JP2003255502A - 写真処理組成物及び画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理後において写真感光材料の残留増感色素
に起因するステイン（残色）の低減が達成される写真処
理組成物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の少なくとも１種を含有する写真処理組成物。 【化１】 式中、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれアリール基又は芳香族ヘ
テロ環基を表すが、Ａ_１がトリアジニル基の場合を除
く。Xは２価の連結基を表し、Mは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウム
を表す。更に、上記の式の分子内には、−N＝N−及び−
SHで表される基を含有しない。ｎは３〜４の整数を表
し、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１０の整数を表すが、ｒ＋
ｓは２以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料用処理組成物に関し、特に処理後において
感光材料の残留増感色素に起因するステインを低減する
作用に優れ、かつ処理組成物の低温保存時において析出
沈殿物を生じない組成物に関する。また、本発明はハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画像形成法に関
し、特に処理後において感光材料に残存する増感色素に
起因したステインが低減された画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】デジタルカメラやカラープリンターの目
覚しい進歩の中でハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供する
ことが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる時
間短縮では感光材料中の増感色素が十分洗い出される前
に処理が終了することになるため、カラープリントの白
地部分において残留した多量の増感色素（残色）により
画像が着色され鑑賞に耐え難くなった。またカラーネガ
フィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することに
よりカラーバランスが崩れ適正なプリントが提供できな
い事態を生じた。

【０００３】さらに近年、高感度な撮影用感光材料にお
いて重要な基本技術である平板状ハロゲン化銀粒子の使
用は、単位体積あたり用いる増感色素量を多くできるこ
とから感度及び感度−粒状比の向上という効果をもたら
す一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量の増加
させている。処理条件によっては、残留増感色素量の増
加は無視できなくなり、カラーネガフィルムの最小濃度
部の濃度増加やカラーリバーサルフイルムのハイライト
部が着色する現象を生じている。

【０００４】リサーチディスクロージャー２０７３３号
には増感色素に起因する残色を除去する方法の一例とし
てビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合
物を用いる方法が開示されており、この方法はカラー写
真感光材料の処理において広く用いられてきた。特開平
６−３２９９３６号には溶解性に優れかつ時間短縮を短
縮した処理でも残色を低減できるビストリアジニルアミ
ノスチルベンジスルホン酸化合物が開示されている。

【０００５】また廃容器の低減やリサイクル性の向上ま
たは運搬、保管コストの削減等の理由による処理組成物
のさらなる濃縮化が望まれており、特開２００１−２８
１８２３には濃縮化された高塩濃度下でも安定に溶解
し、その溶解度以下で用いた場合に時間を短縮した処理
においても十分な効果を示すビストリアジニルアミノス
チルベンジスルホン酸化合物が開示されている。

【０００６】一般にビストリアジニルアミノスチルベン
ジスルホン酸化合物は現像液に添加され使用されること
により残色低減効果が発揮されているが、定着液に添加
した場合は定着液成分の存在下で劣化するため性能を安
定に維持することが困難である。また本来ビストリアジ
ニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物は蛍光増白剤
であり、処理後の感光材料に不必要な蛍光増白性を与え
る場合がある。

【０００７】米国特許第６，１５３，３６４号には蛍光
増白性をもたない残色低減剤としてジアリールトリアジ
ン化合物が開示されており、さらに米国特許第６，２８
８，２２７Ｂ１号において濃縮定着組成物及びキットで
の安定性を改良した化合物が開示されているが、さらな
る高い残色低減効果を有する化合物が望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、第一に処理後において感光材料の残留増感色素に
起因するステイン（残色）の低減が達成され、第二にい
かなる処理組成物においてもその残色低減効果が安定に
維持されるハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理組成
物を提供することである。さらに、本発明の目的は、処
理後においてハロゲン化銀カラー写真感光材料の残存増
感色素に起因するステインを低減する方法とこの方法を
用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法
を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の発
明により解決された。すなわち、 （１）下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とする写真処理組成物。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれアリール基
又は芳香族ヘテロ環基を表すが、Ａ_１がトリアジニル基
の場合を除く。Xは２価の連結基を表し、Mは水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピ
リジニウムを表す。更に、上記の式の分子内には、−N
＝N−及び−SHで表される基を含有しない。ｎは３〜４
の整数を表し、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１０の整数を表
すが、ｒ＋ｓは２以上である。

【００１２】（２）一般式（Ｉ）においてＡ_１が置換基
を有しても良いフェニル基、ナフチル基、アンスラニル
基である（１）項に記載の写真処理組成物。 （３）発色現像処理に用いられることを特徴とする
（１）項に記載された写真処理組成物。 （４）漂白処理または漂白定着処理に用いられることを
特徴とする（１）項に記載された写真処理組成物。 （５）定着処理に用いられることを特徴とする（１）項
に記載された写真処理組成物。 （６）下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なく
とも１種を含有する組成物を少なくとも１種用いること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた
画像形成法。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれアリール基
又は芳香族ヘテロ環基を表すが、Ａ_１がトリアジニル基
の場合を除く。Xは２価の連結基を表し、Mは水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピ
リジニウムを表す。更に、上記の式の分子内には、−N
＝N−及び−SHで表される基を含有しない。ｎは３〜４
の整数を表し、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１０の整数を表
すが、ｒ＋ｓは２以上である。 （７）写真処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
残存する増感色素によるステインを、（６）項に記載の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種含有
する処理組成物を用いて低減する方法。

【００１５】

【発明の実施の形態】一般式（Ｉ）について詳しく説明
する。Ａ_１及びＡ_２はそれぞれアリール基またはヘテロ
環基を表し、アリール基としては、炭素数６〜２０、好
ましくは炭素数６〜１０、更に好ましくは炭素数６〜８
の置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチ
ル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェ
ニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェ
ニル基、５，７−ジスルホ−２−ナフチル基、アンスラ
ニル基が挙げられる。ヘテロ環基としては、炭素数２〜
２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素
数２〜８の置換もしくは無置換の、５又は６員環のヘテ
ロ環基であり、例えば２−フリル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。Xは２価の
連結基を表し、例えば-NR_１-、-S-、-O-、-CON(R₁)-、-
SO₂N(R_１)-、-CO₂-で表わされる基が挙げられ、R₁で表
される置換基としては水素原子、または炭素数１〜６の
アルキル基を表す。該アルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、i-プロピル基、n-プロピル基が挙げられ
る。好ましくは-CON(R₁)-、-SO₂N(R_１)-、-CO₂-で表わ
される基である。-SO₃M基又は-CO₂M基は一般式（Ｉ）で
表わされる分子内のいずれかに存在すれば良い。すなわ
ち、-SO₃M基又は-CO₂M基は、Ａ_１及び／又はＡ_２に直接
結合して、又はＡ_１及び／又はＡ_２上の置換基中に存在
するのが好ましい。或いは-SO₃M基又は-CO₂M基はXに直
接結合して、又はX上の置換基中に存在していてもよ
い。また、Ａ_１及びＡ_２上に他の置換基が存在していて
も良い。Mは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたはピリジニウムである。そのうちアルカリ
金属、アルカリ土類金属が好ましく、特に好ましいのは
ＮａおよびＫである。アンモニウム基としては、例えば
アンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウムが挙げられ、そのうちアンモニウムが好ま
しい。ｎは３〜４の整数を表し、ｒ及びｓはそれぞれ０
〜１０の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ１〜６の整数
が好ましい。また、ｒ＋ｓは２以上であり、好ましくは
２〜６の整数である。

【００１６】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】なお本発明に用いられる化合物が分子内に
不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対して複数の
立体異性体が存在するが、本発明は可能性のある全ての
立体異性体を示しており、複数の立体異性のうち１種だ
けを使用することも、あるいはそのうちの数種を混合物
として使用することもできる。本発明に用いられる化合
物はＷＯ−９７１９９１６Ａ２に記載の合成法により、
またはそれに準じて合成することができる。

【００２３】本発明に用いられる化合物は１種を用いて
も複数を併用しても良く、用いる化合物の数と含有させ
る処理組成物の種類は任意に選ぶことができる。また本
発明に用いられる化合物は１つのまたは複数の本発明外
の残色低減方法や残色低減効果を有する化合物と併用す
ることができる。このときも用いる方法や含有させる化
合物の数と処理組成物の種類は任意に選ぶことができ
る。

【００２４】例えば本発明に用いられる化合物と併用す
るビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸
化合物としては、公知もしくは市販のジアミノスチルベ
ン系蛍光増白剤を用いることができる。公知のビストリ
アジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化合物として
は例えば特開平６−３２９９３６号、同７−１４０６２
５号、同１０−１０４８０９号または特開２００１−２
８１８２３に記載の化合物が好ましい。市販の化合物は
例えば「染色ノート」第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜
Ｐ．１６８に記載されており、ここに記載されている製
品のなかでもＢｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＢＳＵｌｉｑ、Ｒ
ＥＵ（いずれも商品名、バイエル社製）またはＨａｋｋ
ｏｌ ＢＲＫ（商品名、昭和化学工業社製）が好まし
い。また特開平３−７３９４８号や米国特許第６，１５
３，３６４号に記載の化合物も併用することができる。

【００２５】次に本発明における処理組成物について詳
しく述べる。本発明における処理組成物とはハロゲン化
銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に必
要とされる処理組成物を表わし、具体的には発色現像組
成物、漂白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗
組成物及び安定化組成物が挙げられ、さらに黒白現像組
成物、反転組成物及び前漂白組成物であってもよい。こ
れらの処理組成物はタンク液または補充液として使用液
濃度で準備されても、濃縮液として準備されてもよい。
本発明の処理組成物が濃縮液の場合、使用に際して水と
定められた比率で混合されて補充液またはタンク液とし
て用いられる。本発明に用いられる化合物は溶液状態の
組成物での析出安定性に優れることを特徴としている
が、本発明に用いられる化合物を顆粒、錠剤、粉体ある
いはスラリー状の各処理組成物に用いてもよい。

【００２６】また本発明の組成物は添加物組成物であっ
てもよい。添加物組成物とは、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成を行うための処理に必要とされるタ
ンク液または補充液に処理前または処理中に添加して写
真性能を調節する機能を有する組成物である。

【００２７】本発明の処理組成物において、一般式
（Ｉ）の化合物の濃度は使用液において好ましくは０．
０２〜２０ｍｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０
５〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１〜５ｍｍ
ｏｌ／Ｌである。また本発明の処理組成物が水または他
の処理組成物で希釈されたのち使用される場合、処理組
成物中の濃度は使用液での濃度に濃縮倍率を掛けた値で
ある。なお、本明細書において、「濃縮倍率」とは、当
業界で通常用いられるように、処理組成物中の成分濃度
と、使用される処理液中の成分濃度との比を示してい
る。

【００２８】本発明で適用される画像形成法では処理工
程の少なくとも１つに本発明の処理組成物が用いられ
る。複数の工程またはすべての工程に本発明の処理組成
物を用いてもよい。

【００２９】本発明の処理組成物の調製方法にはいくつ
かの方法があるが、下記の３通りの方法がよい結果を与
える。ただし下記の３方法に限定されるものではない。 〔方法Ａ〕少量の水をあらかじめ混合槽に導き、その中
に構成薬品類を攪拌しながら順次投入していく方法。 〔方法Ｂ〕あらかじめ構成薬品類を混合しておいて混合
槽中に少量の水を一気に投入する方法。 〔方法Ｃ〕構成薬品類をあらかじめ適切なグループに分
けそれぞれを水または親水性有機溶媒に溶解して濃厚溶
液とした後、各濃厚溶液を混合する方法。 また各方法を部分的に取り入れた調製方法も実施でき
る。

【００３０】次に本発明の処理組成物が現像組成物、漂
白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗組成物及
び安定化組成物、添加物組成物である場合について、各
組成物について説明する。

【００３１】本発明の写真処理組成物が発色現像組成物
の場合はカラー現像主薬を含有するが、なかでも芳香族
第１級アミンカラー現像薬が好ましく、特にｐ-フェニ
レンジアミン誘導体が好ましい。以下に代表例を示す
が、これらに限定されるものではない。また、近年黒白
感光材料の中には、カプラーが黒色に発色するように添
加されており、汎用の発色現像液を用いて黒白画像を形
成するものもあるが、本発明の処理組成物はこの種の感
光材料にも適用される。

【００３２】１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン ２） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニ
リン ３） ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−メチルアニリン ４） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン ５） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−３−メチルアニリン ６） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）−３−メチルアニリン ７） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシ
ブチル）−３−メチルアニリン ８） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−３−メチルアニリン ９） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン １０） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシ
エチル）−３−メチルアニリン １１） ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン １２） ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピ
ル）−Ｎ−n−プロピル−３−メチルアニリン １３） ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル）
−Ｎ−n−プロピル−３−メチルアニリン １４） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン １５） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシメチルピロリジン １６） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド

【００３３】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
例示化合物５）、６）、７）、８）及び１２）が好まし
く、５）及び８）が特に好ましい。これらのｐ−フェニ
レンジアミン誘導体は、固体状態において通常、硫酸
塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ナフタレンジ
スルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（スルホン酸エチル）ヒド
ロキシルアミン塩等である。また対塩をもたないフリー
体として添加されてもよい。上記芳香族第１級アミン現
像主薬の濃度は使用液において好ましくは４〜１００ｍ
ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは６〜５０ｍｍｏｌ／
Ｌであり、特に好ましくは８〜２５ｍｍｏｌ／Ｌであ
る。

【００３４】本発明の処理組成物の一実施態様である発
色現像液には発色現像主薬の析出を防止する化合物を添
加してもよく、ポリエチレングリコール類、アリールス
ルホン酸類、アルキルスルホン酸類あるいは特開平１１
−１７４６４３号記載の尿素化合物が挙げられる。この
うち写真性への影響が特に小さくかつ良好な効果を示す
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール３００
（平均分子量３００）、ｐ−トルエンスルホン酸及びそ
の塩、炭素数５〜９の直鎖アルキルスルホン酸及びその
塩あるいはエチレン尿素が特に好ましい。

【００３５】本発明の処理組成物の一実施態様である発
色現像組成物はカラー現像主薬の空気酸化による劣化を
防止する化合物すなわち保恒剤を含有することが好まし
い。無機保恒剤としては亜硫酸塩及びヒドロキシルアミ
ンが好ましく、これらは顕著な保恒作用を示し、さらに
有機保恒剤と併用することも好ましい。亜硫酸塩及びヒ
ドロキシルアミンは対象感光材料によっては発色現像過
程において写真特性に好ましくない影響を与える場合が
あるため、どちらか一方のみを含有させる場合、あるい
は実質的に含有させず有機保恒剤のみを用いる場合もあ
る。

【００３６】有機保恒剤としては、ヒドロキシアミン誘
導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、
オキシム類、ジアミド類、縮環式アミン類、環状アミド
類、サリチル酸類、ポリエチレンイミン類、アルカノー
ルアミン類及び芳香族ポリヒドロキシ化合物類が有効で
ある。前記有機保恒剤の中では特開平３−５６４５６
号、同３−３３８４５号記載されているヒドロキシルア
ミン誘導体や同３−３３８４６号、同６−１４８８４１
号に記載の化合物が特に好ましい。

【００３７】ヒドロキシルアミン誘導体はアルカノール
アミン類と併用することが、連続処理における発色現像
液の安定性向上の点から好ましい。ヒドロキシルアミン
類と併用して特に好ましい化合物としてはトリイソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
また環状アミド化合物と併用することも好ましく、その
中ではε−カプロラクタムが特に好ましい。

【００３８】本発明の処理組成物の一実施態様である発
色現像組成物のｐＨは９．５〜１３．５が好ましく、そ
れから調製されるカラー現像液はｐＨ９．０〜１２．２
であり、好ましくはｐＨ９．９〜１１．２である。ｐＨ
を保持するためには緩衝剤を添加するのが好ましく、緩
衝剤としては炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、
四ホウ酸塩といった無機塩のカリウム塩またはナトリウ
ム塩が好ましい。また５−スルホサリチル酸、β−アラ
ニン、プロリン、トリスヒドロキシアミノメタン等の有
機化合物も好ましく用いられるが、本発明はこれらの化
合物に限定されない。上記緩衝剤の濃度はカラー現像補
充剤の濃度として好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、よ
り好ましくは０．１〜０．４ｍｏｌ／Ｌとなるように含
有させる。

【００３９】本発明の処理組成物の一実施態様である発
色現像組成物にはカルシウム、マグネシウム等の沈殿防
止剤である各種キレート剤を添加することができる。キ
レート剤は１種用いても２種以上用いてもよい。好まし
い化合物としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ'，Ｎ'−テトラメチレンスルホン酸、エチレンジアミ
ンコハク酸（ｓ、ｓ体）、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン
−４、６−ジスルホン酸等が挙げられる。キレート剤の
量はカラー現像液中の金属イオンを隠蔽するのに十分な
量であれば良く、通常０．１ｇ/Ｌ〜１０ｇ／Ｌ程度に
なるよう添加する。

【００４０】本発明の処理組成物の一実施態様である発
色現像組成物には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。現像促進剤としてはポリアルキレンオキサイド、
１−フェニル−３−ピラゾリドン類、アルコール類、カ
ルボン酸類等が挙げられる。

【００４１】本発明の処理組成物の一実施態様である発
色現像組成物には必要により任意のカブリ防止剤を添加
できる。カブリ防止剤としては塩化ナトリウム、臭化カ
リウム、ヨウ化カリウム等の金属ハロゲン化物及び含窒
素複素環化合物に代表される有機カブリ防止剤が挙げら
れる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンゾイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チアゾ
リルメチルベンゾイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニン等が挙げられる。また
その他アルキルカルボン酸、アリールカルボン酸、糖類
を必要に応じて添加してもよい。

【００４２】本発明の写真処理組成物が発色現像組成物
として適用される発色現像において、カラープリント感
光材料の場合、処理温度は好ましくは３０〜５５℃であ
り、より好ましくは３５〜５０℃、特に好ましくは３８
〜４５℃である。現像時間は好ましくは５〜９０秒であ
り、より好ましくは８秒〜６０秒、特に好ましくは１０
秒〜４５秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光
材料１ｍ^２あたり、１５〜２００ｍＬが好ましく、より
好ましくは２０〜１２０ｍＬ、特に好ましくは３０〜６
０ｍＬである。

【００４３】カラーネガフィルムの場合、処理温度は好
ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５
０℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃である。現像
時間は好ましくは４５秒〜５分であり、より好ましくは
６０秒〜４分、特に好ましくは９０秒〜３分１５秒であ
る。補充量は少ない方が好ましいが２４ｅｘｐ．１本あ
たり、１０〜２００ｍＬが好ましく、より好ましくは１
２〜６０ｍＬ、特に好ましくは１５〜３０ｍＬである。

【００４４】カラーリバーサルフイルムの場合、処理温
度は好ましくは３２〜４５℃であり、より好ましくは３
５〜４０℃であり、特に好ましくは３６．５〜３９．５
℃である。現像時間は好ましくは４分〜８分であり、よ
り好ましくは５分〜７分、特に好ましくは５分３０秒〜
６分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光
材料１ｍ^２あたり、１０００〜３０００ｍＬが好まし
く、より好ましくは１５００〜２８００ｍＬ、特に好ま
しくは２０００〜２４００ｍＬである。

【００４５】特開平１１−１７４６４３号、同１１−１
９４４６１号及び同１１−１９４４６２号に記載されて
いる補充液を濃縮化した発色現像組成物は好ましい態様
の例である。

【００４６】本発明の写真処理組成物が漂白組成物又は
漂白定着組成物の場合は、漂白剤としては、任意の漂白
剤を用いることができるが、特に鉄（III）の有機錯塩
（例えばアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩）、過硫酸塩、過酸
化水素などが好ましい。また２種以上の漂白剤を混合し
て用いてもよい。

【００４７】これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅
速性と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（II
I）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカル
ボン酸またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のある
エチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、Ｎ−（２−カ
ルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−ア
ラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３
−プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸などの化合物を挙げることができ
る。これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム
またはアンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合
物の中でエチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、Ｎ−
（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン
酸、β−アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじ
め、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸はその鉄（II
I）塩の写真性が良好なため好ましい。これらの第二鉄
イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩、
例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硝酸第二
鉄アンモニウム、リン酸第二鉄などとアミノポリカルボ
ン酸などのキレート剤として溶液中で第二鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。またキレート剤を第二鉄錯塩形成
に必要な量以上に過剰に用いてもよい。漂白液または漂
白定着液中の漂白剤濃度は使用液で好ましくは０．０１
〜１．０ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．０５〜０．５
ｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌ
である。

【００４８】漂白液または漂白定着液に緩衝剤を添加す
るのも好ましい。緩衝剤は意図するｐＨにより選択され
るが好ましい化合物としては、コハク酸、マレイン酸、
グリコール酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、スルホ
コハク酸、酢酸等の有機酸類またはイミダゾール、ジメ
チルイミダゾール等の有機塩基、あるいは特開平９−２
１１８１９号に記載の一般式（Ａ−ａ）及び一般式（Ｂ
−ｂ）で表わされる化合物が挙げられる。これらの化合
物の添加量は使用液において０．００５ｍｏｌ／Ｌ〜
３．０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましくは０．０
５ｍｏｌ／Ｌ〜１．５ｍｏｌ／Ｌである。漂白液のｐＨ
領域はｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６が特に好まし
い。漂白定着の場合ｐＨ３〜８が好ましく、ｐＨ４〜７
がさらに好ましい。

【００４９】本発明に適用されるカラープリント感光材
料の漂白定着において、処理温度は好ましくは３０〜５
５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃、特に好まし
くは３８〜４５℃である。漂白定着時間は好ましくは５
〜９０秒であり、より好ましくは８秒〜６０秒、特に好
ましくは１０秒〜４５秒である。補充量は少ない方が好
ましいが感光材料１ｍ^２あたり、２０〜２００ｍＬが好
ましく、より好ましくは２５〜１２０ｍＬ、特に好まし
くは３０〜５０ｍＬである。

【００５０】カラーネガフィルムの漂白において、処理
温度は好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは
３５〜５０℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃であ
る。漂白時間は好ましくは１２秒〜２分であり、より好
ましくは１５秒〜１分１５秒、特に好ましくは１８秒〜
６０秒である。補充量は少ない方が好ましいが２４ｅｘ
ｐ．１本あたり、２．５〜５０ｍＬが好ましく、より好
ましくは３〜２５ｍＬ、特に好ましくは４〜１２ｍＬで
ある。

【００５１】カラーリバーサルフイルムの漂白におい
て、処理温度は好ましくは３０〜４５℃であり、より好
ましくは３３〜４０℃であり、特に好ましくは３７〜３
９℃である。漂白時間は好ましくは４分〜８分であり、
より好ましくは５分〜７分、特に好ましくは５分３０秒
〜６分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感
光材料１ｍ^２あたり、１６０〜４００ｍＬが好ましく、
より好ましくは１８０〜３００ｍＬ、特に好ましくは２
００〜２５０ｍＬである。

【００５２】本発明の写真処理組成物が漂白定着組成物
又は定着組成物の場合に、使用される定着剤は、公知の
定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩、エチレンビ
スグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジ
オールや特開平４−３１７０５５号に記載のチオエーテ
ル化合物、チオ尿素類あるいは特開平４−１４３７５７
号及び同４−２３０７４９号に記載のメソイオン化合物
等の水溶性ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。定着剤
としてはチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムの使用
が好ましい。定着液または漂白定着液中の定着剤濃度は
０．３〜２ｍｏｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましくは
０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌである。

【００５３】漂白定着組成物または定着組成物には緩衝
剤を添加するのが好ましい。好ましい緩衝剤としてはイ
ミダゾール、ジメチルイミダゾール等のヘテロ環有機塩
基、タウリン等のアミノアルキレンスルホン酸、または
コハク酸、マレイン酸、マロン酸等の２塩基酸類が挙げ
られる。ｐＨは３〜８が好ましく、さらにｐＨ４〜７が
好ましい。

【００５４】本発明の処理組成物の一実施態様である漂
白定着組成物又は定着組成物には、保恒剤として亜硫酸
イオンを放出する化合物すなわち亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩等を含有することが好ましく、これ
らはカリウム塩、ナトリウム塩またはアンモニウム塩と
して添加されることが好ましい。またｐ−トルエンスル
フィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸、ｐ−
アミノベンゼンスルフィン酸等のアリールスルフィン酸
を含有することも好ましい。これらの化合物は使用液に
おいて０．０２〜１．０ｍｏｌ／Ｌ含有させることが好
ましい。保恒剤としては上記のほか、アスコルビン酸や
カルボニル重亜硫酸付加物あるいはカルボニル化合物を
添加してもよい。

【００５５】本発明の処理組成物の一実施態様である漂
白定着組成物又は定着組成物には画像保存性向上のため
安定な銀イオンを形成するメルカプトトリアゾール、ア
ミノメルカプトトリアゾール、Ｎ−メチルメルカプトイ
ミダゾール等のメルカプト含窒素ヘテロ環化合物や現像
主薬の洗い出しを促進する特開平５―３０３１８５号に
記載のビスアミジン類及びビスグアニジン類あるいはモ
ノアミジン類を添加してもよい。その他本発明の処理組
成物の一実施態様である漂白定着組成物、定着組成物に
はポリエチレングリコールやポリビニルピロリドン等の
ポリマー類、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加してもよい。

【００５６】本発明に適用されるカラープリント感光材
料の漂白定着において、処理温度、漂白定着時間及び補
充量は前述のとおりである。カラーネガフィルムの定着
において、処理温度は好ましくは３０〜５５℃であり、
より好ましくは３５〜５０℃であり、特に好ましくは３
８〜４５℃である。漂白時間は好ましくは２０秒〜２分
であり、より好ましくは３０秒〜１分４０秒、特に好ま
しくは３５秒〜１分２０秒である。補充量は少ない方が
好ましいが２４ｅｘｐ．１本あたり、４〜６０ｍＬが好
ましく、より好ましくは５〜４０ｍＬ、特に好ましくは
６〜３０ｍＬである。

【００５７】カラーリバーサルフイルムの定着におい
て、処理温度は好ましくは３０〜４５℃であり、より好
ましくは３３〜４０℃であり、特に好ましくは３７〜３
９℃である。定着時間は好ましくは２分〜６分であり、
より好ましくは３分〜５分、特に好ましくは３分３０秒
〜４分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感
光材料１ｍ^２あたり、８００〜２０００ｍＬが好まし
く、より好ましくは９００〜１５００ｍＬ、特に好まし
くは１０００〜１２５０ｍＬである。

【００５８】本発明の写真処理組成物が水洗組成物又は
安定組成物の場合には残存するマゼンタカプラーに起因
する色素の退色やステインの生成を防止するためホルマ
リン、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒド、米国特
許第４，９２１，７７９号に記載のホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物あるいは特開平５−３４８８９号記載のＮ
−メチロール化合物を添加してもよい。またｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン
酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸等のアリールスル
フィン酸を含有することは好ましい。また水切り剤とし
て界面活性剤、硬水軟化剤としてキレート剤、ｐＨ調整
にための緩衝剤、消泡剤、防黴剤や殺菌剤等を必要に応
じて添加してもよい。好ましいｐＨは４〜１０であり、
さらに好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定しうるが、一般には２０℃〜５０
℃、好ましくは２５℃〜４５℃である。

【００５９】本発明の写真処理組成物が添加剤組成物の
場合には本発明に用いられる化合物と水とからなるのが
好ましいが、必要に応じて水溶性脂肪族化合物やビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸化合
物、キレート剤、無機塩類などを添加してもよい。水溶
性脂肪族化合物として好ましい化合物はジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール３００（平均分子量３
００）などのグリコール類及びトリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン
類であり、特にジエチレングリコールが好ましい。本発
明の処理組成物の一実施態様である添加物組成物はハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処
理に必要とされるいずれの処理浴または補充液にも添加
することができる。添加剤組成物中において本発明に用
いられる化合物は濃縮されていることが好ましく、使用
液に対する濃縮率は好ましくは５０倍〜４０００倍であ
り、より好ましくは１００倍〜２０００倍であり、特に
好ましくは２００倍〜１０００倍である。好ましい態様
の１つはカラーリバーサル処理において定着浴および／
または定着補充液に本発明の添加剤組成物を添加する方
法であるが、本発明はこれに限定されない。

【００６０】本発明の写真処理組成物を用いて処理され
る写真要素は、感光材料として通常のハロゲン化銀、例
えば塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀及びそれらの混合物等のいずれも含有することができ
る。一つの態様では、この写真要素は少なくとも５０ｍ
ｏｌ％以上の塩化物、より好ましくは少なくとも９０ｍ
ｏｌ％以上の塩化銀を含有する高塩化銀要素であり例え
ばカラープリント感光材料に用いることが多い。

【００６１】別の態様では、少なくとも一種の乳剤は主
として臭化銀（少なくとも５０ｍｏｌ％の臭化銀）であ
る。最も好ましくはこの写真要素が一種以上の色記録を
有し、各色記録はカラーネガフィルム及びカラーリバー
サルフイルムに用いられるような一種以上の、主として
臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤を有する。本発明を実
施して処理される写真要素は単色要素もしくは多色要素
となることができる。またこの要素には当該技術分野で
は公知の磁気記録層も有することができる。

【００６２】個々の写真要素の詳細は例えばリサーチデ
ィスクロージャー（以下ＲＤと略する。）に記載されて
おり、ＲＤ１７６４３ ２３〜２７ページ、ＲＤ１８７
１６６４７〜６５０ページ、ＲＤ３０７１０５ ８６６
〜８６８ページ、８７３〜８７９ページ、ＲＤ３６５４
４ ５０１〜５４１ページを挙げることができる。これ
らは有用なハロゲン化銀乳剤（ネガまたはポジ型）及び
その調製方法、各種増感剤、色素形成カプラー、画像色
素安定化剤、染料、紫外線吸収剤、フィルター、バイン
ダー、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤、スタチック防止剤、マット剤、紙及びフイルム支持
体、あるいはネガ像及びポジ像形成カラー要素の種々の
画像形成法等に関するものである。

【００６３】具体的には、本発明の写真処理組成物を適
用できる好ましい市販カラーリバーサルフィルムとし
て、FUJICHROME カラーリバーサルフイルム、FUJICHROM
E デユープリケーティングフィルム（以上、富士写真フ
イルム社製）、EKTACHROME カラーリバーサルフイルム
（イーストマン・コダック社製）、AGFACHROME カラー
リバーサルフイルム（AGFA社製）、KONICACHROME カラ
ーリバーサルフイルム（コニカ社製）（いずれも商品
名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００６４】本発明の写真処理組成物を適用できる好ま
しい市販カラーネガフィルムとしては、FUJICOLOR SUPE
RIA フィルム、FUJICOLOR REALA ACE、FUJICOLOR nexia
フィルム、FUJICOLOR 160 フィルム、FUJICOLOR PROフ
ィルム（以上、富士写真フイルム社製）、Kodak GOLD
フィルム、Kodak GOLD MAX フイルム、Kodak MAX beaut
y フィルム、Kodak ROYAL GOLD フィルム、Kodak ADVAN
TiX フイルム（以上、イーストマン・コダック社製）、
AGFACOLOR vista フイルム、AGFACOLOR FuturaII フィ
ルム（以上、AGFA社製）、KONICACOLOR CENTURIA フィ
ルム、KONICACOLOR New CENTURIA フィルム、KONICACOL
OR centuria APS フィルム（以上、コニカ社製）（いず
れも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。また本発明は「シングルユース
カメラ」として市販されている撮影材料にも適用するこ
とができる。

【００６５】本発明の写真処理組成物を適用できる好ま
しい市販カラープリント材料としては、FUJICOLOR Crys
tal Archive ペーパー、FUJICOLOR SUPER FA ペーパー
（以上、富士写真フイルム社製）、Kodak EKTACOLOR ED
GE ペーパー、Kodak EKTACOLOR Royal ペーパー（以
上、イーストマン・コダック社製）、AGFACOLOR TYPE
ペーパー、AGFACOLOR Prestige ペーパー（以上、AGFA
社製）、KONICACOLOR QA ペーパー（コニカ社製）（い
ずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００６６】本発明の写真処理組成物は使用液に含まれ
る全成分を一つの組成物に含ませた形態すなわち一剤構
成とするのが有利であるが、発色現像組成物や漂白定着
組成物等において構成成分を長期間接触させておくこと
が望ましくない場合は、構成成分を２つ以上の液剤に分
離して２剤あるいは３剤構成の処理組成物としてもよ
く、通常国際規格ＩＳＯ５９８９の呼称に従い１、２、
３パート構成と呼んでいる。本発明の処理組成物はパー
トに分割することにより発明の効果や特徴が失われるも
のではない。このうち発色現像組成物に関してはとりわ
け１パート構成が望ましい。

【００６７】本発明の写真処理組成物の容器には内容物
に応じた任意の材料を用いることができ、容器が単一の
材料から作られてもよいし、また複合材料、例えば気体
透過性の高い材料とアルカリに安定性の高い材料からな
る複合材料によって作られていてもよい。リユース、リ
サイクル性の観点からは容器が単一素材で構成されるこ
とが好ましい。容器に用いられる材料は、ポリエステル
樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹
脂、エポキシ樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン樹脂であり、そ
の中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリ
プロピレン等のポリオレフィン樹脂を単一素材として構
成された容器が好ましく、その中でもポリエチレン樹脂
が好ましく、さらに高密度型ポリエチレン樹脂（ＨＤＰ
Ｅ）が容器材料として好ましい。

【００６８】本発明に用いられる容器の材料には処理組
成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタン
ホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある
可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好
ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５質量％以上
で可塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料
中のポリエチレンの比率が９５質量％以上で可塑剤を含
まないものがよい。

【００６９】本発明の写真処理組成物を充填する容器の
形状と構造は、目的に応じて任意に設計することができ
る。定型ボトルのほか、特開平１−２３５９５０号に記
載の伸縮自在型、特開昭６２−１３４６２６号に記載の
フレキシブル隔壁つきの容器等も使用することができ
る。特開平１１−２８２１４８号に記載の容器は容量、
スペース効率、自立性、形状保存性及びリユース・リサ
イクルの点から本発明の処理組成物の容器として特に好
ましい。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積を有す
る単一の構成材料で作られた容器に充填され、さらにそ
れらの容器が単一のカートリッジ内に組み込まれている
キットは好ましい態様であり、特開２０００−３０１４
に記載のカートリッジを例として挙げることができる。
カートリッジにおいて処理組成物の組み合わせは任意に
選ぶことができる。特開平１１−２９５８５８号、同１
１−２８８０６８号に記載のカートリッジは現像組成
物、漂白組成物、定着組成物が組み込まれた好ましい態
様である。

【００７０】

【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７１】 実施例１ （１） 定着組成物の調製 チオ硫酸アンモニウム（７５質量％） ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ０．２５ｍＭ または比較化合物（下記表１参照） 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、酢酸とアンモニア水で調整） ６．６０

【００７２】 （２） 現像処理処理工程 処理組成物 温度 時間 第一現像 フジクロームフィルム第一現像補充剤 ３８．０℃ ６分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ１−Ｒ 及び フジクロームフィルム第一現像スターター ＣＲ−５６Ｐ Ｈ１−Ｓ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製） 第一水洗 水 ３８．０℃ ２分 反転 フジクロームフィルム反転浴剤／補充剤 ３８．０℃ ２分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ２／Ｈ２−Ｒ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製） 発色現像 フジクロームフィルム発色現像補充剤 ３８．０℃ ６分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ３−Ｒ ｐａｒｔＡ、Ｂ 及び フジクロームフィルム発色現像スターター ＣＲ−５６Ｐ Ｈ３−Ｓ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製） 前漂白 フジクローム調製剤／補充剤 ３８．０℃ ２分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ４／Ｈ４−Ｒ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製） 漂白 フジクロームフィルム漂白補充剤 ３８．０℃ ６分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ５−Ｒ 及び フジクローム漂白スターター ＣＲ−５６Ｐ Ｈ５−Ｓ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製） 定着 本実施例の定着組成物 ３８．０℃ ４分 第二水洗 水 ３８．０℃ ６分 最終リンス フジクローム安定剤／補充剤 ２５．０℃ １分 ＣＲ−５６Ｐ Ｈ７／Ｈ７−Ｒ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製）

【００７３】第一現像、反転、発色現像、漂白、最終リ
ンスの各処理には富士写真フイルム社製プロセスＣＲ−
５６Ｐの各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタン
ク液を調製した。現像処理は富士写真フイルム社製プロ
セスＣＲ−５６Ｐの処理仕様に従い、試料をハンガーに
掛けて搬送する方式で行った。

【００７４】（３） 評価 感光材料試料として富士写真フイルム社製 フジクロー
ム ベルビア（商品名）にハイライト部に相当する露光
を実施し、前記処理工程を施した。処理後、日立製作所
（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５１０ｎｍ
の吸光度を測定した。次に定着組成物を３５℃にて５日
間保存した後、同様の現像処理と測定を行った。結果を
次に示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】比較化合物

【００７７】

【化１０】

【００７８】表１中、D(510nm)は510nmにおける吸光
度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表
し、D(510nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減
効果が大きいことを示す。上記の表の結果から本発明の
写真処理組成物を用いた試料は、調製直後に比較化合物
S-1を用いた試料と同程度の残色低減効果を示し、かつ
３５℃にて５日間保存後もその効果が維持される。一
方、比較化合物S-1を用いた試料は保存後、残色低減効
果をほとんど示さなくなる。また本発明の写真処理組成
物を用いた試料は、定着組成物の調製直後も３５℃にて
５日間保存した後も比較化合物S-2、S-3を用いた試料に
比べて高い残色低減効果を有する。これより本発明の写
真処理組成物が残色低減効果に優れ、かつ安定にその効
果を発揮することが示された。

【００７９】 実施例２ （１）漂白組成物の調製 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III）・アンモニウム ・２水塩 ２４０ｇ 臭化カリウム ２００ｇ 硝酸アンモニウム ２０ｇ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 １．２ｍＭ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とＮａＯＨで調整） ５．５０

【００８０】（２）現像処理 上記の漂白組成物を１／２に希釈して漂白工程のタンク
液とし、定着組成物としては富士写真フイルム社製プロ
セスＣＲ−５６Ｐのフジクローム定着剤／補充剤ＣＲ−
５６Ｐ Ｈ６／Ｈ６−Ｒ（いずれも商品名、富士写真フ
イルム社製）を用いて実施例１と同様の現像処理を実施
した。

【００８１】（３）評価 感光材料試料として富士写真フイルム社製 フジクロー
ム プロビア１００F（商品名）にハイライト部に相当
する露光を実施し、前記処理工程を施した。処理後、日
立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５
４０ｎｍの吸光度を測定した。次に漂白組成物を３５℃
にて５日間保存した後、同様の現像処理と測定を行っ
た。結果を次に示す。

【００８２】

【表２】

【００８３】表２中、D(540nm)は540nmにおける吸光
度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表
し、D(540nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減
効果が大きいことを示す。上記の表の結果から本発明の
写真処理組成物が漂白組成物の場合でも、調製直後及び
３５℃にて５日間保存後においても同様に優れた残色低
減効果を示すことがわかる。

【００８４】実施例３ 実施例１の第一現像、反転、発色現像、前漂白、漂白及
び最終リンスの各処理、並びに実施例２の第一現像、反
転、発色現像、前漂白、定着及び最終リンスの各処理に
それぞれイーストマンコダック社製プロセスＥ−６の各
処理薬品を用いて同じく現像処理と評価を行った。次に
実施例１の第一現像、反転、発色現像、前漂白、漂白及
び最終リンスの各処理、並びに実施例２の第一現像、反
転、発色現像、前漂白、定着及び最終リンスの各処理に
それぞれフジハント社製プロ６の各処理薬品を用いて同
じく現像処理と評価を行った。いずれの場合も実施例１
及び実施例２と同様に本発明の写真処理組成物が残色低
減効果に優れかつ安定にその効果を発揮する結果が得ら
れた。

【００８５】 実施例４ （１）発色現像組成物の調製 水 ８００ｍＬ ジエチレントリアミン５酢酸 ２．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ エチレン尿素 ３．８ｇ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ２．０ｍｍｏｌ （下記表３参照） ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 ４．７ｇ 炭酸カリウム ３９．０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．０５

【００８６】（２）現像処理 漂白、定着及び安定の各処理には富士写真フイルム社製
プロセスＣＮ−１６Ｌの各処理薬品を用いて、その調液
方法に従いにタンク液を調製した。現像処理は富士写真
フイルム社製フィルムプロセッサーＦＰ５６０Ｂ（商品
名）を用いてプロセスＣＮ−１６Ｌの処理仕様に従って
行った。

【００８７】処理工程 処理組成物 温度 時間 発色現像 本実施例の組成物（下記表３参照） ３７．８℃ ３分５秒 漂白 フジカラージャストイット漂白補充剤 ３８．０℃ ５０秒 ＣＮ−１６Ｌ Ｎ２−Ｒ（商品名、富士写真フイルム社製） 定着（１） フジカラージャストイット定着補充剤 ３８．０℃ ５０秒 ＣＮ−１６Ｌ Ｎ３−Ｒ（商品名、富士写真フイルム社製） 定着（２） 同上 ３８．０℃ ５０秒 リンス 水 ３８．０℃ ３０秒 安定（１） フジカラージャストイット安定補充剤 ３８．０℃ ２０秒 ＣＮ−１６Ｌ Ｎ４−Ｒ 及び フジスーパーコンディショナー ＦＳＣ （いずれも商品名、富士写真フイルム社製） 安定（２） 同上 ３８．０℃ ２０秒 乾燥 ６０℃ １分３０秒

【００８８】（３）評価 感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フ
ジカラースーペリアズームマスター８００ １００F
（商品名）に前記処理工程を施した。処理後、日立製作
所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎ
ｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。

【００８９】

【表３】

【００９０】表３中、D(540nm)は540nmにおける吸光
度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表
し、D(540nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減
効果が大きいことを示す。上記の表の結果から本発明の
写真処理組成物が発色現像組成物の場合でも有効な残色
低減効果を示すことがわかる。

【００９１】 実施例５ （1）安定組成物の調製 水 ８００ｍＬ 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ０．４ｍｍｏｌ （下記表３参照） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ポリオキシエチレンモノｎ‐デシルエーテル （オキシエチレン平均重合度１５） ０．２０ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 ０．０５ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、アンモニア水と硝酸で調整） ７．００

【００９２】（２）現像処理 安定処理に上記の安定組成物を用い、発色現像組成物は
フジカラージャストイット発色現像補充剤 ＣＮ−１６
Ｌ Ｎ１−Ｒ及びフジカラージャストイット発色現像ス
ターター ＣＮ−１６Ｌ Ｎ１−Ｓ（いずれも商品名、
富士写真フイルム社製）を用いた。他は実施例４と同様
にして富士写真フイルム社製フィルムプロセッサーＦＰ
５６０Ｂ（商品名）を用いてプロセスＣＮ−１６Ｌの処
理仕様に従って現像処理を行った。

【００９３】（３）評価 感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フ
ジカラースーペリアズームマスター８００（商品名）に
前記処理工程を施した。処理後、日立製作所（株）製Ｕ
−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎｍの吸光度を
測定した。結果を次に示す。

【００９４】

【表４】

【００９５】表４中、D(540nm)は540nmにおける吸光
度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表
し、D(540nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減
効果が大きいことを示す。上記の表の結果から本発明の
写真処理組成物が安定組成物の場合でも有効な残色低減
効果を示すことがわかる。

【００９６】実施例６ 実施例４の漂白、定着、安定の各処理にそれぞれイース
トマンコダック社製プロセスＣ−４１の各処理薬品（Ko
dak FLEXICOLOR 漂白剤III、定着剤及び最終リンス
液）を用いてプロセスＣ‐４１の処理仕様に従い、現像
処理と評価を行った。次に実施例５の発色現像、漂白及
び定着の各処理にそれぞれイーストマンコダック社製
プロセスＣ−４１の各処理薬品（Kodak FLEXICOLOR
現像剤、漂白剤III、定着剤）を用いてプロセスＣ−４
１の処理仕様に従い、現像処理と評価を行った。いずれ
の場合も実施例４及び実施例５と同様に本発明の写真処
理組成物が残色低減効果に優れる結果が得られた。

【００９７】 実施例７ （１）発色現像組成物の調製 水 ８００ｍＬ トリイソプロパノールアミン ８．５ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ６．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ 塩化カリウム １０.０ｇ 臭化カリウム ０.０３ｇ 蛍光増白剤 Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＵＷＳ ０．４ｇ （商品名、バイエル社製） 本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 １．５ｍｍｏｌ （下記表５参照） ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエチル）］アニリン・３／２硫酸塩 ・モノハイドレート ４．９ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５

【００９８】（２）現像処理 漂白定着には富士写真フイルム社製プロセスＣＰ−４７
Ｌの各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタンク液
を調製した。現像処理は富士写真フイルム社製プリンタ
ープロセッサーＰＰ７２８Ｃ（商品名）を用いてプロセ
スＣＰ−４７Ｌの処理仕様に従って行った。

【００９９】処理工程 処理組成物 温度 時間 発色現像 本実施例の組成物（下記表５参照） ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 フジカラージャストイット漂白補充剤 ３８．０℃ ４５秒 ＣＰ−４７Ｌ Ｐ２−Ｒ（商品名、富士写真フイルム社製） リンス フジスーパーコンディショナー ＦＳＣ ３８．０℃ ９０秒 （商品名、富士写真フイルム社製） 乾燥 ７０℃

【０１００】（３）評価 感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フ
ジカラーペーパー スーパーＦＡ９（商品名）に前記処
理工程を施した。処理後、１５０ｍｍφ積分球を装着し
た日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用い
て５１５ｎｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】表５中、D(515nm)は515nmにおける吸光
度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表
し、D(515nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減
効果が大きいことを示す。上記の表の結果から本発明の
写真処理組成物は有効な残色低減効果を示すことがわか
る。

【０１０３】

【発明の効果】本発明の写真処理組成物は、写真感光材
料の増感色素に起因するステイン（残色）を低減させる
ことができる。さらに本発明の写真処理組成物は保存後
においても前記の残色低減効果が安定している。また、
本発明の画像形成法によれば、写真感光材料の増感色素
に起因するステイン（残色）を低減させた画像を得るこ
とができる。さらに本発明の処理方法によれば保存後に
おいても前記の残色低減効果が安定している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を含有することを特徴とする写真処理
   組成物。 【化１】 式中、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれアリール基又は芳香族ヘ
   テロ環基を表すが、Ａ_１がトリアジニル基の場合を除
   く。Xは２価の連結基を表し、Mは水素原子、アルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウム
   を表す。更に、上記の式の分子内には、−N＝N−及び−
   SHで表される基を含有しない。ｎは３〜４の整数を表
   し、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１０の整数を表すが、ｒ＋
   ｓは２以上である。
2. 【請求項２】 下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を含有する組成物を少なくとも１種用
   いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を用いた画像形成法。 【化２】 式中、Ａ_１及びＡ_２はそれぞれアリール基又は芳香族ヘ
   テロ環基を表すが、Ａ_１がトリアジニル基の場合を除
   く。Xは２価の連結基を表し、Mは水素原子、アルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウム
   を表す。更に、上記の式の分子内には、−N＝N−及び−
   SHで表される基を含有しない。ｎは３〜４の整数を表
   し、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１０の整数を表すが、ｒ＋
   ｓは２以上である。