JP2003238642A - 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の問題点を解決できるスズ系触媒を使用
しない軟質ポリウレタンフォーム処方を提供することで
ある。 【解決手段】 ポリオールとポリイソシアネートを、触
媒、及び必要に応じて他の助剤の存在下に反応させ、軟
質ポリウレタンフォームを製造する方法において、 ポリオールとして、少なくとも５重量％以上のオキシ
エチレン基をポリオール鎖内部に含有し、末端は２級Ｏ
Ｈ基で封鎖されたポリエーテルポリオール（Ａ）と、ポ
リオール鎖末端の少なくとも５％以上が１級ＯＨ基であ
るポリエーテルポリオール（Ｂ）を併用し、 ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシアネー
ト及び／又はその誘導体を使用し、 触媒として、少なくとも下記一般式 【化１】 で示されるイミダゾール化合物、トリエチレンジアミン
及びＮ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチル）
ピペラジンからなる群より選ばれた１種又は２種以上を
使用し、且つ スズ系触媒を使用しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオールとポリ
イソシアネートを、触媒及び必要に応じて他の助剤等の
存在下に反応させ、軟質ポリウレタンフォームを製造す
る方法に関する。さらに詳しくは、スズ系触媒を使用し
ないことを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンはポリイソシアネートと有
機ポリオールを、触媒及び必要に応じて発泡剤、界面活
性剤、さらに必要ならば架橋剤等の他の助剤の存在下に
反応させて製造される。中でも軟質ポリウレタンフォー
ムは、軽量で弾性に優れるため、車両、家具、寝具、ク
ッション等の製品に広く使用されている。軟質ポリウレ
タンフォームのうちホットモールドフォームは主として
自動車シートクッション分野に用いられ、スラブフォー
ムは主として家具、寝具、クッション分野等に用いられ
ている。

【０００３】一般にスラブフォーム及びホットモールド
フォームでは触媒としてスズ系触媒とアミン触媒を併用
し、良好なフォームを製造しているが、特にキュアー性
と成型上の点からスズ系触媒の使用が不可欠となってい
る。スズ系触媒としてはスタナスジオクトエートやジブ
チルチンジラウレート等が一般的に使用される。ポリオ
ールとしては、グリセリンを開始剤としてプロピレンオ
キサイド（以下ＰＯと略す）を付加させた、安価な汎用
ポリオールが一般的に用いられている。以前は低密度フ
ォーム製造においては発泡剤としてＣＦＣ−１１のよう
なフロン化合物が用いられてきたが、オゾン層を破壊す
ることが指摘され、世界的に厳しいフロン規制が行われ
ており、近年ではメチレンクロライドと水を併用する方
法に変わってきている。しかしながら、メチレンクロラ
イドについても環境への悪影響及びその毒性が指摘され
ており、水のみを発泡剤として用いる方法もしくは炭酸
ガスを発泡剤として用いる方法が提案されてきている。

【０００４】発泡剤の改良以外に最近では触媒系につい
ても改良が求められている。即ちスズ系触媒には不純物
として毒性の高いトリブチルスズ等が微量混入してお
り、この不純物を除去できないため、結果としてスズ系
触媒を使用するとウレタンフォーム中に毒性の高い化学
物質が残存するという指摘である。毒性の問題の他にス
ズ系触媒にはプレミックス中での保存安定性が悪く、長
期の保存が難しい問題が指摘されてきた。これらの問題
により、スズ系触媒を用いずにスラブフォームもしくは
ホットモールドフォームを製造できる処方の開発が強く
望まれている

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、主原料
であるポリオールにおいて、汎用のポリオール（グリセ
リンにＰＯのみを付加させて得られたポリオール）を用
いた従来の処方からスズ系触媒を除き、従来用いられて
いるトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
タノール、Ｎ−エチルモルホリン等の汎用アミン触媒で
軟質ポリウレタンフォームを形成した場合、フォーム形
成が不安定となり、デフォーム（フォームの崩壊）が起
ったり、フォームを形成できてもフォーム内部にクラッ
クが発生したり、フォームセルの独立気泡率が高くなり
十分な通気性が得られない等の重大な問題が起こり、物
性的に優れたフォームを得ることはできない。

【０００６】従来のポリオールに変えて、ポリオール鎖
の末端にオキシエチレン基を導入した反応性の高いポリ
オールを使用する方法もあるが、この場合、フォームの
通気性が著しく悪化しフォーム収縮が起こる等の問題が
あった。

【０００７】本発明は、上記の課題に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、従来の問題点を解決できるスズ
系触媒を使用しない軟質ポリウレタンフォーム処方を提
供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記事情に
鑑み、スズ系触媒を使用しない軟質ポリウレタンフォー
ム処方について鋭意検討した結果、特定のポリオール及
び特定の化学構造を有するアミン化合物を触媒として用
いると、フォームの成形性が優れ、高い通気性を有する
軟質ポリウレタンフォームの製造が可能になる事実を見
出し本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち本発明は、ポリオールとポリイソシア
ネートを、触媒の存在下に反応させ、軟質ポリウレタン
フォームを製造する方法において、 ポリオールとして、少なくとも５重量％以上のオキシ
エチレン基をポリオール鎖内部に含有し、末端は２級Ｏ
Ｈ基で封鎖されたポリエーテルポリオール（Ａ）とポリ
オール鎖末端の少なくとも５％以上が１級ＯＨ基である
ポリエーテルポリオール（Ｂ）を併用し、 ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシアネー
ト及び／又はその誘導体を使用し、且つ 触媒として、少なくとも下記一般式

【００１０】

【化２】 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は各々独立して水素原子又は
炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基を表す。Ｒ４は
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、アリ
ル基、ベンジル基、フェニル基又はシアノエチル基］で
示されるイミダゾール化合物、トリエチレンジアミン及
びＮ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチル）ピ
ペラジンからなる群より選ばれた１種又は２種以上を使
用し、 スズ系触媒を使用しないことを特徴とする軟質ポリウ
レタンフォームの製造方法である。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明は、ポリエーテルポリオールとポリ
イソシアネートを触媒、及び必要に応じて他の助剤の存
在下に反応させて得られる軟質ポリウレタンフォームの
製造方法である。

【００１３】本発明の方法に用いられる触媒は、上記一
般式で示されるイミダゾール化合物、トリエチレンジア
ミン及びＮ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチ
ル）ピペラジンからなる群より選ばれた１種又は２種以
上の化合物である。これらの内、上記一般式で示される
イミダゾール化合物としては、１，２−ジメチルイミダ
ゾール、１−メチルイミダゾール、１，４−ジメチルイ
ミダゾール、１，２，４，５−テトラメチルイミダゾー
ル、１−メチル−２−イソプロピルイミダゾール、１−
メチル−２−フェニルイミダゾール、１−（ｎ−ブチ
ル）−２−メチルイミダゾール、１−イソブチル−２−
メチルイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、１−ベ
ンジル−２−メチルイミダゾール、イミダゾール、２−
メチルイミダゾール等が例示できる。これらの中で、
１，２−ジメチルイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール、１−イ
ソブチル−２−メチルイミダゾールは触媒活性が高く工
業的に有利に使用される。これらの触媒は通常それぞれ
単独で使用されるが、２種以上を併用しても良い。

【００１４】更に本発明には、前記本発明の触媒以外の
触媒を本発明の特徴を失わない範囲で併用して用いるこ
とができる。これらの触媒としてはスズ系触媒を除いた
金属系触媒及びアミン系触媒が挙げられるが、好ましく
は、水とイソシアネートの反応活性が高いアミン系触媒
であり、特にビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、ペンタメチルジエチレントリアミンが特に好まし
い。

【００１５】これらの触媒は必要ならば溶媒で希釈して
使用されても良い。溶媒としては通常使用されるもので
あれば特に限定されるものではなく、例えば、ジプロピ
レングリコール、エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ジエチエレングリコール及び水等が使用でき
る。

【００１６】これらの触媒の使用量は、ポリオールを１
００重量部とした場合、通常０．０１〜５重量部であ
り、さらに好ましくは０．０５〜３重量部である。

【００１７】本発明の方法は、触媒としてスズ系触媒を
使用しないことをその特徴とする。本発明においてスズ
系触媒としては、具体的には、スタナスジアセテート、
スタナスジオクトエート、スタナスジオレエート、スタ
ナスジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
クロライド、ジオクチル錫ジラウレート等の、従来公知
の有機スズ化合物が挙げられる。

【００１８】本発明の方法では、少なくとも５重量％以
上のオキシエチレン基をポリオール鎖内部に含有し、末
端は２級ＯＨ基で封鎖されたポリエーテルポリオール
（Ａ）とポリオール鎖末端の少なくとも５％以上が１級
ＯＨ基であるポリエーテルポリオール（Ｂ）を併用する
ことを特徴とする。

【００１９】このようなポリエーテルポリオールは、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多価アルコール類を開始剤とし、これにエチレンオキ
サイド（以下、ＥＯと称する）やプロピレンオキサイド
（以下、ＰＯと称する）に代表されるアルキレンオキサ
イドの付加重合反応により、例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏ
ｅｒｔｅｌ “Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ”（１９８５年版） Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ社（ドイツ），ｐ．４２−５３に記載の方法
により製造することができる。ＰＯとＥＯの付加重合反
応としては、例えば、ＰＯを付加重合後に、ＥＯを付加
重合し、さらに必要であれば、ＰＯ又はＥＯを付加重合
するブロック共重合反応やＰＯとＥＯをランダムに共重
合するランダム反応した後にさらにＰＯを付加重合する
共重合反応等が挙げられる。これらのいずれの方法を用
いても良い。

【００２０】エポキサイド化合物を付加重合する際に、
塩基性触媒を使用することも可能である。触媒の投入次
期に関しては以下の二つの反応が挙げられる。 （ａ）開始剤である多価アルコール類と同時に触媒を添
加し、エポキサイド化合物の付加重合を行う方法。 （ｂ）開始剤である多価アルコール類とエポキサイド化
合物とを無触媒で反応させた後に触媒を添加して、さら
にエポキサイド化合物の付加重合を行う方法。

【００２１】上記のいずれの方法を用いても良い。上記
の塩基性触媒としては、アルカリ金属化合物類、アルカ
リ土類金属化合物類、アミン化合物類等が挙げられる。
アルカリ金属化合物類又はアルカリ土類金属化合物類と
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の水酸化物が挙げられる。また炭酸リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩等も挙げられる。さ
らに炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水
素塩等も挙げられる。アミン化合物類としては、例え
ば、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ピ
リジン、トリメチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルオクチルアミ
ン等が挙げられる。これらの触媒は単独又は２種以上併
用することができる。

【００２２】通常、上記に示したようにポリオールを製
造した後、後処理して用いた塩基性触媒を除去する。後
処理方法としては、（ａ）塩酸、リン酸、硫酸等の無機
酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、コハク酸、フタル酸、マレ
イン酸等の有機酸、二酸化炭素から選ばれる少なくとも
１種類の中和剤により中和処理する方法、（ｂ）イオン
交換樹脂により処理する方法、（ｃ）吸着剤により処理
する方法等が挙げられる。さらに水、ポリオールに不活
性な溶媒、または水と溶媒の混合物を用いてポリオール
を精製することもできる。

【００２３】これらのポリオールのなかで、特に好まし
くは、グリセリン又はトリメチロールプロパンを開始剤
としてＥＯとＰＯを付加したポリエーテルポリオールで
ある。ただしポリエーテルポリオール（Ａ）において、
ＥＯとＰＯの付加位置はポリオール鎖の中においてラン
ダムで良いが、末端はＰＯのみであり、ＥＯとＰＯの付
加比率はＥＯが５重量％以上である。またポリエーテル
ポリオール（Ｂ）においては、ポリオール鎖の中はＰＯ
か又はＰＯとＥＯのランダムであるが、鎖末端の少なく
とも５％以上はＥＯが付加していなくてはならない。こ
れらポリエーテルポリオールの分子量は通常１５００〜
７０００の範囲であり、好ましくは２０００〜５０００
の範囲である。これを水酸基価で表すと水酸基価は通常
２４〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、好ましくは
３３〜８４ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。

【００２４】本発明の製造方法においてポリオールの選
択は重要であり、グリセリンにＰＯのみを付加させて得
られた汎用的なポリオールを単独で使用した場合、デフ
ォームを生じたり、通気性が非常に悪化する等の重大な
問題を生じてしまう。さらに本発明の触媒を用いたとし
ても、フォームの通気性が悪化し、良好なフォームを形
成できない。

【００２５】またポリオールとして本発明のポリエーテ
ルポリオール（Ａ）のみを単独で用いた場合、低密度の
フォームを形成することは難しく、また通常のアミン触
媒ではデフォームを生じたり、フォームにクラックを生
じたり、フォーム表面が脆く剥がれ落ちたする問題が生
じ、良好なフォームを形成することは難しい。

【００２６】またポリオールとして本発明のポリエーテ
ルポリオール（Ｂ）のみを単独で用いた場合、フォーム
中の独立気泡の割合が高くなる問題を生じる。その結
果、フォームの通気性が著しく悪化しフォーム収縮が起
こる場合もある。また本発明の触媒を用いても通気性を
改良することは難しく、良好なフォームを形成できな
い。

【００２７】またポリオールとして本発明のポリエーテ
ルポリオール（Ａ）とグリセリンにＰＯのみを付加させ
て得られた汎用的なポリオールを併用してもデフォーム
を生じたり、通気性が非常に悪化する等の重大な問題を
生じてしまう。さらに本発明の触媒を用いたとしても、
フォームの通気性が悪化し、良好なフォームを形成でき
ない。同様に本発明のポリエーテルポリオール（Ｂ）と
グリセリンにＰＯのみを付加させて得られた汎用的なポ
リオールを併用してもデフォームを生じたり、通気性が
非常に悪化する等の重大な問題を生じてしまう。さらに
本発明の触媒を用いたとしても、フォームの通気性が悪
化し、良好なフォームを形成できない。即ち、本発明の
ポリエーテルポリオール（Ａ）とポリエーテルポリオー
ル（Ｂ）を併用すると同時に本発明の触媒を使用するこ
とにより、スズ系触媒を用いずに良好なフォームを形成
可能である。

【００２８】本発明のポリエーテルポリオール（Ａ）と
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の使用比率は特に限定さ
れるものではないが、重量％比率で１０／９０〜９０／
１０、望ましくは２０／７０〜８０／２０、さらに望ま
しくは３０／７０〜７０／３０である。ポリエーテルポ
リオール（Ａ）の使用比率が高いとクラックを生じ易く
なったりフォーム密度が高くなる。逆にポリエーテルポ
リオール（Ｂ）の使用比率が高いとフォームの通気性が
悪化する傾向が見られる。

【００２９】さらに本発明のポリオール（Ａ）とポリオ
ール（Ｂ）を併用しても、本発明の触媒以外のアミン触
媒を用いた場合は、デフォームを生じたり、フォームに
クラックを生じたり、フォーム表面が脆く剥がれ落ちた
する問題が生じ、良好なフォームを形成することは難し
い。

【００３０】本発明に使用されるポリイソシアネート
は、トルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと称す
る）及び／又はその誘導体である。ＴＤＩとしては、
２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエン
ジイソシアネート、またはそれらの混合物が挙げられ
る。ＴＤＩの誘導体としては末端イソシアネートプレポ
リマー誘導体を挙げることができる。本発明の軟質フォ
ームの製造において、工業的に容易に入手可能である
２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエン
ジイソシアネートの混合物が好適に使用できる。

【００３１】本発明の方法において、イソシアネートイ
ンデックス（イソシアネート基／イソシアネート基と反
応しうる活性水素基）は、特に限定されるものではない
が、一般に６０〜１３０の範囲である。

【００３２】本発明の方法においては、必要に応じて、
発泡剤、整泡剤、架橋剤又は鎖延長剤、着色剤、難燃
剤、老化防止剤等の他の助剤を使用することができる。

【００３３】本発明において使用される発泡剤として
は、水及び／又は炭酸ガスが好適なものとして例示され
るが、ハロゲン化炭化水素を発泡剤として併用すること
も可能である。ハロゲン化炭化水素としては、公知のハ
ロゲン化メタン、ハロゲン化エタン類、例えば塩化メチ
レン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロ
メタン、ジクロロトリフルオロメタン、ジクロロモノフ
ルオロメタンが使用できる。特に好ましい発泡剤は、水
であり、その使用量は目的とするフォームの密度により
変わり得るが、通常ポリオール１００重量部に対して
０．５重量部以上であり、更に好ましくは０．５〜８重
量部であり、より好ましくは２〜５．５重量部である。
水部数が０．５重量部より少ない場合は発泡倍率が極度
に小さくなり、低密度のフォームを形成することはでき
ない。また水部数が８重量部以上の場合は発泡が不安定
になり、デフォームを生じ易くなりフォームを形成でき
なかったりスコーチが発生しやすくなる問題がある。

【００３４】本発明の方法において、必要であれば、整
泡剤を用いることができる。本発明において使用される
整泡剤としては、界面活性剤であり、例えば、従来公知
の有機シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。その使
用量としては、ポリオール１００重量部に対して通常
０．１〜１０重量部の範囲である。

【００３５】本発明の方法において、必要であれば、架
橋剤又は鎖延長剤を添加することができる。架橋剤又は
鎖延長剤としては、低分子量の多価アルコール例えば、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン等、低分子量のアミン
ポリオール例えばジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等またはポリアミン、例えば、エチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、メチレンビスオルソクロルア
ニリン等を挙げることができる。これらの内、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。

【００３６】また本発明の方法においては、必要に応じ
て、着色剤、難燃剤、老化防止剤その他公知の添加剤等
も使用できる。例えば、難燃剤としては、特に限定する
ものではないが、クロロアルキルホスフェート、ジメチ
ル・メチルホスホネート、ポリメリックホスファイト、
臭素−燐化合物、有機臭素化合物、アンモニウムポリホ
スフェート、ジエチルホスフェート・ビスヒドロキシエ
チルホスフェート・アミノエチルホスフェート、ネオペ
ンチルブロマイドアジペート、ジブロモプロパノール、
ジブロモネオペンチルグリコール、臭素化ポリエーテル
等が例示される。これらの添加剤の種類、添加量は公知
の形式と手順を逸脱しないならば通常使用される範囲で
十分使用することができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例、比較例に基づいて説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。

【００３８】調製例１ ポリエーテルポリオール（Ａ）
の調製 グリセリン（試薬品）１８４．０ｇと水酸化カリウム
（試薬品）４ｇを温度計及び攪拌機を装着した１０Ｌオ
ートクレーブに入れ１２０℃に加熱した。温度を１２０
℃に維持しながら、定量ポンプを用いてプロピレンオキ
サイド２４４２．７ｇを４時間かけて導入し、攪拌下１
２０℃にて付加重合した。さらに反応温度を保持しなが
ら反応を２時間続けた。次に定量ポンプを用いて、エチ
レンオキサイド９３０．６ｇを５時間かけて導入した。
更に反応温度を保持し、反応を３時間続けた。次にプロ
ピレンオキサイド２４４２．７ｇを定量ポンプを用い、
４時間かけて導入し、反応温度を保持しながら反応を２
時間続けた。重合終了後、中和、脱水、ろ過を行い精製
した。得られたポリオールは水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度４８５ｃｐｓ／２５℃であり、エチレンオキサ
イド含有率は１６重量％であった。これをＮＭＲ分析し
たところ、ポリオール鎖末端には１級ＯＨ基は見られ
ず、すべて２級ＯＨ基であった。得られたポリオールを
ポリエーテルポリオール（Ａ）とし、以下の実施例及び
比較例に用いた。

【００３９】調製例２ ポリエーテルポリオールＢの調
製 グリセリン（試薬品）１８４．０ｇと水酸化カリウム
（試薬品）４ｇを温度計及び攪拌機を装着した１０Ｌオ
ートクレーブに入れ１２０℃に加熱した。温度を１２０
℃に維持しながら、定量ポンプを用いてプロピレンオキ
サイド４３０３．８ｇを８時間かけて導入し、攪拌下１
２０℃にて付加重合した。さらに反応温度を保持しなが
ら反応を２時間続けた。次に定量ポンプを用いて、エチ
レンオキサイド１５１２．２ｇを３時間かけて導入し
た。更に反応温度を保持し、反応を３時間続けた。重合
終了後、中和、脱水、ろ過を行い精製した。得られたポ
リオールは水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４９５ｃ
ｐｓ／２５℃であった。これをＮＭＲ分析したところ、
ポリオール鎖末端の１級ＯＨ基比率は７２．５ｍｏｌ％
であった。得られたポリオールをポリエーテルポリオー
ル（Ｂ）とし、以下の実施例及び比較例に用いた。

【００４０】実施例１〜実施例９、比較例１〜比較例１
３ 触媒及びポリオールを変化させ、表１〜表４に示すポリ
オールとポリイソシアネートの配合（イソシアネートイ
ンデックス＝１０５）により、発泡剤、整泡剤を表１に
示すように用いて軟質ポリウレタンフォームの調整を行
った。軟質ポリウレタンフォームの反応性（クリームタ
イム、ライズタイム）、フォーム成型物の物性（密度、
通気性）を測定及び評価した。その評価結果を表１〜表
４に示した。

【００４１】調整にあたり、ウレタンフォームは以下の
発泡条件で調整した。

【００４２】＜発泡条件＞ 原料液温度：２５±１℃ 攪拌速度 ：３０００ｒｐｍ （５秒間） モールド ：アルミニウム製ボックス（寸法：２５×２
５×２５ｃｍ）に発泡モールド温度：４５℃ 発泡後４５℃にて１時間加熱保持を行い、キュアを行っ
た。

【００４３】＜測定項目＞以下の項目を測定した。 ・反応性 クリームタイム：フォーミングの開始時間（秒） ライズタイム ：フォームの発泡最大高さに達した時間
（秒）。 ・フォーム密度 フォームの中心部より２０×２０×２０ｃｍの大きさを
持つ試験片の密度を測定（ｋｇ／ｍ³）。 ・フォーム通気性 Ｄｏｗ Ａｉｒ Ｆｌｏｗ Ａｐｐｒａｔｕｓを用い
た。 ・成形性の評価 フォーム内部の大きさを観察し、５段階にランク付けを
した １：殆どなし ２：小さい ３：中程度 ４：大きい ５：非常に大きい。 ・表面の脆さの評価 フォーム表面の状態を観察し、また手で触ることにより
どの程度表面が剥がれ落ちるのか（表面の脆さ）を５段
階にランク付けをした １：全く剥がれず ２：少し剥がれる ３：中程度 ４：かなり剥がれる ５：表面より１ｃｍ以上の深さにわたり剥がれる。

【００４４】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】 表１〜表４から明らかなように、本発明の実施例では成
型性よく、また表面の脆さも見られず、高い通気性を持
ったウレタンフォームが得られることがわかる。これに
対し、比較例１〜比較例３に示されるように、本発明の
触媒を用いても本発明の混合ポリオールを用いない場合
は通気性が悪く、密度も重いフォームが得られることに
なり市場のニーズにそぐわない。また比較例４〜比較例
１３に示されるように、本発明の触媒以外の触媒を用い
た場合には、得られるウレタンフォームは成形性が悪
く、また表面が非常に脆いフォームであり、市場の要求
に合致しないフォームである。

【００４５】

【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、軟質
ポリウレタンフォームの製造法において、スズ触媒を用
いなくても、成形性が良く、通気性の高く、さらに低密
度の軟質ウレタンフォームを形成することが可能となっ
た。

【００４６】本発明の方法により得られる軟質ウレタン
フォームには毒性の高い触媒が含まれないため、安心し
て使用することが可能である。また本発明の触媒はプレ
ミックス中での保存安定性がよく、従来のスズ触媒を用
いる処方で困難であった長期保存が可能になった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネートを、触
   媒の存在下に反応させ、軟質ポリウレタンフォームを製
   造する方法において、 ポリオールとして、少なくとも５重量％以上のオキシ
   エチレン基をポリオール鎖内部に含有し、末端は２級Ｏ
   Ｈ基で封鎖されたポリエーテルポリオール（Ａ）と、ポ
   リオール鎖末端の少なくとも５％以上が１級ＯＨ基であ
   るポリエーテルポリオール（Ｂ）を併用し、 ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシアネー
   ト及び／又はその誘導体を使用し、 触媒として、少なくとも下記一般式 【化１】 ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は各々独立して水素原子又は
   炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基を表す。Ｒ４は
   水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基、ビ
   ニル基、アリル基、フェニル基又はシアノエチル基］で
   示されるイミダゾール化合物、トリエチレンジアミン及
   びＮ−メチル−Ｎ’−（２−ジメチルアミノエチル）ピ
   ペラジンからなる群より選ばれた１種又は２種以上を使
   用し、且つ スズ系触媒を使用しないことを特徴とする軟質ポリウ
   レタンフォームの製造方法。
2. 【請求項２】 ポリエーテルポリオール（Ａ）とポリエ
   ーテルポリオール（Ｂ）の水酸基価が各々３３〜８４ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１に
   記載の製造方法。
3. 【請求項３】 ポリエーテルポリオール（Ａ）とポリエ
   ーテルポリオール（Ｂ）の使用比率が重量％比で１０／
   ９０〜９０／１０であることを特徴とする請求項１又は
   請求項２に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 触媒が、１，２−ジメチルイミダゾー
   ル、１−メチルイミダゾール、１−ｎ−ブチル−２−メ
   チルイミダゾール及び１−イソブチル−２−メチルイミ
   ダゾールからなる群より選ばれた１種又は２種以上であ
   ることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに
   記載の製造方法。
5. 【請求項５】 さらに発泡剤、整泡剤、架橋剤又は鎖延
   長剤、着色剤、難燃剤、並びに老化防止剤からなる群よ
   り選ばれる１種又は２種以上の助剤の存在下に反応を実
   施することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれ
   かに記載の製造方法。
6. 【請求項６】 発泡剤が水であって、その使用量がポリ
   オール１００重量部に対して０．５〜８重量部であるこ
   とを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
7. 【請求項７】 発泡剤が炭酸ガスであることを特徴とす
   る請求項５に記載の製造方法。