JP2003255603A - 正帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電量の安定性に優れ、着色剤の分散性に優
れ、カブリの発生がなく、印字濃度が高く、さらに低温
定着性及び高温保存性のバランスに優れ、樹脂シートへ
の色写りや貼り付きを起こし難い正帯電性トナーを提供
すること。 【解決手段】 アミノ基若しくはその塩を含有する多価
カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しくは
その塩を含有する多価アルコール（Ａ２）を重縮合して
なるポリエステル樹脂からなる結着樹脂と、着色剤とを
含有する正帯電性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、正帯電性トナー及
びその製造方法に関するものである。詳細には、一成分
方式、二成分方式にかかわらずに、鮮明な色調と、安定
した帯電と、優れた転写性を有する正帯電性トナー及び
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラー電子写真装置、特にデ
ジタル化されたフルカラー電子写真装置が注目されてき
ており、ＯＡ化の伸展に伴って広く市場に展開されつつ
ある。電子写真装置に用いられる電子写真用トナー（以
下、単に「トナー」ということがある。）としては、主
に、結着樹脂に、着色剤、帯電制御剤等を加えて混練
し、次いで粉砕、さらに分級する、いわゆる粉砕法によ
って製造される粒子（粉砕法粒子）、又は、重合性単量
体、着色剤、帯電制御剤等の混合物を懸濁重合、乳化重
合、分散重合などの方法で重合して、必要に応じて会合
させることによって製造される粒子（重合法粒子）が主
に用いられている。また、感光体の帯電方式によって、
それに用いられるトナーが異なり、正帯電性のトナーと
負帯電性のトナーに分類されている。

【０００３】粉砕法に用いられるトナー用結着樹脂とし
て、ポリエステル樹脂が賞用されている。このようなポ
リエステル樹脂として、例えば、特開平２０００−３０
５３２０号公報には、脂環式多価カルボン酸と脂環式多
価アルコールとの重縮合体からなるポリエステル樹脂、
脂環式多価カルボン酸と線状脂肪族多価カルボン酸と脂
環式多価アルコールとの重縮合体からなるポリエステル
樹脂、芳香族多価カルボン酸と脂環式多価アルコールと
線状脂肪族多価アルコールとの重縮合体からなるポリエ
ステル樹脂、脂環式多価カルボン酸と芳香族多価カルボ
ン酸と脂環式多価アルコールと芳香族多価アルコールと
の重縮合体からなるポリエステル樹脂などが提案されて
いる。これらのポリエステル樹脂は他の結着樹脂と併用
し、しかも粒径を厳密に制御することによって、カブリ
や中抜けなどがなく、画像濃度も高い現像ができるとさ
れているものである。特開平５−９４０４３号公報に
は、スルホン酸塩の基を有する芳香族多価カルボン酸と
エタンジオール誘導体並びに水素化ビスフェノールＡ等
から得られるポリエステル樹脂が、特開平３−２１４１
６６号公報には、スルホン酸塩基含有多価カルボン酸と
芳香族多価カルボン酸とビスフェノールＡとから得られ
るポリエステル樹脂が提案されている。しかしながら、
これらのポリエステル樹脂を用いても、超高速印刷や超
細密カラー印刷においては、帯電の安定性、着色剤の分
散性が不十分であり、カブリの発生、画像濃度低下など
が起きやすかった。また、塩化ビニル樹脂シートに色写
りや、貼り付きを起こすことがあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑みなされたものであって、帯電量の安定性に優れ、着
色剤の分散性に優れ、さらに低温定着性及び高温保存性
のバランスに優れ、樹脂シートへの色写りや貼り付きし
難い正帯電性トナーを提供することを目的とするもので
ある。本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定のポリ
エステル樹脂からなる結着樹脂を含有するトナーが、帯
電量の安定性に優れ、着色剤の分散性に優れ、さらに低
温定着性及び高温保存性のバランスに優れていることを
見出し、それらの知見に基づいて、本発明を完成するに
至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、アミノ基若しくはその塩を含有する多価カルボン酸
化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しくはその塩を含
有する多価アルコール（Ａ２）を重縮合してなるポリエ
ステル樹脂から成る結着樹脂と、着色剤とを含有する正
帯電性トナー、が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の正帯電性トナーは、少な
くとも結着樹脂と、着色剤とを含有する。本発明のトナ
ーに含有される結着樹脂は、アミノ基若しくはその塩を
含有する多価カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミ
ノ基若しくはその塩を含有する多価アルコール（Ａ２）
を重縮合してなるポリエステル樹脂からなるものであ
る。尚、後述するアミノ基若しくはその塩を含有する多
価カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しく
はその塩を含有する多価アルコール（Ａ２）と共重縮合
できるその他の多価カルボン酸化合物や多価アルコール
には、アミノ基若しくはその塩を含有しない。

【０００７】ポリエステル樹脂を構成するアミノ基若し
くはその塩を含有する多価カルボン酸化合物（Ａ１）と
しては、アミノテレフタル酸、５−アミノイソフタル
酸、５−アミノイソフタル酸メチルエステル、４−アミ
ノフタル酸、４−アミノフタル酸無水物、４−アミノナ
フタレン−２，７ジカルボン酸、５−〔４−アミノフェ
ノキシ〕イソフタル酸などの芳香族多価カルボン酸；５
−アミノヘキサヒドロイソフタル酸、５−アミノヘキサ
ヒドロイソフタル酸メチルエステル、４−アミノヘキサ
ヒドロフタル酸、４−アミノヘキサヒドロフタル酸無水
物；５−アミノテトラヒドロイソフタル酸、５−アミノ
テトラヒドロイソフタル酸メチルエステル、４−アミノ
テトラヒドロフタル酸、４−アミノテトラヒドロフタル
酸無水物等の脂環族多価カルボン酸；等が挙げられる。
また、アミノ基若しくはその塩を含有する多価アルコー
ル（Ａ２）としては、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、ジエタノールアミン等の鎖状脂肪
族多価アルコール；２−アミノ−４−ヒドロキシメチル
ベンジルアルコール、２−アミノ−３−ヒドロキシメチ
ルベンジルアルコール、４−アミノ−２−ヒドロキシメ
チルベンジルアルコール、５−アミノ−３−ヒドロキシ
メチルベンジルアルコール等の芳香族多価アルコール；
２，４−ビス（ヒドロキシエチル）−１−アミノシクロ
ヘキサンなど脂環族多価アルコール；及びそれらのアン
モニウム塩が挙げられる。

【０００８】アンモニウム塩を有するポリエステル樹脂
は、上記のごときアンモニウム塩を有する多価カルボン
酸化合物（Ａ１）及び／又はアンモニウム塩を有する多
価アルコール（Ａ２）が共重縮合されたものであっても
よいし、アミノ基を有する多価カルボン酸化合物（Ａ
１）及び／又はアミノ基を有する多価アルコール（Ａ
２）を共重縮合させた後でアンモニウム塩化したもので
もよい。本発明のトナーに含有されるポリエステル樹脂
において、アミノ基若しくはその塩を含有する多価カル
ボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しくはその
塩を含有する多価アルコール（Ａ２）の量は、ポリエス
テル樹脂を構成する全単量体（全カルボン酸成分と全ア
ルコール成分との合計）の、通常、０．２〜３０モル
％、好ましくは、０．５〜１０モル％、更に好ましくは
１．０〜５モル％である。この多価カルボン酸化合物
（Ａ１）及び／又は多価アルコール（Ａ２）を重縮合成
分として含有することによって、トナ−中の顔料の分散
性が向上し、トナーの帯電性を制御することができる。

【０００９】ポリエステル樹脂は、さらに環式２価カル
ボン酸化合物（Ｂ）が共重縮合されていることが好まし
い。環式２価カルボン酸化合物（Ｂ）としては、芳香族
２価カルボン酸化合物及び脂環族２価カルボン酸化合物
が挙げられ、脂環族２価カルボン酸化合物が好ましい。
芳香族２価カルボン酸化合物としては、１，５−ナフタ
ル酸、２，６−ナフタル酸、ジフェン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸及びこれらのアルキル置換
体、並びにこれらの酸無水物、ハロゲン化物、エステ
ル、アミドなどの誘導体が挙げられる。

【００１０】脂環族２価カルボン酸化合物は、脂環構造
と２個のカルボキシル基又はカルボン酸誘導体基とが分
子構造中に存在する化合物である。脂環構造としては、
シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン
環、シクロヘキセン環などの単環；ノルボルナン環、ノ
ルボルネン環などの多環のものが挙げられる。好適な脂
環族２価カルボン酸化合物としては、カルボキシル基又
はカルボン酸誘導体基（アミド基、エステル基、酸無水
物基、酸ハロゲン化物）が、脂環を構成する２個の炭素
原子それぞれに結合してなる脂環族２価カルボン酸化合
物；特に一般式（１）又は（２）で表される脂環族２価
カルボン酸またはそれらの無水物のようなアルキル基が
脂環に置換基として結合しているものである。なお、ア
ルキル基としては、好ましくは炭素数１〜８個のもの、
具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基などが挙げられる。

【００１１】

【化１】

【００１２】

【化２】

【００１３】式（１）又は（２）中のＲは、アルキル基
である。

【００１４】ポリエステル樹脂に好ましく用いられる脂
環族２価カルボン酸化合物は、たとえば、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、シクロペンタジエンなどのジ
エン化合物と；無水マレイン酸とを反応させ、必要に応
じて水素化すること等によって得られる。脂環族２価カ
ルボン酸化合物の具体例としては、テトラヒドロテレフ
タル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸；ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸；３−アルキルテトラヒ
ドロテレフタル酸、４−アルキルテトラヒドロテレフタ
ル酸、３−アルキルテトラヒドロイソフタル酸、４−ア
ルキルテトラヒドロイソフタル酸、３−アルキルテトラ
ヒドロフタル酸、４−アルキルテトラヒドロフタル酸；
３−アルキルヘキサヒドロテレフタル酸、４−アルキル
ヘキサヒドロテレフタル酸、３−アルキルヘキサヒドロ
イソフタル酸、４−アルキルヘキサヒドロイソフタル
酸、３−アルキルヘキサヒドロフタル酸、４−アルキル
ヘキサヒドロフタル酸；３，６−エンドメチレン−テト
ラヒドロテレフタル酸、３，６−エンドメチレン−テト
ラヒドロイソフタル酸、３，６−エンドメチレン−テト
ラヒドロフタル酸；３，６−エンドメチレン−ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、３，６−エンドメチレン−ヘキサヒ
ドロイソフタル酸、３，６−エンドメチレン−ヘキサヒ
ドロフタル酸；

【００１５】２−アルキル−３，６−エンドメチレン−
テトラヒドロテレフタル酸、３−アルキル−３，６−エ
ンドメチレン−テトラヒドロテレフタル酸、２−アルキ
ル−３，６−エンドメチレン−テトラヒドロイソフタル
酸、３−アルキル−３，６−エンドメチレン−テトラヒ
ドロイソフタル酸、２−アルキル−３，６−エンドメチ
レン−テトラヒドロフタル酸、３−アルキル−３，６−
エンドメチレン−テトラヒドロフタル酸；２−アルキル
−３，６−エンドメチレン−ヘキサヒドロテレフタル
酸、３−アルキル−３，６−エンドメチレン−ヘキサヒ
ドロテレフタル酸；２−アルキル−３，６−エンドメチ
レン−ヘキサヒドロイソフタル酸、３−アルキル−３，
６−エンドメチレン−ヘキサヒドロイソフタル酸、２−
アルキル−３，６−エンドメチレン−ヘキサヒドロフタ
ル酸、３−アルキル−３，６−エンドメチレン−ヘキサ
ヒドロフタル酸；が挙げられる。

【００１６】脂環族２価カルボン酸化合物の誘導体の具
体例としては、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒ
ドロフタル酸無水物、３−アルキルテトラヒドロフタル
酸無水物、３−アルキルヘキサヒドロフタル酸無水物、
４−アルキルテトラヒドロフタル酸無水物、４−アルキ
ルヘキサヒドロフタル酸無水物などの酸無水物；ハロゲ
ン化物、エステル、アミド等が挙げられる。これらは、
それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用い
ることができる。これらの中でも、３−アルキルテトラ
ヒドロフタル酸、３−アルキルヘキサヒドロフタル酸、
４−アルキルテトラヒドロフタル酸、４−アルキルヘキ
サヒドロフタル酸およびこれらの無水物が、溶融特性が
高くなり、トナーに該ポリエステル樹脂を用いた場合に
は着色剤の分散性に優れるトナーが得られるので好まし
い。環式２価カルボン酸化合物（Ｂ）の量は、ポリエス
テル樹脂を構成する全多価カルボン酸成分の、通常、７
０〜１００モル％、特に、８０〜１００モル％であるこ
とが好ましい。この割合が少ないと、トナーの十分な保
存性が得られないことがある。

【００１７】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分として、必要に応じて、鎖式２価カルボン酸化合物
（Ｄ）や３価以上のカルボン酸化合物（Ｆ）が共重縮合
されていてもよい。共重縮合可能な鎖式２価カルボン酸
化合物（Ｄ）としては、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。３価以
上の多価カルボン酸化合物（Ｆ）としては、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、トリメシン酸などが挙げられ
る。鎖式２価カルボン酸化合物（Ｄ）の割合は、全カル
ボン酸成分の３０モル％以下が好ましい。この割合が大
きくなると、ガラス転移温度や溶融粘度が低くなり、ト
ナーの耐ブロッキング性が低下したり、ホットオフセッ
トが発生したりすることがある。３価以上の多価カルボ
ン酸化合物（Ｆ）の割合は、全カルボン酸成分の５モル
％以下が好ましい。この割合が大きくなると、ポリエス
テル樹脂の重量平均分子量が高くなるために、トナーの
溶融粘度が高くなり、トナーの定着性が悪くなることが
ある。

【００１８】本発明のトナーに含有されるポリエステル
樹脂は、さらに環式２価アルコール（Ｃ）が共重縮合さ
れていることが好ましい。環式２価アルコール（Ｃ）と
しては、芳香族２価アルコールと脂環族２価アルコール
が挙げられ、脂環族２価アルコールが好ましい。芳香族
２価アルコールとしては、パラキシリレングリコ−ル、
メタキシリレングリコ−ル、オルトキシリレングリコ−
ル、１，４−フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物などが挙げられ
る。脂環族２価アルコールとしては、２，２−ビス（４
−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン（すなわち、
水素化ビスフェノールＡ）、１，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン、１，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、２，２，４，４−テトラメチル−
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、トリ
シクロデカンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−
ル、ジシクロヘキシル４，４’−ジオ−ルなどが挙げら
れる。これらのうち水素化ビスフェノールＡなどのビス
（ヒドロキシシクロヘキシル）−アルカンが好ましい。
環式２価アルコール（Ｃ）の量は、ポリエステル樹脂を
構成する全多価アルコール成分の２〜６０モル％である
と好ましく、３〜５０モル％であると更に好ましい。環
式２価アルコール（Ｃ）の量が少なすぎると、ガラス転
移温度や溶融粘度が低くなり、耐ブロッキング性が低下
したり、ホットオフセットが発生したりすることがあ
り、逆に脂環族２価アルコールの量が多くなりすぎる
と、溶融粘度が高くなり、定着性が低下することがあ
る。

【００１９】ポリエステル樹脂を構成する他のアルコー
ル成分として、さらに鎖式２価アルコール（Ｅ）が共重
縮合されていることが好ましい。また、３価以上のアル
コール（Ｇ）が共重縮合されていてもよい。鎖式２価ア
ルコール（Ｅ）としては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオ−ル、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレ
ングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ルなどの直
鎖状脂肪族グリコール；プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ネオペ
ンチルグリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオ−ル、２−エチル−２−ブチル−１，３−
プロパンジオールなどの分岐鎖状脂肪族グリコールなど
が挙げられる。これらの中でも、直鎖状脂肪族グリコー
ルが好ましく、その中でもエチレングリコールが特に好
ましい。鎖式２価アルコール（Ｅ）の量は、ポリエステ
ル樹脂を構成する全多価アルコール成分の４０〜９８モ
ル％であると好ましく、５０〜９７モル％であると更に
好ましい。鎖式２価アルコール（Ｅ）の量が少なすぎる
と、溶融粘度が高くなり、定着性が低下することがあ
り、逆に鎖式２価アルコールの量が多くなりすぎると、
ガラス転移温度や溶融粘度が低くなり、耐ブロッキング
性が低下したり、ホットオフセットが発生したりするこ
とがある。３価以上のアルコール（Ｇ）としては、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリメチロ−ルエタン、
シクロヘキサントリオ−ル、トリス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサンなどが挙げられる。３価以上のアル
コール（Ｇ）の割合は、全アルコール成分の５モル％以
下が好ましい。この割合が大きくなると、ポリエステル
樹脂の重量平均分子量が高くなるために、トナーの溶融
粘度が高くなり、トナーの定着性が悪くなることがあ
る。

【００２０】本発明のトナーに含有されるポリエステル
樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）で測定したときに、ポリスチレン換算
で、数平均分子量が、１，５００〜２０，０００、好ま
しくは２，０００〜１０，０００であり、重量平均分子
量が、好ましくは５，０００〜３００，０００、好まし
くは７，０００〜１００，０００である。分子量がこの
範囲にあることによって低温定着性とホットオフセット
耐性に優れたトナーを得ることができる。数平均分子量
や重量平均分子量が上記範囲より小さい場合、樹脂の凝
集力が低下し、保存性が悪化することがあり、逆に大き
い場合、生産性が低下し、トナーの定着性が悪化するこ
とがある。また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
は、好ましくは４０〜９０℃、特に好ましくは５０〜８
０℃である。ガラス転移温度が上記範囲であれば、トナ
ーの保存性が改良される。

【００２１】ポリエステル樹脂は、水酸基価が通常１〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは５〜８０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのものである。水酸基価が小さいと、定着性
が悪くなり、画像の表面に大きな凹凸が生じて平滑性が
低下することがある。逆に大きいと、ホットオフセット
発生温度が低くなり、さらに親水性が高くなって、環境
変化によって帯電量が変化しやすい傾向にある。また、
このポリエステル樹脂は、高温高湿環境での水分の影響
を少なくするために、芳香環をより少なくすることが好
ましい。

【００２２】本発明のトナーに含有されるポリエステル
樹脂は、公知の方法、すなわち重縮合法により製造する
ことができる。多価カルボン酸成分と多価アルコール成
分とを重縮合するにあたり、多価カルボン酸成分と多価
アルコール成分とを合計した全単量体中、アルコール性
反応性基の水酸基価の総数〔Ｘ〕が前記カルボン酸性反
応性基の酸価の総数〔Ｙ〕よりも小さくならない条件で
行うことが、ポリエステルの分子量を高くし、且つ水酸
基価を高くすることができるので好適である。アルコー
ル性反応性基の水酸基価の総数〔Ｘ〕とカルボン酸性反
応性基の酸価の総数〔Ｙ〕との割合は〔Ｘ〕／〔Ｙ〕の
当量比１．００以上が好ましく、１．０１〜１．５がよ
り好ましく、１．０３〜１．３の範囲が特に好ましい。
ここでアルコール性反応性基とは、エステル結合を形成
させるアルコール性の官能基をいい、通常、ヒドロキシ
ル基などが挙げられる。カルボン酸性反応性基とは、エ
ステル結合を形成させるカルボン酸性の官能基をいい、
通常、カルボキシル基又はカルボン酸誘導体基などが挙
げられる。

【００２３】重縮合反応は、例えば、反応温度１００〜
３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃で行われ、特に
不活性ガスの存在下で行うのが好ましい。必要に応じ
て、トルエン、キシレンなどの、水と共沸する非水溶性
の有機溶媒を使用してもよい。また重縮合反応を減圧下
（通常、０．１〜５００ｍｍＨｇ、好ましくは０．５〜
２００ｍｍＨｇ、より好ましくは１〜５０ｍｍＨｇ）で
行ってもよい。また、この重縮合反応には、通常、エス
テル化触媒が用いられる。エステル化触媒としては、例
えば、パラトルエンスルホン酸、硫酸、リン酸などのブ
レンステッド酸；酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マン
ガン、ステアリン酸亜鉛；鉄や亜鉛のアセチルアセトナ
ート；金属アルコキシド；アルキル錫オキサイド、ジア
ルキル錫オキサイド、有機チタン化合物などの有機金属
化合物：酸化スズ、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化
バナジウムなどの金属酸化物：ヘテロポリ酸などが挙げ
られ、得られたポリエステルを高分子量化できる点でチ
タンアルコキサイド、ヘテロポリ酸又は鉄アセチルアセ
トナートが好ましい。

【００２４】本発明のトナーに含有されるポリエステル
樹脂を得るために、上記カルボン酸化合物及びアルコー
ルを、所望の組成比で仕込み一括して反応させてもよ
く、分子量の調整を行なうために次の方法を用いること
もできる。即ち、環式２価カルボン酸化合物（Ｂ）と環
式２価アルコール（Ｃ）とを、好ましくは、環式２価カ
ルボン酸化合物（Ｂ）、環式２価アルコール（Ｃ）並び
に鎖式２価カルボン酸化合物（Ｄ）及び／又は鎖式２価
アルコール（Ｅ）とを、重縮合させて前駆体を得、次い
で、この前駆体とアミノ基若しくはその塩を含有する多
価カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しく
はその塩を含有する多価アルコール（Ａ２）、並びに多
価カルボン酸化合物（Ｈ）及び／又は多価アルコール
（Ｉ）とを重縮合させる。

【００２５】前駆体は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）で測定したときに、ポリスチレン
換算で、その数平均分子量が１，５００〜５，０００、
好ましくは、２,０００〜４,０００である。分子量がこ
の範囲にあることによって樹脂の分散性が高くなる。前
駆体のガラス転移温度は、好ましくは４０℃以上、特に
好ましくは５０〜８０℃である。ガラス転移温度が４０
℃以上であればトナーの保存性が改良される。

【００２６】前駆体及びアミノ基若しくはその塩を含有
する多価カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基
若しくはその塩を含有する多価アルコール（Ａ２）と共
重縮合させる多価カルボン酸化合物（Ｈ）は、特に制限
されず、前述したような、芳香族２価カルボン酸化合物
及び脂環族ジカルボン酸化合物のような環式２価カルボ
ン酸化合物（Ｂ）、鎖式２価カルボン酸化合物（Ｄ）、
３価以上のカルボン酸化合物（Ｆ）などを挙げることが
できる。これらの中でも、テレフタル酸、テトラヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸のごとき、環
を構成する隣り合わない２個の炭素原子それぞれにカル
ボキシル基又はカルボン酸誘導体基が結合した環式２価
カルボン酸化合物が好ましい。前駆体及びアミノ基若し
くはその塩を含有する多価カルボン酸化合物（Ａ１）及
び／又はアミノ基若しくはその塩を含有する多価アルコ
ール（Ａ２）と共重縮合させる多価アルコール（Ｉ）
も、特に制限されず、前述したような、芳香族２価アル
コールや脂環族２価アルコールのような環式２価アルコ
ール（Ｃ）、鎖式２価アルコール（Ｅ）、３価以上のア
ルコール（Ｇ）などを挙げることができる。前駆体との
共重縮合に用いる、多価カルボン酸化合物（Ｈ）または
多価アルコール（Ｉ）の合計量は、前駆体１００重量部
に対して、好ましくは１０〜５０重量部、特に好ましく
は２０〜４０重量部である。この多価カルボン酸化合物
又は多価アルコールの量が上記範囲にあることによっ
て、溶融特性を損なわずに高分子量化することができる
ので好ましい。

【００２７】本発明の電子写真用トナーに含有される結
着樹脂は、上記したポリエステル樹脂のみでも構わない
が、トナーの特性を向上させるために、トナーの結着樹
脂として通常に使われている重合体を含有することがで
きる。具体的には、ポリスチレン、スチレン−（メタ）
アクリレート共重合樹脂、上記以外のポリエステル樹
脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリスルホン、ポリシアノアリールエーテ
ル、（メタ）アクリレート樹脂、ノルボルネン系樹脂、
スチレン系樹脂の核水添物、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロックポリマーの核水添物などが挙げられる。
上述したポリエステル樹脂に対して、結着樹脂として他
の重合体を３０重量％以下の割合で用いることができ
る。これが多すぎると、トナー溶融粘度が高くなり、定
着性が悪くなることがある。

【００２８】本発明のトナーに含有される着色剤として
は、黒色着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シ
アン着色剤などがある。黒色着色剤としては、カーボン
ブラック、ニグロシンベースの染顔料類；コバルト、ニ
ッケル、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸
化鉄ニッケル等の磁性粒子；などを挙げることができ
る。カーボンブラックを用いる場合、一次粒径が２０〜
４０ｎｍであるものを用いると良好な画質が得られ、ま
たトナーの環境への安全性も高まるので好ましい。イエ
ロー着色剤としては、アゾ系顔料、縮合多環系顔料等の
化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントイ
エロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６
５、７３、８３、９０、９３、９７、１２０、１３８、
１５５、１８０および１８１等が挙げられる。マゼンタ
着色剤としては、アゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合
物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド
４８、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８
３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２
２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６３、１７
０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０
７、２０９、２５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１９、等が挙げられる。シアン着色剤としては、銅フタ
ロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合
物等が利用できる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブル
ー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、
１５：４、１６、１７、および６０等が挙げられる。こ
れら着色剤の量は、結着樹脂１００重量部に対して、通
常、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部で
ある。

【００２９】本発明のトナーでは、上述したポリエステ
ル樹脂が帯電制御能を有しており、帯電制御剤を併用し
なくても実用上十分な帯電特性を示す。しかしながら微
調整などの目的で、従来の帯電制御剤を併用してもよ
い。帯電制御剤として、各種の正帯電性又は負帯電性の
帯電制御剤を用いることが可能である。例えば、カルボ
キシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属錯
体、含金属染料、ニグロシン等が挙げられる。より具体
的には、スピロンブラックＴＲＨ（保土ヶ谷化学工業社
製）、Ｔ−７７（保土ヶ谷化学工業社製）、ボントロン
Ｓ−３４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−
８４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＮ−０１
（オリエント化学工業社製 ）、コピーブルー−ＰＲ
（クラリアント社製）等の帯電制御剤および／または４
級アンモニウム（塩）基含有（メタ）アクリレート系共
重合体、スルホン酸（塩）基含有アクリレート系共重合
体等の他の帯電制御樹脂を挙げることができる。

【００３０】本発明のトナーは、低温定着性の改善、フ
ィルミング防止などの観点から離型剤を含有していても
よい。離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレンな
どのポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナ
ウバ、ライス、木ロウなどの植物系天然ワックス；パラ
フィン、マイクロクリスタリン、ペトロラクタムなどの
石油系ワックス；フィッシャートロプシュワックスなど
の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステ
ート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサミリステートなどの多官能エ
ステル化合物などが挙げられる。これらは１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用することができる。

【００３１】これらのうち、合成ワックス（特にフィッ
シャートロプシュワックス）、石油系ワックス、多官能
エステル化合物などが好ましい。これらのなかでも示差
走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温
時の吸熱ピーク温度が３０〜２００℃、好ましくは５０
〜１８０℃、特に好ましくは６０〜１６０℃の範囲にあ
るペンタエリスリトールエステルや、同吸熱ピーク温度
が５０〜８０℃の範囲にあるジペンタエリスリトールエ
ステルなどの多官能エステル化合物が、トナーとしての
定着−剥離性バランスの面で特に好ましい。とりわけ分
子量が１０００以上であり、スチレン１００重量部に対
し２５℃で５重量部以上溶解し、酸価が１０ｍｇ／ＫＯ
Ｈ以下であるジペンタエリスリトールエステルは、定着
温度低下に著効を示す。吸熱ピーク温度は、ＡＳＴＭ
Ｄ３４１８−８２によって測定された値である。上記離
型剤の量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、
０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部であ
る。

【００３２】本発明のトナーは、体積平均粒径（ｄｖ）
が、通常、１〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍであ
り、体積平均粒径と個数平均粒径（ｄｐ）の比（ｄｖ／
ｄｐ）が１〜２．０、好ましくは１〜１．５である。ま
た、トナーの長径ｒｌを短径ｒｓで割った値（ｒｌ／ｒ
ｓ）が１〜１．３の範囲であることが好ましい。この比
が大きくなると、感光体上のトナー像を紙等の転写材に
転写する転写性が低下したり、画像形成装置のトナー収
納部に該トナーを納めたときにトナー同士の摩擦が大き
くなるので外添剤が剥離したりして、耐久性が低下する
ことがある。

【００３３】本発明のトナーは、１２０℃での溶融粘度
が、通常、１０，０００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１０
０〜１０，０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１，０００
〜８，０００Ｐａ・ｓである。このような溶融粘度を持
つトナーによれば高速での印刷によっても高画質が実現
する。粘度測定は、フローテスターを用いて測定するこ
とができる。また、フローテスターによる軟化温度が、
通常、５０〜８０℃、好ましくは６０〜７０℃であり、
流出開始温度が、通常９０〜１５０℃、好ましくは１０
０〜１３０℃である。軟化温度が低いと保存性が低下す
ることがあり、逆に高いと定着性が低下することがあ
る。流出開始温度が低いとホットオフセット耐性が低下
することがあり、逆に高いと定着性が低下することがあ
る。本発明のトナーは、示差走査熱量計によるガラス転
移温度が、通常、０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃
である。ガラス転移温度が低いと保存性が低下すること
があり、逆に高いと定着性が低下することがある。

【００３４】本発明のトナーは、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分量が、通常、０〜５０％、好ましくは
０〜２０％である。５０％以上では、グロスの低下や透
明性の悪化が発生する。ＴＨＦ不溶分量は後述の方法に
よって測定することができる。本発明に用いる好ましい
トナーは、誘電体損測定器による体積固有抵抗値（ｌｏ
ｇ（Ω・ｃｍ））が、通常１０〜１３、好ましくは１
０．５〜１２．５のものである。体積固有抵抗値が小さ
いと、カブリが発生することがあり、逆に大きいと、ト
ナー飛散、カブリ、フィルミングまたはクリーニング不
良が発生することがある。また、本発明のトナーは、高
温高湿環境（Ｈ／Ｈ環境）、低温低湿環境（Ｌ／Ｌ環
境）での帯電量変化が少ないこと、所謂環境安定性が高
いことが好ましい。その際、各環境間での帯電量の変化
量は５μＣ／ｇ以下であることが好ましい。環境安定性
が低い場合、カブリが発生することがある。

【００３５】本発明のトナーは、加熱溶融して膜厚２０
μｍにしたトナーの面積１００μｍ×１００μｍ中に観
察される長径０．２μｍ以上の着色剤粒子数が、好まし
くは５０個以下、より好ましくは３０個以下、さらに好
ましくは２０個以下である。この数が多いとカラー画像
の鮮明な色調の再現に必要な透明性等の分光特性に悪く
なり、カブリが多くなり、印字濃度が低くなることがあ
る。分光特性は、市販のプリンターでベタの印字を行
い、その色調を分光色差計で測定することができる。

【００３６】本発明の電子写真用トナーは、従来から公
知の方法によって製造することができる。即ち、結着樹
脂、着色剤及びその他の添加剤を、ニーダやロール等を
用いて溶融混練して均一に分散し、次いで固化させ、ハ
ンマーミルやジェットミルなどにより微粉砕し、風力分
級機などによって分級することによって所望のトナーを
調製することができる。

【００３７】本発明の電子写真用トナーは、そのままで
電子写真の現像に使用することもできるが、通常は、ト
ナーの帯電性、流動性、保存安定性などを調整するため
に、トナー粒子表面に、該トナー粒子よりも小さい粒径
の微粒子（以下、外添剤という。）を付着又は埋設させ
て使用する。外添剤としては、無機粒子や有機樹脂粒子
が挙げられる。無機粒子としては、二酸化ケイ素、酸化
アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン
酸バリウム、チタン酸ストロンチウムなどが挙げられ
る。有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合
体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体粒子、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、シェルがメタクリル酸エステル共重合
体でコアがスチレン重合体で形成されたコアシェル型粒
子などが挙げられる。磁性一成分系現像剤の場合には、
鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそれらを主体とする
合金、あるいはフェライト等の酸化物、を含んでもよ
い。これらのうち、無機酸化物粒子、特に二酸化ケイ素
粒子が好適である。また、これらの微粒子表面を疎水化
処理することができ、疎水化処理された二酸化ケイ素粒
子が特に好適である。外添剤の量は、特に限定されない
が、トナー粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜
６重量部である。外添剤は２種以上を組み合わせて用い
ても良い。外添剤を組み合わせて用いる場合には、平均
粒子径の異なる無機粒子同士または無機粒子と有機樹脂
粒子を組み合わせる方法が好適である。外添剤を前記ト
ナー粒子に付着させるには、通常、外添剤とトナー粒子
とをヘンシェルミキサーなどの混合器に仕込み、撹拌し
て行う。

【００３８】本発明の正帯電性トナ−は良好なる画像特
性、定着特性、耐ブロッキング性、保存安定性と耐塩ビ
可塑剤性、帯電安定性を兼備する。これは本発明に用い
られる結着樹脂が比較的高いガラス転移温度を保持した
状態において高温での低溶融粘度を実現し、さらに塩化
ビニル系樹脂、消しゴム等に含有される可塑剤との親和
性が低いために、現像されたトナ−像へ可塑剤が移行し
難く、またトナー像そのものが致密であるためにトナ−
像中の色材のブリ−ドが抑制されるためである。したが
って本発明のトナ−による複写物を、塩化ビニル系透明
シ−ト等に接触させた状態において長期間保存した場合
においても、色移りやシ−トへのトナーの付着等を生じ
させ難い。

【００３９】本発明の電子写真用トナーは、着色におけ
る発色性に優れ、また着色剤に対する安定性が高いた
め、高い光堅牢度を示す。また本発明におけるトナ−
は、透明性に優れるため、単色の場合の着色のみなら
ず、他の色と重ねた場合の混色性が良好であるため、中
間色の再現性に優れている。またオ−バ−ヘッドプロジ
ェクタ−等に用いられる透明フィルム上に画像を形成し
た場合には、スクリ−ンに投影された画像においても良
好なる色調を示す。

【００４０】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特記がない限り重量
基準である。 本実施例では、以下の方法で評価した。 １．ポリエステル樹脂特性 （１）数平均分子量及び重量平均分子量 ポリエステルの数平均分子量及び重量平均分子量は、Ｇ
ＰＣ法に従って、標準ポリスチレン換算量として算出し
た。 （２）水酸基価 ポリエステルの水酸基価は、「基準油脂分析試験法」
（日本油化学協会）の２，４，９，２−８３項に記載さ
れる方法に準じて測定した。単位はｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。 （３）ガラス転移温度 ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ
Ｋ ７１２１に規定されたＤＳＣ法に準じて測定し
た。単位は℃である。

【００４１】２トナー特性 （１）トナーの粒径 重合体粒子の体積平均粒径（ｄｖ）及び個数平均粒径
（ｄｐ）は、マルチサイザー（ベックマン・コールター
社製）により測定した。このマルチサイザーによる測定
は、アパーチャー径：１００μｍ、媒体：イソトンII、
測定粒子個数：１０００００個の条件で行った。 （２）トナー形状 トナーの形状は走査型電子顕微鏡で写真を撮り、その写
真をネクサス９０００型の画像処理装置で読み込み、ト
ナーの長径を短径で割った値（ｒｌ／ｒｓ）を測定し
た。この時のトナーの測定個数は１００個で行った。 （３）溶融粘度 フローテスター（島津製作所製、機種名「ＣＦＴ−５０
０Ｃ」）を用いて、試料量を１．０〜１．３ｇとして、
下記の測定条件で測定し、１２０℃における溶融粘度を
測定した。 開始温度：３５℃、昇温速度：３℃／分、予熱時間：５
分、シリンダー圧力：１０．０Ｋｇｆ／ｃｍ^２、ダイス
直径：０．５ｍｍ、ダイス長さ１．０ｍｍ、剪断応力：
２．４５１×１０^５Ｐａ （４）ＴＨＦ不溶分量 トナーを１ｇ精秤して、円筒ろ紙（アドバンテック社
製、８６Ｒサイズ２８×１００ｍｍ）に入れ、それをソ
ックスレー抽出器にかけ、ＴＨＦを下部のフラスコにい
れ、６時間抽出する。抽出後、抽出溶媒を回収し、抽出
溶媒中に抽出された可溶性樹脂分をエバポレータにて分
離後、精秤して、以下の計算から算出した。 ＴＨＦ不溶分量（％）＝（（Ｔ−Ｓ）／Ｔ）×１００ Ｔ：トナーサンプル量（ｇ） Ｓ：抽出樹脂分量（ｇ）

【００４２】（５）体積固有抵抗値 トナーの体積固有抵抗値は、トナー約３ｇを直径５ｃｍ
の錠剤成型器に入れ、約１００ｋｇの荷重を１分間かけ
て試験片を作製し、それを誘電体損測定器（安藤電気社
製、機種名「ＴＲＳ−１０型」）を用い、温度３０℃、
周波数１ｋＨｚの条件下で測定した。 （６）帯電量 Ｌ／Ｌ（温度１０℃、湿度２０％）、Ｈ／Ｈ（温度３５
℃、湿度８０％）環境下における帯電量を測定し、その
環境変動の状況を評価した。トナーの帯電量は、市販の
非磁性一成分現像方式のプリンター（ブラザー工業社
製、商品名「ＨＬ１６７０Ｎ」）にトナーを入れ、前記
環境下で１昼夜放置後、ハーフトーンの印字パターンを
５枚印字し、その後、現像ローラ上のトナーを吸引式帯
電量測定装置に吸引し、帯電量と吸引量から単位重量当
たりの帯電量を測定した。 （７）着色剤分散性 スライドグラスに適量のトナーをのせ、その上からカバ
ーグラスを掛け、それをホットプレートにて１７０℃ま
で加熱してトナーを溶融させ、次に、カバーグラスで力
を加え、トナーを押し潰した。膜厚計（アンリツ社製、
商品名：Ｋ−４０２Ｂ）で測定したトナーの厚みが２０
μｍの部分を、光学顕微鏡にて観察し、１００μｍ平方
に存在する、長径が０．２μｍ以上の着色剤粒子の個数
を数えた。

【００４３】３画質評価 （１）色調 前述したプリンターに印字用紙をセットし、現像装置に
トナーを入れ、温度３５℃及び湿度８０％の（Ｈ／Ｈ）
環境下で一昼夜放置後、５％濃度で１０枚印字し、その
後ベタ印字を行い、分光色差計（日本電色社製、機種名
「ＳＥ２０００」）で測定した。 （２）印字濃度 前述したプリンターに印字用紙をセットし、現像装置に
トナーを入れ、温度３５℃及び湿度８０％の（Ｈ／Ｈ）
環境下で一昼夜放置後、５％濃度で初期から連続印字を
行い、２０，０００枚目印字時にベタ印字を行い、黒ト
ナーはＭｃＢｅｔｈ透過式画像濃度測定機、カラートナ
ーはカラー反射型濃度計（Ｘ−ライト社製、機種名「４
０４Ａ」）を用いて、印字濃度を測定した。 （３）カブリ 前述したプリンターを用いて、温度３５℃及び湿度８０
％の（Ｈ／Ｈ）環境下で一昼夜放置後、５％濃度で連続
印字を行い、２０，０００枚印字後に、ベタ印字を行
い、印字を途中で停止させ、現像後の感光体上にある非
画像部のトナーを粘着テープ（住友スリーエム社製、ス
コッチメンディングテープ８１０−３−１８）で剥ぎ取
り、それを新しい印字用紙に貼り付けた。黒トナーは、
その粘着テープを貼り付けた印字用紙の白色度（Ｂ）
を、白色度計（日本電色社製）で測定し、同様にして、
粘着テープだけを貼り付けた印字用紙の白色度（Ａ）を
測定した。その白色度（Ａ）と白色度（Ｂ）の差ΔＹを
算出して、カブリ値とした。一方、カラートナーは、黒
トナーと同様にして、前述の分光色差計を用いて、白色
度の代わりにその色調を測定し、それぞれＬａｂ空間の
座標として表し、色差ΔＥを算出して、カブリ値とし
た。この値の小さい方が、カブリが少ないことを示す。

【００４４】（４）定着温度 前述したプリンターの定着ロール部の温度を変化できる
ように改造して、定着ロールの温度を変化させて、５℃
刻みで、それぞれの温度での現像剤の定着率を測定し、
温度と定着率の関係を求める定着試験を行った。定着率
は、変化させた定着ロールの温度を安定化させるため５
分以上放置し、その後改造プリンターで印字用紙にベタ
印字を行い、印字した用紙のベタ領域について、テープ
剥離操作前後の印字濃度の比率から計算した。すなわ
ち、テープ剥離前の画像濃度をＩＤ前、テープ剥離後の
画像濃度をＩＤ後として、定着率は、次式から算出し
た。 定着率（％）＝（ＩＤ後／ＩＤ前）×１００ ここで、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に前
述した粘着テープを貼り、一定圧力で押圧して付着さ
せ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを
剥離する一連の操作である。この定着試験において、定
着率８０％に該当する定着ロール温度を、現像剤の定着
温度とした。 （５）ホットオフセット温度 定着温度測定と同様に、定着ロール温度を変化させて、
ベタ印字を行い、ホットオフセットの発生する温度を測
定した。ホットオフセットが発生した時の定着ロール温
度をホットオフセット温度とした。

【００４５】［ヘキサヒドロテレフタル酸ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）の合成］攪拌機、温度計、還流冷却
管、分水管および窒素ガス導入管を備えた三ツ口フラス
コに、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸５５７部、
及びエチレングリコール４４３部を仕込んだ。窒素ガス
を導入しながら攪拌を行い、反応中に生成する水を除去
しながら１８０℃で５時間反応させた。反応温度を２０
０℃に上げてフラスコ内の圧力を少しずつ減じ、１．５
時間後に５ｍｍＨｇ以下にし、その後さらに２時間反応
を続けて、ヘキサヒドロテレフタル酸ビス（β−ヒドロ
キシエチル）を得た。ヘキサヒドロテレフタル酸ビス
（β−ヒドロキシエチル）は無色透明の液体であった。

【００４６】［ポリエステル樹脂の合成］ （合成例１）攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管およ
び窒素ガス導入管を備えた三ツ口フラスコに、４−メチ
ル−ヘキサヒドロフタル酸無水物５３６部、ヘキサヒド
ロテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエチル）１００
部、５−アミノヘキサヒドロイソフタル酸ジメチルエス
テル３０部、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロへキ
シル）−プロパン２８４部、及びエチレングリコール１
５０部を仕込んだ。水酸基価の総数〔Ｘ〕／酸価の総数
〔Ｙ〕の比は１.０７である。窒素ガスを導入しながら
攪拌を行い、反応中に生成するアルコールを除去しなが
ら２００℃で３時間反応させた。次にテトラブトキシチ
タネート５部を添加し、反応温度を２２０℃に上げてフ
ラスコ内の圧力を少しずつ減じ、１．５時間後に５ｍｍ
Ｈｇ以下にし、その後さらに３時間反応を続けて、ポリ
エステル樹脂（１）を得た。得られたポリエステル樹脂
（１）は数平均分子量が３，０００、重量平均分子量が
１４，０００、水酸基価が３８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス
転移温度が６５℃であった。

【００４７】（合成例２）攪拌機、温度計、還流冷却
管、分水管および窒素ガス導入管を備えた三ツ口フラス
コに、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸９３部、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸７部、水素
化ビスフェノールＡ６０部及び１，４−シクロヘキサン
ジオール４０部を仕込んだ。窒素ガスを導入しながら攪
拌を行い、反応中に生成する水を除去しながら２００℃
で５時間反応させた。鉄アセチルアセトネート０．５部
を添加し、反応温度を２２０℃に上げてフラスコ内の圧
力を少しずつ減じ、１．５時間後に５ｍｍＨｇ以下に
し、さらに５時間反応を続けて、ポリエステル樹脂
（２）を得た。得られたポリエステル樹脂（２）は、数
平均分子量が８，５００、重量平均分子量が２８，００
０、ガラス転移温度が６２℃の淡黄色透明の固体であっ
た。

【００４８】［トナーの製造］ （実施例１）結着樹脂としてポリエステル樹脂（１）１
００部、着色剤としてマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トバイオレット１９；クライアント社製）６部及びジペ
ンタエリスリトールヘキサミリステート１０部を混合し
て、溶融押出機にて混練した後、冷却ベルト上に板状に
押し出して冷却固化してトナー原料を得た。次いで、冷
却固化されたトナー原料を、分級機にて粉砕した後、分
級し、体積平均粒径（ｄｖ）は７．１μｍ、体積平均粒
径（ｄｖ）／個数平均粒径（ｄｐ）は１．２１、単位面
積中に存在する顔料粒子の数が１個であるトナー粒子を
得た。前記により得られたトナー粒子１００部に、疎水
化処理されたコロイダルシリカ（クラリアント社製、商
品名「ＨＤＫ２１５０」）０．６部を添加し、ヘンシェ
ルミキサーを用いて混合してトナーを調製した。得られ
たトナーの特性及び画像等の評価を表１に示す。

【００４９】（実施例２〜３）実施例１において、着色
剤としてマゼンタ顔料（クライアント社製、商品名
「Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９」）の代わり
に、シアン顔料（クライアント社製、商品名「Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５：３」）またはイエロー顔料（ク
ライアント社製、商品名「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１８０」）を用いた他は、実施例１と同様にしてトナー
を得た。得られたトナーの特性及び画像の評価結果を表
１に示す。

【００５０】（比較例１〜３）実施例１〜３において、
結着樹脂としてポリエステル樹脂（１）を用いずに、結
着樹脂として合成例２で得られたポリエステル樹脂
（２）、及び帯電制御剤として第４級アンモニウム塩帯
電制御剤（オリエント化学工業社製、商品名「ボントロ
ンＰ−５１」）１部を用いた他は、実施例１〜３と同様
にしてトナーを得た。得られたトナーの特性及び画像等
の評価を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１より、アミノ基若しくはその塩を含有
する多価カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基
若しくはその塩を含有する多価アルコール（Ａ２）を重
縮合していないポリエステル樹脂を結着樹脂として用い
た比較例１〜３の正帯電性トナーは、顔料分散性と色調
が悪く、印字濃度も低く、カブリが多いことがわかる。
これに対して、アミノ基若しくはその塩を含有する多価
カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しくは
その塩を含有する多価アルコール（Ａ２）を重縮合して
なるポリエステル樹脂を結着樹脂として用いた実施例１
〜３の正帯電性トナーは、環境安定性が高く、顔料分散
性や色調が良好で、印字濃度が高く、カブリも少なくで
きることが分かる。

【００５３】

【発明の効果】本発明の正帯電性トナ−は、省電力、ク
イックスタートが可能な耐熱フィルムとサーマルヘッド
を組み合わせた定着機器においても、定着開始温度とオ
フセット開始温度との間隔が広く、良好な低温定着特性
と、高い定着画像の表面平滑性と、高温保存性とを示
す。また、帯電量の安定性に優れ、着色剤の分散性に優
れるので、カラー画像の再現性が高く、鮮明な画像を得
ることができ、カブリが少なく、印字濃度も高くするこ
とができ、塩化ビニル樹脂シートへの色写りや貼り付き
を起こし難い。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ基若しくはその塩を含有する多価
   カルボン酸化合物（Ａ１）及び／又はアミノ基若しくは
   その塩を含有する多価アルコール（Ａ２）を重縮合して
   なるポリエステル樹脂から成る結着樹脂と、着色剤とを
   含有する正帯電性トナー。
2. 【請求項２】 結着樹脂が、更に環式２価カルボン酸化
   合物（Ｂ）を重縮合してなるポリエステル樹脂である請
   求項１記載の正帯電性トナー。
3. 【請求項３】 結着樹脂が、更に環式２価アルコール
   （Ｃ）を重縮合してなるポリエステル樹脂である請求項
   ２記載の正帯電性トナー。
4. 【請求項４】 結着樹脂が、更に鎖式２価アルコール
   （Ｅ）を重縮合してなるポリエステル樹脂である請求項
   ３記載の正帯電性トナー。
5. 【請求項５】 環式２価カルボン酸化合物（Ｂ）が、脂
   環族２価カルボン酸化合物である請求項２〜４記載の正
   帯電性トナー。
6. 【請求項６】 脂環族２価カルボン酸化合物が、脂環を
   構成する隣り合った２個の炭素原子それぞれにカルボキ
   シル基又はカルボン酸誘導体基が結合した化合物である
   請求項５記載の正帯電性トナー。
7. 【請求項７】 環式２価アルコール（Ｃ）が、脂環族２
   価アルコールである請求項３〜６記載の正帯電性トナ
   ー。
8. 【請求項８】 脂環族２価アルコールが、ビス（ヒドロ
   キシシクロヘキシル）−アルカンである請求項７記載の
   正帯電性トナー。