JP2003253109A - 難燃性樹脂組成物及びその成型品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
〜１００重量％と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱
可塑性樹脂９０〜０重量％を含有する樹脂：１００重量
部、（Ｂ）分子中にケイ素原子に結合するメチル基と水
素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを有するオルガノポリシロキサ
ン：０．１〜１０重量部、（Ｃ）白金化合物：白金金属
として（Ａ）成分に対して０．１〜２，０００ｐｐｍを
含有してなる難燃性樹脂組成物、及びこの難燃性樹脂組
成物を成形して得られた成型品。 【効果】 本発明によれば、有機ハロゲン系難燃剤やリ
ン酸エステル系難燃剤を使用せずに、十分な難燃化効果
を有し、安全で環境負荷の少ない難燃性樹脂組成物が得
られ、これを用いた成型品を効率よく生産することが可
能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた芳
香族ポリカーボネート系樹脂組成物および該難燃性樹脂
組成物を成形して得られる成型品に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】芳香
族ポリカーボネート樹脂の成型品は、優れた機械特性、
電気特性および熱的性質を有しているため、エンジニア
リングプラスチックとして、ＯＡ機器、電気電子分野、
自動車分野、建築分野など様々な分野において幅広く利
用されている。さらには、この芳香族ポリカーボネート
樹脂の問題点である加工性、成型性にやや劣るという点
を解決するため、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリ
ル・ブタジエン・スチレン系（ＡＢＳ）樹脂、ポリエス
テル系樹脂等、他の熱可塑性樹脂とのポリマーブレンド
が数多く開発されており、中でもＡＢＳ樹脂とのポリマ
ーアロイは自動車分野、ＯＡ機器分野、電気電子分野等
に幅広く利用されている。

【０００３】一方、近年ＯＡ機器、家電製品等の用途を
中心に、使用する樹脂材料の難燃化の要望が強くなって
おり、これらの要望に応えるために芳香族ポリカーボネ
ート樹脂や芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性
樹脂とのポリマーアロイについても、その難燃化のため
の提案が数多くなされている。

【０００４】従来、芳香族ポリカーボネート樹脂または
そのポリマーアロイの難燃化に関しては、例えば特開昭
６４−２２９５８号公報に記載されているような、臭素
を有する有機ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモン等の
難燃助剤の併用が一般的であった。この処方による樹脂
組成物は、難燃化の効果は比較的大きいものであるが、
火災発生あるいは焼却処理による燃焼時に有害性あるい
は有毒性の物質を発生するという環境上の問題点があ
り、さらに熱分解してハロゲン化水素を発生し、金型を
腐食させたり、樹脂成型品自体の各種物性を低下させる
という製造上の問題点がある。このため、臭素を有する
有機ハロゲン系化合物を含まない難燃化の検討が盛んに
なってきた。

【０００５】例えば、リン酸エステルとフィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンとの併用が検討
されている。特開昭６１−５５１４５号公報には、芳香
族ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ハロ
ゲン化合物、リン酸エステルおよびポリテトラフルオロ
エチレンの各成分よりなる、防汚性を有する熱可塑性成
型用組成物が記載されている。特開平２−３２１５４号
公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ＡＳ樹脂、リン酸エステルおよびポリテトラフルオロエ
チレンの各成分よりなる、難燃性高耐衝撃性ポリカーボ
ネート成型用組成物が記載されている。上記公報には、
これらの成分にさらに安定剤、顔料、流動助剤、充填剤
および強化用物質、離型剤および／または帯電防止剤を
含有してもよいことが開示されている。また、特開平２
−６９５５７号公報には、芳香族ポリカーボネート樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、特定のリン酸エステルおよ
びポリテトラフルオロエチレンの各成分よりなる、難燃
性熱可塑性ポリカーボネート成型用配合物が記載されて
いる。特開平２−１１５２６２号公報には、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂およびオリゴマー型リン
酸エステルを含む難燃性組成物が記載されている。しか
しながら、これらの主としてリン酸エステルを使用する
難燃化処方には、難燃剤の多量添加が必要であったり、
リン酸エステルが揮発性であるために耐熱性が劣るよう
になったり、金型汚染を引き起こすといった問題点があ
る。

【０００６】これに対して、シリコーン樹脂は、耐熱性
が高く、燃焼時に有毒なガスを発生せず、しかもシリコ
ーン樹脂自体の安全性も高いため、ポリカーボネート樹
脂用の難燃剤として各種のものが提案され、実際にＯＡ
機器用樹脂組成物の難燃化に使用されるようになってい
る。

【０００７】特表昭５９−５０００９９号、特開平４−
２２６１５９号、特開平７−３３９７１号各公報には、
単官能性シロキサン単位と４官能性シロキサン単位から
なるシリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成物が記載
されている。特開昭５４−３６３６５号公報には、３官
能性シロキサン単位を８０重量％以上含有する実質的に
固形状のシリコーン樹脂を添加する難燃性樹脂組成物
が、特開平１０−１３９９６４号、特開平１１−１４０
２９４号各公報には、２官能性シロキサン単位と３官能
性シロキサン単位からなり、比較的高分子量でフェニル
基を含有する、やはり実質的に固形状のシリコーン樹脂
を添加した難燃性樹脂組成物が、それぞれ記載されてい
る。このような分岐構造を有するシリコーン樹脂は、耐
熱性に優れており、またフェニル基を含有するシリコー
ン樹脂は、これを添加した樹脂の表面で、芳香環相互の
カップリングにより不燃性のＳｉ−Ｃセラミック層を形
成することにより難燃効果を発揮すると記載されてい
る。

【０００８】また、特開昭５４−１０２３５２号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂に多置換のエトキシ基
を含有するシリコーンオリゴマーを添加する熱可塑性樹
脂組成物が、特開平６−３０６２６５号公報には、芳香
族ポリカーボネート樹脂、パーフルオロアルカンスルホ
ン酸アルカリ（土類）金属塩と、アルコキシ基、ビニル
基およびフェニル基を有する有機シロキサンとを必須成
分として含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
が、特開平６−３３６５４７号公報には、同じく芳香族
ポリカーボネート樹脂とパーフルオロアルカンスルホン
酸アルカリ（土類）金属塩に加えて、二価炭化水素基を
介してケイ素原子に結合したオルガノオキシシリル基を
含有するオルガノポリシロキサンを配合した難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物が、特開平１１−２２２５５９
号、特開２０００−２２６５２７号各公報には、分子中
に芳香環を含む合成樹脂にフェニル基およびアルコキシ
基含有オルガノポリシロキサンを添加した難燃性樹脂組
成物が、それぞれ記載されている。これらの樹脂組成物
が燃焼した場合、アルコキシ基あるいはオルガノオキシ
基の酸化分解架橋によって、オルガノポリシロキサン同
士またはオルガノポリシロキサンと樹脂成分が結合して
ネットワークを形成し、燃焼部周辺に固定化されるため
に難燃効果を発現するものと考えられている。

【０００９】その他のタイプのシリコーン系化合物を使
用する例としては、特開昭５１−４５１６０号公報に記
載されているＳｉ−Ｈ基を含有するオルガノポリシロキ
サン、特開平６−１２８４３４号公報に記載されている
ビニル基を持つシロキサン単位を含有するオルガノポリ
シロキサン樹脂、特開平８−１７６４２５号公報に記載
されているエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサ
ン、特開平８−１７６４２７号公報に記載されているフ
ェノール性水酸基含有オルガノポリシロキサンで変性し
たポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。

【００１０】さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂と他
の熱可塑性樹脂からなるポリマーアロイに、各種シリコ
ーン樹脂を添加することも検討されており、特開昭６２
−２９７３５２号公報には、シリコーンゴムを配合する
ことによって耐薬品性、耐候性、耐熱性を改善すること
が、特開平７−１２６５１０号公報には、ポリオルガノ
シロキサンゴム成分およびポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合っ
た構造を有している複合ゴムの配合により、耐衝撃性の
向上が可能であることが、それぞれ記載されている。

【００１１】同様に、このようなポリマーアロイに対す
る難燃性改善目的でのシリコーン樹脂の添加もいくつか
提案されており、特開平４−２９８５５４号公報には、
リン酸エステル系化合物とポリオルガノシロキサンの添
加が開示されており、実施例においてはポリメチルフェ
ニルシロキサンや低密度ポリエチレン変性ポリシロキサ
ンの使用が例示されている。また、特開平５−１７９１
２３号公報には、リン化合物とホウ素化合物を主体とす
る難燃剤組成に加えてポリオルガノシロキサンおよび／
またはフッ素系樹脂を添加することが、特開平８−１６
５３９２号公報には、リン酸エステル系難燃剤とオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンの併用が、特開平１０
−１４７７０２号公報には、リン酸エステル系難燃剤と
ポリオルガノシロキサングラフト共重合体の併用が、そ
れぞれ開示されている。

【００１２】しかしながら、上記した難燃化組成のいず
れの場合においても、シリコーン系難燃剤はあくまでリ
ン酸エステル系難燃剤に加えての助剤的な使用であり、
ポリマーアロイに対して単独使用で難燃化効果の得られ
るシリコーン系難燃剤は見いだされていない。

【００１３】一方、ＯＡ機器、家電製品等において、軽
薄短小化、省資源化の傾向はますます強くなり、それに
伴い、より高度な難燃性を安全で成形時における腐食性
ガス等の発生がない材料で達成し、さらには、そのよう
な難燃性樹脂組成物から製造された成形品のリサイクル
使用が可能となるような芳香族ポリカーボネート系樹脂
組成物の開発が求められている。

【００１４】本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂や
芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂からな
るポリマーアロイにおいて、上記したような環境上およ
び製造上の問題点がある有機ハロゲン系難燃剤や、耐熱
性、金型汚染の面で問題点があるリン酸エステル系難燃
剤を使用せずに、十分な難燃化効果を有し、安全で環境
負荷の少ない難燃性樹脂組成物、およびそれより得られ
る成型品を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、芳香族ポリカーボネート樹脂または芳香族ポリ
カーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂を含有してなるポ
リマーアロイに、分子中のケイ素原子に結合したメチル
基と水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを含有するオルガノポリ
シロキサンを配合し、さらに白金化合物を添加すること
により、難燃性、ドリップ防止性が付与された樹脂組成
物が得られることを見いだした。

【００１６】この樹脂組成物は、ハロゲン、リン、アン
チモン等を含有しなくとも高い難燃性が得られるので、
燃焼時に有毒なガスを発生することがなく、さらに少量
の上記オルガノポリシロキサンと白金化合物の添加で難
燃効果が得られるため、芳香族ポリカーボネート系樹脂
本来の性能を十分に発揮し得ることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。

【００１７】従って、本発明は、（Ａ）芳香族ポリカー
ボネート樹脂１０〜１００重量％と芳香族ポリカーボネ
ート樹脂以外の熱可塑性樹脂９０〜０重量％を含有する
樹脂：１００重量部、（Ｂ）分子中にケイ素原子に結合
するメチル基と水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを有するオル
ガノポリシロキサン：０．１〜１０重量部、および
（Ｃ）白金化合物：白金金属として（Ａ）成分に対して
０．１〜２，０００ｐｐｍを含有してなることを特徴と
する難燃性樹脂組成物、および、該難燃性樹脂組成物を
成形して得られた成型品を提供する。

【００１８】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。本発明の難燃性樹脂組成物における（Ａ）成分を構
成する芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常熱可塑性の
芳香族ポリカーボネート樹脂成形品として使用されるも
のであればよい。この芳香族ポリカーボネート樹脂は、
いずれの方法によって得られたものであっても同じよう
に使用することができるが、一般に２価フェノールとカ
ーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法により反応
させて製造されるものが好適に使用される。

【００１９】この際に使用される２価フェノールの代表
的な例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン等が挙げら
れ、中でも好ましい２価フェノールとしては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、特にビスフェ
ノールＡが好ましい。これらは１種を単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。また、カーボネ
ート前駆体としては、カルボニルハライド、ジアリール
カーボネートまたはハロホルメート等が挙げられ、具体
的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価フェノ
ールのジハロホルメートおよびそれらの混合物等が例示
される。

【００２０】芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
あたり、適当な分子量調節剤、分岐剤、反応を促進する
ための触媒等も通常の方法に従って使用できる。

【００２１】また、この芳香族ポリカーボネート樹脂
は、３官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分
岐ポリカーボネート樹脂であってもよいし、前記特開平
８−１７６４２７号公報に記載されているようなオルガ
ノポリシロキサンで変性したポリカーボネート樹脂等を
使用することも可能であり、かくして得られた芳香族ポ
リカーボネート樹脂は１種を単独でまたは２種以上を混
合使用しても差し支えない。

【００２２】本発明の難燃性樹脂組成物における（Ａ）
成分を構成する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可
塑性樹脂は、通常熱可塑性樹脂成形品として使用される
ものであれば特に制限なく有効に利用できる。それらの
中の代表的なものを例示すれば、ポリスチレン系樹脂、
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂をはじめ
として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリスルホン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシエチ
レン、酢酸セルロース、硝酸セルロース等が挙げられ、
これらの熱可塑性樹脂の中でも、とりわけＡＢＳ樹脂
が、芳香族ポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイと
して汎用されているため好ましい。また、これらは１種
を単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用するこ
とも可能である。

【００２３】次に、これらの中のいくつかについてさら
に詳しく説明する。本発明に用いられるポリスチレン系
樹脂は、芳香族ビニル系単量体を含有する不飽和単量体
を重合することにより得られる重合体であり、さらには
該重合体がゴム質重合体により改質された重合体をも包
含するものである。

【００２４】不飽和単量体として用いられる芳香族ビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロスチレン等
が挙げられる。さらに、これらの単量体と共に、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、マレイ
ミド系単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等か
ら選ばれる１種または２種以上の単量体が使用できる。

【００２５】ここで、（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。マレ
イミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙げられ、不飽和
ジカルボン酸無水物系単量体としては、無水マレイン
酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２−ジメチルマレ
イン酸、無水エチルマレイン酸、無水フェニルマレイン
酸等が挙げられる。

【００２６】ポリスチレン系樹脂の製造方法には特に制
約はなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等
の公知の方法が使用できる。本発明で好ましく用いられ
るポリスチレン系樹脂は、ポリスチレン、ハイインパク
トポリスチレン、スチレン・メタクリル酸共重合体、ス
チレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・無水
マレイン酸共重合体およびそれらのゴム変性体等であ
る。

【００２７】本発明に用いられるＡＢＳ系樹脂は、ゴム
質重合体に芳香族ビニル系単量体を含有するビニル系単
量体をグラフト重合することにより得られるグラフト重
合体であり、さらには、芳香族ビニル系単量体を含有す
るビニル系単量体を重合して得られる重合体と該グラフ
ト重合体との混合物をも包含するものである。グラフト
重合体は、ガラス転移温度が１０℃以下であるゴム質重
合体に、芳香族ビニル系単量体および（メタ）アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、マレイミド系
単量体、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体等から選ば
れる１種または２種以上の単量体をグラフト重合するこ
とにより得られる。

【００２８】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、ハロスチレン等が挙げられ、（メタ）アクリ
ル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が
挙げられ、マレイミド系単量体としては、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プ
ロピルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が挙
げられ、不飽和ジカルボン酸無水物系単量体としては、
無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水１，２−
ジメチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸、無水フェ
ニルマレイン酸等が挙げられ、好ましく用いられる単量
体としては、スチレンとアクリロニトリルおよび／また
はメタクリル酸メチルである。これらの単量体は、それ
ぞれ１種を単独でまたは２種以上を併用して用いること
ができる。

【００２９】グラフト重合体の製造方法には特に制約は
なく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公
知の方法が使用できる。

【００３０】グラフト重合体に用いられるゴム質重合体
を例示すると、ブタジエン系ゴム重合体、アクリル系ゴ
ム重合体、エチレン−プロピレン系ゴム重合体、あるい
はシリコーン系ゴム重合体等が挙げられる。ブタジエン
系ゴム重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体等が用いられる。アクリル系ゴム重合体としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等のアクリル酸エステル単量体の単独重
合、またはこれらの単量体を主成分とし共重合可能な他
の単量体と共重合して得られるゴム質重合体等が用いら
れる。エチレン−プロピレン系ゴム重合体としては、エ
チレンとプロピレンの比が８０：２０〜６０：４０の範
囲が好ましく、さらにジエン成分を含んでいてもよい。
シリコーン系ゴム重合体としては、ポリオルガノシロキ
サンゴム重合体であり、主としてジメチルシロキサンの
繰り返し単位を有するものである。さらには、例えばシ
リコーン系ゴム成分とアクリル系ゴム成分からなる複合
ゴムやブタジエン系ゴム成分とアクリル系ゴム成分の複
合ゴム等も用いることができる。本発明において、好ま
しくはブタジエン系ゴム重合体が用いられる。

【００３１】ゴム質重合体の製造方法には特に制約はな
く、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知
の方法が使用できる。

【００３２】グラフト重合体とブレンドする重合体とし
ては、前記のグラフト重合体に用いられる単量体を重合
して得られる重合体を用いることができる。好ましく用
いられる重合体は、α−メチルスチレン・アクリロニト
リル共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン・メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン・メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチ
レン・アクリロニトリル・Ｎ−フェニルマレイミド共重
合体、スチレン・アクリロニトリル・Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体、スチレン・Ｎ−フェニルマレイミド・
無水マレイン酸共重合体等である。これらの重合体は１
種のみ用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いるこ
とも可能である。これらの重合体の製造方法には特に制
約はなく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等
の公知の方法が使用できる。

【００３３】本発明に用いられるポリエステル系樹脂
は、ジカルボン酸またはそのエステル生成性誘導体と、
ジオールまたはそのエステル生成性誘導体とを主成分と
する縮合反応により得られる重合体である。

【００３４】ジカルボン酸成分を例示すると、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等のカ
ルボン酸、あるいはそれらのエステル生成性誘導体など
が挙げられる。ジオール成分を例示すると、エチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−ビスオキシエトキシベンゼン、ビ
スフェノールＡ等のジオール、あるいはそれらのエステ
ル生成性誘導体などが挙げられる。

【００３５】これらのジカルボン酸成分およびジオール
成分は、それぞれ１種または２種以上を任意に選択して
用いることができる。本発明で使用されるポリエステル
系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートおよび／
またはポリブチレンテレフタレートが好ましい。

【００３６】本発明に用いられるポリアミド系樹脂は、
カルボキシル基およびアミノ基を有する化合物もしくは
そのラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸、ある
いはカルボキシル基およびアミノ基を有する化合物もし
くはそのラクタムとジアミンおよびジカルボン酸とを重
合することにより得られる。

【００３７】そのようなカルボキシル基およびアミノ基
を有する化合物もしくはそのラクタムを例示すると、ア
ミノカプロン酸、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カ
プロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、
ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、アミノ安息香
酸等が挙げられる。ジアミンとしては、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシレンジ
アミン、ｐ−キシレンジアミン等が挙げられる。ジカル
ボン酸としては、セバシン酸、オクタデカン２酸、スベ
リン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸等が挙げ
られる。

【００３８】本発明に用いられるポリアミドは、結晶性
でも非晶性でもこれらの混合物でもよい。ポリアミドの
具体例を例示すると、ポリアミド４、ポリアミド６、ポ
リアミド７、ポリアミド８、ポリアミド１１、ポリアミ
ド１２、ポリアミド６・６、ポリアミド６・９、ポリア
ミド６・１０、ポリアミド６・１１、ポリアミド６・１
２、テレフタル酸および／またはイソフタル酸とトリメ
チルヘキサメチレンジアミンから得られるポリアミド、
アジピン酸とｍ−キシレンジアミンから得られるポリア
ミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは、１種を
単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００３９】本発明の難燃性樹脂組成物の（Ａ）成分と
しては、芳香族ポリカーボネート樹脂を単独で、または
これと上記したような芳香族ポリカーボネート樹脂以外
の熱可塑性樹脂との混合物を用いることができ、芳香族
ポリカーボネート樹脂／芳香族ポリカーボネート樹脂以
外の熱可塑性樹脂の配合比率を１０／９０〜１００／０
（重量比）の範囲とすることが必要であるが、樹脂組成
物の難燃性、耐衝撃性、加工性、成形性等を良好なレベ
ルに保つためには、上記配合比率を３０／７０〜９５／
５（重量比）の範囲とすることが好ましく、さらには配
合比率を５０／５０〜９５／５（重量比）の範囲とする
ことがより好ましい。

【００４０】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる
（Ｂ）成分は、分子中にケイ素原子に結合するメチル基
と水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを有するオルガノポリシロ
キサンであり、この条件を満たすものであれば直鎖状で
あっても分岐構造を持つものであってもよく、具体的に
は、メチル基とＳｉ−Ｈ基を分子構造中の側鎖、末端、
分岐点のいずれか、または複数の部位に有する各種のシ
リコーン化合物を有効に使用することができる。また、
上記オルガノポリシロキサンは、１種を単独で使用して
も、構造や分子量の異なる２種以上のオルガノポリシロ
キサンを併用することも可能である。

【００４１】一般的にシリコーン化合物の構造は、以下
に示す４種類のシロキサン単位を任意に組み合わせるこ
とによって構成される。 Ｍ単位：（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、Ｈ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ
Ｏ_1/2、Ｈ₂（ＣＨ₃）ＳｉＯ_{1/ 2}、（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂＝
ＣＨ）ＳｉＯ_1/2、（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_1/2、
（ＣＨ₃）（Ｃ₆Ｈ₅）（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_1/2等の１
官能性シロキサン単位 Ｄ単位：（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ、Ｈ（ＣＨ₃）ＳｉＯ、Ｈ₂Ｓ
ｉＯ、Ｈ（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ、（ＣＨ₃）（ＣＨ₂＝ＣＨ）
ＳｉＯ、（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ等の２官能性シロキサン単
位 Ｔ単位：（ＣＨ₃）ＳｉＯ_3/2、（Ｃ₃Ｈ₇）ＳｉＯ_3/2、
ＨＳｉＯ_3/2、（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_3/2、（ＣＨ₂＝ＣＨ）
ＳｉＯ_3/2等の３官能性シロキサン単位 Ｑ単位：ＳｉＯ₂で示される４官能性シロキサン単位

【００４２】本発明の（Ｂ）成分として使用されるオル
ガノポリシロキサンの構造として、具体的には、示性式
としてＭ₂、Ｄ_n、Ｔ_p、Ｍ_mＤ_n、Ｍ_mＴ_p、Ｍ_mＱ_q、Ｍ_mＤ
_nＴ_p、Ｍ_mＤ_nＱ_q、Ｍ_mＴ_pＱ_q、Ｍ_mＤ_nＴ_pＱ_q、Ｄ_nＴ_p、
Ｄ_nＱ_q、Ｄ_nＴ_pＱ_qが挙げられる。この中で好ましいオ
ルガノポリシロキサンの構造は、Ｍ_mＤ_n、Ｍ_mＴ_p、Ｍ _m
Ｄ_nＴ_p、Ｍ_mＤ_nＱ_qであり、さらに好ましい構造は、Ｍ_m
Ｄ_n、Ｍ_mＤ_nＴ_pである。ここで、上記示性式中の係数
ｍ、ｎ、ｐ、ｑは各シロキサン単位の重合度を表す正数
であり、各示性式における係数の合計がオルガノポリシ
ロキサンの重合度となる。またｍ、ｎ、ｐのいずれかが
２以上の数値である場合、その係数の付いた１〜３官能
性シロキサン単位は、結合する水素原子や有機残基が異
なる２種以上のシロキサン単位とすることができる。

【００４３】上記した１〜３官能性シロキサン単位にお
いては、そのいずれかのシロキサン単位に少なくともメ
チル基とＳｉ−Ｈ基を有するものであるが、それ以外の
有機残基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、アラ
ルキル基など、炭素数１〜２０の一価の炭化水素基を挙
げることができ、さらにこれらの基はエポキシ基、カル
ボキシル基、無水カルボン酸基、アミノ基、およびメル
カプト基などの各種官能基を含むものであってもよい。
さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基であり、特にはエチル基、プロピ
ル基等の炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、または
フェニル基が好ましい。

【００４４】（Ｂ）成分として使用されるオルガノポリ
シロキサン中のＳｉ−Ｈ含有量は、特に限定されるもの
ではないが、難燃化効果の観点からはこれを０．１ｍｏ
ｌ／１００ｇ以上、特には０．１〜１．６ｍｏｌ／１０
０ｇとすることが好ましい。尚、ここで言うＳｉ−Ｈ含
有量とは、オルガノポリシロキサン１００ｇ当たりに含
まれるＳｉ−Ｈ基のｍｏｌ数のことであるが、これはア
ルカリ分解法によりオルガノポリシロキサンの単位重量
当たり発生した水素ガスの体積を測定することにより求
めることができる。例えば、２５℃においてオルガノポ
リシロキサン１ｇ当たり１２２ｍｌの水素ガスが発生し
た場合、下記計算式により、Ｓｉ−Ｈ含有量は０．５ｍ
ｏｌ／１００ｇとなる。 １２２×２７３／（２７３＋２５）÷２２４００×１０
０≒０．５

【００４５】本発明においては、特に、分子中にメチル
基とＳｉ−Ｈ基をケイ素原子に結合する置換基として含
有し、芳香族炭化水素基を含有せず、Ｓｉ−Ｈ含有量が
０．１〜１．６ｍｏｌ／１００ｇの範囲であるオルガノ
ポリシロキサン、あるいは、分子中にメチル基、Ｓｉ−
Ｈ基およびフェニル基をケイ素原子に結合する置換基と
して含有し、Ｓｉ−Ｈ含有量が０．１〜１．２ｍｏｌ／
１００ｇの範囲であるオルガノポリシロキサンが好適に
使用される。またこの場合、フェニル基量はケイ素原子
に結合するメチル基、フェニル基および水素原子の総計
に対し、０〜６０モル％とすることが好ましい。なお、
上記した置換基、有機残基以外に、後述するオルガノポ
リシロキサンの製造工程中に生成あるいは残存するシラ
ノール基やアルコキシ基を含有することは任意とされ
る。

【００４６】また、オルガノポリシロキサンの分子量
は、特に限定されるものではないが、ポリマーアロイ樹
脂中への分散性、燃焼時の易動性向上といった観点から
は、重量平均分子量を５，０００以下とすることが好ま
しい。一方、分子量が小さすぎる場合も、ポリマーアロ
イ樹脂と溶融混合する際に系外に揮発する成分が多くな
り、難燃化効果が発揮されなくなるばかりか、揮発成分
による成形不良等の不具合を引き起こすおそれがあるた
め、さらには重量平均分子量が６００〜５，０００の範
囲であるオルガノポリシロキサンを使用することがより
好ましい。

【００４７】このような分子中にケイ素原子に結合する
メチル基と水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを有するオルガノ
ポリシロキサンは、従来公知の方法によって製造するこ
とができる。例えば、目的とするオルガノポリシロキサ
ンの構造に従い、相当するオルガノクロロシラン類を共
加水分解し、副生する塩酸や低沸分を除去することによ
って目的物を得ることができる。また、分子中にＳｉ−
Ｈ結合やメチル基等の有機残基を有するシリコーンオイ
ル、環状シロキサンやアルコキシシラン類を出発原料と
する場合には、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸等の酸触
媒を使用し、場合によって加水分解のための水を添加し
て、重合反応を進行させた後、使用した酸触媒や低沸分
を同様に除去することによって、目的とするオルガノポ
リシロキサンを得ることができる。

【００４８】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対し、０．１〜１０重量部である。オルガノポ
リシロキサンの添加量が０．１重量部未満では難燃化効
果が不足するし、１０重量部を越えても難燃化効果の向
上がみられないばかりか、耐衝撃性等の機械的特性の低
下が大きくなる。好ましくは０．２〜５重量部である。

【００４９】本発明の難燃性樹脂組成物に用いられる
（Ｃ）成分は白金化合物であり、（Ａ）成分の芳香族ポ
リカーボネート樹脂またはこれと芳香族ポリカーボネー
ト樹脂以外の熱可塑性樹脂との混合物に、（Ｂ）成分の
分子中にケイ素原子に結合するメチル基と水素原子（Ｓ
ｉ−Ｈ基）とを有するオルガノポリシロキサンだけを配
合した組成物と比較して、白金化合物を添加した組成物
の方が難燃性が向上することから、この白金化合物は、
燃焼時にオルガノポリシロキサンが架橋して難燃層を形
成する際の架橋触媒としての作用と、燃焼時に発生する
ラジカルをオルガノポリシロキサンが捕捉するための助
触媒としての作用を有しているものと推定される。

【００５０】このような白金化合物としては、Ｓｉ−Ｈ
基含有化合物と不飽和基含有化合物とのいわゆるヒドロ
シリル化反応や、Ｓｉ−Ｈ基含有化合物と水酸基含有化
合物とのいわゆる脱水素縮合反応等に使用される白金触
媒を用いることが可能であり、具体的には塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコール
との反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応
物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物、
塩化白金酸のクロル分中和物等が例示されるが、得られ
る難燃性樹脂組成物の物性を維持し、成形品に隣接する
電子部品等の腐食を防止するためには、塩化白金酸のク
ロル分を炭酸水素ナトリウム等の中和剤で中和し、ビニ
ル基含有オルガノポリシロキサンを配位させたものを使
用することが好ましく、そのような処理を行った白金化
合物は容易に入手することができる。

【００５１】また、この白金化合物は、触媒として作用
するために添加量は微量であり、白金金属として（Ａ）
成分に対して０．１〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは１
〜５００ｐｐｍ、特に好ましくは５〜２００ｐｐｍであ
る。この場合、通常は白金分含有量が０．１〜１０重量
％、特に０．５〜５重量％の希釈溶液状態で使用するの
が好ましい。白金化合物の添加量が少なすぎると難燃化
効果が不足するし、多すぎると難燃化効果の向上がみら
れないばかりか、難燃性樹脂組成物や成形品が着色する
おそれがある。

【００５２】ここで、上記した白金化合物溶液における
希釈剤としては、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ノルマルブタノール、イソブタノール等のアルコー
ル類、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、環状シロ
キサン、直鎖状シロキサン、ビニル基含有シロキサン等
のシリコーン化合物などが挙げられるが、高温で樹脂と
混練する際の揮発性や危険性、および同時に添加される
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性から
は、不揮発性のシリコーン系化合物を使用したものであ
ることが好ましい。

【００５３】本発明の難燃性樹脂組成物に、（Ｄ）成分
として有機アルカリ金属塩および／または有機アルカリ
土類金属塩を添加すると、さらに難燃性を向上させるこ
とができる。この化合物は、燃焼時の難燃層形成を促す
炭化促進剤として作用し、従来ポリカーボネート樹脂を
難燃化するのに使用されている公知の金属塩が本発明の
組成物に適用でき、単独の使用だけでなく、２種以上を
混合して使用することも可能である。

【００５４】このような有機アルカリ（土類）金属塩と
しては各種のものがあるが、少なくとも一つの炭素原子
を有する有機酸または有機酸エステルのアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。ここで、有
機酸または有機酸のエステルとしては、有機スルホン
酸、有機カルボン酸、有機リン酸エステル等が挙げら
れ、一方、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム等、またアルカリ土類金属はマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等
が挙げられる。従って、有機アルカリ金属塩やアルカリ
土類金属塩としては、有機スルホン酸、有機カルボン
酸、有機リン酸エステルなどのアルカリ金属の塩、ある
いはアルカリ土類金属の塩が挙げられ、中でも有機スル
ホン酸のアルカリ（土類）金属塩が好ましく用いられ
る。

【００５５】そのような有機スルホン酸のアルカリ（土
類）金属塩として、具体的には、パーフルオロメタンス
ルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオ
ロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン
酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘ
プタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸
等、炭素数１〜８のパーフルオロアルカン基を有するス
ルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、ベンゼンスルホン
酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、ナフタレン
−２，６−ジスルホン酸、ジフェニルスルホン−３−ス
ルホン酸、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン
酸等、芳香族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩など
が例示されるが、中でもパーフルオロアルカンスルホン
酸アルカリ金属塩が特に好適に使用される。

【００５６】本発明の難燃性樹脂組成物に（Ｄ）成分の
有機アルカリ金属塩および／または有機アルカリ土類金
属塩を配合する場合には、（Ａ）成分１００重量部に対
し、０．０１〜３重量部の範囲で添加することが好まし
い。有機アルカリ（土類）金属塩の添加量が０．０１重
量部未満では添加した効果が期待できない場合があり、
３重量部を越えても添加効果の向上がみられないばかり
か、難燃性樹脂組成物や成形品の熱安定性、強度に悪影
響を与える場合がある。さらには０．０５〜２重量部の
範囲で添加することが好ましい。

【００５７】本発明の難燃性樹脂組成物には、上記成分
の他に、その物性を損なわない範囲において、その目的
に応じて樹脂の混練時あるいは成形時に、汎用の他の添
加剤、例えば着色剤、充填剤、安定剤、（Ａ）成分中の
熱可塑性樹脂以外のエラストマー、補強剤（炭素繊維な
ど）、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、可塑剤、流動性改
良剤、帯電防止剤、分散剤等を添加することができる。

【００５８】上記着色剤としては特に限定されず、汎用
の全ての着色剤を使用することができる。着色剤は、顔
料でも染料であってもよく、またこれらを組み合わせて
もよいし、無機系着色剤、有機系着色剤、油溶性染料等
から選択されるいずれのものも使用することができる。

【００５９】上記充填剤としては特に限定されず、汎用
の全ての充填剤を使用することができる。具体的には、
マイカ、カーボンブラック、シリカ、チタン酸カリウム
ウィスカー、酸化チタンウィスカー、酸化亜鉛ウィスカ
ー等のウィスカー、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維類、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、ミルドガラス、タルク、クレー、ウォラスト
ナイトなどが例示され、これら充填剤の形状や平均粒径
は特に限定されない。

【００６０】また上記安定剤としては特に限定されず、
汎用の全ての安定剤を使用することができる。このよう
な安定剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤お
よび重合禁止剤等を含むものである。

【００６１】さらに上記（Ａ）成分中の熱可塑性樹脂以
外のエラストマーは、室温下で弾性体である、天然およ
び合成系の重合体材料を含む。具体的には、天然ゴム、
ブタジエン重合体、イソプレン重合体、イソブチレン重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、イソブチレン−
ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリウレタン
ゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴム等が
例示される。

【００６２】本発明の難燃性樹脂組成物を製造するため
の方法は特に限定されず、通常の方法が適用できるが、
一般的には、前記した（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）各成分
と、必要に応じて用いられる（Ｄ）成分あるいはその他
の添加剤を配合し、混練することによって調製すること
ができる。該配合、混練工程においても従来のゴムやプ
ラスチックのための装置が利用でき、例えば、リボンブ
レンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、
ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリ
ュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを用
いることにより目的物を製造することができる。

【００６３】かくして得られる難燃性樹脂組成物は、既
知の各種成形方法、例えば、射出成形法、中空成形法、
押出成形法、圧縮成形法、真空成形法、カレンダー成形
法、回転成形法などを適用して、家電分野の成型品をは
じめとして、各種成型品を製造するのに供することがで
きる。

【００６４】

【実施例】以下、調製例および実施例と比較例を示し、
本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に
制限されるものではない。尚、下記調製例で得られた各
オルガノポリシロキサンにおけるＳｉ−Ｈ含有量は、前
記した通りアルカリ分解法によりオルガノポリシロキサ
ンの単位重量当たりに発生した水素ガスの体積を測定す
ることによって求め、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）測定データより
ポリスチレン標準試料で作製した検量線を用いて換算し
た数値を示した。また、調製例中で各オルガノポリシロ
キサンの構造を示した示性式において、各記号はそれぞ
れ以下のシロキサン単位を表し、各記号の係数は１分子
中における各シロキサン単位の重合度を示す。 Ｍ ： （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位 Ｍ^H ： Ｈ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2単位 Ｄ ： （ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位 Ｄ^H ： Ｈ（ＣＨ₃）ＳｉＯ単位 Ｄ^φ2 ： （Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ単位 Ｔ^φ ： （Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_3/2単位

【００６５】［調製例１］撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた１Ｌフラスコに、ヘキサメチルジシロキサ
ン９１．９ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン４０８．１ｇを仕込み、さらに撹拌しな
がら濃硫酸１５．０ｇを添加した。添加終了後、さらに
内温２０〜２５℃で撹拌を５時間続けて熟成してから、
水６．４ｇを添加して１時間撹拌し、静置して分離した
水層を除去した。その後、さらに５％硫酸ナトリウム水
溶液で４回洗浄し、シロキサン層が中性になったことを
確認した。このシロキサン層を減圧下内温１２０℃まで
加熱して低沸分を除去した後、濾過により不溶物を取り
除いてオルガノポリシロキサンＢ−１を得た。このオル
ガノポリシロキサンＢ−１は、分子中にメチル基とＳｉ
−Ｈ基のみをケイ素原子に結合する置換基として含有
し、示性式としてＭ₂Ｄ^H ₁₂の構造を有するものであり、
Ｓｉ−Ｈ含有量が１．３８ｍｏｌ／１００ｇ、重量平均
分子量が９５０であった。

【００６６】［調製例２］ヘキサメチルジシロキサン２
８．５ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン２１１．１ｇ、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン２６０．４ｇを仕込んだ以外は調製例１と同様
に操作して、オルガノポリシロキサンＢ−２を得た。こ
のオルガノポリシロキサンＢ−２は、分子中にメチル基
とＳｉ−Ｈ基のみをケイ素原子に結合する置換基として
含有し、示性式としてＭ₂Ｄ₂₀Ｄ^H ₂₀の構造を有するもの
であり、Ｓｉ−Ｈ含有量が０．７１ｍｏｌ／１００ｇ、
重量平均分子量が３，１００であった。

【００６７】［調製例３］１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン１４．８ｇ、１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン２６．６ｇ、オクタメチル
シクロテトラシロキサン４５８．６ｇを仕込んだ以外は
調製例１と同様に操作して、オルガノポリシロキサンＢ
−３を得た。このオルガノポリシロキサンＢ−３は、分
子中にメチル基とＳｉ−Ｈ基のみをケイ素原子に結合す
る置換基として含有し、示性式としてＭ^H ₂Ｄ₅₆Ｄ^H ₄の構
造を有するものであり、Ｓｉ−Ｈ含有量が０．１５ｍｏ
ｌ／１００ｇ、重量平均分子量が４，８５０であった。

【００６８】［調製例４］撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた１Ｌフラスコに、水５３７．６ｇとトルエ
ン１２０ｇを仕込み、内温５℃まで冷却した。滴下ロー
トにトリメチルクロロシラン１２．６ｇ、メチルジクロ
ロシラン１２０．１ｇおよびジフェニルジクロロシラン
３６．７ｇの混合物を仕込み、フラスコ内へ撹拌しなが
ら２時間かけて滴下した。この間、内温を２０℃以下に
維持するよう冷却を続けた。滴下終了後、さらに内温２
０℃で撹拌を４時間続けて熟成し、静置して分離した塩
酸水層を除去した。これに１０％炭酸ナトリウム水溶液
８０ｇを添加して５分間撹拌後、静置して分離した水層
を除去した。その後、さらにイオン交換水で３回洗浄
し、トルエン層が中性になったことを確認した。このト
ルエン溶液を減圧下内温１２０℃まで加熱してトルエン
と低沸分を除去した後、濾過により不溶物を取り除いて
オルガノポリシロキサンＢ−４を得た。このオルガノポ
リシロキサンＢ−４は、分子中にメチル基、Ｓｉ−Ｈ基
とフェニル基をケイ素原子に結合する置換基として含有
し、示性式としてＭ₂Ｄ^H ₁₈Ｄ^{φ 2} _2.5の構造を有するもの
であり、Ｓｉ−Ｈ含有量が１．０７ｍｏｌ／１００ｇ、
重量平均分子量が３，６００であった。

【００６９】［調製例５］撹拌装置、冷却装置、温度計
を取り付けた１Ｌフラスコに、１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン１３５．３ｇ、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン７４．７ｇ、ジフェニルジメトキシシ
ラン１９６．９ｇおよびフェニルトリメトキシシラン１
９９．８ｇを仕込み、さらに撹拌しながら濃硫酸２５．
０ｇを添加した。内温１０℃まで冷却した後、水４２．
６ｇをフラスコ内へ撹拌しながら３０分間かけて滴下し
た。この間、内温を２０℃以下に維持するよう冷却を続
けた。滴下終了後、さらに内温１０〜２０℃で撹拌を５
時間続けて熟成した。これに、水８．５ｇとトルエン３
００ｇを添加して３０分間撹拌後、静置して分離した水
層を除去した。その後、さらに５％硫酸ナトリウム水溶
液で４回洗浄し、トルエン層が中性になったことを確認
した。このトルエン溶液を減圧下内温１２０℃まで加熱
してトルエンと低沸分を除去した後、濾過により不溶物
を取り除いてオルガノポリシロキサンＢ−５を得た。こ
のオルガノポリシロキサンＢ−５は、分子中にメチル
基、Ｓｉ−Ｈ基とフェニル基をケイ素原子に結合する置
換基として含有し、示性式としてＭ^H ₄Ｄ₂Ｄ^φ2 _1.6Ｔ^φ ₂
の構造を有するものであり、Ｓｉ−Ｈ含有量が０．４３
ｍｏｌ／１００ｇ、重量平均分子量が７９０であった。

【００７０】［実施例１〜１０、比較例１〜７］表１，
２に示される各成分を表１，２に示した割合で、二軸混
練押出機〔株式会社栗本鐵工所製ＫＲＣ−Ｓ１〕を用い
て、設定温度２６０℃〔（Ａ）成分＝ＰＣ樹脂／ＡＢＳ
樹脂＝８０／２０混合物の場合〕または２８０℃
〔（Ａ）成分＝芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂単
独の場合〕、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練
し、ペレットを作製した。このペレットを１００℃で５
時間以上乾燥後、射出成形機〔クロックナー・フェロマ
テック・デスマ社製クロックナーＦ−８５〕を用いて、
シリンダー温度２６０℃〔（Ａ）成分＝ＰＣ樹脂／ＡＢ
Ｓ樹脂＝８０／２０混合物の場合〕または２８０℃
〔（Ａ）成分＝ＰＣ樹脂単独の場合〕、金型温度７０
℃、スクリュー回転数７５〜８０ｒｐｍにて難燃性評価
用の試験片〔（Ａ）成分＝ＰＣ樹脂／ＡＢＳ樹脂＝８０
／２０混合物の場合：１２５×１３×３．２ｍｍ、
（Ａ）成分＝ＰＣ樹脂単独の場合：１２５×１３×１．
６ｍｍ〕を成形した。

【００７１】得られた試験片について、その外観を目視
により観察し、以下の基準によって判定した。 ○：変色やシルバー等の発生がなく良好 △：変色および／またはシルバー等が若干発生 ×：変色および／またはシルバー等の発生が著しい

【００７２】また、難燃性評価は、アンダーライターズ
・ラボラトリーズ・ＩＮＣの定めている規格（ＵＬ−９
４：機器部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠
して実施した。すなわち、鉛直に保持した試験片にバー
ナーの炎を１０秒間接炎し、火炎保持時間を測定した。
この接炎を一つの試料当たり２回、５本の試料について
行い、１０回接炎したときの合計火炎保持時間、および
１回の接炎における火炎保持時間を評価し、さらに、発
火粒を滴下（ドリップ）するかどうか評価した。この評
価から、以下の等級に分けられる。本実施例では、Ｖ−
０に合格するか否かを評価した。 Ｖ−０：接炎後の５個の試料（１０回接炎）の合計火炎
保持時間が５０秒以内であり、１回の接炎における火炎
保持時間が１０秒以内であり、かつ全試料とも脱脂綿に
着火する発火粒を滴下しない。 Ｖ−１：接炎後の５個の試料（１０回接炎）の合計火炎
保持時間が２５０秒以内であり、１回の接炎における火
炎保持時間が３０秒以内であり、かつ全試料とも脱脂綿
に着火する発火粒を滴下しない。 Ｖ−２：接炎後の５個の試料（１０回接炎）の合計火炎
保持時間が２５０秒以内であり、１回の接炎における火
炎保持時間が３０秒以内であり、かつ全試料とも脱脂綿
に着火する発火粒を滴下する。

【００７３】尚、表１，２に記載の各成分を示す記号は
下記の通りである。 （Ａ）成分 ＰＣ：ＰＣ樹脂（日本ＧＥプラスチックス株式会社製レ
キサン１４１Ｒ−１１１）を１２０℃で５時間乾燥して
使用した。 ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（テクノポリマー株式会社製ＴＥＣ
ＨＮＯ ＡＢＳ １５０ＮＰ）を８０℃で５時間乾燥し
て使用した。 上記調製例以外の（Ｂ）成分 Ｂ−６（比較例用）：２５℃における粘度が５０ｍｍ²
／ｓであるジメチルシリコーンオイル（信越化学工業株
式会社製ＫＦ９６−５０） Ｂ−７（比較例用）：２５℃における粘度が３７ｍｍ²
／ｓであるメチルフェニルシリコーンオイル（信越化学
工業株式会社製ＨＩＶＡＣ Ｆ−４） （Ｃ）成分 白金化合物：塩化白金酸のクロル分を中和し、ビニル基
含有オルガノポリシロキサンを配位させた白金化合物の
不揮発性シリコーンオイル溶解品（信越化学工業株式会
社製ＣＡＴ−ＰＬ−５６、白金分含有量０．５重量％） （Ｄ）成分 金属塩：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩（大
日本インキ化学工業株式会社製メガファックＦ−１１
４） 評価結果を表１，２に併記する。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】表１，２の結果から明らかなように、実施
例１〜１０では、成形品の外観および難燃性共に良好で
あったが、比較例１〜３，５〜７では難燃性が劣るもの
となり、比較例４においては著しいシルバーの発生が観
察された。

【００７７】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、シリコー
ン化合物および白金化合物を配合することによって難燃
化が達成され、成形品の外観を損ねることがない。本発
明によれば、有機ハロゲン系難燃剤やリン酸エステル系
難燃剤を使用せずに、十分な難燃化効果を有し、安全で
環境負荷の少ない難燃性樹脂組成物が得られ、これを用
いた成型品を効率よく生産することが可能なため、ＯＡ
機器分野、電気電子機器分野などの各種工業用途におい
て極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 83:05 83:05） (72)発明者 山谷 正明 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA12X AA22X AA34X AA50 AA67 AA77 AB13 AC14 AF34 AF47 AH12 AH17 BA01 BB05 BC07 4J002 AB02X BB03X BB12X BB17X BC03X BC04X BC06X BC07X BC08X BC09X BC11X BF02X BF03X BG01X BG06X BH00X BH01X BH02X BN15X CF03X CF05X CF06X CF07X CF08X CG01W CG02W CH02X CL01X CL03X CL05X CN03X CP043 DE176 EV257 FD010 FD133 FD137 FD206 GM00 GQ00

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   〜１００重量％と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱
   可塑性樹脂９０〜０重量％を含有する樹脂：１００重量
   部、（Ｂ）分子中にケイ素原子に結合するメチル基と水
   素原子（Ｓｉ−Ｈ基）とを有するオルガノポリシロキサ
   ン：０．１〜１０重量部、（Ｃ）白金化合物：白金金属
   として（Ａ）成分に対して０．１〜２，０００ｐｐｍを
   含有してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 さらに、（Ｄ）有機アルカリ金属塩およ
   び／または有機アルカリ土類金属塩を、（Ａ）成分１０
   ０重量部に対して０．０１〜３重量部配合してなること
   を特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｄ）成分が、有機スルホン酸のアルカ
   リ金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択される１種
   または２種以上であることを特徴とする請求項２記載の
   難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン
   が、分子中にメチル基とＳｉ−Ｈ基をケイ素原子に結合
   する置換基として含有し、芳香族炭化水素基を含有せ
   ず、Ｓｉ−Ｈ含有量が０．１〜１．６ｍｏｌ／１００ｇ
   の範囲であることを特徴とする請求項１，２または３記
   載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン
   が、分子中にメチル基、Ｓｉ−Ｈ基およびフェニル基を
   ケイ素原子に結合する置換基として含有し、Ｓｉ−Ｈ含
   有量が０．１〜１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲であるこ
   とを特徴とする請求項１，２または３記載の難燃性樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 （Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの
   重量平均分子量が、５，０００以下であることを特徴と
   する請求項１乃至５のいずれか１項記載の難燃性樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】 （Ｃ）成分の白金化合物が、塩化白金酸
   のクロル分を中和し、ビニル基含有オルガノポリシロキ
   サンを配位させたものであることを特徴とする請求項１
   乃至６のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （Ａ）成分が、芳香族ポリカーボネート
   樹脂３０〜９５重量％と芳香族ポリカーボネート樹脂以
   外の熱可塑性樹脂７０〜５重量％を含有する樹脂である
   ことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載の
   難燃性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 （Ａ）成分における芳香族ポリカーボネ
   ート樹脂以外の熱可塑性樹脂が、アクリロニトリル・ブ
   タジエン・スチレン共重合体であることを特徴とする請
   求項１乃至８のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９のいずれか１項記載の
    難燃性樹脂組成物を成形して得られた成型品。