JP2003265902A - 陰イオン性金属錯体の除去方法 - Google Patents

陰イオン性金属錯体の除去方法

Info

Publication number
JP2003265902A
JP2003265902A JP2002074367A JP2002074367A JP2003265902A JP 2003265902 A JP2003265902 A JP 2003265902A JP 2002074367 A JP2002074367 A JP 2002074367A JP 2002074367 A JP2002074367 A JP 2002074367A JP 2003265902 A JP2003265902 A JP 2003265902A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal complex
exchange resin
anion exchange
anionic metal
basic anion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2002074367A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4294253B2 (ja
Inventor
Tomoji Asakawa
友二 浅川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Organo Corp
Original Assignee
Organo Corp
Japan Organo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Organo Corp, Japan Organo Co Ltd filed Critical Organo Corp
Priority to JP2002074367A priority Critical patent/JP4294253B2/ja
Priority to PCT/JP2003/001765 priority patent/WO2003078330A1/ja
Priority to AU2003211490A priority patent/AU2003211490A1/en
Publication of JP2003265902A publication Critical patent/JP2003265902A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4294253B2 publication Critical patent/JP4294253B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/04Processes using organic exchangers
    • B01J41/07Processes using organic exchangers in the weakly basic form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • C02F2001/422Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange using anionic exchangers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶液中の陰イオン性金属錯体をアニオン交換
樹脂を用いて除去する方法であって、アニオン交換樹脂
に高温の溶液を通液することができるとともに、アニオ
ン交換樹脂からの陰イオン性金属錯体の脱着性が良い陰
イオン性金属錯体の除去方法を提供する。 【解決手段】 陰イオン性金属錯体(例えば亜鉛−塩化
物イオン錯体)を含有する溶液を、弱塩基性アニオン交
換樹脂に接触させる。弱塩基性アニオン交換樹脂として
は、スチレン系樹脂を母体とするものが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、陰イオン性金属錯
体を含む溶液から陰イオン性金属錯体を除去する方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】イオン交換においては、溶液中の陽イオ
ンはカチオン交換樹脂に吸着され、陰イオンはアニオン
交換樹脂に吸着される。したがって、溶液中の金属陽イ
オンはカチオン交換樹脂に吸着される。ただし、金属陽
イオンは溶液中で陰イオン性金属錯体を形成することが
あり、したがってこの場合は、アニオン交換樹脂で陰イ
オン性金属錯体を吸着することにより溶液中の金属を除
去することが可能である。
【0003】上述のような溶液中の陰イオン性金属錯体
を除去する技術の具体例として、従来、強酸中に含まれ
る陰イオン性金属錯体を強塩基性アニオン交換樹脂を用
いて除去する技術がある。この技術は、例えば塩酸中に
含まれる鉄分を除去する場合に使用される。
【0004】また、金属陽イオンには溶液中で陰イオン
性金属錯体を形成するものとしないものがある。そのた
め、上述した溶液中の陰イオン性金属錯体を強塩基性ア
ニオン交換樹脂を用いて除去する技術は、各種金属を含
む溶液から、陰イオン性金属錯体を形成する金属と、形
成しない金属とを分離する方法として用いられる。この
方法は、特定金属の定量分析や、鉄などの金属類の高純
度化にも使用される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、溶液
中の陰イオン性金属錯体を除去する方法として、従来、
陰イオン性金属錯体を強塩基性アニオン交換樹脂に吸着
させる方法があった。しかし、この方法は、強塩基性ア
ニオン交換樹脂は耐熱性が低いため高温の溶液を通液す
ることができない、強塩基性アニオン交換樹脂は通液後
における陰イオン性金属錯体の脱着性が悪いといった問
題を有するものであった。
【0006】本発明は、前述した事情に鑑みてなされた
もので、溶液中の陰イオン性金属錯体をアニオン交換樹
脂を用いて除去する方法であって、アニオン交換樹脂に
高温の溶液を通液することができるとともに、アニオン
交換樹脂からの陰イオン性金属錯体の脱着性が良い陰イ
オン性金属錯体の除去方法を提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、溶液中に含まれる陰
イオン性金属錯体の除去に弱塩基性アニオン交換樹脂を
用いた場合、強塩基性アニオン交換樹脂を用いる従来技
術と同様に陰イオン性金属錯体を除去することができる
上、弱塩基性アニオン交換樹脂は強塩基性アニオン交換
樹脂よりも耐熱性が高いため高温の溶液を通液すること
が可能になり、しかも通液後における陰イオン性金属錯
体の脱着性が向上することを見出した。
【0008】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、陰イオン性金属錯体を含有する溶液を弱塩基性ア
ニオン交換樹脂に接触させることを特徴とする陰イオン
性金属錯体の除去方法を提供する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明につきさらに詳しく
説明する。本発明では、弱塩基性アニオン交換樹脂とし
て、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体などのスチレ
ン系樹脂を樹脂母体とするもの(スチレン系弱塩基性ア
ニオン交換樹脂)、アクリル−ジビニルベンゼン共重合
体などのアクリル系樹脂を樹脂母体とするもの(アクリ
ル系弱塩基性アニオン交換樹脂)のいずれでも用いるこ
とができるが、スチレン系弱塩基性アニオン交換樹脂を
用いることがより好ましい。これは、スチレン系弱塩基
性アニオン交換樹脂はアクリル系弱塩基性アニオン交換
樹脂よりも耐熱性が高いからである。上記スチレン系弱
塩基性アニオン交換樹脂として、具体的にはロームアン
ドハース社製アンバーライト(登録商標、以下同じ)I
RA96SB等が挙げられ、アクリル系弱塩基性アニオ
ン交換樹脂(WA)として、具体的にはアンバーライト
IRA67等が挙げられる。
【0010】また、本発明により除去する陰イオン性金
属錯体としては、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオ
ン、硝酸イオン、燐酸イオン、シアンイオン等のアニオ
ン種と特定の金属とによって形成されたものを挙げるこ
とができるが、本発明はアニオン種が塩化物イオンであ
る陰イオン性金属錯体の除去に特に効果的に使用するこ
とができる。
【0011】上述したアニオン種が塩化物イオンである
陰イオン性金属錯体の具体例としては、[ZnCl4
2-のような亜鉛−塩化物イオン錯体を挙げることがで
き、本発明は上記亜鉛−塩化物イオン錯体の除去に有効
に使用することができる。この場合、弱塩基性アニオン
交換樹脂に接触させる溶液中における亜鉛/塩化物イオ
ンのモル比は1000/1以上、塩化物イオンの濃度は
0.3N以上とすることが適当であり、これにより溶液
中で亜鉛−塩化物イオン錯体を良好に形成させることが
できる。
【0012】塩化物イオンと陰イオン性錯体を形成する
金属としては、上記亜鉛の他、Fe 2+、Pd2+、C
2+、Ag+、Pb2+、Hg2+などが挙げられる。
【0013】本発明では、pHが7以下の条件、特にp
Hが3以上7以下の条件で溶液を弱塩基性アニオン交換
樹脂に接触させることが好ましい。これにより、弱塩基
性アニオン交換樹脂によって陰イオン性金属錯体を効果
的に吸着することができる。
【0014】また、本発明では、耐熱性の高い弱塩基性
アニオン交換樹脂を使用するため、温度が40℃以上8
0℃以下の条件で溶液を弱塩基性アニオン交換樹脂に接
触させることができる。このように40℃以上80℃以
下という高温の溶液を通液する手段は、耐熱性の高いス
チレン系弱塩基性アニオン交換樹脂を使用する場合に特
に有効である。
【0015】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【0016】(実施例1:食塩溶液中の亜鉛除去)スチ
レン系弱塩基性アニオン交換樹脂(アンバーライトIR
A96SB)1.0Lを充填したカラムを用いて陰イオ
ン性金属錯体除去装置を作製した。上記弱塩基性アニオ
ン交換樹脂としては、予め塩酸を通薬してCl形にした
ものを用いた。本実施例では、通液温度を室温として、
5%NaCl溶液中のZnの除去を行った。原液のZn
濃度は400mg−Zn/L、pHは3.73であっ
た。上記カラムに原液を2L通液した。通液後に樹脂層
内に残った溶液を押し出すために、1N−HCl溶液を
2L用いた。処理液中のZn濃度を測定した結果を表1
に示す。
【0017】(比較例1:食塩溶液中の亜鉛除去)強塩
基性アニオン交換樹脂(アンバーライトIRA402B
L)1.0Lを充填したカラムを用いて陰イオン性金属
錯体除去装置を作製した。上記強塩基性アニオン交換樹
脂としては、予め塩酸を通薬してCl形にしたものを用
いた。その他の条件は実施例1と同様にして実験を行っ
た。処理液中のZn濃度を測定した結果を表1に示す。
【0018】
【表1】
【0019】表1に示した結果より、弱塩基性アニオン
交換樹脂を用いる本発明(実施例1)によれば、強塩基
性アニオン交換樹脂を用いる従来技術(比較例1)と同
様に、陰イオン性金属錯体を除去できることが明らかに
なった。
【0020】(実施例2:亜鉛の脱着除去)実施例1で
用いたカラムの弱塩基性アニオン交換樹脂からの亜鉛の
脱着を行った。脱着には純水を用いた。すなわち、上記
カラムに純水を通水することにより、弱塩基性アニオン
交換樹脂に吸着されている亜鉛の脱着を行った。脱着の
廃液を分析した結果として、純水の通水BV[通水Bed
Volume:水量(v)/樹脂量(v)]と廃液中の流出Z
n濃度との関係を表2および図1に示し、通水BVと廃
液中の積算流出Zn濃度との関係を図1に示す。
【0021】(比較例2:亜鉛の脱着除去)比較例1で
用いたカラムの強塩基性アニオン交換樹脂からの亜鉛の
脱着を行った。脱着には純水を用いた。脱着の廃液を分
析した結果を実施例2と同様に表2および図1に示す。
【0022】
【表2】
【0023】表2および図1に示した結果より、弱塩基
性アニオン交換樹脂を用いる本発明(実施例2)では、
強塩基性アニオン交換樹脂を用いる従来技術(比較例
2)に比べ、アニオン交換樹脂からの陰イオン性金属錯
体の脱着性が良くなることが明らかになった。
【0024】(実施例3:高温での食塩溶液中の亜鉛除
去)スチレン系弱塩基性アニオン交換樹脂(アンバーラ
イトIRA96SB)1.0Lを充填したカラムを用い
て陰イオン性金属錯体除去装置を作製した。上記弱塩基
性アニオン交換樹脂としては、予め塩酸を通薬してCl
形にしたものを用いた。本実施例では、通液温度を50
℃として、5%NaCl溶液中のZnの除去を行った。
原液のZn濃度は16mg−Zn/L、pHは4.76
であった。上記カラムに原液を2L通液した。通液後に
樹脂層内に残った溶液を押し出すために、1N−HCl
溶液を2L用いた。処理液中のZn濃度を測定したとこ
ろ、亜鉛のリーク量は通液温度を室温とした実施例1と
同様に0.05mg−Zn/L以下であった。
【0025】また、通液温度を80℃として同様の実験
を行った。処理液中のZn濃度を測定したところ、亜鉛
のリーク量は通液温度を室温とした実施例1、通液温度
を50℃とした実施例2と同様に0.05mg−Zn/
L以下であった。
【0026】本実施例により、スチレン系弱塩基性アニ
オン交換樹脂は化学的に安定であるため、耐熱性が強塩
基性アニオン交換樹脂より高く、通液温度を80℃にし
ても良好な陰イオン性金属錯体の除去性能を示すことが
確認された。
【0027】
【発明の効果】本発明に係る陰イオン性金属錯体の除去
方法は、強塩基性アニオン交換樹脂を用いる従来技術と
同様に陰イオン性金属錯体を除去することができる上、
弱塩基性アニオン交換樹脂は強塩基性アニオン交換樹脂
よりも耐熱性が高いため高温の溶液を通液することが可
能になり、しかも通液後における陰イオン性金属錯体の
脱着性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例における通水BVと廃液中の流出Zn濃
度との関係、および通水BVと廃液中の積算流出Zn濃
度との関係を示すグラフである。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 陰イオン性金属錯体を含有する溶液を弱
    塩基性アニオン交換樹脂に接触させることを特徴とする
    陰イオン性金属錯体の除去方法。
  2. 【請求項2】 弱塩基性アニオン交換樹脂がスチレン系
    樹脂を母体とすることを特徴とする請求項1に記載の陰
    イオン性金属錯体の除去方法。
  3. 【請求項3】 陰イオン性金属錯体を形成しているアニ
    オン種が塩化物イオンであることを特徴とする請求項1
    または2に記載の陰イオン性金属錯体の除去方法。
  4. 【請求項4】 陰イオン性金属錯体が亜鉛−塩化物イオ
    ン錯体であることを特徴とする請求項3に記載の陰イオ
    ン性金属錯体の除去方法。
  5. 【請求項5】 pHが7以下の条件で陰イオン性金属錯
    体を含有する溶液を弱塩基性アニオン交換樹脂に接触さ
    せることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記
    載の陰イオン性金属錯体の除去方法。
  6. 【請求項6】 温度が40℃以上80℃以下の条件で陰
    イオン性金属錯体を含有する溶液を弱塩基性アニオン交
    換樹脂に接触させることを特徴とする請求項1〜5のい
    ずれか1項に記載の陰イオン性金属錯体の除去方法。
JP2002074367A 2002-03-18 2002-03-18 陰イオン性金属錯体の除去方法 Expired - Lifetime JP4294253B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002074367A JP4294253B2 (ja) 2002-03-18 2002-03-18 陰イオン性金属錯体の除去方法
PCT/JP2003/001765 WO2003078330A1 (fr) 2002-03-18 2003-02-19 Procede de supression d'un complexe metallique anionique
AU2003211490A AU2003211490A1 (en) 2002-03-18 2003-02-19 Method of removing anionic metal complex

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002074367A JP4294253B2 (ja) 2002-03-18 2002-03-18 陰イオン性金属錯体の除去方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003265902A true JP2003265902A (ja) 2003-09-24
JP4294253B2 JP4294253B2 (ja) 2009-07-08

Family

ID=28035297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002074367A Expired - Lifetime JP4294253B2 (ja) 2002-03-18 2002-03-18 陰イオン性金属錯体の除去方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP4294253B2 (ja)
AU (1) AU2003211490A1 (ja)
WO (1) WO2003078330A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005296892A (ja) * 2004-04-15 2005-10-27 Japan Organo Co Ltd 陰イオン性金属錯体の除去方法
KR101247941B1 (ko) * 2005-03-31 2013-04-01 도아고세이가부시키가이샤 염화동 에칭 폐액의 정제 방법 및 정제 염화동 용액

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105731593B (zh) * 2014-12-10 2021-03-09 陶氏环球技术有限公司 从溶液中去除汞的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5481664A (en) * 1977-12-10 1979-06-29 Fuji Kasui Kogyo Kk Method of treating waster water containing cyan
JPS588582A (ja) * 1981-07-07 1983-01-18 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd フツ素含有廃水の浄化方法
JPS5864181A (ja) * 1981-10-15 1983-04-16 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd フツ素含有廃水の処理方法
DE3144974C2 (de) * 1981-11-12 1986-01-09 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe Verfahren zur Abtrennung von Aktinoidenionen aus wäßrigen, basischen, carbonathaltigen Lösungen
JPS58216775A (ja) * 1982-05-28 1983-12-16 Kurita Water Ind Ltd 重金属およびキレ−ト剤を含む水のイオン交換方法
JPH0354118A (ja) * 1989-07-24 1991-03-08 Sumitomo Chem Co Ltd レニウムの回収方法
US5500125A (en) * 1994-05-19 1996-03-19 Eastman Kodak Company Process for recycling photographic wash water
JPH09225203A (ja) * 1996-02-20 1997-09-02 Chiyoda Corp 含金属中性錯体用の吸着剤及び含金属中性錯体の液体中からの回収方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005296892A (ja) * 2004-04-15 2005-10-27 Japan Organo Co Ltd 陰イオン性金属錯体の除去方法
KR101247941B1 (ko) * 2005-03-31 2013-04-01 도아고세이가부시키가이샤 염화동 에칭 폐액의 정제 방법 및 정제 염화동 용액

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003211490A1 (en) 2003-09-29
WO2003078330A1 (fr) 2003-09-25
JP4294253B2 (ja) 2009-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Raichur et al. Adsorption of fluoride onto mixed rare earth oxides
Rau et al. Arsenic (V) adsorption by immobilized iron mediation. Modeling of the adsorption process and influence of interfering anions
US4125594A (en) Purification of hydrofluoric acid etching solutions with weak anion exchange resins
US6197204B1 (en) Zinc oxide fluid treatment
WO2008082961A1 (en) Method and apparatus for removing arsenic from a solution
JP2003265902A (ja) 陰イオン性金属錯体の除去方法
García-Sánchez et al. Experimental study of the adsorption of fluoride by modified magnetite using a continuous flow system and numerical simulation
JPH09225298A (ja) 砒素吸着用樹脂及び砒素を含む溶液からの砒素の回収方法
JP2945960B2 (ja) セレン分離材及びそれを用いたセレンの選択的分離回収方法
JP4523321B2 (ja) 陰イオン性金属錯体の除去方法
JP3727212B2 (ja) ホウ素を含む排水の処理装置及び処理方法
JP4808093B2 (ja) ヒ素除去用鉄粉の再生方法
JP3586165B2 (ja) セレン含有廃液の処理方法
CN116022946B (zh) 含氟含铝废水的处理方法及其应用
JP2005298949A (ja) 亜鉛の回収方法
JP2849926B2 (ja) 鉄用吸着剤
JP4172994B2 (ja) 陰イオン性鉄塩素錯体の除去方法および高純度鉄の製造方法
SU1002389A1 (ru) Способ извлечени германи из растворов сорбцией
JP4773313B2 (ja) 塩化第一鉄液の製造方法
JP2641239B2 (ja) 銀の吸着剤及びその使用方法
JP4745936B2 (ja) 塩化第一鉄液の製造方法
RU2393245C2 (ru) Способ извлечения ионов меди (ii) из кислых растворов
JPH05269460A (ja) アンモニアおよびアルカリ土類金属イオン含有水の処理方法
JP2001079564A (ja) ホウ素含有水の処理方法
JP2005296773A (ja) 硝酸イオン吸着剤、その製造方法、それを用いた硝酸イオン除去方法および硝酸イオン回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20040213

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20040213

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20040213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20040213

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041026

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080415

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080606

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080701

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080826

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20081021

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081216

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090212

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090317

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090408

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120417

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4294253

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130417

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140417

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term