JP2003265100A - 果肉類の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】果肉類を、内側より熱可塑性樹脂からなる
シーラント層、脱酸素剤を配合した熱可塑性樹脂組成物
からなる酸素吸収層、及びガスバリア性物質からなるバ
リア層からなる酸素吸収多層フィルムを少なくとも一部
に使用してなる酸素吸収性容器に密封する。 【効果】果肉類の風味・色調が低下することの防止を果
たす。しかも、金属缶から代替えして、容器の軽量化、
廃棄物・不燃物の削減を可能とする。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、密封された果肉類
の風味劣化や色調変化を防止して、果肉類を長期にわた
って保存する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】みかん、栗、チェリー、桃、リンゴ、パ
イナップル等の果肉を内容物として、缶詰等の金属缶に
充填し、保存する技術があるが、金属缶は、不燃性廃棄
物処理の問題や包装容器の軽量化への要請から、バリア
性袋やバリア性トレーなどのプラスチック系容器への移
管が行われている。また、金属缶は、金属成分が内容物
中に溶け出す問題もある。 【０００３】しかし、通常のバリア性袋等のバリア性容
器で果肉類を保存した場合、いかにガス置換操作を行っ
ても、包装容器内に残存する微量酸素又は果肉とともに
充填されるシラップ内に溶存する微量酸素により、果肉
の風味低下・褐変が生じることは避けがたい。 【０００４】一方、食品の保存性向上や風味変化を防止
する方法として、脱酸素剤を用いる包装技術があり、様
々な食品で利用されている。脱酸素剤包装技術は、保存
すべき食品を被包した包装容器内を脱酸素剤を用いて嫌
気状態に保つことにより、酸素の存在に起因する食品の
品質劣化を防止する技術である。近年、脱酸素包装技術
の一つとして、熱可塑性樹脂に酸素吸収剤を配合した酸
素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を配した多層材
料で容器を構成し、容器のガスバリア性の向上を図ると
共に、容器自体に酸素吸収機能を付与した包装容器の開
発が行われている。これらのうち、総厚みの薄い酸素吸
収性多層体、いわゆる酸素吸収性多層フィルムは、ヒー
トシール層、酸素吸収剤を分散した熱可塑性樹脂層であ
る酸素吸収層及びガスバリア層が積層してなる多層フィ
ルムであり、容器外部からの酸素透過を防ぐ機能に容器
内の酸素を吸収する機能を付加したものとして利用さ
れ、押し出しラミネートや共押し出しラミネート、ドラ
イラミネート等の従来公知の製造方法を利用して製造さ
れている。 【０００５】 【本発明が解決しようとする課題】本発明は、金属缶か
らの代替えを図り、果肉の風味、食感、色調を損なわ
ず、果肉を長期間保存できる方法を提供することを目的
とする。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、果肉の風
味・食感・色調を保持して保存性を向上させる方法につ
いて鋭意研究を行った結果、本発明を完成させた。すな
わち、本発明は、果肉類を、内側より熱可塑性樹脂から
なるシーラント層、脱酸素剤を配合した熱可塑性樹脂組
成物からなる酸素吸収層、及びガスバリア性物質からな
るバリア層からなる酸素吸収多層フィルムを少なくとも
一部に使用してなる酸素吸収性容器に密封することを特
徴とする果肉類の保存方法である。 【０００７】本発明でいう果肉類としては、制限はな
く、チェリー、みかん、グレープフルーツ、リンゴ、い
ちご、パイナップル、桃、ぶどう、なし、キユーイ、す
いか、バナナ等が挙げられる。果肉とシラップその他の
食材との混合物でも差し支えない。 【０００８】本発明においては、果肉類を、内側より熱
可塑性樹脂からなるシーラント層、脱酸素剤を配合した
熱可塑性樹脂組成物からなる酸素吸収層、及びガスバリ
ア性物質からなるバリア層からなる酸素吸収多層フィル
ムを少なくとも一部に使用してなる酸素吸収性容器に密
封する。 【０００９】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
るシーラント層は、本発明の酸素吸収性多層フィルムを
包装容器の一部または全部に利用した際にシーラントと
なる部分であり、また収納物品と酸素吸収層を隔離する
隔離層としての役割や、包装容器内の酸素が酸素吸収層
中の酸素吸収剤に速やかに吸収されるために効率良く酸
素透過する酸素透過層としての役割を有する。 【００１０】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
るシーラント層には前述の役割を果たすことが可能な、
酸素透過性を有する熱可塑性樹脂であれば、制限するこ
となく使用することができる。例えば、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン、メタロセン触媒によるポリエチレン等の各種ポリエ
チレン類、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
ー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、プロピレンホモポリマー、
プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−
エチレンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリ
プロピレン等の各種ポリプロピレン類、ポリメチルペン
テン、熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらを単
独で、または組み合わせて使用することができる。 【００１１】これらの中でも、特にプロピレンホモポリ
マー、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体等のポリプロピレン
類、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
超低密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチ
レン等の各種ポリエチレン類が好ましい。 【００１２】シーラント層には酸化チタン等の着色顔
料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤等の
添加剤、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の
充填剤、消臭剤等を添加しても良い。 【００１３】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
るヒートシール層の膜厚は、１０〜１００μｍであるこ
とが好ましく、２０〜６０μｍであればより好ましい。
ヒートシール層の膜厚が１０μｍより薄いと酸素吸収層
の酸素吸収剤が表面に露出したり、ヒートシール強度が
低下するため好ましくない。また、ヒートシール層の膜
厚が１００μｍより厚いと、積層が困難になったり、ま
た酸素透過性が低下してフィルムの酸素吸収性能が低下
したり、さらにコストに問題があるため好ましくない。 【００１４】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
る酸素吸収層は、熱可塑性樹脂中に脱酸素剤を分散して
なるものである。酸素吸収層は、容器内又は収納物品中
に溶存する酸素を吸収する役割、また、バリア層外部か
ら侵入する微量の酸素を吸収して容器内部への酸素透過
を防ぐ役割を有する。 【００１５】本発明の酸素吸収層を構成する熱可塑性樹
脂は、前述のヒートシール層に用いる樹脂として挙げた
ものと同様の樹脂が使用されるが、ヒートシール層との
相溶性を考慮して適宜選択される。 【００１６】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
る酸素吸収層に分散される脱酸素剤としては、鉄粉及び
ハロゲン化金属からなる鉄系酸素吸収剤組成物が好まし
く用いられる。鉄系酸素吸収剤組成物の主剤である鉄粉
としては、酸素吸収反応を起こしうるものであれば純度
等には特に制限することなく使用でき、例えば、表面の
一部が既に酸化していても良く、他の金属を含有するも
のであっても良い。また、鉄粉は粒状のものが好まし
く、例えば、還元鉄粉、噴霧鉄粉、電解鉄粉等の鉄粉、
鋳鉄、鋼材等の各種鉄の粉砕物や研削品等が用いられ
る。その平均粒径は、取り扱い性や、酸素吸収層の膜厚
を薄くすること、及びフィルム外観に現れる酸素吸収剤
の凹凸をできるだけ小さくすることを考慮し、１〜１０
０μｍの範囲とすることが好ましく、特に１〜８０μｍ
の範囲とすることが好ましい。 【００１７】鉄系酸素吸収剤の助剤であるハロゲン化金
属としては、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の塩化物、臭化物又はヨウ化物が用いられ、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
またはバリウムの塩化物又はヨウ化物が好ましく用いら
れる。ハロゲン化金属の配合量は、鉄粉１００重量部当
たり０．１〜２０重量部が好ましく、特に０．１〜５重
量部が好ましい。 【００１８】ハロゲン化金属は、鉄粉に付着して容易に
分離しないよう、予め混合して添加することが好まし
い。例えば、ボールミル、スピードミル等を用いてハロ
ゲン化金属と鉄粉を混合する方法、鉄粉表面の凹凸部に
ハロゲン化金属を埋め込む方法、バインダーを用いてハ
ロゲン化金属を鉄粉表面に付着させる方法、ハロゲン化
金属水溶液と鉄粉を混合した後乾燥して鉄粉表面にハロ
ゲン化金属を付着させる方法等を採ることができる。好
ましい酸素吸収剤は、鉄粉とハロゲン化金属を含む鉄粉
系組成物であり、特に好ましくは、鉄粉にハロゲン化金
属を付着させたハロゲン化金属被覆鉄粉組成物である。 【００１９】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
る酸素吸収層中における酸素吸収剤の配合量は１０〜７
０重量％の範囲とすることが好ましく、１０〜６０重量
％の範囲がより好ましい。酸素吸収剤の配合量が１０重
量％より低いと、酸素吸収能力が不十分であり好ましく
なく、７０重量％より高いと、酸素吸収層を製膜するこ
とが困難であるため好ましくない。 【００２０】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
る酸素吸収層の膜厚は、構成材料によらず、１０〜１０
０μｍの範囲とすることが好ましく、特に好ましくは2
０〜８０μｍの範囲である。酸素吸収層の膜厚が1０μ
ｍより薄いと、製膜が困難となったり、フィルム単位面
積当たりの酸素吸収剤量が少なくなり、十分な酸素吸収
性能が得られなくなる。また、１００μｍより厚いと、
フィルム総厚みが厚くなり、取り扱い性に不便を生じる
場合があったり、コストに問題が生じる。 【００２１】また、本発明の酸素吸収層には、必要に応
じて、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ
剤、帯電防止剤、安定剤等の各種添加剤、クレー、マイ
カ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム等の充填剤、消臭剤、活性炭やゼオライト等の吸
着剤、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の消泡剤等
を添加しても良い。 【００２２】本発明において、ガスバリア層には、包装
容器とした場合に容器外部から侵入する酸素を遮断する
層であり、例えば、アルミ箔等の金属箔、ポリ塩化ビニ
リデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイ
ロン６、ナイロン６,６、ナイロンＭＸＤ６、ポリエチ
レンテレフタレート等のガスバリアー性樹脂、アルミニ
ウム蒸着フィルムやシリカ蒸着フィルム等の蒸着フィル
ム等を単独又は組合せて用いることができる。 【００２３】本発明の酸素吸収性容器を構成する酸素吸
収多層フィルムは、内側より熱可塑性樹脂からなるシー
ラント層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤が配合された酸素吸
収層、及びガスバリア性物質からなるバリア層の少なく
とも３層からなるが、その他の層を付加することは差し
支えない。 【００２４】例えば、ガスバリア層の破損やピンホール
を防ぐために、バリア層の外側に熱可塑性樹脂からなる
保護層を設けることが好ましい。保護層に用いる樹脂と
しては、例えば、高密度ポリエチレン等のポリエチレン
類、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合
体等のポリプロピレン類、ナイロン６、ナイロン６,６
等のポリアミド類、さらに、ポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステル類およびこれらの組合せが挙げられ
る。 【００２５】果肉類は、少なくとも内側より熱可塑性樹
脂からなるシーラント層、熱可塑性樹脂に酸素吸収剤を
分散した酸素吸収層及びガスバリア性物質からなるバリ
ア層からなる酸素吸収多層フィルムを少なくとも一部に
使用してなる酸素吸収性容器に密封し、これを保存す
る。 【００２６】当該酸素吸収性容器としては、全体が前記
酸素吸収多層フィルムからなる容器でもよいが、片面が
前記酸素吸収多層フィルムで片面が一般のガスバリア性
フィルムからなる容器等、ガスバリア性容器の一部に前
記酸素吸収多層フィルムが使用された酸素吸収性容器で
も良い。 【００２７】特に、片面に前記酸素吸収多層フィルムを
用い、他の面に透明なガスバリア性フィルムを用いて、
容器内容物を視認することが可能な酸素吸収性容器とす
ることができる。この場合、透明なガスバリア性フィル
ムとしては、好ましくは23℃・60％ＲＨにおける酸素透
過度が２０ｃｃ/ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ以下、より好まし
くは１０ｃｃ/ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ以下、さらに好まし
いは５ｃｃ/ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ以下の、透視性を有す
るガスバリア性材料が使用できる。具体的には、シリカ
蒸着フィルムやアルミナ蒸着フィルム等の蒸着フィル
ム、ＭＸナイロンフィルム、延伸ナイロンフィルム、延
伸ＥＶＯＨフィルム、アクリル酸系ガスバリア性ポリマ
ー（ポリ（メタ）アクリル酸とＰＶＡ等の多価アルコー
ル化合物との混合物）をコートした透明フィルムが好ま
しく、酸素透過性が高いことから蒸着フィルム及びポリ
（メタ）アクリル酸系ポリマーをコートしたフィルムが
特に好ましい。 【００２８】また、酸素吸収性容器の形状に制限はな
く、トレイ状、カップ状、袋状、自立袋状が挙げられ
る。酸素吸収多層フィルムの形状にも制限はなく、トレ
イ状、カップ状、蓋状、栓状、ライナー状が挙げられ
る。 【００２９】酸素吸収性容器への果肉の充填は、缶詰又
は袋詰の製造方法として公知の方法が使用できる。容器
への果肉の充填後、ボイル殺菌、レトルト殺菌、電子レ
ンジ加熱殺菌、紫外線殺菌又は放射線殺菌を行うことも
できる。本発明にて保存された果肉類は冷凍、冷蔵等の
低温保存することなく。缶詰等の金属缶と同様に常温に
て流通することができる。 【００３０】 【実施例】本発明を実施例に沿ってさらに詳しく説明す
る。尚、本発明は実施例に必ずしも限定されない。 【００３１】［実施例１］平均粒径３０μｍの鉄粉１０
００ｋｇを加熱ジャケット付き真空乾燥機中に投入し、
１０ｍｍＨｇの減圧下１４０℃で混合しつつ、塩化カル
シウム５０重量％水溶液５０ｋｇを噴霧し、乾燥した
後、篩い分けし粗粒を除き、平均粒径３０μｍの鉄系酸
素吸収剤を得た。次に、ベント付き二軸押出機を用い
て、エチレン−プロピレンランダム共重合体（チッソ
(株)製、商品名Ｆ８０９０）を押出しながら、サイドフ
ィードにて鉄系酸素吸収剤及び酸化カルシウムを供給
し、エチレン−プロピレン共重合体：鉄系酸素吸収剤：
酸化カルシウム＝５８：４０：２重量比となるように、
混練し、ストランドダイから押し出した後、冷却、ペレ
タイザーにてペレット化し、酸素吸収性樹脂組成物Ａを
得た。 【００３２】次いで、２台の単軸押出機、Ｔダイ、冷却
ロール及びスリッター及び巻取機からなるタンデム押出
ラミネーター装置を用い、繰り出される無延伸ポリプロ
ピレンフィルム６０μｍ（東レ合成(株)製、商品名ＺＫ
９３ＦＭ）に酸素吸収層として、酸素吸収樹脂組成物Ａ
を厚さ３０μｍで押出ラミネートし、酸素吸収層面をコ
ロナ放電処理したラミネートフィルムを得た。酸素吸収
層面に厚さ７μｍのアルミ箔、厚さ１５μｍのナイロン
フィルム及び厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムを順次ドラ
イラミネートし、酸素吸収フィルムを得た。得られた酸
素吸収多層フィルムの構成は、無延伸ポリプロピレン６
０μｍ／酸素吸収層３０μｍ／アルミ箔７μｍ／ナイロ
ン１５μｍ／ＰＥＴ１２μｍとなる。 【００３３】前記酸素吸収多層フィルムのシーラント層
面同士をヒートシールし、１５０ｍｍ×２００ｍｍの三
方シールした酸素吸収性袋を作製した。作製した袋に、
ミカン１００ｇとシラップ液１００ｇの混合物を密封
し、９５℃で４０分間加熱した後、２５℃下に保存し
た。保存３０日目にみかんの色調、風味評価を行った。
その結果、みかんの色調、風味が良好に保持されてい
た。 【００３４】［比較例１］実施例１の酸素吸収層のない
フィルム袋を用いた以外は実施例１と同様とした。その
結果、みかんは、褐変し、風味が低下していた。 【００３５】［実施例２］実施例１で作製した酸素吸収
フィルムのバリア層をアルミナ蒸着ポリエチレンテレフ
タレートフィルム１２μｍ（凸版印刷(株)製、商品名；
ＧＬ）とし、無延伸ポリプロピレン６０μｍ／酸素吸収
層３０μｍ／ナイロン１５印刷／アルミナ蒸着ポリエチ
レンテレフタレートフィルム１２を一方の面に用い、他
方の面にアルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム１２μｍ（凸版印刷(株)製、商品名；ＧＬ）／ナイ
ロン１５μｍ／無延伸ポリプロピレン７０μｍからなる
透明バリアフィルムを用いて作成した袋に、桃、チェリ
ー、パインの果肉を含む杏仁豆腐１００ｇ及びシラップ
液汁１００ｇを充填した以外は実施例１と同様にして加
熱、保存した。保存３０日目に各果肉の色調、風味評価
を行った。その結果、桃、チェリー、パインの色調、風
味は良好に保持されていた。 【００３６】[実施例３]側面フィルム２枚と底面フィル
ム1枚からなる自立性袋（サイズ；横１３０ｍｍ×縦１
８５ｍｍ×底面幅３５ｍｍ）において、側面フィルムの
1枚と底面フィルムに、アクリル酸系ガスバリア性ポリ
マーをコートしたＰＥＴ１３μｍ（クレハ化学(株)製、
商品名ベセーラ）／ナイロン１５μｍ／直鎖状低密度ポ
リエチレン６０μｍ（(株)東セロ製、ＨＣ）からなる透
明なガスバリア性積層フィルムを用い、側面フィルムの
他の1枚に実施例1で作製した酸素吸収多層フィルムの酸
素吸収樹脂組成物のポリプロピレンを直鎖状低密度ポリ
エチレン（日本ポリケム(株)製、商品名カーネル５８０
Ｓ）とし、無延伸ポリプロピレン６０μｍを直鎖状低密
度ポリエチレンフィルム（(株)東セロ製；ＨＣ）５０μ
ｍとしたフィルムを用いて、ヒートシールにより自立性
袋を作製した。 【００３７】当該袋内に桃１００ｇとシラップ５０ｇを
充填し、ヒートシールにより空気４ｃｃと共に密封し、
９０℃にて４０分間のボイル処理を施し、１５〜３０℃
の室内に吊して保存した。保存３０日目及び６０日目に
当該袋のガスバリア性積層フィルム側面外部から観察
し、桃の色調が良好に保持されていることを確認した。
保存９０日目に開封し、桃の色調及び風味が良好である
ことを確認した。 【００３８】 【発明の効果】本発明の方法によれば、シラップ等を含
み得る果肉類を酸素吸収フィルムからなる袋に充填し
て、果肉類の風味・色調が低下することの防止を果た
す。しかも、金属缶から代替えして、容器の軽量化、廃
棄物・不燃物の削減を可能とする。本発明の方法は、特
殊な装置、機器を必要とせず、低コストで安全かつ簡易
に、充填した果肉類の賞味期間を著しく延長できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊東 芳樹 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 (72)発明者 和田 友孝 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 (72)発明者 岡田 聡史 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 Ｆターム(参考） 4B069 AB04 HA11 KA02 KB07 KC12 KD06 KD07 KD08

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】果肉類を、内側より熱可塑性樹脂からなる
   シーラント層、脱酸素剤を配合した熱可塑性樹脂組成物
   からなる酸素吸収層、及びガスバリア性物質からなるバ
   リア層からなる酸素吸収多層フィルムを少なくとも一部
   に使用してなる酸素吸収性容器に密封することを特徴と
   する果肉類の保存方法。