JP2003233151A - 改善された保存性および安定化組成物を有する熱現像可能な画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】熱現像感光材料の保存性を改良すること。 【解決手段】熱現像可能なフォトサーモグラフ材料は、
裏面安定剤としてトナーを含む裏面層が含まれる。有用
な裏面安定剤には、改良された保存安定性を与えるため
の、ピリダジン、フタラジン、ベンゾオキサジンジオ
ン、ベンズチアジンジオン、もしくはキナゾリンジオン
化合物、またはこれら化合物のいずれかの誘導体が含ま
れる。これらの裏面安定剤は、特にハレーション防止組
成物を含む非感光性の組成物中に与えられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フォトサーモグラ
フ材料のような熱現像可能な画像形成材料に関する。よ
り詳細には、本発明は、改善された保存性を有するフォ
トサーモグラフ画像形成材料に関する。また、本発明
は、これら材料を用いる画像形成方法に関する。更に、
本発明は、フォトサーモグラフ材料の安定化をも与える
特異な裏面組成物に関する。本発明は、フォトサーモグ
ラフ画像形成工業界を指向している。

【０００２】

【従来の技術】熱で現像され、液体現像を用いない銀含
有フォトサーモグラフ画像形成材料は、当該分野におい
て長年に亘り知られてきた。かかる材料は、特定の電磁
放射線（例えば、可視、紫外、または赤外放射線）にフ
ォトサーモグラフ材料を像様露光し、熱エネルギーを用
いて現像することによって画像が形成される記録処理に
用いられる。これらの材料は、「ドライシルバー」材料
としても知られ、一般的には、支持体上に（ａ）現像工
程で引き続いて銀画像を生成させるための触媒として働
くことができる、露光時に、露光粒子に潜像を与える感
光性触媒（例えば、ハロゲン化銀）、（ｂ）非感光性の
還元可能な銀イオン源、（ｃ）還元可能な銀イオンのた
めの還元性組成物（通常、現像主薬を含む）、および
（ｄ）親水性または疎水性バインダーが塗布された支持
体が含まれている。

【０００３】

【特許文献１】米国特許第３,０８０,２５４号

【特許文献２】米国特許第４,１２３,２８２号

【特許文献３】米国特許第６,１７１,７６７号

【特許文献４】特開平１０−３３９９３４号公報

【特許文献５】特開２０００−０１０２３１号公報

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】センシトメトリー特性
または物性の変化を受けないで保管されるべきフォトサ
ーモグラフ材料の保存性は、屡、「生フィルム保存」と
呼ばれる。生フィルム保存を改善する一つの見地は、カ
ブリの管理である。フォトサーモグラフ乳剤は、写真乳
剤や他の感光性システムと類似の方法では、カブリの影
響を受けやすい。カブリは、現像後に要素の非画像化領
域に見られ、また、屡、Ｄminとしてセンシトメトリー
の結果に報告される擬似画像濃度である。より敏感なフ
ォトサーモグラフ要素を作ろうとする努力において、極
く低レベルに管理、維持するための最も困難なパラメー
タの一つは、種々なタイプのカブリまたはＤminであ
る。

【０００５】上記したように、フォトサーモグラフ材料
には、一層以上の熱現像可能な画像形成層に、画像形成
剤と現像剤の両者が含まれている。保管時および使用前
に、その画像形成剤および現像剤は劣化し、あるいは早
過ぎる化学反応が起こることがある。後に、画像形成お
よび現像する際に、この反応は、非画像化領域における
Ｄminの増大として観察される。この反応は、フォトサ
ーモグラフ材料の保存寿命を短くし、屡、「保存寿命カ
ブリ」と呼ばれている。フォトサーモグラフ材料の保存
寿命特性を改善するために、多大な仕事がなされてき
た。現像時に、カブリ中心を破壊するため、またはその
生長を制限するために、安定剤およびカブリ防止剤のよ
うな追加の添加剤が、画像形成層に混入される。

【０００６】保存寿命カブリを低減し、それによってＤ
minを改善することが、当業界において、耐えず要望さ
れている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明では、上記した問
題を、支持体の一方の面に、バインダーおよび反応関係
で、感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元可能な銀イオ
ン源、および当該非感光性の還元可能な銀イオン源のた
めの還元性組成物を含む一層以上の熱現像可能な画像形
成層を有する支持体を含むフォトサーモグラフ材料、そ
して、支持体の他方の面に、裏面安定剤としてのトナー
を含む裏面層を有することを特徴とするフォトサーモグ
ラフ材料を用いることで解決している。

【０００８】一つの実施態様では、支持体の反対側の裏
面層におけるトナーには、裏面安定剤として、ピリダジ
ン、フタラジン、フタラジノン、ベンゾオキサジンジオ
ン、ベンズチアジンジオン、およびキナゾリンジオン、
またはこれら化合物のいずれかの誘導体が含まれる。

【０００９】更に、本発明では、 Ａ）前記したフォトサーモグラフ材料を電磁放射線に像
様露光して、潜像を形成すること、そして Ｂ）その露光したフォトサーモグラフ材料を同時にまた
は逐次的に加熱して、その潜像を可視画像に現像するこ
と、を含んでなる可視画像の形成方法が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のフォトサーモグラフ材料
が、像様露光後に、あるいは露光と同時に、実質的に水
のない条件下で下記のように加熱現像されるときには、
銀画像（好ましくは、黒白銀画像）が得られる。フォト
サーモグラフ材料は、それが感光性である、紫外光、可
視光、近赤外放射線、赤外放射線、または当業者に自明
な他の放射線源を含むいずれかの放射線源を用いて、段
階Ａで露光されてよい。有用な放射線のうち特に好まし
い形態の一つは、赤外レーザ、赤外レーザダイオード、
赤外発光ダイオード、赤外ランプ、または当業者に自明
な他の赤外放射線源によって発生される赤外線である。

【００１１】フォトサーモグラフ材料が透明支持体を含
むいくつかの実施態様では、その画像形成法には、更
に、 Ｃ）その露光され、加熱現像された可視画像を有するフ
ォトサーモグラフ材料を、画像形成放射線源とその画像
形成放射線に感光性である画像形成材料との間に配置す
ること、そして Ｄ）その後、露光され、加熱現像されたフォトサーモグ
ラフ材料における可視画像を透過する画像形成放射線に
画像形成材料を露光して、画像形成材料に可視像を与え
ること、が含まれる。

【００１２】好ましい実施態様では、上記した裏面安定
剤は、ハレーション防止組成物、バインダー、およびフ
タラジンまたはフタラジン誘導体を含む本発明の非感光
性組成物に与えられる。

【００１３】本発明によれば、裏面層に、ピリダジン、
フタラジン、フタラジノン、ベンゾオキサジンジオン、
ベンズチアジンジオン、およびキナゾリンジオン化合物
（以下に規定）およびそれらの誘導体が存在すること
で、多くの利点が提供される。これらの化合物は、本明
細書では「裏面安定剤」として取り扱う。これら化合物
の多くは、以前は、画像トナーとして前面の画像形成層
に用いられていたが、裏面層に用いられるときは、それ
がフォトサーモグラフ材料の保存寿命安定性を改善する
ことを見出した。よって、本発明者は、時間の経過に亘
るＤminの変化における減少（つまり、ΔＤminの減少）
を見出した。

【００１４】好ましい実施態様では、また、この裏面安
定剤は、フォトサーモグラフ材料の前面の一層以上の画
像形成層にトナーとして存在する。一つの好ましい実施
態様では、同じ裏面安定剤が、同じフォトサーモグラフ
材料のトナーとして用いられる。

【００１５】本発明のフォトサーモグラフ材料は、例え
ば、慣用の黒白またはカラーフォトサーモグラフィー
に、および電子的に生成される黒白またはカラーハード
コピー記録に使用することができる。それらは、マイク
ロフィルムの用途に、放射線画像形成術（例えば、ディ
ジタル医療用画像形成）に、Ｘ線放射線透過写真に、お
よび工業用放射線透過写真に使用することができる。更
には、これらフォトサーモグラフ材料の３５０〜４５０
ｎｍの範囲にある吸光度は、グラフィックアートの分野
（例えば、画像セッティング、写真植字）で、印刷版の
作製に、接触印刷に、複写（「複製」）に、そしてプル
ーフの作成などの用途を可能とするほど望ましい低さ
（０.５未満）である。本発明のフォトサーモグラフ材
料は、黒白画像を得るための医療用、歯科用、および獣
医用の写真法に特に有用である。

【００１６】本発明のフォトサーモグラフ材料では、画
像形成に必要な成分は、一以上の層内に存在してよい。
感光性光触媒（例えば、感光性ハロゲン化銀）または非
感光性の還元可能な銀イオン源、あるいは両者を含む層
は、本明細書では、フォトサーモグラフ乳剤層という。
光触媒および非感光性の還元可能な銀イオン源は、触媒
的に接近していて（つまり、相互に反応関係にあり）、
同じ乳剤層にあることが好ましい。「触媒的に接近」ま
たは「反応関係」とは、それらが同一層または隣接層に
あることを意味する。

【００１７】定義 本明細書で用いられているように、本発明のフォトサー
モグラフ材料の記載では、「ａ」または「an」の成分
は、その成分の「少なくとも一」を指している。例え
ば、裏面安定剤は、個別に、あるいは組み合わせて用い
られる。

【００１８】「フォトサーモグラフ材料」とは、少なく
とも一層のフォトサーモグラフ乳剤層または一組のフォ
トサーモグラフ乳剤層（ここで、ハロゲン化銀と還元可
能な銀イオン源は一つの層にあり、そして他の必須な成
分または望ましい添化剤は、望ましくは、隣接塗布層に
ある）および支持体、トップコート層、画像受容層、ブ
ロッキング層、ハレーション防止層、下塗りまたは下地
層を含む構造を意味する。また、これらの材料には、一
種以上の画像形成成分が異なる層にあるが、それらが画
像形成および／または現像時に相互に容易に接触するよ
うに「反応関係」にある多層構造も含まれる。例えば、
一方の層には非感光性の還元可能な銀イオン源が含ま
れ、そして他方の層には還元性組成物が含まれている
が、この二つの反応成分は相互に反応関係にある。

【００１９】「乳剤層」、「画像形成層」、または「フ
ォトサーモグラフ乳剤層」とは、感光性ハロゲン化銀お
よび／または非感光性の還元可能な銀イオン源を含有す
るフォトサーモグラフ材料の層を意味する。また、それ
は、感光性ハロゲン化銀および／または非感光性の還元
可能な銀イオン源に加えて、更なる必須成分および／ま
たは所望の成分を含有するフォトサーモグラフ材料の層
も意味する。これらの層は、通常、支持体の「前面」と
して知られる側にある。

【００２０】センシトメトリー用語「光感度」または
「写真感度」、吸光度、Ｄmin、およびＤmaxは、画像形
成分野で知られる普通の定義を有する。特に、Ｄmin
は、本明細書では、フォトサーモグラフ材料が、放射線
での前露光無しに熱現像されるときに達成される画像濃
度と考えられている。

【００２１】「ＡＣ−１」は、本明細書では、０.６＋
Ｄminの光学濃度と光学濃度２.０＋Ｄminとの間の平均
コントラストであると定義される。

【００２２】「ＳＰＤ−３」は、本明細書では、４−lo
g(Ｅ₂)と定義され、式中、Ｅ₂（光学濃度）は、２.９＋
Ｄminに等しい。

【００２３】トナーは、フォトサーモグラフの画像形成
層に加えられたときに、現像銀画像の色が黄挑色からダ
ークブラウン黒／ブルーブラックにシフトする化合物で
ある。

【００２４】当該分野で周知のように、本明細書に記載
される種々の化合物に関して、置換は、必ずしも許容さ
れるばかりでなく、屡、当を得たものであり、種々の置
換が、本発明で用いられる裏面安定剤に予想される（以
下に示される）。

【００２５】光触媒 上述したように、本発明のフォトサーモグラフ材料に
は、フォトサーモグラフ乳剤中に一種以上の光触媒が含
まれる。有用な光触媒は、典型的に、臭化銀、沃化銀、
塩化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀、塩臭化銀、および当業
者に自明な他のもののような感光性ハロゲン化銀であ
る。また、ハロゲン化銀の混合物も、適当な比で用いら
れる。臭化銀、臭沃化銀、およびこれらの混合物がより
好ましく、後者のハロゲン化銀では、１０モル％までの
沃化銀を有する。ハロゲン化銀粒子を調製および沈殿さ
せる典型的な技術は、Research Disclosure、１９７８
年、第１７６４３項に記載されている。

【００２６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子の型は、全く制限されない。ハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、四面体、斜方晶系、菱形、十二面体、他
の多形、平板状、薄板状、双晶、または小板状の形態を
含むがこれに限定されないどのような結晶晶癖を有して
いてもよく、その結晶のエピタキシャル生長を有してい
てもよい。所望の場合には、これらの結晶の混合物が用
いられてもよい。立方体および平板状形態を有するハロ
ゲン化銀粒子が、好ましい。

【００２７】ハロゲン化銀粒子は、全体にわたって均一
比率のハロゲン化物を有していてよい。それらは、例え
ば、臭化銀と沃化銀の比率が連続して変わる段階状のハ
ロゲン化物含量を有していてよく、また、それらは、あ
るハロゲン化物比の分離したコアとその他のハロゲン化
物比の分離したシェルとからなるものであってもよい。

【００２８】感光性ハロゲン化銀は、非感光性の還元可
能な銀イオン源に触媒的に接近した位置に配置される限
り、どのように乳剤層に加えられ（または乳剤層内で生
成され）てもよい。

【００２９】ハロゲン化銀は、別の方法で予備生成さ
れ、調製されることが好ましい。別に調製されたハロゲ
ン化銀粒子は、次いで、非感光性の還元可能な銀イオン
源と物理的に混合されてよい。別に調製されたハロゲン
化銀の存在下で還元可能な銀イオン源を生成させると、
一層好ましい。

【００３０】画像形成配合物に用いられるハロゲン化銀
粒子は、その所望の用途にもよるが、数ミクロンメータ
ー（μｍ）までの平均直径で変わってもよい。好ましい
ハロゲン化銀粒子は、平均粒子寸法０.０１〜１.５μｍ
を有するもの、より好ましくは、平均粒子寸法０.０３
〜１.０μｍを有するもの、そして最も好ましくは、平
均粒子寸法０.０５〜０.８μｍを有するものである。当
業者は、ハロゲン化銀粒子には、有限なより低い実務限
界があり、それは粒子が分光増感される波長に一部依存
していることを理解している。かかる下方限界は、例え
ば、典型的に０.０１〜０.００５μｍである。

【００３１】ある場合には、増強した光感度を与えるた
めに、ヒドロキシテトラアザインデン（例えば、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１,３,３a,７−テトラアザイン
デン）または少なくとも１個のメルカプト基（例えば、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）を含むＮ
−複素環化合物の存在下に、感光性ハロゲン化銀粒子を
調製することが有益である。この手順の詳細は、出願中
の、一般承継された欧州特許出願第０２０７６３００.
９号（Shor 等）に記載されている。

【００３２】本発明のフォトサーモグラフ材料に用いら
れる一種以上の感光性ハロゲン化銀は、非感光性の還元
可能な銀イオン源のモル当たり、好ましくは０.００５
〜０.５モル、より好ましくは０.０１〜０.２５モル、
そして最も好ましくは０.０３〜０.１５モルの量で存在
する。

【００３３】化学増感剤および分光増感剤 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、変性無しに
使用されてよい。しかしながら、一種以上の慣用の化学
増感剤が、光感度を増大させるために感光性ハロゲン化
銀の調製に使用されてよい。かかる化合物には、硫黄、
テルル、またはセレンが含まれてよく、また、金、プラ
チナ、パラジウム、レニウム、ロジウム、イリジウム、
またはそれらの組み合わせを含有する化合物、ハロゲン
化錫のような還元剤、またはこれらのいずれかの組み合
わせが含まれてもよい。これら材料の詳細は、例えば、
Research Disclosure 、第３８９５７項（前記）および
T.H. James、The Theory of the Photographic Proces
s（写真処理の理論）、第４編、Eastman Kodak社、ロチ
ェスター、ニューヨーク州、１９７７年、５章、１４９
〜１６９頁に記載されている。また、好適な慣用の化学
増感の手順は、米国特許第１,６２３,４９９号（Sheppa
rd 等）、同第２,３９９,０８３号（Waller 等）、同第
３,２９７,４４７号（McVeigh）、同第３,２９７,４４
６号（Dunn）、同第５,０４９,４８５号（Deaton）、同
第５,２５２,４５５号（Deaton）、同第５,３９１,７２
７号（Deaton）、同第５,９１２,１１１号（Lok 等）、
同第５,７５９,７６１号（Lushington 等）号明細書、
および欧州特許第０９１５,３７１号（Lok 等）明細書
に記載されている。

【００３４】化学増感剤は、一般に、ハロゲン化銀粒子
の平均寸法に依存する慣用の量で、ハロゲン化銀乳剤の
作製に使用することができる。一般に、その全体の量
は、０.０１〜２μｍの平均寸法を有するハロゲン化銀
粒子に係る全銀のモル当たり、少なくとも１０^-10モ
ル、そして好ましくは１０^-8〜１０^-2モルである。その
上限は、使用する化合物、ハロゲン化銀の量および平均
粒子寸法によって変えることができるが、当業者によっ
て容易に決定できるであろう。

【００３５】また、一般に、紫外光、可視光、および／
または赤外光に対するハロゲン化銀の感度を増大させる
ために、分光増感色素を加えることも望ましい。かくし
て、感光性ハロゲン化銀は、ハロゲン化銀を分光増感す
ることが知られている種々の色素で分光増感されてもよ
い。使用できる増感色素の制限のない具体例には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポラールシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキサノール色
素が含まれる。シアニン色素、ヘミシアニン色素、およ
び複合メロシアニン色素が、特に有用である。当該シア
ニン色素には、好ましくは、１個以上のアルキルチオ、
アリールチオ、またはチオエーテル基を含むベンゾチア
ゾール、ベンゾオキサゾール、およびベンゾセレナゾー
ル色素が含まれる。

【００３６】添加される適当な量の分光増感色素は、一
般に、ハロゲン化銀のモル当たり、１０^-10〜１０^-1モ
ル、そして好ましくは１０^-7〜１０^-2モルである。

【００３７】非感光性の還元可能な銀イオン源 本発明のフォトサーモグラフ材料に用いられる非感光性
の還元可能な銀イオン源は、還元可能な銀（１+）イオ
ンを含有するいかなる有機化合物であってもよい。好ま
しくは、それは、比較的光に対して安定であり、露光さ
れた光触媒（例えば、ハロゲン化銀）と還元性組成物の
存在下で、５０℃以上に加熱されたときに銀画像を形成
する銀塩である。

【００３８】有機酸の銀塩、特に、長鎖カルボン（脂
肪）酸の銀塩が好ましい。その鎖は、典型的に１０〜３
０個、そして好ましくは１５〜２８個の炭素原子を有す
る。好適な有機銀塩には、カルボン酸基を有する有機化
合物の銀塩が含まれる。その具体例には、脂肪族カルボ
ン酸の銀塩または芳香族カルボン酸の銀塩が含まれる。
好ましい脂肪族カルボン酸の銀塩の具体例には、ベヘン
酸銀、アラキン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ
ン酸銀、リノレイン酸銀、酪酸銀、樟脳酸銀、およびそ
れらの混合物が含まれる。好ましくは、少なくともベヘ
ン酸銀は、単独で、あるいは他の銀塩との混合物で使用
される。

【００３９】芳香族カルボン酸および他のカルボン酸基
含有化合物の銀塩の代表的な具体例には、安息香酸銀、
置換安息香酸銀（例えば、銀３,５−ジヒドロキシ−ベ
ンゾエート、銀o−メチルベンゾエート、銀ｍ−メチル
ベンゾエート、銀ｐ−メチルベンゾエート、銀２,４−
ジクロロベンゾエート、銀アセトアミドベンゾエート、
銀ｐ−フェニルベンゾエート、タンニン酸銀、フタル酸
銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、
及びピロメリット酸銀）が含まれるが、これらに限定さ
れない。

【００４０】ある実施態様では、イミノ基を含有する化
合物の銀塩は、特に、水性系のフォトサーモグラフ配合
物に好ましい。これら化合物の好ましい具体例には、ベ
ンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩（例えば、銀
メチルベンゾトリアゾールおよび銀５−クロロベンゾト
リアゾール）、米国特許第４,２２０,７０９号（deMaur
iac）明細書に記載されるような、１,２,４−トリアゾ
ールまたは１−Ｈ−テトラゾール（例えば、フェニルメ
ルカプトテトラゾール）の銀塩、および米国特許第４,
２６０,６７７号（Winslow 等）明細書に記載されるよ
うな、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩が
含まれるが、これらに限定されない。このタイプの特に
有用な銀塩は、ベンゾトリアゾールおよびその置換され
た誘導体の銀塩である。ベンゾトリアゾールの銀塩は、
水性系のフォトサーモグラフ配合物に最も好ましい。

【００４１】一種以上の非感光性の還元可能な銀イオン
源は、乳剤層の全乾燥重量に対して、好ましくは５重量
％〜７０重量％、そしてより好ましくは、１０重量％〜
５０重量％の量で存在する。換言すれば、還元可能な銀
イオン源の量は、一般に、０.００１〜０.２モル／ｍ²
の乾操フォトサーモグラフ材料、そして好ましくは０.
０１〜０.０５モル／ｍ²の当該乾操材料の量で存在す
る。

【００４２】フォトサーモグラフ材料における全体の銀
量（全ての銀源からの）は、一般に、少なくとも０.０
０２モル／ｍ²、そして好ましくは０.０１〜０.０５モ
ル／ｍ ²である。

【００４３】還元剤 還元可能な銀イオン源用の還元剤（または２種以上の成
分を含む還元剤組成物）は、銀（Ｉ）イオンを金属銀に
還元できるいかなる材料であってもよく、好ましくは、
有機材料である。メチルガレート、ヒドロキノン、置換
ヒドロキノン、ヒンダードフェノール、アミドキシム、
アジン、カテコール、ピロガロール、アスコルビン酸
（およびその誘導体）、ロイコ色素および当業者に自明
な他の材料のような慣用の写真現像主薬が、例えば、米
国特許第６,０２０,１１７号（Bauer 等）の実施例に記
載されるようなこの方法で使用されてよい。

【００４４】ある場合には、還元剤組成物には、下記し
た種々の種類の還元剤から選択できるヒンダードフェノ
ール現像主薬および補助現像主薬のような二種以上の成
分が含まれる。また、更にコントラスト増強剤の添加を
含む三成分系現像主薬混合物も、有効である。かかるコ
ントラスト増強剤は、以下に記載した種々の種類の還元
剤から選択できる。

【００４５】ヒンダードフェノール還元剤は、好ましい
（単独で、あるいは一種以上の高コントラスト補助現像
主薬および補助現像主薬コントラスト増強剤と組み合わ
せて）。これらは、所定のフェニル環に唯一のヒドロキ
シ基を含有し、そのヒドロキシ基に対するオルト位に少
なくとも１個の付加的置換基を有する化合物である。ヒ
ンダードフェノール現像主薬には、それぞれのヒドロキ
シ基が異なるフェニル環に置かれている限り、１個以上
のヒドロキシ基が含有されてよい。ヒンダードフェノー
ル現像主薬には、例えば、ビナフトール（つまり、ジヒ
ドロキシビナフチル）、ビフェノール（つまり、ジヒド
ロキシビフェニル）、ビス(ヒドロキシナフチル)メタ
ン、ビス(ヒドロキシフェニル)メタン（つまり、ビスフ
ェノール）、ヒンダードフェノール、およびヒンダード
ナフトールが含まれ、そのそれぞれは種々に置換されて
よい。

【００４６】特定の補助現像主薬をもつあるフォトサー
モグラフ材料には、種々のコントラスト増強剤が使われ
てよい。有用なコントラスト増強剤の具体例には、例え
ば、米国特許第５,５４５,５０５号（Simpson）明細書
に記載されるような、ヒドロキシルアミン（ヒドロキシ
ルアミンおよびそのアルキル−、アリール−置換誘導体
を含む）、アルカノールアミンおよびアンモニウムフタ
ラメート化合物、例えば、米国特許第５,５４５,５０7
号（Simpson 等）明細書に記載されるような、ヒドロキ
サム酸化合物、例えば、米国特許第５,５５８,９８３号
（Simpson 等）明細書に記載されるような、Ｎ−アシル
ヒドラジン化合物、および米国特許第５,６３７,４４９
号（Harring 等）明細書に記載されるような、水素原子
ドナー化合物が含まれるが、これらに限定されない。

【００４７】本明細書に記載される還元剤（またはその
混合物）は、一般に、乳剤層の１〜１０％（乾燥重量）
として存在する。多層構造では、仮に還元剤が乳剤層以
外の層に添加されるならば、２〜１５重量％という僅か
高い比率が一層好ましい。一般に、いかなる補助現像主
薬が、乳剤層塗膜の０.００１％〜１.５％（乾燥重量）
の量で存在してもよい。

【００４８】カラー画像形成材料（例えば、単色、二
色、またはフルカラー画像）に関しては、直接的または
間接的に酸化されて一種以上の色素を生成または解放す
ることができる一種以上の還元剤が、使用されてよい。

【００４９】色素形成性または解放性化合物は、好まし
くは、少なくとも１秒の間８０℃〜２５０℃の温度に加
熱されるときに、ある着色された形態にまで酸化される
か、あるいは予備形成された色素を解放することができ
る、着色され、無色の、または僅かに着色される化合物
のいずれであってもよい。色素受容層または画像受容層
と共に用いられるときは、その色素は、画像形成層およ
び中間層を通過してフォトサーモグラフ材料の画像受容
層にまで拡散してもよい。

【００５０】形成されまたは解放される色素は、同じま
たは異なる画像形成層内にあって同じものであってよ
い。反射最大吸光度において少なくとも６０ｎｍの差異
があることが、好ましい。より好ましくは、この差異
は、８０ｎｍ〜１００ｎｍである。種々の色素吸光度値
についての更なる詳細は、米国特許第５,４９１,０５９
号（上記、１４欄）に記載されている。

【００５１】本発明のフォトサーモグラフ材料に混入で
きる一種以上の色素形成性または色素解放性化合物の全
体の量は、一般に、それが配置されているそれぞれの画
像形成層の全量の０.５〜２５重量％である。好ましく
は、それぞれの画像形成層における量は、全体の乾操の
層重量に対して１〜１０重量％である。ロイコ色素の有
効な相対比率は、当業者に自明である。

【００５２】他の添化剤 本発明のフォトサーモグラフ材料には、また、保存寿命
安定剤、トナー、カブリ防止剤、コントラスト増強剤、
現像促進剤、アキュータンス色素、後処理安定剤または
安定剤先駆体、および当業者に自明であるような他の画
像改質剤が含まれてよい。

【００５３】フォトサーモグラフ材料の特性（例えば、
コントラスト、Ｄmin、感度またはカブリ）を更にコン
トロールするために、式Ａｒ−Ｓ−ＭおよびＡｒ−Ｓ−
Ｓ−Ａｒ（式中、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属原
子を表わし、そしてＡｒは、１個以上の窒素、硫黄、酸
素、セレン、またはテルル原子を含むヘテロ芳香族環ま
たは縮合へテロ芳香族環を表わす）の一種以上のヘテロ
芳香族メルカプト化合物またはヘテロ芳香族ジスルフィ
ド化合物を加えることが好ましいことがある。

【００５４】ヘテロ芳香族メルカプト化合物は、最も好
ましい。好ましいヘテロ芳香族メルカプト化合物の具体
例は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プト−５−メチルベンズイミダゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾールおよび２−メルカプトベンゾオキサゾ
ール、およびそれらの混合物である。

【００５５】使用される場合は、ヘテロ芳香族メルカプ
ト化合物は、一般に、乳剤層における全体の銀のモル当
たり少なくとも０,０００１モルの量で、乳剤層中に存
在する。より好ましくは、ヘテロ芳香族メルカプト化合
物は、全体の銀のモル当たり０.００１モル〜１.０モ
ル、そして最も好ましくは０.００５モル〜０.２モルの
範囲で存在する。

【００５６】本発明のフォトサーモグラフ材料は、更に
保管時でのカブリの生成を防止し、かつ感度の喪失に対
して安定化することができる。

【００５７】他のカブリ防止剤には、例えば、米国特許
第５,０２８,５２３号（Skoug）に記載されるような複
素環化合物の臭酸塩（例えば、ピリジニウムヒドロブロ
ミドペルブロミド）、例えば、米国特許第４,７８４,９
３９号（Pham）に記載されるようなベンゾイル酸化合
物、例えば、米国特許第５,６８６,２２８号（Murray
等）に記載されるような置換されたプロペンニトリル化
合物、例えば、米国特許第５,３５８,８４３号（Sakiza
deh 等）に記載されるようなシリルブロックド化合物、
例えば、米国特許第６,１４３,４８７号（Philip,Jr.
等）に記載されるようなビニルスルホン、例えば、欧州
特許第０６００５８６号（Philip,Jr. 等）に記載され
るようなジイソシアネート化合物、および欧州特許第０
６００５８７号（Oliff 等）に記載されるようなトリブ
ロモメチルケトンがある。

【００５８】好ましくは、本発明のフォトサーモグラフ
材料には、ジクロロ、ジブロモ、トリクロロ、およびト
リブロモ基を含むがこれに限定されない１個以上のポリ
ハロ置換基を含む一種以上のポリハロカブリ防止剤が含
まれる。カブリ防止剤は、芳香族複素環化合物および炭
素環式化合物を含む、脂肪族、脂環式または芳香族化合
物であってもよい。

【００５９】特に有用なカブリ防止剤は、−ＳＯ₂Ｃ(Ｘ
´)₃基（式中、Ｘ´は、同じまたは異なるハロゲン原子
を表わす）を有するもののようなポリハロカブリ防止剤
である。

【００６０】本発明のフォトサーモグラフ材料の前面の
一層以上の画像形成層に、画像を改善する「トナー」お
よびその誘導体を用いることは、非常に望ましい。好ま
しくは、前面に使用される場合には、トナーは、それが
含まれる層の全体の乾燥重量に対して、０.０１重量％
〜１０重量％、そしてより好ましくは、０.１重量％〜
１０重量％の量で存在してよい。トナーは、フォトサー
モグラフ乳剤層または隣接層に混入されてよい。トナー
は、フォトサーモグラフ分野で周知な材料である。

【００６１】フタラジン、フタラジン誘導体（例えば、
米国特許第６,１４６,８２２号（上記）に記載されるも
の）、フタラジノン、およびフタラジノン誘導体は、フ
ォトサーモグラフ材料の前面上のトナーとして特に好ま
しい。

【００６２】裏面安定剤 本発明の利点は、フォトサーモグラフ材料の非感光性裏
面層に一種以上のある化合物を混入することによって達
成される。一般に、この非感光性裏面層は、ハレーショ
ン防止層（以下に記載）であるが、それは、中間層、帯
電防止層、トップコート保護層、またはその面の他の層
であってよい。好ましくは、その裏面安定剤は、以下に
記載するようなハレーション防止組成物から配合される
一層以上のハレーション防止層に存在している。より好
ましい実施態様では、当該裏面層は、支持体の裏面上の
単一層である。

【００６３】この目的に有用な裏面安定剤は、フタラジ
ン、フタラジン誘導体（米国特許第６,１４６,８２２号
（上記）に記載されるものを含む）、フタラジノンおよ
びフタラジノン誘導体、ピリダジンおよびピリダジン誘
導体、およびベンゾオキサジンジオン、ベンズチアジン
ジオン、およびキナゾリンジオン化合物およびそれらの
誘導体である。フタラジンおよびフタラジン誘導体が、
特に好ましい。

【００６４】特に有用な裏面安定剤は、以下の構造Ｉ、
ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶによって示される。

【化８】

【００６５】式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶにおい
て、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、およびＲ₇は、それぞれ
独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン基、またはＮ(Ｒ₈Ｒ₉)基を表わす。更
に、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、およびＲ₇のいずれか二
つは一緒になって、縮合芳香族環、縮合ヘテロ芳香族
環、縮合脂環式環、または縮合複素環を形成するのに必
要な原子を表わしてもよい。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、およびＲ₇がアミノ基[Ｎ(Ｒ₈Ｒ₉)]を表わすとき
は、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ独立して、水素、アルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、アルケニル基、
および複素環式基を表わす。更に、Ｒ₈およびＲ₉は一緒
になって、置換もしくは非置換の５員〜７員の複素環を
形成するのに必要な原子を表してもよい。式Ｉ、ＩＩ、
ＩＩＩ、およびＩＶにおいて、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ま
たはＮ(Ｒ₆)を表わし、式中Ｒ₆は、水素、アルキル基、
アリール基、シクロアルキル基、アルケニル基、および
複素環式基を表わす。最後に、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、お
よびｓは、それぞれ独立して、０,１、または２であ
る。

【００６６】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、およびＲ₉に係る有用なアルキル基は、直鎖状、分
枝状、または環状であり、１〜２０個の炭素原子、そし
て好ましくは１〜５個の炭素原子を有してよい。１〜４
個の炭素原子のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、およびｓ−ブ
チル）が、最も好ましい。

【００６７】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、およびＲ₉に係る有用なアリール基は、芳香族環中
に６〜１４個の炭素原子を有してよい。好ましいアリー
ル基は、フェニル基および置換フェニル基である。

【００６８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、およびＲ₉に係る有用なシクロアルキル基は、中央
の環系に５〜１４個の炭素原子を有してよい。好ましい
シクロアルキル基は、シクロペンチルおよびシクロヘキ
シルである。

【００６９】有用なアルケニル基およびアルキニル基
は、分枝状または直鎖状であってよく、２〜２０個の炭
素原子を有してよい。好ましいアルケニル基は、アリル
基である。

【００７０】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、およびＲ₉に係る有用な複素環式基は、中央の環系
に５〜１０個の炭素、酸素、硫黄、および窒素原子を有
してよく、また縮合環を有してもよい。

【００７１】これらのアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基、および複素環式基は、ハロ基、アルコキシ
カルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ
基、アシル基、アシルオキシ基、カルボニルオキシエス
テル基、スルホン酸エステル基、アルキルチオ基、ジア
ルキルアミノ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、および当業者に自明な他の基を含むが、これらに限
定されない一以上の基と更に置換されてよい。

【００７２】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、およびＲ₇に係
る有用なアルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基は、上記したようなアルキル基およびアリール基を有
するものである。

【００７３】好ましいハロゲン基は、塩素および臭素で
ある。

【００７４】構造Ｉで表わされる化合物は、フタラジン
化合物である。構造ＩＩで表わされる化合物は、フタラ
ジノン化合物である。構造ＩＩＩで表わされる化合物
は、ベンゾオキサジンジオン、ベンズチアジンジオン、
およびキナゾリンジオン化合物である。構造ＩＶで表わ
される化合物は、ピリダジン化合物である。

【００７５】本発明の実施に有用な代表的な裏面安定剤
には、以下の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３２、ＩＩ−１〜ＩＩ
−４、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−１０、およびＩＶ−１〜Ｉ
Ｖ−４が含まれるが、これらに限定されない。

【００７６】

【化９】

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【化１１】

【００７９】

【化１２】

【００８０】

【化１３】

【００８１】本発明に用いられる裏面安定剤は、一層以
上の裏面層に、裏面の全量で、少なくとも０.０１ミリ
モル／ｍ²、そして好ましくは０.０５〜５ミリモル／ｍ
²の量で存在する。

【００８２】好ましい実施態様では、この裏面安定剤
は、一種以上のハレーション防止組成物（例えば、以下
に記載するようなハレーション防止色素または熱漂白性
組成物）、一種以上の適当なバインダー（例えば、以下
に記載されるもののいずれか、しかし酢酸セルロースバ
インダーが好ましい）、およびかかる組成物に通常含ま
れる他の添加剤（例えば、艶消し剤、滑剤、導電剤、お
よび架橋剤）を含む非感光性組成物内に混入される。か
かる組成物は、フォトサーモグラフの配合物用に以下に
記載される慣用の有機溶媒を含む好適な溶媒中に配合さ
れてよい。

【００８３】バインダー 光触媒（例えば感光性ハロゲン化銀）、非感光性の還元
可能な銀イオン源、還元剤組成物、および本発明に用い
られる他の添化剤は、一般に、親水性または疎水性のい
ずれかである一種以上のバインダーに添加される。よっ
て、水性系または溶媒系の配合物のいずれも、本発明の
フォトサーモグラフ材料の作製に用いられる。また、一
方あるいは両者タイプのバインダー混合物も、使用でき
る。バインダーは、疎水性のポリマー材料、例えば、他
の成分を溶液または分散液に保つのに充分な極性がある
天然樹脂または合成樹脂から選択されることが好まし
い。

【００８４】ポリマーバインダーは、それに分散した成
分を担持するのに充分な量で使われる。その効果的な範
囲は、当業者によって適宜決められる。好ましくは、バ
インダーは、それが含まれる層の全体の乾操重量に対し
て、１０重量％〜９０重量％の量で、そしてより好まし
くは２０重量％〜７０重量％の量で使用される。

【００８５】支持体材料 本発明のフォトサーモグラフ材料には、その用途にもよ
るが、好ましくは、所望の厚さを有する柔軟で、透明な
フィルムであって、一種以上のポリマー材料からなるポ
リマーの支持体が含まれる。支持体は、一般には、透明
（特に、もしもその材料がフォトマスクとして使われる
場合には）または少なくとも半透明であるが、ある場合
には、不透明な支持体が有効であることがある。それ
は、熱現像時に寸法安定性を示し、かつ上層との適度な
接着性を有することが必要である。かかる支持体を作製
するために有用なポリマー材料には、ポリエステル（例
えば、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン
ナフタレート）、酢酸セルロースおよび他のセルロース
エステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン（例
えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）、ポリカー
ボネート、およびポリスチレン(およびスチレン誘導体
のポリマー)が含まれるが、これらに限定されない。

【００８６】支持体材料には、所望の場合、種々の着色
剤、顔料、ハレーション防止剤またはアキュータンス色
素が含まれてよい。支持体材料は、上層の接着性を改善
するために慣用手段（例えば、コロナ放電）を用いて処
理されてよく、また、下塗層または他の接着促進層が用
いられてもよい。有用な下塗層の配合物には、ビニリデ
ンハライドポリマーのような写真材料に慣用的に用いら
れるものが含まれる。

【００８７】また、支持体材料は、収縮を減らし、寸法
安定性を向上させるために処理され、または熱処理され
てもよい。

【００８８】フォトサーモグラフ配合物 フォトサーモグラフ乳剤層のための配合物は、トルエ
ン、２−ブタノン（メチルエチルケトン）、アセトン、
またはテトラヒドロフランのような有機溶媒に、バイン
ダー、光触媒、非感光性の還元可能な銀イオン源、還元
性組成物、および任意の添加剤を溶解および分散させる
ことによって調製することができる。

【００８９】これに代えて、これら成分は、水性系の塗
布配合物を得るために、親水性バインダーを用いて水ま
たは水−有機溶媒混合物中に配合されてもよい。

【００９０】本発明のフォトサーモグラフ材料には、多
価アルコールおよびジオールのような可塑剤および滑
剤、脂肪酸またはエステル、およびシリコーン樹脂が含
まれてもよい。また、この材料には、澱粉、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、およびビーズを含むポリマービ
ーズのような艶消し剤が含まれてもよい。また、ポリマ
ーフッ素化界面活性剤も、種々の目的、例えば、塗工性
および光学濃度の均一性を改善する目的ために、画像形
成材料の一層以上の層にあることが有用である。

【００９１】欧州特許第０７９２４７６号（Geisler
等）明細書には、「木目」効果、即ち不均質な光学濃度
として知られているものを減じるために、フォトサーモ
グラフ材料を変性する種々な手段が記載されている。こ
の効果は、支持体を処理し、トップコートに艶消し剤を
加え、ある層にアキュータンス色素を使用し、あるいは
上記した刊行物に記載される他の手段を用いることを含
む、いくつかの手段によって低減、除去することができ
る。

【００９２】本発明のフォトサーモグラフ材料には、酸
化防止層および導電層が含まれてもよい。

【００９３】本発明のフォトサーモグラフ材料は、支持
体のそれぞれの側に一層以上の層から構成されてもよ
い。単一層の材料には、支持体の前面に、光触媒、非感
光性の還元可能な銀イオン源、還元性組成物、バインダ
ー、並びに、トナー、アキュータンス色素、塗工助剤、
および他の補助剤のような任意材料が含まれていなけれ
ばならない。その後、前記したような裏面安定剤を含む
少なくとも一層が、裏面上に構成される。

【００９４】前面の二層構造には、全ての成分を含有す
る単一の画像形成層と表面保護トップコートとが含まれ
る。しかしながら、一つの画像形成層（通常、支持体に
隣接する層）に光触媒と非感光性の還元可能な銀イオン
源を、そして第２の画像形成層に還元性組成物と他の成
分を含有する、あるいは両層間に分配された二層構造
も、想像される。かかる構造では、当該材料には、ま
た、上記したような裏面安定剤を含有する少なくとも一
層の裏面層が含まれる。

【００９５】本明細書に記載されるフォトサーモグラフ
配合物は、線巻ロッド塗布、浸漬塗布、空気ナイフ塗
布、カーテン塗布、スライド塗布、またはホッパーを用
いる押出塗布を含む種々の塗布手段によって塗布するこ
とができる。

【００９６】当該複数層が、種々の塗布技術を用いて同
時に塗布されるときは、前記した二種以上のポリマーの
単一相混合物を含む「キャリヤー」層配合物が使用され
てよい。

【００９７】好ましくは、２層以上の層が、スライド塗
布を用いてフィルム支持体に塗布される。第１の層は、
第２の層が未だ湿っている間に、第２層の表面上に塗布
されてよい。これらの層を塗布するために用いられる第
１および第２の流体は、同じまたは異なる溶媒（または
有機溶媒混合物）であってよい。

【００９８】第１および第２の層は、フィルム支持体の
一方の面に塗布されるが、また、その製法には、前記ポ
リマー支持体の反対側、即ち裏面に、ハレーション防止
層、帯電防止層、または艶消し剤（例えば、シリカ）を
含む層、あるいはこのような層の組み合わせを含む一層
以上の追加層を形成することも含まれる。

【００９９】ハレーション防止層は、本発明の実施に好
ましく、好適なハレーション防止組成物からなる。有用
なハレーション防止組成物の具体例には、例えば、米国
特許第４,３１２,９４１号（Scharf 等）、同第４,５８
１,３２３号（Fisher 等）、同第４,４７７,５６２号
（Zeller-Pendrey）、同第４,５８１,３２５号（Kitchi
n 等）、同第４,８３９,２６５号（Ohno 等）、同第５,
９８５,５３７号（Philip,Jr 等）明細書、および欧州
特許第０７１４０４６号（Parkinson 等）明細書に記載
されているような、種々の色素およびカーボンブラック
を含む顔料が含まれる。

【０１００】特に有用なハレーション防止色素には、以
下の一般構造ＡＨ-１:

【化１４】 によって表わされる核を有するジヒドロペリミジンスク
エアレイン色素が含まれる。

【０１０１】これらの化合物のいくつかは、例えば、米
国特許第６,０６３,５６０号（Suzuki 等）、同第５,３
８０,６３５号（Gomez 等）明細書に記載されている。
一つの特に有用なジヒドロペリミジンスクエアレインハ
レーション防止色素は、シクロブテンジイリウム、１,
３−ビス−[２,３−ジヒドロ−２,２−ビス[[(１−オキ
ソヘキシル)オキシ]メチル]−１Ｈ−ペリミジン−４−
イル]−２,４−ジヒドロキシ−ビス(分子内塩)である。

【０１０２】ハレーション防止色素として特に有用なそ
の他の種類の色素には、以下の一般構造ＡＨ−２：

【化１５】 で表わされる核を有するインドレニンシアニン色素が含
まれる。

【０１０３】かかるインドレニンシアニン核を有する色
素およびその製造法の詳細は、欧州特許第０３４２８１
０号（Leichter）明細書に見られる。一つの特に有用な
シアニンハレーション防止色素、本明細書に記載される
化合物（６）は、３Ｈ−インドリウム、２−[２−[２−
クロロ−３−[(１,３−ジヒドロ−１,３,３−トリメチ
ル−２Ｈ−インドール−２−イリデン)エチリデン]−５
−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル]エテニル]−
１,３,３−トリメチル−ペルクロレートである。

【０１０４】熱漂白可能な組成物は、ハレーション防止
組成物として裏面層に用いることができる。実際の使用
条件下では、かかる化合物は、少なくとも０.５秒間、
少なくとも９０℃の温度で漂白を与えるために加熱され
る。好ましくは、漂白は、１００℃〜２００℃の温度下
で、５〜２０秒間実施される。最も好ましい漂白は、１
１０℃〜１３０℃の温度下で、２０秒以内で実施され
る。

【０１０５】有用な熱漂白可能なハレーション防止組成
物には、オキソノール色素およびヘキサアリールビイミ
ダゾール（また、「ＨＡＢＩ」として知られている）と
の組み合わせで用いられる種々な他の化合物、あるいは
それらの混合物のような赤外線吸収化合物が含まれてよ
い。かかるＨＡＢＩ化合物は、米国特許第４,１９６,０
０２号（Levinson 等）、同第５,６５２,０９１号（Per
ry 等）、および同第５,６７２,５６２号（Perry 等）
明細書に記載されるように、当該分野では周知である。

【０１０６】処理時に熱で脱色される他のハレーション
防止組成物（例えば、色素）は、例えば、米国特許第
５,１３５,８４２号（Kitchin 等）、同第５,２６６,４
５２号（Kitchin 等）、同第５,３１４,７９５号（Hell
and 等）明細書および欧州特許第０９１１６９３号（Sa
kurada 等）明細書に記載されている。

【０１０７】画像の鮮鋭さを促進するため、本発明によ
るフォトサーモグラフ材料には、アキュータンス色素を
含有する一層以上の前面層が含まれてよい。これらの色
素は、露光波長に近い吸収を有するように選択され、そ
して散乱光を吸収するように設計される。更に、一種以
上のハレーション防止色素が、公知技術にしたがって、
ハレーション防止下層として、あるいはハレーション防
止オーバーコートとして、一層以上のハレーション防止
層に混入されてもよい。更に、一種以上のアキュータン
ス色素が、公知技術にしたがって、フォトサーモグラフ
乳剤層、下塗層、下層、またはトップコート層のような
一層以上の前面層に混入されてもよい。

【０１０８】アキュータンス色素として有用な色素に
は、上記した構造ＡＨ−１によって表わされる一般構造
を有するジヒドロペリミジンスクエアレイン色素が含ま
れる。一つの特に有用なアキュータンス色素は、シクロ
ブテンジイリウム、１,３−ビス−[２,３−ジヒドロ−
２,２−ビス[[(１−オキソヘキシル)オキシ]メチル]−
１Ｈ−ペリミジン−４−イル]−２,４−ジヒドロキシ−
ビス(分子内塩)である。アキュータンス色素として特に
有用な他の種類の色素には、上記した一般構造ＡＨ−２
を有するインドレニンシアニン色素が含まれる。一つの
特に有用なアキュータンス色素は、３Ｈ−インドリウ
ム、２−[２−[２−クロロ−３−[(１,３−ジヒドロ−
１,３,３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデ
ン)エチリデン]−５−メチル−１−シクロヘキセン−１
−イル]エテニル]−１,３,３−トリメチル−ペルクロレ
ートである。

【０１０９】好ましい実施態様では、本発明のフォトサ
ーモグラフ材料には、支持体の同じ側に一層以上の熱現
像可能な層としての表面保護層が、支持体の反対側にハ
レーション防止層が、または支持体のそれぞれの側に表
面保護層とハレーション防止層の両者が含まれる。

【０１１０】画像形成／現像 本発明の画像形成材料は、何らかの好適な画像形成源
（典型的には、あるタイプの放射線信号または電子信
号）を用いて材料のタイプと一致する適当な方法で画像
形成することができるが、以下、議論を、好ましい画像
形成手段に向けよう。一般的に、当該材料は、３００〜
８５０ｎｍの範囲の放射線に感光性である。好ましい実
施態様では、フォトサーモグラフ材料は、少なくとも７
００ｎｍ〜１４００ｎｍ、そして好ましくは、７５０ｎ
ｍ〜８５０ｎｍの範囲の放射線に感光性である。

【０１１１】画像形成は、潜像を得るために、本発明の
フォトサーモグラフ材料を、それが感光する紫外光、可
視光、近赤外放射線、および赤外放射線を含む適当な放
射線源に露光することによって達成される。好適な露光
手段は周知であり、そしてそれには、白熱または蛍光ラ
ンプ、レーザ、レーザダイオード、発光ダイオード、赤
外レーザ、赤外レーザダイオード、赤外光発光ダイオー
ド、赤外ランプ、または当業者に自明な他の紫外、可
視、または赤外放射線、および 例えば当該分野の、Res
earch Disclosure、１９９６年９月、第３８９５７項に
記載される他のものを含む放射線源が含まれる。特に有
用な露光手段には、米国特許第５,７８０,２０７号（Mo
hapatra 等）明細書に記載されるような多段縦露光技術
として知られるものを用いて画像形成効率を増大させる
ように調整されるレーザダイオードを含む、レーザダイ
オードが含まれる。他の露光技術は、米国特許第５,４
９３,３２７号（McCallum 等）明細書に記載されてい
る。

【０１１２】熱現像条件は、使用する構造に依存する
が、典型的に、像様露光された材料を適当に加熱された
温度で加熱することが含まれる。よって、潜像は、像様
露光された材料を、例えば、５０℃〜２５０℃（好まし
くは、８０℃〜２００℃、そしてより好ましくは、１０
０℃〜２００℃）の程よく加熱した温度下で、充分な時
間、一般には１秒〜１２０秒間加熱することによって現
像される。加熱は、ホットプレート、蒸気アイロン、ホ
ットローラまたは加熱浴のような、いずれか適当な加熱
手段を用いて達成される。

【０１１３】フォトマスクとしての利用 本発明のフォトサーモグラフ材料は、非画像化領域の３
５０〜４５０ｎｍの範囲で充分に透過性であるため、こ
れを紫外または短波長の可視放射線に感光性の画像形成
媒体を引き続き露光する方法において用いることが可能
となる。例えば、フォトサーモグラフ材料を画像形成
し、続いて現像することによって、可視画像が与えられ
る。その加熱現像されたフォトサーモグラフ材料は、可
視画像がある領域では紫外または短波長の可視放射線を
吸収し、可視画像のない領域では紫外または短波長の可
視放射線を透過する。この加熱現像された材料は、次い
でマスクとして用いられ、画像形成放射線源（例えば、
紫外または短波長の可視放射線エネルギー源）とそのよ
うな画像形成放射線に感光性の画像形成材料、例えば、
感光性ポリマー、ジアゾ材料、感光性樹脂、または感光
性プリント板との間に設置される。露光され、加熱現像
されたフォトサーモグラフ材料における可視画像を透過
する画像形成放射線に画像形成材料を露光させると、そ
の画像形成材料に画像が与えられる。この方法は、画像
形成媒体がプリント板を含む場合に特に有効であり、そ
のフォトサーモグラフ材料は、画像固定フィルムとして
使える。

【０１１４】また、本発明では、最初に電磁放射線に露
光し、その後に本発明のフォトサーモグラフ材料を加熱
することによって可視画像（通常、黒白画像）を形成す
る方法が提供される。一つの実施態様では、本発明で
は、 Ａ）本発明のフォトサーモグラフ材料を、当該材料の感
光性ハロゲン化銀が感光性である電磁放射線に曝して像
様露光して潜像を形成すること、そして Ｂ）その露光されたフォトサーモグラフ材料を同時に、
または逐次的に加熱して潜像を可視画像に現像するこ
と、を含んでなる画像形成方法が提供され、かくして、
当該フォトサーモグラフ材料が透明支持体を含む他の実
施態様では、当該画像形成方法が、 Ｃ）その露光され、加熱現像された可視画像をもつフォ
トサーモグラフ材料を、画像形成放射線源とその画像形
成放射線に感光性である画像形成材料との間に配置する
こと、そして Ｄ）その後に、露光され、加熱現像されたフォトサーモ
グラフ材料における可視画像を透過する画像形成放射線
に当該画像形成材料を露光させて、画像形成材料に可視
画象を与えることを更に含んでなる画像形成方法が提供
される。

【０１１５】

【実施例】以下の実施例は、本発明の実施を説明するた
めに提供されるものであって、いかなる意味でも、これ
に限定されると解してはならない。本実施例には、フォ
トサーモグラフ材料の安定化を付与するために裏面組成
物を用いる例証的で、総合的かつ予備的な手順が提供さ
れる。

【０１１６】実施例で用いた材料および方法 以下の実施例で用いた全ての材料は、他に特定されない
限り、Aldrich Chemical 社（ウィスコンシン州、ミル
ウォーキー）のような、標準の販売提供元から容易に入
手可能である。全てのパーセントおよび部は、他に指示
がない限り、重量基準である。以下の付加的な用語およ
び材料を使用した。ACRYLOIDO A-21 は、Rohm & Haas
社（ペンシルベニア州、フィラデルフィア）から入手可
能なアクリルコポリマーである。PIOLOFORM BL-16 およ
び PIOLOFORM BS-18 は、Wacker Polymer Systems 社
（ミシガン州、アドリアン）から入手可能なポリビニル
ブチル樹脂である。CAB 171-15S および CAB 381-20
は、Eastman Chemical 社（テネシー州、キングスポー
ト）から入手可能な錯酪酸セルロース樹脂である。CCBA
は、4-クロロベンゾイル安息香酸である。DESMODURN 3
300 は、Bayer Chemicals 社（ペンシルベニア州、ピッ
ツバーグ）から入手可能な脂肪族ヘキサメチレンジイソ
シアネートである。DRYVIEW 医療用画像形成フィルム
は、Eastman Kodak 社（ニューヨーク州、ロチェスタ
ー）から入手可能である。LZ-9342 は、米国特許第 ４,
９７５,３６３ 号（Cavallo 等）に記載される過フルオ
ロ化有機帯電防止剤である。LOWINOX 221B446 は、Grea
t Lakes Chemical 社（インディアナ州、ウェストラフ
ァエット）から入手可能な２,２−イソブチリデン−ビ
ス−(４,６−ジメチルフェノール)である。MEK は、メ
チルエチルケトン（または２−ブタノン）である。MeOH
は、メタノール（ＣＨ₃ＯＨ）である。MMBI は、５−
メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールである。4-
MPA は、４−メチルフタル酸である。

【０１１７】VITEL PE 2200 は、Bostik 社（マサチュ
ーセッツ州、ミドルトン）から入手可能なポリエステル
樹脂である。SYLSIA 310P は、Fuji Silysia から入手
可能な合成アモルファスシリカである。SYLOID 74x6000
は、Grace-Davison から入手可能な合成アモルファス
シリカである。Vinyl Sulfone-1（ＶＳ-１）は、米国特
許第６,１４３,４８７号明細書に記載され、以下の構造
を有する。

【化１６】 帯電防止剤Ａは、２-(トリブロモメチルスルホニル)キ
ノリンであり、以下の構造を有する。

【化１７】 帯電防止剤Ｂは、米国特許第５,６８６,２２８号明細書
に記載され、以下の構造を有する。

【化１８】

【０１１８】バックコート色素ＢＣ−１は、シクロブテ
ンジイリウム、１,３−ビス−[２,３−ジヒドロ−２,２
−ビス[[(１−オキソヘキシル)オキシ]メチル]−１Ｈ−
ペリミジン−４−イル]−２,４−ジヒドロキシ−ビス
(分子内塩)である。それは、以下に示す構造を有すると
考えられている。

【化１９】 分光増感色素Ａ（Ｘ^-は沃化物イオンである）は、次の
構造を有する。

【化２０】 吸光度は、光学濃度単位の所定波長で慣用の可視分光光
度計を基いて測定した。

【０１１９】実施例１ 米国特許第５,９３９,２４９号（上記）明細書に記載さ
れるように調製した予備生成したハロゲン化銀、銀カル
ボキシレート石鹸分散液を均質化して、PIOLOFORM BS-1
8 ポリビニルブチラールバインダー（４.４％固体）を
含有する２８.１％固体の MEK 分散液とした。

【０１２０】フォトサーモグラフ乳剤配合物：上記で調
製した４７９重量部の均質化した銀カルボキシレート石
鹸分散液に、攪拌しながら、４.０重量部の１５％ピリ
ジニウムヒドロブロミドペルブロミドのメタノール溶液
を添加した。６０分混合した後、５.２重量部の１１％
臭化亜鉛のメタノール溶液を添加した。攪拌を続けて３
０分後に、０.３７重量部の２-メルカプト-５-メチルベ
ンズイミダゾール、０.０１７重量部の増感色素Ａ、４.
１重量部の２-(４-クロロベンベンゾイル)安息香酸、２
７重量部のメタノール、および１２重量部の MEK を添
加した。５５分間攪拌した後に、温度を１０℃に下げ
た。更に４５分間攪拌した後、４.１重量部の１５％ VI
TEL PE 2200の MEK溶液を添加した。更に５分間攪拌し
た後に、１０２.３重量部の PIOLOFORM BL-16 を添加し
た。更に３０分間の混合を続けた。

【０１２１】それぞれのバッチに以下の成分を添加する
間の１５分間混合することによって、乳剤を完成させ
た。 カブリ防止剤 ３.２部、４１部の MEK 溶液 LOWINOX 221B446 ２３.７部 DESMODUR N3300 １.６部、０.８部の MEK 溶液 テトラクロロフタル酸 ０.９２部、２.６部の MEK 溶液 フタラジン ３.３部、１７部の MEK 溶液 ４-メチルフタル酸 １.５部、１１部の MEK と０.９部 の MeOH との混合溶液

【０１２２】保護トップコート配合物 フォトサーモグラフ配合物用の保護トップコートを、以
下の成分を混合することによって調製した。 ACRYLOIDO A-21 ０.９７部 CAB 171-15S ２５.２部 MEK １７１.５部 ビニルスルホンVS‐1 ０.６６部 ベンゾトリアゾール ０.４９部 カブリ防止剤Ｂ ０.４３部 SYLISIA 310 ０.３８部 BC-1 色素 ０.３９部

【０１２３】前面キャリアー配合物 前面キャリアー配合物を、以下の成分を混合することに
よって調製した。 VITEL PE 2200 ０.５２部 PIOLORORM BL-16 １２.５部 MEK １８７部

【０１２４】裏面安定剤および対照配合物 裏面安定剤溶液のマスターバッチを、以下の成分を混合
することによって調製した。 １５％ VITEL PE 2200 MEK 溶液 ３.７４部 CAB 281-20 ４０.３部 MEK ２４８部 SYLOID 74X6000 ０.５２部、７.１部の MEK に分散 ７５％ LZ-9342 MEK 溶液 ４.２７部

【０１２５】対照裏面配合物を、３.１重量部の MEK を
４７重量部のマスターバッチ溶液中に混合することによ
って調製した。

【０１２６】安定剤裏面配合物を、０.０３５重量部の
フタラジン（Ｉ−１）と３.１重量部の MEK を４７重量
部のマスターバッチ溶液中に混合することによって調製
した。

【０１２７】裏面キャリアー配合物 裏面キャリアー配合物を、以下の成分を混合することに
よって調製した。 １５％ VITEL PE 2200 MEK 溶液 １.２部 CAB 281-20 １.０部 MEK １５.４部 ２.１８％ BC-1 MEK 溶液 ２２.４部

【０１２８】前面キャリアー配合物、画像形成配合物、
およびトップコート配合物を、スライド塗工機を用い
て、１７８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に同時に塗布して、本発明のフォトサーモグラフ材料
を得た。その銀含有溶液は、約２ｇの銀／ｍ²の乾燥塗
膜重量を得るように塗布した。そのトップコート溶液
は、約０.２４ｇ／ｆｔ²（２.６ｇ／ｍ²）の乾操塗膜重
量を得るように塗布した。その前面キャリアー溶液は、
約０.０３ｇ／ｆｔ²（０.３２ｇ／ｍ²）の乾燥塗膜重量
を得るように塗布した。塗布直後に、サンプルを、７７
℃〜９９℃で４〜５分間、強制空気オーブン中で乾燥し
た。

【０１２９】裏面溶液は、約０.４ｇ／ｆｔ²（４.３ｇ
／ｍ²）の乾燥塗膜重量を得るように塗付した。その裏
面キャリアー溶液を塗付して、８１５ｎｍで、０.３３
〜０.３８の裏面吸光度を得た。

【０１３０】当該フォトサーモグラフ材料は、レーザ感
光計を用いて像様露光し、そして DRYVIEW MODEL 2771
処理機内で、１２４℃で１５秒間加熱現像して、Ｄmin
〜３.５を超える光学濃度まで変わる光学濃度をもつ連
続色調のウェッジを得た。それぞれの画像形成されたフ
ィルムを、０.２５ｍｍ毎に光学濃度を読取る濃度計で
走査した。その得られたデータを用いて、初期Ｄmin、
コントラスト（「ＡＣ−１」）、および感度（「ＳＰＤ
−３」）を計算した。

【０１３１】フォトサーモグラフ材料の保存寿命は、一
方のフィルムシートの裏面塗膜が次のフィルムシートの
乳剤側表面（前面）に置かれるようにフィルムを積み重
ねることによって評価した。その積み重ねたフィルムを
箔袋中に密閉し、そして室温（約２１〜２４℃、４０〜
６０％相対湿度）下で老化させた。それぞれ一ヶ月後
に、老化したフォトサーモグラフ材料のサンプルを袋か
ら取り出し、像様露光、加熱現像して、上記に概説した
と同じ方法で走査した。Ｄmin、「ＡＣ−１」、および
「ＳＰＤ−３」における変化（Δ）を計算した。

【０１３２】図１に示されるデータは、試験フィルムの
裏面層に安定剤としてフタラジン（Ｉ−１）が存在する
と、フィルムシートが一方のシートの裏面と他方のシー
トの前面とを接触させて積み重ねられたときに、改良さ
れた保存寿命カブリの調節が与えられることを示してい
る。更に、図２および３に示されるデータは、また、改
良されたコントラストおよび感度の保留性が達成される
ことも示している。図１〜３のそれぞれでは、曲線Ａ
は、対照データ（裏面にフタラジン無し）を示し、そし
て曲線Ｂは、本発明データ（裏面にフタラジン有り）を
示している。

【０１３３】実施例２〜８：異なる量の裏面安定剤を含
有する裏面安定剤配合物を作製し、支持体上に塗布し
た。これらのサンプルでは、その前面側に何らのフォト
サーモグラフ塗膜も含んでいなかった。

【０１３４】裏面安定剤配合物 裏面安定剤溶液のマスターバッチを、以下の成分を混合
することによって調製した。 CAB 381-20 １０８部 MEK ７９２部

【０１３５】対照裏面配合物を、５.３３重量部の MEK
を２６.７重量部のマスターバッチ溶液中に混合するこ
とによって調製した。

【０１３６】裏面安定剤配合物を、０.０７７重量部の
裏面安定剤と５.３３重量部の MEKを２６.７重量部のマ
スターバッチ溶液中に混合することによって調製した。
裏面安定剤Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−４、およびＩ
Ｉ−１を使用した。これを、本明細書では、裏面安定剤
の「１Ｘ」相対濃度という。

【０１３７】その他の組の裏面安定剤配合物を、１重量
部の「１Ｘ」安定剤裏面溶液と３重量部のマスター溶液
とを混合することによって調製した。したがって、これ
らの配合物は、単に２５％の「１Ｘ」配合物しか有して
おらず、本明細書では、「０.２５Ｘ」の相対濃度とし
て見做している。裏面安定剤Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、
Ｉ−４、およびＩＩ−１を使用した。

【０１３８】それぞれの配合物を、３.２ミル（８１μ
ｍ）の間隙をもつナイフ塗工機を用いてポリエチレンテ
レフタレートフィルム支持体上に塗布した。塗布直後
に、サンプルを、７７℃〜９９℃で２〜３分間、強制空
気オーブン中で乾燥した。

【０１３９】そのフォトサーモグラフ材料を、実施例１
と同じ方法で、像様露光し、加熱現像して、走査した。
得られたデータを用いて、初期Ｄmin、コントラスト
（「ＡＣ−１」）、および感度（「ＳＰＤ−３」）を計
算した。

【０１４０】当該フォトサーモグラフ材料の保存寿命に
係る本発明の裏面安定剤の効果は、Kodak の DRYVIEW
医療用画像形成フィルムのサンプルの前面（乳剤側）に
対して、対照および本発明の「試験フィルム」の裏面を
積み重ねることによって評価した。この積み重ねたフィ
ルムを、濃い濃度で、平らな黒色のポリエチレン袋にし
っかりと袋掛けし、２１℃および８０％の相対湿度下で
２ヶ月放置して「老化」させた。DRYVIEW フィルムのサ
ンプルを、その老化の前後に、実施例１に記載したと同
じ方法で、像様露光し、加熱現像して、走査した。Ｄmi
n、「ＡＣ−１」、および「ＳＰＤ−３」における変化
（Δ）を計算した。

【０１４１】これらの実験に関して、図４は、Ｄmin
（ΔＤmin）における変化を示し、図５は、コントラス
ト（ΔＡＣ−１）における変化を示し、そして図６は、
感度（ΔＳＰＤ−３）における変化を示している。３個
の図全てにおいて、曲線Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥは、
それぞれ、化合物Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、Ｉ−４、お
よびＩＩ−１を含有する裏面塗膜に対して老化したフォ
トサーモグラフ材料に係るデータを示している。

【０１４２】このデータは、フォトサーモグラフ材料の
前面と接触して配置されたテストフィルムの裏面層にお
ける安定剤としての化合物、Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−３、
Ｉ−４、およびＩＩ−１の量が増加すると、コントラス
トおよび感度において全く喪失無しに保存寿命カブリの
増大した調節が得られることを示している。

【０１４３】実施例９〜１７ 異なる裏面安定剤を含有する裏面安定剤配合物を作製
し、支持体上に塗布した。これらのサンプルでは、その
前面側に何らのフォトサーモグラフ塗膜も含んでいなか
った。

【０１４４】裏面安定剤配合物は、種々の裏面安定剤を
用いて以下のように塗布した。裏面安定剤配合物 裏面安定剤溶液のマスターバッチを、以下の成分を混合
することによって調製した。 VITEL PE 2200 １.７７部 CAB 381-20 １２５部 MEK ８２２部 SYLOIDO 74X6000 １.５２部、１.８３部の CAB 381- 20 と４４.５部の MEK に分散

【０１４５】対照１の裏面配合物を、５重量部の MEK
を１７重量部のマスターバッチ溶液中に混合することに
よって調製した。対照２の裏面配合物を、５重量部のME
Kと４重量部のＭｅＯＨとを１７重量部のマスターバッ
チ溶液中に混合することによって調製した。

【０１４６】裏面安定剤配合物を、安定剤化合物の予備
混合物 と１７重量部のマスターバッチ溶液を混合する
ことによって調製した。試験した安定剤化合物用の予備
混合物を以下に挙げる。 実施例９ ０.０６５部のＩ−１、 ５部の MEK 溶液 実施例１０ ０.０７２部のＩ−１５、 ５部の MEK 溶液 実施例１１ ０.０８３部のＩ−２７、 ５部の MEK 溶液 実施例１２ ０.１０４部のＩ−２９、 ５部の MEK 溶液 実施例１３ ０.１１２部のＩ−３０、 ５部の MEK 溶液 実施例１４ ０.０８０部のＩ−３１、 ５部の MEK 溶液 実施例１５ ０.０７４部のＩ−３２、 ２部の MEK と２部の MeOH との 混合溶液 実施例１６ ０.０８２部のＩＩＩ−１、 ５部の MEK と４部の MeOH との 混合溶液 実施例１７ ０.０９０部のＩＩＩ−２、 ５部の MEK と４部の MeOH との 混合溶液

【０１４７】上記した配合物のそれぞれを、MeOH（メタ
ノール）を用いない裏面溶液に関しては３.０ミル（７
６.２μｍ）の間隙をもつナイフ塗工機を用いて、そし
て MeOH（メタノール）を含有する裏面溶液に関しては
３.５ミル（８８.９μｍ）の間隙をもつナイフ塗工機を
用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に塗布した。塗布直後に、サンプルを、７７℃〜９９℃
で２〜３分間、強制空気オーブン中で乾燥した。

【０１４８】当該フォトサーモグラフ材料の保存寿命に
係る本発明の裏面安定剤の効果は、Kodak の DRYVIEW
医療用画像形成フィルムのサンプルの前面（乳剤側）に
対して、対照および本発明の「試験フィルム」の裏面を
積み重ねることによって評価した。この積み重ねたフィ
ルムを、濃い濃度で、平らな黒色のポリエチレン袋にし
っかりと袋掛けし、２１℃および８０％の相対湿度下で
９週間放置して「老化」させた。DRYVIEW フィルムのサ
ンプルを、その老化の前後に、実施例１に記載したと同
じ方法で、像様露光し、加熱現像して、走査した。Ｄmi
n における変化（Δ）を計算した。

【０１４９】以下の表Ｉに示される結果は、列記された
安定剤化合物をバックコートに添加するときは、老化時
のＤminにおける変化が減少していることを示してい
る。

【表１】

【０１５０】実施例１８〜２０ 異なる裏面安定剤を含有する裏面安定剤配合物を作製
し、支持体上に塗布した。これらのサンプルでは、その
前面側に何らのフォトサーモグラフ塗膜も含んでいなか
った。

【０１５１】裏面安定剤配合物は、種々の裏面安定剤を
用いて以下のように塗布した。裏面安定剤配合物 裏面溶液のマスターバッチを、実施例９〜１７に記載し
たと同じ方法で調製した。

【０１５２】対照３の裏面配合物を、５重量部の MEK
を１７重量部のマスターバッチ溶液中に混合することに
よって調製した。対照４の裏面配合物を、５重量部のME
Kと４重量部のＭｅＯＨとを１７重量部のマスターバッ
チ溶液中に混合することによって調製した。

【０１５３】裏面安定剤配合物を、安定剤化合物の予備
混合物 と１７重量部のマスターバッチ溶液を混合する
ことによって調製した。試験した安定剤化合物用の予備
混合物を以下に記載する。 実施例１８ ０.０５５部のＩＶ−２、 ５部の MEK 溶液 実施例１９ ０.０８２部のＩＩＩ−３、 ５部の MEK と４部の MeOH との 混合溶液 実施例２０ ０.０８２部のＩＶ−１、 ５部の MEK と４部の MeOH との 混合溶液

【０１５４】上記した配合物のそれぞれを、MeOH（メタ
ノール）を用いない裏面溶液に関しては３.０ミル（７
６.２μｍ）の間隙をもつナイフ塗工機を用いて、そし
て MeOH（メタノール）を含有する裏面溶液に関しては
３.５ミル（８８.９μｍ）の間隙をもつナイフ塗工機を
用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に塗布した。塗布直後に、サンプルを、７７℃〜９９℃
で２〜３分間、強制空気オーブン中で乾燥した。

【０１５５】当該フォトサーモグラフ材料の保存寿命に
係る本発明の裏面安定剤の効果は、Kodak の DRYVIEW
医療用画像形成フィルムのサンプルの前面（乳剤側）に
対して、対照および本発明の「試験フィルム」の裏面を
積み重ねることによって評価した。この積み重ねたフィ
ルムを、濃い濃度で、平らな黒色のポリエチレン袋にし
っかりと袋掛けし、２７℃および８０％の相対湿度下で
４週間放置して「老化」させた。DRYVIEW フィルムのサ
ンプルを、その老化の前後に、実施例１に記載したと同
じ方法で、像様露光し、加熱現像して、走査した。Ｄmi
n における変化（Δ）を計算した。

【０１５６】以下の表ＩＩに示される結果は、列記され
た安定剤化合物をバックコートに添加するときは、老化
時のＤminにおける変化が減少していることを示してい
る。

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１に記載されるような、保存老
化時間に対する裏面塗膜にフタラジンを含有しない（曲
線Ａ）および含有する（曲線Ｂ）フォトサーモグラフ材
料の Ｄmin における変化のグラフ表示である。

【図２】図２は、実施例１に記載されるような、保存老
化時間に対する裏面塗膜にフタラジンを含有しない（曲
線Ａ）および含有する（曲線Ｂ）フォトサーモグラフ材
料の「ＡＣ−１」における変化のグラフ表示である。

【図３】図３は、実施例１に記載されるような、保存老
化時間に対する裏面塗膜にフタラジンを含有しない（曲
線Ａ）および含有する（曲線Ｂ）フォトサーモグラフ材
料の「ＳＰＤ−３」における変化のグラフ表示である。

【図４】図４は、実施例２〜８に記載されるような、裏
面安定剤の相対濃度に対する２１℃および８０％の相対
湿度下で２ヶ月間老化させた後のフォトサーモグラフ材
料の Ｄmin における変化のグラフ表示である。

【図５】図５は、実施例２〜８に記載されるような、裏
面安定剤の相対濃度に対する２１℃および８０％の相対
湿度下で２ヶ月間老化させた後のフォトサーモグラフ材
料の「ＡＣ−１」（平均コントラスト）における変化の
グラフ表示である。

【図６】図６は、実施例２〜８に記載されるような、裏
面安定剤の相対濃度に対する２１℃および８０％の相対
湿度下で２ヶ月間老化させた後のフォトサーモグラフ材
料の「ＳＰＤ−３」（感度）における変化のグラフ表示
である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に、バインダーおよび
   反応関係にある感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元可
   能な銀イオン源、および当該非感光性の還元可能な銀イ
   オン源のための還元性組成物を含む一層以上の熱現像可
   能な画像形成層、および支持体の他方の面に、裏面安定
   剤としてピリダジン、フタラジン、フタラジノン、ベン
   ゾオキサジンジオン、ベンズチアジンジオン、またはキ
   ナゾリンジオン化合物、あるいはこれら化合物のいずれ
   かの誘導体を含む裏面層を有する支持体を含んでなるフ
   ォトサーモグラフ材料。
2. 【請求項２】 前記裏面安定剤が以下の構造Ｉ、ＩＩ、
   ＩＩＩ、またはＩＶで表わされる、請求項１に記載のフ
   ォトサーモグラフ材料。 【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、およびＲ₇は、それぞ
   れ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロ
   キシ基、ハロゲン基、もしくはＮ(Ｒ₈Ｒ₉)基を表わす
   か、またはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、もしくはＲ₇のい
   ずれか二つが一緒になって、縮合芳香族環、縮合ヘテロ
   芳香族環、縮合脂環式環、もしくは縮合複素環を形成す
   るのに必要な原子を表わし、Ｒ₈およびＲ₉は、それぞれ
   独立して、水素、アルキル基、アリール基、シクロアル
   キル基、アルケニル基および複素環式基を表わすか、ま
   たはＲ ₈およびＲ₉が一緒になって、置換もしくは非置換
   の５員環〜７員環の複素環を形成するのに必要な原子を
   表わし、Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、もしくはＮ(Ｒ６)を表わ
   し、ここでＲ₆は、水素、アルキル基、アリール基、シ
   クロアルキル基、アルケニル基、および複素環式基を表
   わし、そしてｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、それぞ
   れ独立して、０、１、もしくは２である。
3. 【請求項３】 裏面安定剤が、以下の化合物Ｉ−１〜Ｉ
   −３２、ＩＩ−１〜ＩＩ−４、ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−１
   ０、およびＩＶ−１〜ＩＶ−４の一つである、フォトサ
   ーモグラフ材料。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】
4. 【請求項４】 支持体の一方の面に、バインダーおよび
   反応関係にある感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元可
   能な銀イオン源、および当該非感光性の還元可能な銀イ
   オン源のための還元性組成物を含む一層以上の熱現像可
   能な画像形成層、および支持体の他方の面に、裏面安定
   剤としてトナーを含む裏面層を有する支持体を含んでな
   るフォトサーモグラフ材料。
5. 【請求項５】 支持体の一方の面に、バインダーおよび
   反応関係にある感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元可
   能な銀イオン源、および当該非感光性の還元可能な銀イ
   オン源のための還元性組成物を含む一層以上の熱現像可
   能な画像形成層、および支持体の他方の面に、裏面安定
   剤としてフタラジン、またはフタラジン誘導体化合物を
   含む裏面層を有する支持体を含んでなるフォトサーモグ
   ラフ材料。
6. 【請求項６】 Ａ）請求項１のフォトサーモグラフ材料
   を電磁放射線に像様露光して、潜像を形成すること、そ
   して Ｂ）その露光したフォトサーモグラフ材料を同時にまた
   は逐次的に加熱して、その潜像を可視画像に現像するこ
   と、を含んでなる可視画像の形成方法。