JP2003238657A - エポキシ樹脂組成物、樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】エポキシ樹脂と熱可塑性樹脂との界面接着性に
優れ、それにより優れた靱性のみならず、高度な耐熱性
および機械物性を有し、かつプロセス性、取り扱い性に
優れたエポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］の成
分を含んでなるエポキシ樹脂組成物。 ［Ａ］分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
し、かつ平均分子量が１５０以上８００以下であるエポ
キシ樹脂 ［Ｂ］分子中に２個のエポキシ基を有し、平均分子量Ｍ
ｂが９００以上５０００以下であるエポキシ樹脂 ［Ｃ］熱可塑性樹脂であって、その平均分子量Ｍｃが
［Ｂ］のエポキシ樹脂成分の平均分子量Ｍｂに対して、
３≦Ｍｃ／Ｍｂ≦１００を満たす熱可塑性樹脂 ［Ｄ］分子内に芳香族環を有するジアミン硬化剤 【効果】高い弾性率と、高度な靭性を併せ持ち、耐熱性
に優れる繊維強化複合材料を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスポーツ用途、航空
機用途、一般産業用途に適した繊維強化複合材料、これ
を得るための中間基材であるプリプレグ、そのマトリッ
クス樹脂として好適に用いられるエポキシ樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、炭素繊維やアラミド繊維などを強
化繊維として用いた繊維強化複合材料は、その高い比強
度・比弾性率を利用して、航空機や自動車などの構造材
料や、テニスラケット、ゴルフシャフト、釣り竿などの
スポーツ・一般産業用途などに利用されてきた。繊推強
化複合材料の製造には、強化繊維に未硬化のマトリック
ス樹脂が含浸されたシート状中間基材であるプリプレグ
を用いる方法や、モールド中に並べた繊維に液状の樹脂
を流し込み硬化させるレジン・トランスファー・モール
ディング法などが用いられている。このうちプリプレグ
を用いる方法では、通常、プリプレグを複数枚積層した
後、加熱加圧することによって複合材料成形物を得てい
る。このプリプレグに用いられる樹脂としては生産性の
面から、熱硬化性樹脂、特にエポキシ樹脂が用いられる
ことが多い。

【０００３】エポキシ樹脂からなるマトリックス樹脂は
優れた耐熱性と良好な機械物性を示す一方で、エポキシ
樹脂の伸度および／または靱性が熱可塑性樹脂に対して
低いため、複合材料としたとき、靱性や耐衝撃性が低く
なることが指摘され、改善を要求されてきた。特に、航
空機の一次構造材として利用する場合、離着陸時におけ
る小石の跳ね上げや整備時の工具の落下などの外部から
の衝撃によって破損する恐れがある。このため、複合材
料に衝撃後残存圧縮強度に代表される耐衝撃性を付与す
ることは重要な課題となっている。

【０００４】複合材料の耐衝撃性を上げるためには、複
合材料を構成する繊維の伸度やマトリックス樹脂の伸度
や靱性を向上させる必要がある。これらのうち、特にマ
トリックス樹脂の靱性を向上させることが重要かつ有効
であるとされ、エポキシ樹脂の改質が試みられてきた。

【０００５】エポキシ樹脂の靱性を向上させる方法とし
ては靱性に優れるゴム成分や熱可塑性樹脂を配合する方
法などが試されてきた。

【０００６】ゴム成分を配合することによりエポキシ樹
脂の靱性が改善されることは１９７０年代より検討され
ており、一般によく知られている。しかしながら、ゴム
成分は耐熱性低下や弾性率低下を引き起こす上、ゴム成
分による靱性改質効果を十分に得るためにはゴム成分を
多量に配合する必要がある。このため、エポキシ樹脂本
来の耐熱性や機械物性が低下し、良好な物性を有する複
合材料が得られないという欠点があった。

【０００７】また、熱可塑性樹脂を配合する方法として
は、特公平６−４３５０８公報に述べられているように
熱可塑性樹脂をエポキシ樹脂に溶解、あるいは微粉末で
配合し溶解することにより樹脂中に均一に分散させる方
法があり、エポキシ樹脂の持つ機械物性を損なうことな
しに靱性を向上し、耐衝撃性に優れる複合材料が得られ
ることが知られている。しかし、一般的に熱可塑性樹脂
はエポキシ樹脂と相溶性が低く、得られる樹脂硬化物や
複合材料の機械物性が低下するという問題があった。ま
た、特公平６−５３７９１公報では高分子量固形ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ポリアリールエーテルスル
ホン、また、硬化剤としてジシアンジアミドを必須成分
とした樹脂組成物が開示されている。しかし、ジシアン
ジアミドは反応性が高いため、樹脂組成物の調製条件や
硬化条件によりエポキシ樹脂と熱可塑性樹脂との相溶性
が変化しやすく、これら樹脂間の界面接着性が低下する
恐れがあった。さらに、ジシアンジアミドを用いた樹脂
組成物の硬化物は機械物性、特に高温条件での機械物性
が不足することが多く、得られる複合材料の耐熱性が低
下する懸念があった。

【０００８】この欠点を改善する方法として、特公平６
−６８０１５公報では熱可塑性樹脂の末端官能基がエポ
キシ樹脂と反応性を持つものを用い、かつ硬化剤として
芳香族ジアミンを用いることにより前述問題を解決し、
エポキシ樹脂の靱性向上を行う方法が開示されている。
しかし、この方法においても、樹脂組成物の調製条件や
硬化条件によりエポキシ樹脂と熱可塑性樹脂との相溶性
が低下し、エポキシ樹脂と熱可塑性樹脂との界面接着性
低下に起因する樹脂硬化物の機械物性低下、ひいては複
合材料の機械物性低下の懸念は払拭されていない。

【０００９】この相溶性不足を解決するために、特開平
２−２０２９１３公報では、フェノキシ樹脂や平均分子
量５，０００以上のエポキシ樹脂などを高分子量乳化剤
として用いる方法が提案されている。ところが、これら
高分子量乳化剤を配合すると樹脂組成物の粘度が高くな
り、樹脂組成物やプリプレグ製造時におけるプロセス性
や、得られるプリプレグの取り扱い性が悪くなるという
本質的な問題があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エポキシ樹
脂と熱可塑性樹脂との界面接着性に優れ、それにより優
れた靱性のみならず、高度な耐熱性および機械物性を有
し、かつプロセス性、取り扱い性に優れたエポキシ樹脂
組成物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は次の構成を有する。すなわち下記［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］の成分を含んでなるエポキ
シ樹脂組成物である。 ［Ａ］分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
し、かつ平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下である
エポキシ樹脂 ［Ｂ］分子中に２個のエポキシ基を有し、平均分子量Ｍ
ｂが９００以上５０００以下であるエポキシ樹脂 ［Ｃ］熱可塑性樹脂であって、その平均分子量Ｍｃが
［Ｂ］のエポキシ樹脂成分の分子量Ｍｂに対して、３≦
Ｍｃ／Ｍｂ≦１００を満たす熱可塑性樹脂 ［Ｄ］分子内に芳香族環を有するジアミン硬化剤 または、上記エポキシ樹脂組成物を強化繊維に含浸して
なることを特徴とするプリプレグである。

【００１２】さらには、上記エポキシ樹脂組成物を硬化
してなる樹脂硬化物と強化繊維からなることを特徴とす
る繊維強化複合材料である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１４】本発明の要するところは下記のごとく、マ
トリックス樹脂中に特定エポキシ樹脂、特定の熱可塑性
樹脂、および特定の硬化剤を用いることにより、エポキ
シ樹脂の機械物性を落とすことなく熱可塑性樹脂の耐衝
撃性を兼ね備え、かつ優れたプロセス性および取り扱い
性を有するエポキシ樹脂組成物となることを見出した点
にある。

【００１５】本発明における［Ａ］成分は高い耐熱性お
よび高度の機械物性、特に高い弾性率を有する樹脂硬化
物を与えるために必要な成分である。

【００１６】［Ａ］成分は分子中に２個以上のエポキシ
基を有し、かつ、その平均分子量Ｍａが１５０以上８０
０以下のものであればどのようなものでも使用できる。

【００１７】分子中に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ樹脂としては、例えば、分子内に水酸基を有する
化合物から得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、分子内にアミノ基を有する化合物から得られるグリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、分子内にカルボキシル基
を有する化合物から得られるグリシジルエステル型エポ
キシ樹脂、分子内に不飽和結合を有する化合物から得ら
れる環式脂肪族エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシア
ネートなどの複素環式エポキシ樹脂、あるいはこれらか
ら選ばれる２種類以上のタイプが分子内に混在するエポ
キシ樹脂などを用いることができる。

【００１８】グリシジルエーテル型エポキシ樹脂の具体
例としては、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの
反応により得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦとエピクロロヒドリンの反応により得
られるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニルと
エピクロロヒドリンの反応により得られるビフェニル型
エポキシ樹脂、レゾルシノールとエピクロロヒドリンの
反応により得られるレゾルシノール型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＳとエピクロロヒドリンの反応により得ら
れるビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、そのほかポリエ
チレングリコール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリ
コール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、およびこれらのハロゲンあるいは
アルキル置換体などが挙げられる。

【００１９】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品として
は、エピコート（登録商標）８２５、エピコート８２
８、エピコート８３４（以上ジャパンエポキシレジン社
製）、エポトート（登録商標）ＹＤ-１２８(東都化成社
製)、ＤＥＲ−３３１（ダウケミカル社製）などが挙げ
られる。

【００２０】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品としては
エピコート８０６、エピコート８０７（以上ジャパンエ
ポキシレジン社製）、エピクロン（登録商標）８３０
(大日本インキ化学工業製)、エポトートＹＤ-１７０、
エポトートＹＤ−１７５(以上東都化成社製)などが挙げ
られる。

【００２１】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるビフェニル型エポキシ樹脂の市販品としてはエピコ
ートＹＸ４０００、エピコートＹＸ４０００Ｈ（以上ジ
ャパンエポキシレジン社製）などが挙げられる。

【００２２】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるレゾルシノール型エポキシ樹脂の具体例としては、
ヘロキシ（登録商標）６９（ウイルミングトンケミカル
社製）、デナコール（登録商標）ＥＸ−２０１(ナガセ
ケムテックス製)などが挙げられる。

【００２３】グリシジルアミン型エポキシ樹脂の具体例
としては、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン
類、アミノフェノールのグリシジル化合物類、グリシジ
ルアニリン類などが挙げられる。

【００２４】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン類の市
販品としてはＥＬＭ４３４（住友化学社製）、アラルダ
イト（登録商標）ＭＹ７２０、アラルダイトＭＹ７２
１、アラルダイトＭＹ７２２、アラルダイトＭＹ９５１
２、アラルダイトＭＹ９６１２、アラルダイトＭＹ９６
３４、アラルダイトＭＹ９６６３（以上Ｖａｎｔｉｃｏ
社製）、エポトートＹＨ−４３４（東都化成社製）、エ
ピコート６０４（ジャパンエポキシレジン社製）などが
挙げられる。

【００２５】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるアミノフェノールのグリシジル化合物類の市販品と
しては、ＥＬＭ１２０、ＥＬＭ１００（以上住友化学社
製）、エピコート６３０（ジャパンエポキシレジン社
製）、アラルダイトＭＹ０５００、アラルダイトＭＹ０
５１０（以上Ｖａｎｔｉｃｏ社製）などが挙げられる。

【００２６】グリシジルアニリン類の市販品としては、
ＧＡＮ、ＧＯＴ（以上日本化薬製）などが挙げられる。

【００２７】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるグリシジルエステル型エポキシ樹脂の具体例として
は、フタル酸ジグリシジルエステルや、テレフタル酸ジ
グリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、およ
びこれらのハロゲンあるいはアルキル置換体などが挙げ
られる。

【００２８】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるフタル酸ジグリシジルエステルの市販品としてはエ
ポミック（登録商標）Ｒ５０８（三井化学製）、デナコ
ールＥＸ−７２１（ナガセケムテックス製）などが挙げ
られる。

【００２９】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるテレフタル酸ジグリシジルエステルの市販品として
はデナコールＥＸ−７１１（ナガセケムテックス製）が
挙げられる。

【００３０】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルの市販
品としてはエポミックＲ５４０（三井化学製）、ＡＫ−
６０１（日本化薬）などが挙げられる。

【００３１】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
ある脂環式エポキシ樹脂の市販品としては、セロキサイ
ド（登録商標）２０２１、セロキサイド２０８０（以上
ダイセル化学工業社製）、ＣＹ１７９（Ｖａｎｔｉｃｏ
社製）が挙げられる。

【００３２】平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下で
あるウレタン変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市
販品としては、ＡＥＲ４１５２（旭化成エポキシ社製）
が挙げられる。これら[Ａ]成分のエポキシ樹脂は単独で
も混合物でも使用できる。耐熱性が必要な場合、グリシ
ジルアミン型エポキシ樹脂であるテトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタンやアミノフェノールのグリシジル
化合物等のような耐熱性に優れたエポキシ樹脂が［Ａ］
成分１００重量部中に５０重量部以上用られていること
が望ましい。

【００３３】なお、本発明で言う平均分子量とは、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーによって得られる
数平均分子量のことを指す。数平均分子量の測定方法と
しては例えば、カラムに、Ｓｈｏｄｅｘ８０Ｍ（登録商
標、昭和電工製）２本と、Ｓｈｏｄｅｘ８０２（昭和電
工製）１本を用い、サンプルを０．３μＬ注入し、流速
１ｍＬ／ｍｉｎで測定したサンプルの保持時間を、ポリ
スチレンの校正用サンプルの保持時間を用いて分子量に
換算して求める方法などが使用できる。なお、液体クロ
マトグラフィーで複数のピークが観測される場合は、目
的成分を分離して個々のピークについて分子量の換算を
行うことができる。

【００３４】本発明における［Ｂ］成分であるエポキシ
樹脂は、［Ａ］のエポキシ樹脂成分と［Ｃ］の熱可塑性
樹脂成分との相溶性を向上させ、エポキシ樹脂と熱可塑
性樹脂との高い界面接着性を実現することにより高度な
靱性を有する樹脂硬化物を得るために必要な成分であ
り、分子中に２個のエポキシ基を有し平均分子量Ｍｂが
９００以上５０００以下であるエポキシ樹脂であれば、
どのようなものでも良い。

【００３５】平均分子量Ｍｂが９００未満の場合、エポ
キシ樹脂と熱可塑性樹脂との界面接着性が不足すること
があり、十分な靱性の向上効果が得られないことがあ
る。一方、平均分子量Ｍｂが５０００を越える場合、樹
脂組成物の耐熱性などの機械物性が低下するばかりでな
く、プロセス性や取り扱い性が低下することがある。硬
化物の靱性の点から、さらに望ましくは平均分子量Ｍｂ
が１２００以上３０００以下である。

【００３６】分子中に２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エ
ポキシ樹脂、ポリエチレングリコール型エポキシ樹脂、
ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、およびこれ
らのハロゲンあるいはアルキル置換体などが挙げられ
る。

【００３７】中でも、高い界面接着性が得られる、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂ならびに、ビフェニル型エポキシ樹脂がより好
ましい。

【００３８】平均分子量Ｍｂが９００以上５０００以下
であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の市販品の具体
例としてはエピコート１００１、エピコート１００２、
エピコート１００３、エピコート１００４、エピコート
１００４ＡＦ、エピコート１００７、エピコート１００
９（以上ジャパンエポキシレジン社製）などが挙げられ
る。

【００３９】平均分子量Ｍｂが９００以上５０００以下
であるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の市販品の具体
例としてはエピコート４００４Ｐ、エピコート４００７
Ｐ、エピコート４００９Ｐ（以上ジャパンエポキシレジ
ン社製）、エポトートＹＤＦ２００１、エポトートＹＤ
Ｆ２００４（以上東都化成社製）などが挙げられる。

【００４０】平均分子量Ｍｂが９００以上５０００以下
であるビフェニル型エポキシ樹脂の市販品の具体例とし
てはエピコートＹＬ６６１６（ジャパンエポキシレジン
社製）が挙げられる。

【００４１】平均分子量Ｍｂが９００以上５０００以下
であるポリエチレングリコール型エポキシ樹脂の市販品
の具体例としてはデナコールＥＸ−８６１（ナガセケム
テックス製）が挙げられる。

【００４２】［Ｂ］成分の添加量は［Ａ］成分および
［Ｃ］成分の種類やその配合量にもよるが、［Ａ］成分
１００重量部に対して０．２重量部以上２５重量部以下
の範囲が好ましい。０．２重量部未満では［Ａ］成分と
［Ｃ］成分の界面を接着する効果が十分でない場合があ
り、また２５重量部を越えるとエポキシ樹脂組成物の耐
熱性が低下したり、粘度が高くなる恐れがある。０．２
重量部以上であれば十分な界面の接着効果が得られる
が、さらに望ましくは２重量部以上２５重量部以下であ
る。

【００４３】本発明における［Ｃ］成分である熱可塑性
樹脂は高度な靱性を有する樹脂硬化物を与えるために必
要な成分であり、［Ｂ］のエポキシ樹脂成分の平均分子
量をＭｂとし、［Ｃ］の熱可塑性樹脂成分の平均分子量
をＭｃとしたとき、３≦Ｍｃ／Ｍｂ≦１００の範囲を満
たすことにより、［Ａ］のエポキシ樹脂成分と高い相溶
性を実現することができる成分である。［Ｃ］成分とし
て用いる熱可塑性樹脂としてはこの平均分子量範囲を満
たしていればどのようなものでも良い。Ｍｃ／Ｍｂが３
未満の場合、十分な靱性向上効果が得られないことがあ
り、Ｍｃ／Ｍｂが１００を越える場合、［Ａ］のエポキ
シ樹脂成分と［Ｃ］の熱可塑性樹脂成分の相溶性が低下
し、得られる樹脂硬化物の機械物性が低下することがあ
る。望ましくは、Ｍｃ／Ｍｂが３以上３０以下、より望
ましくは３以上２０以下である。

【００４４】なお、［Ｂ］成分を複数種用いる場合は、
少なくとも１つの［Ｂ］成分に対して［Ｃ］成分が３≦
Ｍｃ／Ｍｂ≦１００の関係を満たせば良く、全ての
［Ｂ］成分に対して３≦Ｍｃ／Ｍｂ≦１００を満たせば
より好ましい。

【００４５】また［Ｃ］成分は複数種を用いることもで
きる。

【００４６】［Ｃ］成分として用いる熱可塑性樹脂とし
ては、得られる樹脂硬化物への靱性付与の観点から、平
均分子量Ｍｃが５０００以上１０００００以下の範囲に
あることが望ましい。熱可塑性樹脂は単独もしくは２種
以上のものを混合して用いてもよい。

【００４７】熱可塑性樹脂の種類としては、ポリエーテ
ルスルホン、ポリフェニルスルホン、ポリスルホン、ポ
リエーテルイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルエーテルスルホンなどが挙
げられる。このうち、耐熱性、耐溶剤性や均一混合性の
面から、ポリエーテルスルホン、ポリフェニルスルホ
ン、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテル
エーテルスルホンが望ましい。

【００４８】これら熱可塑性樹脂の末端官能基として
は、第１級アミン、第２級アミン、水酸基、カルボキシ
ル基、チオール基、酸無水物やハロゲン類（塩素、臭
素）などのものが使用できる。このうち、保存安定性の
面からは、末端官能基はエポキシ樹脂との反応性が少な
いハロゲン類が望ましい。上記の末端官能基のうちハロ
ゲン類を除いたものは、エポキシ樹脂との反応性を有し
ている。これらの末端官能基がエポキシ樹脂と反応しう
る熱可塑性樹脂は、よりエポキシ樹脂と熱可塑性樹脂の
接着が必要な場合に好ましく用いられる。

【００４９】ポリエーテルスルホンの市販品としては、
末端官能基が塩素のものとしてはスミカエクセル（登録
商標）３６００Ｐ、スミカエクセル４１００Ｐ、スミカ
エクセル５２００Ｐ、スミカエクセル７６００Ｐ、（以
上住友化学社製）、ＲＡＤＥＬ（登録商標）Ａ−１０
０、ＲＡＤＥＬ Ａ−２００、ＲＡＤＥＬ Ａ−３００
（以上ＢＰアモコ社製）などが挙げられ、末端官能基が
水酸基のものとしてはスミカエクセル５００３Ｐ（住友
化学社製）が挙げられる。

【００５０】ポリフェニルスルホンの市販品としては末
端官能基が塩素のＲＡＤＥＬ Ｒ−５０００（ＢＰアモ
コ社製）などが挙げられる。

【００５１】ポリスルホンの市販品としては末端官能基
が塩素のＵＤＥＬ（登録商標） Ｐ−１７００、ＵＤＥ
Ｌ Ｐ−３５００（以上ＢＰアモコ社製）などが挙げら
れる。

【００５２】またポリエーテルイミドの市販品としては
末端官能基がアミンと酸無水物の両方を含むＵｌｔｅｍ
（登録商標）１０００、Ｕｌｔｅｍ１０１０、Ｕｌｔｅ
ｍ１０４０(以上ジェネラル・エレクトリック社製)など
が挙げられる。このような熱可塑性樹脂の中から所望の
平均分子量のものを選択する。

【００５３】［Ｃ］成分の添加量は［Ａ］成分および
［Ｂ］成分の種類や使用する熱可塑性樹脂の種類による
が、［Ａ］成分１００重量部に対して１２重量部以上６
０重量部以下であることが好ましい。１２重量部未満で
は十分な靭性向上効果が得られないことがあり、６０重
量部を越えるとエポキシ樹脂組成物の粘度が高くなり作
業性が低下する場合がある。より望ましくは２０重量部
以上４５重量部以下である.本発明における［Ｄ］成分
である硬化剤は、耐熱性および機械物性に優れた硬化物
を与え、かつ［Ｂ］のエポキシ樹脂成分と同時に用いる
ことにより［Ａ］のエポキシ樹脂成分と［Ｃ］の熱可塑
性樹脂成分との相溶性をより高めるために必要な成分で
あり、分子内に芳香族環を有するジアミン硬化剤であ
る。特に例示するならば、１−メチル−３，５−ジエチ
ル−２，６−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−
ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、４，４’−ジア
ミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジア
ミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニ
ルメタン、およびそれらの芳香族環の水素が炭素数３以
下のアルキル基あるいはハロゲン基により置換された誘
導体等が挙げられるが、これだけに限らない。このうち
エポキシ樹脂組成物の硬化物が高い機械物性を与える
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルスルホンが望ましい。さらに望ましくはエポキシ樹
脂組成物の硬化物に特に室温下および高温高湿下にて高
い弾性率および低い吸水率を与える３，３’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルス
ルホンである。硬化剤はモノマー、オリゴマーいずれの
形でも使用できる。他成分との混合時は粉体、液体いず
れの形態でも良く、粉体と液体のものを混合して用いて
も良い。

【００５４】［Ｄ］成分の添加量は用いる［Ａ］、
［Ｂ］成分の種類・量によって変わるが、［Ａ］成分１
００重量部に対して、２５重量部以上７０重量部以下の
範囲で配合することができる。２５重量部未満の場合、
十分な靱性が得られない場合があり、７０重量部を越え
る場合、機械物性が低下することがある。これらは単独
もしくは２種以上混合して用いても良い。

【００５５】また、必要に応じて、［Ｄ］成分以外のエ
ポキシ樹脂硬化剤や硬化促進剤を併用することも可能で
ある。［Ｄ］成分以外のエポキシ樹脂硬化剤の例として
はイソホロンジアミンなどの脂環式アミンやジシアンジ
アミドなどが、また硬化促進剤としてはジクロロジメチ
ルウレアなどの尿素化合物、イミダゾール類、３級アミ
ン、有機金属塩などをそれぞれ挙げることができる。

【００５６】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
上記［Ａ］〜［Ｄ］成分のほかに有機粒子、無機粒子な
どの粒子や、平均分子量が５０００を超えるエポキシ樹
脂や分子中に1個のエポキシ基を持つエポキシ樹脂など
の［Ａ］成分および［Ｂ］成分以外のエポキシ樹脂や、
シアネートエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ベンゾ
オキサジン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、ユリ
ア樹脂などの熱硬化性樹脂や、樹脂組成物の機械物性を
損なわない範囲で、粘度調整などのために、[Ｃ]成分と
は異なる熱可塑性樹脂などを少量添加することも可能で
ある。

【００５７】本発明では、樹脂の靭性や、得られる複合
材料の耐衝撃性をさらに高めるため、エポキシ樹脂組成
物にゴム粒子および熱可塑性樹脂粒子等の有機粒子を配
合することができる。

【００５８】ゴム粒子としては、架橋ゴム粒子、および
架橋ゴム粒子の表面に異種ポリマーをグラフト重合した
コアシェルゴム粒子が、取り扱い性等の観点から好まし
く用いられる。

【００５９】架橋ゴム粒子の市販品としては、カルボキ
シル変性のブタジエン−アクリロニトリル共重合体の架
橋物からなるＸＥＲ−９１（型番、日本合成ゴム工業社
製）、アクリルゴム微粒子からなるＣＸ−ＭＮシリーズ
（型番、日本触媒製）、ＹＲ−５００シリーズ（型番、
東都化成製）等を使用することができる。

【００６０】コアシェルゴム粒子の市販品としては、例
えば、ブタジエン・メタクリル酸アルキル・スチレン共
重合物からなるパラロイド（登録商標）ＥＸＬ−２６５
５（呉羽化学工業製）、アクリル酸エステル・メタクリ
ル酸エステル共重合体からなるスタフィロイド（登録商
標）ＡＣ−３３５５、ＴＲ−２１２２（以上武田薬品工
業製）、アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル共重合
物からなるＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）ＥＸＬ−２６
１１、ＥＸＬ−３３８７（以上Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社
製）等を使用することができる。

【００６１】熱可塑性樹脂粒子としては、ポリアミド粒
子やポリイミド粒子が好ましく用いられ、ポリアミド粒
子の市販品として、ＳＰ−５００（型番、東レ製）、オ
ルガソール（登録商標、ＡＴＯＣＨＥＭ社製）等を使用
することができる。

【００６２】本発明における、ゴム粒子および熱可塑性
樹脂粒子等の有機粒子の配合量は、得られる樹脂硬化物
の弾性率と靱性を両立させる点から、[Ａ]成分と[Ｂ]成
分を合計した重量部１００重量部に対して、０．１重量
部以上５０重量部以下が好ましく、１重量部以上３５重
量部以下配合するのがさらに好ましい。

【００６３】本発明では、樹脂組成物の増粘等の粘弾性
制御、揺変性付与のため、エポキシ樹脂組成物にシリ
カ、アルミナ、スメクタイト、合成マイカ等の無機粒子
を配合することができる。

【００６４】本発明では、無機粒子はエポキシ樹脂組成
物に適度な粘弾性を与え、優れた取り扱い性のプリプレ
グ、良質な複合材料が得られるため、[Ａ]成分と[Ｂ]成
分を合計した重量部１００重量部に対して、好ましくは
０．００１重量部以上２０重量部以下、より好ましくは
０．０１重量部以上１０重量部以下配合するのが好まし
い。

【００６５】本発明の樹脂組成物を加熱硬化せしめて得
られる硬化物（以下硬化物という）のガラス転移温度は
１５０℃以上２５０℃以下であることが好ましい。より
好ましくは１７０℃以上２３０℃以下であり、特に好ま
しくは１７５℃以上２２０℃以下である。硬化物のガラ
ス転移温度が２５０℃を超えると、繊維強化複合材料に
残留する熱応力が大きくなったり、硬化物が脆くなりが
ちであり、得られる繊維強化複合材料の強度特性が低下
する場合がある。

【００６６】ガラス転移温度が１５０℃未満であると、
繊維強化複合材料に成形後、表面を研磨するとき、熱に
より軟化した樹脂が研磨機に目詰まりを起こさせる場合
があったり、材料として使用時に熱による変形を起こし
やすくなる場合がある。

【００６７】なお、ガラス転移温度は、樹脂組成物を１
２０℃〜２３０℃の範囲から選ばれる一定温度で１２０
〜１８０分間加熱処理して得られる硬化物について、示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される値であ
る。

【００６８】また、繊維強化複合材料から切り出したサ
ンプルについて測定することによって、繊維強化複合材
料に含まれる樹脂硬化物のガラス転移温度を測定でき
る。

【００６９】さらに、本発明の樹脂組成物は、硬化物の
靭性が０．９０〜１．８０ＭＰａ・ｍ^-1/2であることが
好ましい。ここで、硬化物の靭性とは変形モードＩ（開
口型）の臨界応力強度のことを指し、後述するようにＡ
ＳＴＭ Ｄ５０４５に従って求めることができる値であ
る。一般的にこの値が大きいほど硬化物の靱性ならびに
耐衝撃性は高くなる。かかる硬化物の靭性が０．９０未
満であると繊維強化複合材料の耐衝撃性例えば衝撃付与
後の残存圧縮強度などが不足する場合があり、１．８０
を超えると切削性など加工性が低下して繊維強化複合材
料の機械物性の低下をまねく場合がある。

【００７０】本発明のプリプレグに用いる強化繊維とし
ては、ガラス繊維、炭素繊維、黒鉛繊維、アラミド繊
維、ボロン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維等が好
ましく用いられる。これらの繊維を２種以上混合して用
いても構わないが、より軽量で、より耐久性の高い成形
品を得るために、炭素繊維や黒鉛繊維を用いるのが良
い。

【００７１】本発明においては、用途に応じてあらゆる
種類の炭素繊維や黒鉛繊維を用いることが可能である
が、耐衝撃性に優れ、高い剛性および機械強度を有する
複合材料が得られることから、ＪＩＳ Ｒ７６０１に記
載の方法によるストランド引張試験における引張弾性率
が２００ＧＰａ以上、引張強度４ ．４ＧＰａ以上 、引
張伸度１ ．７％以上の高強度高伸度炭素繊維が最も適
している。

【００７２】強化繊維の形態は特に限定されるものでは
なく、例えば、一方向に引き揃えた長繊維、トウ、織
物、マット、ニット、組み紐などが用いられる。また、
特に、比強度、比弾性率が高いことを要求される用途に
は強化繊維が単一方向に引き揃えられた配列が最も適し
ているが、取り扱いの容易な織物状の配列も本発明には
適している。

【００７３】本発明のプリプレグは、マトリックス樹脂
をメチルエチルケトン、メタノール等の溶媒に溶解して
低粘度化し、含浸させるウェット法と、加熱により低粘
度化し、含浸させるホットメルト法（ドライ法）等によ
り作製することができる。

【００７４】ウェット法は、強化繊維をエポキシ樹脂組
成物の溶液に浸漬した後、引き上げ、オーブン等を用い
て溶媒を蒸発させる方法であり、ホットメルト法は、加
熱により低粘度化したエポキシ樹脂組成物を直接強化繊
維に含浸させる方法、または一旦エポキシ樹脂組成物を
離型紙等の上にコーティングしたフィルムを作製してお
き、次いで強化繊維の両側または片側から前記フィルム
を重ね、加熱加圧することにより強化繊維に樹脂を含浸
させる方法である。ホットメルト法によれば、プリプレ
グ中に残留する溶媒が実質上皆無となるため好ましい。

【００７５】得られたプリプレグを積層後、積層物に圧
力を付与しながら樹脂を加熱硬化させる方法等により、
本発明による複合材料が作製される。

【００７６】ここで熱および圧力を付与する方法には、
プレス成形法、オートクレーブ成形法、バッギング成形
法、ラッピングテープ法、内圧成形法等が採用されるな
お、本発明の繊維強化複合材料は、プリプレグを介さ
ず、エポキシ樹脂組成物を直接強化繊維に含浸させた
後、加熱硬化せしめる方法、例えばハンド・レイアップ
法、フィラメント・ワインディング法、プルトルージョ
ン法、レジン・インジェクション・モールディング法、
レジン・トランスファー・モールディング法等の成形法
によっても作製できる。これらの方法では、エポキシ樹
脂からなる主剤と硬化剤との２液を使用直前に混合して
樹脂組成物を調製するのが好ましい。

【００７７】

【実施例】エポキシ樹脂硬化物の靱性試験方法はインス
トロン万能試験機（インストロン社製）を用い、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ５０４５に従って実験を行った。ここで樹脂硬化
物の靱性は変形モードＩ（開口型）の臨界応力強度のこ
とを指すものである。硬化物のガラス転移温度はＤＳＣ
法で測定した。ここでは、ＴＡインスツルメンツ社製Ｄ
ＳＣ２９１０を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し
た。

【００７８】プリプレグは、以下の様に作成した。未硬
化の樹脂組成物をナイフコーターを用いてフィルム化
し、このフィルム上に炭素繊維トレカ（登録商標）Ｔ８
００Ｈ（東レ社製、引張弾性率２９０ＧＰａ、引張強度
５．９ＧＰａ）を並べ、加熱、含浸させて得られた炭素
繊維目付１９０ｇ／ｍ²、樹脂含有率３６重量％の一方
向プリプレグを得た。

【００７９】コンポジットの耐衝撃性試験は、以下の様
にして行った。ここでコンポジットの耐衝撃性とは、衝
撃後の残存圧縮強度のことを指す。

【００８０】プリプレグを（＋４５°／０°／−４５°
／９０°）３ｓ構成で、疑似等方的に２４枚積層し、オ
ートクレーブにて、成形し積層体を作製した。この積層
体から、縦１５０ｍｍ×横１００ｍｍの試験片を切り出
し、ＡＳＴＭ Ｄ６９５に従い、ガードナー衝撃装置を
用いて試験片の中心部に６．７Ｊ／ｍｍの落錘衝撃を与
え、インストロン万能試験機を用いて衝撃後の圧縮強度
を求めた。 （実施例１）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４（平均分子
量５００）を５０重量部と、エピコート６３０（平均分
子量３００）とＧＡＮ（平均分子量２５０）をそれぞれ
２５重量部、［Ｂ］成分としてエピコート１００４（平
均分子量１８００）を１０重量部、［Ｃ］成分としてス
ミカエクセル３６００Ｐ（末端塩素、平均分子量１６０
００）を３５重量部混合し、１５０℃で１時間加熱撹拌
を行い透明な粘稠液を得た。この組成物を冷却し、温度
が７０℃以下になったところで［Ｄ］成分として３，
３’−ジアミノジフェニルスルホン５６重量部を加え均
一に拡散させて得た組成物をモールド中で１８０℃で２
時間硬化させ硬化物を得た。このとき硬化物の靱性は
１．１２ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガラス転移温度は１９
９℃であった。また、昇温速度１．５℃／分とし０．５
９ＭＰａの圧力下、１８０℃で２時間で硬化させたコン
ポジットの耐衝撃性は２４０ＭＰａ・ｍｍ^-2であった。
結果を表１に示す。 （実施例２）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４を４５重量
部とエピコート６３０を２５重量部、ＧＡＮを３０重量
部、［Ｂ］成分としてエピコート４００４Ｐ（平均分子
量１６００）を１０重量部、［Ｃ］成分としてスミカエ
クセル３６００Ｐを３５重量部混合し、１５０℃で１時
間加熱撹拌を行い透明な粘稠液を得た。この組成物を冷
却し、温度が７０℃以下になったところで［Ｄ］成分と
して３，３’−ジアミノジフェニルスルホン５０重量部
を加え均一に拡散させて得た組成物をモールド中で１８
０℃で２時間硬化させ硬化物を得た。この硬化物の靱性
は１．１０ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガラス転移温度は１
９５℃であった。また、昇温速度１．５℃／分とし０．
５９ＭＰａの圧力下、１８０℃で２時間で硬化させたコ
ンポジットの耐衝撃性を測定したところ、２４０ＭＰａ
・ｍｍ^-2であった。結果を表１に示す。また、この樹脂
を１００℃で１時間、１８０℃で３時間の硬化条件で硬
化させたところ、靱性は１．１０ＭＰａ・ｍ^-1/2であ
り、ガラス転移温度は１９６℃であった。さらに、昇温
速度１．５℃／分とし０．５９ＭＰａの圧力下、１００
℃で１時間、１８０℃で３時間硬化させたコンポジット
の耐衝撃性は２４０ＭＰａ・ｍｍ^-2となり、硬化条件に
よる機械物性の低下は見られなかった。 （実施例３）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４とエピコー
ト６３０をそれぞれ５０重量部と、［Ｂ］成分としてエ
ピコート１００４を３重量部、［Ｃ］成分としてスミカ
エクセル５２００Ｐ（末端塩素、平均分子量３５００
０）を３０重量部混合し、１５０℃で１時間加熱撹拌を
行い透明な粘稠液を得た。この組成物を冷却し、温度が
７０℃以下になったところで［Ｄ］成分の３，３’−ジ
アミノジフェニルスルホン３４．６重量部を均一に拡散
させて得た組成物をモールド中で１８０℃で２時間硬化
させ硬化物を得た。この硬化物の靱性は１．０８ＭＰａ
・ｍ^{-1 /2}であっり、ガラス転移温度は２０４℃であっ
た。また、昇温速度１．５℃／分とし０．５９ＭＰａの
圧力下、１８０℃で２時間で硬化させたコンポジットの
耐衝撃性を測定したところ、２３５ＭＰａ・ｍｍ^-2であ
った。結果を表１に示す。 （実施例４）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４を５０重量
部とエピコート６３０を２５重量部、ＧＡＮを２５重量
部、［Ｂ］成分としてエピコート４００７Ｐ（平均分子
量４０００）を１０重量部、［Ｃ］成分としてスミカエ
クセル３６００Ｐを３５重量部混合し、１５０℃で１時
間加熱撹拌を行い透明な粘稠液を得た。この組成物を冷
却し、温度が７０℃以下になったところで［Ｄ］成分と
して３，３’−ジアミノジフェニルスルホン５６重量部
を加え均一に拡散させて得た組成物をモールド中で１８
０℃で２時間硬化させ硬化物を得た。この硬化物の靱性
は１．０８ＭＰａ・ｍ^-1/2であっり、ガラス転移温度は
２００℃であった。また、昇温速度１．５℃／分とし
０．５９ＭＰａの圧力下、１８０℃で２時間で硬化させ
たコンポジットの耐衝撃性を測定したところ、２３５Ｍ
Ｐａ・ｍｍ^-2であった。結果を表１に示す。 （実施例５）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４を５０重量
部とエピコート６３０を２５重量部、ＧＡＮを２５重量
部、［Ｂ］成分としてエピコートＹＬ６６１６（平均分
子量１０００）を１０重量部、［Ｃ］成分としてスミカ
エクセル３６００Ｐを３５重量部混合し、１５０℃で１
時間加熱撹拌を行い透明な粘稠液を得た。この組成物を
冷却し、温度が７０℃以下になったところで［Ｄ］成分
として３，３’−ジアミノジフェニルスルホン５７．２
重量部を加え均一に拡散させて得た組成物をモールド中
で１８０℃で２時間硬化させ硬化物を得た。この硬化物
の靱性は１．０６ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガラス転移温
度は２０９℃であった。また、昇温速度１．５℃／分と
し０．５９ＭＰａの圧力下、１８０℃で２時間で硬化さ
せたコンポジットの耐衝撃性を測定したところ、２３５
ＭＰａ・ｍｍ^-2であった。結果を表１に示す。 （実施例６）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４を９０重量
部と、エポトートＹＤ−１２８（平均分子量３５０）を
１０重量部加え［Ｂ］成分としてエピコート１００４を
３重量部、［Ｃ］成分としてスミカエクセル５００３Ｐ
（末端水酸基、平均分子量３００００）を３５重量部混
合し、１５０℃で１時間加熱撹拌を行い透明な粘稠液を
得た。この組成物を冷却し、温度が７０℃以下になった
ところで、［Ｄ］成分として４，４’−ジアミノジフェ
ニルスルホン４４重量部を加え均一に拡散させて得た組
成物をモールド中で１８０℃で２時間硬化させ硬化物を
得た。このとき硬化物の靱性は１．０５ＭＰａ・ｍ^-1/2
であり、ガラス転移温度は２０８℃であった。また、昇
温速度１．５℃／分とし０．５９ＭＰａの圧力下、１８
０℃で２時間で硬化させたコンポジットの耐衝撃性を測
定したところ、２３０ＭＰａ・ｍｍ^-2であった。結果を
表２に示す。 （実施例７）［Ａ］成分としてエピコート６３０を５０
重量部と、ＧＡＮを５０重量部加え［Ｂ］成分としてエ
ピコート１００４を３重量部、［Ｃ］成分としてＵｌｔ
ｅｍ１０１０（末端酸無水物ならびに末端アミノ基、平
均分子量３２０００）を３８．５重量部混合し、１５０
℃で１時間加熱撹拌を行い透明な粘稠液を得た。この組
成物を冷却し、温度が７０℃以下になったところで、
［Ｄ］成分として３，３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン５４重量部を加え均一に拡散させて得た組成物をモー
ルド中で１８０℃で２時間硬化させ硬化物を得た。この
とき硬化物の靱性は１．６０ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガ
ラス転移温度は１９０℃であった。また、昇温速度１．
５℃／分とし０．５９ＭＰａの圧力下、１８０℃で２時
間で硬化させたコンポジットの耐衝撃性を測定したとこ
ろ、２２０ＭＰａ・ｍｍ ^-2であった。結果を表２に示
す。 （比較例１）［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４とエピコー
ト８０６（平均分子量３５０）をそれぞれ５０重量部、
［Ｃ］成分としてスミカエクセル５００３Ｐを２５重量
部混合し、１５０℃で１時間加熱撹拌を行い透明な粘稠
液を得た。この組成物を冷却し、温度が７０℃以下にな
ったところで、［Ｄ］成分として４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、４４．３重量部を加え均一に拡散さ
せて得た組成物をモールド中で１８０℃で２時間硬化さ
せ硬化物を得た。このとき硬化物の靱性は０．６６ＭＰ
ａ・ｍ^-1/2であった。この硬化物のガラス転移温度は１
９２℃であった。昇温速度１．５℃／分とし０．５９Ｍ
Ｐａの圧力下、１８０℃で２時間で硬化させた、コンポ
ジットの耐衝撃性を測定したところ、１６５ＭＰａ・ｍ
ｍ^-2であった。結果を表３に示す。１００℃で１時間、
１８０℃で３時間の硬化条件で硬化させたところ、靱性
は０．８０ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガラス転移温度は２
０２℃であった。また昇温速度１．５℃／分とし０．５
９ＭＰａの圧力下、オートクレーブ中で１００℃で１時
間、１８０℃で３時間の硬化させたコンポジットの耐衝
撃性は１７５ＭＰａ・ｍｍ^-2となり、硬化条件による樹
脂物性に変化が見られた。 （比較例２）実施例１の原料のうち［Ｂ］成分にあたる
エピコート１００４のかわりに、エピコート１２５６
（平均分子量５００００）を３重量部加えた以外は実施
例１と同様にして樹脂硬化物を得た。この硬化物の靱性
は０．８２ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガラス転移温度は２
０１℃であった。また、昇温速度１．５℃／分とし０．
５９ＭＰａの圧力下、１８０℃で２時間で硬化させたコ
ンポジットの耐衝撃性を測定したところ、１７０ＭＰａ
・ｍｍ^-2であった。さらに、ここで用いたプリプレグは
ドレープ性が悪く、取り扱い性に問題があった。結果を
表３に示す。 (比較例３)［Ａ］成分としてＥＬＭ４３４を９０重量部
と、ＹＤ−１２８を１０重量部加え［Ｂ］成分としてエ
ピコート１００４を３重量部、［Ｃ］成分としてスミカ
エクセル５００３Ｐを１５重量部混合し、１５０℃で１
時間加熱撹拌を行い透明な粘稠液を得た。この組成物を
冷却し、温度が７０℃以下になったところで［Ｄ］成分
のかわりに、硬化剤として分子中に芳香族を持たないジ
シアンジアミド３．５重量部とジアミンでない１，３−
ジクロロフェニルジメチルウレア４重量部を加え均一に
拡散させて得た組成物をモールド中で１３０℃で２時間
硬化させ硬化物を得た。このとき硬化物の靱性は０．６
６ＭＰａ・ｍ^-1/2であり、ガラス転移温度は１４０℃で
あった。成形温度を１３０℃とした以外、実施例１と同
様にしてコンポジットを作製した。耐衝撃性を測定した
ところ、１６０ＭＰａ・ｍｍ^-2であった。結果を表３に
示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物はプロセス
性に優れ、高い靭性を有し、かつ耐熱性に優れた硬化物
を与える。また、該エポキシ樹脂組成物と強化繊維から
なるプリプレグは取り扱い性に優れたものとなる。さら
に、該エポキシ樹脂組成物の硬化物と強化繊維からなる
ことを特徴とする繊維強化複合材料は耐衝撃性、耐熱性
に優れる。本発明の繊維強化複合材料は、航空宇宙用
途、海洋船舶用途、一般産業用途などに使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F072 AA07 AB10 AD23 AD46 AL02 AL04 4J002 CD041 CD051 CD052 CM043 CN013 CN033 EN076 EV246 FD146 GC00 GN00 4J036 AA05 AB09 AC05 AD07 AD08 AF06 DC03 DC10 FB15 JA08 JA11

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］
   の成分を含んでなるエポキシ樹脂組成物。 ［Ａ］分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
   し、かつ平均分子量Ｍａが１５０以上８００以下である
   エポキシ樹脂 ［Ｂ］分子中に２個のエポキシ基を有し、平均分子量Ｍ
   ｂが９００以上５０００以下であるエポキシ樹脂 ［Ｃ］熱可塑性樹脂であって、その平均分子量Ｍｃが
   ［Ｂ］のエポキシ樹脂成分の平均分子量Ｍｂに対して、
   ３≦Ｍｃ／Ｍｂ≦１００を満たす熱可塑性樹脂 ［Ｄ］分子内に芳香族環を有するジアミン硬化剤
2. 【請求項２】エポキシ樹脂組成物中に［Ａ］成分１００
   重量部に対して、［Ｂ］成分が０．２〜２５重量部、
   ［Ｃ］成分が１２〜６０重量部および［Ｄ］成分が２５
   〜７０重量部含まれてなることを特徴とする請求項１に
   記載のエポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】［Ｃ］成分が平均分子量Ｍｃが５０００≦
   Ｍｃ≦１０００００を満たす熱可塑性樹脂であることを
   特徴とする請求項１または２に記載のエポキシ樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】［Ｃ］成分の熱可塑性樹脂がポリエーテル
   スルホン、ポリフェニルスルホン、ポリスルホン、ポリ
   エーテルエーテルスルホン、ポリエーテルイミドより選
   ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】［Ｂ］成分がビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型
   エポキシ樹脂より選ばれる少なくとも１種であることを
   特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエポキシ樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載のエポキシ
   樹脂組成物と強化繊維からなることを特徴とするプリプ
   レグ。
7. 【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成
   物を硬化してなる樹脂硬化物。
8. 【請求項８】請求項７記載の樹脂硬化物と、強化繊維と
   を含んでなることを特徴とする繊維強化複合材料。