JP2003233158A - 色素形成カプラーおよびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色性が高く、生保存安定性が良好な色素形
成カプラーおよび発色性が高く、生保存安定性に良好な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
プラー、及び該カプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料。 【化１】 式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ₂
−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ
１、Ｒ３は置換基を表す。ｍは０以上３以下の整数を表
す。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基を表す。ただし、Ｘはベンゾトリアゾール−
１−イル基、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］ト
リアゾール−１−イル基、インダゾロン−１−イル基で
あることはない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によりアゾメチン色素を形成する
色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】減色法によるハロゲン化銀写真感光材料
（以下、単に「感光材料」という場合がある。）におい
ては、イエロー、マゼンタおよびシアンの３原色の色素
によって色画像が形成される。現行のｐ−フェニレンジ
アミン系カラー現像主薬を使用するカラー写真法におい
ては、イエローカプラーとして、アシル酢酸アニリド系
化合物が使用されている。しかし、これらのカプラーか
ら得られるイエロー色素の色相は、吸収の長波側のすそ
切れが悪いため赤味を帯び、純度の高いイエローの色相
を得るのが困難であり、また、該色素の分子吸光係数が
小さく、所望の発色濃度を得るために多量のカプラーや
ハロゲン化銀を必要とし、感光材料の膜厚が厚くなって
得られる色像の鮮鋭性が低下する場合があるといった問
題を有していた。さらに、前記色素は高温高湿条件下、
あるいは光照射条件下で分解し易く、現像処理後の画像
保存性に問題があり改良が望まれている。

【０００３】これらの問題を解決するためにアシル基お
よびアニリド基の改良が行われ、最近になって、従来の
アシル酢酸アニリド系を改良したカプラーとして、特開
平４−２１８，０４２号公報に記載の１−アルキルシク
ロプロパンカルボニル酢酸アニリド系化合物や特開平５
−１１４１６号公報に記載の環状マロンジアミド型カプ
ラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３
８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８
７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７
５Ａ１号等に記載のピロール−２または３−イルもしく
はインドール−２または３−イルカルボニル酢酸アニリ
ド系カプラー等が提案された。これらのカプラーから生
成する色素は、従来のものより色相、分子吸光係数にお
いて改良されたが、画像保存性の点で未だ十分ではな
く、また、構造が複雑になった分、合成ルートが長く、
カプラーコストが高くなり、実用的には問題があった。
また他に米国特許第３，８４１，８８０号、特開昭５２
−８２４２３号、特開平２−２８６４５号等に１，２，
４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジオキシドが結合し
た酢酸エステル系および酢酸アニリド系カプラーが提案
されているが、発色性が低い、あるいは生保存性（露光
前の感光材料の保存性）が低いという問題があり、その
改良が望まれていた。また、特開昭５８−１１１９４３
号では、ブロックされたマゼンタ色素形成カプラーが開
示されており、該マゼンタ色素形成カプラーのブロック
基として１，２，４−ベンゾチアジアジン−１，１−ジ
オキシドが結合した酢酸アニリド部分構造を使用したも
のが記載されているが、これは、あくまでもブロック基
であって、この公報に記載されている通りこのブロック
基部分は現像処理中に感光材料から流出するので、画像
色素として利用されるものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い発色性を有し、色相に優れた、安定性の高い色
素を与え、しかも短工程にて低コストで製造できる色素
形成カプラー、特にイエロー色素形成カプラーを提供す
ることにある。また、該色素形成カプラーを使用し、生
保存性が優れ、発色濃度が高いハロゲン化銀写真感光材
料、特にハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記一般式（Ｉ）または下記一般式（II）で表
されるカプラーにより、前記課題が解決されることを見
出した。すなわち本発明は、 (１) 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カプラー。

【０００６】

【化３】

【０００７】式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１
２）− ＳＯ₂−で表される基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２は
互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成
する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｍ
は０以上３以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数の
Ｒ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結
合して環を形成してもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基を表す。ただし、Ｘ
はベンゾトリアゾール−１−イル基、ピラゾロ［５，１
−ｃ］［１，２，４］トリアゾール−１−イル基、イン
ダゾロン−１−イル基であることはない。 (２) 下記一般式（II）で表される色素形成カプラー。

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基
を表す。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌが２以上の
とき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。 Ｒ３は置換
基を表す。ｍは０以上３以下の整数を表す。ｍが２以上
のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは現像主薬
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
す。ただし、Ｘはベンゾトリアゾール−１−イル基、ピ
ラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール−１
−イル基、インダゾロン−１−イル基であることはな
い。 (３) 前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１が置換または無置換のアルキル基であるこ
とを特徴とする（２）項に記載の色素形成カプラー。 (４) 前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１で表される置換基の総炭素数が１１以上で
あることを特徴とする（２）又は（３）項に記載の色素
形成カプラー。 (５) 前記一般式（II）で表される色素形成カプラーに
おいて、Ｒ１がＣ₁₆Ｈ₃₃基、Ｃ₁₈Ｈ₃₇基または３−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基であ
ることを特徴とする（２）項に記載の色素形成カプラ
ー。 (６) 前記（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の色
素形成カプラーの少なくとも1種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。 （色素形成カプラー）本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に
説明する。

【００１１】

【化５】

【００１２】式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表
す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アル
キル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含
む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロア
ルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミ
ノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メル
カプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はア
リールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニ
ル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテ
ロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル
基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シ
リル基が挙げられる。

【００１３】なお、上述の置換基はさらに置換基で置換
されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げら
れる。

【００１４】以下にＲ１の置換基の例を更に説明する。
これらの置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（直鎖また
は分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましく
は炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シア
ノエチル、２−エチルヘキシル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）、シクロアルキル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシ
クロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペン
チル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルが挙げられ、多
シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ま
しくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシク
ロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプ
タン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３
−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙
げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシク
ロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好
ましい。）、

【００１５】アルケニル基［直鎖または分岐の置換もし
くは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３
０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プ
レニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換の
シクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−
１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）が挙げら
れ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニ
ル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置
換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，
２，２］オクト−２−エン−４−イル）］、やトリシク
ロアルケニル基、ビシクロアルケニル基であり、単環の
シクロアルケニル基が特に好ましい。）アルキニル基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のア
ルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメ
チルシリルエチニル基）、

【００１６】アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の
置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、
ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキ
サデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましく
は５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテ
ロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原
子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原
子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を
少なくとも一個有するヘテロ環基であり、更に好ましく
は、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ
環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−
ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、

【００１７】アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３
０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ
−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは
無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２
−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリル
オキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ
基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましく
は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オ
キシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明された
ヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾ
ールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）、

【００１８】アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキ
シ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキル
カルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無
置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホ
ルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ス
テアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフ
ェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカル
バモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、
モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチ
ルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモ
イルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシ
カルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキ
シ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリール
オキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３
０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオ
キシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサ
デシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、

【００１９】アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ
基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例え
ば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリ
ノ、N−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１,
３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、アシルアミノ
基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の
置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニ
ルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチル
アミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフ
ェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基
（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の
アミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、
Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ）、

【００２０】アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ、p−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０
〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基
で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスル
ホニルアミノ）、アルキル又はアリールスルホニルアミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換
のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換
もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であり、
例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルア
ミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリク
ロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルス
ルホニルアミノ）、メルカプト基、

【００２１】アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜
３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えば
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしく
は無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、
ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置
換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述
のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾ
ール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル
基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−
ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニル
カルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、

【００２２】アルキル又はアリールスルフィニル基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキ
ルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリ
ールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニ
ル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−
メチルフェニルスルフィニル）、アルキル又はアリール
スルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換また
は無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換また
は無置換のアリールスルホニル基であり、例えば、メチ
ルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ま
しくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換
のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしく
は無置換のアリールカルボニル基であり、例えば、アセ
チル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイ
ル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカル
ボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、
炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ
カルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−
クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカ
ルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、

【００２３】アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭
素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキ
シカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカル
バモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３
０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜
３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環
部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好まし
い）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルア
ゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２
−イルアゾ）、イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０
の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィ
ノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフ
ィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の
ホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチル
オキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、

【００２４】ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素
数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ
基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオ
クチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミ
ノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置
換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホス
フィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミ
ノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換も
しくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリ
ル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリ
ル）が挙げられる。

【００２５】上記の置換基の中で、水素原子を有するも
のは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても
よい。そのような置換基の例としては、アルキルカルボ
ニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノス
ルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、
アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具
体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メ
チルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルア
ミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げ
られる。

【００２６】好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換の
アルキル基もしくはアリール基であり、さらに好ましく
は置換もしくは無置換のアルキル基である。この置換ア
ルキル基の置換基としては前述のＲ１の置換基として挙
げた例が挙げられる。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下
が好ましく、３以上５５以下がより好ましい。Ｒ１の総
炭素数のさらに好ましいものは６以上５０以下であり、
１１以上４０以下であると更に好ましく、１６以上３０
以下が最も好ましい。

【００２７】好ましくはＲ１はＣ₁₆Ｈ₃₃基、Ｃ₁₈Ｈ
₃₇基、もしくは、２位、３位あるいは４位にアルコキシ
基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であ
り、更に好ましくは、Ｃ₁₆Ｈ₃₃基、Ｃ₁₈Ｈ₃₇基、もしく
は、３位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換
したアルキル基であり、最も好ましくは、Ｃ₁₆Ｈ₃₃基、
Ｃ₁₈Ｈ₃₇基、または３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル基である。これらのものは、原料のア
ミン体が安価であり、カプラーが安価に製造できるとい
うメリットがある。

【００２８】一般式（Ｉ）において、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１
１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ₂−で表される基を表す
（本発明において、この基の表記はこの式で表わされる
基の結合の向きを制限するものではない。）。Ｒ１１、
Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員
環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子また
は置換基を表す。形成される５員〜７員の環は飽和また
は不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であ
ってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェ
ン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられ
る。また置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げ
た例が挙げられる。

【００２９】これらの各置換基や複数の置換基が互いに
結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換
基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよ
い。

【００３０】一般式（Ｉ）において、Ｒ３は水素原子以
外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１
の置換基の例として挙げたものが挙げられる。Ｒ３は好
ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシルアミノ基、アルキルまたはアリ
ールスルホニルアミノ基である。ｍは０以上３以下の整
数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ３はそれぞれ同
じでも異なってもよく、互いに結合して環を形成しても
よい。

【００３１】一般式（Ｉ）においてＸは現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。

【００３２】ただし、Ｘはベンゾトリアゾール−１−イ
ル基、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾ
ール−１−イル基、インダゾロン−１−イル基であるこ
とはない。なお、これらの基は置換基を有するものをも
含む。Ｘがピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリ
アゾール−１−イル基、インダゾロン−１−イル基の場
合、離脱基がマゼンタに発色し、イエローの色純度が落
ちるという問題があり、また、Ｘがベンゾトリアゾール
−１−イル基の場合は、感光材料の生保存性が低いとい
う問題がある。

【００３３】Ｘにおける、現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基としては、窒素原子で離脱
する基（ただし、上記の特定のヘテロ環基ではない）、
酸素原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子）などが挙げられる。窒素原子で離脱する基として
は、上記の特定のヘテロ環以外のヘテロ環基（好ましく
は５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共役電子を有す
るものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮
合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子
が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、か
つ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテ
ロ原子を少なくとも一個有する５もしくは６員のヘテロ
環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、
フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾ
ール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、イン
ドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、イミ
ダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピ
リドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オ
ン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオ
ロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ
基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイ
ルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ）な
どが挙げられる。

【００３４】窒素原子で離脱する基のうち、好ましいも
のはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成
原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香
族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテ
ロ環基である。更に好ましくは窒素原子を１または２個
有する芳香族ヘテロ環（例えば、ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール）、または下記一般式（Ｌ）で表され
るヘテロ環基であり、最も好ましくは、下記一般式
（Ｌ）で表されるヘテロ環基である。

【００３５】

【化６】

【００３６】式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６
員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。これらの
例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これら
が更に好ましい。なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ
環を形成する残基が好ましい。

【００３７】酸素原子で離脱する基としては、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキ
シ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイル
オキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカル
ボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば
メタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ
基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）などが挙げられる。酸素原子で離脱する基
のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基である。

【００３８】Ｘは置換基により置換されていてもよく、
Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の
例として挙げたものが挙げられる。Ｘは好ましくは窒素
原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基であり、より
好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましく
は、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好
ましい。

【００３９】Ｘは現像主薬酸化体との反応によって離脱
した後、現像抑制剤となる基でないことが好ましい。Ｘ
が現像抑制剤となる基の場合、感光材料の生保存性が低
いという問題がある。現像抑制剤となる基としては、置
換もしくは未置換のベンゾトリアゾール−１−イルまた
は−２−イル基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基等が
挙げられる。

【００４０】また、Ｘは現像主薬酸化体との反応によっ
て離脱した後、マゼンタカプラーとなる基でないことが
好ましい。Ｘが離脱後にマゼンタカプラーとなる基であ
れば、現像処理後にマゼンタ色素とイエロー色素が混在
し、色純度が落ち、本願の目的を達成することができな
い。離脱した後にマゼンタカプラーとなる基としては、
ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール−
１−イル基、ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］ト
リアゾール−１−イル基、インダゾロン−１−イル基、
ピラゾロ［１，５−ａ］ベンツイミダゾール−４−イル
基等が挙げられ、これらの各基は、置換基を有したもの
も含まれる。

【００４１】カプラーを感光材料中で不動化するため
に、Ｑ、Ｒ１、ＸまたはＲ３の少なくとも１つは置換基
を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好まし
く、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下であ
り、最も好ましくは総炭素数が１２以上３５以下であ
る。なお、Ｑのみによってこのような不動化を行う場合
は、置換基である場合のＲ１１、置換基である場合のＲ
１２、または、Ｒ１１とＲ１２で形成された環上の置換
基、のうちの少なくとも１つが置換基を含めた総炭素数
が８以上５０以下であることが好ましく、より好ましく
は総炭素数が１０以上４０以下であり、最も好ましくは
総炭素数が１２以上３５以下である。また、Ｘのみによ
ってこのような不動化を行う場合、Ｘが離脱原子が環構
成原子であるヘテロ環基であったり、離脱する原子に直
結するヘテロ環、脂環もしくは芳香環を有する基である
場合は、これらのヘテロ環、脂環または芳香環上の少な
くとも１つの置換基が上記の総炭素数を有するものが、
さらに好ましい。このような不動化は、Ｒ１またはＲ３
で行うのが好ましく、最も好ましくはＲ１で行うのが好
ましい。Ｒ１での不動化は本願の効果の点でも優れてい
る。

【００４２】次に本発明の一般式（II）で表される化合
物（本願では色素形成カプラーとも称す）を詳細に説明
する。

【００４３】

【化７】

【００４４】一般式（II）において、Ｒ１、Ｘ、Ｒ３お
よびｍは一般式（Ｉ）において述べたものと同じものを
表し、好ましい範囲も同様である。

【００４５】一般式（II）において、Ｒ２は置換基を表
す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例と
して挙げたものが挙げられる。Ｒ２は、好ましくはハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニ
ルアミノ基である。ｌは０以上４以下の整数を表す。ｌ
が２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なって
いてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。

【００４６】本発明において一般式（Ｉ）もしくは一般
式（II）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なおカップリング位の水素原子が、カップリング位
に結合したＣ＝Ｎ部の窒素上に移動した互変異性体も本
発明に含まれるものである。

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】なお、以降の説明において、以上に示され
た例示化合物（色素形成カプラーとも称す）を引用する
場合、それぞれの例示化合物に付された括弧書きの番号
（Ｘ）を用いて、「カプラー（Ｘ）」と表示することと
する。

【００５６】以下に上記一般式（Ｉ）で表される化合物
の具体的な合成例を示す（Ｍｅ、Ｅｔはそれぞれメチ
ル、エチルを示す。）。 合成例１：カプラー（２）の合成 カプラー（２）は、下記に示すルートにより合成した。

【００５７】

【化１６】

【００５８】４０％メチルアミン水溶液３８．８ｇとア
セトニトリル２００ｍｌの溶液に、氷冷下オルトニトロ
ベンゼンスルホニルクロライド４４．３ｇを少量ずつ撹
拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温させ、さ
らに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、
有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２８．６ｇの化
合物（Ａ−１）を得た。

【００５９】還元鉄４４．８ｇ、塩化アンモニウム４．
５ｇをイソプロパノール２７０ｍｌ、水４５ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ａ−１）２
５．９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに１時
間加熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾
液に酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去し、化合物（Ａ−２）の油状物２
１．５ｇを得た。

【００６０】化合物（Ａ−２）１８．９ｇ、イミノエー
テル（Ａ−０）の塩酸塩３９．１ｇ、エチルアルコール
２００ｍｌの溶液を加熱還流下１日撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩１９．２ｇを加え加熱還流下さらに
１日撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層
を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチ
ル、ヘキサン混合溶媒から晶析して２１．０ｇの化合物
（Ａ−３）を得た。

【００６１】化合物（Ａ−３）８．５ｇ、アニリンｇ、
重曹３．７ｇ、ｐ−キシレン５０ｍｌの溶液を加熱還流
下８時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有
機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、ヘキ
サン混合溶液から晶析して７．０ｇの化合物（Ａ−４）
を得た。

【００６２】化合物（Ａ−４）４．０ｇの塩化メチレン
５０ｍｌの溶液に、室温下、臭素０．６２ｍｌの塩化メ
チレン溶液１０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ａ−５）の粗製物を得た。

【００６３】５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４
−ジオン４．６ｇ、トリエチルアミン５．０ｍｌをＮ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解し、これに室
温下、先に合成した化合物（Ａ−５）の粗製物すべてを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｍｌに溶解したもの
を１０分間で滴下し、室温にて２時間撹拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カ
リウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エ
チル、イソプロパノール混合溶媒から晶析してカプラー
（２）２．８ｇを得た。

【００６４】合成例２：カプラー（４）の合成 カプラー（４）は、下記に示すルートにより合成した。

【００６５】

【化１７】

【００６６】３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルアミン４３８ｇ、トリエチルアミン２１０
ｍｌ、アセトニトリル１リットルの溶液に、氷冷下オル
トニトロベンゼンスルホニルクロライド３３３ｇを少量
ずつ撹拌しながら添加した。系の温度を室温まで昇温さ
せ、さらに１時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して５８８
ｇの化合物（Ｂ−１）を得た。

【００６７】還元鉄８４．０ｇ、塩化アンモニウム８．
４ｇをイソプロパノール５４０ｍｌ、水９０ｍｌに分散
し、1時間加熱還流した。これに化合物（Ｂ−１）１１
９ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに２時間加
熱還流した後、セライトを通して吸引ろ過した。濾液に
酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−２）の油状物１１１ｇを
得た。

【００６８】化合物（Ｂ−２）１１１ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩６８．４ｇ、エチルアルコール１
５０ｍｌの溶液を加熱還流下１時間撹拌した。更にイミ
ノエーテルの塩酸塩４．９ｇを加え加熱還流下さらに３
０分撹拌した。冷却後吸引濾過し、濾液にｐ−キシレン
１００ｍｌを加え、エタノールを留去しながら４時間加
熱還流した。反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液と
して用いて精製し、メタノールから晶析して９３．１ｇ
の化合物（Ｂ−３）を得た。

【００６９】化合物（Ｂ−３）４０．７ｇ、４−エトキ
シアニリン１４．９ｇ、ｐ−キシレン５０ｍｌの溶液を
加熱還流下８時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析して４４．
１ｇの化合物（Ｂ−４）を得た。

【００７０】化合物（Ｂ−４）２６．５ｇの塩化メチレ
ン４００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素２．１ｍｌの塩化
メチレン溶液３５ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｂ−５）の粗製物を得た。

【００７１】１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン
２８．１ｇ、トリエチルアミン１６．７ｍｌをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、これに室温
下、先に合成した化合物（Ｂ−５）の粗製物すべてを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｍｌに溶解したもの
を３０分間で滴下し、５０℃にて３時間撹拌した。酢酸
エチル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化
カリウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用
いて精製し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析し
てカプラー（４）２４．３ｇを得た。

【００７２】合成例３：カプラー（３）の合成 カプラー（３）は、下記に示すルートにより合成した。

【００７３】

【化１８】

【００７４】オクタデシルアミン１．００ｋｇ、トリエ
チルアミン５２８ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
６リットルの溶液に、氷冷下、オルトニトロベンゼンス
ルホニルクロライド８２２ｇを５分割して撹拌しながら
１７分間にて添加した。室温にて４０分撹拌した後、さ
らに４０℃にて３時間撹拌した。アセトニトリル５リッ
トルを加え、さらに水８リットルを加えて晶析し、１．
４８ｋｇの化合物（Ｃ−１）を得た。

【００７５】還元鉄４３８ｇ、塩化アンモニウム４８．
２ｇをイソプロパノール３．７リットル、水４７０ｍｌ
に分散し、１時間加熱還流した。これに化合物（Ｃ−
１）４９１ｇを少量ずつ撹拌しながら添加した。さらに
１時間加熱還流した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１リットルを添加し、セライトを通して吸引ろ過した。
濾液に水を加えて晶析し、化合物（Ｃ−２）４２７ｇを
得た。

【００７６】化合物（Ｃ−２）２００ｇ、イミノエーテ
ル（Ａ−０）の塩酸塩４６ｇ、エチルアルコール６００
ｍｌの溶液を加熱還流下３０分撹拌した。更にイミノエ
ーテルの塩酸塩１３８ｇを３０分ごとに３回に分けて加
え、加熱還流下３０分撹拌した。更にｐ−キシレン６５
０ｍｌを加え、エタノールを留去し、５時間加熱還流し
た。反応液を酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水で洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去し、メタノールから晶析して１７６ｇの化合
物（Ｃ−３）を得た。

【００７７】化合物（Ｃ−３）２０．０ｇ、３−クロル
アニリン４．９ｇ、ｐ−キシレン１００ｍｌの溶液を加
熱還流下１０時間撹拌した。酢酸エチル、水を加えて分
液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、ヘキサンから晶析して１３．５ｇの化合物（Ｃ−
４）を得た。

【００７８】化合物（Ｃ−４）１２．０ｇの塩化メチレ
ン１００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素１．１ｍｌの塩化
メチレン溶液１０ｍｌを滴下した。室温にて３０分撹拌
した後、ヘキサン２００ｍｌを加えて吸引ろ過し、化合
物（Ｃ−５）の臭化水素塩１４．２ｇを得た。

【００７９】化合物（Ｃ−５）の臭化水素塩１４．２
ｇ、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン
８．１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７０ｍｌの溶
液に室温下、トリエチルアミン１１．７ｍｌを１０分間
で滴下し、室温にて６時間撹拌した。酢酸エチル、水を
加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カリウム水溶
液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、メタノールから晶
析してカプラー（３）１２．５ｇを得た。

【００８０】合成例４：カプラー（３１）の合成 カプラー（３１）は、下記に示すルートにより合成し
た。

【００８１】

【化１９】

【００８２】化合物（Ｄ−０）（米国特許第３，８４
１，８８０号に記載のカプラーＩ）２６．８ｇ、炭酸カ
リウム１６．６ｇ 、アセトン３００ｍｌの溶液にジメ
チル硫酸１３．９ｇを滴下し加熱還流下２時間撹拌し
た。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機層を希塩酸
水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより、アセトン、ヘキサ
ン混合溶媒を溶離液として用いて精製し、酢酸エチル、
ヘキサン混合溶媒から晶析して５．６ｇの化合物（Ｄ−
１）を得た。このとき副生成物として１０．９ｇの化合
物（Ａ−３）が得られた。このようにして合成した化合
物（Ａ−３）を用いてカプラー（１）を合成しても良
い。

【００８３】化合物（Ｄ−１）５．４ｇ、４−ドデシル
オキシカルボニルアニリン６．１ｇ、ｐ−キシレン２０
ｍｌの溶液を加熱還流下８時間撹拌した。酢酸エチル、
水を加えて分液し、有機層を希塩酸水、飽和食塩水で洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去した。酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶
析し化合物（Ｄ−２）８．２ｇを得た。

【００８４】化合物（Ｄ−２）５．４ｇの塩化メチレン
１００ｍｌの溶液に、氷冷下、臭素０．５２ｍｌの塩化
メチレン溶液１０ｍｌを滴下した。氷冷下３０分撹拌し
た後、塩化メチレン、水を加えて分液し、有機層を飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去し、化合物（Ｄ−３）の粗製物を得た。

【００８５】５−ブチルオキサゾリジン−２，４−ジオ
ン４．７ｇ、トリエチルアミン４．２ｍｌをＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド１００ｍｌに溶解し、これに室温
下、先に合成した化合物（Ｄ−３）の粗製物すべてを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌに溶解したもの
を３０分間で滴下し、室温にて１時間撹拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液し、有機層を０．１規定水酸化カ
リウム水溶液、希塩酸水、飽和食塩水で洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、酢酸
エチル、ヘキサン混合溶媒を溶離液として用いて精製
し、酢酸エチル、ヘキサン混合溶媒から晶析してカプラ
ー（３１）５．６ｇを得た。

【００８６】（ハロゲン化銀写真感光材料）本発明の感
光材料は、支持体上に少なくとも一層の感光層を形成し
てなるハロゲン化銀写真感光材料であって、少なくとも
該感光層の一層に、前記一般式（Ｉ）または前記一般式
（II）で表される化合物である色素形成カプラーを含有
するものであり、該カプラーは通常のゼラチンバインダ
ーから成る親水性コロイド層に含有される。一般的な感
光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の各感光性乳剤層（感光層）を少なくとも一層ずつ塗設
して構成することができるが、その順序はいかなる順で
もよい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記感
光性乳剤層の一つの替わりに用いることもできる。これ
らの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有す
るハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある
色素を形成するカプラーを含有させることで減色法の色
再現を行うことができる。ただし、感光性乳剤層とカプ
ラーの発色色相とは上記のような対応を持たない構成で
あってもよい。

【００８７】前記一般式（Ｉ）または前記一般式（II）
で表される色素形成カプラーは、いずれの感光性乳剤層
（好ましくは、青感性ハロゲン化銀乳剤層または緑感性
ハロゲン化銀乳剤層であり、特に好ましくは青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層である）にも含有させることができる。
前記一般式（Ｉ）または前記一般式（II）で表される色
素形成カプラーは、ｐ−フェニレンジアミン類の発色現
像主薬と組み合された場合に、主にイエローカプラーも
しくはマゼンタカプラーとして有用であり、特にイエロ
ーカプラーとして有用である。従って、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料が、発色現像主薬としてｐ−フェニ
レンジアミン類を使用する場合には、前記一般式（Ｉ）
または前記一般式（II）で表される色素形成カプラー
は、イエローカプラーまたはマゼンタカプラー発色用の
層に含有させるのが好ましく、イエロー発色用の層に含
有させるのが特に好ましい。また、前記一般式（Ｉ）ま
たは前記一般式（II）で表される色素形成カプラーは、
ｐ−フェニレンジアミン類以外の発色現像主薬を用いる
系においても種々の色相の色素を与える色素形成カプラ
ーとして有用である。

【００８８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記カプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-3〜１モル添加するのが好ましく、２×１０^-3〜３×
１０ ^-1モル添加するのがより好ましい。

【００８９】前記カプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて
低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳
化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法
が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は，特開平５−３１３３２７号、同５−３２３５３９
号、同５−３２３５４１号、同６−２５８８０３号、同
８−２６２６６２号、米国特許第２，３２２，０２７号
などに記載されている。また、ポリマー分散法の１つと
してのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，
５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州
特許公開第０２９１０４号等に記載されており、また有
機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公
開第ＷＯ８８／００７２３号及び特開平５−１５０４２
０号等に記載されている。メタクリレート系あるいはア
クリルアミド系ポリマーが好ましく、特に画像堅牢性の
点でアクリルアミド系ポリマーが好ましい。

【００９０】ここで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の
沸点をいう。本発明において使用される高沸点溶媒の例
は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されてい
る。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具
体例としては、フタル酸エステル類〔例えば、ジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）フタレート、ビ
ス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート〕、
リン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリキクロヘキ
シルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−
２−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミ
ド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂肪族
カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキ
シル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン等）、
炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が
挙げられる。特にリン酸エステル類や特開平６−２５８
８０３号、同８−２６２６６２号に記載の水素供与性化
合物が色相の点で優れており、好ましく用いることがで
きる。

【００９１】なお、環境に対する負荷を軽減するため、
フタル酸エステル類に代えて、欧州特許ＥＰ−９６９３
２０Ａ１号、同ＥＰ−９６９３２１Ａ１号を使用するこ
とは好ましく、これら以外にも、クエン酸トリブチル、
ペンタグリセリントリエステルなどが挙げられる。高沸
点有機溶媒の誘電率は目的によって異なるが、好ましく
は２．０〜７．０、更に好ましくは３．０〜６．０であ
る。高沸点有機溶媒はカプラーに対して、質量比で０〜
１０倍量、好ましくは０〜４倍量、用いるのが好まし
い。

【００９２】また補助溶媒としては、沸点が３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等
が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドが挙げられる。

【００９３】なお、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性
能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて
乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外
ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去す
ることができる。この様にして得られる親油性微粒子分
散物の平均粒子サイズは、０．００１〜１．０μｍが好
ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであ
り、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平
均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライ
ザーｍｏｄｅｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）
等を用いて測定できる。親油性微粒子分散物の平均粒子
サイズが大きいとカプラーの発色効率が低下したり、感
光材料の表面の光沢性が悪化するなどの問題を起こしや
すく、サイズが小さすぎると分散物の粘度が上昇し、製
造時に取扱いにくくなる。

【００９４】本発明のカプラーからなる親油性微粒子分
散物の分散媒体に対する使用量は、好ましくは質量比で
分散媒体１に対して２〜０．１、更に好ましくは、１．
０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体としては、例
えばゼラチンが代表的であり、ポリビニルアルコール等
の親水性ポリマーが挙げられる。親油性微粒子分散物
は、本発明のカプラーとともに、目的に応じて種々の化
合物を含有することができる。

【００９５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。

【００９６】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有していることが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。

【００９７】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィ
ン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２
５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５
号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されている例が
挙げられる。

【００９８】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。

【００９９】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１００】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反
射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体
の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばト
リメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを
１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有
させるのが好ましい。

【０１０１】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。

【０１０２】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７００
ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露
光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長におけ
る光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１０３】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１０４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体または１４面体の結晶粒子（これらは粒子
頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）または８面体の結晶粒子、または全投影面積の５０
％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアス
ペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペクト比
とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割っ
た値である。本発明では、立方体または｛１００｝面を
主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平面と
する平板状粒子が好ましく適用される。

【０１０５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀または塩臭化銀乳剤が好ま
しく、更には塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン
化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤の中
でも、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。

【０１０６】臭化銀局在相は、臭化銀局在相中の全臭化
銀含有率において、少なくとも１０モル％以上の局在相
をエピタキシャル成長させてつくることが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲
が好ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。
臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構
成する全銀量の０．１〜５モル％の銀から構成されてい
ることが好ましく、０．３〜４モル％の銀から構成され
ていることが更に好ましい。臭化銀局在相中には、塩化
第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（III）、
塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジウム
（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、トリ
オキザラトイリジウム（III）塩、トリオキザラトイリ
ジウム（IV）塩等の第VIII族金属錯イオンを含有させる
ことが好ましい。これらの化合物の添加量は目的に応じ
て広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して1×
１０^-9〜１×１０^-2モルが好ましい。

【０１０７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、イリジ
ウム以外にも種々の多価金属イオン不純物を導入するこ
とができる。使用する化合物の例としては、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、
亜鉛、鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の
塩、もしくは錯塩を併用して用いることができる。本発
明においては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する
鉄、ルテニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物
が高照度感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特
に好ましい。なお、イリジウム化合物は高照度露光適性
付与に対し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の
添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀
１モルに対して１×１０^-9〜１×１０^-2モルが好まし
い。

【０１０８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【０１０９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【０１１０】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤、米国特許第５，５５６，７４１号の
一般式（Ａ）で表されるヒドロキシルアミン類（米国特
許第５，５５６，７４１号の第４欄の第５６行〜第１１
欄の第２２行の記載は本願においても好ましく適用さ
れ、本願の明細書の一部として取り込まれる）等は本発
明においても好ましく使用される。

【０１１１】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compounds-Cyanine d
yes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New Y
ork,London]社刊１９６４年）に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１１２】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【０１１３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。金増感を施すには、塩
化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸金
類または硫化金コロイド等の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変
わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５×
１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルで
ある。本発明においては、金増感を他の増感法、例えば
硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは
金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよ
い。特に、金増感と硫黄増感の併用が好ましい。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有し
てなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化
銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。

【０１１５】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。例えば、前記一般式（Ｉ）または前
記一般式（II）で表されるカプラーをイエローカプラー
として機能させる場合、該イエローカプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置さ
れてもかまわないが、該イエローカプラー含有層にハロ
ゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れ
た位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現
像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点か
らは、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に
塗設されていることが好ましい。更に、ＢｌｉＸ退色の
低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光
退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼン
タおよびシアンのそれぞれの発色性層は２層または３層
からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、
同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、米国
特許第５，５７６，１５９号等に記載のように、ハロゲ
ン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤
層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。

【０１１６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【０１１７】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１〜２の各公報に記載のものが特に好まし
く適用できる。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】

【表２】

【０１２０】本発明において併用されるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（II）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加しても良く、好ましい。

【０１２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記一般式（Ｉ）または前記一般式（II）で表され
る色素形成カプラーは単独で使用しても、併用してもよ
い。前記カプラーをイエローカプラーとする場合、併用
してもよい他のイエローカプラーとしては、前記表中に
記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１
号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有す
るアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許Ｅ
Ｐ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有す
るマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開特許
第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、同第
９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同第９
５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記載の
ピロール−２または３−イルもしくはインドール−２ま
たは３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、米国
特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキ
サン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラ
ーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−
アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方が
インドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカ
プラーとの併用が特に好ましい。

【０１２２】本発明において、シアンカプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーや複
素環系のカプラーが好ましい。フェノール系カプラーと
しては、上表以外に、例えば、特開平１０−３３３２９
７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラ
ーが好ましい。また、色相と堅牢性の改良された米国特
許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルア
ミノフェノールカプラーは好ましく使用される。

【０１２３】複素環系カプラーとしては、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーとの併用も好ましい。なお、
これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２８２１
３８号に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロアゾール
系シアンカプラーが特に好ましく、該公報の段落番号０
０１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー（１）〜
（４７）を含め、本願にそのまま適用され、本願の明細
書の一部として好ましく取り込まれる。

【０１２４】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーとの併用することもでき
る。

【０１２５】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【０１２６】本発明のカプラー同様、マゼンタまたはシ
アンカプラーにおいても、前出表中記載の高沸点有機溶
媒の存在下で（または不存在下で）ローダブルラテック
スポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６号）
に含浸させて、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポ
リマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分
散させることが好ましい。好ましく用いることのできる
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及び国際
公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁
に記載の単独重合体または共重合体が挙げられる。より
好ましくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系
ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定性等の上で好ましい。また、漂白液または漂白定着
液によるブリックス退色（復色不良）の抑制の点で、親
水性コロイド層中に、特開平８−６２７９７号、特開平
９−１７１２４０号、特開平９−３２９８６１号に記載
の重合体を用いるのが好ましい。

【０１２７】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる公報に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【０１２８】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の公報に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。

【０１２９】本発明においては、上表以外の退色防止
剤、色相調節剤等として、特開平１１−２５８７４８号
に記載の一般式（II）で表されるビニル化合物、一般式
（III）で表される酸素−窒素結合を有するかもしくは
アルコキシ置換アニリン誘導体、一般式（IV）で表され
る耐拡散性フェニドン誘導体、一般式（Ｖ）で表される
耐拡散性カルボン酸、一般式（VI）で表される耐拡散性
アリールカルバモイル誘導体、一般式（VII）で表され
るアリールアミド誘導体、一般式（VIII）で表される環
状イミド誘導体が挙げられ、いずれも好ましく使用する
ことができる。

【０１３０】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。本発明においては、
親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の
黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好まし
い。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好
ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。

【０１３１】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１３２】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１３３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１３４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１３５】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【０１３６】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光
材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に
入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。

【０１３７】本発明においては、発色現像時間は好まし
くは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、
より好ましくは３０秒以下６秒以上である。同様に、漂
白定着時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５
０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上
である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５
０秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上であ
る。

【０１３８】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１３９】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１４０】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【０１４１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【０１４２】本発明の感光材料は、磁気記録層を有する
アドバンストフォトシステム用の感光材料としても、好
ましく適用することができる。また、本発明の感光材料
は、少量の水を用いて加熱現像するシステムや水を全く
用いずに加熱現像する完全ドライシステム用にも、好ま
しく適用できる。これらのシステムについては、特開平
６−３５１１８号、同６−１７５２８号、特開昭５６−
１４６１３３号、同６０−１１９５５７号、特開平１−
１６１２３６号等に詳しい記載がある。

【０１４３】なお、本発明において、ハロゲン化銀写真
感光材料とは、色画像を形成する感光材料のみならず、
黒白画像を含めたモノトーンの画像を形成する感光材料
をも含む概念である。

【０１４４】本発明のカプラーが、カラーペーパーに適
用される場合は、特開平１１−７１０９号に記載の感光
材料等が好ましく、特に該特開平１１−７１０９号の段
落番号００７１〜００８７の記載は本願の明細書の一部
としてそのまま取り込まれる。本発明のカプラーが、カ
ラーネガフイルムに適用される場合は、特開平１１−３
０５３９６号の明細書の段落番号０１１５〜０２１７の
記載が好ましく適用され、本願の明細書の一部として取
り込まれる。本発明のカプラーが、カラー反転フイルム
に適用される場合は、特開平１１−８４６０１号の明細
書の段落番号００１８〜００２１の記載が好ましく適用
され、本願の明細書の一部として取り込まれる。

【０１４５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１４６】＜比較例１＞ １．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の調製 比較カプラー（Ｃ−１）：０．６２ｇおよびリン酸トリ
クレジル：２．６ｇを酢酸エチル：１０ｍｌに加熱溶解
した（これを油相液とする）。別途、ゼラチン：４．２
ｇを室温の水：２５ｍｌに加え、十分膨潤させた後に４
０℃に加温して完全に溶解させた。このゼラチン水溶液
を約４０℃に保ったまま、５％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液：３ｍｌおよび先に調製した油相
液を加え、ホモジナイザーにより乳化分散して乳化分散
物を調製した。

【０１４７】

【化２０】

【０１４８】２．比較用感光材料の作成 得られた比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物を用い
て、以下の組成の塗布液を作製し、下塗り層を有するポ
エチレンラミネート紙上に、銀換算でのハロゲン化銀乳
剤が０．３３ｍｍｏｌ／ｍ²、カプラーが０．７ｍｍｏ
ｌ／ｍ²になるように前記塗布液を塗布した。さらに、
この上に２ｇ／ｍ²となるようにゼラチンを保護層とし
て塗布し、比較用感光材料としての試料１０１を作製し
た。

【０１４９】 （塗布液の組成） ・乳剤：塩臭化銀 １３ｇ （塩化銀を基体とする立方体粒子であり、表面の一部に臭化銀 計０．３ｍｏｌ％が局在含有されたもの。平均粒子サイズ ６０μｍ。増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１モル あたり各々１．４×１０^-4モル添加して分光増感性を付与した。） ・１０％ゼラチン ２８ｇ ・前記比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物 ２２ｇ ・水 ３７ｍｌ ・１−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン ナトリウム４％水溶液 ５ｍｌ

【０１５０】

【化２１】

【０１５１】＜比較例２〜３＞ １．比較カプラー（Ｃ−２）および（Ｃ−３）の乳化分
散物の調製 比較例１の「１．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物
の調製」において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わり
に、比較カプラー（Ｃ−２）（米国特許第３，８４１，
８８０号に記載の化合物（XV））および比較カプラー
（Ｃ−３）（特開昭５２−８２４２３号に記載の化合物
（１７））を用いたこと以外は比較例１と同様にして、
比較カプラー（Ｃ−２）および比較カプラー（Ｃ−３）
の乳化分散物を調製した。

【０１５２】

【化２２】

【０１５３】２．比較用感光材料の作成 比較例１の「２．比較用感光材料の作製」において、比
較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の代わりに、比較カ
プラー（Ｃ−２）の乳化分散物および比較カプラー（Ｃ
−３）の乳化分散物を用いたこと以外は比較例１と同様
にして、比較用感光材料としての試料１０２および試料
１０３を作製した。

【０１５４】＜実施例１〜５＞１．カプラー（１）、
（３）、（４）、（１５）および（３１）の乳化分散物
の調製 比較例１の「１．比較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物
の調製」において、比較カプラー（Ｃ−１）の代わり
に、本発明における前記例示カプラー（１）、カプラー
（３）、カプラー（４）、カプラー（１５）、およびカ
プラー（３１）をそれぞれ用いたこと以外は比較例１と
同様にして、本発明におけるカプラーの乳化分散物を調
製した。

【０１５５】２．本発明の感光材料の作成 比較例１の「２．比較用感光材料の作製」において、比
較カプラー（Ｃ−１）の乳化分散物の代わりに、本発明
における前記例示カプラー（１）、（３）、（４）、
（１５）および（３１）の乳化分散物をそれぞれ用いた
こと以外は比較例１と同様にして、本発明の感光材料と
しての試料１０４（カプラー（１）を用いたもの）、試
料１０５（カプラー（３）を用いたもの）、試料１０６
（カプラー（４）を用いたもの）、試料１０７（カプラ
ー（１５）を用いたもの）、および、試料１０８（カプ
ラー（３１）を用いたもの）を作製した。

【０１５６】＜発色性＞以上の比較例１〜３および実施
例１〜５で得られた試料１０１〜試料１０８について、
それぞれ以下のようにして発色性の評価を行った。ま
ず、各試料を白色光でウェッジ露光し、以下に示す処理
工程により発色現像処理を行った。

【０１５７】（処理工程） 工程 温度 時間 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３６℃ ４５秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 安定 ３０〜３７℃ ２０秒 乾燥 ７０〜８５℃ ７０秒

【０１５８】カラー現像、漂白定着、安定、安定お
よび安定の各工程については、以下に示す各処理液に
上記条件で浸漬することにより処理を行った。 （カラー現像工程におけるカラー現像液） ・水 ８００ｍｌ ・ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーン KF３５１A／商品名、信越化学工業社製） ０．１ｇ ・トリエタノールアミン １１．６ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ・４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ・塩化カリウム １０．０ｇ ・臭化カリウム ０．０４０ｇ ・トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤 （ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／商品名、昭和化学社製） ２．５ｇ ・亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ・ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ８．５ｇ ・Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ５．０ｇ ・炭酸カリウム ２６．３ｇ ・水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムおよび硫酸にて調整） １０．１５

【０１５９】 （漂白定着工程における漂白定着液） ・水 ８００ｍｌ ・エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ４７．０ｇ ・エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ・ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ ・硝酸（６７％） １６．５ｇ ・イミダゾール １４．６ｇ ・チオ硫酸アンモニウム水溶液（７５０ｇ／リットル） １０７ｍｌ ・亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ・メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ・水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０

【０１６０】 （安定〜工程における安定液） ・塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ・脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１６１】処理後の試料はそれぞれイエロー発色し
た。各試料の最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を富士写真フイ
ルム社製ＴＣＤ型濃度測定装置により測定した結果を表
３に示した。

【０１６２】

【表３】

【０１６３】表３から明らかなように、比較試料１０１
〜１０３に比べ、本発明の感光材料の試料１０４〜１０
８はいずれも最大発色濃度が高かった。

【０１６４】実施例６ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（００１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【０１６５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６２ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２３ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも
臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の
一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記
に示す青感性増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１
０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は
硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。前記
乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、後
記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布
量は銀量換算塗布量を示す。

【０１６６】（第二層〜第七層塗布液の調製）第二層〜
第七層の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ
−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍ
ｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² および１０．０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。

【０１６７】

【化２３】

【０１６８】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１６９】

【化２４】

【０１７０】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１７１】

【化２５】

【０１７２】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１７３】

【化２６】

【０１７４】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１
０^-5モル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１７５】

【化２７】

【０１７６】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、
０．１ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性
乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、そ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２
×１０^-4モル添加した。

【０１７７】また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体（質量比１：１、平均分子量２
０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ² を添加
した。また、第二層、第四層および第六層にカテコール
−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２，６−ビ
スヒドロキシアミノ−４−ジエチルアミノ−１，３，５
−トリアジンの混合物（モル比で９：１）をそれぞれ６
ｍｇ／ｍ² 、６ｍｇ／ｍ² 、１８ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１７８】

【化２８】

【０１７９】

【化２９】

【０１８０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベ
ンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５質量％）、
青味染料（群青）を含む］

【０１８１】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２６ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【０１８２】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【０１８３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【０１８４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 混色防止助剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【０１８５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１０

【０１８６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１９ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１８７】

【化３０】

【０１８８】

【化３１】

【０１８９】

【化３２】

【０１９０】

【化３３】

【０１９１】

【化３４】

【０１９２】

【化３５】

【０１９３】

【化３６】

【０１９４】

【化３７】

【０１９５】

【化３８】

【０１９６】

【化３９】

【０１９７】さらに、以上のように作製したハロゲン化
銀カラー写真感光材料（００１）の第一層用乳化分散物
Ａのイエローカプラーを前述の比較例１で使用した比較
カプラー（Ｃ−１）に同モル量置換えた以外は全く同様
にして感光材料２０１を作製した。同様にして比較例２
で使用した比較カプラー（Ｃ−２）に同モル量置換えた
以外は全く同様にして感光材料２０２を作製した。また
比較例３で使用した比較カプラー（Ｃ−３）に同モル量
置換えた以外は全く同様にして感光材料２０３を作製し
た。また実施例１〜５で使用した色素形成カプラーを含
め、カプラー（１）、（３）、（４）、（１５）、（３
１）および（１３）に、それぞれ同モル量置換えた以外
は全く同様にして、本発明の感光材料（２０４）〜（２
０９）を作製した。なお、ここで調製したイエローカプ
ラー含有親油性微粒子分散物の平均粒子サイズはいずれ
も０．１０〜０．２０μｍの範囲にあった。上記感光材
料（００１）を２５℃５５％ＲＨに１０日間保存後、１
２７ｍｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５
８ＡＲ（商品名）を用いて像様露光、及び下記処理工程
にてカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処
理（ランニングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量＊ カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄ（商品名 ）をリンス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポン プにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過 水はリンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュ ールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１９８】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シ リコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリエタノールアミン １１．６ｇ １１．６ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤 （ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４−アミ ノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１９９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アン モニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシメチルベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７ミリリットル ２１４ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０２００】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０２０１】次に、各感光材料に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００゜Ｋ）
を用いてセンシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ ｌｘ・ｓｅｃ（ルクス・秒）の露光量になるよ
うに行った。露光済みの各試料を上記ランニング処理液
を用いて現像処理し、処理済みの各試料の反射濃度を測
定し、特性曲線を得た。さらに、得られた感光材料につ
いて、露光前に保存したときの性能安定性を調べる目的
で、５０℃、８０％ＲＨに２日間保存した後に上記と同
条件で露光、現像処理および反射濃度測定を行い、特性
曲線を作成して、高温高湿保存しなかった試料との性能
差（感度低下（ΔｌｏｇＥ）および最大発色濃度の濃度
低下（ΔＤｍａｘ））を求めた。感度低下については、
特性曲線から、被り濃度よりも０．５高い濃度を与える
露光量を求め、その逆数をもって感度として求めた。こ
れらの結果を表４にまとめた。

【０２０２】

【表４】

【０２０３】表４から明らかなように、本発明のカプラ
ーを用いた感光材料はいずれも高温、高湿条件保存時の
性能変化が小さく、生保存安定性に優れていることがわ
かる。

【０２０４】また、別途、各感光材料における露光を以
下に示す走査露光を行った。走査露光には特開平９−１
９７３１２号の図１の走査露光装置を用いた。光源とし
ては半導体レーザーを用い６８８ｎｍの光源（Ｒ光）、
半導体レーザーにＳＨＧを組み合わせることで５３２ｎ
ｍの光源（Ｇ光）、４７３ｎｍの光源（Ｂ光）を得た。
Ｒ光の光量を外部変調器を用いて変調し、回転多面体に
反射させて、走査方向に対して直行して移動する試料に
走査露光した。この走査露光は、４００ｄｐｉで行い、
１画素当たりの平均露光時間は８×１０^-8秒であった。
半導体レーザーは温度による光量変化を抑えるために、
ペルチェ素子を用いて温度を一定にした。

【０２０５】露光済みの各試料を上記ランニング処理液
を用いて現像処理し、前記の評価と同様の評価を行っ
た。この結果、本発明の色素形成カプラーはいずれも発
色性が高く、生保存安定性に優れていることを確認し
た。上記の走査露光を行って現像処理された各試料につ
いて湿熱堅牢性と光堅牢性を評価した。湿熱堅牢性は、
８０℃、相対湿度７０％ＲＨの条件下で保存し、湿熱退
色試験を行った。保存前の各試料のイエロー濃度１．０
における保存後（２８日間）の濃度を測定し、濃度の残
存率（％）で評価した。また、光堅牢性は３７０ｎｍで
の光透過率５０％の紫外線カットフィルター及び熱線カ
ットフィルターを介してキセノン光（１０万ｌｘキセノ
ン照射器）を照射し、光照射前のイエロー濃度１．０に
おける光照射後（２８日）の濃度を測定し、濃度残存率
（％）で評価した。この結果、本発明の試料は、いずれ
の評価においても優れた堅牢性を示すことがわかった。
さらに、目視による官能評価から、本発明のイエローカ
プラーを用いた試料はいずれも色相が優れていた。

【０２０６】さらに、前記の走査露光において、青色光
源に露光波長４４０ｎｍの半導体レーザー、および赤色
光源に露光波長６５８ｎｍの半導体レーザーを用いて露
光し、上記結論に変更がないことを確認した。

【０２０７】実施例７ 特開平１１−３０５３９６号の試料１０１の第１３層と
第１４層のＥｘＹ−２及びＥｘＹ−３をいずれも本発明
の色素形成カプラー（３）に等モル変更したことのみ異
なる感光材料を作製し、特開平１１−３０５３９６号の
実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、本願の実施
例に記載の方法で評価し、発色性および生保存安定性に
優れることを確認した。

【０２０８】実施例８ 特開平１１−８４６０１号の実施例１において試料１０
７の第１３層及び第１４層のカプラーＣ−５、Ｃ−６及
びＣ−１０、第１５層のＣ−６及びＣ−１０をいずれ
も、本発明の色素形成カプラー（３）に等モル変更した
ことのみ異なる感光材料を作製し、特開平１１−８４６
０１号の実施例１に記載の方法で露光、現像処理し、本
願の実施例に記載の方法で評価し、発色性および生保存
安定性に優れることを確認した。

【０２０９】

【発明の効果】本発明の色素形成カプラーは、色相、安
定性に優れた色素を与えることができ、発色性が高い。
該カプラーを含有する本発明のハロゲン化銀写真感光材
料は、色相に優れ、発色濃度が高い画像を形成すること
ができ、生保存安定性も優れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
   プラー。 【化１】 式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ₂
   −で表される基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
   て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
   くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１
   は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｍは０以上３以
   下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
   れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
   成してもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反
   応により離脱可能な基を表す。ただし、Ｘはベンゾトリ
   アゾール−１−イル基、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，
   ２，４］トリアゾール−１−イル基、インダゾロン−１
   −イル基であることはない。
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ）で表される色素形成カ
   プラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 式中、Ｑは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）− ＳＯ₂
   −で表される基を示す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合し
   て−Ｃ＝Ｃ−部とともに５〜７員環を形成する基、もし
   くはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ１
   は置換基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｍは０以上３以
   下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ３はそれぞ
   れ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形
   成してもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反
   応により離脱可能な基を表す。ただし、Ｘはベンゾトリ
   アゾール−１−イル基、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，
   ２，４］トリアゾール−１−イル基、インダゾロン−１
   −イル基であることはない。