JP2003202647A

JP2003202647A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成方法

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Publication number: JP2003202647A
Application number: JP2002002279A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Miyazawa; 一宏宮澤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-01-09
Filing date: 2002-01-09
Publication date: 2003-07-18

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、露光光源、露光方式等が異
なるデジタル露光装置で露光しても、文字画像の再現性
が向上し、走査ムラが軽減され、プリント安定性に優
れ、露光から現像までの処理時間変化での濃度変化が少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成
方法を提供することである。【解決手段】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）
が、各色画像形成層で各々０．６５以上０．８４以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、デジタル情報に基
づき露光、現像してカラープリントを作製するハロゲン
化銀カラー写真感光材料及びその画像形成方法に関し、
特に、露光光源、露光方式等が異なる様々なデジタル露
光装置で露光した場合でも、文字画像の再現性が向上
し、シーン画像の走査ムラが軽減されたプリントを安定
して再現でき、更には、露光から現像までの処理時間が
変化しても、濃度変化の少ない安定したプリントが得ら
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターの演算能力の向上
や、ネットワーク技術の進歩に合わせて、画像をデジタ
ルデータとして取り扱う機会が急速に増加している。デ
ジタルカメラで撮影された画像情報、あるいはフィル
ム、プリントからスキャナなどを用いてデジタルデータ
化された画像情報は、コンピューター上で編集加工した
り、さらには文字やイラスト等のデータを付加したりす
ることも比較的容易に行える。このようなデジタル化さ
れた画像情報に基づいたハードコピーを作成するハード
コピー材料には、例えば、昇華型熱転写プリント、溶融
型熱転写プリント、インクジェットプリント、静電転写
型プリント、サーモオートクロームプリント、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料等が挙げられるが、中でも、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料と
もいう）は、高感度であること、階調性に優れているこ
と、画像保存性に優れていること、低コストであること
等、他のプリント材料に比べて非常に優れた特性を有し
ているため、特に、高品質なハードコピーの作成用とし
て、今日盛んに用いられている。

【０００３】デジタルデータ化された画像情報は、コン
ピューター上での編集加工が比較的容易に行えるため、
例えば、人物、風景、静物等の写真撮影データに基づい
た画像等（以下、「シーン画像」と称す）と、文字画像
（特に、細くて小さな黒文字画像）が混在する画像を扱
う機会が増加している。そのため、デジタルデータに基
づく画像出力においては、シーン画像はより自然に、文
字画像は滲みなく再現させるという２つの要求を同時に
満足する必要がある。

【０００４】デジタルデータ化された画像情報に基づい
て露光を行うデジタル露光装置として、現在多くの機種
が販売されており、また、露光光源や制御装置等の進歩
と相まって新しいデジタル露光装置も数多く研究開発さ
れている。これらのデジタル露光装置の中でも、露光光
源としてレーザーやＬＥＤのように光源波長分布がシャ
ープなものを用いる装置が主流になりつつある。しか
し、各種デジタル露光装置が搭載しているレーザーやＬ
ＥＤの種類は統一されているわけではなく、露光装置毎
に露光波長が異なる場合が多い。さらに、同じ露光光源
を用いていても、露光ビームの重なり比率、隣接画素と
の露光時間間隔、１画素あたりの露光時間及び露光強度
など、様々な点において異なる場合が多い。そのため、
露光装置が異なった場合に、再現されるプリント品質が
変動するという現象が生じやすく、その改善が望まれて
いた。

【０００５】また、デジタル露光方式の中で、特によく
用いられる露光方式の一つとして、光ビームによる走査
露光方式が知られている。この方式において高速化を達
成する手段の一つとして、同一色の露光光源を複数組み
合わせて用いる方式（以下、「アレイ露光方式」と称す
る）が知られている。しかし、アレイ露光方式を用いた
場合、単一光源での露光方式に比べて、露光スジをキャ
ンセルする作業に手間がかかりやすいという現象があ
り、その改善が望まれていた。アレイブロックは一度に
複数画素を露光する態様が一般的である。そのため、隣
接する画素がアレイブロック内で同時に露光される場合
と、途中に感光材料の搬送、あるいは露光ヘッドの移動
を挟んで異なるタイミングで露光される場合が生じる。
このため隣接画素との露光時間間隔が異なった場合にお
いて、濃度変化が小さく安定した特性を有する感光材料
が、露光スジをキャンセルする作業を容易にするために
求められていた。

【０００６】さらに、１画素あたりの露光時間が１０
^-10秒以上１０^-3秒以下という極めて短時間で行う露光
においては、潜像形成効率及び形成された潜像の安定性
も変化すると考えられ、露光後、現像されるまでの時間
が変化した場合に再現される濃度が変動（いわゆる、潜
像変動）を起こしやすいという現象があり、その改善も
望まれていた。

【０００７】露光装置毎に、あるいは使用環境毎に感光
材料を最適化することで、このような問題は軽減できる
が、市場に展開されているデジタル露光装置の種類は数
多く、また、今後も増え続けていくことが予想され、現
実的な対応ではない。このような状況下において、どの
ような露光装置を用いても、また使用環境が変化して
も、文字輪郭がシャープでかつ滲みが小さく、また走査
露光に起因する画像の濃淡スジが目立たない美しいプリ
ントが得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の画像形成方法が望まれていた。

【０００８】上記各課題に対して、プリント画質を向上
するための方法として、例えば、特開平３−１５８８４
７号には、一定濃度域におけるポイントガンマの平均値
及びその変動幅を制御する方法が開示されている。ま
た、特開平８−３６２４７号には瞬間コントラストと露
光量の関係を規定する方法が開示されている。また、特
開平９−１７１２３７号には、一定露光範囲内における
最大ガンマ、及びフィルインＤｍａｘ濃度を一定値以上
にする方法が開示されている。さらに、特開２０００−
３２１７３０には広範囲の露光時間において画質を改善
するために、１０００ナノ秒から０．５秒の露光範囲に
おける各色画像形成層のインマックス濃度低下率を一定
値以下に抑える方法が開示されている。しかし、これら
いずれの方法も、プリント画質の向上に主眼がおかれ、
露光後、現像されるまでの時間が変化した場合の安定性
については何ら言及がされていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、デジ
タル情報に基づき露光、現像してカラープリントを作製
するハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成
方法に関し、特に、露光光源、露光方式等が異なる様々
なデジタル露光装置で露光した場合でも、文字画像の再
現性が向上し、シーン画像の走査ムラが軽減されたプリ
ントを安定して再現でき、更には、露光から現像までの
処理時間が変化しても、濃度変化の少ない安定したプリ
ントが得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそ
の画像形成方法を提供するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】１．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）
が、各色画像形成層で各々０．６５以上０．８４以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１２】２．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）が
最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像
形成層のＶＥ値との差（ΔＶＥ）が、０以上０．０８以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１３】３．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）が
最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像
形成層のＶＥ値との差（ΔＶＥ）が、０以上０．０８以
下であることを特徴とする前記１項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１４】４．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が、各色画像形成層で各々３．６以上
５．０以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１５】５．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が最大となる色画像形成層のｐ−γ
（ｍａｘ）値と、最小となる色画像形成層のｐ−γ（ｍ
ａｘ）値との差（Δｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．６
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１６】６．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が最大となる色画像形成層のｐ−γ
（ｍａｘ）値と、最小となる色画像形成層のｐ−γ（ｍ
ａｘ）値との差（Δｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．６
以下であることを特徴とする前記４項に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１７】７．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた各色画像形成層が、各々前記式１
の条件を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１８】８．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
が最大となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）値
と、最小となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
値との差（ΔＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．０
３以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１９】なお、ＶＥは１画素当たりの露光時間が１
０^-10秒以上１０^-3秒以下となるように露光後、発色現
像処理した場合の有効階調領域を表し、ｐ−γ（ｍａ
ｘ）は、１画素当たりの露光時間が１０^-10秒以上１０
^-3秒以下となるように露光後、発色現像処理した場合の
最大ポイントガンマを表す。

【００２０】９．支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含
有するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、
シアン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
が最大となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）値
と、最小となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
値との差（ΔＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．０
３以下であることを特徴とする前記８項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】１０．前記１〜１０項のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、１画素当たり
１０^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光を施した
後、発色現像処理することを特徴とする画像形成方法。

【００２２】以下、本発明を詳細に説明する。第１の発
明は、１画素当たりの露光時間が１０^-10秒以上１０^-3
秒以下となるように露光後、発色現像処理して得られた
色画像の有効階調領域（ＶＥ）が、各色画像形成層にお
いて各々０．６５以上０．８４以下であることを特徴と
する。

【００２３】通常、画像情報をデジタル化して扱う場
合、オリジナル画像を細かいマス目状に区切り、マス目
毎に濃度情報をデジタル化して扱う方式が一般的であ
る。本発明においては、このオリジナル画像をマス目状
に区切って取り扱った場合の最小単位を１画素とする。
従って、１画素当たりの露光時間とは、この１画素分の
デジタルデータに基づいて、光ビームの強度或いは照射
時間を制御している時間と考えることができる。

【００２４】本発明における有効階調領域（ＶＥ）と
は、グレースケール出力時のポイントガンマの値が１．
０以上となる露光量領域として定義する。本発明者らは
鋭意検討を進めた結果、この露光領域はデジタル露光時
のプリント画質に対する影響が大きく、特に、露光から
現像までの処理時間が変化した場合において、文字画像
の滲み及び走査露光スジの出易さに対する影響が大きい
ことが分かった。

【００２５】なお、本発明でいうポイントガンマについ
ては、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編「ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ
ｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓ」第４版、５０２頁に記されているように、ポイントガンマ＝ｄＤ／ｄＬｏｇＥ（Ｄは濃度、Ｅは露
光量を表す）で定義され、縦軸−濃度Ｄ、横軸−露光量からなる特性
曲線（Ｄ−ＬｏｇＥｃｕｒｖｅ）上の任意の点の微分
値を表す。

【００２６】本発明においては、１画素当たりの露光時
間が１０^-10秒以上１０^-3秒以下となる露光条件で、本
発明で規定する要件を満たすことにより、本発明の目的
とする効果を得ることができるが、本発明の効果をより
明確とするためには、以下のような評価方法を好ましく
用いることができる。

【００２７】すなわち、光ビームのラスター間重なりが
５〜３０％の範囲内となるように調整したレーザー走査
露光装置を用いて、露光量を変化させながら１ｃｍ四方
のパッチを感光材料上に露光していき、下記発色現像液
（ＣＤＣ−１）を用いて、３７±０．５℃で４５秒間の
発色現像（なお、発色現像後には、通常の漂白定着及び
水洗または安定化処理を施す）を行って得られた試料の
グレーのパッチ部の反射濃度を測定し、横軸：露光量
（ＬｏｇＥ）、縦軸：反射濃度（Ｄ）から構成される特
性曲線を作成し、ステップ毎に露光量に対する濃度の微
分値を計算してポイントガンマを求めることができる。
なお、本発明においては、露光終了から現像開始までの
時間は１時間とする。

【００２８】〔発色現像液（ＣＤＣ−１）〕純水８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇジエチレングリコール１０ｇ臭化カリウム０．０２ｇ塩化カリウム４．５ｇ亜硫酸カリウム０．２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５．６ｇトリエタノールアミン１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムによりｐＨを１０．１に調整する。

【００２９】本発明においては、光ビームの直径（ビー
ム径）をラスターの幅とする。ここでいう光ビーム径と
は、光ビーム強度が最大強度（ビームの中心）のｅ^-2倍
となるところを取り出してできる円の径と定義でき、例
えば、スリットとパワーメーターを組み合わせたビーム
モニター等によって求めることができる。

【００３０】第２の発明は、１画素当たりの露光時間が
１０^-10秒以上１０^-3秒以下となるように露光後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）が
最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像
形成層のＶＥ値の差（ΔＶＥ）が０以上、０．０８以下
であることを特徴とする。ΔＶＥの値が小さい場合、イ
エロー、マゼンタ、及びシアン画像のバランスが比較的
良好に維持されるため、特に文字輪郭の色滲みやベタ画
像部の露光走査スジの発生が軽減されると推定される。

【００３１】第３の発明は、１画素当たりの露光時間が
１０^-10秒以上１０^-3秒以下となるように露光後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が、各色画像形成層で各々３．６以上
５．０以下であることを特徴とする。各々の色画像形成
層のｐ−γ（ｍａｘ）が３．６より小さい場合、露光光
源、露光方式等が異なる様々なデジタル露光装置で露光
した場合や、露光から現像までの処理時間が変化した場
合に、文字輪郭部の滲み具合に変動が生じやすく、一
方、５．０より大きい場合には、ベタ画像部の露光走査
スジが発生しやすくなる。

【００３２】本発明において、露光光源、露光方式等が
異なる様々なデジタル露光装置で露光した場合において
も、文字画像の再現性とシーン画像の走査ムラが軽減さ
れたプリントを安定して再現でき、さらには、露光から
現像までの処理時間が変化した場合においても、濃度変
化の少ない安定したプリントが得られるメカニズムは明
確ではないが、以下のような現象が要因として推定され
る。すなわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、露光により感光性ハロゲン化銀の感光核を中心に
して潜像が形成され、現像処理によりプリント画像が得
られるが、主に化学増感により形成される感光核、およ
び露光により形成される潜像はそれぞれ均一なものでは
なく、様々な状態の感光核及び潜像がある分布を持って
存在している。この分布の状態は、基本的には特性曲線
に反映されると考えられ、特性曲線の形状が異なる感光
材料の多くは、感光核あるいは潜像の分布状態が異なっ
ていると考えられる。高照度短時間露光において、潜像
形成中心となる感光核の中には、露光強度や露光時間間
隔の影響を受けやすい感光核が存在し、各パラメータが
本発明の範囲に収まるように設計した場合、影響を受け
やすい感光核の比率が小さくなることが、異なる露光光
源、露光方式に対するプリント再現安定性が向上する要
因の一つと推定される。また、高照度短時間露光におい
て形成される潜像の中には、露光後の経時で状態が変動
しやすい潜像が存在し、各パラメータが本発明の範囲に
収まるように設計した場合、変動しやすい潜像の比率が
小さくなることが、露光から現像までの処理時間変化に
対するプリント再現安定性が向上する要因の一つと推定
される。

【００３３】本発明の要件を満たすための手段として
は、特に制限はないが、例えば、感光材料中に含まれる
感光性ハロゲン化銀の特性を最適にコントロールした
り、塗設される感光性ハロゲン化銀やカプラー、あるい
は抑制剤等の各種写真用添加剤の種類や添加量を適宜コ
ントロールしたりする方法等を、単独、あるいは組み合
わせて用いることにより達成することができる。

【００３４】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料を用いて、写真画像を形成するには、デジタル画像
データに基づいて１画素当たりの露光時間が１０^-10秒
以上１０^-3秒以下となるような露光方式を用いることが
好ましい。中でも光ビームによる走査露光方式が、高い
プリント生産性を維持しながら高品質なプリントが得ら
れるという観点で好ましく用いることができる。

【００３５】本発明に好ましく用いられる光ビームによ
る走査露光は、通常、光ビームによる線状露光（ラスタ
ー露光：主走査）と、この線状露光方向に対して垂直方
向への感光材料の相対的な移動（副走査）の組み合わせ
で行われることが一般的である。例えば、円筒状のドラ
ムの外周あるいは内周に感光材料を固定し、光ビームを
照射しながらドラムを回転させることで主走査を行うと
同時に、光源をドラムの回転方向に対して垂直に移動さ
せることで副走査を行う方式（ドラム方式）や、回転さ
せたポリゴンミラーに光ビームを照射することで反射ビ
ームをポリゴンミラーの回転面と水平に走査（主走査）
するとともに、感光材料をポリゴンの回転面に対して垂
直に搬送することで副走査を行う方式（ポリゴン方式）
等が多く用いられている。ドラム方式においては、ドラ
ム径やドラムの回転速度を調整することで主走査速度を
調整でき、光源の移動速度を調整することで副走査速度
を調整できる。また、ポリゴン方式ではポリゴンの大き
さ、面数、回転速度等を調整することで主走査速度を調
整でき、感光材料の搬送速度を調整することで副走査速
度を調整できる。

【００３６】光ビームのラスター間重なりは、上述の主
走査速度と副走査速度のタイミングを調整することで、
適宜コントロールすることができる。また、光源をアレ
イ状に並べた露光ヘッドを用いた場合には、個々の光源
の間隔を適宜調整することで光ビームのラスター間重な
りをコントロールすることができる。

【００３７】本発明に用いることができる露光光源の種
類としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）、ガスレーザ
ー、半導体レーザー（ＬＤ）、ＬＤあるいはＬＤを励起
光源として用いた固体レーザーと第２高調波変化素子
（いわゆるＳＨＧ素子）との組み合わせ、有機あるいは
無機ＥＬ素子、蛍光表示管等の公知の光源をいずれも用
いることができる。また、ＰＬＺＴ素子、ＤＭＤ素子、
あるいは液晶のようなシャッター素子とハロゲンランプ
のような光源及びカラーフィルターを組み合わせたよう
な光源も好ましく用いることができる。

【００３８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有す
るものであってもよいが、中でも塩化銀を９５モル％以
上含有する塩臭化銀、あるいは塩沃化銀の場合、本発明
の効果が顕著となり好ましい。また、迅速処理性、処理
安定性の観点からは、好ましくは９７モル％以上、より
好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハ
ロゲン化銀乳剤が好ましい。

【００３９】本発明の感光材料においては、高照度短時
間露光における高濃度域での特性曲線の軟調化を軽減す
る観点から、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハ
ロゲン化銀乳剤も好ましく用いることができる。この場
合、高濃度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀粒
子にエピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェ
ル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分
的に組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。
また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化し
てもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン
化銀粒子の表面、あるいは結晶粒子の頂点であることが
特に好ましい。

【００４０】本発明の感光材料においては、高照度短時
間の走査露光での軟調化を軽減する観点から、重金属イ
オンを含有させたハロゲン化銀粒子を用いることが好ま
しい。このような目的に用いることのできる重金属イオ
ンとしては、例えば、鉄、イリジウム、白金、パラジウ
ム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コ
バルト等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水
銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデ
ン、タングステン、ガリウム、クロムの各イオンを挙げ
ることができる。中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニ
ウム、ガリウム、オスミウムの金属イオンが好ましい。
これらの金属イオンは、塩や錯塩の形態でハロゲン化銀
乳剤に添加することができる。

【００４１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしては、例えば、シアン
化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオ
ン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができる。
中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソ
チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が
好ましい。

【００４２】ハロゲン化銀粒子に上述の重金属イオンを
含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒
子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀
粒子の形成後等、物理熟成中の各工程における任意の時
期で添加すればよい。また、添加においては、重金属化
合物の溶液を粒子形成工程の全体或いは一部に亘って連
続的に行うことができる。

【００４３】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【００４４】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
粒子の形状は任意のものを用いることができる。好まし
い一つの例は、（１００）面を結晶表面として有する立
方体である。また、米国特許第４，１８３，７５６号、
同第４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９
号、特公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記
載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００４５】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
粒子は単一の形状からなる粒子が好ましく用いられる
が、単分散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加
することが特に好ましい。

【００４６】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、
特に制限はないが、迅速処理性及び、感度や他の写真性
能などを考慮すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、
更に好ましくは０．２〜１．０μｍの範囲である。この
粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使って、これを
測定することができる。粒子が実質的に均一形状である
場合は、粒径分布は直径か投影面積として、これを表す
ことができる。

【００４７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径分布は、好ましくは変動係数が０．２２以
下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子であり、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単
分散乳剤を２種以上同一層に添加することである。ここ
でいう変動係数とは、粒径分布の広さを表す係数であ
り、下記式によって定義される。

【００４８】変動係数＝Ｓ／Ｒ（ここで、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子におい
ては、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径
を表す。

【００４９】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、酸性法、中性法、アンモニア法の何れの方法により
得られたものであってもよい。ハロゲン化銀粒子は、一
度に成長させたものであってもよいし、種粒子を調製し
た後、成長させたものでもよい。種粒子を調製する方法
と粒子を成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

【００５０】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、あるいはそれらの組合せた方法など、いずれで
もよいが、同時混合法で得られたものが好ましい。更
に、同時混合法の一形式として特開昭５４−４８５２１
号等に記載されているｐＡｇコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。

【００５１】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号
等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水
溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６
−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り
出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置な
どを用いてもよい。更に、必要で有ればチオエーテル等
のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト
基を有する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色
素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、また
は、粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００５２】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤
を用いる増感法を組み合わせて用いることができる。ハ
ロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増感剤としては、
例えば、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤な
どを用いることができるが、中でもイオウ増感剤が好ま
しい。イオウ増感剤としては、例えば、チオ硫酸塩、ア
リルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加
量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待
する効果の大きさなどにより変えることが好ましいが、
概ねハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０
^-5モルの範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モル
の範囲が好ましい。

【００５３】金増感剤としては、例えば、塩化金酸、硫
化金等の他各種の金錯体として添加することができる。
用いられる配位子化合物としては、例えば、ジメチルロ
ーダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メ
ルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合
物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合
物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常
はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モ
ルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5〜
１×１０^-8モルである。本発明に係るハロゲン化銀乳剤
の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【００５４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤には、感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止し
たり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じ
るカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止剤や安定
剤を用いることができる。この様な目的に用いることの
できる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６０
３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式（I
I）で表される化合物を挙げることができ、さらに好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載
の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ
−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下で化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5〜５×１０^-4モ
ル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜
１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜５×
１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀
１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が好ま
しく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ましい。ま
た、ハロゲン化銀乳剤層以外の構成層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１×１０^-9〜１×１
０^-3モル程度の量が好ましい。

【００５５】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることができるが、特に、可視域
に吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０
号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料、お
よび特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料、さら
に特開平１１−１１９３７９号公報明細書に記載の染料
が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平
１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性へ
の影響もなく、また残色による汚染もなく好ましい。

【００５６】これらの染料の添加量としては、レーザー
光による露光のように超高照度極短時間での露光及び、
ＬＥＤを用いた露光のように高照度短時間での露光の両
方における鮮鋭性を向上させるために、添加量及び染料
の種類を適宜選択して、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が６３０ｎｍ〜７３０ｎｍに分光感度極大を１つ有
し、かつ６７０ｎｍにおける反射光量が入射光量の８．
３％以上１０％以下である態様とすることが好ましく、
また、５２０ｎｍ〜５７０ｎｍに分光感度極大を１つ有
し、かつ５５０ｎｍにおける反射光量が入射光量の３８
％以上５０％以下である態様とすることが好ましく、さ
らに、４５０ｎｍ〜５００ｎｍに分光感度極大を１つ有
し、かつ４６０ｎｍにおける反射光量が入射光量の５０
％以上６３％以下である態様が好ましく用いられる。

【００５７】本発明の感光材料中に蛍光増白剤を添加す
ることが、白地性改良の観点から好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【００５８】本発明の感光材料は、イエローカプラー、
マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて４０
０〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有
する。

【００５９】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤の分光増感に用いる分光増感色素としては、公知
の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増
感色素としては、特開平３−２５１８４０号公報２８ペ
ージに記載のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて
好ましく用いることができる。緑感光性増感色素として
は、同公報２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく
用いられる。赤感光性増感色素としては同公報２９ペー
ジに記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。また、
半導体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光
を行う場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があ
るが、赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５
９５０号公報６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の
色素が好ましく用いられる。また、これらの赤外、赤、
緑、青感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号公報
８〜９ページに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や
特開平５−６６５１５号公報１５〜１７ページに記載の
化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ま
しい。これらの増感色素の添加時期としては、ハロゲン
化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期でよ
い。

【００６０】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【００６１】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用い
ることができるが、特に代表的な物としては、波長域３
５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー
色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸
収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域
６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン
色素形成カプラーとして知られているものが代表的であ
る。

【００６２】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平４−１１４１５
４号公報明細書５ページ左下欄に記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報明細書５ページ右下欄
〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載され
ているものを挙げることができる。

【００６３】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報明細書４ページ左下欄
〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記載さ
れているものを挙げることができる。上記マゼンタカプ
ラーの中でより好ましいのは、同号公報明細書４ページ
右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーで
あり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級ア
ルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。
同公報明細書５ページ上欄に記載されているＭＣ−８〜
ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さら
にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００６４】本発明の感光材料に好ましく用いることの
できるイエローカプラーとしては、特開平４−１１４１
５４号公報明細書３ページ右上欄に記載の一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるカプラーを挙げることができる。具体的
な化合物は、同公報明細書３ページ左下欄以降にＹＣ−
１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げることが
できる。中でも同公報明細書の一般式［Ｙ−１］のＲＹ
１がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平６−６７
３８８号公報明細書記載の一般式［Ｉ］で示されるカプ
ラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。このう
ち特に好ましい化合物例としては特開平４−１１４１５
４号公報明細書４ページ左下欄に記載されているＹＣ−
８、ＹＣ−９、および特開平６−６７３８８号公報明細
書１３〜１４ページに記載のＮｏ（１）〜（４７）で示
される化合物をあげることができる。さらに最も好まし
い化合物は特開平４−８１８４７号公報明細書１ページ
および同号公報明細書１１ページ〜１７ページに記載の
一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。

【００６５】本発明の感光材料に用いられるカプラーや
その他の有機化合物を添加する方法として水中油滴型乳
化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の
水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／
または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化
分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、または、分散と
同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
カプラーを溶解して分散するために用いることのできる
高沸点有機溶媒としては、例えば、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルフタレート等のリン酸エステル類、が好ましく
用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．
５〜７．０であることが好ましい。また二種以上の高沸
点有機溶媒を併用することもできる。

【００６６】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【００６７】上記分散液は、通常ハロゲン化銀乳剤を含
有する塗布液に添加されるが、分散した後、塗布液に添
加されるまでの時間、および塗布液に添加した後、塗布
までの時間は短いほうがよく、各々１０時間以内が好ま
しく、より好ましくは３時間以内、さらに好ましくは２
０分以内となる態様である。

【００６８】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には、特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ
−１〜Ａ−１１が挙げられる。また、アルキル基に弗素
原子を置換した界面活性剤も用いることができる。

【００６９】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物特開平６４−９０４４５
号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、X
IV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として
好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一
般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７
号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【００７０】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許第４，
７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いる
こともできる。

【００７１】本発明の感光材料には、現像主薬酸化体と
反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色
濁りを防止したり、またハロゲン化銀乳剤層に添加して
カブリ等を改良したりすることが好ましい。このための
化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さら
に好ましくは２、５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
のようなジアルキルハイドロキノンである。特に好まし
い化合物は、特開平４−１３３０５６号公報記載の一般
式IIで示される化合物であり、同号公報明細書１３〜１
４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ペー
ジ記載の化合物１が挙げられる。

【００７２】本発明の感光材料中には、紫外線吸収剤を
添加してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐
光性を改良したりすることが好ましい。好ましい紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特
に好ましい化合物としては、特開平１−２５０９４４号
公報記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６
４−６６６４６号公報記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ
〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般
式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報
記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げら
れる。

【００７３】本発明の感光材料には、バインダーとして
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース
誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

【００７４】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用することが好ましく、例えば、特開昭
６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記
載の化合物を使用することが好ましい。また、写真性能
や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号公報記載
のような防腐剤および抗カビ剤を添加することが好まし
い。また、感光材料の処理前あるいは処理後の表面物性
を改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号公
報や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の滑り剤や
マット剤を添加することが好ましい。

【００７５】本発明の感光材料に用いる支持体として
は、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポ
リエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや
合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色
顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート支持体、バライタ紙などを用いることがで
きる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有す
る支持体が好ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００７６】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸バ
リウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム
等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ
酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
があげられる。白色顔料において好ましくは硫酸バリウ
ム、酸化チタンである。

【００７７】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。

【００７８】本発明の感光材料に用いる紙支持体におい
て、耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平２−
２８６４０号公報に記載の方法で測定することができ
る。この方法で測定したときに、白色顔料の分散度が上
記公報に記載の変動係数として０．２０以下であること
が好ましく、０．１５以下であることがより好ましい。

【００７９】また、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）
の値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下で
ある場合、光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また、反射支持体の白色顔料を含有した耐水性樹脂
中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地部
の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するた
め、例えば、群青、油溶性染料等の微量の青味付け剤や
赤味付け剤、あるいは蛍光増白剤を添加することが好ま
しい。

【００８０】本発明の感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、各写真構成層を直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されていてもよい。

【００８１】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることのできるエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【００８２】本発明は、特に直接鑑賞用の画像を形成す
る感光材料に適用することが好ましい。例えば、カラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感
光材料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感
光材料をあげることができる。

【００８３】本発明の画像形成方法において、現像処理
で用いられる芳香族一級アミン現像主薬としては、公知
の化合物を用いることができる。これらの化合物の例と
して、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、２
−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ）アニリン、２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド）エチル）−アニリン、Ｎ−（２−アミノ−
５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチ
ルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）
アニリン等があげられる。又、芳香族１級アミン発色現
像主薬以外にも、例えば、欧州特許第５６５，１６５
号、同第５７２，０５４号、同第５９３，１１０号、特
開平８−２０２００２号、同８−２２７１３１号、同８
−２３４３９０号、特願平１０−１７１３３５号、同等
に記載されるスルホニルヒドラジド、カルボニルヒドラ
ジド型発色現像主薬、特開平１１−１４９１４６号公報
等に記載のスルホンアミドフェノール型発色現像主薬も
好ましく用いることができる。

【００８４】本発明においては、上記発色現像主薬を含
む発色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理
の観点からｐＨ９．５〜１３．０での使用が好ましく、
より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲である。

【００８５】発色現像の処理液温度は、３５〜７０℃が
好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好
ましいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好ま
しく、３７〜６０℃で処理することが好ましい。発色現
像時間は、従来一般には４５秒程度で行われているが、
本発明では３５秒以内が好ましく、さらに２５秒以内の
範囲で行うことがさらに好ましい。

【００８６】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【００８７】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理及び定着処理を施される。漂白剤としては、通常、ポ
リカルボン酸の鉄錯塩が好ましく用いられる。中でもと
りわけ好ましい化合物は、特開平５−２８１６８４号明
細書に記載の漂白剤である。

【００８８】漂白剤は、好ましくは処理液１Ｌ当り０．
０５ｇ〜５０ｇ用いられ、より好ましくは、０．１ｇ〜
２０ｇの範囲で用いる態様である。また、漂白液又は漂
白定着液の温度は漂白時間及び漂白カブリの観点から２
０〜５０℃が好ましく、より好ましくは２５〜４５℃で
ある。また、漂白液のｐＨは６．０以下が好ましく、よ
り好ましくは１．０以上５．５以下であり、また、漂白
定着液のｐＨは５．０〜９．０が好ましく、より好まし
くは６．０〜８．５である。なお、漂白液又は漂白定着
液のｐＨは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理時
の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確
に区別されうる。

【００８９】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム等のハ
ロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面活
性剤等を添加することもできる。

【００９０】漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ²当たり５０
０ｍｌ以下であり、より好ましくは４０ｍｌから３５０
ｍｌである。

【００９１】本発明においては、漂白液又は漂白定着液
の活性度を高める為に、処理浴中及び処理補充液貯蔵タ
ンク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込
みを行うこともでき、また過酸化水素、臭素酸塩、過硫
酸塩等の酸化剤を適宜添加してもよい。

【００９２】定着液又は漂白定着液に用いられる定着剤
としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用い
られる。

【００９３】定着液又は漂白定着液には、これら定着剤
の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以
上含むことができる。更にアルカリハライド又はアンモ
ニウムハライド、例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン
化剤を適当量含有させることが望ましい。また、アルキ
ルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液
又は漂白定着液に添加することが知られている化合物を
適宜添加することができる。

【００９４】尚、本発明においては、漂白定着液から公
知の方法で銀回収してもよい。漂白液及び定着液による
処理時間は任意であるが、各々３分３０秒以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０秒〜２分２０秒、特
に好ましくは２０秒〜１分２０秒の範囲である。また漂
白定着液による処理時間は４分以下が好ましく、より好
ましくは１０秒〜２分２０秒の範囲である。

【００９５】また、本発明を実施する上で、漂白液ある
いは漂白定着液中の全カチオンに対するアンモニウムイ
オンの比率が５０モル％以下である態様が好ましく、よ
り好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モ
ル％以下である。

【００９６】漂白液、漂白定着液には強制的液撹拌を付
与することが、処理速度向上の観点から好ましい。ここ
でいう強制的液撹拌とは、撹拌手段を付加して強制的に
撹拌することを意味する。強制的撹拌手段としては、特
開昭６４−２２２２５９号及び特開平１−２０６３４３
号に記載の手段を好ましく用いることができる。

【００９７】発色現像槽から漂白槽または漂白定着槽間
のクロスオーバータイムは、好ましくは１０秒以内、よ
り好ましくは７秒以内である場合が漂白カブリ低減の点
で有利である。また、漂白液及び漂白定着液は、実質的
に酢酸を用いないことが好ましい。

【００９８】漂白定着あるいは定着処理の後は、通常は
水洗処理が行われる。又、水洗処理の代替として、安定
化処理を行ってもよい。

【００９９】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料を挟んで搬送するローラートランスポートタイプで
あっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンド
レスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状
に形成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光
材料を搬送する方式や、処理液を噴霧状にするスプレー
方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ
方式、粘性処理液による方式なども用いることができ
る。

【０１００】感光材料を大量に処理する場合には、自動
現像機を用いてランニング処理するのが通常だが、この
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性など
より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形
態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６
９３５号に記載の方法が最も好ましい。

【０１０１】本発明に係る画像形成方法は、熱現像方式
にも好ましく適用することができる。本発明において、
熱現像とは露光された感光材料を５０℃〜２５０℃、好
ましくは６０℃〜１５０℃に加熱することにより現像を
行う方法を指す。加熱処理は、例えば、特開昭６３−７
１８５０号等に記載されているようなヒートドラムとド
ラムベルトの間に感光材料を挟持しながら加熱搬送する
方法や、あるいはヒーターと支持台の間に感光材料をセ
ットし、加圧と同時に加熱を行ったりする、いわゆる直
接加熱方式や、特開平４−２４０６４２号等に記載され
ている遠赤外線ヒーターの間に感光材料を通す方法や、
あるいはマイクロ波を照射することにより加熱する、い
わゆる間接加熱方式、さらには直接加熱方式と間接加熱
方式を組み合わせた方式を用いることができる。

【０１０２】熱現像においては、例えば、特開昭６３−
１０８３３７号等に記載されているように、１枚の感光
材料を用いて、露光、熱現像を行い、最終画像を得る、
いわゆる１シート方式や、特開平６−９５３２１号の実
施例１、同７−２２５４６１号の実施例１等に記載され
ているように感光材料と色素受像材料を用い、熱現像に
より形成ないし放出された画像色素を感光材料から色素
受像材料に拡散転写させることにより最終画像を得る、
いわゆる２シート方式のいずれを用いることもできる。
また、１つの支持体上に感光層及び色素受像層を積層さ
せ、熱現像により形成ないし放出された画像色素を感光
層から色素受像層に拡散転写させた後、感光層を剥離除
去する方式等も好ましく用いることができる。

【０１０３】熱現像においては、例えば、特開平２−１
２０７３９号の実施例１に記載されているように、外部
からの反応助剤の供給なしに、加熱のみにより現像を行
う方法や、特開平９−５９６８号の実施例１等に記載さ
れているように、熱現像時に必要に応じて少量の反応助
剤（例えば、水等）を感光材料に供給した後、熱現像を
行う方法のいずれをも用いることができる。外部から反
応助剤の供給がない場合には、常温では固体であるが、
熱現像温度で液状化するいわゆる熱溶剤を予め感光材料
中に含有させておく態様が好ましく、熱溶剤の例として
は、例えば、特開平１−２２７１５０号の４頁左上欄〜
９頁右上欄、同４−２８９８５６号の段落番号〔００１
５〕〜同〔００１８〕欄等に記載の化合物を好ましく用
いることができる。

【０１０４】熱現像においては、塩基発生剤を用いるこ
とが、銀現像速度向上や画像色素の拡散速度向上の観点
から好ましく、塩基発生法としては、例えば、特開昭５
９−１５７６３７号の３頁右下〜６頁、同５９−１８０
５３７号の４頁左上から７頁左下欄等に記載されている
ような、加熱分解により塩基を発生する化合物を用いる
方式や、特開平８−８７０９７号、欧州特許公開２１
０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号等に記
載されているように、少量の水の存在下に、水に難溶な
塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物
の組合せで塩基を発生させる方式等を用いることができ
る。

【０１０５】熱現像においては、銀現像を促進する等の
観点から、必要に応じて有機銀塩を感光材料中に含有さ
せる態様も有用である。有機銀塩としては、例えば、特
開昭４９−５２６２６号、同５３−３６２２４号等に記
載されている長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を
有するカルボン酸の銀塩、特開昭５２−１３７３２１
号、同５８−１１８６３８号等に記載のイミノ基を有す
る化合物の銀塩、あるいは特開昭６１−２４９０４４号
等に記載のアセチレン化合物の銀塩等を好ましく用いる
ことができる。

【０１０６】熱現像においては、最終画像を保存した場
合の画像滲みや退色を軽減する観点から、色素媒染剤を
組み合わせて用いることが好ましい。色素媒染剤として
は、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含むポリマ
ーが好ましく用いられ、例えば、特開平９−５９６８号
の段落番号〔００５７〕〜同〔００６０〕に記載されて
いる化合物を好ましく用いることができる。

【０１０７】本発明の感光材料を熱現像用として用いる
場合には、画像色素を形成ないし放出する化合物（色素
供与物質）として、例えば、特開昭６１−６１１５７
号、同６１−６１１５８号、同６２−４４７３８号、同
６２−１２９８５０号、同６２−１２９８５１号、同６
２−１６９１５８号、特開平３−７３９４９号等に記載
されている拡散性の色素を形成するカプラー、特開昭６
１−８８２５４号等に記載されているロイコ色素、米国
特許第４，２３５，９５７号等に記載のアゾ色素、ある
いは、特開昭５９−６０４３４号、同５９−６５８３９
号、同５９−７１０４６号、同５９−８７４５０号、同
５９−１６５０５５号等に記載の化合物、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−１１６６５５号、同５９−１２４
３２７号、同５９−１５２４４０号、同６４−１３５４
６号、特開平６−５１４７４号等に記載の銀現像と逆対
応して画像色素を形成できる化合物等を好ましく用いる
ことができる。

【０１０８】また、例えば、特開平２−２９３７５３
号、同２−３０８１６２号等に記載された重合性化合物
と上述の色素供与物質を含有したマイクロカプセルを用
いた感光材料とし、熱現像により像様または逆像様に重
合反応を行わせることでマイクロカプセルを硬化させ、
画像色素の拡散速度やバインダーの物理強度に変化をつ
け、画像を形成させる方式の熱現像方式も用いることが
できる。

【０１０９】本発明の感光材料には、現像主薬あるいは
そのプレカーサーを内蔵する態様も用いることができ
る。感光材料に内蔵される現像主薬には、感光材料の保
存中において安定であり、不必要に銀塩を還元すること
のないものであることが要求される。このような要件を
満たす現像主薬として、特開昭６２−２８８８３５等に
記載のパラフェニレンジアミン系主薬、特開平９−１５
８０６号等に記載のスルホンアミドフェノール系主薬、
特開平５−２４１２８２号、同８−２３４３８８号、同
８−２８６３４０号、同９−１５２７００号、同９−１
５２７０１号、同９−１５２７０２号、同９−１５２７
０３号、同９−１５２７０４号等に記載のヒドラジン系
主薬、特開平７−２０２００２号、同８−２３４３９０
号等に記載のヒドラゾン系主薬などを挙げることができ
る。

【０１１０】本発明の感光材料が現像主薬を内蔵してい
る場合には、前述の熱現像処理以外に、アクチベーター
処理による現像も好ましく用いることができる。アクチ
ベーター処理とは、発色現像主薬を含まない処理液（ア
クチベータ液）で現像処理を行う処理方法を指し、発色
現像に必要な化合物は予め感光材料中に内蔵されてい
る。この場合のアクチベーター液は、通常の発色現像処
理液成分に含まれている発色現像主薬を含まないことが
特徴で、その他の成分、例えば、アルカリ、補助現像主
薬などを含んでいても良い。アクチベーター処理につい
ては、欧州特許第５４５，４９１Ａ１号、同第５６５，
１６５Ａ１号などの公知文献に例示されている。

【０１１１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【０１１２】実施例１《ハロゲン化銀乳剤の調製》〔青感性ハロゲン化銀乳剤の調製〕４０℃に保温した２
％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記（Ａ１液）及び
（Ｂ１液）を、ｐＡｇを７．３、ｐＨを３．０に制御し
つつ、３０分かけて同時添加した。続いて、下記（Ｃ１
液）及び（Ｄ１液）を、ｐＡｇを８．０、ｐＨを５．５
に制御しつつ、１５０分かけて同時添加した。更に、下
記（Ｅ１液）及び（Ｆ１液）を、ｐＡｇを８．０、ｐＨ
を５．５に制御しつつ、３０分かけて同時添加した。こ
の時、ｐＡｇの制御は、特開昭５９−４５４３７号記載
の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリ
ウム水溶液を用いて行った。

【０１１３】（Ａ１液）塩化ナトリウム３．４２ｇ臭化カリウム０．０３ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｂ１液）硝酸銀１０ｇ水を加えて２００ｍｌ（Ｃ１液）塩化ナトリウム７１．９ｇＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ臭化カリウム０．７ｇ水を加えて４２０ｍｌ（Ｄ１液）硝酸銀２１０ｇ水を加えて４２０ｍｌ（Ｅ１液）塩化ナトリウム３０．８ｇ臭化カリウム０．３ｇ水を加えて１８０ｍｌ（Ｆ１液）硝酸銀９０ｇ水を加えて１８０ｍｌ上記各溶液の添加を終了した後、花王アトラス社製デモ
ールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液
を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して、
平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤である
ＥＭＰ−１Ａを調製した。

【０１１４】次に、上記ＥＭＰ−１Ａの調製において、
（Ａ１液）と（Ｂ１液）の添加時間、（Ｃ１液）と（Ｄ
１液）の添加時間、及び（Ｅ１液）と（Ｆ１液）の添加
時間を、それぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径
０．５０μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−
１Ｂを調製した。

【０１１５】次いで、上記調製したＥＭＰ−１Ａに対
し、下記化合物を用い、６０℃にて化学増感を行った。
又、ＥＭＰ−１Ｂに対しても同様に化学増感を施した
後、増感されたＥＭＰ−１ＡとＥＭＰ−１Ｂを銀量で
１：１の比率で混合して青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｂ１）を調製した。

【０１１６】チオ硫酸ナトリウム０．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸０．５ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素：ＢＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素：ＢＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）前記ＥＭＰ−１Ａの
調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）、（Ｃ１液）と
（Ｄ１液）及び（Ｅ１液）と（Ｆ１液）の添加時間をそ
れぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径０．５０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤であるＥＭＰ−２Ａ、及び平均粒径０．４
５μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳
剤であるＥＭＰ−２Ｂを調製した。

【０１１７】上記ＥＭＰ−２Ａに対し、下記化合物を用
い６０℃にて化学増感を行った。又、上記ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に化学増感した後、増感されたＥＭＰ−
２ＡとＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）を調製した。

【０１１８】チオ硫酸ナトリウム１．５ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸１．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素：ＧＳ−１４×１０^-4モル／モルＡｇＸ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）前記ＥＭＰ−１Ａの
調製において、（Ａ１液）と（Ｂ１液）、（Ｃ１液）と
（Ｄ１液）及び（Ｅ１液）と（Ｆ１液）の添加時間をそ
れぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤であるＥＭＰ−３Ａ及び、平均粒径０．４
２μｍ、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳
剤であるＥＭＰ−３Ｂを調製した。

【０１１９】上記ＥＭＰ−３Ａに対し、下記化合物を用
い、６０℃にて化学増感を行った。又、上記ＥＭＰ−３
Ｂに対しても同様に化学増感した後、増感されたＥＭＰ
−３ＡとＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）を調製した。

【０１２０】チオ硫酸ナトリウム１．８ｍｇ／モルＡｇＸ塩化金酸２．０ｍｇ／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−１３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−２３×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＴＡＢ−３３×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素：ＲＳ−１１×１０^-4モル／モルＡｇＸ増感色素：ＲＳ−２１×１０^-4モル／モルＡｇＸ安定剤：ＳＳ−１２．０×１０^-3モル／モルＡｇＸ

【０１２１】

【化１】

【０１２２】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》〔試料１０１の作製〕坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの
乳剤層塗布面に、表面処理を施したアナターゼ型酸化チ
タンを１５質量％の含有量で分散して含む高密度溶融ポ
リエチレンをラミネートし、裏面には高密度ポリエチレ
ンをラミネートした反射支持体をコロナ放電処理し、ゼ
ラチン下塗層を設けた後、表１、表２に記載の各写真構
成層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る試料１０１を作製した。

【０１２３】なお、第２層、第４層、および第７層には
硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。ま
た、各層には、表面張力調整用の塗布助剤として、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加した。また、
各層に防黴剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²とな
るように添加した。尚、表中に記載のハロゲン化銀乳剤
は、銀に換算した値で示した。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】試料１０１の作製に用いた各添加剤の詳細
は、以下の通りである。ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウムＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５，−オクタフルオロペンチル）・ナトリウムＤＢＰ：ジブチルフタレートＤＮＰ：ジノニルフタレートＤＯＰ：ジオクチルフタレートＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレートＨ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンＨ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノンＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノンＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン画像安定剤Ａ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール画像安定剤Ｂ：ポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）

【０１２７】

【化２】

【０１２８】

【化３】

【０１２９】

【化４】

【０１３０】

【化５】

【０１３１】

【化６】

【０１３２】［試料１０１の有効階調領域（ＶＥ）の測
定及びΔＶＥの算出］以上のようにして作製した試料１
０１に対して、下記に記載の評価（評価Ｓ）を行い、有
効階調領域（ＶＥ）を求めた。

【０１３３】（評価Ｓ）光源として、半導体レーザー
（発振波長６５０ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー（発
振波長５４４ｎｍ）、Ａｒガスレーザー（発振波長４５
８ｎｍ）を用い、光ビームのラスター間重なりが２５％
となるように調整した走査露光装置を用いて、画像デー
タに基づき各々のレーザービームに対してＡＯＭにより
光量を変調しながら、ポリゴンに反射させて、感光材料
上に主走査を行うと同時に、主走査方向に対して垂直方
向に感光材料を搬送（副走査）して、１ｃｍ×１ｃｍの
パッチ画像で、最大濃度から最小濃度まで段階的にグレ
ーが再現できるように各色の露光量を調整しながら走査
露光を行った。露光終了してから１時間後に、下記現像
処理工程１により処理を行った。このようにして得られ
たグレーパッチ画像の各ステップに対して、濃度計ＰＤ
Ａ−６５（コニカ社製）を用いて反射濃度を測定し、赤
色レーザーの露光量（ＬｏｇＥ）に対する赤色光反射濃
度（Ｄ）のプロット（特性曲線）、緑色レーザーの露光
量（ＬｏｇＥ）に対する緑色光反射濃度（Ｄ）のプロッ
ト、青色レーザーの露光量（ＬｏｇＥ）に対する青色光
反射濃度（Ｄ）のプロットを作成した。次いで、各色画
像に対して、ステップ毎に露光量（ＬｏｇＥ）に対する
濃度（Ｄ）の微分値を計算してポイントガンマを求め、
ポイントガンマが１．０以上となる露光量領域（有効階
調領域：ＶＥ）を求め、色画像の有効階調領域（ＶＥ）
が最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画
像形成層のＶＥ値との差（ΔＶＥ）を求めた。また、反
射濃度０．８から１．８までの平均階調を同時に求め
た。

【０１３４】（現像処理）〈現像処理工程１〉処理工程温度時間発色現像（ＣＤＣ−１）３７．０±０．５℃ ４５秒漂白定着（ＢＦ−１）３５．０±２．５℃ ４５秒安定化３５〜３９℃ ４５秒乾燥６０〜８０℃ ３０秒（現像処理液組成）〈発色現像液（ＣＤＣ−１）〉純水８００ｍｌトリエチレンジアミン２ｇジエチレングリコール１０ｇ臭化カリウム０．０２ｇ塩化カリウム４．５ｇ亜硫酸カリウム０．２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩４．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン５．６ｇトリエタノールアミン１０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩２．０ｇ炭酸カリウム３０ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムによってｐＨ１０．１に調整した。

【０１３５】〈漂白定着液（ＢＦ−１）〉純水７００ｍｌジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩６５ｇジエチレントリアミン五酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１００ｍｌ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール２．０ｇ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨを５．０に調整した。

【０１３６】〈安定化液〉純水８００ｍｌｏ−フェニルフェノール１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０２ｇジエチレングリコール１．０ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸１．８ｇ硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇポリビニルピロリドン１．０ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩１．５ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨを７．５に調整した。

【０１３７】〔試料１０２〜１０７の作製〕次に、試料
１０１の作製において、第１層で用いたハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｂ１）、第３層で用いたハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ１）及び第５層で用いたハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ１）の化学増感条件（化学増感温度、時間、
添加剤の添加タイミング等）及びハロゲン化銀乳剤の混
合比率を適宜コントロールして、表３に示すような有効
階調領域（ＶＥ）となるように変更した以外は同様にし
て、試料１０２〜１０７を作製した。

【０１３８】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の評
価》このようにして作製した試料１０１〜１０７に対
し、前記の評価Ｓに加えて、下記の方法に従って、評価
Ａ、評価Ｂ及び評価Ｃを行った。

【０１３９】（評価Ａ）露光終了から現像開始までの時
間を１分とした以外は、前記評価Ｓと同様の露光、現像
処理及び反射濃度測定を行い、反射濃度０．８から１．
８までの平均階調を求めた。

【０１４０】（評価Ｂ）露光装置を、キセノンフラッシ
ュ高照度露光用感光計（山下電装（株）製ＳＸ−２０
型）に変更し、ラッテンフィルターを組み合わせて、グ
レーステップ画像が得られるように、露光量を適宜調整
して、センシトメトリー用ウェッジを介して露光秒数１
０^-6秒で露光を行った以外は、上記評価Ａと同様の現像
処理及び反射濃度測定を行い、反射濃度０．８から１．
８までの平均階調を求めた。

【０１４１】（評価Ｃ）上記評価Ａで用いた露光装置に
おいて、各試料に対して画像出力が可能となるようにキ
ャリブレーション操作を行い、ＬＵＴを作製した後、文
字画像及び５０％グレーのベタ部を含むプリント画像を
出力した。

【０１４２】（出力画像の評価）上記評価Ｃにより得ら
れた各プリント画像を、被験者２０名による目視観察を
行い、文字の再現性（黒のしまり、エッジの切れ、文字
輪郭の色ズレや白抜け部のつぶれの有無）及び、ベタ部
の均一性（走査スジ、ざらつき感の有無）について評価
した。なお、評価は、画質が優れているものほど高得点
（最高１００点）として採点を行い、２０人の平均点を
算出した。平均点が高いものほど、文字画像の再現性に
優れ、走査ムラが軽減された美しいプリントが得られる
ということを示す。

【０１４３】以上により得られた結果及び前述の評価Ｓ
の結果を、表３、表４に示す。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】表３、表４より明らかなように、各色画像
形成層における有効階調領域が０．８４以下である本発
明の要件を満たす試料は、文字輪郭がシャープに再現さ
れるという観点から、また有効階調領域（ＶＥ）が最大
となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像形成
層のＶＥ値の差（ΔＶＥ）が０．０８以下であるという
本発明の要件を満たす試料は、文字輪郭の色滲みが小さ
いという観点から、ともに評価Ｃでの得点が高く、美し
いプリントを仕上げることができることが確認された。
特に、両方の要件を同時に満たす試料１０６及び試料１
０７は、露光条件の変更及び露光後から現像までの時間
の変化に対する階調の変動も小さく、安定したプリント
を再現できるという観点から、特に好ましい態様である
ことがわかる。

【０１４７】実施例２《試料２０１〜２０７の作製》実施例１に記載の試料１
０１の作製において、第１層、第３層及び第５層のハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）、（Ｅｍ−Ｇ１）及び（Ｅ
ｍ−Ｒ１）の化学増感条件（化学増感温度、時間、添加
剤添加タイミング、安定化剤添加量）及びハロゲン化銀
乳剤の混合比率を適宜コントロールし、また各色画像形
成層のカプラーの添加量とハロゲン化銀量を適宜調整
し、表５に示すような最大ポイントガンマとなるように
変更した以外は同様にして、試料２０１〜２０７を作製
した。

【０１４８】なお、最大ポイントガンマは、実施例１に
記載の評価Ｓと同様の方法により測定し、Δｐ−γ（ｍ
ａｘ）を算出し、得られた結果を表５に示す。

【０１４９】

【表５】

【０１５０】《各試料の特性評価》以上のようにして作
製した試料２０１〜２０７に対して、実施例１に記載の
方法と同様にして、評価Ａ、評価Ｂ及び評価Ｃを行い、
得られた結果を表６に示す。

【０１５１】

【表６】

【０１５２】表５、表６より明らかなように、各色画像
形成層における最大ポイントガンマが３．６〜５．０で
あるという本発明の要件を満たす試料は、文字輪郭の再
現がシャープであるという観点から、また最大ポイント
ガンマ（ｐ−γ（ｍａｘ））が最大となる色画像形成層
のｐ−γ（ｍａｘ）値と、最小となる色画像形成層のｐ
−γ（ｍａｘ）値の差（Δｐ−γ（ｍａｘ））が０．６
以下であるという本発明の要件を満たす試料は、文字輪
郭の色滲みが小さいという観点から、ともに評価Ｃにお
ける得点が高く、美しいプリントを仕上げることがで
き、好ましいことが分かった。特に、両方の要件を同時
に満たす試料２０６及び試料２０７は、露光条件の変
更、及び露光後から現像までの時間の変化に対する階調
の変動も小さく、安定したプリントを再現できるという
観点から特に好ましい態様であることがわかる。

【０１５３】実施例３《試料３０１〜３０３の作製》実施例１に記載の試料１
０１の作製において、第１層、第３層及び第５層のハロ
ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）、（Ｅｍ−Ｇ１）及び（Ｅ
ｍ−Ｒ１）の化学増感条件（化学増感温度、時間、添加
剤添加タイミング、安定化剤添加量）及びハロゲン化銀
乳剤の混合比率を適宜コントロールし、また各色画像形
成層のカプラーの添加量とハロゲン化銀量を適宜調整
し、表７に示すような最大ポイントガンマとなるように
変更した以外は同様にして試料３０１〜３０３を作製し
た。

【０１５４】なお、有効階調領域及び最大ポイントガン
マは、実施例１に記載の評価Ｓの方法に従って求めた。

【０１５５】

【表７】

【０１５６】《各試料の特性評価》以上のようにして作
製した試料３０１〜３０３に対して、実施例１に記載の
方法と同様にして、評価Ａ、評価Ｂ及び評価Ｃを行い、
得られた結果を表８に示す。

【０１５７】

【表８】

【０１５８】表８より明らかなように、各色画像形成層
においてＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）の値が０．１６以上
０．２１以下である試料は、文字輪郭の再現がシャープ
であるという観点から、また、ΔＶＥ／ｐ−γ（ｍａ
ｘ）が０．０３以下であるという本発明の要件を満たす
試料は、文字輪郭の色滲みが小さいという観点から、と
もに評価Ｃにおける得点が高く、美しいプリントを仕上
げることができることが分かった。特に、両方の要件を
同時に満たす試料３０３は、露光条件の変更、及び露光
後から現像までの時間の変化に対する階調の変動も小さ
く、安定したプリントを再現できるという観点から特に
好ましい態様であることがわかる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明により、デジタル情報に基づき露
光、現像してカラープリントを作製するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料及びその画像形成方法に関し、特に、
露光光源、露光方式が異なる様々なデジタル露光装置で
露光した場合でも、文字画像の再現性が向上し、シーン
画像の走査ムラが軽減されたプリントを安定して再現で
き、更には、露光から現像までの処理時間が変化して
も、濃度変化の少ない安定したプリントが得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料及びその画像形成方法を提
供することができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）
が、各色画像形成層で各々０．６５以上０．８４以下で
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【請求項２】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）が
最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像
形成層のＶＥ値との差（ΔＶＥ）が、０以上０．０８以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【請求項３】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の有効階調領域（ＶＥ）が
最大となる色画像形成層のＶＥ値と、最小となる色画像
形成層のＶＥ値との差（ΔＶＥ）が、０以上０．０８以
下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【請求項４】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が、各色画像形成層で各々３．６以上
５．０以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
【請求項５】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が最大となる色画像形成層のｐ−γ
（ｍａｘ）値と、最小となる色画像形成層のｐ−γ（ｍ
ａｘ）値との差（Δｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．６
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
【請求項６】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像の最大ポイントガンマ（ｐ
−γ（ｍａｘ））が最大となる色画像形成層のｐ−γ
（ｍａｘ）値と、最小となる色画像形成層のｐ−γ（ｍ
ａｘ）値との差（Δｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．６
以下であることを特徴とする請求項４に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた各色画像形成層が、各々下記式１
の条件を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。式１０．１６≦ＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）≦０．２１〔式１において、ＶＥは１画素当たりの露光時間が１０
^-10秒以上１０^-3秒以下となるように露光後、発色現像
処理した場合の有効階調領域を表し、ｐ−γ（ｍａｘ）
は、１画素当たりの露光時間が１０^-10秒以上１０^-3秒
以下となるように露光後、発色現像処理した場合の最大
ポイントガンマを表す。〕
【請求項８】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
が最大となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）値
と、最小となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
値との差（ΔＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．０
３以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。なお、ＶＥは１画素当たりの露光時間が１０
^-10秒以上１０^-3秒以下となるように露光後、発色現像
処理した場合の有効階調領域を表し、ｐ−γ（ｍａｘ）
は、１画素当たりの露光時間が１０^-10秒以上１０^-3秒
以下となるように露光後、発色現像処理した場合の最大
ポイントガンマを表す。
【請求項９】支持体上に、感光性ハロゲン化銀を含有
するイエロー色画像形成層、マゼンタ色画像形成層、シ
アン色画像形成層を各々少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^- ³秒以下の露光時間で露光した後、発色
現像処理して得られた色画像のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
が最大となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）値
と、最小となる色画像形成層のＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ）
値との差（ΔＶＥ／ｐ−γ（ｍａｘ））が０以上０．０
３以下であることを特徴とする請求項８に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、１画素当たり１０
^-10秒以上１０^-3秒以下の露光時間で露光を施した後、
発色現像処理することを特徴とする画像形成方法。