JP2003228197A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents
乾式電子写真用トナーInfo
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- JP2003228197A JP2003228197A JP2002025168A JP2002025168A JP2003228197A JP 2003228197 A JP2003228197 A JP 2003228197A JP 2002025168 A JP2002025168 A JP 2002025168A JP 2002025168 A JP2002025168 A JP 2002025168A JP 2003228197 A JP2003228197 A JP 2003228197A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期に亘り使用してもトナーの帯電量及
び搬送量が安定し、高画像濃度で地汚れが少ない高画像
品質が得られ、連続プリント後トナーの帯電性変化がな
く、初期画像と同等の画像品質が数万枚以上得られる電
子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提供
する。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂、着色材、帯
電制御剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナー
において、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹
脂で前処理されていることを特徴とする乾式電子写真用
トナー。バインダー樹脂として特定のポリエステル樹脂
を、着色材の前処理用樹脂として特定のポリオール樹脂
を、帯電制御剤として特定の樹脂帯電制御剤を、添加剤
としてシリカと酸化チタンを組合せることが好ましい。
び搬送量が安定し、高画像濃度で地汚れが少ない高画像
品質が得られ、連続プリント後トナーの帯電性変化がな
く、初期画像と同等の画像品質が数万枚以上得られる電
子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提供
する。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂、着色材、帯
電制御剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナー
において、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹
脂で前処理されていることを特徴とする乾式電子写真用
トナー。バインダー樹脂として特定のポリエステル樹脂
を、着色材の前処理用樹脂として特定のポリオール樹脂
を、帯電制御剤として特定の樹脂帯電制御剤を、添加剤
としてシリカと酸化チタンを組合せることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等における静電荷像を現像するための現像
剤に使用されるトナー、並びに該トナーを用いた画像形
成方法及び画像形成装置に関する。更に詳しくは直接ま
たは間接電子写真現像方式を用いた複写機、レーザープ
リンター及び、普通紙ファックス等に使用される電子写
真用トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及び
画像形成装置に関する。更に直接または間接電子写真多
色画像現像方式を用いたフルカラー複写機、フルカラー
レーザープリンター及び、フルカラー普通紙ファックス
等に使用される電子写真用トナー、並びに該トナーを用
いた画像形成方法及び画像形成装置に関する。
録、静電印刷等における静電荷像を現像するための現像
剤に使用されるトナー、並びに該トナーを用いた画像形
成方法及び画像形成装置に関する。更に詳しくは直接ま
たは間接電子写真現像方式を用いた複写機、レーザープ
リンター及び、普通紙ファックス等に使用される電子写
真用トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及び
画像形成装置に関する。更に直接または間接電子写真多
色画像現像方式を用いたフルカラー複写機、フルカラー
レーザープリンター及び、フルカラー普通紙ファックス
等に使用される電子写真用トナー、並びに該トナーを用
いた画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真、静電記録、静電印刷等におい
て使用される現像剤は、その現像工程において例えば静
電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一旦付着
され、次に転写工程において感光体から転写紙等の転写
媒体に転写された後、定着工程において紙面に定着され
る。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像を現像
するための現像剤として、キャリアとトナーから成る二
成分系現像剤及び、キャリアを必要としない一成分系現
像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。二
成分現像方式はトナー粒子がキャリア表面に付着するこ
とにより現像剤が劣化し、また、トナーのみが消費され
るため現像剤中のトナー濃度が低下するので、キャリア
との混合比を一定割合に保持しなければならずそのため
現像装置が大型化するといった欠点がある。一方一成分
現像方式では上記欠点が無く装置が小型化できる等の利
点を有しているため、現像方式の主流になりつつある。
て使用される現像剤は、その現像工程において例えば静
電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一旦付着
され、次に転写工程において感光体から転写紙等の転写
媒体に転写された後、定着工程において紙面に定着され
る。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像を現像
するための現像剤として、キャリアとトナーから成る二
成分系現像剤及び、キャリアを必要としない一成分系現
像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。二
成分現像方式はトナー粒子がキャリア表面に付着するこ
とにより現像剤が劣化し、また、トナーのみが消費され
るため現像剤中のトナー濃度が低下するので、キャリア
との混合比を一定割合に保持しなければならずそのため
現像装置が大型化するといった欠点がある。一方一成分
現像方式では上記欠点が無く装置が小型化できる等の利
点を有しているため、現像方式の主流になりつつある。
【０００３】近年、オフィスにおけるＯＡ化、カラー化
が一段と進み、従来の文字のみからなる原稿の複写だけ
ではなくパーソナルコンピュータで作成したグラフや、
デジタルカメラで撮影された画像、スキャナー等から読
込まれたピクトリアルな原稿をプリンターにて出力し、
プレゼンテーション用の資料等として多数枚複写する機
会が増している。プリンター出力画像は、ベタ画像、ラ
イン画像、ハーフトーン画像が多く、それにともない画
像品質に求められる市場の要求が変化しつつありまた高
信頼性等の要求も更に高まっている。
が一段と進み、従来の文字のみからなる原稿の複写だけ
ではなくパーソナルコンピュータで作成したグラフや、
デジタルカメラで撮影された画像、スキャナー等から読
込まれたピクトリアルな原稿をプリンターにて出力し、
プレゼンテーション用の資料等として多数枚複写する機
会が増している。プリンター出力画像は、ベタ画像、ラ
イン画像、ハーフトーン画像が多く、それにともない画
像品質に求められる市場の要求が変化しつつありまた高
信頼性等の要求も更に高まっている。
【０００４】従来、一成分系現像剤を用いた電子写真プ
ロセスは、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、
非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類さ
れる。磁性一成分現像方式は、内部にマグネット等の磁
界発生手段を設けた現像剤担持体を用いてマグネタイト
等の磁性体を含有する磁性トナーを保持し層厚規制部材
により薄層化し現像するもので、近年小型プリンター等
で多数実用化されている。これに対して非磁性一成分現
像方式は、トナーが磁気力を持たないため現像剤担持体
にトナー補給ローラー等を圧接して現像剤担持体上にト
ナーを供給し静電気的に保持させ、層厚規制部材により
薄層化して現像するものである。有色の磁性体を含有し
ないためカラー化に対応できるという利点がありまた現
像剤担持体にマグネットを用いないため、より軽量化、
低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープリンタ
ー等で実用化されている。
ロセスは、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、
非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類さ
れる。磁性一成分現像方式は、内部にマグネット等の磁
界発生手段を設けた現像剤担持体を用いてマグネタイト
等の磁性体を含有する磁性トナーを保持し層厚規制部材
により薄層化し現像するもので、近年小型プリンター等
で多数実用化されている。これに対して非磁性一成分現
像方式は、トナーが磁気力を持たないため現像剤担持体
にトナー補給ローラー等を圧接して現像剤担持体上にト
ナーを供給し静電気的に保持させ、層厚規制部材により
薄層化して現像するものである。有色の磁性体を含有し
ないためカラー化に対応できるという利点がありまた現
像剤担持体にマグネットを用いないため、より軽量化、
低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープリンタ
ー等で実用化されている。
【０００５】しかしながら、一成分現像方式では未だ改
善すべき課題が多いのが現状である。二成分現像方式で
はトナーの帯電、搬送手段としてキャリアを用い、トナ
ーとキャリアは現像器内部において十分撹拌、混合され
た後現像剤担持体に搬送され現像されるため、比較的長
時間の使用においても安定した帯電、搬送を持続するこ
とが可能であり、また高速の現像装置にも対応しやす
い。
善すべき課題が多いのが現状である。二成分現像方式で
はトナーの帯電、搬送手段としてキャリアを用い、トナ
ーとキャリアは現像器内部において十分撹拌、混合され
た後現像剤担持体に搬送され現像されるため、比較的長
時間の使用においても安定した帯電、搬送を持続するこ
とが可能であり、また高速の現像装置にも対応しやす
い。
【０００６】これに比べ一成分現像方式ではキャリアの
ような安定した帯電、搬送手段がないため、長時間使用
や高速化による帯電、搬送不良が起こりやすい。即ち一
成分現像方式は現像剤担持体上へトナーを搬送した後、
層厚規制部材にてトナーを薄層化させて現像するが、ト
ナーと現像剤担持体、層厚規制部材等の摩擦帯電部材と
の接触・摩擦帯電時間が非常に短いため、キャリアを用
いた二成分現像方式より低帯電、逆帯電トナーが多くな
りやすい。特に非磁性一成分現像方法においては、通常
少なくとも１つのトナー搬送部材によってトナー（現像
剤）を搬送し、かつ搬送されたトナーによって潜像担持
体に形成された静電潜像を現像する手段が採られている
が、その際、トナー搬送部材表面のトナーの層厚は極力
薄くしなければならないとされている。このことは二成
分系現像剤であってキャリアが非常に小径なものを用い
る場合にも当てはまることであり、また特に一成分系現
像剤を使用しそのトナーとして電気抵抗の高いものを用
いたときには、現像装置によってこのトナーを帯電させ
る必要があるため、トナーの層厚は著しく薄くされねば
ならない。このトナー層が厚いとトナー層の表面近くだ
けが帯電し、トナー層全体が均一に帯電されにくくなる
からである。このためトナーにはより迅速な帯電速度と
適度な帯電量を維持する事が要求される。
ような安定した帯電、搬送手段がないため、長時間使用
や高速化による帯電、搬送不良が起こりやすい。即ち一
成分現像方式は現像剤担持体上へトナーを搬送した後、
層厚規制部材にてトナーを薄層化させて現像するが、ト
ナーと現像剤担持体、層厚規制部材等の摩擦帯電部材と
の接触・摩擦帯電時間が非常に短いため、キャリアを用
いた二成分現像方式より低帯電、逆帯電トナーが多くな
りやすい。特に非磁性一成分現像方法においては、通常
少なくとも１つのトナー搬送部材によってトナー（現像
剤）を搬送し、かつ搬送されたトナーによって潜像担持
体に形成された静電潜像を現像する手段が採られている
が、その際、トナー搬送部材表面のトナーの層厚は極力
薄くしなければならないとされている。このことは二成
分系現像剤であってキャリアが非常に小径なものを用い
る場合にも当てはまることであり、また特に一成分系現
像剤を使用しそのトナーとして電気抵抗の高いものを用
いたときには、現像装置によってこのトナーを帯電させ
る必要があるため、トナーの層厚は著しく薄くされねば
ならない。このトナー層が厚いとトナー層の表面近くだ
けが帯電し、トナー層全体が均一に帯電されにくくなる
からである。このためトナーにはより迅速な帯電速度と
適度な帯電量を維持する事が要求される。
【０００７】従来、トナーの帯電を安定化させるために
帯電制御剤を添加することが実施されている。帯電制御
剤はトナーの摩擦帯電量を制御しその摩擦帯電量を維持
する働きをする。負帯電性の代表的な帯電制御剤として
は、モノアゾ染料、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボ
ン酸の金属塩・金属錯塩、ジアゾ化合物、ホウ素による
錯化合物等が挙げられ、また正帯電性の代表的な帯電制
御剤としては、四級アンモニウム塩化合物、イミダゾー
ル化合物、ニグロシン、アジン系染料等が挙げられる。
しかしこれらの帯電制御剤の中には色を有するものがあ
り、カラートナーに使用できないものが多い。またこれ
らの帯電制御剤の中にはバインダー樹脂への相溶性が悪
いため、帯電に大きく関与しているトナー表面に存在し
ているものが脱離しやすく、トナーの帯電のバラツキや
現像スリーブや感光体フィルミング等汚染しやすい欠点
がある。そのため従来においては初期においては良好な
画像が得られるが、徐々に画質が変化し、地汚れやボソ
ツキが生じてくるという現象が生じ、特にカラー複写に
応用しトナーを補給しながら連続使用すると、トナーの
帯電量が低下してきて初期の複写画像の色調とは顕著に
異なった画像となり、長期間の使用に耐えられず数千枚
程度でプロセスカートリッジと呼ばれる作像ユニットを
早期に交換しなくてはならない欠点を有していた。その
ため環境に対する負荷も大きくユーザーの手間もかかっ
ていた。更にこれらの多くにはクロム等の重金属が含ま
れるため、近年安全性の面から問題となりつつある。
帯電制御剤を添加することが実施されている。帯電制御
剤はトナーの摩擦帯電量を制御しその摩擦帯電量を維持
する働きをする。負帯電性の代表的な帯電制御剤として
は、モノアゾ染料、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボ
ン酸の金属塩・金属錯塩、ジアゾ化合物、ホウ素による
錯化合物等が挙げられ、また正帯電性の代表的な帯電制
御剤としては、四級アンモニウム塩化合物、イミダゾー
ル化合物、ニグロシン、アジン系染料等が挙げられる。
しかしこれらの帯電制御剤の中には色を有するものがあ
り、カラートナーに使用できないものが多い。またこれ
らの帯電制御剤の中にはバインダー樹脂への相溶性が悪
いため、帯電に大きく関与しているトナー表面に存在し
ているものが脱離しやすく、トナーの帯電のバラツキや
現像スリーブや感光体フィルミング等汚染しやすい欠点
がある。そのため従来においては初期においては良好な
画像が得られるが、徐々に画質が変化し、地汚れやボソ
ツキが生じてくるという現象が生じ、特にカラー複写に
応用しトナーを補給しながら連続使用すると、トナーの
帯電量が低下してきて初期の複写画像の色調とは顕著に
異なった画像となり、長期間の使用に耐えられず数千枚
程度でプロセスカートリッジと呼ばれる作像ユニットを
早期に交換しなくてはならない欠点を有していた。その
ため環境に対する負荷も大きくユーザーの手間もかかっ
ていた。更にこれらの多くにはクロム等の重金属が含ま
れるため、近年安全性の面から問題となりつつある。
【０００８】そこで上記問題を改善するものとして、特
開昭６３−８８５６４、６３−１８４７６２号公報、特
開平３−５６９７４、６−２３０６０９号公報におい
て、バインダー樹脂への相溶性、トナー定着像の透明
性、安全性を改善した樹脂帯電制御剤が開示されてい
る。これらの樹脂帯電制御剤はバインダー樹脂と相溶性
が良いため、安定した帯電性、透明性に優れている。し
かしこれらの樹脂帯電制御剤は、モノアゾ染料、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属塩・金属錯塩を
用いたトナーと比較すると、帯電量、帯電速度が劣ると
いう欠点がある。また、樹脂帯電制御剤の添加量を増や
すことで帯電性は向上するが、トナー定着性（低温定着
性、耐オフセット性）に悪影響を与える。さらにこれら
の化合物は帯電量の環境安定性（耐湿度）が悪い。その
ため地汚れ（かぶり）を生じやすいという問題もある。
そこで、また、特開平８−３００１７、９−１７１２７
１、９−２１１８９６、１１−２１８９６５号公報で
は、スルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマーと電子吸
引基を有する芳香族モノマーとの共重合体が提案されて
いる。しかし、スルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマ
ーに起因すると思われる吸湿性や粘着性により、十分な
帯電量は確保されるがバインダー樹脂への分散が十分で
なく、長時間に亘りトナーの帯電のバラツキ抑制や、現
像スリーブや感光体フィルミング等を防止する効果は十
分でない。また、さらにバインダー樹脂であるスチレン
系樹脂やポリエステル系樹脂への相溶性を向上するた
め、それぞれスルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマー
と電子吸引基を有する芳香族モノマーと、スチレン系モ
ノマーやポリエステル系モノマーとの共重合体も提案さ
れているが、長期間にわたる帯電量の維持、現像スリー
ブや感光体フィルミング防止効果は十分でない。特にフ
ルカラートナー用バインダー樹脂としては、発色性、画
像強度の点から好適なポリエステル樹脂やポリオール樹
脂に対しては不十分である。
開昭６３−８８５６４、６３−１８４７６２号公報、特
開平３−５６９７４、６−２３０６０９号公報におい
て、バインダー樹脂への相溶性、トナー定着像の透明
性、安全性を改善した樹脂帯電制御剤が開示されてい
る。これらの樹脂帯電制御剤はバインダー樹脂と相溶性
が良いため、安定した帯電性、透明性に優れている。し
かしこれらの樹脂帯電制御剤は、モノアゾ染料、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸の金属塩・金属錯塩を
用いたトナーと比較すると、帯電量、帯電速度が劣ると
いう欠点がある。また、樹脂帯電制御剤の添加量を増や
すことで帯電性は向上するが、トナー定着性（低温定着
性、耐オフセット性）に悪影響を与える。さらにこれら
の化合物は帯電量の環境安定性（耐湿度）が悪い。その
ため地汚れ（かぶり）を生じやすいという問題もある。
そこで、また、特開平８−３００１７、９−１７１２７
１、９−２１１８９６、１１−２１８９６５号公報で
は、スルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマーと電子吸
引基を有する芳香族モノマーとの共重合体が提案されて
いる。しかし、スルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマ
ーに起因すると思われる吸湿性や粘着性により、十分な
帯電量は確保されるがバインダー樹脂への分散が十分で
なく、長時間に亘りトナーの帯電のバラツキ抑制や、現
像スリーブや感光体フィルミング等を防止する効果は十
分でない。また、さらにバインダー樹脂であるスチレン
系樹脂やポリエステル系樹脂への相溶性を向上するた
め、それぞれスルホン酸塩基等有機酸塩を含むモノマー
と電子吸引基を有する芳香族モノマーと、スチレン系モ
ノマーやポリエステル系モノマーとの共重合体も提案さ
れているが、長期間にわたる帯電量の維持、現像スリー
ブや感光体フィルミング防止効果は十分でない。特にフ
ルカラートナー用バインダー樹脂としては、発色性、画
像強度の点から好適なポリエステル樹脂やポリオール樹
脂に対しては不十分である。
【０００９】近年プリンター需要が拡大し、装置の小型
化、高速化や低コスト化が進み、装置にはより高い信頼
性と長寿命化が要求され始めており、トナーにも諸特性
を長期に亘り維持できることが求められているが、これ
らの樹脂帯電制御剤ではその帯電制御効果を維持でき
ず、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやローラ
ー）を汚染しトナーの帯電性能が低下したり、感光体を
フィルミングするという問題があった。
化、高速化や低コスト化が進み、装置にはより高い信頼
性と長寿命化が要求され始めており、トナーにも諸特性
を長期に亘り維持できることが求められているが、これ
らの樹脂帯電制御剤ではその帯電制御効果を維持でき
ず、現像スリーブや層厚規制部材（ブレードやローラ
ー）を汚染しトナーの帯電性能が低下したり、感光体を
フィルミングするという問題があった。
【００１０】また小型化、高速化により少量の現像剤で
短時間で現像を行うプロセスになり、より帯電立上り性
の良い現像剤が求められている。
短時間で現像を行うプロセスになり、より帯電立上り性
の良い現像剤が求められている。
【００１１】現像に関しては、二成分現像剤、一成分現
像剤共に様々な現像方式が提案されているが、小型化、
軽量化等に優れ、キャリアを用いなくて済む非磁性一成
分現像がプリンター用途にはよく提案されている。この
現像方式においては、現像ローラーへのトナーの補給性
や現像ローラーのトナー保持性が悪い為、現像ローラー
へトナーを強制的に擦りつけたり、ブレードにより現像
ローラー上のトナー量を規制したりする。その結果、現
像ローラーへトナーがフィルミングしやすくなり、現像
ローラーの寿命が短くなったり、トナーの帯電量が不安
定になるという問題が生じる。また、これにより良好な
現像が行なわれなくなる。
像剤共に様々な現像方式が提案されているが、小型化、
軽量化等に優れ、キャリアを用いなくて済む非磁性一成
分現像がプリンター用途にはよく提案されている。この
現像方式においては、現像ローラーへのトナーの補給性
や現像ローラーのトナー保持性が悪い為、現像ローラー
へトナーを強制的に擦りつけたり、ブレードにより現像
ローラー上のトナー量を規制したりする。その結果、現
像ローラーへトナーがフィルミングしやすくなり、現像
ローラーの寿命が短くなったり、トナーの帯電量が不安
定になるという問題が生じる。また、これにより良好な
現像が行なわれなくなる。
【００１２】また、非磁性一成分現像用のカラートナー
においては、一般のカラートナーに必要とされる特性に
加えて、トナーに用いられる結着樹脂の耐熱性が劣る場
合が多く、現像ローラーへのトナーのフィルミング等が
発生しやすくなる。
においては、一般のカラートナーに必要とされる特性に
加えて、トナーに用いられる結着樹脂の耐熱性が劣る場
合が多く、現像ローラーへのトナーのフィルミング等が
発生しやすくなる。
【００１３】特開平５−５３３６９号公報にはＢＥＴ比
表面積が１〜１５０ｍ2／ｇで、炭素数５以上の飽和又
は不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング
剤で処理された無機微粉体と、 ＢＥＴ比表面積が１６
０〜４００ｍ2／ｇで疎水化度３０以上の無機微粉末を
有するトナーが開示されているが、現像ローラー上トナ
ーの帯電特性が不安定となり、トナーが現像ローラーか
らこぼれたり、飛散したりする場合がある。
表面積が１〜１５０ｍ2／ｇで、炭素数５以上の飽和又
は不飽和の環状又は非環状有機基を有するカップリング
剤で処理された無機微粉体と、 ＢＥＴ比表面積が１６
０〜４００ｍ2／ｇで疎水化度３０以上の無機微粉末を
有するトナーが開示されているが、現像ローラー上トナ
ーの帯電特性が不安定となり、トナーが現像ローラーか
らこぼれたり、飛散したりする場合がある。
【００１４】また特開平６−２０２３７４号公報には平
均粒径が３０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の無機微粒子を
付着させてなる非磁性一成分トナーが開示されている
が、トナーの流動性が十分でなく、トナーの補給性が不
十分になる場合がある。
均粒径が３０ｎｍ以上、１００ｎｍ未満の無機微粒子を
付着させてなる非磁性一成分トナーが開示されている
が、トナーの流動性が十分でなく、トナーの補給性が不
十分になる場合がある。
【００１５】また特開平８−１５８９０号公報には平均
粒径４〜９μｍのトナー粒子と小粒径（７〜２０ｎｍ）
と大粒径（２０〜８０ｎｍ）の外添加剤から成り、小粒
径外添加剤を１〜２重量％有する１成分現像剤が開示さ
れているが、現像ローラー上トナーの帯電特性が不安定
となり、トナーが現像ローラーからこぼれたり、飛散し
たりする場合がある。
粒径４〜９μｍのトナー粒子と小粒径（７〜２０ｎｍ）
と大粒径（２０〜８０ｎｍ）の外添加剤から成り、小粒
径外添加剤を１〜２重量％有する１成分現像剤が開示さ
れているが、現像ローラー上トナーの帯電特性が不安定
となり、トナーが現像ローラーからこぼれたり、飛散し
たりする場合がある。
【００１６】また特開平９−２８８３６９号公報ではＢ
ＥＴ比表面積２０〜５０ｍ2／ｇ、ＰＨ６〜８、疎水率
８５％以上のシリカ微粒子を含有するトナーが開示され
ているが、トナーの流動性が十分でなく、トナーの補給
性が不十分になる場合がある。
ＥＴ比表面積２０〜５０ｍ2／ｇ、ＰＨ６〜８、疎水率
８５％以上のシリカ微粒子を含有するトナーが開示され
ているが、トナーの流動性が十分でなく、トナーの補給
性が不十分になる場合がある。
【００１７】また特開２０００−１７２００３号公報で
は平均粒子径が７〜２０ｎｍのシリカ微粒子を０．３〜
１．２重量部、平均粒子径３０〜１００ｎｍの酸化チタ
ンを０．８〜１．６重量部含有するトナーが開示されて
いるが、トナー流動性が十分ではなく一成分現像では現
像スリーブ上に均一な薄層が形成できず、またトナー補
給性も悪い。
は平均粒子径が７〜２０ｎｍのシリカ微粒子を０．３〜
１．２重量部、平均粒子径３０〜１００ｎｍの酸化チタ
ンを０．８〜１．６重量部含有するトナーが開示されて
いるが、トナー流動性が十分ではなく一成分現像では現
像スリーブ上に均一な薄層が形成できず、またトナー補
給性も悪い。
【００１８】また特開平９−２９７４２４号公報では軟
化点(Ｓｐ)が９０〜１１５℃で、Ｓｐとガラス転移点
(Ｔｇ)との関係がＳｐ＋１１０≦４Ｔｇ≦Ｓｐ＋１７０
のポリエステル樹脂を有するトナー表面に、ＢＥＴ比表
面積７０ｍ2の微粒子を有する非磁性１成分トナーが開
示されているが、トナーの流動性が十分でなく、トナー
の補給性が不十分になる場合がある。
化点(Ｓｐ)が９０〜１１５℃で、Ｓｐとガラス転移点
(Ｔｇ)との関係がＳｐ＋１１０≦４Ｔｇ≦Ｓｐ＋１７０
のポリエステル樹脂を有するトナー表面に、ＢＥＴ比表
面積７０ｍ2の微粒子を有する非磁性１成分トナーが開
示されているが、トナーの流動性が十分でなく、トナー
の補給性が不十分になる場合がある。
【００１９】電子写真を用いたフルカラープリンターで
は減法混色により画像を形成することは公知の技術であ
り、体積平均粒径で６〜１０μｍのイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色トナー粒子を２色以上重ね
合せ加熱加圧することにより、２次色、３次色を発色し
フルカラー画像を形成している。このため各色トナーの
着色力、すなわち顔料の分散性がフルカラー画像での発
色性に影響する。顔料の分散性はフルカラー画像の発色
性は元より、ＯＨＰシートでの画像透過性にも影響す
る。
は減法混色により画像を形成することは公知の技術であ
り、体積平均粒径で６〜１０μｍのイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色トナー粒子を２色以上重ね
合せ加熱加圧することにより、２次色、３次色を発色し
フルカラー画像を形成している。このため各色トナーの
着色力、すなわち顔料の分散性がフルカラー画像での発
色性に影響する。顔料の分散性はフルカラー画像の発色
性は元より、ＯＨＰシートでの画像透過性にも影響す
る。
【００２０】特開平６−２３０６０７号公報や特許第３
０３９１９１号には特定のイエロー顔料を用いることが
開示されているが、顔料の特性は明確ながらもバインダ
ー樹脂との分散性については不充分である。
０３９１９１号には特定のイエロー顔料を用いることが
開示されているが、顔料の特性は明確ながらもバインダ
ー樹脂との分散性については不充分である。
【００２１】また特開昭６２−２８０７５５号公報や特
開平４−２４２７５２号公報にはマスターバッチ法、フ
ラッシング法が開示されているが、工法としては有効で
も顔料と樹脂の特性に対し不充分である。
開平４−２４２７５２号公報にはマスターバッチ法、フ
ラッシング法が開示されているが、工法としては有効で
も顔料と樹脂の特性に対し不充分である。
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実情を
鑑み、バインダー樹脂への相溶性、トナー定着画像の透
明性、安全性に優れるという樹脂帯電制御剤の利点を損
なうことなく、その問題点を解決することを目的として
なされたものである。即ち、本発明の目的は、長期に亘
り使用してもトナーの帯電量及び搬送量が安定し、高画
像濃度で地汚れが少ない高画像品質が得られる電子写真
用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提供するこ
とである。特に、キャリアとトナーからなる二成分現像
剤を現像剤担持体（現像スリーブ）に現像剤層厚規制部
材にて現像剤の薄層を形成させ現像を行う二成分現像方
式、及び現像剤担持体（現像ローラー）に現像剤層厚規
制部材にて現像剤の薄層を形成させ現像を行う一成分現
像方式において、連続プリント後トナーの帯電性変化が
なく、初期画像と同等の画像品質が数万枚以上得られる
電子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提
供することを目的とするものである。
鑑み、バインダー樹脂への相溶性、トナー定着画像の透
明性、安全性に優れるという樹脂帯電制御剤の利点を損
なうことなく、その問題点を解決することを目的として
なされたものである。即ち、本発明の目的は、長期に亘
り使用してもトナーの帯電量及び搬送量が安定し、高画
像濃度で地汚れが少ない高画像品質が得られる電子写真
用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提供するこ
とである。特に、キャリアとトナーからなる二成分現像
剤を現像剤担持体（現像スリーブ）に現像剤層厚規制部
材にて現像剤の薄層を形成させ現像を行う二成分現像方
式、及び現像剤担持体（現像ローラー）に現像剤層厚規
制部材にて現像剤の薄層を形成させ現像を行う一成分現
像方式において、連続プリント後トナーの帯電性変化が
なく、初期画像と同等の画像品質が数万枚以上得られる
電子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提
供することを目的とするものである。
【００２３】また本発明の他の目的は、長期の使用にお
いて、現像剤担持体や現像剤層厚規制部材（ブレードや
ローラー）の汚染や感光体フィルミングを数万枚以上防
止する電子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装
置を提供するものである。また本発明の他の目的は、長
期の使用においても現像機内のトナー飛散の少ない電子
写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提供す
るものである。また本発明の別の目的は、現像ユニット
や感光体ユニットが長期に亘り使用できることにより、
環境に対する負荷も小さくし、ユーザーの交換手間を少
なくする電子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成
装置を提供するものである。
いて、現像剤担持体や現像剤層厚規制部材（ブレードや
ローラー）の汚染や感光体フィルミングを数万枚以上防
止する電子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装
置を提供するものである。また本発明の他の目的は、長
期の使用においても現像機内のトナー飛散の少ない電子
写真用トナー、画像形成方法及び画像形成装置を提供す
るものである。また本発明の別の目的は、現像ユニット
や感光体ユニットが長期に亘り使用できることにより、
環境に対する負荷も小さくし、ユーザーの交換手間を少
なくする電子写真用トナー、画像形成方法及び画像形成
装置を提供するものである。
【００２４】また本発明の他の目的は、無色または淡色
の樹脂帯電制御剤を使用することによって色再現性の良
好な電子写真用トナーを提供することにある。また本発
明の別の目的は、トナーを混練、粉砕・分級する生産工
程から得る方法において、粉砕工程での固着がなく、過
粉砕されず単位時間当たりの粉砕処理量の多い等生産性
の高い電子写真用トナーを提供することにある。また本
発明の他の目的は、帯電立上り性に優れた現像剤を提供
することにある。また本発明の他の目的は、イエロート
ナーにおいて優れた着色性、帯電安定性、透明性が得ら
れ、フルカラー画像の色再現性に優れた電子写真用トナ
ーを提供することにある。
の樹脂帯電制御剤を使用することによって色再現性の良
好な電子写真用トナーを提供することにある。また本発
明の別の目的は、トナーを混練、粉砕・分級する生産工
程から得る方法において、粉砕工程での固着がなく、過
粉砕されず単位時間当たりの粉砕処理量の多い等生産性
の高い電子写真用トナーを提供することにある。また本
発明の他の目的は、帯電立上り性に優れた現像剤を提供
することにある。また本発明の他の目的は、イエロート
ナーにおいて優れた着色性、帯電安定性、透明性が得ら
れ、フルカラー画像の色再現性に優れた電子写真用トナ
ーを提供することにある。
【００２５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決すべく、樹脂帯電制御剤の構成成分と構成比に着
目し鋭意検討した結果、フルカラートナー用バインダー
樹脂として発色性、画像強度の点から好適なポリエステ
ル樹脂に対して特定の構成成分と構成比を有する樹脂帯
電制御剤及び添加剤を用いた場合に、高い帯電量とシャ
ープな帯電量分布が得られまた帯電立上りがよく地汚れ
等に優れ、さらに数万枚以上長期に亘り現像剤担持体
（現像ローラー、スリーブ）や現像層厚規制部材（ブレ
ードやローラー）の汚染や感光体フィルミングを防止で
き、また粉砕性の良好で生産性の高い電子写真用トナ
ー、及び画像形成方法が得られるという知見を見出し
た。さらに特定のバインダー樹脂及び顔料により優れた
着色性、透明性、帯電安定性を持ち、フルカラー画像の
鮮やかなトナーが得られることを見出した。
を解決すべく、樹脂帯電制御剤の構成成分と構成比に着
目し鋭意検討した結果、フルカラートナー用バインダー
樹脂として発色性、画像強度の点から好適なポリエステ
ル樹脂に対して特定の構成成分と構成比を有する樹脂帯
電制御剤及び添加剤を用いた場合に、高い帯電量とシャ
ープな帯電量分布が得られまた帯電立上りがよく地汚れ
等に優れ、さらに数万枚以上長期に亘り現像剤担持体
（現像ローラー、スリーブ）や現像層厚規制部材（ブレ
ードやローラー）の汚染や感光体フィルミングを防止で
き、また粉砕性の良好で生産性の高い電子写真用トナ
ー、及び画像形成方法が得られるという知見を見出し
た。さらに特定のバインダー樹脂及び顔料により優れた
着色性、透明性、帯電安定性を持ち、フルカラー画像の
鮮やかなトナーが得られることを見出した。
【００２６】すなわち、本発明は以下の（１）〜（７）
よりなる。 （１）少なくともバインダー樹脂、着色材、帯電制御
剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナーにおい
て、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹脂で前
処理されていることを特徴とする乾式電子写真用トナ
ー。
よりなる。 （１）少なくともバインダー樹脂、着色材、帯電制御
剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナーにおい
て、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹脂で前
処理されていることを特徴とする乾式電子写真用トナ
ー。
【００２７】（２）前記バインダー樹脂が１種類以上の
ポリエステル樹脂からなり下記特性を有することを特徴
とし、前記バインダー樹脂と異なる着色材前処理用樹脂
が、下記からを構成要素とするポリオール樹脂であ
ることを特徴とし、前記帯電制御剤が下記特性を有する
樹脂帯電制御剤であることを特徴とし、前記添加剤が下
記構成を有することを特徴とする（１）に記載の乾式電
子写真用トナー。 バインダー樹脂；ポリエステル樹脂であり、ＴＨＦ不溶
成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）における分子量分布において、重量平
均分子量５×１０2以下の成分の含有割合が４重量％以
下であり、重量平均分子量３×１０3以上９×１０3以下
の領域にメインのピークを有する。 ポリオール樹脂； 主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を
有し、樹脂末端が不活性なポリオールである。 エポキシ樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、エポ
キシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化
合物を反応してなるポリオールである。 もしくはにおいて、ポリオールを構成するエポ
キシ樹脂が数平均分子量の相違する少なくとも２種以上
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。 において、数平均分子量の相違する少なくとも２
種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の、低分子量
成分の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子
量成分の数平均分子量が３０００〜１００００である。 において、ポリオールに対して、数平均分子量の
相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂の低分子量成分が２０〜５０重量％、高分子量
成分が５〜４０重量％である。 において、ポリオールを構成する２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル
が、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の
ジグリシジルエーテルで、かつ下記一般式（１）で表さ
れる。
ポリエステル樹脂からなり下記特性を有することを特徴
とし、前記バインダー樹脂と異なる着色材前処理用樹脂
が、下記からを構成要素とするポリオール樹脂であ
ることを特徴とし、前記帯電制御剤が下記特性を有する
樹脂帯電制御剤であることを特徴とし、前記添加剤が下
記構成を有することを特徴とする（１）に記載の乾式電
子写真用トナー。 バインダー樹脂；ポリエステル樹脂であり、ＴＨＦ不溶
成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）における分子量分布において、重量平
均分子量５×１０2以下の成分の含有割合が４重量％以
下であり、重量平均分子量３×１０3以上９×１０3以下
の領域にメインのピークを有する。 ポリオール樹脂； 主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を
有し、樹脂末端が不活性なポリオールである。 エポキシ樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、エポ
キシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化
合物を反応してなるポリオールである。 もしくはにおいて、ポリオールを構成するエポ
キシ樹脂が数平均分子量の相違する少なくとも２種以上
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。 において、数平均分子量の相違する少なくとも２
種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の、低分子量
成分の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子
量成分の数平均分子量が３０００〜１００００である。 において、ポリオールに対して、数平均分子量の
相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂の低分子量成分が２０〜５０重量％、高分子量
成分が５〜４０重量％である。 において、ポリオールを構成する２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル
が、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の
ジグリシジルエーテルで、かつ下記一般式（１）で表さ
れる。
【００２８】
【化３】
（ここでＲは、
【００２９】
【化４】
であり、またｎ、ｍは、繰り返し単位の数であり、各々
１以上であってｎ＋ｍ＝２〜６である。） もしくはにおいて、ポリオールを構成する２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはその
グリシジルエーテルが、ポリオールに対して１０〜４０
重量％入っている。 帯電制御剤；樹脂帯電制御剤からなり、単量体として少
なくとも（ａ）スルホン酸塩基含有モノマー、（ｂ）電
子吸引基を有する芳香族モノマー、（ｃ）アクリル酸エ
ステルモノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノ
マー、及び（ｄ）芳香族ビニルモノマー、又は前記
（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を構成単位とし、該樹脂帯
電制御剤の体積抵抗が９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ
である。 添加剤；１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処
理されたシリカと、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
で比表面積６０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸
化チタンとを含む。
１以上であってｎ＋ｍ＝２〜６である。） もしくはにおいて、ポリオールを構成する２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはその
グリシジルエーテルが、ポリオールに対して１０〜４０
重量％入っている。 帯電制御剤；樹脂帯電制御剤からなり、単量体として少
なくとも（ａ）スルホン酸塩基含有モノマー、（ｂ）電
子吸引基を有する芳香族モノマー、（ｃ）アクリル酸エ
ステルモノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノ
マー、及び（ｄ）芳香族ビニルモノマー、又は前記
（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を構成単位とし、該樹脂帯
電制御剤の体積抵抗が９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ
である。 添加剤；１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処
理されたシリカと、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
で比表面積６０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸
化チタンとを含む。
【００３０】（３）前記着色材が黄色系着色材を１種類
以上有し、そのうちの少なくとも１つはベンズイミダゾ
ロンイエロー系顔料であることを特徴とする（１）又は
（２）に記載の乾式電子写真用トナー。
以上有し、そのうちの少なくとも１つはベンズイミダゾ
ロンイエロー系顔料であることを特徴とする（１）又は
（２）に記載の乾式電子写真用トナー。
【００３１】（４）前記バインダー樹脂のフローテスタ
ーによる見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度をＴ
１、前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け
粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度をＴ２としたとき、Ｔ
１、Ｔ２が ０．９＜Ｔ1／Ｔ２＜１．４ であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記
載の乾式電子写真用トナー。 （５）潜像保持体上に潜像を形成する潜像形成工程、該
潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像工
程、現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工
程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有す
る画像形成方法において、現像剤として、（１）〜
（４）のいずれかに記載の乾式電子写真用トナーを含有
する現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。 （６）（１）〜（４）のいずれかに記載の乾式電子写真
用トナーを含有する現像剤を保持する容器、前記現像工
程を有する装置、前記転写工程を有する装置、前記定着
工程を有する装置を持つことを特徴とする画像形成装
置。
ーによる見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度をＴ
１、前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け
粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度をＴ２としたとき、Ｔ
１、Ｔ２が ０．９＜Ｔ1／Ｔ２＜１．４ であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記
載の乾式電子写真用トナー。 （５）潜像保持体上に潜像を形成する潜像形成工程、該
潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する現像工
程、現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工
程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程を有す
る画像形成方法において、現像剤として、（１）〜
（４）のいずれかに記載の乾式電子写真用トナーを含有
する現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。 （６）（１）〜（４）のいずれかに記載の乾式電子写真
用トナーを含有する現像剤を保持する容器、前記現像工
程を有する装置、前記転写工程を有する装置、前記定着
工程を有する装置を持つことを特徴とする画像形成装
置。
【００３２】
【発明の実施の形態】以下本発明について詳述する。本
発明は、少なくともバインダー樹脂、着色材、帯電制御
剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナーにおい
て、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹脂で前
処理されていることを特徴とする乾式電子写真用トナー
である。
発明は、少なくともバインダー樹脂、着色材、帯電制御
剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナーにおい
て、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹脂で前
処理されていることを特徴とする乾式電子写真用トナー
である。
【００３３】本発明で用いられるバインダー樹脂として
は、フルカラートナー用バインダー樹脂として発色性、
画像強度の点から好適なポリエステル樹脂が用いられ
る。カラー画像は数種のトナー層が幾重にも重ねられる
ため、トナー層が厚くなってしまいトナー層の強度不足
による画像の亀裂や欠陥が生じたり、適度な光沢が失わ
れたりする。このことから適度な光沢や優れた強度を保
持させるためポリエステル樹脂が用いられる。
は、フルカラートナー用バインダー樹脂として発色性、
画像強度の点から好適なポリエステル樹脂が用いられ
る。カラー画像は数種のトナー層が幾重にも重ねられる
ため、トナー層が厚くなってしまいトナー層の強度不足
による画像の亀裂や欠陥が生じたり、適度な光沢が失わ
れたりする。このことから適度な光沢や優れた強度を保
持させるためポリエステル樹脂が用いられる。
【００３４】ポリエステル樹脂は、一般に多価アルコー
ルと多価カルボン酸とのエステル化反応により得ること
ができる。本発明におけるポリエステル樹脂を構成して
いるモノマーのうちアルコールモノマーとしては、３価
以上の多官能モノマーも含めて、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタジエンオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール
類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、等のビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物、その他の二価の
アルコール、またはソルビトール、１，２，３，６−ヘ
キサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベ
ンゼン、その他の３価以上の多価アルコールを挙げるこ
とができる。
ルと多価カルボン酸とのエステル化反応により得ること
ができる。本発明におけるポリエステル樹脂を構成して
いるモノマーのうちアルコールモノマーとしては、３価
以上の多官能モノマーも含めて、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタジエンオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール
類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、等のビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物、その他の二価の
アルコール、またはソルビトール、１，２，３，６−ヘ
キサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベ
ンゼン、その他の３価以上の多価アルコールを挙げるこ
とができる。
【００３５】これらのモノマーのうち特に、ビスフェノ
ールＡアルキレンオキサイド付加物を主成分モノマーと
して用いたものが好適に用いられる。ビスフェノールＡ
アルキレンオキサイド付加物を構成モノマーとして用い
た場合、ビスフェノールＡ骨格の性質上、比較的高めの
ガラス転移点のポリエステルが得られ、耐コピーブロッ
キング性、耐熱保存性が良好となる。また、ビスフェノ
ールＡ骨格両側のアルキル基の存在が、ポリマー中でソ
フトセグメントとして働き、トナー定着時の発色性、画
像強度が良好となる。特にビスフェノールＡアルキレン
オキサイド付加物のうち、エチレン基、プロピレン基の
ものが好適に用いられる。
ールＡアルキレンオキサイド付加物を主成分モノマーと
して用いたものが好適に用いられる。ビスフェノールＡ
アルキレンオキサイド付加物を構成モノマーとして用い
た場合、ビスフェノールＡ骨格の性質上、比較的高めの
ガラス転移点のポリエステルが得られ、耐コピーブロッ
キング性、耐熱保存性が良好となる。また、ビスフェノ
ールＡ骨格両側のアルキル基の存在が、ポリマー中でソ
フトセグメントとして働き、トナー定着時の発色性、画
像強度が良好となる。特にビスフェノールＡアルキレン
オキサイド付加物のうち、エチレン基、プロピレン基の
ものが好適に用いられる。
【００３６】本発明におけるポリエステル樹脂を構成し
ているモノマーのうち酸モノマーとしては、３価以上の
多官能モノマーも含めて、例えばマレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、またはｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ
−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類もしくは
アルキルコハク酸類、これらの酸の無水物、アルキルエ
ステル、その他の二価のカルボン酸、そして、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水物、アル
キルエステル、アルケニルエステル、アリールエステ
ル、その他の３価以上のカルボン酸を挙げることができ
る。
ているモノマーのうち酸モノマーとしては、３価以上の
多官能モノマーも含めて、例えばマレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、またはｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ
−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類もしくは
アルキルコハク酸類、これらの酸の無水物、アルキルエ
ステル、その他の二価のカルボン酸、そして、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水物、アル
キルエステル、アルケニルエステル、アリールエステ
ル、その他の３価以上のカルボン酸を挙げることができ
る。
【００３７】ここで述べているアルキル基、アルケニル
基またはアリールエステルの具体例としては、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリメチル、１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリエチル、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸トリｎ−ブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸イソブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
トリｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリ２−エチルヘキシル、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリベンジル、１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリス（４−イソプロピルベンジル）等が挙げ
られる。
基またはアリールエステルの具体例としては、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリメチル、１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリエチル、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸トリｎ−ブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸イソブチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
トリｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸トリ２−エチルヘキシル、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリベンジル、１，２，４−ベンゼントリカ
ルボン酸トリス（４−イソプロピルベンジル）等が挙げ
られる。
【００３８】本発明で用いられるポリエステルを得るた
めの製造方法は特に限定されるものではなく、エステル
化反応は公知の方法によって行うことができる。エステ
ル交換反応は公知の方法によって行うことができ、この
際公知のエステル交換触媒を使用することができる。例
えば酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸
カルシウム、酢酸スズ、酢酸鉛、チタンテトラブトキシ
サイド等が挙げられる。重縮合反応は公知の方法によっ
て行うことができ、この際公知の重合触媒を使用でき
る。具体例としては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマ
ニウム等が挙げられる。
めの製造方法は特に限定されるものではなく、エステル
化反応は公知の方法によって行うことができる。エステ
ル交換反応は公知の方法によって行うことができ、この
際公知のエステル交換触媒を使用することができる。例
えば酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸
カルシウム、酢酸スズ、酢酸鉛、チタンテトラブトキシ
サイド等が挙げられる。重縮合反応は公知の方法によっ
て行うことができ、この際公知の重合触媒を使用でき
る。具体例としては、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマ
ニウム等が挙げられる。
【００３９】本発明で用いられるバインダー樹脂は特
に、ＴＨＦ不溶分がなく、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）における分子量分布において、
重量平均分子量５×１０2以下の成分の含有割合が４重
量％以下であり、重量平均分子量３×１０3〜９×１０3
の領域にメインピークを有することを特徴とする。ＴＨ
Ｆ不溶分が入ると光沢性が下がるとともに透明性が落
ち、ＯＨＰシートを使用したときに高品質な画像を得る
ことができない。また重量平均分子量５×１０2以下の
成分が４重量％を超えると、長期間使用することにより
ブレードやスリーブを汚染し、フィルミングが発生しや
すくなる。
に、ＴＨＦ不溶分がなく、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）における分子量分布において、
重量平均分子量５×１０2以下の成分の含有割合が４重
量％以下であり、重量平均分子量３×１０3〜９×１０3
の領域にメインピークを有することを特徴とする。ＴＨ
Ｆ不溶分が入ると光沢性が下がるとともに透明性が落
ち、ＯＨＰシートを使用したときに高品質な画像を得る
ことができない。また重量平均分子量５×１０2以下の
成分が４重量％を超えると、長期間使用することにより
ブレードやスリーブを汚染し、フィルミングが発生しや
すくなる。
【００４０】また、重量平均分子量３×１０3より小さ
い領域にメインのピークを有すると、画像光沢が出す
ぎ、またホットオフセットが低い温度で発生してしま
い、定着温度幅が十分に得られない。また製造時に粉砕
機内に固着が発生し、安定して製造できなくなる。一方
重量平均分子量９×１０3より大きい領域にメインのピ
ークを有すると、適度な光沢が得られず、ＯＨＰシート
の透過性も得られない。またトナーの製造時において粉
砕性が低下してしまう。
い領域にメインのピークを有すると、画像光沢が出す
ぎ、またホットオフセットが低い温度で発生してしま
い、定着温度幅が十分に得られない。また製造時に粉砕
機内に固着が発生し、安定して製造できなくなる。一方
重量平均分子量９×１０3より大きい領域にメインのピ
ークを有すると、適度な光沢が得られず、ＯＨＰシート
の透過性も得られない。またトナーの製造時において粉
砕性が低下してしまう。
【００４１】本発明において分子量分布は、ＧＰＣによ
り以下のように測定される。４０℃のヒートチャンバー
内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶
媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度と
して０．０５〜０．６重量％に調整したトナー母体のＴ
ＨＦ試料溶液を２００μｌ注入して測定する。ＴＨＦ試
料溶液は注入前に０．４５μｍの液クロ用フィルター
で、ＴＨＦ不溶成分を除去する。トナーの試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単
分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対
数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用
の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．あるいは、東洋ソー
ダ工業社製の分子量が６×１０2、２．１×１０3、４×
１０3、１．７５×１０4、５．１×１０4、１．１×１
０5、３．９×１０5、８．６×１０5、２×１０6、４．
４８×１０6のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また検出
器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
り以下のように測定される。４０℃のヒートチャンバー
内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶
媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度と
して０．０５〜０．６重量％に調整したトナー母体のＴ
ＨＦ試料溶液を２００μｌ注入して測定する。ＴＨＦ試
料溶液は注入前に０．４５μｍの液クロ用フィルター
で、ＴＨＦ不溶成分を除去する。トナーの試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単
分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対
数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用
の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．あるいは、東洋ソー
ダ工業社製の分子量が６×１０2、２．１×１０3、４×
１０3、１．７５×１０4、５．１×１０4、１．１×１
０5、３．９×１０5、８．６×１０5、２×１０6、４．
４８×１０6のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また検出
器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００４２】なおバインダー樹脂のＴＨＦ不溶分有無
は、分子量分布測定のＴＨＦ試料溶液作製時に判断され
る。すなわち、０．４５μｍのフィルターユニットをシ
リンジの先に取り付けて液をシリンジ内から押し出す際
に、フィルター詰まりがなければＴＨＦ不溶分はないと
判断される。
は、分子量分布測定のＴＨＦ試料溶液作製時に判断され
る。すなわち、０．４５μｍのフィルターユニットをシ
リンジの先に取り付けて液をシリンジ内から押し出す際
に、フィルター詰まりがなければＴＨＦ不溶分はないと
判断される。
【００４３】また本発明で用いられるバインダー樹脂
は、ＤＳＣにおける吸熱ピークが６０〜７０℃の範囲に
あることが好ましい。６０℃未満ではトナー保存性に問
題を生じる。また７０℃を越えると樹脂の硬度が増しト
ナー生産性の低下を生じる。本発明においては、ＤＳＣ
における吸熱ピークは、理学電機社製のＲｉｇａｋｕ
ＴＨＲＭＯＦＬＥＸ ＴＧ８１１０により、昇温速度１
０℃／分の条件にて測定し、吸熱曲線の主体極大ピーク
を読取る。
は、ＤＳＣにおける吸熱ピークが６０〜７０℃の範囲に
あることが好ましい。６０℃未満ではトナー保存性に問
題を生じる。また７０℃を越えると樹脂の硬度が増しト
ナー生産性の低下を生じる。本発明においては、ＤＳＣ
における吸熱ピークは、理学電機社製のＲｉｇａｋｕ
ＴＨＲＭＯＦＬＥＸ ＴＧ８１１０により、昇温速度１
０℃／分の条件にて測定し、吸熱曲線の主体極大ピーク
を読取る。
【００４４】また本発明で用いられるバインダー樹脂
は、その重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２〜１０であることが好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎが１０を超えるとトナーとして定着させたと
きに光沢が得られず、光沢のある高品質な画像を得るこ
とができない。またＭｗ／Ｍｎが２未満であると、トナ
ー製造時の粉砕工程で生産性が低下し、長期間使用する
ことによりブレードやスリーブを汚染し、フィルミング
が発生しやすくなる。
は、その重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２〜１０であることが好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎが１０を超えるとトナーとして定着させたと
きに光沢が得られず、光沢のある高品質な画像を得るこ
とができない。またＭｗ／Ｍｎが２未満であると、トナ
ー製造時の粉砕工程で生産性が低下し、長期間使用する
ことによりブレードやスリーブを汚染し、フィルミング
が発生しやすくなる。
【００４５】また本発明で用いられるバインダー樹脂
は、酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好まし
い。ポリエステル樹脂の帯電性と酸価との関係はほぼ比
例関係にあり、酸価が高くなれば樹脂の負帯電性も大き
くなることが知られており、同時に帯電の環境安定性に
も影響する。すなわち酸価が高いと、低温低湿下では帯
電量が高くなり高温高湿下では帯電量が低くなり、地汚
れや画像濃度、色再現性の変化が大きくなり高画像品質
の維持が難しい。酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると
帯電量の上昇、環境変動の悪化等が発生する。本発明の
ポリエステル樹脂では酸価は２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が
好ましく、さらには５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好適であ
る。
は、酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であることが好まし
い。ポリエステル樹脂の帯電性と酸価との関係はほぼ比
例関係にあり、酸価が高くなれば樹脂の負帯電性も大き
くなることが知られており、同時に帯電の環境安定性に
も影響する。すなわち酸価が高いと、低温低湿下では帯
電量が高くなり高温高湿下では帯電量が低くなり、地汚
れや画像濃度、色再現性の変化が大きくなり高画像品質
の維持が難しい。酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると
帯電量の上昇、環境変動の悪化等が発生する。本発明の
ポリエステル樹脂では酸価は２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が
好ましく、さらには５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下が好適であ
る。
【００４６】さらに本発明で用いられるバインダー樹脂
は、フローテスターによる見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓ
となる温度が９５〜１２０℃であることが好ましい。９
５℃未満では定着時のホットオフセットの余裕度がなく
なり１２０℃以上では充分な光沢が得られなくなる。見
掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度の測定は、フロー
テスターとして島津製作所製ＣＦＴ−５００型を用い、
荷重１０ｋｇ／ｃｍ2、オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍ
ｍ、昇温速度５℃／分で粘度測定し、見掛け粘度が１０
3Ｐａ・ｓになる温度を読取るものである。
は、フローテスターによる見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓ
となる温度が９５〜１２０℃であることが好ましい。９
５℃未満では定着時のホットオフセットの余裕度がなく
なり１２０℃以上では充分な光沢が得られなくなる。見
掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度の測定は、フロー
テスターとして島津製作所製ＣＦＴ−５００型を用い、
荷重１０ｋｇ／ｃｍ2、オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍ
ｍ、昇温速度５℃／分で粘度測定し、見掛け粘度が１０
3Ｐａ・ｓになる温度を読取るものである。
【００４７】本発明におけるポリオール樹脂は、好まし
くはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェ
ノールとエピクロルヒドリンを縮合して得られたもので
ある。着色材の前処理用樹脂であるがトナー中に存在す
ることになるので、バインダー樹脂（本発明になるポリ
エステル樹脂）と熱特性はほぼ同等のものを用いる。こ
れによりバインダー樹脂の特性を損なうことはない。ポ
リオール樹脂により前処理を行うことにより着色材の分
散性が向上する理由は定かではないが、本発明になるポ
リオール樹脂は粘性体と弾性体を樹脂骨格に持もつた
め、その特異な粘弾性により分子量の大きい有機顔料は
剪断力を受け、ポリオール樹脂と絡み合いながら微分散
されていくと考えられる。またポリオール樹脂の骨格に
はポリエステル樹脂と同じビスフェノールを有してお
り、レジンのＳｐ値はほぼ等しい。このためポリオール
樹脂で前処理された着色材はポリエステル樹脂に容易に
相溶し、着色材の分散は極めて均一となる。
くはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェ
ノールとエピクロルヒドリンを縮合して得られたもので
ある。着色材の前処理用樹脂であるがトナー中に存在す
ることになるので、バインダー樹脂（本発明になるポリ
エステル樹脂）と熱特性はほぼ同等のものを用いる。こ
れによりバインダー樹脂の特性を損なうことはない。ポ
リオール樹脂により前処理を行うことにより着色材の分
散性が向上する理由は定かではないが、本発明になるポ
リオール樹脂は粘性体と弾性体を樹脂骨格に持もつた
め、その特異な粘弾性により分子量の大きい有機顔料は
剪断力を受け、ポリオール樹脂と絡み合いながら微分散
されていくと考えられる。またポリオール樹脂の骨格に
はポリエステル樹脂と同じビスフェノールを有してお
り、レジンのＳｐ値はほぼ等しい。このためポリオール
樹脂で前処理された着色材はポリエステル樹脂に容易に
相溶し、着色材の分散は極めて均一となる。
【００４８】エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を
得るために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以
上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分
の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成
分の数平均分子量が３０００〜１００００であることが
好ましい。さらにポリオール樹脂に対して低分子量成分
が２０〜５０重量％、高分子量成分が５〜４０重量％で
あることが好ましい。低分子量成分が多すぎたり分子量
が３６０よりさらに低分子の場合は、光沢が出すぎたり
保存性悪化の可能性がある。また高分子量成分が多すぎ
たり分子量が１００００よりさらに高分子の場合は、光
沢が不足したり定着性悪化の可能性がある。
得るために、数平均分子量の相違する少なくとも２種以
上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分
の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成
分の数平均分子量が３０００〜１００００であることが
好ましい。さらにポリオール樹脂に対して低分子量成分
が２０〜５０重量％、高分子量成分が５〜４０重量％で
あることが好ましい。低分子量成分が多すぎたり分子量
が３６０よりさらに低分子の場合は、光沢が出すぎたり
保存性悪化の可能性がある。また高分子量成分が多すぎ
たり分子量が１００００よりさらに高分子の場合は、光
沢が不足したり定着性悪化の可能性がある。
【００４９】本発明で用いられる化合物として、２価フ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下の
ものが例示される。エチレンオキサイド、プロピオンオ
キサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビ
スフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール
との反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピク
ロルヒドリンやβ−メチルエピクロルヒドリンでグリシ
ジル化して用いても良い。特に下記一般式（１）で表さ
れるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の
ジグリシジルエーテルが好ましい。
ェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下の
ものが例示される。エチレンオキサイド、プロピオンオ
キサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビ
スフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール
との反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピク
ロルヒドリンやβ−メチルエピクロルヒドリンでグリシ
ジル化して用いても良い。特に下記一般式（１）で表さ
れるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の
ジグリシジルエーテルが好ましい。
【００５０】
【化５】
（ここでＲは、
【００５１】
【化６】
であり、またｎ、ｍは、繰り返し単位の数であり、各々
１以上であってｎ＋ｍ＝２〜６である。）
１以上であってｎ＋ｍ＝２〜６である。）
【００５２】また２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオー
ル樹脂に対して１０〜４０重量％含まれていることが好
ましい。ここで量が少ないとカールが増す等の不具合が
生じ、また一般式（１）中のｎ＋ｍが７以上では光沢が
高すぎたり保存性が悪化する可能性がある。
ド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオー
ル樹脂に対して１０〜４０重量％含まれていることが好
ましい。ここで量が少ないとカールが増す等の不具合が
生じ、また一般式（１）中のｎ＋ｍが７以上では光沢が
高すぎたり保存性が悪化する可能性がある。
【００５３】本発明で用いられる、エポキシ基と反応し
エポキシ樹脂の末端を不活性にする、活性水素を分子中
に１個有する化合物としては、１価フェノール類、２級
アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノール類とし
ては以下のものが例示される。フェノール、クレゾー
ル、イソプロピルフェノール、アミルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ
−クミルフェノール等が挙げられる。２級アミン類とし
てはジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジン等が
挙げられる。またカルボン酸類としてはプロピオン酸、
カプロン酸等が挙げられる。
エポキシ樹脂の末端を不活性にする、活性水素を分子中
に１個有する化合物としては、１価フェノール類、２級
アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノール類とし
ては以下のものが例示される。フェノール、クレゾー
ル、イソプロピルフェノール、アミルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ
−クミルフェノール等が挙げられる。２級アミン類とし
てはジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、Ｎ−メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジン等が
挙げられる。またカルボン酸類としてはプロピオン酸、
カプロン酸等が挙げられる。
【００５４】本発明で用いられる主鎖にエポキシ樹脂部
とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得
るためには、種々の原材料の組合せが可能である。例え
ば両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジ
ル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物
を、ジハライドやイソシアネート、ジアミン、ジオー
ル、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させることに
より得ることができる。このうち２価のフェノールを反
応させるのが反応安定性の点で最も好ましい。またゲル
化しない範囲で、多価フェノール類や多価カルボン酸類
を２価フェノールと併用するのも好ましい。ここで多価
フェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５
重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
とアルキレンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得
るためには、種々の原材料の組合せが可能である。例え
ば両末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジ
ル基の２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物
を、ジハライドやイソシアネート、ジアミン、ジオー
ル、多価フェノール、ジカルボン酸と反応させることに
より得ることができる。このうち２価のフェノールを反
応させるのが反応安定性の点で最も好ましい。またゲル
化しない範囲で、多価フェノール類や多価カルボン酸類
を２価フェノールと併用するのも好ましい。ここで多価
フェノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５
重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
【００５５】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
が挙げられる。２価フェノール類としては、ビスフェノ
ールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げら
れる。また多価フェノール類としては、オルソクレゾー
ルノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α
−（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示
される。多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が例示される。
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
が挙げられる。２価フェノール類としては、ビスフェノ
ールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げら
れる。また多価フェノール類としては、オルソクレゾー
ルノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α
−（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示
される。多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が例示される。
【００５６】本発明におけるポリオール樹脂は、軟化点
が９０〜１２５℃であることが好ましい。９０℃未満で
は定着時のオフセットの余裕度がなくなり、１２５℃を
超えると十分な光沢が得られなくなる。本発明における
ポリオール樹脂の軟化点を測定する方法としては次の方
法を用いる。 （１）軟化点を測定する装置としてメトラ社の全自動滴
点装置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し以下の手順で測定す
る。 （２）粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、
試料カップ（滴下口径６．３５ｍｍ）のふちまで試料を
注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッジにセッ
トする。 （３）ＦＰ５コントロールユニットに所定の昇温速度
（１℃／分）、測定開始温度（予想軟化温度の１５℃下
に設定）をセットする。 （４）ＦＰ５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒
放置後スタートレバーを押し下げ測定を開始する。以後
の測定は自動的に行なわれる。 （５）測定が終了したらカートリッジをはずす。 （６）軟化点（℃）は以下のように計算する。 〔ＦＰ５の結果表示パネルＡの値〕＋〔補正値〕 得られた結果に上記の補正値を加えてデュラン水銀法の
結果と対応する。 （７）結果表示パネルＡの値と測定開始温度（（３）で
設定、パネルＢ、Ｃの値）の差が１５℃以上でないとき
は、測定開始温度を再設定し測定をやり直す。
が９０〜１２５℃であることが好ましい。９０℃未満で
は定着時のオフセットの余裕度がなくなり、１２５℃を
超えると十分な光沢が得られなくなる。本発明における
ポリオール樹脂の軟化点を測定する方法としては次の方
法を用いる。 （１）軟化点を測定する装置としてメトラ社の全自動滴
点装置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し以下の手順で測定す
る。 （２）粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、
試料カップ（滴下口径６．３５ｍｍ）のふちまで試料を
注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッジにセッ
トする。 （３）ＦＰ５コントロールユニットに所定の昇温速度
（１℃／分）、測定開始温度（予想軟化温度の１５℃下
に設定）をセットする。 （４）ＦＰ５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒
放置後スタートレバーを押し下げ測定を開始する。以後
の測定は自動的に行なわれる。 （５）測定が終了したらカートリッジをはずす。 （６）軟化点（℃）は以下のように計算する。 〔ＦＰ５の結果表示パネルＡの値〕＋〔補正値〕 得られた結果に上記の補正値を加えてデュラン水銀法の
結果と対応する。 （７）結果表示パネルＡの値と測定開始温度（（３）で
設定、パネルＢ、Ｃの値）の差が１５℃以上でないとき
は、測定開始温度を再設定し測定をやり直す。
【００５７】本発明で用いられる樹脂帯電制御剤を構成
するスルホン酸塩基含有モノマーとしては、芳香族スル
ホン酸塩基含有モノマー及び脂肪族スルホン酸塩基含有
モノマー等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩基含有モ
ノマーとしては、ビニルスルホン酸、アリルビニルスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホ
ン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸等のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及び４級ア
ンモニウム塩等が挙げられる。脂肪族スルホン酸塩基含
有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、スルホフェ
ニルアクリルアミド、スルホフェニルマレイミド、及び
スルホフェニルイタコンイミド等のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アミン塩及び４級アンモニウム塩等
が挙げられる。重金属（ニッケル、銅、亜鉛、水銀、ク
ロム等）の塩は安全性の面から好ましくない。
するスルホン酸塩基含有モノマーとしては、芳香族スル
ホン酸塩基含有モノマー及び脂肪族スルホン酸塩基含有
モノマー等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩基含有モ
ノマーとしては、ビニルスルホン酸、アリルビニルスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホ
ン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸等のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及び４級ア
ンモニウム塩等が挙げられる。脂肪族スルホン酸塩基含
有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、スルホフェ
ニルアクリルアミド、スルホフェニルマレイミド、及び
スルホフェニルイタコンイミド等のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アミン塩及び４級アンモニウム塩等
が挙げられる。重金属（ニッケル、銅、亜鉛、水銀、ク
ロム等）の塩は安全性の面から好ましくない。
【００５８】電子吸引基を有する芳香族モノマーとして
は、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、ニトロスチレン、シアンスチレ
ン等のスチレン置換体、クロロフェニル（メタ）アクリ
レート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ニトロ
フェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート等のフェニル（メタ）アク
リレート置換体、クロロフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ブロモフェニル（メタ）アクリルアミド、ニトロフ
ェニル（メタ）アクリルアミド等のフェニル（メタ）ア
クリルアミド置換体、クロロフェニルマレイミド、ジク
ロロフェニルマレイミド、ニトロフェニルマレイミド、
ニトロクロロフェニルマレイミド等のフェニルマレイミ
ド置換体、クロロフェニルイタコンイミド、ジクロロフ
ェニルイタコンイミド、ニトロフェニルイタコンイミ
ド、ニトロクロロフェニルイタコンイミド等のフェニル
イタコンイミド置換体、クロロフェニルビニルエーテ
ル、ニトロフェニルビニルエーテル等のフェニルビニル
エーテル置換体が挙げられる。特に、塩素原子またはニ
トロ基により置換されたフェニルマレイミド置換体及び
フェニルイタコンイミド置換体が帯電性や耐フィルミン
グ性の面で好ましい。
は、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、ニトロスチレン、シアンスチレ
ン等のスチレン置換体、クロロフェニル（メタ）アクリ
レート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ニトロ
フェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート等のフェニル（メタ）アク
リレート置換体、クロロフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ブロモフェニル（メタ）アクリルアミド、ニトロフ
ェニル（メタ）アクリルアミド等のフェニル（メタ）ア
クリルアミド置換体、クロロフェニルマレイミド、ジク
ロロフェニルマレイミド、ニトロフェニルマレイミド、
ニトロクロロフェニルマレイミド等のフェニルマレイミ
ド置換体、クロロフェニルイタコンイミド、ジクロロフ
ェニルイタコンイミド、ニトロフェニルイタコンイミ
ド、ニトロクロロフェニルイタコンイミド等のフェニル
イタコンイミド置換体、クロロフェニルビニルエーテ
ル、ニトロフェニルビニルエーテル等のフェニルビニル
エーテル置換体が挙げられる。特に、塩素原子またはニ
トロ基により置換されたフェニルマレイミド置換体及び
フェニルイタコンイミド置換体が帯電性や耐フィルミン
グ性の面で好ましい。
【００５９】アクリル酸エステルモノマー、メタアクリ
ル酸エステルモノマー、芳香族ビニルモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ-ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等が挙げられ
る。
ル酸エステルモノマー、芳香族ビニルモノマーとして
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ｎ-ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等が挙げられ
る。
【００６０】本発明における樹脂帯電制御剤を構成する
モノマーとして、スルホン酸塩基含有モノマーを添加す
ることにより樹脂帯電制御剤の負帯電付与効果が向上す
るが、吸湿性のためトナーの環境安定性（温湿度安定
性）が低下するので、電子吸引基を有する芳香族モノマ
ー等で共重合体として用いることは一般に知られている
が、数千枚程度の使用であればよいが数万枚以上の長期
間使用するには、現像スリーブや層厚規制部材（ブレー
ドやローラ）の汚染や感光体フィルミングが発生し、ト
ナーの帯電安定性や高画像品質の維持が十分でなく、生
産性も低下するという問題がある。
モノマーとして、スルホン酸塩基含有モノマーを添加す
ることにより樹脂帯電制御剤の負帯電付与効果が向上す
るが、吸湿性のためトナーの環境安定性（温湿度安定
性）が低下するので、電子吸引基を有する芳香族モノマ
ー等で共重合体として用いることは一般に知られている
が、数千枚程度の使用であればよいが数万枚以上の長期
間使用するには、現像スリーブや層厚規制部材（ブレー
ドやローラ）の汚染や感光体フィルミングが発生し、ト
ナーの帯電安定性や高画像品質の維持が十分でなく、生
産性も低下するという問題がある。
【００６１】かかる欠点を補うべく、フルカラートナー
用バインダー樹脂として発色性、画像強度の点から好適
なポリエステル樹脂やポリオール樹脂に対して、（ａ）
スルホン酸塩基含有モノマー、（ｂ）電子吸引基を有す
る芳香族モノマー、及び（ｃ）アクリル酸エステルモノ
マー及び／又はメタアクリル酸エステルモノマーの３種
のモノマー、又は前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び
（ｄ）芳香族ビニルモノマーを含む４種のモノマーを含
有する共重合体を樹脂帯電制御剤として用いることによ
り、長期に亘り帯電、環境安定性に優れ、現像スリーブ
や層厚規制部材（ブレードやローラー）の汚染がなく薄
層形成の良く、感光体フィルミングを防止し、高画像品
質が維持され、生産性の高い電子写真用トナーが得られ
る。
用バインダー樹脂として発色性、画像強度の点から好適
なポリエステル樹脂やポリオール樹脂に対して、（ａ）
スルホン酸塩基含有モノマー、（ｂ）電子吸引基を有す
る芳香族モノマー、及び（ｃ）アクリル酸エステルモノ
マー及び／又はメタアクリル酸エステルモノマーの３種
のモノマー、又は前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、及び
（ｄ）芳香族ビニルモノマーを含む４種のモノマーを含
有する共重合体を樹脂帯電制御剤として用いることによ
り、長期に亘り帯電、環境安定性に優れ、現像スリーブ
や層厚規制部材（ブレードやローラー）の汚染がなく薄
層形成の良く、感光体フィルミングを防止し、高画像品
質が維持され、生産性の高い電子写真用トナーが得られ
る。
【００６２】これらの効果は以下に述べる理由からであ
るものと推定される。すなわち、スルホン酸塩基含有モ
ノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマーの併用によ
り、負帯電付与効果が高められ、アクリル酸エステルモ
ノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノマー、及
び芳香族ビニルモノマーを使用することにより、更に帯
電の環境安定性を高めるとともに樹脂硬度が高くなり、
粉砕性が良くなるとともに、現像スリーブや層厚規制部
材（ブレードやローラー）の汚染がなく、感光体フィル
ミングを防止効果が向上し、更にフルカラートナー用バ
インダー樹脂として発色性、画像強度の点から好適なポ
リエステル樹脂と組み合わせることにより、適度な分散
性が得られ、帯電量分布がシャープな電子写真用トナー
が得られる。
るものと推定される。すなわち、スルホン酸塩基含有モ
ノマーと電子吸引基を有する芳香族モノマーの併用によ
り、負帯電付与効果が高められ、アクリル酸エステルモ
ノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノマー、及
び芳香族ビニルモノマーを使用することにより、更に帯
電の環境安定性を高めるとともに樹脂硬度が高くなり、
粉砕性が良くなるとともに、現像スリーブや層厚規制部
材（ブレードやローラー）の汚染がなく、感光体フィル
ミングを防止効果が向上し、更にフルカラートナー用バ
インダー樹脂として発色性、画像強度の点から好適なポ
リエステル樹脂と組み合わせることにより、適度な分散
性が得られ、帯電量分布がシャープな電子写真用トナー
が得られる。
【００６３】本発明で用いられる樹脂帯電制御剤におけ
るモノマーの構成比は、スルホン酸塩基含有モノマーが
１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％であ
る。スルホン酸塩基含有モノマーが１重量％未満である
と、帯電の立上りや帯電量が十分でなく画像に影響を及
ぼしやすい。また３０重量％を越えると帯電の環境安定
性が悪化し、高温高湿時帯電量が低くまた低温低湿時帯
電量が高くなり、トナーの帯電安定性や高画像品質の維
持が十分でない。さらに現像スリーブや層厚規制部材
（ブレードやローラー）の汚染や感光体フィルミングが
発生しやすく、混練・粉砕工法でのトナー製造時の生産
性も低下するという問題がある。
るモノマーの構成比は、スルホン酸塩基含有モノマーが
１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％であ
る。スルホン酸塩基含有モノマーが１重量％未満である
と、帯電の立上りや帯電量が十分でなく画像に影響を及
ぼしやすい。また３０重量％を越えると帯電の環境安定
性が悪化し、高温高湿時帯電量が低くまた低温低湿時帯
電量が高くなり、トナーの帯電安定性や高画像品質の維
持が十分でない。さらに現像スリーブや層厚規制部材
（ブレードやローラー）の汚染や感光体フィルミングが
発生しやすく、混練・粉砕工法でのトナー製造時の生産
性も低下するという問題がある。
【００６４】電子吸引基を有する芳香族モノマーは１〜
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量％であ
る。電子吸引基を有する芳香族モノマーが１重量％未満
であると、帯電量が十分でなく地汚れやトナー飛散が発
生しやすい。また８０重量％を越えるとトナー中への分
散が悪く、トナーの帯電量分布が広くなり地汚れやトナ
ー飛散が発生しやすく、高画像品質の維持が十分でな
い。
８０重量％、さらに好ましくは２０〜７０重量％であ
る。電子吸引基を有する芳香族モノマーが１重量％未満
であると、帯電量が十分でなく地汚れやトナー飛散が発
生しやすい。また８０重量％を越えるとトナー中への分
散が悪く、トナーの帯電量分布が広くなり地汚れやトナ
ー飛散が発生しやすく、高画像品質の維持が十分でな
い。
【００６５】アクリル酸エステルモノマー及び／又はメ
タアクリル酸エステルモノマーは１０〜８０重量％、さ
らに好ましくは２０〜７０重量％である。アクリル酸エ
ステルモノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノ
マーが１０重量％未満であると十分な帯電の環境安定性
が得られず、また混練・粉砕工法でのトナー製造時の粉
砕性が十分でなく、現像スリーブや層厚規制部材（ブレ
ードやローラー）の汚染や感光体フィルミングを十分防
止できない。８０重量％を越えると、帯電の立上りや帯
電量が十分でなく画像に影響を及ぼしやすい。
タアクリル酸エステルモノマーは１０〜８０重量％、さ
らに好ましくは２０〜７０重量％である。アクリル酸エ
ステルモノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノ
マーが１０重量％未満であると十分な帯電の環境安定性
が得られず、また混練・粉砕工法でのトナー製造時の粉
砕性が十分でなく、現像スリーブや層厚規制部材（ブレ
ードやローラー）の汚染や感光体フィルミングを十分防
止できない。８０重量％を越えると、帯電の立上りや帯
電量が十分でなく画像に影響を及ぼしやすい。
【００６６】芳香族ビニルモノマーは０〜３０重量％、
さらに好ましくは３〜２０重量％である。芳香族ビニル
モノマーが３０重量％を越えると樹脂が硬くなり、トナ
ー中での分散性が低下し、帯電分布が広くなり地汚れや
機内でのトナー飛散が発生しやすい。さらにトナーの定
着性、特にカラートナーの混色時の発色性が不良とな
る。
さらに好ましくは３〜２０重量％である。芳香族ビニル
モノマーが３０重量％を越えると樹脂が硬くなり、トナ
ー中での分散性が低下し、帯電分布が広くなり地汚れや
機内でのトナー飛散が発生しやすい。さらにトナーの定
着性、特にカラートナーの混色時の発色性が不良とな
る。
【００６７】これらの組合せの樹脂帯電制御剤は更にフ
ルカラートナー用バインダー樹脂として発色性、画像強
度の点から好適なポリエステル樹脂と組み合わせること
により適度な分散性が得られ、また帯電量分布がシャー
プな電子写真用トナーが得られ、長期の帯電安定性及び
高画像品質が得られる。
ルカラートナー用バインダー樹脂として発色性、画像強
度の点から好適なポリエステル樹脂と組み合わせること
により適度な分散性が得られ、また帯電量分布がシャー
プな電子写真用トナーが得られ、長期の帯電安定性及び
高画像品質が得られる。
【００６８】本発明における樹脂帯電制御剤では、塩素
原子やニトロ基により置換されたフェニルマレイミド置
換体またはフェニルイタコンイミド置換体モノマー合成
時の触媒、重合禁止剤、溶媒等の残留物に起因すると思
われる体積抵抗のばらつきが生じやすく、所望のトナー
帯電量に影響する。そのため樹脂負帯電制御剤を含有す
るトナーの帯電立上がりや飽和帯電量のチャージアップ
等の問題が発生する。樹脂帯電制御剤の体積抵抗が９．
５ＬｏｇΩ・ｃｍ未満であるとであると現像ローラー上
のトナーは初期的に所望の帯電量が十分得られず、地汚
れやトナー飛散が発生する。樹脂帯電制御剤の体積抵抗
が１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍを越えると、現像ローラー上
のトナーは初期的に所望の帯電量が得られるが経時でチ
ャージアップし、一成分現像方式では現像ローラー上の
トナー薄層が均一でなくなり、画像上に色スジ、ムラが
発生する。また二成分現像方式では画像濃度が低下し、
地汚れやトナー飛散が発生する。樹脂帯電制御剤の体積
抵抗は９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍが好ましく、１
０．０〜１１．０ＬｏｇΩ・ｃｍがより好ましい。
原子やニトロ基により置換されたフェニルマレイミド置
換体またはフェニルイタコンイミド置換体モノマー合成
時の触媒、重合禁止剤、溶媒等の残留物に起因すると思
われる体積抵抗のばらつきが生じやすく、所望のトナー
帯電量に影響する。そのため樹脂負帯電制御剤を含有す
るトナーの帯電立上がりや飽和帯電量のチャージアップ
等の問題が発生する。樹脂帯電制御剤の体積抵抗が９．
５ＬｏｇΩ・ｃｍ未満であるとであると現像ローラー上
のトナーは初期的に所望の帯電量が十分得られず、地汚
れやトナー飛散が発生する。樹脂帯電制御剤の体積抵抗
が１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍを越えると、現像ローラー上
のトナーは初期的に所望の帯電量が得られるが経時でチ
ャージアップし、一成分現像方式では現像ローラー上の
トナー薄層が均一でなくなり、画像上に色スジ、ムラが
発生する。また二成分現像方式では画像濃度が低下し、
地汚れやトナー飛散が発生する。樹脂帯電制御剤の体積
抵抗は９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍが好ましく、１
０．０〜１１．０ＬｏｇΩ・ｃｍがより好ましい。
【００６９】体積抵抗の測定はＪＩＳ規格Ｋ６９１１に
準拠する。樹脂帯電制御剤をメッシュで整粒し２３℃５
０％ＲＨで調湿する。このサンプルを自動加圧成形機に
て、サンプル量３ｇ、加圧５００ｋｇ／ｃｍ2で成形
し、厚さ約２ｍｍ、直径４ｃｍの円板状試験片を作製す
る。厚みはノギスで正確に測定の上、誘電体損測定器
（安藤電気製ＴＲ−１０Ｃ）にセットし周波数１ｋＨｚ
を印加し体積抵抗を測定する。
準拠する。樹脂帯電制御剤をメッシュで整粒し２３℃５
０％ＲＨで調湿する。このサンプルを自動加圧成形機に
て、サンプル量３ｇ、加圧５００ｋｇ／ｃｍ2で成形
し、厚さ約２ｍｍ、直径４ｃｍの円板状試験片を作製す
る。厚みはノギスで正確に測定の上、誘電体損測定器
（安藤電気製ＴＲ−１０Ｃ）にセットし周波数１ｋＨｚ
を印加し体積抵抗を測定する。
【００７０】本発明に用いられる樹脂帯電制御剤は、フ
ローテスターによる見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる
温度が８５〜１１０℃であることが好ましい。８５℃未
満であるとトナー中での適度な分散性が得られず、帯電
が低下するだけでなく貯蔵安定性も不良となり凝集固化
しやすい。また混練、粉砕、分級する生産工程から得る
方法において、粉砕工程での固着が発生しやすく生産性
を低下させる。また１１０℃を越えるとトナー中での分
散性が低下し帯電量分布が広くなり、地汚れや機内での
トナー飛散が発生しやすい。さらにトナーの定着性、特
にカラートナーの色重ね時の発色性が不良となる。見掛
け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度の測定は、フローテ
スターとして島津製作所製ＣＦＴ−５００型を用い、荷
重１０ｋｇ／ｃｍ2、オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍ
ｍ、昇温速度５℃／分で粘度測定し、見掛け粘度が１０
4Ｐａ・ｓになる温度を読取るものである。
ローテスターによる見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる
温度が８５〜１１０℃であることが好ましい。８５℃未
満であるとトナー中での適度な分散性が得られず、帯電
が低下するだけでなく貯蔵安定性も不良となり凝集固化
しやすい。また混練、粉砕、分級する生産工程から得る
方法において、粉砕工程での固着が発生しやすく生産性
を低下させる。また１１０℃を越えるとトナー中での分
散性が低下し帯電量分布が広くなり、地汚れや機内での
トナー飛散が発生しやすい。さらにトナーの定着性、特
にカラートナーの色重ね時の発色性が不良となる。見掛
け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度の測定は、フローテ
スターとして島津製作所製ＣＦＴ−５００型を用い、荷
重１０ｋｇ／ｃｍ2、オリフィス径１ｍｍ×長さ１ｍ
ｍ、昇温速度５℃／分で粘度測定し、見掛け粘度が１０
4Ｐａ・ｓになる温度を読取るものである。
【００７１】また本発明に用いられる樹脂帯電制御剤の
重量平均分子量は、５×１０3〜１×１０5であることが
好ましい。５０００未満であるとトナー中での適度な分
散性が得られず、帯電が低下するだけでなく、混練、粉
砕・分級する生産工程から得る方法において、粉砕工程
での固着が発生しやすく生産性を低下させる。また１×
１０5を越えるとトナー中での分散性が低下し帯電量分
布が広くなり、地汚れや機内でのトナー飛散が発生しや
すく、トナーの定着性、発色性が不良となる。
重量平均分子量は、５×１０3〜１×１０5であることが
好ましい。５０００未満であるとトナー中での適度な分
散性が得られず、帯電が低下するだけでなく、混練、粉
砕・分級する生産工程から得る方法において、粉砕工程
での固着が発生しやすく生産性を低下させる。また１×
１０5を越えるとトナー中での分散性が低下し帯電量分
布が広くなり、地汚れや機内でのトナー飛散が発生しや
すく、トナーの定着性、発色性が不良となる。
【００７２】また前記バインダー樹脂のフローテスター
による見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度をＴ１、
前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け粘度
が１０4Ｐａ・ｓとなる温度をＴ２としたとき、Ｔ１、
Ｔ２が、 ０．９＜Ｔ１／Ｔ２＜１．４ であることが好ましい。
による見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度をＴ１、
前記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け粘度
が１０4Ｐａ・ｓとなる温度をＴ２としたとき、Ｔ１、
Ｔ２が、 ０．９＜Ｔ１／Ｔ２＜１．４ であることが好ましい。
【００７３】帯電制御剤のバインダー樹脂への分散はト
ナーの帯電性能を決める大きな因子となる。本発明では
特定のバインダー樹脂と特定の樹脂帯電制御剤との組合
せにより帯電性が良好で帯電立上がり性にすぐれたトナ
ーが得られる。しかしバインダー樹脂と樹脂帯電制御剤
との分散性が帯電性能に影響することは前述の通り明ら
かである。本発明者らはバインダー樹脂及び樹脂帯電制
御剤の個々のフローテスターによる見掛け粘度に着目す
ると共に、それらの分散度を規定することにより解決し
た。Ｔ１／Ｔ２が０．９以下ではバインダー樹脂と樹脂
帯電制御剤の見掛け粘度が近接し、バインダー樹脂と樹
脂帯電制御剤が相溶状態になり飽和帯電量の不足、帯電
立上がり不良等を生じる。Ｔ１／Ｔ２が１．４以上では
バインダー樹脂と樹脂帯電制御剤の見掛け粘度が離れす
ぎ、樹脂帯電制御剤が分散不良となり、初期地汚れ、経
時での帯電低下が発生する。
ナーの帯電性能を決める大きな因子となる。本発明では
特定のバインダー樹脂と特定の樹脂帯電制御剤との組合
せにより帯電性が良好で帯電立上がり性にすぐれたトナ
ーが得られる。しかしバインダー樹脂と樹脂帯電制御剤
との分散性が帯電性能に影響することは前述の通り明ら
かである。本発明者らはバインダー樹脂及び樹脂帯電制
御剤の個々のフローテスターによる見掛け粘度に着目す
ると共に、それらの分散度を規定することにより解決し
た。Ｔ１／Ｔ２が０．９以下ではバインダー樹脂と樹脂
帯電制御剤の見掛け粘度が近接し、バインダー樹脂と樹
脂帯電制御剤が相溶状態になり飽和帯電量の不足、帯電
立上がり不良等を生じる。Ｔ１／Ｔ２が１．４以上では
バインダー樹脂と樹脂帯電制御剤の見掛け粘度が離れす
ぎ、樹脂帯電制御剤が分散不良となり、初期地汚れ、経
時での帯電低下が発生する。
【００７４】本発明における樹脂帯電制御剤の添加量
は、トナー粒子に対して０．１〜２０重量％が好まし
く、望ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量
％未満の場合は帯電の立上りや帯電量が十分でなく、地
汚れ、散り等画像に影響を及ぼしやすい。２０重量％を
越える場合は、分散が悪くなり帯電量分布が広くなり、
地汚れや機内でのトナー飛散が発生しやすい。
は、トナー粒子に対して０．１〜２０重量％が好まし
く、望ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量
％未満の場合は帯電の立上りや帯電量が十分でなく、地
汚れ、散り等画像に影響を及ぼしやすい。２０重量％を
越える場合は、分散が悪くなり帯電量分布が広くなり、
地汚れや機内でのトナー飛散が発生しやすい。
【００７５】本発明に用いられる添加剤としては、１次
粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリ
カ、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面積６０
〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸化チタン、が挙
げられる。
粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理されたシリ
カ、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面積６０
〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸化チタン、が挙
げられる。
【００７６】すなわち、１次粒子径０．０１〜０．０３
μｍの疎水化処理されたシリカを母体トナー表面に付着
させる事によりトナーに必要な流動性と帯電性が付与さ
れ、現像ローラー上及び現像ローラーから感光体への現
像性が良好となる。本タイプのシリカの添加量は母体ト
ナー１００重量部に対し２．１重量部以上とする事が好
ましく、これによりトナーの現像ローラー上での薄層が
均一となり、薄層のムラが大幅に改善され、更に長期の
現像ローラーの攪拌により攪拌現像剤塗布ブレードへの
トナーの融着による白スジの発生を防止する。これより
少ない場合には、トナーの流動性が十分得られず現像ロ
ーラーに必要な量のトナーが供給されなかったり、必要
なトナーの帯電量が得られない場合がある。またトナー
の現像ローラー上での薄層が不均一となり、トナーの均
一な現像及び画像が得られない場合や攪拌現像剤塗布ブ
レードへのトナーの融着による白スジの発生する場合が
ある。
μｍの疎水化処理されたシリカを母体トナー表面に付着
させる事によりトナーに必要な流動性と帯電性が付与さ
れ、現像ローラー上及び現像ローラーから感光体への現
像性が良好となる。本タイプのシリカの添加量は母体ト
ナー１００重量部に対し２．１重量部以上とする事が好
ましく、これによりトナーの現像ローラー上での薄層が
均一となり、薄層のムラが大幅に改善され、更に長期の
現像ローラーの攪拌により攪拌現像剤塗布ブレードへの
トナーの融着による白スジの発生を防止する。これより
少ない場合には、トナーの流動性が十分得られず現像ロ
ーラーに必要な量のトナーが供給されなかったり、必要
なトナーの帯電量が得られない場合がある。またトナー
の現像ローラー上での薄層が不均一となり、トナーの均
一な現像及び画像が得られない場合や攪拌現像剤塗布ブ
レードへのトナーの融着による白スジの発生する場合が
ある。
【００７７】また１次粒子径０．０１〜０．０３μｍで
比表面積６０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸化
チタンを母体トナーの表面に付着させる事により、トナ
ーの帯電性の安定化、特に帯電立ち上がり性とチャージ
アップが防止される。本タイプの酸化チタンの添加量は
母体トナー１００重量部に対し０．４〜１．０重量部が
好ましい。０．４重量部より少ない場合にはトナーの帯
電性が高すぎて十分なトナーの現像が行われない場合が
ある。また１．０重量部より多く添加した場合には、ト
ナーの帯電性が低すぎてトナーが現像ローラーから飛散
したり地肌汚れの原因となる場合がある。
比表面積６０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸化
チタンを母体トナーの表面に付着させる事により、トナ
ーの帯電性の安定化、特に帯電立ち上がり性とチャージ
アップが防止される。本タイプの酸化チタンの添加量は
母体トナー１００重量部に対し０．４〜１．０重量部が
好ましい。０．４重量部より少ない場合にはトナーの帯
電性が高すぎて十分なトナーの現像が行われない場合が
ある。また１．０重量部より多く添加した場合には、ト
ナーの帯電性が低すぎてトナーが現像ローラーから飛散
したり地肌汚れの原因となる場合がある。
【００７８】本発明になるトナーは、バインダー樹脂の
分子量分布について重量平均分子量５×１０2以下の重
量％を規定し、また重量平均分子量と数平均分子量の比
を規定することでブレード、スリーブ等へのフィルミン
グが発生し難くなる。さらに特定の樹脂帯電制御剤につ
いて構成モノマーの規定、見掛け粘度の規定、分散され
るバインダー樹脂との見掛け粘度比の規定により、良好
な帯電性を示すと共にフィルミングも発生し難くなって
いる。さらに特定の添加剤を前記樹脂帯電制御剤、バイ
ンダー樹脂と用いることで、帯電性の安定したトナーが
得られる。
分子量分布について重量平均分子量５×１０2以下の重
量％を規定し、また重量平均分子量と数平均分子量の比
を規定することでブレード、スリーブ等へのフィルミン
グが発生し難くなる。さらに特定の樹脂帯電制御剤につ
いて構成モノマーの規定、見掛け粘度の規定、分散され
るバインダー樹脂との見掛け粘度比の規定により、良好
な帯電性を示すと共にフィルミングも発生し難くなって
いる。さらに特定の添加剤を前記樹脂帯電制御剤、バイ
ンダー樹脂と用いることで、帯電性の安定したトナーが
得られる。
【００７９】本発明になるトナーは樹脂により着色材が
前処理されていることを特徴とする。処理法は従来公知
の方法で良く、樹脂と着色材を適切な濃度で混練、分散
するものである。溶融混練以外に溶剤を用いるフラッシ
ング法でも良い。樹脂と着色材の混合比は例えば５：５
〜７：３等である。樹脂成分が多くなり過ぎると着色材
にかかる剪断力が少なくなり分散が進まない。逆に着色
材成分が多くなり過ぎると樹脂に処理されない着色材が
増え、トナー用バインダーレジンとの分散時に着色材が
分散できない。
前処理されていることを特徴とする。処理法は従来公知
の方法で良く、樹脂と着色材を適切な濃度で混練、分散
するものである。溶融混練以外に溶剤を用いるフラッシ
ング法でも良い。樹脂と着色材の混合比は例えば５：５
〜７：３等である。樹脂成分が多くなり過ぎると着色材
にかかる剪断力が少なくなり分散が進まない。逆に着色
材成分が多くなり過ぎると樹脂に処理されない着色材が
増え、トナー用バインダーレジンとの分散時に着色材が
分散できない。
【００８０】着色材としては公知の染料及び顔料が全て
使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１
０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエ
ロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメ
ントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パ
ーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエ
ロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエ
ローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインド
リノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレ
ッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パ
ーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッ
ド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソール
ファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカー
レット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレ
ッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４Ｒ
Ｈ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストル
ビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビン
ＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、
トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘ
リオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライ
ト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、
チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイル
レッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリ
アゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレン
ジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファスト
スカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピ
グメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーン
ゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノング
リーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポン及びそれらの混
合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１０
０重量部に対し０．１〜５０重量部である。
使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１
０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエ
ロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメ
ントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パ
ーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエ
ロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエ
ローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインド
リノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレ
ッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パ
ーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッ
ド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソール
ファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカー
レット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレ
ッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４Ｒ
Ｈ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストル
ビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビン
ＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、
トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘ
リオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライ
ト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、
チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイル
レッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリ
アゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレン
ジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファスト
スカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、
インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファス
トバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバル
ト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピ
グメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーン
ゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリー
ンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノング
リーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポン及びそれらの混
合物が使用できる。使用量は一般にバインダー樹脂１０
０重量部に対し０．１〜５０重量部である。
【００８１】本発明では特にイエロー顔料において、ベ
ンズイミダゾロンイエロー系顔料を用いることでより有
効であることを見出した。ベンズイミダゾロンイエロー
系顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に分類され
る有機顔料であり、下記式（２）で表される。
ンズイミダゾロンイエロー系顔料を用いることでより有
効であることを見出した。ベンズイミダゾロンイエロー
系顔料はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に分類され
る有機顔料であり、下記式（２）で表される。
【００８２】
【化７】
【００８３】本顔料は耐光性、耐熱性、色再現性、分光
特性に優れ、また熱分解時の有害物発生もないことか
ら、イエロートナー用着色材として有効であり公知の材
料である。しかし分子構造が大きいことからバインダー
樹脂への分散性に問題があった。カラートナー用に用い
られる低分子量タイプの樹脂では樹脂による剪断が受け
られず顔料の分散が進まない。混練時の剪断力を掛け過
ぎるとバインダー樹脂の分子切断が起こりトナーの熱特
性（定着性、保存性等）に悪影響が生じる。
特性に優れ、また熱分解時の有害物発生もないことか
ら、イエロートナー用着色材として有効であり公知の材
料である。しかし分子構造が大きいことからバインダー
樹脂への分散性に問題があった。カラートナー用に用い
られる低分子量タイプの樹脂では樹脂による剪断が受け
られず顔料の分散が進まない。混練時の剪断力を掛け過
ぎるとバインダー樹脂の分子切断が起こりトナーの熱特
性（定着性、保存性等）に悪影響が生じる。
【００８４】本発明者らは鋭意検討した結果、本発明に
なる特定のポリオール樹脂とベンズイミダゾロンイエロ
ーとの優れた分散性、相溶性を見出した。ポリオール樹
脂骨格の持つ粘性部分と弾性部分の伸縮により、大きな
分子構造を持つベンズイミダゾロンイエローの絡み合い
が起こり均一な分散が起きていると考えられる。
なる特定のポリオール樹脂とベンズイミダゾロンイエロ
ーとの優れた分散性、相溶性を見出した。ポリオール樹
脂骨格の持つ粘性部分と弾性部分の伸縮により、大きな
分子構造を持つベンズイミダゾロンイエローの絡み合い
が起こり均一な分散が起きていると考えられる。
【００８５】本発明では樹脂帯電制御剤以外に公知の帯
電制御剤を併用してもよい。例えばニグロシン系染料、
トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、
モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコ
キシ系アミン、４級アンモニウム塩、フッ素変性４級ア
ンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体または化合
物、タングステンの単体または化合物、サリチル酸誘導
体の金属塩化合物等である。
電制御剤を併用してもよい。例えばニグロシン系染料、
トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、
モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコ
キシ系アミン、４級アンモニウム塩、フッ素変性４級ア
ンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体または化合
物、タングステンの単体または化合物、サリチル酸誘導
体の金属塩化合物等である。
【００８６】製造される現像剤に離型性を持たせる為
に、製造される現像剤の中にワックスを含有させること
が好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１２０
℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものであること
が好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での
定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときに
は耐オフセット性、耐久性が低下する場合がある。な
お、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料
を一定の昇温速度、例えば（１０℃／分）で加熟したと
きの融解ピーク値を融点とする。
に、製造される現像剤の中にワックスを含有させること
が好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１２０
℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものであること
が好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での
定着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときに
は耐オフセット性、耐久性が低下する場合がある。な
お、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料
を一定の昇温速度、例えば（１０℃／分）で加熟したと
きの融解ピーク値を融点とする。
【００８７】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックス等を挙げることができる。また
低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン等も用いることができる。特に、環球法による軟化
点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、さら
には当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィンが
好ましい。
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックス等を挙げることができる。また
低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン等も用いることができる。特に、環球法による軟化
点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、さら
には当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィンが
好ましい。
【００８８】本発明のトナーは感光体や一次転写媒体に
残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング
性向上剤を含有してもよい。クリーニング性向上剤とし
ては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸等脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメ
タクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフ
リー乳化重合等によって製造された、ポリマー微粒子等
を挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分
布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍのものが
好ましい。
残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング
性向上剤を含有してもよい。クリーニング性向上剤とし
ては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸等脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメ
タクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフ
リー乳化重合等によって製造された、ポリマー微粒子等
を挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分
布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍのものが
好ましい。
【００８９】本発明のトナーはその他の添加物として例
えばコロイド状シリカ、テフロン（登録商標）、フルオ
ロポリマー、低分子量ポリオレフィン、金属酸化物（酸
化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモン等）、導電性
付与剤（カーボンブラック、酸化スズ等）、磁性体、さ
らにそれら添加物を表面処理したもの等、を含有しても
良い。それら添加剤は１種または２種以上を合わせて用
いてよく、含有量は一般にトナー１００重量部に対し
０．１〜１０重量部である。
えばコロイド状シリカ、テフロン（登録商標）、フルオ
ロポリマー、低分子量ポリオレフィン、金属酸化物（酸
化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモン等）、導電性
付与剤（カーボンブラック、酸化スズ等）、磁性体、さ
らにそれら添加物を表面処理したもの等、を含有しても
良い。それら添加剤は１種または２種以上を合わせて用
いてよく、含有量は一般にトナー１００重量部に対し
０．１〜１０重量部である。
【００９０】本発明のトナーは磁性材料を含有させ磁性
トナーとしてもよい。磁性材料としては酸化鉄（マグネ
タイト、フェライト、ヘマタイト等）、金属（鉄、コバ
ルト、ニッケル等）、前記金属とアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カルシウム、カドミウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の合
金または混合物等が挙げられる。これらの磁性体は体積
平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナ
ー中に含有させる量としてはバインダー樹脂分１００重
量部に対し５〜１５０重量部である。
トナーとしてもよい。磁性材料としては酸化鉄（マグネ
タイト、フェライト、ヘマタイト等）、金属（鉄、コバ
ルト、ニッケル等）、前記金属とアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カルシウム、カドミウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の合
金または混合物等が挙げられる。これらの磁性体は体積
平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましく、トナ
ー中に含有させる量としてはバインダー樹脂分１００重
量部に対し５〜１５０重量部である。
【００９１】本発明のトナーはキャリアを用いた二成分
現像剤として使用してもよい。ここで使用されるキャリ
アとしては鉄粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビ
ーズ等従来のいかなる系でもよい。またこれらキャリア
を樹脂被覆したものでもよい。この場合使用される樹脂
はポリフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル
樹脂、シリコン樹脂等公知のものであるが、シリコンコ
ートキャリアが現像剤寿命の観点から優れている。また
必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよ
い。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化
チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導
電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均
粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が
困難になる。二成分系現像剤のトナーとキャリアの混合
割合は、一般にキャリア１００重量部に対しトナー０．
５〜２０．０重量部である。
現像剤として使用してもよい。ここで使用されるキャリ
アとしては鉄粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビ
ーズ等従来のいかなる系でもよい。またこれらキャリア
を樹脂被覆したものでもよい。この場合使用される樹脂
はポリフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル
樹脂、シリコン樹脂等公知のものであるが、シリコンコ
ートキャリアが現像剤寿命の観点から優れている。また
必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよ
い。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化
チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導
電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均
粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が
困難になる。二成分系現像剤のトナーとキャリアの混合
割合は、一般にキャリア１００重量部に対しトナー０．
５〜２０．０重量部である。
【００９２】本発明のトナーの製造方法は従来公知のい
ずれの方法でもよく、少なくともバインダー樹脂、帯電
制御剤及び着色材を含む現像剤成分を機械的に混合する
工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級す
る工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また
機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉
砕または分級する工程で得られる製品となる粒子以外の
粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。
ずれの方法でもよく、少なくともバインダー樹脂、帯電
制御剤及び着色材を含む現像剤成分を機械的に混合する
工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級す
る工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また
機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉
砕または分級する工程で得られる製品となる粒子以外の
粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。
【００９３】ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副
製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き
続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品と
なる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような
副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましく
は主原材料１００重量部に対し副製品を１〜２０重量部
混合するのが好ましい。
製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き
続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品と
なる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような
副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましく
は主原材料１００重量部に対し副製品を１〜２０重量部
混合するのが好ましい。
【００９４】少なくともバインダー樹脂、帯電制御剤、
着色材、及び副製品を含む現像剤成分を機械的に混合す
る混合工程は、回転させる羽による通常の混合機等を用
いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。
着色材、及び副製品を含む現像剤成分を機械的に混合す
る混合工程は、回転させる羽による通常の混合機等を用
いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。
【００９５】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、１軸、２軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、１軸、２軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。
【００９６】この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖
の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要
である。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂
の軟化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎ
ると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。
の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要
である。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂
の軟化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎ
ると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。
【００９７】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェッ
ト気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気
流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転
するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方
式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した後
に、粉砕物を遠心力等により気流中で分級し、もって所
定の粒径例えば平均粒径が５〜２０μｍのトナー粒子を
製造する。
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェッ
ト気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気
流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転
するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方
式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した後
に、粉砕物を遠心力等により気流中で分級し、もって所
定の粒径例えば平均粒径が５〜２０μｍのトナー粒子を
製造する。
【００９８】また、トナーを調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造されたトナー粒子にさらに先に挙げた
疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合する。外
添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケ
ット等装備して、内部の温度を調節できることが好まし
い。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中また
は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回
転数、転動速度、時間、温度等を変化させてもよい。は
じめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良い
し、その逆でも良い。使用できる混合設備の例として
は、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキ
サー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げ
られる。
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造されたトナー粒子にさらに先に挙げた
疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合する。外
添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケ
ット等装備して、内部の温度を調節できることが好まし
い。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中また
は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回
転数、転動速度、時間、温度等を変化させてもよい。は
じめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良い
し、その逆でも良い。使用できる混合設備の例として
は、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキ
サー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げ
られる。
【００９９】本発明になる画像形成装置のうち一成分現
像装置の一例を図１に示す。本装置は、現像剤担持体
１、現像剤搬送部材２、現像剤層厚規制部材３、現像剤
補給補助部材４を備えた装置で、前記現像剤担持体１に
前記現像剤層厚規制部材３と前記現像剤搬送部材２とが
当接しており、かつ前記現像剤搬送部材２が回転可動で
あり、かつ前記現像剤層厚規制部材３が回転可動または
固定または間欠回転可動であり、かつ前記現像剤搬送部
材２が前記現像剤層厚規制部材３の現像剤担持体回転方
向の上流側に位置しており、かつ前記現像剤搬送部材２
表面は該現像剤担持体１との当接部において順方向に移
動し、かつ現像剤搬送部材２が１６０ｍｍ／ｓｅｃ以
上、２８０ｍｍ／ｓｅｃ以下で回転していることを特徴
とする。現像剤搬送部材２が１６０ｍｍ／ｓｅｃより遅
いと充分にトナーが供給されずまた帯電量も充分得られ
ない。また２８０ｍｍ／ｓｅｃを越えるとトナー供給が
過多になり現像剤担持体上のトナー層が均一にできなく
なる。
像装置の一例を図１に示す。本装置は、現像剤担持体
１、現像剤搬送部材２、現像剤層厚規制部材３、現像剤
補給補助部材４を備えた装置で、前記現像剤担持体１に
前記現像剤層厚規制部材３と前記現像剤搬送部材２とが
当接しており、かつ前記現像剤搬送部材２が回転可動で
あり、かつ前記現像剤層厚規制部材３が回転可動または
固定または間欠回転可動であり、かつ前記現像剤搬送部
材２が前記現像剤層厚規制部材３の現像剤担持体回転方
向の上流側に位置しており、かつ前記現像剤搬送部材２
表面は該現像剤担持体１との当接部において順方向に移
動し、かつ現像剤搬送部材２が１６０ｍｍ／ｓｅｃ以
上、２８０ｍｍ／ｓｅｃ以下で回転していることを特徴
とする。現像剤搬送部材２が１６０ｍｍ／ｓｅｃより遅
いと充分にトナーが供給されずまた帯電量も充分得られ
ない。また２８０ｍｍ／ｓｅｃを越えるとトナー供給が
過多になり現像剤担持体上のトナー層が均一にできなく
なる。
【０１００】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明につ
いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。また以下の例おいて部及び
％は、特に断りのない限り重量基準である。
いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではない。また以下の例おいて部及び
％は、特に断りのない限り重量基準である。
【０１０１】（ポリエステル樹脂の合成例）
合成例１
攪拌装置、温度計、窒素導入口、流下式コンデンサー、
冷却管付き４つ口セパラブルフラスコに、ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン７４０ｇ、ポリオキシエチレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン３００ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、イソドデ
セニル無水コハク酸８０ｇ、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリｎ−ブチル１１４ｇをエステル化触媒と
ともに加えた。窒素雰囲気下で前半２１０℃まで常圧昇
温し、後半２１０℃減圧にて撹拌しつつ反応させた。こ
れにより分子量５×１０2以下の含有量３．５％、分子
量メインピーク７．５×１０3、Ｔｇ６２℃、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝５．１、酸価２．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、フローテスタ
ーによる見掛け粘度１０3Ｐａ・ｓとなる温度１１２
℃、のＴＨＦ不溶成分を含まないポリエステル樹脂（以
下ポリエステル樹脂Ａ）を得た。
冷却管付き４つ口セパラブルフラスコに、ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン７４０ｇ、ポリオキシエチレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン３００ｇ、テレフタル酸ジメチル４６６ｇ、イソドデ
セニル無水コハク酸８０ｇ、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリｎ−ブチル１１４ｇをエステル化触媒と
ともに加えた。窒素雰囲気下で前半２１０℃まで常圧昇
温し、後半２１０℃減圧にて撹拌しつつ反応させた。こ
れにより分子量５×１０2以下の含有量３．５％、分子
量メインピーク７．５×１０3、Ｔｇ６２℃、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝５．１、酸価２．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、フローテスタ
ーによる見掛け粘度１０3Ｐａ・ｓとなる温度１１２
℃、のＴＨＦ不溶成分を含まないポリエステル樹脂（以
下ポリエステル樹脂Ａ）を得た。
【０１０２】合成例２
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン１２２５ｇ、ポリオキシ
エチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン１６５ｇ、テレフタル酸５００ｇ、イ
ソドデセニル無水コハク酸１３０ｇ、１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸トリイソプロピル１７０ｇをエステ
ル化触媒とともにフラスコに加えた。これらを合成例１
と同様の装置、同様の処方にて反応させ、分子量５×１
０2以下の含有量３．０％、分子量メインピーク８×１
０3、Ｔｇ６２℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７、酸価０．５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、フローテスターによる見掛け粘度１０3
Ｐａ・ｓとなる温度１１６℃、のＴＨＦ不溶成分を含ま
ないポリエステル樹脂（以下ポリエステル樹脂Ｂ）を得
た。
ヒドロキシフェニル）プロパン１２２５ｇ、ポリオキシ
エチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン１６５ｇ、テレフタル酸５００ｇ、イ
ソドデセニル無水コハク酸１３０ｇ、１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸トリイソプロピル１７０ｇをエステ
ル化触媒とともにフラスコに加えた。これらを合成例１
と同様の装置、同様の処方にて反応させ、分子量５×１
０2以下の含有量３．０％、分子量メインピーク８×１
０3、Ｔｇ６２℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．７、酸価０．５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ、フローテスターによる見掛け粘度１０3
Ｐａ・ｓとなる温度１１６℃、のＴＨＦ不溶成分を含ま
ないポリエステル樹脂（以下ポリエステル樹脂Ｂ）を得
た。
【０１０３】合成例３
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン６５０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６５０ｇ、イソフタル酸５１５ｇ、イソ
オクテニルコハク酸７０ｇ、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸８０ｇをエステル化触媒とともにフラスコに
加えた。これらを合成例１と同様の装置、同様の処方に
て反応させ、分子量５×１０2以下の含有量２．１％、
分子量メインピーク８．２×１０3、Ｔｇ６１℃、Ｍｗ
／Ｍｎ＝４．６、酸価１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、フロー
テスターによる見掛け粘度１０3Ｐａ・ｓとなる温度１
１７℃、のＴＨＦ不溶成分を含まないポリエステル樹脂
（以下ポリエステル樹脂Ｃ）を得た。
ヒドロキシフェニル）プロパン６５０ｇ、ポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６５０ｇ、イソフタル酸５１５ｇ、イソ
オクテニルコハク酸７０ｇ、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸８０ｇをエステル化触媒とともにフラスコに
加えた。これらを合成例１と同様の装置、同様の処方に
て反応させ、分子量５×１０2以下の含有量２．１％、
分子量メインピーク８．２×１０3、Ｔｇ６１℃、Ｍｗ
／Ｍｎ＝４．６、酸価１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、フロー
テスターによる見掛け粘度１０3Ｐａ・ｓとなる温度１
１７℃、のＴＨＦ不溶成分を含まないポリエステル樹脂
（以下ポリエステル樹脂Ｃ）を得た。
【０１０４】合成例４
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７１４ｇ、ポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６６３ｇ、イソフタル酸６４８ｇ、イソ
オクテニルコハク酸１５０ｇ、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸１２０ｇをエステル化触媒とともにフラス
コに加えた。これらを合成例１と同様の装置、同様の処
方にて反応させ、分子量５×１０2以下の含有量４．８
％、分子量メインピーク９．５×１０3、Ｔｇ６７℃、
Ｍｗ／Ｍｎ＝８．５、酸価２３．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、フ
ローテスターによる見掛け粘度１０3Ｐａ・ｓとなる温
度１２６℃、のＴＨＦ不溶成分を含まないポリエステル
樹脂（以下ポリエステル樹脂Ｄ）を得た。
ヒドロキシフェニル）プロパン７１４ｇ、ポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン６６３ｇ、イソフタル酸６４８ｇ、イソ
オクテニルコハク酸１５０ｇ、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸１２０ｇをエステル化触媒とともにフラス
コに加えた。これらを合成例１と同様の装置、同様の処
方にて反応させ、分子量５×１０2以下の含有量４．８
％、分子量メインピーク９．５×１０3、Ｔｇ６７℃、
Ｍｗ／Ｍｎ＝８．５、酸価２３．２ＫＯＨｍｇ／ｇ、フ
ローテスターによる見掛け粘度１０3Ｐａ・ｓとなる温
度１２６℃、のＴＨＦ不溶成分を含まないポリエステル
樹脂（以下ポリエステル樹脂Ｄ）を得た。
【０１０５】（ポリオール樹脂の合成例）
合成例１
攪拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコに、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量約３６０）２５２．６ｇ、高分子ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１０００
０）１１２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍは約５．９）３３６．０ｇ、ビスフェノール
Ａ２５５．３ｇ、ｐ−クミルフェノール４４．１ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
０９℃、Ｔｇ５８℃、フローテスターによる見掛け粘度
が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１００℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ａという）。
フラスコに、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量約３６０）２５２．６ｇ、高分子ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１０００
０）１１２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍは約５．９）３３６．０ｇ、ビスフェノール
Ａ２５５．３ｇ、ｐ−クミルフェノール４４．１ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
０９℃、Ｔｇ５８℃、フローテスターによる見掛け粘度
が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１００℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ａという）。
【０１０６】合成例２
合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約３６０）２８９．９ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００
００）２３２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキ
サイド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）に
おいてｎ＋ｍは約６．０）３０９．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ１１７．５ｇ、ｐ−クミルフェノール ５１．６
ｇ、キシレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０
〜１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加
えさらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出
除去し１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟
化点１１６℃、Ｔｇ６１℃、フローテスターによる見掛
け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１０６℃のポリオ
ール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ｂとい
う）。
樹脂（数平均分子量約３６０）２８９．９ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００
００）２３２．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキ
サイド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）に
おいてｎ＋ｍは約６．０）３０９．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ１１７．５ｇ、ｐ−クミルフェノール ５１．６
ｇ、キシレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０
〜１００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加
えさらに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出
除去し１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟
化点１１６℃、Ｔｇ６１℃、フローテスターによる見掛
け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１０６℃のポリオ
ール樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ｂとい
う）。
【０１０７】合成例３
合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）４２１．５ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）１０７．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍは約２．０）２１４．０ｇ、ビスフェノール
Ｆ２１０．０ｇ、ｐ−クミルフェノール４７．５ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
１４℃、Ｔｇ６０℃、フローテスターによる見掛け粘度
が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１０４℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ｃという）。
樹脂（数平均分子量約６８０）４２１．５ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）１０７．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍは約２．０）２１４．０ｇ、ビスフェノール
Ｆ２１０．０ｇ、ｐ−クミルフェノール４７．５ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
１４℃、Ｔｇ６０℃、フローテスターによる見掛け粘度
が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１０４℃のポリオール樹
脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ｃという）。
【０１０８】合成例４
合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）３７０．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）３０６．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍは約５．８）１０２．０ｇ、ビスフェノール
Ａ１１０．２ｇ、ｐ−クミルフェノール１１１．２ｇ、
キシレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１
００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさ
らに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去
し１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点
１１８℃、Ｔｇ６２℃、フローテスターによる見掛け粘
度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１１５℃のポリオール
樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ｄとい
う）。
樹脂（数平均分子量約６８０）３７０．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）３０６．０ｇ、ビスフェノールＡ型エチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍは約５．８）１０２．０ｇ、ビスフェノール
Ａ１１０．２ｇ、ｐ−クミルフェノール１１１．２ｇ、
キシレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１
００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさ
らに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去
し１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点
１１８℃、Ｔｇ６２℃、フローテスターによる見掛け粘
度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度が１１５℃のポリオール
樹脂１０００ｇを得た（以下ポリオール樹脂ｄとい
う）。
【０１０９】（樹脂帯電制御剤の合成例）
合成例１
３，４−ジクロロフェニルマレイミド３５０部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００
部をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として８時間共重
合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを５００部、スチ
レンを５０部加え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開
始剤として４時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾
燥により留去し、体積抵抗１０．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重
量平均分子量１×１０4、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓと
なる温度が９６℃である樹脂帯電制御剤１を得た。
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００
部をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）中沸点下、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として８時間共重
合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを５００部、スチ
レンを５０部加え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開
始剤として４時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾
燥により留去し、体積抵抗１０．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重
量平均分子量１×１０4、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓと
なる温度が９６℃である樹脂帯電制御剤１を得た。
【０１１０】合成例２
３，４−ジクロロフェニルマレイミド５００部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１５０
部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを
開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−
ブチルを３５０部、α−メチルスチレンを２５０部を加
え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時
間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去
し、体積抵抗１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量
９．６×１０4、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度
が１１０℃である樹脂帯電制御剤２を得た。
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１５０
部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを
開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−
ブチルを３５０部、α−メチルスチレンを２５０部を加
え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時
間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去
し、体積抵抗１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量
９．６×１０4、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度
が１１０℃である樹脂帯電制御剤２を得た。
【０１１１】合成例３
３，４−ジクロロフェニルマレイミド４００部及びパー
フルオロオクタンスルホン酸２００部をＤＭＦ中沸点
下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として８時
間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを３００部
加え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４
時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去
し、体積抵抗１０．４ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量
１．５×１０4、見掛け粘度１０4Ｐａ・ｓとなる温度が
１０５℃である樹脂帯電制御剤３を得た。
フルオロオクタンスルホン酸２００部をＤＭＦ中沸点
下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として８時
間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−ブチルを３００部
加え、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４
時間グラフト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去
し、体積抵抗１０．４ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量
１．５×１０4、見掛け粘度１０4Ｐａ・ｓとなる温度が
１０５℃である樹脂帯電制御剤３を得た。
【０１１２】合成例４
３，４−ジクロロフェニルマレイミド４００部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００
部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを
開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−
ブチルを５００部、スチレンを１００部加え溶解後、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラ
フト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去し、体積
抵抗９．３ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量３×１
０4、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度が１０１℃
である樹脂帯電制御剤４を得た。
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸１００
部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを
開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−
ブチルを５００部、スチレンを１００部加え溶解後、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラ
フト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去し、体積
抵抗９．３ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量３×１
０4、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度が１０１℃
である樹脂帯電制御剤４を得た。
【０１１３】合成例５
３，４−ジクロロフェニルマレイミド４００部及び２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２００
部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを
開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−
ブチルを２００部、スチレンを４００部加え溶解後、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラ
フト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去し、体積
抵抗１１．６ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量１１．６
×１０3、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度が１１
０℃である樹脂帯電制御剤５を得た。
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２００
部をＤＭＦ中沸点下、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを
開始剤として８時間共重合した。次いでアクリル酸ｎ−
ブチルを２００部、スチレンを４００部加え溶解後、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを開始剤として４時間グラ
フト重合した後、ＤＭＦを減圧乾燥により留去し、体積
抵抗１１．６ＬｏｇΩ・ｃｍ、重量平均分子量１１．６
×１０3、見掛け粘度が１０4Ｐａ・ｓとなる温度が１１
０℃である樹脂帯電制御剤５を得た。
【０１１４】（添加剤の例）
（Ｉ）１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処理
されたシリカ
されたシリカ
【０１１５】
【表１】
（II）１次粒子径０．０１〜０．０３μｍで比表面積６
０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸化チタン
０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸化チタン
【０１１６】
【表２】
【０１１７】実施例１
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方：
ポリオール樹脂ａ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部
赤色系着色材処方：
ポリオール樹脂ａ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部
青色系着色材処方：
ポリオール樹脂ａ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００重量部
黒色系着色材処方：
ポリオール樹脂ａ ２００重量部
カーボンブラック １００重量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ａ処理
着色材を得た。
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ａ処理
着色材を得た。
【０１１８】次いで以下の処方によりトナー粒子を作製
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ８８重量部 ポリオール樹脂ａ処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ９０重量部 ポリオール樹脂ａ処理赤色系着色材 １５重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ９４重量部 ポリオール樹脂ａ処理青色系着色材 ９重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ８６重量部 ポリオール樹脂ａ処理黒色系着色材 １８重量部 ポリオール樹脂ａ処理青色系着色材 ３重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧
延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し各色トナー粒子を得た。なおポリエステル樹脂Ａの
フローテスターによる見掛け粘度が１０３Ｐａ・ｓとな
る温度（Ｔ１）と樹脂帯電制御剤１のフローテスターに
よる見掛け粘度が１０４Ｐａ・ｓとなる温度（Ｔ２）の
比（Ｔ１／Ｔ２）は１．１７であった。
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ８８重量部 ポリオール樹脂ａ処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ９０重量部 ポリオール樹脂ａ処理赤色系着色材 １５重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ９４重量部 ポリオール樹脂ａ処理青色系着色材 ９重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ ８６重量部 ポリオール樹脂ａ処理黒色系着色材 １８重量部 ポリオール樹脂ａ処理青色系着色材 ３重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧
延冷却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し各色トナー粒子を得た。なおポリエステル樹脂Ａの
フローテスターによる見掛け粘度が１０３Ｐａ・ｓとな
る温度（Ｔ１）と樹脂帯電制御剤１のフローテスターに
よる見掛け粘度が１０４Ｐａ・ｓとなる温度（Ｔ２）の
比（Ｔ１／Ｔ２）は１．１７であった。
【０１１９】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．４重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．８重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．４重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．８重量部
【０１２０】得られた一成分現像剤を市販のデジタルフ
ルカラープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏ
ｒ ４１００Ｎ）にセットし画像を形成した。得られた
画像は鮮明であり地汚れ等異常は見られなかった。現像
ローラーを目視で観察したところローラー上の薄層は均
一であった。現像ローラー上の帯電量を吸引法により測
定したところ、イエロー現像剤は−３２μＣ／ｇ、マゼ
ンタ現像剤は−２８μＣ／ｇ、シアン現像剤は−３０μ
Ｃ／ｇ、ブラック現像剤は−２９μＣ／ｇであった。３
０℃９０％ＲＨの高温高湿下でも、また１０℃１５％Ｒ
Ｈの低温低湿下でも同様に作像し帯電量を測定したが、
著しい変化は見られずいずれも良好な画像が形成され
た。また常温にてＯＨＰシートにフルカラー画像を形成
しオーバーヘッドプロジェクターで投影したところ、極
めて鮮明なフルカラー画像が投影された。またイエロー
トナーをトルエンに溶解し顔料の分散性を目視で確認し
たところ顔料の凝集体は見られなかった。常温にてフル
カラー画像による３万枚までの耐久性試験を行なったと
ころ定着画像に著しい変化は見られず、３万枚目の画像
は地汚れもなく鮮明な画像であった。３万枚目プリント
後の現像ローラーを目視で観察したところ、ローラー上
の薄層に著しい変化は見られず、この時の現像剤の帯電
量はイエロー現像剤−３０μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤−
２７μＣ／ｇ、シアン現像剤−２９μＣ／ｇ、ブラック
現像剤−２７μＣ／ｇと安定していた。３万枚後の現像
ローラー、ブレード、感光体を目視観察したがフィルミ
ングはなかった。また各色トナー１０ｇを３０ｃｃの耐
熱ガラス容器に取りこれを５０℃の恒温槽に５日間放置
する保存試験を行ったところ、放置後トナーに凝集等は
見られず良好な流動性が維持されていた。
ルカラープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏ
ｒ ４１００Ｎ）にセットし画像を形成した。得られた
画像は鮮明であり地汚れ等異常は見られなかった。現像
ローラーを目視で観察したところローラー上の薄層は均
一であった。現像ローラー上の帯電量を吸引法により測
定したところ、イエロー現像剤は−３２μＣ／ｇ、マゼ
ンタ現像剤は−２８μＣ／ｇ、シアン現像剤は−３０μ
Ｃ／ｇ、ブラック現像剤は−２９μＣ／ｇであった。３
０℃９０％ＲＨの高温高湿下でも、また１０℃１５％Ｒ
Ｈの低温低湿下でも同様に作像し帯電量を測定したが、
著しい変化は見られずいずれも良好な画像が形成され
た。また常温にてＯＨＰシートにフルカラー画像を形成
しオーバーヘッドプロジェクターで投影したところ、極
めて鮮明なフルカラー画像が投影された。またイエロー
トナーをトルエンに溶解し顔料の分散性を目視で確認し
たところ顔料の凝集体は見られなかった。常温にてフル
カラー画像による３万枚までの耐久性試験を行なったと
ころ定着画像に著しい変化は見られず、３万枚目の画像
は地汚れもなく鮮明な画像であった。３万枚目プリント
後の現像ローラーを目視で観察したところ、ローラー上
の薄層に著しい変化は見られず、この時の現像剤の帯電
量はイエロー現像剤−３０μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤−
２７μＣ／ｇ、シアン現像剤−２９μＣ／ｇ、ブラック
現像剤−２７μＣ／ｇと安定していた。３万枚後の現像
ローラー、ブレード、感光体を目視観察したがフィルミ
ングはなかった。また各色トナー１０ｇを３０ｃｃの耐
熱ガラス容器に取りこれを５０℃の恒温槽に５日間放置
する保存試験を行ったところ、放置後トナーに凝集等は
見られず良好な流動性が維持されていた。
【０１２１】実施例２
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部
赤色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１ １００重量部
青色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００重量部
黒色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
カーボンブラック １００重量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後２０分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｂ処理着色材を得た。
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後２０分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｂ処理着色材を得た。
【０１２２】次いで以下の処方によりトナー粒子を作製
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９４重量部 ポリオール樹脂ｂ処理黄色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤２ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９５重量部 ポリオール樹脂ｂ処理赤色系着色材 １０重量部 樹脂帯電制御剤２ ４重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９６重量部 ポリオール樹脂ｂ処理青色系着色材 ８重量部 樹脂帯電制御剤２ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９３重量部 ポリオール樹脂ｂ処理青色系着色材 ２重量部 ポリオール樹脂ｂ処理黒色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤２ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し気流式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｂと樹脂帯電制御剤２のＴ１
／Ｔ２は１．０５であった。
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９４重量部 ポリオール樹脂ｂ処理黄色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤２ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９５重量部 ポリオール樹脂ｂ処理赤色系着色材 １０重量部 樹脂帯電制御剤２ ４重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９６重量部 ポリオール樹脂ｂ処理青色系着色材 ８重量部 樹脂帯電制御剤２ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９３重量部 ポリオール樹脂ｂ処理青色系着色材 ２重量部 ポリオール樹脂ｂ処理黒色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤２ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し気流式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｂと樹脂帯電制御剤２のＴ１
／Ｔ２は１．０５であった。
【０１２３】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−２疎水性シリカ ２．３重量部 II−２疎水性酸化チタン ０．５重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−２疎水性シリカ ２．３重量部 II−２疎水性酸化チタン ０．５重量部
【０１２４】得られた一成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製 Ｉ
ＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ４１００Ｎ）にセットし、実施
例１と同様に画像を形成した。得られた画像は地汚れ等
なく鮮明であった。現像ローラーを目視で観察したとこ
ろローラー上の薄層は均一であった。現像ローラー上の
帯電量を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤
は−３２μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２９μＣ／ｇ、
シアン現像剤は−３０μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２
９μＣ／ｇであった。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮
やかであった。高温高湿、低温低湿下でも異常画像は見
られず、３万枚の耐久性試験でも画像、帯電ともに著し
い変化は見られなかった。３万枚後の現像ローラー、ブ
レード、感光体を目視観察したがフィルミングはなかっ
た。現像ローラー上の薄層も均一であった。また各色ト
ナー５０℃の恒温槽に５時間放置する保存試験を行った
ところ、放置後トナーに凝集等は見られず良好な流動性
が維持されていた。
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製 Ｉ
ＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ４１００Ｎ）にセットし、実施
例１と同様に画像を形成した。得られた画像は地汚れ等
なく鮮明であった。現像ローラーを目視で観察したとこ
ろローラー上の薄層は均一であった。現像ローラー上の
帯電量を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤
は−３２μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２９μＣ／ｇ、
シアン現像剤は−３０μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２
９μＣ／ｇであった。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮
やかであった。高温高湿、低温低湿下でも異常画像は見
られず、３万枚の耐久性試験でも画像、帯電ともに著し
い変化は見られなかった。３万枚後の現像ローラー、ブ
レード、感光体を目視観察したがフィルミングはなかっ
た。現像ローラー上の薄層も均一であった。また各色ト
ナー５０℃の恒温槽に５時間放置する保存試験を行った
ところ、放置後トナーに凝集等は見られず良好な流動性
が維持されていた。
【０１２５】実施例３
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部
赤色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１ １００重量部
青色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００重量部
黒色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ ２００重量部
カーボンブラック １００重量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１１０℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｃ処理着色
材を得た。
た後、混合物を１１０℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｃ処理着色
材を得た。
【０１２６】次いで以下の処方によりトナー粒子を作製
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ８８重量部 ポリオール樹脂ｃ処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤３ ２重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９０重量部 ポリオール樹脂ｃ処理赤色系着色材 １５重量部 樹脂帯電制御剤３ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９４重量部 ポリオール樹脂ｃ処理青色系着色材 ９重量部 樹脂帯電制御剤３ ２重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ８６重量部 ポリオール樹脂ｃ処理黒色系着色材 １８重量部 ポリオール樹脂ｃ処理青色系着色材 ３重量部 樹脂帯電制御剤３ ２重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｃと樹脂帯電制御剤３のＴ１
／Ｔ２は１．１１であった。
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ８８重量部 ポリオール樹脂ｃ処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤３ ２重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９０重量部 ポリオール樹脂ｃ処理赤色系着色材 １５重量部 樹脂帯電制御剤３ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９４重量部 ポリオール樹脂ｃ処理青色系着色材 ９重量部 樹脂帯電制御剤３ ２重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ８６重量部 ポリオール樹脂ｃ処理黒色系着色材 １８重量部 ポリオール樹脂ｃ処理青色系着色材 ３重量部 樹脂帯電制御剤３ ２重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｃと樹脂帯電制御剤３のＴ１
／Ｔ２は１．１１であった。
【０１２７】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し各色トナー
を得た。 Ｉ−３疎水性シリカ ２．１重量部 II−３疎水性酸化チタン ０．４重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し各色トナー
を得た。 Ｉ−３疎水性シリカ ２．１重量部 II−３疎水性酸化チタン ０．４重量部
【０１２８】ついでこの各色トナー７重量部とシリコン
樹脂コートマグネタイトキャリア９３重量部を混合し各
色二成分現像剤を作製した。得られた現像剤の帯電量を
ブローオフ法により測定したところ、イエロー現像剤は
−２３μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２２μＣ／ｇ、シ
アン現像剤は−２３μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２１
μＣ／ｇであった。
樹脂コートマグネタイトキャリア９３重量部を混合し各
色二成分現像剤を作製した。得られた現像剤の帯電量を
ブローオフ法により測定したところ、イエロー現像剤は
−２３μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２２μＣ／ｇ、シ
アン現像剤は−２３μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２１
μＣ／ｇであった。
【０１２９】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ８
０００）にセットし、実施例１と同様に画像を形成し
た。得られた画像は地汚れもなく鮮明であった。ＯＨＰ
シートによる投影画像も鮮やかであった。高温高湿、低
温低湿での画像、帯電ともに著しい変化は見られなかっ
た。３万枚耐久試験でも異常画像は見られなかった。３
万枚後の感光体を目視観察したがフィルミングはなかっ
た。また各色トナー５０℃の恒温槽に５時間放置する保
存試験を行ったところ、放置後トナーに凝集等は見られ
ず良好な流動性が維持されていた。
ープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ８
０００）にセットし、実施例１と同様に画像を形成し
た。得られた画像は地汚れもなく鮮明であった。ＯＨＰ
シートによる投影画像も鮮やかであった。高温高湿、低
温低湿での画像、帯電ともに著しい変化は見られなかっ
た。３万枚耐久試験でも異常画像は見られなかった。３
万枚後の感光体を目視観察したがフィルミングはなかっ
た。また各色トナー５０℃の恒温槽に５時間放置する保
存試験を行ったところ、放置後トナーに凝集等は見られ
ず良好な流動性が維持されていた。
【０１３０】実施例４
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部
赤色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部
青色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００重量部
黒色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｃ １００重量部
カーボンブラック １００重量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後２０分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｃ−２処理着色材を得
た。
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後２０分混練した。その後混練物を圧延冷却し、ハンマ
ーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｃ−２処理着色材を得
た。
【０１３１】次いで以下の処方によりトナー粒子を作製
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９１重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ２重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９４重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理赤色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９６重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理青色系着色材 ８重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９３重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理黒系着色材 １２重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理青系着色材 ２重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｃと樹脂帯電制御剤１のＴ１
／Ｔ２は１．２２であった。
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９１重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤１ ２重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９４重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理赤色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９６重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理青色系着色材 ８重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｃ ９３重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理黒系着色材 １２重量部 ポリオール樹脂ｃ−２処理青系着色材 ２重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｃと樹脂帯電制御剤１のＴ１
／Ｔ２は１．２２であった。
【０１３２】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−４疎水性シリカ ２．７重量部 II−４疎水性酸化チタン １．０重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−４疎水性シリカ ２．７重量部 II−４疎水性酸化チタン １．０重量部
【０１３３】得られた一成分現像剤を市販のデジタルフ
ルカラープリンター（リコー製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ
４１００Ｎ）にセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。得られた画像は地汚れ等なく鮮明であった。現
像ローラー上を目視で観察したところローラー上の薄層
は均一であった。また現像ローラー上の帯電量を吸引法
により測定したところ、イエロー現像剤は−３６μＣ／
ｇ、マゼンタ現像剤は−３１μＣ／ｇ、シアン現像剤は
−３３μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−３２μＣ／ｇであ
った。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。
高温高湿、低温低湿での画像、帯電ともに著しい変化は
見られなかった。３万枚耐久試験でも異常画像は見られ
なかった。３万枚後の現像ローラー、感光体を目視観察
したがフィルミングはなかった。また各色トナー５０℃
の恒温槽に５時間放置する保存試験を行ったところ、放
置後トナーに凝集等は見られず良好な流動性が維持され
ていた。
ルカラープリンター（リコー製ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ
４１００Ｎ）にセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。得られた画像は地汚れ等なく鮮明であった。現
像ローラー上を目視で観察したところローラー上の薄層
は均一であった。また現像ローラー上の帯電量を吸引法
により測定したところ、イエロー現像剤は−３６μＣ／
ｇ、マゼンタ現像剤は−３１μＣ／ｇ、シアン現像剤は
−３３μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−３２μＣ／ｇであ
った。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。
高温高湿、低温低湿での画像、帯電ともに著しい変化は
見られなかった。３万枚耐久試験でも異常画像は見られ
なかった。３万枚後の現像ローラー、感光体を目視観察
したがフィルミングはなかった。また各色トナー５０℃
の恒温槽に５時間放置する保存試験を行ったところ、放
置後トナーに凝集等は見られず良好な流動性が維持され
ていた。
【０１３４】実施例５
次の処方により着色材の処理を行った。
黄色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部
赤色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部
青色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００重量部
黒色系着色材処方：
ポリオール樹脂ｂ １００重量部
カーボンブラック １００重量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を９０℃に加熱された２本ロールミルに投
入し投入後３０分混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｂ−２処理
着色材を得た。
た後、混合物を９０℃に加熱された２本ロールミルに投
入し投入後３０分混練した。その後混練物を圧延冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕しポリオール樹脂ｂ−２処理
着色材を得た。
【０１３５】次いで以下の処方によりトナー粒子を作製
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９３重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理黄色系着色材 １４重量部 樹脂帯電制御剤３ ４重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９４重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理赤色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤３ ５重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９６重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理青色系着色材 ８重量部 樹脂帯電制御剤３ ４重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９１重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理黒色系着色材 １６重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理青色系着色材 ２重量部 樹脂帯電制御剤３ ４重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｂと樹脂帯電制御剤３のＴ１
／Ｔ２は１．１０であった。
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９３重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理黄色系着色材 １４重量部 樹脂帯電制御剤３ ４重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９４重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理赤色系着色材 １２重量部 樹脂帯電制御剤３ ５重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９６重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理青色系着色材 ８重量部 樹脂帯電制御剤３ ４重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｂ ９１重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理黒色系着色材 １６重量部 ポリオール樹脂ｂ−２処理青色系着色材 ２重量部 樹脂帯電制御剤３ ４重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を圧延冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し機械式粉砕機で微粉砕した。さ
らに風力分級機により微粉を除去し各色トナー粒子を得
た。なおポリエステル樹脂Ｂと樹脂帯電制御剤３のＴ１
／Ｔ２は１．１０であった。
【０１３６】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し各色トナー
を得た。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．２重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．５重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合し各色トナー
を得た。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．２重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．５重量部
【０１３７】ついでこの各色トナー７重量部とシリコン
樹脂コートマグネタイトキャリア９３重量部を混合し各
色二成分現像剤を作製した。得られた現像剤の帯電量を
ブローオフ法により測定したところ、イエロー現像剤は
−２８μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２５μＣ／ｇ、シ
アン現像剤は−２９Ｃ／２８ｇ、ブラック現像剤は−２
６μＣ／ｇであった。得られた現像剤を市販のデジタル
フルカラー複写機（リコー社製Ｉｍａｇｉｏ Ｃｏｌｏ
ｒ ５１０５）にセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。得られた画像は地汚れもなく鮮明であった。Ｏ
ＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。高温高
湿、低温低湿での画像、帯電ともに著しい変化は見られ
なかった。３万枚耐久試験でも異常画像は見られなかっ
た。３万枚後の感光体を目視観察したがフィルミングは
なかった。また各色トナー５０℃の恒温槽に５時間放置
する保存試験を行ったところ、放置後トナーに凝集等は
見られず良好な流動性が維持されていた。
樹脂コートマグネタイトキャリア９３重量部を混合し各
色二成分現像剤を作製した。得られた現像剤の帯電量を
ブローオフ法により測定したところ、イエロー現像剤は
−２８μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２５μＣ／ｇ、シ
アン現像剤は−２９Ｃ／２８ｇ、ブラック現像剤は−２
６μＣ／ｇであった。得られた現像剤を市販のデジタル
フルカラー複写機（リコー社製Ｉｍａｇｉｏ Ｃｏｌｏ
ｒ ５１０５）にセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。得られた画像は地汚れもなく鮮明であった。Ｏ
ＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。高温高
湿、低温低湿での画像、帯電ともに著しい変化は見られ
なかった。３万枚耐久試験でも異常画像は見られなかっ
た。３万枚後の感光体を目視観察したがフィルミングは
なかった。また各色トナー５０℃の恒温槽に５時間放置
する保存試験を行ったところ、放置後トナーに凝集等は
見られず良好な流動性が維持されていた。
【０１３８】比較例１
着色材の前処理を行わず、以下の処方でトナー粒子を作
製した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ６重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ ５重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ３重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 カーボンブラック ６重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷
却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕
機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し
各色トナー粒子を得た。なおポリエステル樹脂Ａと樹脂
帯電制御剤１のＴ１／Ｔ２は１．１７であった。
製した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ６重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ ５重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ３重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ａ １００重量部 カーボンブラック ６重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １重量部 樹脂帯電制御剤１ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷
却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕
機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し
各色トナー粒子を得た。なおポリエステル樹脂Ａと樹脂
帯電制御剤１のＴ１／Ｔ２は１．１７であった。
【０１３９】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．４重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．８重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．４重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．８重量部
【０１４０】得られた一成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ４１００Ｎ）にセットし画像を形
成した。得られた画像はチリが目立ち地汚れが目立っ
た。現像ローラーを目視で観察したところローラー上の
トナー層にムラが見られた。現像ローラー上の帯電量を
吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−２２
μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−１８μＣ／ｇ、シアン現
像剤は−２０μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−１８μＣ／
ｇと低めであった。３０℃９０％ＲＨの高温高湿下では
地汚れがさらにひどくなった。またＯＨＰシートにフル
カラー画像を形成しオーバーヘッドプロジェクターで投
影したところ、透過性が悪く、黒ずんだフルカラー画像
しか投影されなかった。また常温にてフルカラー画像に
よる３万枚までの耐久性試験を行なったところ、５千枚
ほどで画像濃度が低く地汚れもひどくなってしまった。
現像ローラーを目視で観察したところ、ローラー上のト
ナー層はスジが発生し、ムラがひどく、トナーがローラ
ーより落ちているところもあった。現像ローラー上の帯
電量を測定したところ、イエロー現像剤は−１０μＣ／
ｇ、マゼンタ現像剤は−８μＣ／ｇ、シアン現像剤は−
１１μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−８μＣ／ｇと劣化し
ていた。
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ４１００Ｎ）にセットし画像を形
成した。得られた画像はチリが目立ち地汚れが目立っ
た。現像ローラーを目視で観察したところローラー上の
トナー層にムラが見られた。現像ローラー上の帯電量を
吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−２２
μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−１８μＣ／ｇ、シアン現
像剤は−２０μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−１８μＣ／
ｇと低めであった。３０℃９０％ＲＨの高温高湿下では
地汚れがさらにひどくなった。またＯＨＰシートにフル
カラー画像を形成しオーバーヘッドプロジェクターで投
影したところ、透過性が悪く、黒ずんだフルカラー画像
しか投影されなかった。また常温にてフルカラー画像に
よる３万枚までの耐久性試験を行なったところ、５千枚
ほどで画像濃度が低く地汚れもひどくなってしまった。
現像ローラーを目視で観察したところ、ローラー上のト
ナー層はスジが発生し、ムラがひどく、トナーがローラ
ーより落ちているところもあった。現像ローラー上の帯
電量を測定したところ、イエロー現像剤は−１０μＣ／
ｇ、マゼンタ現像剤は−８μＣ／ｇ、シアン現像剤は−
１１μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−８μＣ／ｇと劣化し
ていた。
【０１４１】比較例２
次の処方により着色材の前処理を行った。
黄色系着色材処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部
赤色系着色材処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部
青色系着色材処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ２００重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００重量部
黒色系着色材処方：
ポリエステル樹脂Ｄ ２００重量部
カーボンブラック １００重量部
各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｄ処理着色材を得
た。
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を圧延
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｄ処理着色材を得
た。
【０１４２】次いで以下の処方によりトナー粒子を作製
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ８８重量部 樹脂Ｄ処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ９０重量部 樹脂Ｄ処理赤色系着色材 １５重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ９４重量部 樹脂Ｄ処理青色系着色材 ９重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ８６重量部 樹脂Ｄ処理黒色系着色材 １８重量部 樹脂Ｄ処理青色系着色材 ３重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷
却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕
機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し
各色トナー粒子を得た。なおポリエステル樹脂Ｄと樹脂
帯電制御剤４のＴ１／Ｔ２は１．２５であった。
した。 イエロートナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ８８重量部 樹脂Ｄ処理黄色系着色材 １８重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 マゼンタトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ９０重量部 樹脂Ｄ処理赤色系着色材 １５重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 シアントナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ９４重量部 樹脂Ｄ処理青色系着色材 ９重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 ブラックトナー粒子処方： ポリエステル樹脂Ｄ ８６重量部 樹脂Ｄ処理黒色系着色材 １８重量部 樹脂Ｄ処理青色系着色材 ３重量部 樹脂帯電制御剤４ ３重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷
却し、ハンマーミルで粗粉砕しエアージェットミル粉砕
機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し
各色トナー粒子を得た。なおポリエステル樹脂Ｄと樹脂
帯電制御剤４のＴ１／Ｔ２は１．２５であった。
【０１４３】得られた各色トナー粒子１００重量部に対
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．３重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．６重量部
し次の添加剤をヘンシェルミキサーで混合しトナー（一
成分現像剤）とした。 Ｉ−１疎水性シリカ ２．３重量部 II−１疎水性酸化チタン ０．６重量部
【０１４４】得られた一成分現像剤を実施例１と同様に
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ４１００Ｎ）にセットし画像を形
成した。得られた画像は鮮明であり地汚れ等異常は見ら
れなかった。現像ローラーを目視で観察したところロー
ラー上の薄層は均一であった。現像ローラー上の帯電量
を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−３
３μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２７μＣ／ｇ、シアン
現像剤は−２９μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２８μＣ
／ｇであった。３０℃９０％ＲＨの高温高湿下でも、ま
た１０℃１５％ＲＨの低温低湿下でも同様に作像し帯電
量を測定したが、著しい変化は見られずいずれも良好な
画像が形成された。常温にてＯＨＰシートにフルカラー
画像を形成しオーバーヘッドプロジェクターで投影した
ところ、フルカラー画像は投影されたが、全体にやや黒
ずんだ画像であった。イエロートナーをトルエンに溶解
し顔料の分散性を目視で確認したところ、顔料の凝集体
が見られた。
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰ
ＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ ４１００Ｎ）にセットし画像を形
成した。得られた画像は鮮明であり地汚れ等異常は見ら
れなかった。現像ローラーを目視で観察したところロー
ラー上の薄層は均一であった。現像ローラー上の帯電量
を吸引法により測定したところ、イエロー現像剤は−３
３μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−２７μＣ／ｇ、シアン
現像剤は−２９μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−２８μＣ
／ｇであった。３０℃９０％ＲＨの高温高湿下でも、ま
た１０℃１５％ＲＨの低温低湿下でも同様に作像し帯電
量を測定したが、著しい変化は見られずいずれも良好な
画像が形成された。常温にてＯＨＰシートにフルカラー
画像を形成しオーバーヘッドプロジェクターで投影した
ところ、フルカラー画像は投影されたが、全体にやや黒
ずんだ画像であった。イエロートナーをトルエンに溶解
し顔料の分散性を目視で確認したところ、顔料の凝集体
が見られた。
【０１４５】
【発明の効果】本発明によれば、二成分及び一成分カラ
ー現像方式のいずれの方式においても、長期の連続プリ
ント後、感光体、現像剤層厚規制部材や現像スリーブへ
のフィルミングがなく、トナーの帯電及び搬送を安定化
し、初期画像と同等の画像濃度、高品位な出力画像を維
持できる電子写真用トナーが得られる。また着色力、透
明性にすぐれた電子写真用トナーが得られる。また、連
続使用における帯電の低下が少ないため、画像濃度の変
動、低現像性、地汚れ、現像器内のトナー飛散等の問題
がなく、発色性、色再現性の良い画像が得られる。この
ように長期の耐久性があるため、現像ユニット、感光体
ユニット等の長寿命化が達成でき、使用後発生するリサ
イクル物、廃棄物が従来より少なく、ユーザーのそれら
の作像ユニット交換の手間が少なくすることが可能にな
る。
ー現像方式のいずれの方式においても、長期の連続プリ
ント後、感光体、現像剤層厚規制部材や現像スリーブへ
のフィルミングがなく、トナーの帯電及び搬送を安定化
し、初期画像と同等の画像濃度、高品位な出力画像を維
持できる電子写真用トナーが得られる。また着色力、透
明性にすぐれた電子写真用トナーが得られる。また、連
続使用における帯電の低下が少ないため、画像濃度の変
動、低現像性、地汚れ、現像器内のトナー飛散等の問題
がなく、発色性、色再現性の良い画像が得られる。この
ように長期の耐久性があるため、現像ユニット、感光体
ユニット等の長寿命化が達成でき、使用後発生するリサ
イクル物、廃棄物が従来より少なく、ユーザーのそれら
の作像ユニット交換の手間が少なくすることが可能にな
る。
【図１】本発明の画像形成装置の一成分現像装置の一例
を示す断面概略図である。
を示す断面概略図である。
１ 現像剤担持体
２ 現像剤搬送部材
３ 現像剤層厚規制部材
４ 現像剤補給補助部材
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１
３３３
Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 CA02 CA04
CA07 CA08 CA20 CA21 CA30
CB13 DA02 EA01 EA03 EA05
EA06 EA07
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂、着色材、帯
電制御剤、添加剤を主成分とする乾式電子写真用トナー
において、前記着色材が前記バインダー樹脂と異なる樹
脂で前処理されていることを特徴とする乾式電子写真用
トナー。 - 【請求項２】 前記バインダー樹脂が１種類以上のポリ
エステル樹脂からなり下記特性を有することを特徴と
し、前記バインダー樹脂と異なる着色材前処理用樹脂
が、下記からを構成要素とするポリオール樹脂であ
ることを特徴とし、前記帯電制御剤が下記特性を有する
樹脂帯電制御剤であることを特徴とし、前記添加剤が下
記構成を有することを特徴とする請求項１に記載の乾式
電子写真用トナー。 バインダー樹脂；ポリエステル樹脂であり、ＴＨＦ不溶
成分を含まず、かつゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）における分子量分布において、重量平
均分子量５×１０2以下の成分の含有割合が４重量％以
下であり、重量平均分子量３×１０3以上９×１０3以下
の領域にメインのピークを有する。 ポリオール樹脂； 主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレンオキサイド部を
有し、樹脂末端が不活性なポリオールである。 エポキシ樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、エポ
キシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化
合物を反応してなるポリオールである。 もしくはにおいて、ポリオールを構成するエポ
キシ樹脂が数平均分子量の相違する少なくとも２種以上
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。 において、数平均分子量の相違する少なくとも２
種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の、低分子量
成分の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子
量成分の数平均分子量が３０００〜１００００である。 において、ポリオールに対して、数平均分子量の
相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂の低分子量成分が２０〜５０重量％、高分子量
成分が５〜４０重量％である。 において、ポリオールを構成する２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテル
が、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物の
ジグリシジルエーテルで、かつ下記一般式（１）で表さ
れる。 【化１】 （ここでＲは、 【化２】 であり、またｎ、ｍは、繰り返し単位の数であり、各々
１以上であってｎ＋ｍ＝２〜６である。） もしくはにおいて、ポリオールを構成する２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくはその
グリシジルエーテルが、ポリオールに対して１０〜４０
重量％入っている。 帯電制御剤；樹脂帯電制御剤からなり、単量体として少
なくとも（ａ）スルホン酸塩基含有モノマー、（ｂ）電
子吸引基を有する芳香族モノマー、（ｃ）アクリル酸エ
ステルモノマー及び／又はメタアクリル酸エステルモノ
マー、及び（ｄ）芳香族ビニルモノマー、又は前記
（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）を構成単位とし、該樹脂帯
電制御剤の体積抵抗が９．５〜１１．５ＬｏｇΩ・ｃｍ
である。 添加剤；１次粒子径０．０１〜０．０３μｍの疎水化処
理されたシリカと、１次粒子径０．０１〜０．０３μｍ
で比表面積６０〜１４０ｍ2／ｇの疎水化処理された酸
化チタンとを含む。 - 【請求項３】 前記着色材が黄色系着色材を１種類以上
有し、そのうちの少なくとも１つはベンズイミダゾロン
イエロー系顔料であることを特徴とする請求項１又は２
に記載の乾式電子写真用トナー。 - 【請求項４】 前記バインダー樹脂のフローテスターに
よる見掛け粘度が１０3Ｐａ・ｓとなる温度をＴ１、前
記樹脂帯電制御剤のフローテスターによる見掛け粘度が
１０4Ｐａ・ｓとなる温度をＴ２としたとき、Ｔ１、Ｔ
２が０．９＜Ｔ１／Ｔ２＜１．４であることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれかに記載の乾式電子写真用トナ
ー。 - 【請求項５】 潜像保持体上に潜像を形成する潜像形成
工程、該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像す
る現像工程、現像されたトナー像を転写体上に転写する
転写工程、転写体上のトナー像を加熱定着する定着工程
を有する画像形成方法において、現像剤として、請求項
１〜４のいずれかに記載の乾式電子写真用トナーを含有
する現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の乾式電
子写真用トナーを含有する現像剤を保持する容器、前記
現像工程を有する装置、前記転写工程を有する装置、前
記定着工程を有する装置を持つことを特徴とする画像形
成装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002025168A JP3877292B2 (ja) | 2002-02-01 | 2002-02-01 | 乾式電子写真用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002025168A JP3877292B2 (ja) | 2002-02-01 | 2002-02-01 | 乾式電子写真用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003228197A true JP2003228197A (ja) | 2003-08-15 |
| JP3877292B2 JP3877292B2 (ja) | 2007-02-07 |
Family
ID=27747405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002025168A Expired - Fee Related JP3877292B2 (ja) | 2002-02-01 | 2002-02-01 | 乾式電子写真用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3877292B2 (ja) |
-
2002
- 2002-02-01 JP JP2002025168A patent/JP3877292B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP3877292B2 (ja) | 2007-02-07 |
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