℃未満では硬化時間が長くなってしまうため、工業
的生産性に劣る場合があり、２００℃を超えるとスコー
チ発生の危険性があるため、１００〜２００℃が好まし
く、更には１２０〜１７０℃が好適である。その場合の
硬化時間は架橋反応が完了する時間を適宜選択すればよ
い。また、本組成物の物性を安定化させるため、１００
〜２３０℃で１〜２４時間程度の熱処理で二次キュアー
をすることが好ましい。二次キュアーは１００℃未満で
は効果が少なく、２３０℃を超えると熱分解するおそれ
がある。更に好ましくは１５０〜２００℃で１〜２０時
間が好適である。
【００４０】本発明の組成物は種々の用途に利用するこ
とができる。即ち、フッ素含有率が高いため、耐溶剤
性、耐薬品性に優れ、また、透湿性も低く、低表面エネ
ルギーを有するため、離型性、撥水性に優れており、耐
油性を要求される自動車用ゴム部品、具体的にはフュー
エル・レギュレーター用ダイヤフラム、パルセーション
ダンパ用ダイヤフラム、オイルプレッシャースイッチ用
ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどのダイヤフラ
ム類、キャニスタ用バルブ、パワーコントロール用バル
ブなどのバルブ類、クイックコネクタ用Ｏ−リング、イ
ンジェクター用Ｏ−リングなどのＯ−リング類、あるい
は、オイルシール、シリンダヘッド用ガスケットなどの
シール材など、化学プラント用ゴム部品、具体的にはポ
ンプ用ダイヤフラム、バルブ類、Ｏ−リング類、ホース
類、パッキン類、オイルシール、ガスケットなどのシー
ル材など、インクジェットプリンタ用ゴム部品、半導体
製造ライン用ゴム部品、具体的には薬品が接触する機器
用のダイヤフラム、弁、Ｏ−リング、パッキン、ガスケ
ットなどのシール材など、低摩擦耐磨耗性を要求される
バルブなど、分析、理化学機器用ゴム部品、具体的には
ポンプ用ダイヤフラム、弁、シール部品（Ｏ−リング、
パッキンなど）、医療機器用ゴム部品、具体的にはポン
プ、バルブ、ジョイントなど、また、テント膜材料、シ
ーラント、成型部品、押し出し部品、被覆材、複写機ロ
ール材料、電気用防湿コーティング材、センサー用ポッ
ティング材、燃料電池用シール材、積層ゴム布などに有
用である。
とができる。即ち、フッ素含有率が高いため、耐溶剤
性、耐薬品性に優れ、また、透湿性も低く、低表面エネ
ルギーを有するため、離型性、撥水性に優れており、耐
油性を要求される自動車用ゴム部品、具体的にはフュー
エル・レギュレーター用ダイヤフラム、パルセーション
ダンパ用ダイヤフラム、オイルプレッシャースイッチ用
ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどのダイヤフラ
ム類、キャニスタ用バルブ、パワーコントロール用バル
ブなどのバルブ類、クイックコネクタ用Ｏ−リング、イ
ンジェクター用Ｏ−リングなどのＯ−リング類、あるい
は、オイルシール、シリンダヘッド用ガスケットなどの
シール材など、化学プラント用ゴム部品、具体的にはポ
ンプ用ダイヤフラム、バルブ類、Ｏ−リング類、ホース
類、パッキン類、オイルシール、ガスケットなどのシー
ル材など、インクジェットプリンタ用ゴム部品、半導体
製造ライン用ゴム部品、具体的には薬品が接触する機器
用のダイヤフラム、弁、Ｏ−リング、パッキン、ガスケ
ットなどのシール材など、低摩擦耐磨耗性を要求される
バルブなど、分析、理化学機器用ゴム部品、具体的には
ポンプ用ダイヤフラム、弁、シール部品（Ｏ−リング、
パッキンなど）、医療機器用ゴム部品、具体的にはポン
プ、バルブ、ジョイントなど、また、テント膜材料、シ
ーラント、成型部品、押し出し部品、被覆材、複写機ロ
ール材料、電気用防湿コーティング材、センサー用ポッ
ティング材、燃料電池用シール材、積層ゴム布などに有
用である。
【００４１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例で部は重量部を示す。ま
た、下記例で使用した物質は下記の通りである。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例で部は重量部を示す。ま
た、下記例で使用した物質は下記の通りである。
【００４２】
【化１５】
Ｒ6はＣ8Ｆ17Ｃ2Ｈ4−又はＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｆ12Ｃ2Ｈ4−
であって、その比率は５：５である。
であって、その比率は５：５である。
【００４３】
【化１６】
Ｒ7はメチル基又はＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｆ12Ｃ2Ｈ4−であっ
て、その比率は３：７である。
て、その比率は３：７である。
【００４４】フィラー１
（Ｒ８２００；日本アエロジル社製商品名…ケイ素系表
面処理剤で処理されたヒュームドシリカ）フィラー２ （ＶＰ−ＮＶＸ３００；日本アエロジル社製商品名…ケ
イ素系表面処理剤で処理されたヒュームドシリカ）フィラー３ （Ｒ９７２；日本アエロジル社製商品名…ケイ素系表面
処理剤で処理されたヒュームドシリカ）フィラー４ （デンカブラックＦＸ−３５；電気化学工業社製商品名
…カーボンブラック）パーオキサイド架橋剤 （パーブチルＩ；日本油脂株式会社製商品名…ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルモノカーボネート）
面処理剤で処理されたヒュームドシリカ）フィラー２ （ＶＰ−ＮＶＸ３００；日本アエロジル社製商品名…ケ
イ素系表面処理剤で処理されたヒュームドシリカ）フィラー３ （Ｒ９７２；日本アエロジル社製商品名…ケイ素系表面
処理剤で処理されたヒュームドシリカ）フィラー４ （デンカブラックＦＸ−３５；電気化学工業社製商品名
…カーボンブラック）パーオキサイド架橋剤 （パーブチルＩ；日本油脂株式会社製商品名…ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルモノカーボネート）
【００４５】ポリマー３
下記式で示されるポリマー化合物（粘度４，３００ｃＳ
ｔ、ビニル基量０．０１３ｍｏｌ／１００ｇ）…１００
部
ｔ、ビニル基量０．０１３ｍｏｌ／１００ｇ）…１００
部
【化１７】
を上記配合比率で仕込み、十分に混合した後、
ヒドロシリル化触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工
業社製商品名）…０．２部 を添加して十分に混合し、室温に３時間放置して得られ
る生ゴム状のポリマー。
業社製商品名）…０．２部 を添加して十分に混合し、室温に３時間放置して得られ
る生ゴム状のポリマー。
【化１８】
【００４６】［実施例１〜４］表１に示す成分を使用
し、下記に示す工程によりフッ素ゴム組成物を得た。得
られた組成物について以下のような評価を行った。結果
を表１に示す。 （ａ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表１に示すような配合にてフィ
ラーを添加した。フィラーの添加終了後、同様の温度に
て１時間混練りを継続した。 （ｂ）工程（架橋剤配合工程） （ａ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、パーオキサイド架
橋剤を配合して硬化可能なフッ素ゴム組成物を得た。こ
のときのロール粘着性でロール作業性を評価した。
し、下記に示す工程によりフッ素ゴム組成物を得た。得
られた組成物について以下のような評価を行った。結果
を表１に示す。 （ａ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表１に示すような配合にてフィ
ラーを添加した。フィラーの添加終了後、同様の温度に
て１時間混練りを継続した。 （ｂ）工程（架橋剤配合工程） （ａ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、パーオキサイド架
橋剤を配合して硬化可能なフッ素ゴム組成物を得た。こ
のときのロール粘着性でロール作業性を評価した。
【００４７】［比較例１，２］表１に示す成分を使用
し、下記に示す工程によりフッ素ゴム組成物を得た。得
られた組成物について以下のような評価を行った。結果
を表１に示す。 （ａ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表１に示すような配合にてフィ
ラー及び表面処理剤を添加した。フィラーの添加終了
後、同様の温度にて１時間混練りを継続した。 （ｂ）工程（架橋剤配合工程） （ａ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、パーオキサイド架
橋剤を配合して硬化可能なフッ素ゴム組成物を得た。こ
のときのロール粘着性でロール作業性を評価した。
し、下記に示す工程によりフッ素ゴム組成物を得た。得
られた組成物について以下のような評価を行った。結果
を表１に示す。 （ａ）工程（フィラー配合工程） 上記ポリマーを３００ｃｃ試験用ニーダーに移して温度
を１７０℃に上昇させ、表１に示すような配合にてフィ
ラー及び表面処理剤を添加した。フィラーの添加終了
後、同様の温度にて１時間混練りを継続した。 （ｂ）工程（架橋剤配合工程） （ａ）工程で得られたコンパウンドをニーダーから取り
出し、ゴム用２本ロールに巻き付け、パーオキサイド架
橋剤を配合して硬化可能なフッ素ゴム組成物を得た。こ
のときのロール粘着性でロール作業性を評価した。
【００４８】［組成物物性評価方法］得られた組成物
は、ゴム用７５トンプレスにて１５０℃，１０分間の条
件で２ｍｍ厚のゴムシートを作成した後に、２００℃，
４時間のポストキュアーを行ったものをＪＩＳゴム評価
方法に従い、物性測定を行った。 ［ロール作業性評価方法］ ３インチゴム用２本ロールに２００ｇの材料を用いて、
ロール混練作業を２０分間継続したときのロール作業性
を評価した。 ◎：ロールへの粘着がなく良好なロール作業性 ○：ロールへの粘着が多少感じられるが、ロールの回転
を止めずに作業できる △：練り時間と共に粘着力が増すが、ロールの回転を止
めていれば引き剥すことができる ×：練り時間と共に粘着力が増して、ロールの回転を止
めても材料の取り出しが困難
は、ゴム用７５トンプレスにて１５０℃，１０分間の条
件で２ｍｍ厚のゴムシートを作成した後に、２００℃，
４時間のポストキュアーを行ったものをＪＩＳゴム評価
方法に従い、物性測定を行った。 ［ロール作業性評価方法］ ３インチゴム用２本ロールに２００ｇの材料を用いて、
ロール混練作業を２０分間継続したときのロール作業性
を評価した。 ◎：ロールへの粘着がなく良好なロール作業性 ○：ロールへの粘着が多少感じられるが、ロールの回転
を止めずに作業できる △：練り時間と共に粘着力が増すが、ロールの回転を止
めていれば引き剥すことができる ×：練り時間と共に粘着力が増して、ロールの回転を止
めても材料の取り出しが困難
【００４９】
【表１】
【００５０】実施例の組成物は、表面処理剤を添加しな
くても、ロール作業性が飛躍的に向上しており、硬化後
の物性も良好である。これに対して、比較例の組成物
は、表面処理剤を添加すればロール作業性は特に問題な
いレベルだが、表面処理剤なしではロール作業性が困難
であった。
くても、ロール作業性が飛躍的に向上しており、硬化後
の物性も良好である。これに対して、比較例の組成物
は、表面処理剤を添加すればロール作業性は特に問題な
いレベルだが、表面処理剤なしではロール作業性が困難
であった。
【００５１】
【発明の効果】本発明の組成物は、ロール作業性が向上
し、また練り後の粘度変化も少ないことから、成型品を
量産するには効率がよく、複雑な形状の成型品も安定に
製造でき、量産性に優れるため工業的な利用価値が大き
い。
し、また練り後の粘度変化も少ないことから、成型品を
量産するには効率がよく、複雑な形状の成型品も安定に
製造でき、量産性に優れるため工業的な利用価値が大き
い。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｙ ４Ｊ０３５
Ｆ１６Ｌ 11/06
Ｆ１６Ｌ 11/06 Ｃ０８Ｇ 77/60
// Ｃ０８Ｇ 77/60 65/32
(72)発明者 大澤 康久
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
(72)発明者 小池 則之
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
(72)発明者 坂野 安則
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA13 BA34 CB02
CB14 DA11 DB19
3J040 BA02 EA16 FA06 HA02 HA06
4F071 AA51X AA65X AA76 AB26
AC08 AE02 AE17 AF02 AF45
AF46 AG05 AH07 AH12 BB03
4J002 CP181 DA036 DE096 DE116
DE136 DE236 DJ016 DL006
EK017 EK037 EK047 EK057
EK087 FA046 FB096 FD016
FD147 GJ00 GN00 GQ00
4J005 AA04 BA00 BD05 BD08
4J035 GA01 GA06 GA08 HA03 JA02
LA04 LB03
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）２５℃における粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以上である 下記一般式（１）で表される高分子化合物 １００重量部、 【化１】 （但し、ｎは１以上の整数、Ｒｆは二価のパーフルオロ
アルキレン基又はパーフルオロオキシアルキレン基、Ｑ
は二価の有機基、Ｚは一価の有機基を示す。） （Ｂ）補強性フィラー １〜１００重量部、 （Ｃ）パーオキサイド架橋剤 硬化有効量 を含有してなることを特徴とする架橋性フッ素ゴム組成
物。 - 【請求項２】 式（１）において、Ｒｆが、ＣmＦ
2m（ｍ＝２〜１５）で示される二価のパーフルオロアル
キレン基又は下記式（２）、（３）、（４）で示される
基から選ばれる二価のパーフルオロオキシアルキレン基
であり、 【化２】 （Ｘはそれぞれ独立にＦ又はＣＦ3基、ｒは２〜６の整
数、ｔ、ｕはそれぞれ１又は２、ｐ、ｑはそれぞれ０〜
２００の整数、ｓは０〜６の整数であるが、ｐ、ｑ、ｓ
が同時に０とはならない。） 【化３】 （Ｘは前記と同じ、ｖ、ｗはそれぞれ１〜５０の整
数。） 【化４】 （ｙは１〜１００の整数。） 式（１）において、Ｑが、下記式（５）で表される基で
あり、 【化５】 （但し、 Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基及びこれらの基の水素原
子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基から選ば
れる一価炭化水素基、 Ｒ2は水素原子又はＲ1と同様の一価炭化水素基、 Ｒ3は酸素原子又は炭素原子数１〜８のアルキレン基、
シクロアルキレン基、アリーレン基、これらの基の水素
原子の一部をハロゲン原子で置換した基、及び上記アル
キレン基とアリーレン基とを組み合わせた基から選ばれ
る二価炭化水素基、 Ｒ4はＲ1と同様の一価炭化水素基、 Ｒ5はＲ1と同様の一価炭化水素基、又は炭素原子数２〜
２０の脂肪族不飽和結合を含有する一価炭化水素基、及
びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子
で置換した基から選ばれる一価炭化水素基を示す。） 式（１）において、Ｚは酸素、窒素、硫黄、ケイ素から
選ばれる原子を結合途中に有していてもよい炭素原子数
１〜３０の一価の有機基である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記（Ｂ）成分の補強性フィラーが、カ
ーボンブラック、ヒュームドシリカ又は分子中にケイ素
を含む表面処理剤で処理されたヒュームドシリカである
請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の組成物を硬化
してなるフッ素ゴム硬化物を部分構造又は全体構造とし
て有する物品。 - 【請求項５】 物品がシール材、Ｏ−リング、ダイヤフ
ラム、ホース、又はコーティング材である請求項４記載
の物品。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002001257A JP3807493B2 (ja) | 2002-01-08 | 2002-01-08 | フッ素ゴム組成物及びその硬化物を含む物品 |
| DE60305081T DE60305081T2 (de) | 2002-01-08 | 2003-01-03 | Fluorkautschukzusammensetzung und Gegenstand |
| EP03250052A EP1325942B1 (en) | 2002-01-08 | 2003-01-03 | Fluororubber compositions and articles thereof |
| US10/337,290 US7087673B2 (en) | 2002-01-08 | 2003-01-07 | Fluororubber compositions and articles thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002001257A JP3807493B2 (ja) | 2002-01-08 | 2002-01-08 | フッ素ゴム組成物及びその硬化物を含む物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201401A true JP2003201401A (ja) | 2003-07-18 |
| JP3807493B2 JP3807493B2 (ja) | 2006-08-09 |
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ID=19190594
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7087673B2 (ja) |
| EP (1) | EP1325942B1 (ja) |
| JP (1) | JP3807493B2 (ja) |
| DE (1) | DE60305081T2 (ja) |
Cited By (8)
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| US5696189A (en) * | 1995-12-01 | 1997-12-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer compositions |
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| JP5250926B2 (ja) * | 1999-06-21 | 2013-07-31 | ダイキン工業株式会社 | 架橋性エラストマー組成物および該組成物から製造される成形品 |
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Cited By (13)
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|---|---|---|---|---|
| WO2004111109A1 (ja) * | 2003-06-11 | 2004-12-23 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素グラフトまたはブロックポリマー |
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| US7081508B2 (en) | 2004-06-25 | 2006-07-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Primer composition |
| JP2005248150A (ja) * | 2004-08-13 | 2005-09-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | パーフルオロポリエーテル系含フッ素ゴム成形品と異種材料とを接着させた複合物品及びその製造方法 |
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