JP2003238166A - ガラス微粒子堆積体の製造方法 - Google Patents
ガラス微粒子堆積体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 VAD法によりGeを添加されGI型屈折率
分布を有するガラス微堆積体を屈折率分布の乱れや堆積
中のバーナ詰まりの発生やスス割れなく安定に製造でき
る方法の提供。 【解決手段】 VAD法において、同心多重管型で中心
ポートより突出したポートを外側に有するガラス微粒子
合成用バーナーで、ガラス原料ガスを供給するポートの
断面積が4πmm2 〜25πmm2 のものを用い、Ge
化合物ガスを最も多く流すポートαでのGe化合物ガス
管内飛行時間をT1 (ms)、ガラス原料ガスを最も多
く流すポートβでのガラス原料ガスの管内飛行時間をT
2 (ms)とするとき、T1 ≧45ms且つT2 ≦45
msが成立するようにして堆積を行う。
分布を有するガラス微堆積体を屈折率分布の乱れや堆積
中のバーナ詰まりの発生やスス割れなく安定に製造でき
る方法の提供。 【解決手段】 VAD法において、同心多重管型で中心
ポートより突出したポートを外側に有するガラス微粒子
合成用バーナーで、ガラス原料ガスを供給するポートの
断面積が4πmm2 〜25πmm2 のものを用い、Ge
化合物ガスを最も多く流すポートαでのGe化合物ガス
管内飛行時間をT1 (ms)、ガラス原料ガスを最も多
く流すポートβでのガラス原料ガスの管内飛行時間をT
2 (ms)とするとき、T1 ≧45ms且つT2 ≦45
msが成立するようにして堆積を行う。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、Geが添加された
GI型屈折率分布を有するガラス微粒子堆積体を、VA
D(気相軸付け)法により屈折率制御性を向上して製造
できる方法に関する。
GI型屈折率分布を有するガラス微粒子堆積体を、VA
D(気相軸付け)法により屈折率制御性を向上して製造
できる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】光ファイバをその屈折率構造で分類する
ときに、グレーデッド・インデックス(Graded
Index:GIと略記する)型ファイバと呼ばれるフ
ァイバは、屈折率がコアの中心から周辺にかけて漸次減
少しており、マルチモードファイバコア等に利用されて
いる。GI型コア部材は分散補償ファイバのコアや高N
Aファイバのコア等にも利用されている。図3に、GI
型ファイバのコアの屈折率分布の一例としてα乗分布の
コアのプロファイルを示す。GI型光ファイバのガラス
組成としては、屈折率を上昇するドーパントであるGe
を添加したSiO 2 をコア部に用い、クラッド部にはS
iO2 又は屈折率を低下させるドーパントであるF等を
添加したSiO2 を用いる、またF(フッ素)を含有す
る樹脂でSiO2 との比屈折率差で2%程度低い屈折率
を有するものをクラッド材に用いることもある。
ときに、グレーデッド・インデックス(Graded
Index:GIと略記する)型ファイバと呼ばれるフ
ァイバは、屈折率がコアの中心から周辺にかけて漸次減
少しており、マルチモードファイバコア等に利用されて
いる。GI型コア部材は分散補償ファイバのコアや高N
Aファイバのコア等にも利用されている。図3に、GI
型ファイバのコアの屈折率分布の一例としてα乗分布の
コアのプロファイルを示す。GI型光ファイバのガラス
組成としては、屈折率を上昇するドーパントであるGe
を添加したSiO 2 をコア部に用い、クラッド部にはS
iO2 又は屈折率を低下させるドーパントであるF等を
添加したSiO2 を用いる、またF(フッ素)を含有す
る樹脂でSiO2 との比屈折率差で2%程度低い屈折率
を有するものをクラッド材に用いることもある。
【0003】このようなGI型コアガラスをVAD(気
相軸付け)法により製造するには、図4に示すように、
反応容器9内において、複数のガス噴出ポートを有する
ガラス微粒子合成用バーナ(以下、単にバーナと略記す
る場合もある)10にSiCl4 等のガラス原料ガス、
ドーパントであるGeを含有する化合物、例えばGeC
l4 等のGe原料ガス、H2 ,炭化水素等の可燃性ガ
ス、O2 等の助燃性ガス、及び要すればAr等の不活性
ガスを導入し、該バーナ10に形成される火炎11中で
ガラス原料及びGe原料ガスを火炎加水分解反応及び/
又は酸化反応させることによりガラス微粒子を生成さ
せ、これを回転しつつ該バーナ10に対し相対的に上方
向に移動する出発材(ターゲット)12に吹きつけて、
該出発材12端部からガラス微粒子を軸方向に堆積さ
せ、ガラス微粒子堆積体13を形成する。得られたガラ
ス微粒子堆積体13は加熱、焼結により透明化されガラ
ス体(コア母材)となる。
相軸付け)法により製造するには、図4に示すように、
反応容器9内において、複数のガス噴出ポートを有する
ガラス微粒子合成用バーナ(以下、単にバーナと略記す
る場合もある)10にSiCl4 等のガラス原料ガス、
ドーパントであるGeを含有する化合物、例えばGeC
l4 等のGe原料ガス、H2 ,炭化水素等の可燃性ガ
ス、O2 等の助燃性ガス、及び要すればAr等の不活性
ガスを導入し、該バーナ10に形成される火炎11中で
ガラス原料及びGe原料ガスを火炎加水分解反応及び/
又は酸化反応させることによりガラス微粒子を生成さ
せ、これを回転しつつ該バーナ10に対し相対的に上方
向に移動する出発材(ターゲット)12に吹きつけて、
該出発材12端部からガラス微粒子を軸方向に堆積さ
せ、ガラス微粒子堆積体13を形成する。得られたガラ
ス微粒子堆積体13は加熱、焼結により透明化されガラ
ス体(コア母材)となる。
【0004】GeCl4 が火炎中で加水分解反応、酸化
反応することにより生成するGeO 2 は火炎中の反応状
態や堆積面の温度により揮散しやすいため、火炎中の温
度や堆積面の温度を制御することが必要である。GI型
コア母材とするためのガラス微粒子堆積体の形成は、通
常1本のバーナを用いて行う。ガラス微粒子堆積体の外
側ではGeが揮散しやすいために、設計したとおりの屈
折率分布に制御することは困難である。GI型コアのプ
ロファイルとしては、図3に示すような中心から周辺部
にかけて滑らかな放物線状とすることが望ましいが、例
えば図5に示すように中央に凹みのある形状や種々の好
ましくない形状になってしまうことがある。また、バー
ナ構造としてはガラス微粒子の堆積効率の点で有利であ
るため、図1に示すように中心ポートよりも外周側のポ
ートを突出したタイプの多重管バーナを用いることもあ
るが、堆積中にバーナ突出部のB点付近にSiO2 微粒
子(スス)が堆積してバーナポートの詰まりが起きる場
合があり、詰まりが発生するともはやガラス微粒子堆積
はできなくなる。
反応することにより生成するGeO 2 は火炎中の反応状
態や堆積面の温度により揮散しやすいため、火炎中の温
度や堆積面の温度を制御することが必要である。GI型
コア母材とするためのガラス微粒子堆積体の形成は、通
常1本のバーナを用いて行う。ガラス微粒子堆積体の外
側ではGeが揮散しやすいために、設計したとおりの屈
折率分布に制御することは困難である。GI型コアのプ
ロファイルとしては、図3に示すような中心から周辺部
にかけて滑らかな放物線状とすることが望ましいが、例
えば図5に示すように中央に凹みのある形状や種々の好
ましくない形状になってしまうことがある。また、バー
ナ構造としてはガラス微粒子の堆積効率の点で有利であ
るため、図1に示すように中心ポートよりも外周側のポ
ートを突出したタイプの多重管バーナを用いることもあ
るが、堆積中にバーナ突出部のB点付近にSiO2 微粒
子(スス)が堆積してバーナポートの詰まりが起きる場
合があり、詰まりが発生するともはやガラス微粒子堆積
はできなくなる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Geを含有
するGI型コア用ガラス微粒子堆積体を、VAD法によ
り、屈折率分布の制御性を向上し、しかもバーナ詰まり
の発生なく安定かつ収率良く製造できる新規な方法を課
題とするものである。
するGI型コア用ガラス微粒子堆積体を、VAD法によ
り、屈折率分布の制御性を向上し、しかもバーナ詰まり
の発生なく安定かつ収率良く製造できる新規な方法を課
題とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は下記(1) ,(2)
の構成により上記課題を解決できた。 (1) ガラス原料ガス及びGe化合物ガスをガラス微粒子
合成用バーナの火炎中に導入することにより生成された
ガラス微粒子を、回転しつつ該バーナとは相対的に移動
する出発材の一端から堆積させることによりGeを含有
するGI型屈折率分布のガラス微粒子堆積体を形成する
製造方法において、上記ガラス微粒子合成用バーナとし
て、同心円状の多重管構造で中心ポートより突出したポ
ートを外側に有し、ガラス原料ガスを供給するポートの
断面積が4πmm2 〜25πmm 2 であるバーナを用
い、且つGe化合物ガスを最も多く流すポートの飛行時
間をT1 (ms)、ガラス原料ガスを最も多く流すポー
トの管内飛行時間をT2 (ms)とするとき、T1 とT
2 が数3
の構成により上記課題を解決できた。 (1) ガラス原料ガス及びGe化合物ガスをガラス微粒子
合成用バーナの火炎中に導入することにより生成された
ガラス微粒子を、回転しつつ該バーナとは相対的に移動
する出発材の一端から堆積させることによりGeを含有
するGI型屈折率分布のガラス微粒子堆積体を形成する
製造方法において、上記ガラス微粒子合成用バーナとし
て、同心円状の多重管構造で中心ポートより突出したポ
ートを外側に有し、ガラス原料ガスを供給するポートの
断面積が4πmm2 〜25πmm 2 であるバーナを用
い、且つGe化合物ガスを最も多く流すポートの飛行時
間をT1 (ms)、ガラス原料ガスを最も多く流すポー
トの管内飛行時間をT2 (ms)とするとき、T1 とT
2 が数3
【数3】T1 ≧ 45ms かつ T2 ≦ 45ms
の式を満足するように行うことを特徴とするガラス微粒
子堆積体の製造方法。 (2) 前記多重管バーナの中心から突出部の管までの距離
r及び突出長Lが数4
子堆積体の製造方法。 (2) 前記多重管バーナの中心から突出部の管までの距離
r及び突出長Lが数4
【数4】0.04≦r/L≦0.4
を満足するものであることを特徴とする前記(1) 記載の
ガラス微粒子堆積体の製造方法。なお、本発明において
πは円周率を意味する。
ガラス微粒子堆積体の製造方法。なお、本発明において
πは円周率を意味する。
【0007】
【発明の実施の形態】まず、本発明に到った経緯から説
明する。本発明は図4で説明したいわゆるVAD法(気
相軸付け法)によりGeを含有するGI型屈折率分布の
ガラス微粒子堆積体を形成するが、Ge添加のガラス微
粒子堆積体を屈折率制御性良く、しかもバーナの目詰ま
りなく作成するためには、該ガラス微粒子堆積体を合成
するバーナから堆積面にいたる間でのドープ原料(Ge
Cl4 )の反応とガラス原料(SiCl4 )の反応はそ
れぞれ別異であること、特にGeCl4 はバーナ火炎中
で反応してGeO2 として安定な状態になるまでに時間
がかかることを考慮する必要があると本発明者らは想到
した。
明する。本発明は図4で説明したいわゆるVAD法(気
相軸付け法)によりGeを含有するGI型屈折率分布の
ガラス微粒子堆積体を形成するが、Ge添加のガラス微
粒子堆積体を屈折率制御性良く、しかもバーナの目詰ま
りなく作成するためには、該ガラス微粒子堆積体を合成
するバーナから堆積面にいたる間でのドープ原料(Ge
Cl4 )の反応とガラス原料(SiCl4 )の反応はそ
れぞれ別異であること、特にGeCl4 はバーナ火炎中
で反応してGeO2 として安定な状態になるまでに時間
がかかることを考慮する必要があると本発明者らは想到
した。
【0008】この観点から種々に実験を重ねた結果、G
e化合物ガス(Ge原料)を最も多く流すポートの先端
から堆積面にいたるまでのGe原料の飛行時間T1 を4
5ms以上とすることにより、充分な反応性が得られる
ことがわかった。また、バーナの目詰まりに関しては、
中心ポートよりも突出した外側ポートの先端位置と原料
ガスを最も多く流すポートの先端位置の間の距離をガラ
ス原料が飛行する時間(管内飛行時間)T2 を45ms
以下とすることがよいことがわかった。そして、これら
の条件を両立することができる範囲(T1 ≧45ms且
つT2≦45ms)であれば、バーナ詰まりの発生なく
安定にしかも収率良くGI型屈折率分布を有するGe添
加ガラス微粒子堆積体を製造することが可能である。
e化合物ガス(Ge原料)を最も多く流すポートの先端
から堆積面にいたるまでのGe原料の飛行時間T1 を4
5ms以上とすることにより、充分な反応性が得られる
ことがわかった。また、バーナの目詰まりに関しては、
中心ポートよりも突出した外側ポートの先端位置と原料
ガスを最も多く流すポートの先端位置の間の距離をガラ
ス原料が飛行する時間(管内飛行時間)T2 を45ms
以下とすることがよいことがわかった。そして、これら
の条件を両立することができる範囲(T1 ≧45ms且
つT2≦45ms)であれば、バーナ詰まりの発生なく
安定にしかも収率良くGI型屈折率分布を有するGe添
加ガラス微粒子堆積体を製造することが可能である。
【0009】なお、本発明においてドーパントであるG
e原料(GeCl4 )を最も多く流すポートαにおける
Ge原料の飛行時間T1 は、数5の式で示される。
e原料(GeCl4 )を最も多く流すポートαにおける
Ge原料の飛行時間T1 は、数5の式で示される。
【数5】
【0010】本発明においてガラス原料(SiCl4 )
を最も多く流すポートβにおけるガラス原料の管内飛行
時間T2 は、数6の式で示される。
を最も多く流すポートβにおけるガラス原料の管内飛行
時間T2 は、数6の式で示される。
【数6】
ここで突出長Lは、原料を最も多く流すポートβの先端
をA,ポートβに最も近く可燃性ガスを流すポートより
外側のポートであって助燃性ガスを流すポートの外側ポ
ートの先端をBとするとき、バーナ軸に沿ってA〜B間
の距離である。
をA,ポートβに最も近く可燃性ガスを流すポートより
外側のポートであって助燃性ガスを流すポートの外側ポ
ートの先端をBとするとき、バーナ軸に沿ってA〜B間
の距離である。
【0011】以下、図面を参照して本発明を説明する。
図1は本発明の一実施態様で用いる多重管バーナの噴出
口近傍とガラス微粒子堆積体を模式的に示す概略断面図
であり、複数のポート(噴出口)が、中心ポート(第1
ポート)1を中心として第2ポート2,第3ポート3,
第4ポート4…第nポートnと同心円状に多重に形成さ
れている。中心ポート1には、例えばGe原料(GeC
l4 等)、ガラス原料(SiCl 4 )及び可燃性ガス
(H2 等)、第2ポート2には可燃性ガス(H2 )、第
3ポート3には不活性ガス(Ar)、第4ポートには助
燃性ガス(O2 等)が流されるが、この流し方に限定さ
れるところはない。また第5ポートから第nポートまで
は第1〜第4ポートよりもガス噴出方向(バーナ軸方
向)に突出している。また、図示の例では該第1〜第4
ポート1〜4が一組となって火炎を形成し、第5ポート
以降が他の火炎を形成する。
図1は本発明の一実施態様で用いる多重管バーナの噴出
口近傍とガラス微粒子堆積体を模式的に示す概略断面図
であり、複数のポート(噴出口)が、中心ポート(第1
ポート)1を中心として第2ポート2,第3ポート3,
第4ポート4…第nポートnと同心円状に多重に形成さ
れている。中心ポート1には、例えばGe原料(GeC
l4 等)、ガラス原料(SiCl 4 )及び可燃性ガス
(H2 等)、第2ポート2には可燃性ガス(H2 )、第
3ポート3には不活性ガス(Ar)、第4ポートには助
燃性ガス(O2 等)が流されるが、この流し方に限定さ
れるところはない。また第5ポートから第nポートまで
は第1〜第4ポートよりもガス噴出方向(バーナ軸方
向)に突出している。また、図示の例では該第1〜第4
ポート1〜4が一組となって火炎を形成し、第5ポート
以降が他の火炎を形成する。
【0012】図1の例においては、中心ポート1がポー
トαであり且つポートβであるので、中心ポートの先端
位置がAであり、堆積面位置をCとするとき、A−C間
の距離がDである。また、第5ポートの先端位置がBで
あり、A−B間の距離が突出長Lである。
トαであり且つポートβであるので、中心ポートの先端
位置がAであり、堆積面位置をCとするとき、A−C間
の距離がDである。また、第5ポートの先端位置がBで
あり、A−B間の距離が突出長Lである。
【0013】従って、Ge原料を最も多く流すポートの
Ge原料ガス流速をVα、ガラス原料ガスを最も多く流
すポートのガラス原料ガス流速をVβとするとき、数7
Ge原料ガス流速をVα、ガラス原料ガスを最も多く流
すポートのガラス原料ガス流速をVβとするとき、数7
【数7】飛行時間T1 =D/Vα≧45ms
且つ飛行時間T2 =L/Vβ≦45ms
が成立する流速及びD,Lとする。図1の場合にはVα
=Vβであるので、 L≦45V≦Dを満足すればよい
(V=Vα=Vβ)。
=Vβであるので、 L≦45V≦Dを満足すればよい
(V=Vα=Vβ)。
【0014】以上のように本発明に係るT1 は45ms
以上とするが、より好ましくはT1≦70msとする。
この理由は、T1 が70msを超えると原料流が広がり
すぎるため、堆積効率が低下することにある。また、本
発明に係るT2 は45ms以下とするが、より好ましく
は、T2 ≧20msとする。この理由は、T2 が20m
s未満では突出部を過ぎたあとの飛行時間が長くなるこ
とにより原料流が広がり堆積効率が低下することになる
からである。
以上とするが、より好ましくはT1≦70msとする。
この理由は、T1 が70msを超えると原料流が広がり
すぎるため、堆積効率が低下することにある。また、本
発明に係るT2 は45ms以下とするが、より好ましく
は、T2 ≧20msとする。この理由は、T2 が20m
s未満では突出部を過ぎたあとの飛行時間が長くなるこ
とにより原料流が広がり堆積効率が低下することになる
からである。
【0015】本発明に用いる多重管バーナとしては、例
えば内側4重管で外側4重管のもの、内側5重管で外側
4重管のもの等を挙げることができるが、これらに限定
されるところはない。
えば内側4重管で外側4重管のもの、内側5重管で外側
4重管のもの等を挙げることができるが、これらに限定
されるところはない。
【0016】また、本発明に用いるバーナの原料を供給
するポートのサイズはあまり大きい状態でこれらの条件
を満たす流量(流速)とするとガラス微粒子堆積体のサ
イズが大きくなりすぎるため、スス(ガラス微粒子堆積
体)が柔らかくなり割れやすいという問題が生じるた
め、ガラス原料を供給するポートの断面積は4πmm2
から25πmm2 (πは円周率である)の範囲がよく、
また、特に5πmm2 から16πmm2 、また更には6
πmm2 から12πmm2 が好ましい。
するポートのサイズはあまり大きい状態でこれらの条件
を満たす流量(流速)とするとガラス微粒子堆積体のサ
イズが大きくなりすぎるため、スス(ガラス微粒子堆積
体)が柔らかくなり割れやすいという問題が生じるた
め、ガラス原料を供給するポートの断面積は4πmm2
から25πmm2 (πは円周率である)の範囲がよく、
また、特に5πmm2 から16πmm2 、また更には6
πmm2 から12πmm2 が好ましい。
【0017】バーナの形態はバーナの中心から突出部の
管までの距離をr、突出長をLとしたとき、0.04≦
r/L≦0.4の範囲になるバーナ構造を使用するのが
良い。より好ましい範囲は0.1≦r/L≦0.3であ
り、更に好ましくは0.15≦r/L≦0.25の範囲
である。r/Lが0.04未満では、原料を供給してい
るポートのガス流速を上げたとしてもバーナの突出部へ
のガラス微粒子の付着を抑えることが困難であり、r/
Lが0.4を超えるとガラス微粒子の広がりが大きくな
りすぎるため、堆積して得られるガラス微粒子堆積体の
形状が太くなりすぎ、スス割れが発生しやすくなる。
管までの距離をr、突出長をLとしたとき、0.04≦
r/L≦0.4の範囲になるバーナ構造を使用するのが
良い。より好ましい範囲は0.1≦r/L≦0.3であ
り、更に好ましくは0.15≦r/L≦0.25の範囲
である。r/Lが0.04未満では、原料を供給してい
るポートのガス流速を上げたとしてもバーナの突出部へ
のガラス微粒子の付着を抑えることが困難であり、r/
Lが0.4を超えるとガラス微粒子の広がりが大きくな
りすぎるため、堆積して得られるガラス微粒子堆積体の
形状が太くなりすぎ、スス割れが発生しやすくなる。
【0018】本発明において前記多重管バーナに導入す
るガラス原料ガス、Ge原料ガス、可燃性ガス、助燃性
ガス、不活性ガスの流し方については特に限定されると
ころはないが、例えば図2の(A),(B)に示した流
し方とすることができる。
るガラス原料ガス、Ge原料ガス、可燃性ガス、助燃性
ガス、不活性ガスの流し方については特に限定されると
ころはないが、例えば図2の(A),(B)に示した流
し方とすることができる。
【0019】なお、本発明においては前記飛行時間
T1 ,T2 が本発明範囲内とする以外は、従来公知のV
AD法によるGe含有GI型屈折率分布を有するガラス
微粒子堆積体形成技術を適用することができる。ガラス
原料ガスとしては例えばSiCl4 ,SiHCl3 等を
用いることができる。Ge原料としては例えばGeCl
4 等を用いることができる。可燃性ガスとしては例えば
H2 、CH4 ,C2 H6 等を、助燃性ガスとしては例え
ばO2 等、不活性ガスとしては例えばN2 ,Ar,He
等を用いることができる。
T1 ,T2 が本発明範囲内とする以外は、従来公知のV
AD法によるGe含有GI型屈折率分布を有するガラス
微粒子堆積体形成技術を適用することができる。ガラス
原料ガスとしては例えばSiCl4 ,SiHCl3 等を
用いることができる。Ge原料としては例えばGeCl
4 等を用いることができる。可燃性ガスとしては例えば
H2 、CH4 ,C2 H6 等を、助燃性ガスとしては例え
ばO2 等、不活性ガスとしては例えばN2 ,Ar,He
等を用いることができる。
【0020】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるとこ
ろはない。
するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるとこ
ろはない。
【0021】(実施例1〜5並びに比較例1〜3)図4
に示す構成で、VAD法によりGeを添加されたGI型
屈折率分布を有するガラス微粒子堆積体を製造した。ガ
ラス微粒子合成用バーナ10としては同心8重管バーナ
で、噴出口断面構造は図1に示すのと同様で、外側火炎
を形成する第5ポート5から第8ポート8が内側火炎を
形成する第1ポートから第4ポートよりも噴出方向に突
出した形状を有し、図中のLは69〜73mm、rは1
1mmのものを用いた。第1ポート先端から堆積面Cま
での距離(D)は160mm、ガラス原料を供給するポ
ートの断面積は4πmm2 であった。このバーナに、S
iCl4 :2.5SLM、GeCl4 :0.3SLM、
H2:1.0SLM、Ar:0.5SLMとして、図2
(A)に示すように各ポートに供給し、また、各ガスの
比は前記の比率を保ちながら流速を表1に示す値となる
ように流量を変更した。得られたガラス母材は外径16
0mmで引上げ長は500mm、平均引上げ速度は90
mm/hrであった。製造途中のバーナ詰まり発生の有
無と、得られた各ガラス微粒子堆積体(実施例1〜5、
比較例1〜3)について、その後焼結透明化したガラス
体のプロファイルを測定した結果、収率(定義:堆積し
たSiの重量/バーナに供給したSiの重量)を、表1
に示す。
に示す構成で、VAD法によりGeを添加されたGI型
屈折率分布を有するガラス微粒子堆積体を製造した。ガ
ラス微粒子合成用バーナ10としては同心8重管バーナ
で、噴出口断面構造は図1に示すのと同様で、外側火炎
を形成する第5ポート5から第8ポート8が内側火炎を
形成する第1ポートから第4ポートよりも噴出方向に突
出した形状を有し、図中のLは69〜73mm、rは1
1mmのものを用いた。第1ポート先端から堆積面Cま
での距離(D)は160mm、ガラス原料を供給するポ
ートの断面積は4πmm2 であった。このバーナに、S
iCl4 :2.5SLM、GeCl4 :0.3SLM、
H2:1.0SLM、Ar:0.5SLMとして、図2
(A)に示すように各ポートに供給し、また、各ガスの
比は前記の比率を保ちながら流速を表1に示す値となる
ように流量を変更した。得られたガラス母材は外径16
0mmで引上げ長は500mm、平均引上げ速度は90
mm/hrであった。製造途中のバーナ詰まり発生の有
無と、得られた各ガラス微粒子堆積体(実施例1〜5、
比較例1〜3)について、その後焼結透明化したガラス
体のプロファイルを測定した結果、収率(定義:堆積し
たSiの重量/バーナに供給したSiの重量)を、表1
に示す。
【0022】
【表1】
【0023】表1から、T1 <45msではプロファイ
ルがよくないが(比較例1)、T1≧45msでは良好
なプロファイルとなること(実施例1〜5)、T2 >4
5msではバーナ詰まりが発生するが(比較例2及び
3)、T2 ≦45msではバーナ詰まりは無い(実施例
1〜5)ことがわかる。比較例2,3はバーナが詰まっ
たためガラス微粒子堆積体の形状異常となり、焼結する
ことができないのでプロファイルの測定ができなかっ
た。T1 ≦70msかつT2 ≧20msであると収率が
50%を超えるが、T1 >70ms、またはT2 <20
msであると収率が低下する。原料ガス流が広がりすぎ
るからである。
ルがよくないが(比較例1)、T1≧45msでは良好
なプロファイルとなること(実施例1〜5)、T2 >4
5msではバーナ詰まりが発生するが(比較例2及び
3)、T2 ≦45msではバーナ詰まりは無い(実施例
1〜5)ことがわかる。比較例2,3はバーナが詰まっ
たためガラス微粒子堆積体の形状異常となり、焼結する
ことができないのでプロファイルの測定ができなかっ
た。T1 ≦70msかつT2 ≧20msであると収率が
50%を超えるが、T1 >70ms、またはT2 <20
msであると収率が低下する。原料ガス流が広がりすぎ
るからである。
【0024】(実施例6〜8及び比較例3,4)8重管
バーナを用い、図2(B)に示すように第1ポートにG
eCl4 :0.3SLM、H2 :0.6SLM、Ar:
0.6SLMを流し、第2ポートにSiCl4 :2.5
SLM、H2 :5.0SLMを流し、その他のポートは
実施例1〜5と同様に流してガラス微粒子堆積体を作製
した。Lは50mm、rは12mm、堆積面までの距離
は120mm、GeCl4 を流すポート(第1)の断面
積は4πmm2 、SiCl4 を流したポート(第2ポー
ト)の断面積は24πmm 2 であった(実施例6〜8、
比較例3,4)。このときの条件及び結果を実施例1の
場合と同様に表2に示す。
バーナを用い、図2(B)に示すように第1ポートにG
eCl4 :0.3SLM、H2 :0.6SLM、Ar:
0.6SLMを流し、第2ポートにSiCl4 :2.5
SLM、H2 :5.0SLMを流し、その他のポートは
実施例1〜5と同様に流してガラス微粒子堆積体を作製
した。Lは50mm、rは12mm、堆積面までの距離
は120mm、GeCl4 を流すポート(第1)の断面
積は4πmm2 、SiCl4 を流したポート(第2ポー
ト)の断面積は24πmm 2 であった(実施例6〜8、
比較例3,4)。このときの条件及び結果を実施例1の
場合と同様に表2に示す。
【0025】
【表2】
【0026】実施例6〜8に示されるように、Ge原料
ガスを流すポートと、ガラス原料ガスを流すポートを別
にしても、T1 ≧45ms 且つ T2 ≦45ms で
あるなら良好なプロファイルのガラス体を製造すること
ができる。
ガスを流すポートと、ガラス原料ガスを流すポートを別
にしても、T1 ≧45ms 且つ T2 ≦45ms で
あるなら良好なプロファイルのガラス体を製造すること
ができる。
【0027】(実施例9及び比較例5〜7)GeCl4
及びSiCl4 を共に第1ポートに供給し、第1ポート
の断面積を表3に示すように変化させ、SiCl4 :
1.0SLM、GeCl4 :0.1SLM、H2 0.2
SLM、Ar0.2SLMの比率を保ちながら流速を表
3に示す値となるように流量を変更した。このときの条
件及び結果を実施例1の場合と同様に表3に示す。
及びSiCl4 を共に第1ポートに供給し、第1ポート
の断面積を表3に示すように変化させ、SiCl4 :
1.0SLM、GeCl4 :0.1SLM、H2 0.2
SLM、Ar0.2SLMの比率を保ちながら流速を表
3に示す値となるように流量を変更した。このときの条
件及び結果を実施例1の場合と同様に表3に示す。
【0028】
【表3】
【0029】表3に示すように、原料を供給するポート
の断面積が4πmm2 未満ではバーナ詰まりが発生し
(比較例5及び7)、断面積が25πmm2 を超えると
ガラス微粒子流が広がりスス割れが発生する(比較例
6)。また比較例7ではr/L<0.04であること
が、バーナ詰まりが発生するもう一つの原因でもある。
の断面積が4πmm2 未満ではバーナ詰まりが発生し
(比較例5及び7)、断面積が25πmm2 を超えると
ガラス微粒子流が広がりスス割れが発生する(比較例
6)。また比較例7ではr/L<0.04であること
が、バーナ詰まりが発生するもう一つの原因でもある。
【0030】(実施例10及び11,並びに比較例8)
9重管バーナ(第1ポートの断面積6.3πmm2 )を
用い、第1ポート(中心ポート)にSiCl4 ,GeC
l4 :0.2及びO2 、第2ポートにAr、第3ポート
にH2 、第4ポートにAr、第5ポートにO2 、第6ポ
ートにAr、第7ポートにH2 、第8ポートにAr、第
9ポートにO2 の順に各ガスを供給した。実施例10で
は第1ポートにSiCl4 :2.0SLM、GeC
l4 :0.2SLM、O2 :0.75SLM、を供給し
ガラス微粒子堆積体を作製した。また、各ガスの混合比
は実施例10と同様にして、流速を表4に示すように変
化させて、ガラス微粒子堆積体を作製した(実施例11
及び比較例8)。このときの条件及び結果を実施例1の
場合と同様に表4に示す。
9重管バーナ(第1ポートの断面積6.3πmm2 )を
用い、第1ポート(中心ポート)にSiCl4 ,GeC
l4 :0.2及びO2 、第2ポートにAr、第3ポート
にH2 、第4ポートにAr、第5ポートにO2 、第6ポ
ートにAr、第7ポートにH2 、第8ポートにAr、第
9ポートにO2 の順に各ガスを供給した。実施例10で
は第1ポートにSiCl4 :2.0SLM、GeC
l4 :0.2SLM、O2 :0.75SLM、を供給し
ガラス微粒子堆積体を作製した。また、各ガスの混合比
は実施例10と同様にして、流速を表4に示すように変
化させて、ガラス微粒子堆積体を作製した(実施例11
及び比較例8)。このときの条件及び結果を実施例1の
場合と同様に表4に示す。
【0031】
【表4】
【0032】表4に示すように、9重管バーナを使用し
た場合でも、T1 ≧45msかつT2 ≦45msであ
り、原料を供給するポートの断面積Sが4πmm2 ≦
S≦25πmm2 であるという、及びを同時に満足
するという本発明の範囲限定により、バーナの詰まりや
スス割れなく、プロファイル良好にGe含有ガラス微粒
子堆積体を製造できる。T2 が45msを超えるとバー
ナ詰まりが発生すること(比較例8)がわかる。T1 が
70msを超える実施例11は実施例10よりも収率が
悪い。
た場合でも、T1 ≧45msかつT2 ≦45msであ
り、原料を供給するポートの断面積Sが4πmm2 ≦
S≦25πmm2 であるという、及びを同時に満足
するという本発明の範囲限定により、バーナの詰まりや
スス割れなく、プロファイル良好にGe含有ガラス微粒
子堆積体を製造できる。T2 が45msを超えるとバー
ナ詰まりが発生すること(比較例8)がわかる。T1 が
70msを超える実施例11は実施例10よりも収率が
悪い。
【0033】なお、以上の実施例では、ガラス原料とし
てSiCl4 、Ge原料としてGeCl4 を用いた例を
示したが、ガラス原料として例えばSiHCl3 、Si
H2Cl2 等を用い、可燃性ガスとしてH2 以外に例え
ばCH4 等の短鎖炭化水素やC2 H6 等を用いても本発
明の効果を得られる。また、SiCl4 、GeCl4 の
供給は、直送方式を利用したが、バブリングによる供給
でも全く同様の効果が得られる。
てSiCl4 、Ge原料としてGeCl4 を用いた例を
示したが、ガラス原料として例えばSiHCl3 、Si
H2Cl2 等を用い、可燃性ガスとしてH2 以外に例え
ばCH4 等の短鎖炭化水素やC2 H6 等を用いても本発
明の効果を得られる。また、SiCl4 、GeCl4 の
供給は、直送方式を利用したが、バブリングによる供給
でも全く同様の効果が得られる。
【0034】
【発明の効果】Geを含有したGI型屈折率分布を有す
るガラス微粒子堆積体をVAD法により製造するにあた
り、多重管型ガラス微粒子合成用バーナを用い、Ge原
料ガスを最も多く流すポートαにおける飛行時間T
1 と、ガラス原料ガスを最も多く流すポートβの管内飛
行時間T2 を特定範囲とすることにより、バーナ詰まり
の発生なく安定に、しかもGI型屈折率分布の制御性を
向上してGe含有GI型屈折率分布のガラス微粒子堆積
体を製造することができる。
るガラス微粒子堆積体をVAD法により製造するにあた
り、多重管型ガラス微粒子合成用バーナを用い、Ge原
料ガスを最も多く流すポートαにおける飛行時間T
1 と、ガラス原料ガスを最も多く流すポートβの管内飛
行時間T2 を特定範囲とすることにより、バーナ詰まり
の発生なく安定に、しかもGI型屈折率分布の制御性を
向上してGe含有GI型屈折率分布のガラス微粒子堆積
体を製造することができる。
【図1】 本発明の一実施態様で用いたガラス微粒子合
成用バーナの構造及びガスの流し方をを説明する概略部
分断面図である。
成用バーナの構造及びガスの流し方をを説明する概略部
分断面図である。
【図2】 本発明の実施例で用いたガラス微粒子合成用
バーナの噴出口部断面構造とガス種の流しかたを示す断
面図である。
バーナの噴出口部断面構造とガス種の流しかたを示す断
面図である。
【図3】 Geを含有するGI型屈折率分布の一例を示
す図である。
す図である。
【図4】 本発明及び従来法のVAD法によりGe添加
GI型屈折率分布を有するガラス微粒子堆積体の製造を
説明する概略図である。
GI型屈折率分布を有するガラス微粒子堆積体の製造を
説明する概略図である。
【図5】 Geを含有するが、中心に凹部を有する等、
種々の好ましくないプロファイルを説明する屈折率分布
図である。
種々の好ましくないプロファイルを説明する屈折率分布
図である。
1 第1ポート(中心ポート)、2 第2ポート、
3 第3ポート、4 第4ポート、 5 第5ポー
ト、 6 第6ポート、7 第7ポート、 8 第
8ポート、 9 反応容器、10 ガラス微粒子合成
用バーナ、 11 火炎、12 ターゲット(出発
材)、 13 ガラス微粒子堆積体。
3 第3ポート、4 第4ポート、 5 第5ポー
ト、 6 第6ポート、7 第7ポート、 8 第
8ポート、 9 反応容器、10 ガラス微粒子合成
用バーナ、 11 火炎、12 ターゲット(出発
材)、 13 ガラス微粒子堆積体。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 大賀 裕一
神奈川県横浜市栄区田谷町1番地 住友電
気工業株式会社横浜製作所内
Fターム(参考) 2H050 AC05
4G014 AH16
4G021 EA01 EB15
Claims (2)
- 【請求項1】 ガラス原料ガス及びGe化合物ガスをガ
ラス微粒子合成用バーナの火炎中に導入することにより
生成されたガラス微粒子を、回転しつつ該バーナとは相
対的に移動する出発材の一端から堆積させることにより
Geを含有するGI型屈折率分布のガラス微粒子堆積体
を形成する製造方法において、上記ガラス微粒子合成用
バーナとして、同心円状の多重管構造で中心ポートより
突出したポートを外側に有し、ガラス原料ガスを供給す
るポートの断面積が4πmm2〜25πmm2 であるバ
ーナを用い、且つGe化合物ガスを最も多く流すポート
の飛行時間をT1 (ms)、ガラス原料ガスを最も多く
流すポートの管内飛行時間をT2 (ms)とするとき、
T1 とT2 が数1 【数1】T1 ≧ 45ms かつ T2 ≦ 45ms の式を満足するように行うことを特徴とするガラス微粒
子堆積体の製造方法。 - 【請求項2】 前記多重管バーナの中心から突出部の管
までの径方向距離r及び突出長Lが数2 【数2】0.04≦r/L≦0.4 を満足するものであることを特徴とする請求項1記載の
ガラス微粒子堆積体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002045057A JP2003238166A (ja) | 2002-02-21 | 2002-02-21 | ガラス微粒子堆積体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002045057A JP2003238166A (ja) | 2002-02-21 | 2002-02-21 | ガラス微粒子堆積体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003238166A true JP2003238166A (ja) | 2003-08-27 |
Family
ID=27784184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002045057A Pending JP2003238166A (ja) | 2002-02-21 | 2002-02-21 | ガラス微粒子堆積体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003238166A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009190939A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-08-27 | Nikon Corp | 石英ガラスの製造方法 |
| JP2012131685A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-12 | Asahi Glass Co Ltd | ガラス母材合成用バーナ及びガラス母材の製造方法 |
| EP2402293A4 (en) * | 2009-02-24 | 2012-10-31 | Asahi Glass Co Ltd | PROCESS FOR PREPARING A POROUS QUARTZ GLASS OBJECT AND OPTICAL ELEMENT FOR EUV LITHOGRAPHY |
| US8922980B2 (en) | 2011-07-13 | 2014-12-30 | Motorola Mobility Llc | Mobile electronic device with enhanced chassis |
| KR20180136457A (ko) * | 2016-04-26 | 2018-12-24 | 스미토모 덴키 고교 가부시키가이샤 | 유리 미립자의 합성 방법 |
-
2002
- 2002-02-21 JP JP2002045057A patent/JP2003238166A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009190939A (ja) * | 2008-02-14 | 2009-08-27 | Nikon Corp | 石英ガラスの製造方法 |
| EP2402293A4 (en) * | 2009-02-24 | 2012-10-31 | Asahi Glass Co Ltd | PROCESS FOR PREPARING A POROUS QUARTZ GLASS OBJECT AND OPTICAL ELEMENT FOR EUV LITHOGRAPHY |
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| KR20180136457A (ko) * | 2016-04-26 | 2018-12-24 | 스미토모 덴키 고교 가부시키가이샤 | 유리 미립자의 합성 방법 |
| KR102484035B1 (ko) * | 2016-04-26 | 2023-01-02 | 스미토모 덴키 고교 가부시키가이샤 | 유리 미립자의 합성 방법 |
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Legal Events
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